JPH09511014A

JPH09511014A - 非−オゾン破壊補助溶剤組成物

Info

Publication number: JPH09511014A
Application number: JP8513380A
Authority: JP
Inventors: ユーチャオリウ
Original assignee: ロックタイトコーポレイション
Priority date: 1994-10-13
Filing date: 1995-10-13
Publication date: 1997-11-04
Also published as: EP0740685B1; WO1996011979A1; EP0740685A1; EP0740685A4; CA2176602A1; DE69525445D1; KR960706531A; US5643982A; AU3831695A; MX9504350A

Abstract

(57)【要約】接着組成物と組み合わせる接着促進剤組成物として使用する促進剤、触媒、開始剤、活性化剤あるいは他のプライマー物質のような活性剤のためのキャリアーとして有用な非−オゾン破壊、難燃性補助溶剤組成物。補助溶剤組成物は、パーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンの共沸溶液を含む。

Description

【発明の詳細な説明】非−オゾン破壊補助溶剤組成物発明の技術分野本発明は、促進剤、活性化剤、触媒あるいは接着組成物と混合して使用する他のプライマー物質のような活性物質のキャリアー（carriers）として有用な、非 −オゾン破壊、難燃性補助溶剤組成物に関するものである。さらに特に、本発明はパーフルオロ化合物およびアルキルシロキサンの溶液を含む補助溶剤組成物に関するものである。発明の背景 1,1,1-トリクロロエタンのような塩素化炭化水素、他の塩素化溶剤およびC₂F₃ は何年もの間、多数の利用分野において溶剤として使用されてきた。これらの物質は、プライマー、活性化剤、触媒および接着分野で使用されている促進剤組成物の製造において、又キャリアーとして非常に有用である。これらの促進剤組成物は、しばしばアミン基を有する化合物のような、基質表面までの適切な輸送および、浸透のための溶剤キャリアーを必要とする化合物を含む。又、純活性化合物を有用な濃度まで、通常、約0.01重量％から約２重量％のオーダーで希釈するために溶剤を使用する。近年、塩素化炭化水素、他の塩素化溶剤およびCFC類の使用は、環境に有害な影響を及ぼすため、実質的に減少してきた。アメリカ合衆国だけではなく世界中の国々で、環境破壊溶剤特にオゾン破壊物質と思われる溶剤の段階的廃止を促進するよう、規制を公布してきた。これらの物質を使用しないように立案した法律に加え、要求品質をラベルした製品も、代替物として使用されるこれらの化合物に関して注意を与えることを確実にするために広められてきた。しかしながら、受入れ可能な代替物を見つけることは、非常に難しい仕事であった。例えば、接着促進剤組成物のような利用分野において、溶剤は、高化学的安定性、難燃性、低毒性を有し、かつ揮発性の有機溶剤(VOC)の低含有量でなくてはならないが、一度、施したらすぐに蒸発する位十分に揮発性であり、活性成分、例えば、アミン促進剤が、基質上に沈着するものでなければならない。これらの要求品質に加え、商業的可能性のために重要な、費用という因子を考慮するべきである。非−オゾン破壊かつ不燃性という特性と、接着剤として利用するのに十分な揮発性が釣り合っている優れた溶剤系を見つける試みは、これまでのところ全く成功していなかった。多くの物質が揮発性溶剤として働く能力を有しているが、ほとんどのものが易燃性あるいは毒性が高いために、従来のオゾン破壊化合物、例えば、塩素化炭化水素あるいはCFC類の適当な代替物として提供することはできなかった。例えば、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、イソプロパノールおよびメタノールのような物質は、優れた揮発性、例えば、低引火点温度および高蒸気圧を備えた著しく優れた溶剤系であるが、非常に易燃性である。イソパラフィンのような他の基質およびプロピレングリコールエーテルは可燃しにくいが、接着系のプライマーあるいは促進剤組成物に使用するための適当な溶剤性能を示さない。非水系清浄の用途に使用されてきた非−オゾン破壊物質のある特定のクラスは、パーフルオロカーボン(PFC類)である。これらの物質は本質的に非毒性、難燃性およびCFC類に対して熱的および加水分解に安定な代替物である。