JP2509866B2 - 焼結フィルム - Google Patents
焼結フィルムInfo
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- JP2509866B2 JP2509866B2 JP5133086A JP13308693A JP2509866B2 JP 2509866 B2 JP2509866 B2 JP 2509866B2 JP 5133086 A JP5133086 A JP 5133086A JP 13308693 A JP13308693 A JP 13308693A JP 2509866 B2 JP2509866 B2 JP 2509866B2
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- copolymer
- ethylene
- sintered film
- ethyl acrylate
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/14—Copolymers of propene
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はコポリマー及び場合によ
っては他の一般的添加剤を含有する焼結フィルム(Sint
erfolie, Sintered Film)に関する。
っては他の一般的添加剤を含有する焼結フィルム(Sint
erfolie, Sintered Film)に関する。
【0002】
【従来の技術】いわゆる粉末スラッシュ成形法(Powder
-Slush-Moulding-Verfahren)が自動車の内装カバー、特
に計器用パネルの生産にしばしば使用されていることが
知られている。この方法によりPVCパウダーを用いて
焼結フィルムが製造されることも知られている。この方
法ではPVCパウダーが一緒に焼結され、ゲル化され
る。本法では、付加的加圧も付加的剪断も用いられな
い。粉末スラッシ成形法(以下”スラッシ”法と称す
る)においては、以下の加工ステップ、すなわち成形型
の加熱、PVCパウダーの充填及び成形型の回転、PV
Cのゲル化、及び冷却、離型が連続的に行われる。深絞
りフィルムと比較して、スラッシ法で製造された製品は
より広範囲に応力を生ぜずまたより柔軟な配座をとる利
点を持っている。さらに、スラッシ法によれば、デザイ
ナーはより自由な型取りが行える。前記PVC焼結フィ
ルムのようなPVC素材は環境の点で次第に受け入れら
れなくなっている。それゆえ、ドイツ特許第39168
74号(公開済)ではポリウレタンをベースとする焼結
フィルムが考案され、これは特に自動車の内部スペース
の造形部分のコーティングに使用される。もし芳香族T
PU(おそらく熱可塑性ポリウレタン)がこの既知とな
った提案に従って使用されれば、かかる焼結フィルムは
自動車産業の光耐久性要求に関して十分とは言えない。
特に高分子ポリエチレンから成る焼結フィルムはドイツ
特許第2922152(公開済)によって知られてい
る。それらは必ずしも例えば自動車の内装カバー、特に
計器パネル分野の要求を満たさなかった。ここで掲げら
れる特別な要求とは、ショアーA硬度が約70〜90、
DIN75201/gによる曇り特性が1mg〔sic〕
以下及びDIN75201/rでは85%以上、DIN
75202による耐光性がLE7以上であることを言
う。但しここに挙げたものがすべてではない。
-Slush-Moulding-Verfahren)が自動車の内装カバー、特
に計器用パネルの生産にしばしば使用されていることが
知られている。この方法によりPVCパウダーを用いて
焼結フィルムが製造されることも知られている。この方
法ではPVCパウダーが一緒に焼結され、ゲル化され
る。本法では、付加的加圧も付加的剪断も用いられな
い。粉末スラッシ成形法(以下”スラッシ”法と称す
る)においては、以下の加工ステップ、すなわち成形型
の加熱、PVCパウダーの充填及び成形型の回転、PV
Cのゲル化、及び冷却、離型が連続的に行われる。深絞
りフィルムと比較して、スラッシ法で製造された製品は
より広範囲に応力を生ぜずまたより柔軟な配座をとる利
点を持っている。さらに、スラッシ法によれば、デザイ
ナーはより自由な型取りが行える。前記PVC焼結フィ
ルムのようなPVC素材は環境の点で次第に受け入れら
れなくなっている。それゆえ、ドイツ特許第39168
74号(公開済)ではポリウレタンをベースとする焼結
フィルムが考案され、これは特に自動車の内部スペース
の造形部分のコーティングに使用される。もし芳香族T
PU(おそらく熱可塑性ポリウレタン)がこの既知とな
った提案に従って使用されれば、かかる焼結フィルムは
自動車産業の光耐久性要求に関して十分とは言えない。
特に高分子ポリエチレンから成る焼結フィルムはドイツ
特許第2922152(公開済)によって知られてい
る。それらは必ずしも例えば自動車の内装カバー、特に
計器パネル分野の要求を満たさなかった。ここで掲げら
れる特別な要求とは、ショアーA硬度が約70〜90、
DIN75201/gによる曇り特性が1mg〔sic〕
以下及びDIN75201/rでは85%以上、DIN
75202による耐光性がLE7以上であることを言
う。但しここに挙げたものがすべてではない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はスラッ
シ法によって問題なく熱可塑性ポリオレフィンをベース
とした焼結フィルムを提供することである。
シ法によって問題なく熱可塑性ポリオレフィンをベース
とした焼結フィルムを提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に従い、前記目的
はDIN(ドイツ工業規格)53735によるメルトイ
ンデックスMFI 230/2.16が少なくとも約3
g/10分であるプロピレンコポリマーと、DIN53
735によるメルトインデックスMFI 230/2.
