JP2519524B2 - 無極性基質の結合用接着促進プライマ―組成物、該組成物を含む二液型接着剤系および接着方法 - Google Patents
無極性基質の結合用接着促進プライマ―組成物、該組成物を含む二液型接着剤系および接着方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 １）発明の分野 この発明は、無極性または高結晶質ウエブを接着剤、
特にシアノアクリレート接着剤での接着を促進するプラ
イマーの使用に関する。詳述すれば、この発明のプライ
マーは、低界面エネルギをもつポリオレフィン類または
同様のプラスチックウエブの接着を促進する。
特にシアノアクリレート接着剤での接着を促進するプラ
イマーの使用に関する。詳述すれば、この発明のプライ
マーは、低界面エネルギをもつポリオレフィン類または
同様のプラスチックウエブの接着を促進する。
このように低界面エネルギのため、無極性材料はシア
ノアクリレート接着剤を用いても接着は困難である。こ
れらの材料は単純オレフィンの線状重合体、たとえばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびそれら
の共重合体を含むその他同種類のものによって示され
る。この発明によって接着できるその他の材料は、低界
面エネルギのウエブ、たとえばポリアセタール類、可塑
化PVC（塩化ポリビニル）、ポリウレタン、EDPM（エチ
レン−ポリピレン−ジアミン単量体）ゴム、加硫オレフ
ィンその他同種のものを基材にした熱可塑性ゴムであ
る。
ノアクリレート接着剤を用いても接着は困難である。こ
れらの材料は単純オレフィンの線状重合体、たとえばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびそれら
の共重合体を含むその他同種類のものによって示され
る。この発明によって接着できるその他の材料は、低界
面エネルギのウエブ、たとえばポリアセタール類、可塑
化PVC（塩化ポリビニル）、ポリウレタン、EDPM（エチ
レン−ポリピレン−ジアミン単量体）ゴム、加硫オレフ
ィンその他同種のものを基材にした熱可塑性ゴムであ
る。
この発明により接着される材料は、一般に湿潤の低臨
界表面張力をもつ蝋質、パラフィンのような表面特性を
有する。一般に、表面エネルギーを通常接着剤で接着力
を与えるに要する水準まで増大させるに必要な極性基の
不足がある。
界表面張力をもつ蝋質、パラフィンのような表面特性を
有する。一般に、表面エネルギーを通常接着剤で接着力
を与えるに要する水準まで増大させるに必要な極性基の
不足がある。
２）先行技術の説明 これまで、様々の界面処理が施されて、上述の難接着
材料の接着性を改善してきた。これらの処理には、表面
研磨、コロナ放電（J.C.フォンデルハイデ（Von del He
ide）とH.I.ウィルソン（Wilson）共著、1961年刊「モ
ダーンプラスチックス」（Modern Plastics）第38号、
第142頁）、火炎処理（E.F.ブッチエル（Buchel）の196
4年刊「ブリティッシュ、プラスチックス」（British P
lastics）第37号、第142頁）、U.V.放射（「プラクティ
シング、ポリマー、サーフェイス、ケミストリ、D.ドワ
ィト、ケムテック」（Practising Polymer Surface Che
mistry、D.Dwight,Chemtech）（1982年３月）166頁）、
プラスマ処理、熱塩素化溶剤、重クロム酸塩または硫酸
および塩素/U.V.放射（D.ブルーイス（Brewis）とD.ブ
リッグス（Briggs）の1981年刊「ポリマー」（Polyme
r）第22号、第７頁とその中の引例）が含まれる。上記
処理法のどれもがある程度有効であり、無極性ウエブに
極性基を導入して作用するものと一般に考えられてい
る。
材料の接着性を改善してきた。これらの処理には、表面
研磨、コロナ放電（J.C.フォンデルハイデ（Von del He
ide）とH.I.ウィルソン（Wilson）共著、1961年刊「モ
ダーンプラスチックス」（Modern Plastics）第38号、
第142頁）、火炎処理（E.F.ブッチエル（Buchel）の196
4年刊「ブリティッシュ、プラスチックス」（British P
