JP2003165876A - 粉体成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造が容易で、粉体成形における脱型時の耐
折り皺性に優れ、改善された耐熱性を有する成形品を与
える粉体成形用の樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （１）（ａ）ポリプロピレン樹脂２０〜
８０重量部、（ｂ）オレフィン系熱可塑性エラストマー
８０〜２０重量部（但し、（ａ）と（ｂ）の合計は１０
０重量部である。）とからなる（１）ポリプロピレン樹
脂組成物３０〜７０重量部と、（２）芳香族系ビニル化
合物−共役ジエン共重合体の水素化物７０〜３０重量部
（（１）と（２）の合計は１００重量部である。）とを
含んでなる粉体成形用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体成形用樹脂組
成物に関し、詳しくは、耐熱性、耐折れ曲げ性や耐摩耗
性に優れた成形品を与える、その調製が容易な粉体成形
用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車のインストルメントパネル、コン
ソールボックス、ドアトリム、グローブボックスなどの
内装部品の表皮材は、従来ほとんど軟質塩化ビニル樹脂
成形品が使用されてきたが、最近は、廃品の焼却時に塩
化水素を発生しない樹脂で、しかもリサイクル利用の容
易なオレフィン系樹脂材料による成形品が望まれるよう
になっている。そのため多くのオレフィン系樹脂組成物
が粉体成形用材料として提案されている（例えば、特開
平５−１１８３号公報、特開平５−５０５０号公報、特
開平６−１７０８７１号公報、特開平６−２２６７６３
号公報、特開平７−１７８７４２号公報、特開平８−２
１７９２７号公報など）。しかし、これらによると、概
して成形品は、耐光性が悪く、また、従来の軟質塩化ビ
ニル樹脂ほどの柔軟性がなく、軟化剤を添加すると成形
品表面にブリードが生じてべたつくという問題があっ
た。

【０００３】本出願人は、上記の問題点を解決すべく検
討した結果、結合スチレン量が２０〜５０重量％で特定
範囲の数平均分子量を有するスチレンとブタジエンのＳ
ＢＳ型ブロック共重合体（Ｓ：ポリスチレンブロック、
Ｂ：ポリブタジエンブロック）の水素化物（ＳＥＢＳ）
を含む組成物が、自動車の内装材の表皮等の粉体成形材
料として好適であることを見出した（特開平５−２７９
４８４号公報）。しかし、上記の水素化物を用いた成形
品は、耐熱性が十分とはいえず、耐熱性を補うためにポ
リプロピレン樹脂（ＰＰ）を配合する方法（特開平７−
８２４３３号公報）、さらにポリオレフィンを配合する
方法（特開２０００−３３６２１９）などが提案され
た。

【０００４】ところが、ＰＰはＳＥＢＳとの相溶性が低
いことから、加工性が悪く、両者が均一に混合された組
成物を得ることが困難であったり、ＰＰの高結晶性のた
め、スラッシュ成形における脱型の際に成形品に折り皺
が生じ易いという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の状況に
鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、製造が容
易で、粉体成形における脱型時の耐折り皺性に優れ、改
善された耐熱性を有する成形品を与える粉体成形用の樹
脂組成物を提供することである。本発明者らは、上記目
的を達成すべく検討した結果、ポリプロピレン樹脂とオ
レフィン系熱可塑性エラストマーからなるポリプロピレ
ン樹脂組成物はＳＥＢＳとの相溶性が改良され、脱型時
の折れ皺も生じず、得られる粉体成形品は耐摩耗性にも
優れていることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１）（ａ）ポリプロピレン樹脂２０〜８０重量
部、（ｂ）オレフィン系熱可塑性エラストマー８０〜２
０重量部（但し、（ａ）と（ｂ）の合計は１００重量部
である。）とからなるポリプロピレン樹脂組成物３０〜
７０重量部と、（２）芳香族系ビニル化合物−共役ジエ
ン共重合体の水素化物７０〜３０重量部（（１）と
（２）の合計は１００重量部である。）とを含んでなる
粉体成形用樹脂組成物が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するポリプロピレン樹脂は、プロピレン単
独重合体（結晶性）またはプロピレン５０重量％以上と
炭素数２〜１２の他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。ここで、プロピレンと炭素数２〜１２のα−オレフ
ィンとの共重合体には、ランダム共重合体、交互共重合
体ならびにリニアおよびラジアルのブロック共重合体が
含まれる。これらのポリプロピレン樹脂は、通常、チー
グラー・ナッタ系触媒などを用いて重合することにより
製造される。上記α−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、オク
テン−１などか挙げられる。ポリプロピレン樹脂のメル
トフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）は特に限定さ
れないが、ＪｌＳ Ｋ７２１０によるＭＦＲ（荷重２．
１６ｋｇ、測定温度２３０℃、単位はｇ／１０ｍｉｎで
ある。）が５以上のものが好ましく、ＭＦＲが２０以上
のものがより好ましい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲが
小さすぎると、溶融性が悪くて成形品にピンホールが発
生し易くなる恐れがあるので好ましくない。