実際、合衆国環境保護庁(EPA)はVOCのリストからPFC類を免除したが、それは、PFC類が非− オゾン破壊かつ気相中では本質的に非反応性かつ非汚染性であることを示している。しかしながら、PFC類は、極性物質およびほとんどの炭化水素に対して低溶解性であるという欠点を有する。このように、パーフルオロカーボンは、それ自身では接着促進剤組成物のような、溶剤キャリアーを必要とする物質のキャリアーとしての有用性は期待されていなかった。それ故、接着のための促進剤、活性化剤、開始剤、触媒あるいはプライマー化合物のような活性剤を含むことができ、非−オゾン破壊、難燃性、VOCがほとんどないかゼロであるが、活性成分のキャリアーとして使用するのに十分な揮発性、低毒性および費用に関し受入れ可能である特性を有する溶剤系の必要性が存在することは明らかである。本発明の目的は、CFC類の有用な代替物として上記の要求を扱うのと同様、パーフルオロカーボンの溶解力の欠点を克服することである。発明の概要本発明は、パーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンの溶液を含む非− オゾン破壊かつ難燃性溶剤組成物に関する。パーフルオロメチルモルホリン、炭素数５から８のパーフルオロアルカン、およびそれらの混合物から成る群からパーフルオロカーボンを選んでもよい。アルキルシロキサンは次式を有する化合物群の中から選んでもよい：式中、Ｒは炭素数１から10のアルキル基であり、ｔは１から５までの整数である。前記のアルキルシロキサンをパーフルオロカーボンと混合した時、予期せぬことに接着促進剤組成物中のCFC類の代替物として役立つために必要な、上記所望の特性を有する補助溶剤組成物をもたらす。本発明の目的では、用語“促進剤” を、促進剤、活性化剤、開始剤、触媒あるいは接着強化化合物並びに接着化合物の重合を、開始、促進あるいは高めるように使用される他の化合物を含むものとして使用する。本発明の補助溶剤組成物は、前記の促進剤成分に対し優れたキャリアーとして役立つ非−オゾン破壊、難燃性溶剤系である。この様に、例えば、シアノアクリレート接着剤のアミン促進剤を、補助溶剤組成物に添加して促進剤組成物を形成してもよい。嫌気性接着剤、オレフィニック接着剤、エポキシ接着剤、およびアクリル接着剤等のような種々の接着系のための他の促進剤組成物を、本補助溶剤組成物から形成できる。そのような促進剤組成物は、基質表面に施した時、十分な促進剤成分がその意図される機能を提供するよう沈着する、適量の補助溶剤組成物に促進剤成分を添加することにより形成される。本発明の補助溶剤組成物は、難燃性揮発物と相関関係がある共沸物質である。補助溶剤組成物中に存在するアルキルシロキサンの量は変化してもよいし、最少量はもはや効果的に活性化剤を溶解しない量で、最大量は易燃性および可燃性の問題によってのみ、制限される。普通、補助溶剤組成物は、パーフルオロカーボンを組成物の約80重量％から約99.99重量％、好ましくは、約90重量％から約9 8重量％、最も好ましくは約92重量％から約95重量％の量で含む。アルキルシロキサンは補助溶剤組成物中に、約0.01重量％から約20重量％、好ましくは約２重量％から約10重量％および最も好ましくは約５重量％から約８重量％の量で存在してもよい。これらの補助溶剤溶液をその中に分散あるいは溶解可能な種々の活性成分及びゲスト(guest)物質のためのキャリアーあるいはホスト（host）として使用できる。好ましい利用において、活性物質は、接着剤組成物、特に、シアノアクリレート接着剤の硬化時間を加速するのに有用なアミン含有化合物のような促進剤化合物である。そのような促進剤化合物に加え、安定化剤、粘度改質剤、臭いマスキング剤、着色剤、可塑剤等およびこれらの物質の混合物のような、他の物質も補助溶剤に混合することができる。さらなる観点において、本発明は、室温では液体であるパーフルオロカーボンの補助溶剤組成物を形成し、補助溶剤組成物に、接着剤の硬化及び／又は接着を高めることを促進する物質を添加するする工程を含む、接着促進剤組成物を製造する方法を含む。本発明はさらに非極性基質を極性でも非極性でもよい他の基質に結合させる方法を提供するが、その方法は、パーフルオロカーボン、アルキルシロキサンおよび接着促進剤成分を含む接着促進剤組成物で非極性基質を処理することを含む。詳細な説明および好ましい態様本発明の非−オゾン破壊かつ難燃性補助溶剤組成物はパーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンの溶液を含む。