lastics）第37号、第142頁）、U.V.放射（「プラクティ
シング、ポリマー、サーフェイス、ケミストリ、D.ドワ
ィト、ケムテック」（Practising Polymer Surface Che
mistry、D.Dwight,Chemtech）（1982年３月）166頁）、
プラスマ処理、熱塩素化溶剤、重クロム酸塩または硫酸
および塩素/U.V.放射（D.ブルーイス（Brewis）とD.ブ
リッグス（Briggs）の1981年刊「ポリマー」（Polyme
r）第22号、第７頁とその中の引例）が含まれる。上記
処理法のどれもがある程度有効であり、無極性ウエブに
極性基を導入して作用するものと一般に考えられてい
る。
時折、上記の使用法が、接着しがたいウエブを接着剤
で接着できる能力を改善できるかたわら、前記処理法に
は、特殊化した装置と設備を必要とする不利益があり、
腐蝕性または（および）危険材料を必要とすることがあ
り得る。
で接着できる能力を改善できるかたわら、前記処理法に
は、特殊化した装置と設備を必要とする不利益があり、
腐蝕性または（および）危険材料を必要とすることがあ
り得る。
上記の処理とは別に、先行技術にはシアノアクリレー
ト単量体の重合の促進剤または開始剤を使用する実施例
がある。前述促進剤または開始剤を用いる不利益は、接
着硬化速度が増大されるが、無極性ウエブの接着性は促
進されることなく、結果としてできる結合は非常に弱
く、接着剤がウエブから滑落することがある。
ト単量体の重合の促進剤または開始剤を使用する実施例
がある。前述促進剤または開始剤を用いる不利益は、接
着硬化速度が増大されるが、無極性ウエブの接着性は促
進されることなく、結果としてできる結合は非常に弱
く、接着剤がウエブから滑落することがある。
ある種のアミン類と消臭剤の溶液から成る促進剤が、
特開昭59−66471号公報に開示されている。米国特許第
3,260,637号は、種々の綱の有機アミン類（しかし第一
アミン類は特に除く）をシアノアクリレート接着剤と併
用する促進剤としての使用を開示する。これらの両明細
書の組成物を、無極性ウエブの接着剤の改良をしないで
シアノアクリレート単量体の重合の促進剤または開始剤
として最も適切に説明できる。
特開昭59−66471号公報に開示されている。米国特許第
3,260,637号は、種々の綱の有機アミン類（しかし第一
アミン類は特に除く）をシアノアクリレート接着剤と併
用する促進剤としての使用を開示する。これらの両明細
書の組成物を、無極性ウエブの接着剤の改良をしないで
シアノアクリレート単量体の重合の促進剤または開始剤
として最も適切に説明できる。
種々のプライマーもまた接着性の促進に提案された。
たとえば、特開昭52−98062号、56−141328号および57
−119929号は、塩素化ポリエチレンまたは塩素化ポリプ
ロピレンあるいは有機酸中の脂肪酸変性アルキル化アル
キド樹脂を溶解して調製したプライマーの使用を提案す
る。しかし、一般には、有機酸はシアノアクリレート接
着剤の硬化を促進するか妨害する。この発明のプライマ
ーは、通常溶剤に容易に溶融する低分子量材料を使用す
る利点を有する。
たとえば、特開昭52−98062号、56−141328号および57
−119929号は、塩素化ポリエチレンまたは塩素化ポリプ
ロピレンあるいは有機酸中の脂肪酸変性アルキル化アル
キド樹脂を溶解して調製したプライマーの使用を提案す
る。しかし、一般には、有機酸はシアノアクリレート接
着剤の硬化を促進するか妨害する。この発明のプライマ
ーは、通常溶剤に容易に溶融する低分子量材料を使用す
る利点を有する。
欧州特許第0 129 069 A2号明細書は、非局性ウエブ接
着に有用なα−シアノアクリレート接着剤とを使用する
少くとも１つの有機金属配合物から成るプライマーの利
用を開示する。特開昭61−23630号公報はプラスチック
模型接合に有機金属プライマーを提案する。これらの両
文献は、潜在的に高毒性材料である有機金属配合物の利
用を開示る。
着に有用なα−シアノアクリレート接着剤とを使用する
少くとも１つの有機金属配合物から成るプライマーの利
用を開示する。特開昭61−23630号公報はプラスチック
模型接合に有機金属プライマーを提案する。これらの両
文献は、潜在的に高毒性材料である有機金属配合物の利
用を開示る。
