JP2024515775A - ニトロ安息香酸及びニトロベンズアミドの水素化 - Google Patents

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Abstract

本明細書では、新規な還元反応が記載される。本明細書に開示される方法によって調製される化合物は、殺虫剤、例えば殺虫剤であるクロラントラニリプロール及びシアントラニリプロールとしての、目的とする特定のアントラニルアミド化合物の調製のために有用である。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０２１年４月３０日に出願された米国仮特許出願第１８２，０９１号明細書の利益を主張するものである。
本開示は、新規な還元反応を対象とする。本明細書において開示される方法によって調製される化合物は、殺虫剤、例えば殺虫剤であるクロラントラニリプロール及びシアントラニリプロールとしての、目的とする特定のアントラニルアミド化合物の調製のために有用である。
３－メチル－２－ニトロ安息香酸及び２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドを還元するための従来のプロセスは、高コスト、リサイクルの制限、複雑な操作などの複数の産業上の懸念を抱えている。
本開示は、３－メチル－２－ニトロ安息香酸及び２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの還元に有用な新規方法を提供する。従来の方法と比較した本開示の方法の利点は、多くあり、コストの削減、比較的短い方法工程及び操作の複雑さの単純化を含む。
一態様において、本明細書では、式ＩＩＩ
Figure 2024515775000001
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択され、及び
Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムから選択される金属イオンである）
の化合物を調製する方法が提供され、この方法は、
Ａ）式ＩＩ
Figure 2024515775000002
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択され、及び
Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムから選択される金属イオンである）
の化合物と、
Ｂ）還元剤と、
Ｃ）触媒と、
Ｄ）水溶液と
を含む混合物を反応させることを含む。
一態様において、本明細書では、式Ｖ
Figure 2024515775000003
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
の化合物を調製する方法が提供され、この方法は、
Ａ）式ＩＶ
Figure 2024515775000004
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
の化合物と、
Ｂ）還元剤と、
Ｃ）触媒と、
Ｄ）有機溶媒と
を含む混合物を反応させることを含む。
本明細書において使用する場合、用語「含む」、「含んでいる」、「包含する」、「包含している」、「有する」、「有している」、「含有する」、「含有している」、「～によって特徴付けられる」又はそれらの任意の他の変化形は、明示的に示される限定があることを前提として、非排他的な包含をカバーすることを意図する。例えば、要素のリストを含む組成物、混合物、プロセス又は方法は、必ずしもそれらの要素のみに限定されないが、明確に列挙されていないか、又はこのような組成物、混合物、プロセス若しくは方法に固有の他の要素を含み得る。
移行句「からなる」は、特定されていない任意の要素、工程又は成分を除外する。特許請求の範囲において、これは、特許請求の範囲がそれと通常関連する不純物を除いて列挙したもの以外の材料を含むことを排除する。語句「からなる」が、前文の直後よりむしろ、特許請求の範囲の特徴部分において出現するとき、これは、その部分において記載した要素のみを限定し、他の要素は、特許請求の範囲から全体として除外されない。
移行句「から本質的になる」は、文字通り開示されるものに加えて、材料、工程、特色、構成要素又は要素を含む組成物又は方法を定義するために使用されるが、ただし、これらのさらなる材料、工程、特色、構成要素又は要素は、特許請求される本発明の基本的で新規な特徴に実質的に影響を与えない。用語「から本質的になる」は、「含む」及び「からなる」の間の中間を占める。
発明又はその部分がオープンエンド用語、例えば「含む」と共に定義される場合、（他に記述しない限り）この記載は、用語「から本質的になる」又は「からなる」を使用してもこのような発明が説明されると解釈すべきであることが容易に理解されるべきである。
さらに、特に明示的に逆の記載がない限り、「又は」は、包括的な又はを指し、排他的な又はを指さない。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれかの１つによって満たされる：Ａは、真であり（又は存在し）、Ｂは、偽（又は非存在）であること、Ａは、偽（又は非存在）であり、Ｂは、真である（又は存在する）こと、Ａ及びＢの両方は、真である（又は存在する）こと。
また、本発明の要素又は構成要素に先行する不定冠詞「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」は、要素又は構成要素の実例（すなわち出現）の数に関して非限定的であることが意図される。したがって、「１つの（ａ）」又は「１つの（ａｎ）」は、１つ又は少なくとも１つを含むと読むべきであり、要素又は構成要素の単数語形は、数が明らかに単数であることを意味しない限り、複数も含む。
本明細書において使用する場合、用語「約」は、値のプラス又はマイナス１０％を意味する。
用語「アルキル」は、これらに限定されないが、直鎖又は分岐のアルキルを含む官能基を含む。いくつかの態様では、アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル又は異なるブチル若しくはペンチル異性体であり得る。
用語「Ｃ１～Ｃ５アルキル」は、これらに限定されないが、１、２、３、４又は５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキルを含む官能基を含む。
本発明の特定の化合物は、１種又は複数の立体異性体として存在することができる。様々な立体異性体は、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体及び幾何異性体を含む。１つの立体異性体は、他の立体異性体と比べて濃縮されるとき又は他の立体異性体から分離されるとき、より活性であり得、且つ／又は有益な効果を示し得ることを当業者は認識する。さらに、当業者は、前記立体異性体をどのように分離し、濃縮し、且つ／又は選択的に調製するかを知っている。
本開示の実施形態は、以下を含む。
実施形態１．式ＩＩＩ
Figure 2024515775000005
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択され、及び
Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムから選択される金属イオンである）
の化合物を調製する方法であって、
Ａ）式ＩＩ
Figure 2024515775000006
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択され、及び
Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムから選択される金属イオンである）
の化合物と、
Ｂ）還元剤と、
Ｃ）触媒と、
Ｄ）水溶液と
を含む混合物を反応させること
を含む方法。