【０００８】本発明で使用するオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーは、通常ＴＰＯまたはＴＰＥと呼ばれるもの
で、例えば、ＥＰＲ（エチレン−プロピレン共重合ゴ
ム）やＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−非共役ジエン
モノマー三元共重合ゴム）とＰＰやＰＰ／ＰＥ（ポリエ
チレン）をブレンドしたもの、上記のブレンドをＰＰや
ＰＰ／ＰＥの溶融下にＥＰＤＭ等を架橋させるいわゆる
動的架橋によってＰＰ等のマトリックス相中にＥＰＤＭ
等を分散させたもの（エラストマーアロイ）、リアクタ
ー（Ｒｅａｃｔｏｒ）ＴＰＯと称される、ＰＰの重合に
引き続きプロピレンとエチレンを共重合させて得られる
エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）ブロック部分
が多いプロピレン系ブロック共重合体などが挙げられ
る。これらはいずれも市販品があり、入手可能である。
なかでもプロピレン系ブロック共重合体（リアクターＴ
ＰＯ）が好ましく、トクヤマ（株）製Ｐ．Ｅ．Ｒ．とし
て市販されている。

【０００９】前記プロピレン系ブロック共重合体（リア
クターＴＰＯ）は、エチレン／プロピレン共重合体ブロ
ック成分（ＥＰＲ成分）とポリプロピレンブロック成分
（ＰＰ成分）の割合が、ＰＰ成分が１〜４０重量％、好
ましくは５〜２０重量％であり、ＥＰＲ成分が６０〜９
９重量％、好ましくは８０〜９５重量％である。また、
ＥＰＲ成分はエチレンとプロピレンのランダム共重合体
からなり、通常、エチレンに基づく単量体単位の割合が
１０〜４０モル％、好ましくは１５〜３５モル％であ
る。さらに、プロピレン系ブロック共重合体の分子量
は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定した極限粘度が
６〜３０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１０〜２０ｄｌ／
ｇである。プロピレン系ブロック共重合体の極限粘度が
６ｄｌ／ｇ未満では、弾性回復性が損なわれ、３０ｄｌ
／ｇを超えると溶融流動性が低下し、樹脂組成物の成形
が著しく困難となる。

【００１０】本発明で使用する芳香族ビニル化合物−共
役ジエン共重合体の水素化物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化
合物の少なくとも１種と、ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンなどの共役ジエンの少なくとも１
種をランダムあるいはブロック共重合させて得られるラ
ンダム共重合体またはブロック共重合体の共役ジエン単
位を水素化して得られるものが挙げられる。なかでも好
ましいのは、水素化ブロック共重合体である。

【００１１】上記のランダム共重合体としてはスチレン
−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブロック共重合体
としてはＡＢＡ型のリニアおよびラジアルブロック共重
合体（Ａはポリスチレンブロック、Ｂはポリブタジエン
ブロックまたはポリイソプレンブロック）が好ましいも
のとして挙げられる。上記の水素化されたブロック共重
合体は、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ（Ｓ：ポリスチレン、Ｅ：
ポリエチレン、Ｂ：ポリブチレン、Ｐ：ポリプロピレ
ン）と通常呼ばれている。これらの水素化物は、通常、
重合体鎖中の不飽和二重結合の８０モル％以上、好まし
くは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上が
水素化されたものである。芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン共重合体の水素化物中の芳香族ビニル化合物単位の
含有量（以下では結合芳香族ビニル量ということがあ
る。）は、通常、 ５〜５０重量％、好ましくは１０〜３
０重量％である。結合芳香族ビニル量が少なすぎると粉
体成形の際にブロッキングが生じ易いので好ましくな
い。多すぎると成形品の硬度が増大するので好ましくな
い。