（ｉ）変性またはグラフトポリオレフィン類たとえば
塩素化ポリオレフィン、エチレン／ビニル共重合体また
はエチレン／プロピレン三元共重合体、（ii）架橋性結
合剤および（iii）架橋剤から成るポリオレフィンのプ
ライマーが欧州特許公開第187171 A号で開示されてい
る。そこで記述されているプライマーはそのゴム状稠度
のため使用と応用にはいくぶん都合が悪い。加えて、使
用の溶剤（たとえばトルエンおよび1,1,1−トリクロロ
エチレン）は好ましくない毒性を有する。ドイツ連邦共
和国特許公開第DE 3601518−Ａ号は、プライマーを有機
金属配合物の有機重合体とから成るポリオレフィンの使
用を提案する。前記有機金属配合物はアルコラート金属
であり、前記「金属」という用語には、メタロイド類、
硼素または珪素原子が含まれる。開示された材料、たと
えばジブチル錫ジアセテートとその他の有機金属配合物
はプライマーとしての使用には高毒性である。
塩素化ポリオレフィン、エチレン／ビニル共重合体また
はエチレン／プロピレン三元共重合体、（ii）架橋性結
合剤および（iii）架橋剤から成るポリオレフィンのプ
ライマーが欧州特許公開第187171 A号で開示されてい
る。そこで記述されているプライマーはそのゴム状稠度
のため使用と応用にはいくぶん都合が悪い。加えて、使
用の溶剤（たとえばトルエンおよび1,1,1−トリクロロ
エチレン）は好ましくない毒性を有する。ドイツ連邦共
和国特許公開第DE 3601518−Ａ号は、プライマーを有機
金属配合物の有機重合体とから成るポリオレフィンの使
用を提案する。前記有機金属配合物はアルコラート金属
であり、前記「金属」という用語には、メタロイド類、
硼素または珪素原子が含まれる。開示された材料、たと
えばジブチル錫ジアセテートとその他の有機金属配合物
はプライマーとしての使用には高毒性である。
特開昭61−136567号公報は、ポリプロピレン接着にチ
タネートプライマーを記述している。チタネートプライ
マーは難材料たとえば、ポリエチレンをそのものに、あ
るいは他の材料に接着剤、特にシアノアクリレート接着
剤を用いる時、ほとんどあるいは全く改善がない。
タネートプライマーを記述している。チタネートプライ
マーは難材料たとえば、ポリエチレンをそのものに、あ
るいは他の材料に接着剤、特にシアノアクリレート接着
剤を用いる時、ほとんどあるいは全く改善がない。
特開昭60−157940号公報は、必須配合材として４−ビ
ニルピリジンの溶液を、任意配合材として3,4−ルチジ
ンを、ポリオレフィン類、ポリアセタール、ポリアミ
ド、ポリエステル、硼素重合体、珪素またはPVCの接着
に基剤とするプライマー組成物を開示する。しかし、特
開昭60−157940号公報のプライマーを用いて不利益は、
それが強い臭気を有し、そのほか、この発明のプライマ
ーで生産されるものと同様の強力な接着剤を生産しな
い。
ニルピリジンの溶液を、任意配合材として3,4−ルチジ
ンを、ポリオレフィン類、ポリアセタール、ポリアミ
ド、ポリエステル、硼素重合体、珪素またはPVCの接着
に基剤とするプライマー組成物を開示する。しかし、特
開昭60−157940号公報のプライマーを用いて不利益は、
それが強い臭気を有し、そのほか、この発明のプライマ
ーで生産されるものと同様の強力な接着剤を生産しな
い。
発明の目的 この発明の目的は、接着剤、特にシアノアクリレート
接着剤を用いて無極性プラスチック基質（ウエブ）を同
じウエブまた他のウエブに結合するのに有用なプライマ
ーを提供することにある。
接着剤を用いて無極性プラスチック基質（ウエブ）を同
じウエブまた他のウエブに結合するのに有用なプライマ
ーを提供することにある。
発明の概要 無極性ウエブを接着剤で接着用下塗りの方法におい
て、この発明は、次掲のものから選択する少くとも一種
のジアザビシクロまたはトリアザビシクロから成る接着
促進プライマーの使用から成る、すなわち： 次の化学式を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ
−５−ン（1,5−diazabicyclo［4.3.0］non−５−en
e）： 次の化学式を有する1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウン
デシ−７−ン（1,8−diazabicyclo［5.4.0］undec−７
−ene）： および次の化学式を有する1,5,7−トリアザビシクロ
［4.4.0］デシ−５−ン（1,5、７−triazabicyclo［4.
4.0］dec−５−ene）： 好ましくは、プライマーはまた、前記アザビシクロ配
合物が安定している有機溶材、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、1,1,1−トリクロロエタン、メタノー
ル、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ−エタン
または、お互いとあるいはその他の溶剤たとえば、1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンのアセトン
との共沸混合物とその混合物から成る。前記溶材の機能
は、適当な濃度のアザビシクロ配合物を提供することで
あり、それによって選択された厚さの塗被を表面に塗布
できるようになる。従って、配合物が安定している通常
の溶剤ならすべて十分である。
て、この発明は、次掲のものから選択する少くとも一種
のジアザビシクロまたはトリアザビシクロから成る接着
促進プライマーの使用から成る、すなわち： 次の化学式を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ
−５−ン（1,5−diazabicyclo［4.3.0］non−５−en
e）： 次の化学式を有する1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウン
デシ−７−ン（1,8−diazabicyclo［5.4.0］undec−７
−ene）： および次の化学式を有する1,5,7−トリアザビシクロ
［4.4.0］デシ−５−ン（1,5、７−triazabicyclo［4.
4.0］dec−５−ene）： 好ましくは、プライマーはまた、前記アザビシクロ配
合物が安定している有機溶材、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、1,1,1−トリクロロエタン、メタノー
ル、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ−エタン
または、お互いとあるいはその他の溶剤たとえば、1,1,
2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンのアセトン
との共沸混合物とその混合物から成る。前記溶材の機能
は、適当な濃度のアザビシクロ配合物を提供することで
あり、それによって選択された厚さの塗被を表面に塗布
できるようになる。従って、配合物が安定している通常
の溶剤ならすべて十分である。
アミン類およびその他有機と無機基の溶液はシアノア
クリレート接着剤の硬化の加速が周知であるが、意外な
ことは、この発明のプライマーもまた無極性ウエブに接
着性を与えることである。２材料間のシアノアクリレー
トのフィルムの硬化または重合は結果として必ずしも強
力接着を生じないが、特に材料が無極性の場合、またシ
アノアクリレートの重合が過度に急速の場合、極めて弱
い接着または全く無接着力となる。
クリレート接着剤の硬化の加速が周知であるが、意外な
ことは、この発明のプライマーもまた無極性ウエブに接
着性を与えることである。２材料間のシアノアクリレー
トのフィルムの硬化または重合は結果として必ずしも強
力接着を生じないが、特に材料が無極性の場合、またシ
アノアクリレートの重合が過度に急速の場合、極めて弱
い接着または全く無接着力となる。
好ましくは、溶剤中のジアザビシクロまたはトリアザ
ビシクロ配合物の溶液が0.001乃至30重量％であること
である。好ましい濃度は0.01乃至２重量／容量％である
こと。
ビシクロ配合物の溶液が0.001乃至30重量％であること
である。好ましい濃度は0.01乃至２重量／容量％である
こと。
この発明はまた、（ｉ）α−シアノアクリレート接着
剤と（ii）上記規定したプライマーから成る二液型接着
剤系を提供する。
剤と（ii）上記規定したプライマーから成る二液型接着
剤系を提供する。
この発明のプライマーで使用する適切なシアノアクリ