典型的なパーフルオロカーボン化合物において、フッ素原子は、炭化水素母材分子の炭素−結合水素原子の全部を置換する。炭素−フッ素結合の強さにより、高度の熱的および化学的安定性が可能になり、低毒性で極性分子およびほとんどの炭化水素にとって低溶解力となる。これらの性質を議論するためには、国立電気部品包装および生産会議（National Ele ctoronic Packaging and Production Conference）において発表されたグレンフェル(Grenfell)らの“臨界洗浄および乾燥方法のための流体性能(Performance F luids For Critical Cleaning and Drying Applications)”を参照のこと。このように、パーフルオロカーボンは、極性分子および炭化水素に対する溶解性が乏しいためにプラスチックに使用するのに適切な選択となるが、溶剤としてあるいは接着促進剤化合物に対して有用ではなかった。実際、パーフルオロカーボンが不活性なために、パーフルオロカーボンに溶解すると知られている化合物はほとんどなかった。しかしながら、本明細書において開示したアルキルシロキサン化合物をパーフルオロカーボンに添加することにより、パーフルオロカーボンの溶解性が著しく向上し、結果として新規補助溶剤組成物を形成することが明らかになった。この組成物は種々の活性成分又はゲスト物質のキャリアーとして使用できる。前述したように、パーフルオロ化化合物は、フッ素化グリースの洗浄流体として有用であることが分かっていた。グレンフェルらは、この有用性は、特定の炭化水素と組み合わせて共沸物を形成した時、パーフルオロカーボンの溶解能が増加するためとしている。例えば、グレンフェルらはパーフルオロ-N-エチルモルホリン(90%)および2,2,4トリメチルペンタン(10%)の共沸混合物; およびC₆F₁₄ (90%)とt-アミルメチルエーテルの共沸混合物を開示している。これらの混合物は溶解力を向上させ、次に洗浄能を向上させたことがわかった。しかしながら、これらの炭化水素は、易燃性および種々の基質との不適合性のために、本発明において有用でない。さらに、グレンフェルらはまたCFC類中でのシリコンの溶解性は非常に低いと具体的に教示している。グレンフェルらの教示とは対照的に、驚いたことにあるアルキルシロキサンは CFC類と組み合わせると、接着促進剤成分に対する補助溶剤キャリアー組成物として有用な共沸溶液を形成できることが発見された。共沸という性質のためにこれらの組合わせは、沸点において実質的に同一の蒸気および液体状態組成を有し、それにより単一物質として働く。共沸物質の形成は、商業的受容性にとって必要な低引火点かつ難燃性という性質にとって重要である。本発明の目的にとって、用語“難燃性”は、約200°F(94℃)未満の引火点を意味し、これにより物質に火をつけるのに加熱が必要となる；用語“易燃性”は加熱というより火花で着火し、約100°F(38℃)未満の引火点を有する物質を意味する。引火点が140-200°F のこれらの化合物を可燃物として分類する。これらの定義は運輸省(DOT)による設定の通りであると考えられる。前述したように、本発明の成分は上で定義した範囲で難燃性かつ不燃性である。これは、イソパラフィンやプロピレングリコールエーテルのような、CFC置換体として提案された、他の物質とは対照的である。これらの従来の溶剤物質は、優れた溶解力および揮発性という性質を有しているが、約200°F(94℃)未満の温度で可燃する。著しく優れた溶解性を示す、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、プロパノール等の他の物質は非常に易燃性で、火花だけで着火する。このように、本発明は、オゾン破壊せずに、優れた溶解力、難燃性および不燃性という性質のバランスをとっている。本発明の補助溶剤組成物を、種々の物質のキャリアーとして提供できる。又、本組成物は接着促進剤組成物、特に、アミン含有促進剤組成物の著しく優れたキャリアー又は溶剤として働くのに十分揮発性である。これは、アミン等の塩基性化合物を溶解し、それらを基質表面に沈着させ、素早く蒸発あるいは蒸発分離させ、次に施す接着剤組成物と反応させる促進剤化合物を後に残すのに十分な能力のためである。共沸気体組成物は難燃性、不燃性、非−オゾン破壊かつ非毒性である。使用した特別な促進剤成分は、ほとんどの部分を使用すべき接着剤組成物並びに結合すべきある種の基質に依存する。