【００１２】本発明の粉体成形用樹脂組成物は、上記の
重合体成分中のポリプロピレン樹脂とオレフィン系熱可
塑性エラストマーからなるポリプロピレン樹脂組成物
（１）と芳香族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水
素化物（２）を含んでなるものである。ポリプロピレン
樹脂組成物（１）は、（ａ）ポリプロピレン樹脂２０〜
８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部と、（ｂ）オ
レフィン系熱可塑性エラストマー８０〜２０重量部、好
ましくは７０〜３０重量部（但し、（ａ）と（ｂ）の合
計は１００重量部である。）からなるものである。ポリ
プロピレン樹脂が少なすぎると耐熱性が低下し、多すぎ
ると脱型時に折り皺が生じ易くなるので好ましくない。
上記のポリプロピレン樹脂組成物（１）と芳香族ビニル
化合物−共役ジエン共重合体の水素化物（２）の割合
は、（１）が３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０
重量部、（２）が７０〜３０重量部、好ましくは６０〜
４０重量部（但し（１）と（２）の合計は１００重量部
である。）である。ポリプロピレン樹脂組成物（１）が
少なすぎると溶融性が低下し、多すぎると折れ皺が生じ
易く、また成形品の耐傷付性が低下するので好ましくな
い。

【００１３】本発明の粉体成形用樹脂組成物は、各重合
体成分が上記の割合で含まれている限り、製造方法は特
に限定されるものではない。また、使用する各重合体成
分の形態や形状なども特に制限されない。製造方法とし
ては、例えば、全重合体成分を一括して混合機に投入し
て混合する方法、先ずポリプロピレン樹脂組成物を、ロ
ール、一軸あるいは二軸押出機、バンバリーミキサー、
ニーダー等の通常の混合機を用いて調製し、これと芳香
族ビニル化合物−共役ジエン共重合体の水素化物とを上
記と同様にして混合して製造する方法などが挙げられ
る。

【００１４】また、本発明の樹脂組成物には、所望によ
り種々の添加剤を添加することができる。例えば、成形
時の離型性向上および貯蔵時のブロッキング防止のため
に、バリウムステアレート、カルシウムステアレート、
マグネシウムステアレート、亜鉛ステアレート、アルミ
ニウムステアレートなどの金属石鹸類、多価アルコール
の脂肪酸エステル類を添加することができる。その他の
添加剤として、公知の各種安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料などを添加すること
ができる。また、公知の可塑剤もべたついたり、成形性
を損なわない範囲で添加することができる。

【００１５】さらに、本発明の趣旨が損なわれない範囲
で、上記の重合体成分以外の重合体を併用することもで
きる。このような重合体としては、例えば、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ア
クリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、エチレン
−酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ樹脂）、ノルボルネン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリブタジエン樹脂などが挙げられる。
さらに、スチレンなどの芳香族ビニル化合物とエチレ
ン、プロピレンなどのα−オレフィンを特開平３−７７
０５号公報、特開平７−７０２２３号公報や特開平１０
−１６８１１２号公報などに記載の方法で共重合させて
得られる芳香族ビニル化合物−α−オレフィン共重合体
などが挙げられる。これらの他の重合体の使用量は、本
発明の樹脂組成物中４０重量％以下、好ましくは３０重
量％以下の範囲である。

【００１６】本発明の粉体成形用樹脂組成物は、粉末状
で使用される。樹脂組成物を粉末にするには、、ターボ
ミル、ローラミル、ボールミル、遠心力粉砕機、パルベ
ライザーなどの従来公知の粉砕機を用いて粉砕すること
により、粉体流動性に優れた粉末状樹脂組成物を調整す
ることができる。粉末の粒径は、通常、５０〜５００μ
ｍ、好ましくは１００〜３００μｍの範囲である。この
平均粒径が小さすぎると粉砕工程の効率が悪い上に貯蔵
時に凝集しやすく、逆に大きすぎると、成形品のキメが
荒くなり、厚さの薄い成形品の場合にはピンホールが発
生し易くなるので好ましくない。