16が少なくとも約3g/10分であるエチレン−エチ
ルアクリレートコポリマーを含有し、JISK6730
によるビカーナンバーが少なくとも40に相当する軟化
点を有する焼結フィルムであって、前記エチレン−エチ
ルアクリレートコポリマーは、約7〜35重量%のエチ
ルアクリレートを含有し、さらにエチレン−エチルアク
リレートコポリマーが約70〜30重量部、前記プロピ
レンコポリマーが約30〜70重量部である、コポリマ
ー及び場合によっては他の一般的添加剤を含有して構成
される焼結フィルムにおいて達成される。
はDIN(ドイツ工業規格)53735によるメルトイ
ンデックスMFI 230/2.16が少なくとも約3
g/10分であるプロピレンコポリマーと、DIN53
735によるメルトインデックスMFI 230/2.
16が少なくとも約3g/10分であるエチレン−エチ
ルアクリレートコポリマーを含有し、JISK6730
によるビカーナンバーが少なくとも40に相当する軟化
点を有する焼結フィルムであって、前記エチレン−エチ
ルアクリレートコポリマーは、約7〜35重量%のエチ
ルアクリレートを含有し、さらにエチレン−エチルアク
リレートコポリマーが約70〜30重量部、前記プロピ
レンコポリマーが約30〜70重量部である、コポリマ
ー及び場合によっては他の一般的添加剤を含有して構成
される焼結フィルムにおいて達成される。
【0005】本発明の範囲内において、DIN5373
5によるメルトインデックスMFI230/2.16が
少なくとも3g/分、好ましくは10g/分及び特に少
なくとも約12g/分であるプロピレンコポリマーが該
焼結フィルムの主成分として用いられる。プロピレンホ
モポリマーは、好ましくない硬度及び脆性を示すため好
ましい生成物を生じない。その為、例えばプロピレンブ
ロックコポリマーとランダムコポリマーの両者に真性で
あるエチレン−プロピレンコポリマーが特に適する。
ランダムコポリマーで製造した焼結フィルムはより低度
の白色破面を示し好ましい。前記エチレン画分は、プロ
ピレンブロックコポリマーにおいては好ましくは5〜4
0%、特に7〜25%が好ましく、ランダムコポリマー
においては好ましくは0.1〜7%、特に3〜5%が好
ましい。前記エチレンブロックコポリマーは望ましい高
度の耐衝撃性を示す。他方プロピレンのランダムコポリ
マーは結晶度が低い。この点に関連して、仕上部分は高
靱性、高透明性及び広範囲な融解温度を示す。
5によるメルトインデックスMFI230/2.16が
少なくとも3g/分、好ましくは10g/分及び特に少
なくとも約12g/分であるプロピレンコポリマーが該
焼結フィルムの主成分として用いられる。プロピレンホ
モポリマーは、好ましくない硬度及び脆性を示すため好
ましい生成物を生じない。その為、例えばプロピレンブ
ロックコポリマーとランダムコポリマーの両者に真性で
あるエチレン−プロピレンコポリマーが特に適する。
ランダムコポリマーで製造した焼結フィルムはより低度
の白色破面を示し好ましい。前記エチレン画分は、プロ
ピレンブロックコポリマーにおいては好ましくは5〜4
0%、特に7〜25%が好ましく、ランダムコポリマー
においては好ましくは0.1〜7%、特に3〜5%が好
ましい。前記エチレンブロックコポリマーは望ましい高
度の耐衝撃性を示す。他方プロピレンのランダムコポリ
マーは結晶度が低い。この点に関連して、仕上部分は高
靱性、高透明性及び広範囲な融解温度を示す。
【0006】本発明の範囲において、プロピレンコポリ
マーとして、EPDMの最も変形された成形物も、すな
わちアモルファス又は部分的結晶成形物も同様に使用で
きる。この場合熱弾性物質であることが問題である。従
って、該物質はさらに弾力特性を示し、これは個々のケ
ース、特に本発明に従った焼結フィルムの著しい柔軟性
が要求される場合、長所とすることができる。部分架橋
エチレン−プロピレンゴム組成物が同様に使用できる。
本発明の範囲内で使用されるエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマーは検討中の混合物の「軟質」成分であ
る。
マーとして、EPDMの最も変形された成形物も、すな
わちアモルファス又は部分的結晶成形物も同様に使用で
きる。この場合熱弾性物質であることが問題である。従
って、該物質はさらに弾力特性を示し、これは個々のケ
ース、特に本発明に従った焼結フィルムの著しい柔軟性
が要求される場合、長所とすることができる。部分架橋