例えば、シアノアクリレート、嫌気性物質、アクリル樹脂、エポキシ樹脂およびオレフィンは、それぞれ、硬化を活性化、加速化あるいは促進し、及び／又は接着を増進する化合物の分類を有している。本発明の補助溶剤組成物は、シアノアクリレート接着剤組成物の促進剤化合物と一緒の場合に特に有用であることが分かった。シアノアクリレート接着剤は、種々の物質を結合させるのに非常に有用である、迅速な硬化物質である。シアノアクリレート接着剤の重合を、塩基性の、すなわちヒドロキシあるいはアミン含有化合物のような陰イオン性化合物により触媒作用する。本発明において、接着促進剤は、重合の触媒作用をしたり又は開始させたり、あるいは基質工程への親和性を高めることができるような広範囲の化合物から選んでもよい。例えば、これらの化合物としては次のものが挙げられる： a)第一、第二および第三アミンおよびそれらの塩のような有機性あるいは無機性置換および非置換アミン； b)N-置換アルカノアミン（alkanoamines）； c)アシル化Ｎ-置換アルカノアミン； d)ジアミンのようなポリアミン； e)米国特許第4,869,772号公報に開示されているジアザビシクロあるいはトリアザビシクロ化合物のような複素環式アミン f)米国特許第5,066,743号公報に開示されており、次式を有する第三アンモニウムカルボキシレート化合物：式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄は、各々互いに独立して変化してもよいし、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールおよびアリールアルキルから成る群から選んでもよいし、好ましくはＲ₁，Ｒ₂およびＲ₃の少なくとも一つが、炭素数６から20の長鎖アルキル基であり、Ｒ₄をアルキルおよびアルケニルから成る群から選ぶ； g)米国特許第4,496,686号公報に開示されているような、リンおよび窒素原子を交互に含む環状あるいは鎖状ポリマーを含むホスファゼン化合物； h)米国特許第5,314,562号公報に開示されており、次式を有するエチレンジアミン化合物：式中それぞれのＲ₅は同じでも異なっていてもよく、水素、炭素数１から８のアルキル、アルケニルあるいはアルコキシ基、炭素数６から８のアリール基、炭素数１から８の窒素-、シリコン-又はシリコン置換体基、あるいはヒドロキシ、エーテル酸素又は硫黄で置換されていなくてもされていてもよい炭素数が８までの複素環式基を示す。 i)米国特許第5,079,098号公報に開示されており、接着を向上させるプライマーとして有用な、次式を有する第四アンモニウム化合物：式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄は、各々互いに独立して変化してもよいし、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アルカリール、アラルキルおよびアルケニルから成る群から選ばれ、ヘテロ原子で任意に置換されていてもよく；Ａ-は脱プロトン化平衡反応におけるpKa値が約０よりも大きい陰イオンである。上記の特許第4,869,772号公報、5,066,743号公報、5,079,098号公報、4,496,6 86号公報および5,314,562号公報は本明細書中に含まれるものとする。他の有用なアミンとしては、シアノアクリレートの促進剤として用いられる米国特許第3,260,637号公報に開示されているものが挙げられる。アミンの好ましい分類の中に、ジメチルパラ-トルイジン(DMPT)のようなアシル化N-置換アルカノアミンがある。DMPTは、シアノアクリレート接着組成物等の活性化剤組成物を形成するのに、本発明において特に有用であることが分かった。本発明の補助溶剤組成物は種々の接着剤系と使用することができ、金属および非金属表面と調和する。補助溶剤組成物から形成した接着促進剤系を、スチール、プラスチック、ガラスおよび木材のような多数のタイプの結合表面に使用することができる。本発明の補助溶剤キャリアー組成物は、より環境に優しい、従来の溶剤との代替物を提供し、不活性であるためほとんどの工学プラスチックと調和し、すなわち、侵さない。非−オゾン破壊かつ難燃性であることに加えて、本発明の補助溶剤キャリアー組成物は、毒性が低く、乾燥が早く、すなわち蒸発が早く、そして費用上の効果的な方法で商業的に生産できる。前述したように、本補助溶剤組成物は、パーフルオロメチルモルホリン、炭素数５から８のパーフルオロアルカンおよびそれらの混合物から成る群の中から少なくとも一種のパーフルオロカーボンと、次の化学式を有する一つ以上のアルキルシロキサンを共溶解することで形成される：式中、Ｒは炭素数１から10のアルキル基であり、ｔは１から５の整数である。