KR910006902B1 - 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

디 토릴 옥시 에탄의 제조방법

본 발명은, 디 토릴 옥시 에탄의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 크레졸과 1,2-에틸렌디 클로라이드를 알칼리 존재하에서, 물을 용매로 사용하고, 상간 이동 촉매를 소량 사용하여 반응시켜 디 토릴 옥시 에탄을 높은 수율로 제조하는 방법에 관한 것이다.

디 토릴 옥시 에탄은, 유기 합성 원료의 중간체로 사용되며, 특히 감열 기록 용지의 증감제로서 양호한 효과를 나타내는 물질로 알려져 있다.

한편, 크레졸 등의 페놀류의 에테르 합성법은 윌리암손 합성법에 의해 잘 알려져 있는데, 이 방법에 있어서는, 페놀과 1,2-에틸렌 클로라이드로부터 1,2-에틸렌 디콜로라이드 1몰에 대해 폐놀을 4-10몰 사용하고, 또한 동시에 알칼리를 같은 몰수로 첨가하여 반응을 행한다.

이 방법에 의하면, 수율도 상당히 높고 반응속도도 양호하지만, 페놀 농도와 알칼리 농도가 낮아지면 반응속도가 느려지는 문제점이 있다.

[공업 화학 잡지, 제66권 제7호, 979-981페이지(1963)].

따라서, 상기한 방법에 의해 디 토릴 옥시 에탄을 제조하는 경우에는, 크레졸의 사용량이 너무 많고, 그로 인해 수득률이 매우 낮아지게 된다.

한편, 일본 특허 공보 33542/1976호에는, 크레졸을 용매로 사용하여 높은 수율로 디 토릴 옥시 에탄을 제조하는 방법이 개시되어 있으나, 실제 조작에 있어서는 용매로 사용한 크레졸을 연속적으로 사용할 경우 분리조작이 어렵고, 또한 반응 온도도 높아 반응물인 디 클로로 에탄을 다량 분해시켜 염화 비닐을 생성시킴으로써, 얻고자 하는 화합물을 오염시켜, 이의 정제에 많은 어려움이 있다.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은, 높은 수율로 디 토릴 옥시 에탄을 제조할 수 있는 방법을 제공하는데 있다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 크레졸과 1,2-에틸렌 디클로라이드를 알칼리 존재하에서, 물을 용매로 사용하고, 상간 이동 촉매를 소량 첨가하여 반응시켜 디 토릴 옥시 에탄을 제조하는 방법을 제공한다.

즉, 본 발명에 의한 디 토릴 옥시 에탄의 합성 반응식은,

으로 나타내어 진다.

상기 반응식으로부터 알 수 있는 바와 같이, 반응물질로서의 크레졸, 1,2-에틸렌 디클로라이드 및 알칼리의 사용비율(몰수)은 2 : 1 : 2로 사용되며, 상기 반응은 용매가 존재하지 않으면 반응이 잘 진행되지 않는다.

본 발명자들은, 상기 반응을 원활히 진행시킬 수 있는 용액의 선택에 대해 많은 연구, 실험을 행한 결과, 용매로서 물을 사용하는 것이 바람직하다는 것을 알아 내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

또한, 본 발명에 있어서는, 유기층과 수층간의 반응기와 이동을 돕기 위한 상간 이동 촉매로서 테트라 메틸 암모늄 하이드로겐 설페이트 또는 테트라 부틸 암모늄 하이드로겐 설페이트 등의 테트라 알킬 암모늄 하이드로겐 설페이트를 사용함으로써, 높은 수율로 디 토릴 옥시 에탄을 제조할 수 있다.

상간 이동 촉매로서의 테트라 알킬 암모늄 하이드로겐 설페이트의 첨가량은 반응 크래졸량의 0.5-3중량%인 것이 바람직하다.