エチレン−プロピレンゴム組成物が同様に使用できる。
本発明の範囲内で使用されるエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマーは検討中の混合物の「軟質」成分であ
る。
【0007】前記エチレン−エチルアクリレートコポリ
マーは、少なくとも3g/10分、好ましくは少なくと
も約10g/10分のメルトインデックスをもってい
る。
マーは、少なくとも3g/10分、好ましくは少なくと
も約10g/10分のメルトインデックスをもってい
る。
【0008】結晶度の程度はポリエチレン鎖へのエチル
アクリレート基の導入により減少し、これは柔軟性の増
大及び融解温度の低下を生じる。アクリレート含量(の
増加)により、ポリマーの極性は同様に増加し、これは
分子間力の増大を引き起こす。分子量の増加により、同
様に多少物理性が向上される。
アクリレート基の導入により減少し、これは柔軟性の増
大及び融解温度の低下を生じる。アクリレート含量(の
増加)により、ポリマーの極性は同様に増加し、これは
分子間力の増大を引き起こす。分子量の増加により、同
様に多少物理性が向上される。
【0009】プロピレンコポリマー及びエチレン−エチ
ルアクリレートコポリマーの形での前記成分は、いずれ
もそれらが個別に選んだ焼結条件下で単独で良好な流動
性を有しなければならないという要求に従わなければな
らない。さらにこれら成分は前記メルトインデックスに
関して同じ最低の要求を持っている。本発明に従った全
般的条件が維持される場合、それらは機能的相互作用に
おいて要求された特性を有する望ましい生成物を生ず
る。本発明のフィルムは以下の機能的特性が同様に考慮
される形で適切に具現化される。
ルアクリレートコポリマーの形での前記成分は、いずれ
もそれらが個別に選んだ焼結条件下で単独で良好な流動
性を有しなければならないという要求に従わなければな
らない。さらにこれら成分は前記メルトインデックスに
関して同じ最低の要求を持っている。本発明に従った全
般的条件が維持される場合、それらは機能的相互作用に
おいて要求された特性を有する望ましい生成物を生ず
る。本発明のフィルムは以下の機能的特性が同様に考慮
される形で適切に具現化される。
【0010】a)DIN53455による約200%以
上の引裂伸び; b)DIN53455による12N/mm2 以上の引張強
さ; c)少なくとも66%へ引裂伸びが変化し及び120°
C、500時間加熱貯蔵後、開始値の最大110%へ引
張強さが変化すること。
上の引裂伸び; b)DIN53455による12N/mm2 以上の引張強
さ; c)少なくとも66%へ引裂伸びが変化し及び120°
C、500時間加熱貯蔵後、開始値の最大110%へ引
張強さが変化すること。
【0011】本発明による焼結フィルムの製造におい
て、PVCの加工中の温度がこの製造においても適当で
あることが示されている。このことは現在使用されてい
るシステムで作動できることを意味する。こうして、現
在、前記温度範囲は約210〜230°Cの間である。
このことから、プロピレンコポリマー及びエチレン−エ
チルアクリレートコポリマーの形の前記出発物質に固有
な特性は本発明による仕上焼結フィルムの性質に出発物
質のタイプ及びその混合比の作用として影響を持ってい
るということができる。
て、PVCの加工中の温度がこの製造においても適当で
あることが示されている。このことは現在使用されてい
るシステムで作動できることを意味する。こうして、現
在、前記温度範囲は約210〜230°Cの間である。
このことから、プロピレンコポリマー及びエチレン−エ
チルアクリレートコポリマーの形の前記出発物質に固有
な特性は本発明による仕上焼結フィルムの性質に出発物
質のタイプ及びその混合比の作用として影響を持ってい
るということができる。
【0012】本発明に従ってフィルム中へ一般的な添加
剤を含有させることができる。ここでは、ポリエチレン
又はポリプロピレンワックス等の離型剤が特に重要であ
る。当該離型剤はフィルム中に約0.3〜1.5重量%
の量で含まれることが好ましい。考慮出来る他の適当な
添加剤としては、種々の低分子及び高分子置換レゾルシ
ノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール類、及びベ
ンゾフェノノン類、及び/又はこれら化合物と類似化合
物の混合物等のUV安定剤;市販の複雑な化合物のうち