パーフルオロカーボンは、加熱あるいは他の追加的な工程なしに、アルキルシロキサンと補助溶液を形成するように室温下で液体であるべきである。本発明の好ましい態様の一つにおいて、補助溶剤組成物は、ｉ）実験式Ｃ₅Ｆ₁ ₁ ＮＯ及び／又はｎが５から８の整数であるＣ_nＦ_2n+2を有するパーフルオロカーボンとii）アルキルシロキサンの混合物を含む。アルキルシロキサンは、ヘキサメチルジシロキサンあるいはオクタメチルトリシロキサンであるのが好ましい。パーフルオロカーボンは、約80から99.0重量％、好ましくは約90から98重量％、最も好ましくは約92から約95重量％の量で存在してもよい。前述したように、補助溶剤キャリアー組成物中に存在するアルキルシロキサンの量は、溶解力、可燃性および易燃性のような因子により決定する。一般に、アルキルシロキサンは、約0.01から約20重量％、好ましくは約２から約10重量％、最も好ましくは約５から約８重量％の量で存在してもよい。一般に、補助溶剤組成物は、例えば、約0. 01から約20重量％のアルキルシロキサン、すなわち、ヘキサメチルジシロキサンあるいはオクタメチルトリシロキサンをパーフルオロカーボン中で共溶解することにより調製する。本発明の別の態様により、均一混合物あるいは溶液を形成するよう、拡散あるいは溶解可能な活性剤あるいはゲスト物質のキャリアーとして補助溶剤が働く非 −オゾン破壊、難燃性送達システムを開示する。好ましい利用法において、ゲスト物質は、接着剤組成物の硬化速度を加速するのに有用な、アミン含有化合物である。接着促進剤組成物において有用な他の従来の添加剤を、補助溶剤組成物に添加してもよい。これらは、制限なしに、安定化剤、粘度改質剤、臭いマスキング剤、着色剤、可塑剤およびそれらの混合物を含む。本発明の補助溶剤組成物を、接着促進剤成分の添加により、接着促進剤組成物に形成してもよい。そのような場合、接着促進剤組成物は、補助溶剤組成物および接着促進剤成分のような活性剤を含むであろう。本発明は、接着促進剤成分と混合し、接着促進剤組成物として使用する場合、結合すべき金属あるいは非金属表面に施し、次いで、その上に接着剤を施し、最後に表面を一緒にしてプレスすることを目的とする。これらの組成物を普通プライマー組成物と定義する。そのような組成物は、溶剤の表面自由エネルギーが、接着剤で結合した基質表面の表面自由エネルギーに近い場合に、最も効果的である。特定の接着促進剤組成物中の促進剤成分の濃度を、接着剤、特定の基質表面、選択される促進剤および望まれる機能又は結果により決めてもよい。一般に、促進剤成分は接着促進剤組成物中に、必要とされる硬化速度および引っ張り強さを生み出すのに効果的な量で存在する。例えば、接着促進剤組成物の約0.01から約 10重量％の量が有用であり、好ましくは約0.05から約２重量％、最も好ましくは約0.25から約0.60重量％である。費用を削減し、利用を容易にさせるのに、効果的な最低濃度で接着促進剤組成物を利用するのが好ましく、これは促進剤が単分子層の厚さに近づくのを可能にするのと同様である。一般的に、接着促進剤を基質の一側面に施すことは十分であるが、ある例においては、基質両面をコートするのが都合がよいかもしれない。より広い接着間隙およびより厚い接着剤層が用いられている所に多層コーティングを利用してもよい。補助溶剤組成物および促進剤成分を含む接着促進剤組成物を、例えば、硬化を開始もしくは促進したり、又は基質接着を高めるような望まれる結果に影響を与えるのに十分である任意の方法で、シアノアクリレート又は他の接着剤と結合するよう基質表面に施してもよい。例えば、接着剤を施す前に、接着促進剤組成物を一種以上の基質表面に、噴霧、浸漬、はけ塗り、綿棒塗り、すり込み、ローラーコーティング等をするのが好ましい。接着促進剤組成物および接着剤層の厚さは、基質、特に使用すべき接着剤および促進剤表面の性質および組成に依存し、最終結合集成体の最終用途と同様に、広く変化してもよい。任意の所定のパラメーターの集合により、受入れ可能でかつ最適な厚さを、種々のプライマーおよび接着剤層厚さで特定のサンプルに対する重ね剪断引っ張り剪断強さ値により測定してもよい。約“０”ミルから約５ミルおよび約10ミルと同じ位の接着剤層は、通常多くの基質を満足することが分かった。本発明の補助溶剤組成物を、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂を含む、非常に広範囲の高分子基質に安全に適用することができる。