レート接着剤は次の一般化学式で示される： ［ここにおいて、R1はアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アリール、アルコキシアルキル、アラルキル、
ハロアルキルまたはもう１つ別の適切な部類である］。
低アルキルα−シアノアクリレート類が好ましいが特
に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、イソプロピル、アリル、シクロヘキシル、メト
キシエチルまたはエトキシエチルアノアクリレート類が
好ましい。
レート接着剤は次の一般化学式で示される： ［ここにおいて、R1はアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、アリール、アルコキシアルキル、アラルキル、
ハロアルキルまたはもう１つ別の適切な部類である］。
低アルキルα−シアノアクリレート類が好ましいが特
に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、イソプロピル、アリル、シクロヘキシル、メト
キシエチルまたはエトキシエチルアノアクリレート類が
好ましい。
多数のα−シアノアクリレート類が、一成分型瞬間接
着剤として商業的に入手でき、その形でこれらをこの発
明に利用できる。
着剤として商業的に入手でき、その形でこれらをこの発
明に利用できる。
これらの商業的に利用できるシアノアクリレート類は
主としてα−シアノアクリレート単量体から成るが、配
合には安定剤、増粘剤、接着促進剤、可塑剤、染料、耐
熱添加剤、耐衝撃改質剤、香料などが含まれてよい。融
和性溶剤中のシアノアクリレート接着剤の希釈溶液も使
用できる。
主としてα−シアノアクリレート単量体から成るが、配
合には安定剤、増粘剤、接着促進剤、可塑剤、染料、耐
熱添加剤、耐衝撃改質剤、香料などが含まれてよい。融
和性溶剤中のシアノアクリレート接着剤の希釈溶液も使
用できる。
別の態様において、この発明は無極性ウエブを、前記
無極ウエブを上記に説明したプライマーの処理とその後
のα−シアノアクリレート接着剤の前記ウエブへの塗布
とから成る極性または無極性でもよいまた別のウエブに
接着する方法を提供する。
無極ウエブを上記に説明したプライマーの処理とその後
のα−シアノアクリレート接着剤の前記ウエブへの塗布
とから成る極性または無極性でもよいまた別のウエブに
接着する方法を提供する。
接着される２つのウエブが、ともに無極性かさもなけ
ればこの種の難接着材料である場合、両ウエブをプライ
マーの溶液で塗布する。この塗被は、ブラシ、噴霧、ま
たはウエブのプライマー溶液への浸漬により適当に塗布
できる。無極性ウエブを極性もしくはさらに活性のウエ
ブに接着する場合、無極性ウエブだけがプライマーで塗
布する必要がある。
ればこの種の難接着材料である場合、両ウエブをプライ
マーの溶液で塗布する。この塗被は、ブラシ、噴霧、ま
たはウエブのプライマー溶液への浸漬により適当に塗布
できる。無極性ウエブを極性もしくはさらに活性のウエ
ブに接着する場合、無極性ウエブだけがプライマーで塗
布する必要がある。
プライマーを前記無極性ウエブの塗布の後、シアノア
クリレート接着剤を普通の方法で用いて接着は完了す
る。
クリレート接着剤を普通の方法で用いて接着は完了す
る。
無極性ウエブとして天然ポリエチレンと天然ポリプロ
ピレン、プライマーとして種々のジアザビシクロ配合物
と、アイルランド国、ダブリンのロックタイト（LOCTIT
E）（アイルランド）リミテッド製の商業的に入手可能
の様様の種類のシアノアクリレート接着剤とを含む種々
のウエブを使用して実施した。結果として得られた接合
面の接着強さを通常方法たとえば引張試験機を用いて測
定した。
ピレン、プライマーとして種々のジアザビシクロ配合物
と、アイルランド国、ダブリンのロックタイト（LOCTIT
E）（アイルランド）リミテッド製の商業的に入手可能
の様様の種類のシアノアクリレート接着剤とを含む種々
のウエブを使用して実施した。結果として得られた接合
面の接着強さを通常方法たとえば引張試験機を用いて測
定した。
好ましい実施例の説明 次の実施例がこの発明をさらに明確に具体的に示す。
実施例１ 1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ−７−ンの0.