【００１７】このような粉末状の本発明の粉体成形用樹
脂組成物は、粉体スラッシュ成形、流動浸漬成形または
粉体回転成形などの種々の粉体成形方法に適用でき、特
にインストルメントパネル、ヘッドレスト、コンソール
ボックス、ドアトリム、アームレストなどの自動車内装
品の表層用の粉体成形材料として好適に使用することが
できる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、部数および％は特記のない限り重
量基準である。また、試験方法は下記のとおりである。

【００１９】（１）耐折曲げ性 粉体成形用樹脂組成物粉体を用いてスラッシュ成形し、
シート状成形品（厚さは約１ｍｍ）を折曲げ皺が残らな
いようにして金型から離型し、１５×５０ｍｍの試験片
を切り取る。この試験片を２３℃の室内で１８０度折り
曲げ、その状態で水平面に置き、１ｋｇの分銅を１０秒
間載せた後取り除き、直ちに水平面と折り曲げシートと
の角度を測定する。同様にして６５℃において実施す
る。数値が小さい程、耐折り曲げ性は良好である。 （２）耐摩耗性 （１）と同様にして切り取った３０×８０ｍｍの試験片
を、それが往復移動可能なテーブル上に載置し、幅２０
ｍｍの鋼製摩擦子（金幅３号を４枚重ねて被覆したも
の）を試験片上にのせ、これに２．５ｋｇｆの荷重を掛
け、試験片の表面を６０サイクル／分の速さで５往復さ
せ、その時の試験片の表面の白化度合いを観察した。結
果の表示は以下のとおりである。 ○：白化しない ×：白化する

【００２０】（３）耐熱性 （１）と同様にして切り取った１５０×１００ｍｍの試
験片を、１２０℃のオーブンに１００時間放置する。そ
の後取り出した試験片を室温で１時間放置し、表面のべ
とつきの程度を触手にて評価した。結果の表示は以下の
とおりである。 ○：表面がべたつかない ×：表面がべたつく

【００２１】実施例１〜３、比較例１〜２ 表１に示す種類および量の各重合体成分を二軸押出機
（東芝機械（株）製ＴＥＭ３５Ｂ）により混練し、ペレ
ット化した後、ターボミルにて粉砕し、粉末状の各粉体
成形用樹脂組成物を得た。得られた各粉末状樹脂組成物
を用い、スラッシュ成形による溶融性の試験をするとと
もに、得られたシートを用いて耐折曲げ性、耐摩耗性、
耐熱性を評価した。結果を表１に示す。

【００２２】

【００２３】表１の結果から、本発明の樹脂組成物を用
いた成形体は、耐折曲性、耐摩耗性および耐熱性が良好
であることが分かる（実施例１〜３）。一方、プロピレ
ン系ブロック共重合体を配合しない場合（比較例１）と
ＰＰ樹脂を配合しない場合（比較例２）は、耐折曲性と
耐摩耗性が不良である。

【００２４】

【発明の効果】本発明によれば、製造が容易で、耐折曲
げ性、耐熱性、耐摩耗性などに優れた粉体成形品が得ら
れる粉体成形用樹脂組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳井 康一 東京都港区芝公園２−４−１ ゼオン化成 株式会社内 (72)発明者 小林 俊哉 東京都港区芝公園２−４−１ ゼオン化成 株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AC11Y BB12W BB14W BB15W BB15X BP01Y BP02X GN00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）（ａ）ポリプロピレン樹脂２０〜
   ８０重量部、（ｂ）オレフィン系熱可塑性エラストマー
   ８０〜２０重量部（但し、（ａ）と（ｂ）の合計は１０
   ０重量部である。）とからなるポリプロピレン樹脂組成
   物３０〜７０重量部と、（２）芳香族系ビニル化合物−
   共役ジエン共重合体の水素化物７０〜３０重量部
   （（１）と（２）の合計は１００重量部である。）とを
   含んでなる粉体成形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 オレフィン系熱可塑性エラストマーが、
   プロピレン系ブロック共重合体である請求項１に記載の
   粉体成形用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 芳香族系ビニル化合物と共役ジエンとの
   共重合体の水素化物が、芳香族系ビニル化合物と共役ジ
   エンとのブロック共重合体の水素化物である請求項１に
   記載の粉体成形用樹脂組成物。