熱可塑性物質の例としては、制限なしに、ポリカーボネイト(PC)、ポリフェニレンエーテルアロイ、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ナイロン、メラミン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)およびポリエチレンテレフタレート(PET)のようなポリエステル、アクリル樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、セルロースアセテート、エチレンビニルアセテート(EVA)、アイオノマー、ポリアリールエーテルおよびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびポリアロマーのようなポリオレフィン、ポリメチルペンタン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリビニルクロリド(PVC)、スチレンアクリロニトリル(SAN)およびスチレンブタジエンを含み；エポキシ樹脂およびフェノール樹脂等のような熱硬化樹脂もまた有用である。エポキシガラス基質のような複合材料も、本発明の接着促進剤及び補助溶剤組成物とともに使用してよい。本発明の補助溶剤組成物は、前述の基質を侵したり目に見える有害な影響を示したりしない。木材、金属、ゴム、皮、布、紙あるいはセラミックのような他の物質も、望まれる促進剤成分を混合することにより特定の利用のために本発明の補助溶剤組成物をあつらえて作ることも可能なので、もちろん意図されている。前述したように、本発明の補助溶剤組成物は、シアノアクリレート接着促進剤組成物、特に接着を増進するためのキャリアーとして特に有用である。適当なシアノアクリレート接着剤は次の一般式により示される：式中、Ｒ⁶はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシアルキル、アラルキル、ハロアルキルあるいは他の適当な基である。低級アルキル α−シアノアクリレートが好ましく、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ −ブチル、イソブチル、イソプロピル、アリル、シクロヘキシル、メトキシエチル、メトキシプロピル、シクロヘキシル、ｎ−ペンチル、アリルおよびエトキシエチルシアノアクリレートを含む。嫌気性接着剤のような、構造的あるいは機械的接着剤を使用すべき場合、補助溶剤組成物は、硬化の速度を早める接着組成物中に存在する開始剤と相互作用する嫌気性促進剤成分を含むことができる。第三アルキルアミン、ローダミンおよび有機ヒドラジド、アルコキシアミンは、フェロセン化合物と同様、嫌気性促進剤として従来より使用されている。アクリル接着剤は一般的に２部分（パート）系である；最初の部分はモノマーおよび開始剤成分を含有する；２番目の部分は、本発明の文脈において補助溶剤組成物に含まれる促進剤又は硬化剤成分を含有する。エポキシ系のような他の２部分系も、本発明の補助溶剤組成物を、例えば、アミン、無水物等の硬化剤を含むために使用してもよい。本発明の特徴および利点は、ある好ましい態様を例示するが発明の目的を制限するように行われるべきではない、次の実施例を参照することによりさらに明瞭に理解されるだろう。実施例実施例１本発明の次の補助溶剤組成物を、パーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンを単に混合する方法を用い、室温下で共溶解することにより調製した。表１の補助溶剤組成物を、蒸留し、次にGC分析に供し、共沸することが分かった。本発明の次の接着促進剤組成物を表２に示したように調製した。本発明により調製した本発明の促進剤組成物について様々な試験を行った。これらの試験としては、固定時間性能により測定したエージング（安定性）、硬化時間の関数としての接着強さ（引っ張り接着強さ）、種々の適用法を用いる固定時間が挙げられるが、これは、（CFC-含有）接着促進剤をベースにした従来の溶剤と比較した硬化速度と同様である。これらの試験の結果を下記の表に示し、考察する。表３に示されるように、本発明の組成物１および４の固定時間は、エージング後８か月までの間、５秒以下のままである。これは、迅速な固定時間を達成するための促進活性を維持する能力から明らかなように、本発明の接着促進剤組成物はエージング後室温で安定であることを示している。これらの試験をグリッドブ接着剤410)を接着間隙が0で施す前に、接着促進剤組成物で重ね剪断をコートした。