のポリ〔〔6−〔(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2,4−ジー
イル〕〔2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ニル)イミノ〕−1,6−ヘキサン−ジーイル〔(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミ
ノ〕〕(光安定剤)、ビス−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジルセバシン酸塩(光安定剤)及び
〔会合〕フェノール、−2,4−ビス(1,1−ジメチ
ルエチル)−、〔sic〕亜リン酸塩(3:1)等の酸
化防止剤;及び特にアルミニウムケイ酸カリ、タルク、
チョーク、カオリン及び金属酸化物特に二酸化チタン、
及び/又はカーボンブラックの形の増量剤がある。
剤を含有させることができる。ここでは、ポリエチレン
又はポリプロピレンワックス等の離型剤が特に重要であ
る。当該離型剤はフィルム中に約0.3〜1.5重量%
の量で含まれることが好ましい。考慮出来る他の適当な
添加剤としては、種々の低分子及び高分子置換レゾルシ
ノール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール類、及びベ
ンゾフェノノン類、及び/又はこれら化合物と類似化合
物の混合物等のUV安定剤;市販の複雑な化合物のうち
のポリ〔〔6−〔(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)アミノ〕−1,3,5−トリアジン−2,4−ジー
イル〕〔2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ニル)イミノ〕−1,6−ヘキサン−ジーイル〔(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)イミ
ノ〕〕(光安定剤)、ビス−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジルセバシン酸塩(光安定剤)及び
〔会合〕フェノール、−2,4−ビス(1,1−ジメチ
ルエチル)−、〔sic〕亜リン酸塩(3:1)等の酸
化防止剤;及び特にアルミニウムケイ酸カリ、タルク、
チョーク、カオリン及び金属酸化物特に二酸化チタン、
及び/又はカーボンブラックの形の増量剤がある。
【0013】
【実施例】本発明を実施例によって以下により詳細に説
明する。
明する。
【0014】実施例1 処方(供試材料:500g) エチレン約4%を含有するプロピレンコポリマー(メル
トインデックス17g/10分)70重量部;エチルア
クリレート17%を含有するエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマー(EEA)(メルトインデックス69g
/10分)30重量部。
トインデックス17g/10分)70重量部;エチルア
クリレート17%を含有するエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマー(EEA)(メルトインデックス69g
/10分)30重量部。
【0015】前記処方に従った混合物を通常の方法で研
究用混練機中で混合する。この混ぜ合わされた混合物を
練りロール機で圧延して1mmの厚さのフィルムを製造
する。このフィルムを細断機で処理し、約5mmの長さ
の粒子を作る。続いてこれを研究用ターボミルで常温微
粉砕を行う。得た粉末の平均粒径は500μm以下であ
る。この粉末をドイツ、クラウス−マッファイ(Kra
uss−Maffei)社製「ロートスキナー−シリウ
ス(Rotoskinner−SIRIUS)」、研究
用スラッシュユニット中で220℃の温度で処理して、
2.5分間で1mmの厚さのフィルムを形成する。得ら
れたフィルムは、DIN53505によるショアーA硬
度86の特性を有する。
究用混練機中で混合する。この混ぜ合わされた混合物を
練りロール機で圧延して1mmの厚さのフィルムを製造
する。このフィルムを細断機で処理し、約5mmの長さ
の粒子を作る。続いてこれを研究用ターボミルで常温微
粉砕を行う。得た粉末の平均粒径は500μm以下であ
る。この粉末をドイツ、クラウス−マッファイ(Kra
uss−Maffei)社製「ロートスキナー−シリウ
ス(Rotoskinner−SIRIUS)」、研究