비록 이론치인 반응식에 있어서는, 1,2-에틸렌 디클로라이드에 대해 크레졸 및 알칼리를 2배(몰수)량 사용하도록 되어 있으나, 반응 촉진을 위하여 실제 공정에 있어서는, 크레졸 및 알칼리의 사용량은 1,2-에틸렌 디클로라이드에 대해 2,5-3배량(몰수) 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 알칼리로서는, 예를들어 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 등을 들 수 있다. 반응온도는 70-100℃의 범위가 바람직하다.

반응온도가 70℃보나 낮으면 비경제적이며 반응온도가 높으면 반응물의 분해생성물로 인한 제품의 오염으로 정제가 어려워진다.

본 발명에 있어서는, 용매로서 값이 싼 물을 사용하고, 크레졸 및 알칼리의 사용량을, 종래의 방법에 있어서 4-10배량이었던 것을, 2.5-3배량만 사용하고, 또한 비교적 낮은 반응온도 하에서 반응을 행함으로써 반응조작이 용이하면서도 높은 수율로, 고순도의 디 토릴 옥시 에탄을 제조할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서는, 유기층과 수층을 서로 연결하여 친핵성 반응기를 서로 이동시켜 반응을 쉽게 진행되도록 하기 위하여, 상간 이동 촉매로서 테트라 알킬 암모늄 하이드로겐 설페이트를 사용함으로서, 반응을 더욱 촉진시켜, 높은 수율로, 유기 합성 원료의 중간체로 유용하며, 특히 감열 기록 용지의 증감제로 사용되기에 유용한 디 토릴 옥시 에탄을 제조할 수 있게 된다.

[실시예1]

교반장치, 환류 냉각기 및 온도계가 구비된 3구 플라스크에 에타크레졸 64.8g(0.6몰)과 물 50cc를 가하고, 강하게 교반하면서 수산화나트륨 24g(0.6몰)을 서서히 가하여 용해시켰다.

여기에, 1,2-에틸렌 디클로라이드 20g(0.2몰)과, 상간 이동 촉매로서 테트라 부틸 암모늄 하이드로겐 설페이트를 1g 가한후, 70℃로 승온하여 강하게 교반하면서 10시간 동안 환류 반응시켰다.

반응 종료후, 미 반응의 1,2-에틸렌 디클로라이드를 증류, 회수하고 냉각시켰다. 생성된 결정을 분리하고, 알코올로 재 결정하여 디 토릴 옥시 에탄 39.7g(0.16몰 수율 82%, 융점 98℃, NMR(CDC13, ppm) : 6.6-7.2(m), 4.3(S), 2.35(S))을 얻었다.

[실시예2]

알칼리로서, 수산화나트륨 24g(0.6mol) 대신에 수산화 칼륨 33.6g(0.6mol)을 사용한 것을 제외하고는 기타 조건은 실시예1과 동일하게 하여 제조한 결과 실시예1과 같은 결과를 얻을 수 있었다.

[실시예3]

상간 이동 촉매로서, 테트라 부틸 암모늄 하이드로겐 설페이트 1g 대신에, 태트라 메틸 암모늄 설페이트를 1g 첨가한 것을 제외하고는 기타 조건은 실시예1과 동일하게 제조한 결과, 디 토릴 에탄 37.2g을 얻었다. (0.15몰, 수율 77%, 융점 98℃, NMR(CDC13, ppm) : 6.6-7.2(m), 4.3(S), 2.35(S))

Claims (4)

1. 크레졸과 1,2-에틸렌 디클로라이드를 알칼리 존재하에서, 물을 용매로 사용하고, 상간 이동 촉매로서 테트라 메틸 암모늄 하이드로겐 설페이트 또는 테트라 부틸 암모늄 하이드로겐 설페이트를 사용하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 상간 이동 촉매의 사용량이, 반응 크레졸 량의 0.5-3중량%인 것을 특징으로 하는 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 크레졸 및 알칼리의 첨가량이, 1,2-에틸렌 디클로라이드 량의 2.5-3배 몰인 것을 특징으로 하는 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법.
4. 제1항 내지 제3항중의 어느 1항에 있어서, 상기 반응이 70-100℃ 온도 조건하에서 행해지는 것을 특징으로 하는 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법.