50gをフレオンTA［E.I.デュポン．ド．ネモアス．アン
ド．カムパニイ．インコーポレーテッド（Du Pont de N
emours ＆ Co.Inc.）から入手可能のアセトンと1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンの共沸混合物
の商標］の99.5ccに溶解してプライマー溶液を形成し
た。
50gをフレオンTA［E.I.デュポン．ド．ネモアス．アン
ド．カムパニイ．インコーポレーテッド（Du Pont de N
emours ＆ Co.Inc.）から入手可能のアセトンと1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンの共沸混合物
の商標］の99.5ccに溶解してプライマー溶液を形成し
た。
寸法が100mm×25mm厚さ3mmの天然ポリエチレンの試験
片をアセトンを用いて入念はバリ取りと脱脂を行った。
上記のプライマー溶液を試験片にブラシで塗布し、単一
被膜を形成した。この被膜を非強制条件下の空気中で
（ａ）２分間と、（ｂ）５分間の乾燥をさせた。上述の
ように双方プライマー塗布した両ポリエチレン試験片を
その後、ロクタイト（LOCTITE）406で接着し［本出願人
製造のシアノアクリレート接着剤］で接着した。重なり
接着面積は1.61cm2であった。接着剤を22℃の温度で24
時間の間4.0kg/cm2の力で締付けた。
片をアセトンを用いて入念はバリ取りと脱脂を行った。
上記のプライマー溶液を試験片にブラシで塗布し、単一
被膜を形成した。この被膜を非強制条件下の空気中で
（ａ）２分間と、（ｂ）５分間の乾燥をさせた。上述の
ように双方プライマー塗布した両ポリエチレン試験片を
その後、ロクタイト（LOCTITE）406で接着し［本出願人
製造のシアノアクリレート接着剤］で接着した。重なり
接着面積は1.61cm2であった。接着剤を22℃の温度で24
時間の間4.0kg/cm2の力で締付けた。
寸法が100mm×25mm×3mmの天然ポリプロピレンの試験
片をさらに用意して上述の通りプライマー溶液で塗被
し、上述の手順でロクタイト406接着剤で接着した。
片をさらに用意して上述の通りプライマー溶液で塗被
し、上述の手順でロクタイト406接着剤で接着した。
引張剪断強さをその後、インストロン試験機にかけ
て、試験方法ASTMD 1002に従って200mm/分の引張速度で
測定した。
て、試験方法ASTMD 1002に従って200mm/分の引張速度で
測定した。
対照標準として、試験片にプライマー塗液を塗布しな
いことを除き上述手順を反復した。
いことを除き上述手順を反復した。
結果を第１表に示す。
（上記使用接着剤はエチル−２−シアノアクリレート
基剤のロクタイト406であった）。
基剤のロクタイト406であった）。
実施例２ 1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ−５−ン、1,8−
ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ−７−ンと1,5,7−ト
リアザビシクロ−［4.4.0］デシ−５−ンのおのおの0.5
0gをフレオンTAの99.5cc中に溶解してプライマー溶液を
調製した。天然ポリエチレンの試験片を実施例１のよう
に調製し、接着される両面を上記プライマーの１つの単
一被膜で処理した。前記塗被を空気中で５分間乾燥させ
た。上塗り試験片をその後のロクタイロ406シアノアク
リレートを用いて実施例１で調製し、熟成の上試験され
た接着剤で接着した。
ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ−７−ンと1,5,7−ト
リアザビシクロ−［4.4.0］デシ−５−ンのおのおの0.5
0gをフレオンTAの99.5cc中に溶解してプライマー溶液を
調製した。天然ポリエチレンの試験片を実施例１のよう
に調製し、接着される両面を上記プライマーの１つの単
一被膜で処理した。前記塗被を空気中で５分間乾燥させ
た。上塗り試験片をその後のロクタイロ406シアノアク
リレートを用いて実施例１で調製し、熟成の上試験され
た接着剤で接着した。
プライマーを使用しない対照標準も用意した。
結果を第２表に示す。
実施例３ 次掲のプライマー溶液を調製した： プライマーＡ 1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ
−７−ンの1.0gをフレオンTAの99.0ccに溶解 プライマーＢ 1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ
−７−ンの0.10gをフレオンTAの99.90ccに溶解 プライマーＣ 1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ
−７−ンの0.050gをフレオンTAの99.95ccに溶解 プライマーＤ 1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ−５
−ンの0.20gをフレオンTAの99.80ccに溶解 プライマーＥ 1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ
−５−ンの0.25gをフレオンTAの100ccに溶解 プライマーＦ 1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ
−５−ンの0.05gをフレオンTAの100ccに溶解 天然ポリエチレンの試験片を実施例１にあるように調
製した。これらを上述プライマーの１つの単一被膜で処
理して、空気中で５分間乾燥させた。プライマーを接着
される画面に塗布した。上塗り試験片（または上塗なし
の対照標準）を実施例１にあるようにロクタイト406シ
アノアクリレート接着剤で接着した。
−７−ンの1.0gをフレオンTAの99.0ccに溶解 プライマーＢ 1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ
−７−ンの0.10gをフレオンTAの99.90ccに溶解 プライマーＣ 1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ
−７−ンの0.050gをフレオンTAの99.95ccに溶解 プライマーＤ 1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ−５
−ンの0.20gをフレオンTAの99.80ccに溶解 プライマーＥ 1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ
−５−ンの0.25gをフレオンTAの100ccに溶解 プライマーＦ 1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ
−５−ンの0.05gをフレオンTAの100ccに溶解 天然ポリエチレンの試験片を実施例１にあるように調
製した。これらを上述プライマーの１つの単一被膜で処
理して、空気中で５分間乾燥させた。プライマーを接着
される画面に塗布した。上塗り試験片（または上塗なし
の対照標準）を実施例１にあるようにロクタイト406シ
アノアクリレート接着剤で接着した。
結果を第３表に示す。
実施例４ 実施例１からのプライマー溶液を使用して実施例１に
あるように調製した天然ポリエチレンの試験片を塗被し
た。
あるように調製した天然ポリエチレンの試験片を塗被し
た。
プライマーの単一被膜を接着される両面に塗布し、空
中で非強制条件下で様々の時間をかけて乾燥させてか
ら、ロクタイト406シアノアクリレート接着剤で接着を
完了した。接着を22℃の温度で24時間熟成し、実施例１
にあるように試験した。プライマー塗被しない試験片を
別の方法で接着し上記のように試験した。
中で非強制条件下で様々の時間をかけて乾燥させてか
ら、ロクタイト406シアノアクリレート接着剤で接着を
完了した。接着を22℃の温度で24時間熟成し、実施例１
にあるように試験した。プライマー塗被しない試験片を
別の方法で接着し上記のように試験した。
乾燥時間と試験結果（接着強さ）の詳細は第４表の通
り： プライマーなしの対照標準は、上記条件で接着強さ０
を示した。
り： プライマーなしの対照標準は、上記条件で接着強さ０
を示した。
Claims (15)
- 【請求項１】式： を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ−５−ン 式： を有する1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ−７−
ン 及び式： を有する1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ−５−
ン から選択される少なくとも１つのジアザビシクロまたは
トリアザビシクロ化合物を含有して成る接着−促進プラ
イマーで無極性の一方の基質または両方の基質を処理す
ること、その一方の基質または両方の基質にα−シアノ
アクリレート接着剤を適用すること及び次いで、両基質
を接合することからなる無極性基質を他の基質に結合す
る方法。 - 【請求項２】プライマーはまた、ジアザビシクロまたは
トリアザビシクロ化合物が安定な有機溶剤を含有する請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】溶剤が、アセトン、メチルエチルケトン、
1,1,1−トリクロロエタン、メタノール、1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタンおよびそれら相互の
並びに他の溶剤との混合物から選択される請求項２に記
載の方法。 - 【請求項４】溶剤中に、少なくとも１種のジアザビシク
ロまたはトリアザビシクロ化合物を含有する溶液が、0.
