JP2508152B2 - ４―アミノ―５―フルオロ―２―ニトロフェノキシ酢酸エステル - Google Patents
４―アミノ―５―フルオロ―２―ニトロフェノキシ酢酸エステルInfo
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- JP2508152B2 JP2508152B2 JP62284807A JP28480787A JP2508152B2 JP 2508152 B2 JP2508152 B2 JP 2508152B2 JP 62284807 A JP62284807 A JP 62284807A JP 28480787 A JP28480787 A JP 28480787A JP 2508152 B2 JP2508152 B2 JP 2508152B2
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- acetylamino
- amino
- acid ester
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフェノキシ酢酸エステルに関するもの
である。さらに詳しくは、特開昭61-76486号公報に記載
の除草剤等を製造する上で有用な製造原料である一般式
〔Ｉ〕 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕 で示される４−アミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェ
ノキシ酢酸エステル（以下、本発明化合物と記す）を提
供するものである。
である。さらに詳しくは、特開昭61-76486号公報に記載
の除草剤等を製造する上で有用な製造原料である一般式
〔Ｉ〕 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕 で示される４−アミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェ
ノキシ酢酸エステル（以下、本発明化合物と記す）を提
供するものである。
まず、本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は４−アセチルアミノ−５−フルオロ−
２−ニトロフェノキシ酢酸を硫酸、塩酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、メタンスルホン酸等の酸の存在下に一般式
〔II〕 ROH 〔II〕 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアルコール類と反応させることによって同時
に脱アセチル化されて製造される。
２−ニトロフェノキシ酢酸を硫酸、塩酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、メタンスルホン酸等の酸の存在下に一般式
〔II〕 ROH 〔II〕 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアルコール類と反応させることによって同時
に脱アセチル化されて製造される。
該反応に供せらせる試剤の量は、通常４−アセチルア
ミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノキシ酢酸１当量
に対して酸は触媒量〜５当量程度であり、アルコール類
は１当量以上で溶媒として過剰に用いてもよい。本反応
に用いられる溶媒としては、対応するアルコール類のほ
かベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
等があげられる。また、本反応は必要により共沸脱水操
作も行い得る。
ミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノキシ酢酸１当量
に対して酸は触媒量〜５当量程度であり、アルコール類
は１当量以上で溶媒として過剰に用いてもよい。本反応
に用いられる溶媒としては、対応するアルコール類のほ
かベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
等があげられる。また、本反応は必要により共沸脱水操
作も行い得る。
反応温度は通常50〜200℃、好ましくは60〜110℃の範
囲であり、反応時間は通常10分〜24時間である。
囲であり、反応時間は通常10分〜24時間である。
反応終了後の反応液は、水にあけ有機溶媒抽出および
濃縮等の通常の後処理を行い、さらに必要により再結
晶、クロマトグラフィー等の操作を行う。
濃縮等の通常の後処理を行い、さらに必要により再結
晶、クロマトグラフィー等の操作を行う。
なお、本発明化合物を製造する際の原料化合物である
４−アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノ
キシ酢酸は次式に示される経路による得ることができ
る。
４−アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノ
キシ酢酸は次式に示される経路による得ることができ
る。
即ち、４−アミノ−３−フルオロフェノールを塩化ア
セチル、無水酢酸等のアセチル化剤と必要により塩基の
存在下に反応させて４−アセチルアミノ−３−フルオロ
フェノールに導き、これをクロロ酢酸、ブロモ酢酸、ヨ
ード酢酸等のハロ酢酸と、通常脱ハロゲン化水素剤の存
在下に反応させることによって４−アセチルアミノ−３
−フルオロフェノキシ酢酸を得、次いで硝酸や硝酸ナト
リウム、硝酸カリウム等の硝酸塩あるいはこれらと硫酸
との混合物などのニトロ化剤を反応させることによって
得ることができる。
セチル、無水酢酸等のアセチル化剤と必要により塩基の
存在下に反応させて４−アセチルアミノ−３−フルオロ
フェノールに導き、これをクロロ酢酸、ブロモ酢酸、ヨ
ード酢酸等のハロ酢酸と、通常脱ハロゲン化水素剤の存
在下に反応させることによって４−アセチルアミノ−３
−フルオロフェノキシ酢酸を得、次いで硝酸や硝酸ナト
リウム、硝酸カリウム等の硝酸塩あるいはこれらと硫酸
との混合物などのニトロ化剤を反応させることによって
得ることができる。
本発明化合物は下記の経路により、有用な除草性化合
物である２−〔４−置換−７−フルオロ−2H−1,4−ベ
ンゾオキサジン−３（4H）−オン−６−イル〕−4,5,6,
7−テトラヒドロ−2H−イソインドール−1,3−ジオンに
導かれる。
物である２−〔４−置換−７−フルオロ−2H−1,4−ベ
ンゾオキサジン−３（4H）−オン−６−イル〕−4,5,6,
7−テトラヒドロ−2H−イソインドール−1,3−ジオンに
導かれる。
〔式中、Ｒ′はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基またはアルコキシアルキル基を表わす。〕 以下、本発明化合物の製造例を具体例にて示すが、本
発明の下記の例のみに限定されるものではない。
基またはアルコキシアルキル基を表わす。〕 以下、本発明化合物の製造例を具体例にて示すが、本
発明の下記の例のみに限定されるものではない。
製造例 ４−アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフォ
ノキシ酢酸0.9gをメタノール4gに溶かし、濃硫酸0.1gを
加え14時間加熱還流した。次に、メタノールを留去して
水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥
し、減圧下に溶媒を留去して４−アミノ−５−フルオロ
−２−ニトロフェノキシ酢酸メチル0.87gを得た。
ノキシ酢酸0.9gをメタノール4gに溶かし、濃硫酸0.1gを
加え14時間加熱還流した。次に、メタノールを留去して
水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥
し、減圧下に溶媒を留去して４−アミノ−５−フルオロ
−２−ニトロフェノキシ酢酸メチル0.87gを得た。
mp 120〜121℃ 次に、本発明化合物を製造する際の原料化合物である
４−アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノ
キシ酢酸の製造例を参考例にて示す。
４−アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノ
キシ酢酸の製造例を参考例にて示す。
参考例 （ｉ）４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノールの
製造 ４−アミノ−３−フルオロフェノール10.1gを酢酸81.