用スラッシュユニット中で220℃の温度で処理して、
2.5分間で1mmの厚さのフィルムを形成する。得ら
れたフィルムは、DIN53505によるショアーA硬
度86の特性を有する。
【0016】実施例2 実施例1の反復であるが、そのうち出発物質を次の処方
へ対応させた。
へ対応させた。
【0017】エチレン約4%を含有するプロピレンコポ
リマー(メルトインデックス17g/10分)重量部、
及びエチルアクリレート17%を含有するエチレン−エ
チルアクリレートコポリマー(EEA)(メルトインデ
ックス69g/10分)70重量部。
リマー(メルトインデックス17g/10分)重量部、
及びエチルアクリレート17%を含有するエチレン−エ
チルアクリレートコポリマー(EEA)(メルトインデ
ックス69g/10分)70重量部。
【0018】得られた焼結フィルムの特性は、DIN5
3505によるショアーA硬度として74である。
3505によるショアーA硬度として74である。
【0019】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、スラッシ
法によって製造できる熱可塑性ポリオレフィンをベース
とした焼結フィルムの製造が可能となる。
法によって製造できる熱可塑性ポリオレフィンをベース
とした焼結フィルムの製造が可能となる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:14 C08L 23:14
Claims (9)
- 【請求項1】 DIN(ドイツ工業規格)53735に
よるメルトインデックスMFI 230/2.16が少
なくとも約3g/10分であるプロピレンコポリマー
と、DIN53735によるメルトインデックスMFI
230/2.16が少なくとも約3g/10分である
エチレン−エチルアクリレートコポリマーを含有し、J
ISK6730によるビカーナンバーが少なくとも40
に相当する軟化点を有する焼結フィルムであって、前記
エチレン−エチルアクリレートコポリマーは、約7〜3
5重量%のエチルアクリレートを含有し、さらにエチレ
ン−エチルアクリレートコポリマーが約70〜30重量
部、前記プロピレンコポリマーが約30〜70重量部で
ある、コポリマー及び場合によっては他の一般的添加剤
を含有して構成される焼結フィルム。 - 【請求項2】 前記プロピレンコポリマーがランダムコ
ポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の焼結
フィルム。 - 【請求項3】 前記ランダムコポリマーが、エチレン及
びプロピレンから成ることを特徴とする請求項2に記載
の焼結フィルム。 - 【請求項4】 前記ランダムコポリマー中のエチレン画
分が3〜5%であることを特徴とする請求項3に記載の
焼結フィルム。 - 【請求項5】 前記プロピレンコポリマーのメルトイン
デックスが少なくとも約5g/10分、特に少なくとも
約12g/10分であることを特徴とする請求項1〜4
の少なくとも1項に記載の焼結フィルム。 - 【請求項6】 前記エチレン−エチルアクリレートコポ
リマーのメルトインデックスが少なくとも約10g/1
0分であることを特徴とする請求項1〜5の少なくとも
1項に記載の焼結フィルム。 - 【請求項7】 離型剤を含有することを特徴とする請求
項1〜6の少なくとも1項に記載の焼結フィルム。 - 【請求項8】 前記離型剤がポリエチレンまたはポリプ
ロピレンのワックスであることを特徴とする請求項7に
記載の焼結フィルム。 - 【請求項9】 フィルム中の前記離型剤が約0.3〜
1.5重量%の量で存在することを特徴とする請求項7
又は8に記載の焼結フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4218316.2 | 1992-06-03 | ||
DE4218316A DE4218316C1 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06228384A JPH06228384A (ja) | 1994-08-16 |
JP2509866B2 true JP2509866B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=6460312
Family Applications (1)
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