001〜30重量／容量％の濃度を有する請求項２に記載の
方法。 - 【請求項５】溶剤中に、少なくとも、１種のジアザビシ
クロまたは、トリアザシクロ化合物を含有する溶液が、
0.01〜２重量／容量％の濃度を有する請求項２に記載の
方法。 - 【請求項６】溶剤が、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリ
フルオロエタンのアセトンとの共沸混合物である請求項
３に記載の方法。 - 【請求項７】（ｉ）α−シアノアクリレート接着剤、お
よび（ii）式： を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ−５−ン、
式： を有する1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ−７−
ン、 および式： を有する1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ−５−
ン から選択される少なくとも１つのジアザビシクロまたは
トリアザビシクロ化合物を含有するプライマーからなる
二液型接着剤系。 - 【請求項８】プライマーがまた、ジアザビシクロまたは
トリアザビシクロ化合物が安定な有機溶剤を含有する請
求項７に記載の二液型接着剤系。 - 【請求項９】溶剤が、アセトン，メチルエチルケトン,
1,1,1−トリクロロエタン，メタノール,1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタンおよびそれら相互ま
たは他の溶剤との混合物から選択される請求項８に記載
の二液型接着剤系。 - 【請求項１０】溶剤中に、少なくとも１種のジアザビシ
クロまたはトリアザビシクロ化合物を含有する溶液が0.
001〜30重量／容量％の濃度を有する請求項８に記載の
二液型接着剤系。 - 【請求項１１】溶剤中に、少なくとも１種のジアザビシ
クロまたはトリアザビシクロ化合物を含有する溶液が、
0.01〜２重量／容量％の濃度を有する請求項８に記載の
二液型接着剤系。 - 【請求項１２】式： を有する1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノネ−５−ン、
式： を有する1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデシ−７−
ン、 および式： を有する1,5,7−トリアザビシクロ［4.4.0］デシ−５−
ン から選択されるジアザビシクロまたはトリアザビシクロ
の少なくとも１つを、アセトン，メチルエチルケトン,
1,1,1−トリクロロエタン，メタノール,1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタンおよびそれら相互の
並びに他の溶剤との混合物から選択される溶剤中に含有
せしめてなる無極性基質の結合に用いられる接着促進プ
ライマー組成物。 - 【請求項１３】溶剤が、1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタンとアセトンの共沸混合物である請求項
12に記載のプライマー組成物。 - 【請求項１４】溶剤中に少なくとも１種のジアザビシク
ロまたはトリアザビシクロ化合物含有溶液が、0.001〜3
0重量／容量％の濃度を有する請求項12に記載のプライ
マー組成物。 - 【請求項１５】溶液中に、少なくとも１種のジアザビシ
クロまたはトリアザビシクロ化合物を含有する溶液が、
0.01〜２重量／容量％の濃度を有する請求項12に記載の
プライマー組成物。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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