49gに溶かし、無水酢酸8.92gを加え75℃で２時間加熱攪
拌した。反応液を放冷後氷水にあけ、酢酸エチルで抽出
し、水洗後乾燥、次いで減圧下に溶媒を留去して、残渣
をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ヘキサン＝1:1）に付し、４−アセチルアミノ−３
−フルオロフェノール6.3gを得た。
製造 ４−アミノ−３−フルオロフェノール10.1gを酢酸81.
49gに溶かし、無水酢酸8.92gを加え75℃で２時間加熱攪
拌した。反応液を放冷後氷水にあけ、酢酸エチルで抽出
し、水洗後乾燥、次いで減圧下に溶媒を留去して、残渣
をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル：ヘキサン＝1:1）に付し、４−アセチルアミノ−３
−フルオロフェノール6.3gを得た。
mp 114〜115℃ （ii）４−アセチルアミノ−２−フルオロフェノキシ酢
酸の製造 ４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノールを、重
曹1.26gを水5.33gに溶かした液を加え、30〜40℃で１時
間攪拌した。これに、水酸化ナトリウム1.10gヒクロロ
酢酸2.28gとを水6.81gに溶かした液を加え、90℃で２時
間攪拌した。反応混合物を放冷した後、濃塩酸でpH2と
し、酢酸エチルで抽出、抽出液を乾燥後、減圧下に溶媒
を留去して４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノキ
シ酢酸2.0gを得た。
酸の製造 ４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノールを、重
曹1.26gを水5.33gに溶かした液を加え、30〜40℃で１時
間攪拌した。これに、水酸化ナトリウム1.10gヒクロロ
酢酸2.28gとを水6.81gに溶かした液を加え、90℃で２時
間攪拌した。反応混合物を放冷した後、濃塩酸でpH2と
し、酢酸エチルで抽出、抽出液を乾燥後、減圧下に溶媒
を留去して４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノキ
シ酢酸2.0gを得た。
mp 152〜153℃ （iii）４−アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニト
ロフェノキシ酢酸の製造 ４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノキシ酢酸0.
92gを96％硫酸14.24gに懸濁させ、０℃で61％硝酸0.44g
を滴下し、さらに２時間０℃で攪拌した。次いで反応混
合物を氷水に加え、結晶を取して水洗、乾燥し、４−
アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノキシ
酢酸1.25gを得た。
ロフェノキシ酢酸の製造 ４−アセチルアミノ−３−フルオロフェノキシ酢酸0.
92gを96％硫酸14.24gに懸濁させ、０℃で61％硝酸0.44g
を滴下し、さらに２時間０℃で攪拌した。次いで反応混
合物を氷水に加え、結晶を取して水洗、乾燥し、４−
アセチルアミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノキシ
酢酸1.25gを得た。
mp 238〜239℃
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕で示される４
−アミノ−５−フルオロ−２−ニトロフェノキシ酢酸エ
ステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62284807A JP2508152B2 (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | ４―アミノ―５―フルオロ―２―ニトロフェノキシ酢酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62284807A JP2508152B2 (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | ４―アミノ―５―フルオロ―２―ニトロフェノキシ酢酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01125351A JPH01125351A (ja) | 1989-05-17 |
| JP2508152B2 true JP2508152B2 (ja) | 1996-06-19 |
Family
ID=17683267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62284807A Expired - Lifetime JP2508152B2 (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | ４―アミノ―５―フルオロ―２―ニトロフェノキシ酢酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2508152B2 (ja) |
-
1987
- 1987-11-10 JP JP62284807A patent/JP2508152B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01125351A (ja) | 1989-05-17 |
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