JPS59157163A - α−シアノアクリレ−ト系接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α−シアノアクＩル−ト系接接着剤関する。

さらに詳しくは、α−シアノアクリレート単、量体にホ
スファセン誘導体を加えることにより貯蔵時における重
合を抑制、し、棚寿命の延長されたα−シアノアクリレ
ート系接着剤に関するキノのである。

一般式（Ｔ） Ｃ）４２　＝　Ｃ−ｃ’ｏδ””　　　　、（Ｔ’）Ｕ （式中Ｒは炭素数１〜１６のアルキル基、アルケニル基
、シクロヘキシル基、フェニル基、ハロゲン化アルキル
店、アルコキシアルキル基、テトラヒドロフル、フリル
基などを示す。）で表わさ１しるα−シアノアクリレ−
１−単量体は瞬間接着剤として広く工業的に使用されて
いる。曇れはα−シアノアクリレート系接着剤の接着速
度が茗り、　＜速く、且つ金属をはじめとしてプラスチ
ックス、ゴ１１類など接着しうる竺着材の範囲が著しく
広範なためである。　　　、　　　　、 このα−シアノアクリレート単量体の貯蔵安定性を高め
る方法として従来から気化性のｓｏ２、Ｎ０１ＨＦ、ま
たはＣ０２な、どをガス状で加えることは公知であ、る
。

現在工業的に最もよ〈実施されている上記のような気％
％安定剤は一般に極めて微量で充容な効果を発揮するグ
、一方でこの安定剤含有量の微少な量（一般には０．０
１〜０．００１　ｗＬ％）が接着速度を大きく左右する
ので、一定品質特にα−シアノアクリレート系接着剤の
最大の特徴である秒中位の一定の接着速度を得るために
け１−記ガス状安定剤を常に一定濃度に含有させなけれ
ばならない１．然しながら一ヒ記ガス状安定剤は一定鼠
含有させることが極めて困難であるばかりでなく、その
微量を含有する試料の分析方法及び分析精度の間顧等、
技術的に繁雑な問題がつきまとう。又、更にガス状安定
剤の重要な欠点はα−シアノアクリレ−１〜を長期間保
存する場合、溶解している安定剤ガスが一部気化し揮散
するために安定剤濃度が変化し従って安定性１、接着速
度に変化を及ぼすことである。

従来ガス状安定剤以外のものでな一シア、ノアクリレー
トを安定化させるための方法としては例えば特公昭４６
−２３８３８、特公昭４６−１３７２９、特公昭４６−
３７２７８、特公昭４５−４１５２０、特公昭／１５−
３５２９１、□特開昭４７−１３６４４、特開昭５５−
１３６２５８などにあげられている如く液状または固状
の酸性物質を用いる方法があるが、酸性物質もかなり強
い酸性を示すものは安定効果は大であるが接着速度の低
下や接着強度の低下を起すことが認められ、弱い酸では
接着速度、強度の低下は殆んど起らないが長期保存にお
いてα−シアノアクリレートカゲル化、増粘を起し安定
効果は充分でないことを認めた。

又、特公昭５６−５２９４９にあげ１゛、れろようなフ
ッｆヒホウ素コンプレックスを添加するものもあるが、
これも臭気が強く効果も不充分である。さβ）に従来の
ものでは安定剤としての効果があっても斥期保存中にα
−シアノアクリレートに若色を起し商。

品価値を低下させるものがある、従ってα−シフ′ノア
クリレートの安定性付午に関する公知の物質は一長一短
があり、前述したような長期にわたる諸性能に変化を生
じない優れた安定剤とは言いがたいものもある。

本発明者らは、］二記のような欠点を改良満足するため
に安定剤として種々の物質に−）いて調査検討を行い、
長期保存性が優れ、且つ、α−シアノアクリレート接着
剤の性能を長期にわたって低下させることのない安定剤
としてホスファセン誘導体が優れた効果を有することを
見出し本発明を′セ成するに至ったものである。