重ね剪断が３kgの重りを持ち上げることが出来た点で固定を決定した。本発明の接着促進剤組成物４を、様々なアプリケーターを用い、エポキシガラスおよびグリッドブラスト鋼重ね剪断の両方について試験した。固定時間および乾燥時間を商業的に利用可能なCFC-ベース促進剤組成物に対して比較した。結果は、下記の表４に示したように、商業的に利用可能なCFC-ベース促進剤組成物と比較してもひけを取らない固定時間を示す。特に、スプレーアプリケーターをグリッドブラスト鋼重ね剪断に使用した乾燥時間は、従来のCFC-ベース組成物より２倍以上速い。商業的な競争であるため、乾燥時間は本発明の重要な観点であり、接着促進剤組成物は、活性成分を基質表面に運び、その後迅速に蒸発させなければならない。本発明の補助溶剤組成物は、表４に示したように、優れた乾燥時間を示す。本発明の補助溶剤キャリアーにより、最適結合をするための、十分な風乾（オンパートライフ（on-part life））時間も可能になる。接着剤を使用する前に、補助溶剤が一度蒸発しさえすれば、風乾時間は活性成分が基質表面で効果的なままでいる時間の最適量である。本発明の接着促進剤（加速剤）組成物の接着強さを、様々な硬化時間において、グリッドブラスト鋼重ね剪断およびエポキシガラス基質それぞれについて試験した。これらの接着強さを、商業的に利用可能な従来のCFC-ベース促進剤組成物と比較した。接着強さの結果(psi)を下記の表６に示す。各試験において使用したートである。重ね剪断を接着促進剤組成物で、それぞれをコートし、次いで、シアノアクリレート接着剤を利用し重ね剪断を一緒にした。硬化時間を１時間、２時間および24時間で、すべて室温下で測定した。表から明らかなように、本発明の接着促進剤組成物をグリッドブラスト鋼に使用した重ね剪断の接着強さは、硬化時間１および２時間後に、従来の促進剤組成物よりもわずかに低かった。しかしながら、硬化の24時間後、本発明の組成物は、商業的に利用可能なCFC-ベース促進剤組成物よりも高い接着強さを示した。エポキシガラス重ね剪断については、本発明の組成物は各硬化の間隔後に、先行技術のCFC-ベース促進剤組成物よりも高い接着強さを示した。これらの結果は、金属および非金属表面の両方について、特に、従来アミン促進剤を含むのに使用する商業的に利用可能なオゾン−破壊溶剤と比較した場合、よく機能する本発明の能力を示している。室温下で様々な間隔でエージング後、促進活性を保持する本発明の組成物の能力を示すための追加的な試験を行った。表６にグリッドブラスト鋼重ね剪断の15 分、１時間、２時間および24時間間隔で室温で硬化した結果を示す。それぞれの接着促進剤組成物を、接合する重ね剪断の一つに施すことにより重ね剪断を製造し、次いで、接着剤を利用し重ね剪断を一緒にかみ合わせた。次に、重ね剪断を室温下で、示した間隔で置き、次に、表６に示したようにpsiで結果を与えるようASTMの方法の通りに、引っ張って別々にした。表から明らかなように、本発明の組成物は、オゾン-破壊特性あるいは存在する他の有害な影響なしに、接着剤を硬化するのに用いた場合、商業的に利用可能なCFC-含有促進剤組成物と比較してひけを取らない引っ張り強さを示す。固定時間および乾燥時間に関して追加の試験を行った。結果は、表７に示したように、CFC-ベースの従来の組成物の固定時間および乾燥時間についてひけをとらない本発明の組成物の能力を示す。下記の表８に、アミン促進剤成分を含有する本発明の接着促進剤組成物を施した種々のプラスチック基質を示す。この試験の目的は、接着促進剤として任意の方法で使用した補助溶剤組成物が、プラスチック基質に有害な影響を及ぼすかどうか測定することである。試験したすべての場合で、本発明の組成物は、プラスチック上に、目に見える有害な影響を示さなかった。これは、ある基質上での曇り、腐食あるいはひび割れを含む種々の影響を示す、従来のCFC-ベース組成物から得られた結果とは区別される。結果は、表８に示したように、促進剤がプラスチック上に目に見える影響を及ぼさなかったところを“×”、促進剤がプラスチック上に目に見える影響を及ぼしたところを“○”で示す。この様に記述した本発明であるが、多くの方法により変えてもよいことは明らかである。そのような変更は、本発明の趣旨および目的から逸脱しているとはみなされず、そのような改変の全ては、次に続く請求の範囲の目的内に含まれるよう意図されたものである。

Claims