本発明の特徴とするところはα−シアノアクリレート重
量体にホスファセン誘導体を安定剤として加えることで
あり、どれにより貯蔵中に前記ガス状安定剤のような揮
散がないた愉通常の保存状態に於ても長期間にわたって
安定であり、接着力、接着速度の変化も認められない娑
定なα−シアノアクリレート接着剤を得る二′とである
。さらにこのように安定化されたα−シアノアクリレ−
ｊ〜単量体を長期間貯蔵後においても接着の目的で例゛
えば金属板表面に薄く塗布し別の金属板を密着すると室
温で瞬間的に重合し実珀上充分な接着強度を生ゼしぬら
れることである。又別の特徴は本発明の安定剤が気体で
ないため添加量を正しく調節することができ、前記ガス
状安定剤のような繁雑な分析を必要としない点に−ある
。又別のｉ徴はα−シアノアクリレートに本発明の安定
剤を添゛加すれば長期間保存１ても外観上何らの変化も
認めない点にある。さらに他の特徴はホスファセン−導
体を添加する事により、５０〜１００℃の中湿度におけ
る耐熱性が向上することである。

本発明に使用されるα−シアノアクリレートは一般式（
Ｔ）に示されるが、具体的には例えばメチル−α−シア
ノアクリレート、エチル−α−シアノアクリレ−１〜、
プロピル−α−シアノアクリレ−１−、ブチル−α−シ
アノアクリレート、アリル−α−シアノアクリレート、
メ１−キシエチルーα−シアノアクリレート、エトキシ
エチル−α−シアノアクリレート、アミル−α−シアノ
アクリレート等が挙げられる。

本発明に於て用いられるホスファセン誘導体としては・
、例えばポリフェノキシホスファセン、ビスフェノール
Ａ−フェノールホスファセン、フェノキシホスファセン
、Ｐ−クロルフェノキシホスファセン、トリス（○−フ
ェニレンジオキシ）ホスファセ多、ｎ−ブトキシホスフ
ァセン、イソ−プロポキシホスファセン等があげられ、
これらは２種以上を混合・使用することもできる。ホス
ファセン誘導体の添加量はα−シアノアクリレートに対
して１０〜１１００００ｐｐであり、好ましくは１００
〜５０００ｐｐｍである。これより少ないと長期貯蔵安
定性の効果がなく、逆に多すぎると初期接着速度が遅く
本発明接着剤はα−シアノアクリレ−１・にホス７アセ
ン誘導体を添加混合するだけで容易に得られるが、従来
のα−シアノアクリレート接接剤剤使用されたＳＯ２の
ような他のアニオン重合禁止剤やハイドロホノン、ハイ
ドロキノンメチルエーテル、２．６−ジーし−ブチルー
Ｐ−クレゾールのような通常のラジカル重合禁止剤を使
用してもよい。また、従来のα−シアノアクリレ−１・
接着剤に使用された２例えば増粘剤、可塑剤、着色剤、
界面活性剤、強度向上剤、溶剤等を含有することができ
る。

以下に本発明の効果を実施例および比較例によって説明
する３□ 実施病１〜１０、比較例１〜５ エチル−α−シアノアクリレートに第１表に示すホスフ
ァセン誘導体およびＳＯ□、ハイドロキノンの量を種々
変えて配合し振盪溶解して接着剤を調製したのち２０ｃ
ｃポリエチ容器に入れ２０°Ｃで保存し、３力月後、６
力月後に粘度、接着速度および接ぜ強度を測定した。ま
た上記接着剤の貯蔵安定性を調べるため２０ｃｃポリエ
チ容器に２０ｇの接着剤を入れで７０℃熱風循環式恒温
器中に１４１１間保存したものについて粘度測定を行っ
た。また容量５ｃｃのガラスチューブに接着剤３．５ｃ
ｃ充填し、８５°Ｃ熱風循環式恒温器中に入れ、ゲル化
するまでの口数を測定した１、なお接着速度および接着
強度については、ｌＴＳ　Ｋ　６８６１ｒシアノアクリ
レ−Ｉ−系接着剤の試験方法」に従った。粘度はエミラ
粘度ｉｉｌを用い２０℃で測定した。

これらの測定結果を第１表に示す。第１表の結果からホ
スファセン誘導体を添加したα−シアノアクリレートは
長期保存後においてもその性能が殆んど変わる事なく、
ホスファセン誘導体がα−シアノアクリレートに対して
優れた安定剤効果をもつことが明らかである。

特許出願人　田岡化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. α−シアノアクリレートにホスファセン誘導体を加えた
   ことを特徴とするα−シアノアクリレート系接着剤９　
   　　、　　、−　　　　。