【特許請求の範囲】１．パーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンを含む非−オゾン破壊かつ難燃性共沸補助溶剤キャリアー。２．パーフルオロカーボンが、パーフルオロメチルモルホリン、炭素数５から８個のパーフルオロアルカンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる請求項１に記載の組成物。３．アルキルシロキサンが次式を有する化合物群およびそれらの混合物から選ばれる請求項１に記載の組成物。式中、Ｒは炭素数１から10のアルキル基であり、ｔは１から５までの整数である。４．パーフルオロカーボンが、ｎが５から８までである、実験式Ｃ₅Ｆ₁₁ＮＯあるいはＣ_nＦ_2n+2を有し、アルキルシロキサンがヘキサメチルジシロキサンあるいはオクタメチルトリシロキサンである請求項１に記載の組成物。５．アルキルシロキサンが約0.01重量％から約20重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。６．難燃性、非−オゾン破壊接着促進剤キャリアー組成物を形成する方法であって、（ｉ）非−オゾン破壊パーフルオロカーボン化合物を提供すること；（ii）前記パーフルオロカーボン化合物に次式を有するアルキルシロキサン化合物を添加すること；を含む、共沸補助溶剤を形成する前記方法。式中、Ｒは炭素数１から10のアルキル基であり、ｔは１から５までの整数である。７．パーフルオロカーボン化合物が式Ｃ_nＦ_2n+2を有し、ｎが５から８である請求項６に記載の方法。８．非−オゾン破壊、難燃性接着促進剤組成物が、（ｉ）パーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンの補助溶剤溶液を含むキャリアー溶液；および（ii）前記キャリアー溶液中で分散可能あるいは溶解可能な活性物質を含む前記組成物。９．パーフルオロカーボンおよびアルキルシロキサンが共沸物質を形成する請求項８に記載の組成物。 10．アルキルシロキサンの量が約0.01重量％から約20重量％である請求項８に記載の組成物。 11．活性物質がアミン含有化合物である請求項８に記載の組成物。 12．アミン含有化合物が、ジメチル−ｎ−トルエン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、トリエチレンテトラアミン、ヒドロキシエチルジメチルアミンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項 11に記載の組成物。 13．（i）パーフルオロカーボン化合物およびアルキルシロキサンの補助溶剤溶液；および（ii）接着組成物の硬化速度に関する促進剤を含む接着促進剤組成物。 14．前記促進剤がアミン含有化合物である請求項13に記載の組成物。 15．アミン−含有化合物が、ジメチルパラトルイジン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、トリエチレンテトラアミン、ヒドロキシエチルジメチルアミン、メチレン-ビス-4,4' -(N,N-ジメチル-o-トルイジン)およびそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項14に記載の組成物。 16．アミン含有化合物が約0.01重量％から約10重量％の量で存在する請求項13に記載の組成物。 17．パーフルオロカーボン化合物が、ｎが５から８である、式Ｃ_nＦ_2n+2を有し、アルキルシロキサン化合物が、次式を有する請求項13に記載の組成物。式中、Ｒは炭素数１から10のアルキル基であり、ｔは１から５までの整数である。 18．アルキルシロキサンが約0.01重量％から約20重量％の量で存在する請求項13 に記載の組成物。 19．前記アミン促進剤が約0.01重量％から約2.0重量％の量で存在する請求項18 に記載の組成物。 20．前記アミン促進剤が、ジメチルパラトルイジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、トリエチレンテトラアミン、ヒドロキシエチルジメチルアミンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる請求項19 に記載の組成物。 21．安定化剤、粘度改質剤、臭いマスキング剤、着色剤、可塑剤およびそれらの混合物から成る群から選ばれる、添加剤をさらに混合してなる請求項20に記載の促進剤組成物。 22．（ｉ）硬化性樹脂（ii）パーフルオロカーボン化合物、アルキルシロキサンおよび前記硬化性樹脂の促進剤成分の、難燃性、非−オゾン破壊溶液を含む接着促進剤組成物を含む接着システム。