実施形態２．還元剤は、水素ガス（Ｈ２）である、実施形態１に記載の方法。
実施形態３．触媒は、スラリー、ペレット、固体、微粒子状固体及びそれらの組み合わせから選択される形態である、実施形態１に記載の方法。
実施形態４．触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、金、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、銀、インジウム、ゲルマニウム、ベリリウム、ガリウム、テルル、ビスマス、水銀、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態１に記載の方法。
実施形態５．触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、パラジウム炭素及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態１に記載の方法。
実施形態６．触媒は、金属酸化物、ゼオライト、アルミナ、炭化ケイ素、炭素及びそれらの組み合わせから選択される担体上に分散される、実施形態１に記載の方法。
実施形態７．金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態１に記載の方法。
実施形態８．水溶液は、脱イオン水、水道水及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態１に記載の方法。
実施形態９．水溶液は、金属水酸化物を含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態１０．水溶液は、有機溶媒、有機水酸化物、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される化合物を含まない、実施形態１に記載の方法。
実施形態１１．反応させる方法工程は、約８０℃～約１２０℃の範囲の温度で行われる、実施形態１に記載の方法。
実施形態１２．反応させる方法工程は、約１００ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる、実施形態１に記載の方法。
実施形態１３．式ＩＩＩの化合物は、
Figure 2024515775000007
 である、実施形態１に記載の方法。
実施形態１４．式ＩＩの化合物は、
Figure 2024515775000008
 である、実施形態１に記載の方法。
実施形態１５．式ＩＩの化合物は、式Ｉ
Figure 2024515775000009
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
の化合物を、
Ａ）式Ｉの化合物と、
Ｂ）水溶液と、
Ｃ）金属水酸化物と
を含む混合物に溶解させることを含む方法に従って調製される、実施形態１に記載の方法。
実施形態１６．水溶液は、脱イオン水、水道水及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態１５に記載の方法。
実施形態１７．水溶液は、有機溶媒、有機水酸化物、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される化合物を含まない、実施形態１５に記載の方法。
実施形態１８．金属水酸化物は、水酸化ナトリウムである、実施形態１５に記載の方法。
実施形態１９．式ＩＩの化合物は、
Figure 2024515775000010
 である、実施形態１５に記載の方法。
実施形態２０．式Ｖ
Figure 2024515775000011
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
の化合物を調製する方法であって、
Ａ）式ＩＶ
Figure 2024515775000012
 （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
の化合物と、
Ｂ）還元剤と、
Ｃ）触媒と、
Ｄ）任意選択的に、有機溶媒と
を含む混合物を反応させること
を含む方法。
実施形態２１．還元剤は、水素ガス（Ｈ２）である、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２２．触媒は、スラリー、ペレット、固体、微粒子状固体及びそれらの組み合わせから選択される形態である、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２３．触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、金、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、銀、インジウム、ゲルマニウム、ベリリウム、ガリウム、テルル、ビスマス、水銀、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２４．触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、パラジウム炭素及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２５．触媒は、金属酸化物、ゼオライト、アルミナ、炭化ケイ素、炭素及びそれらの組み合わせから選択される担体上に分散される、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２６．有機溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２７．式Ｖの化合物は、
Figure 2024515775000013
 である、実施形態２０に記載の方法。
実施形態２８．式ＩＶの化合物は、
Figure 2024515775000014
 である、実施形態２０に記載の方法。
一態様では、式ＩＩＩの化合物は、スキーム１によって表される方法に従って調製される。Ｒ基及びＭ基は、本開示のいずれかに定義した通りである。
Figure 2024515775000015
一態様では、式Ｖの化合物は、スキーム２によって表される方法に従って調製される。Ｒ基及びＭ基は、本開示のいずれかに定義した通りである。
Figure 2024515775000016
一態様では、３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムは、スキーム３によって表される方法に従って調製される。
Figure 2024515775000017
一態様では、２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドは、スキーム４によって表される方法に従って調製される。
Figure 2024515775000018
一態様では、式ＩＩの化合物は、スキーム５によって表される方法に従って調製される。Ｒ基及びＭ基は、本開示のいずれかに定義した通りである。
Figure 2024515775000019
この態様は、金属水酸化物の存在下で式Ｉの化合物を水溶液に溶解させることを含む。いくつかの実施形態では、水溶液は、脱イオン水、水道水及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、水溶液は、有機溶媒を含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、有機水酸化物を含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、水酸化アルキルを含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、メタノール又はエタノール又はイソプロパノールを含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、有機溶媒、有機水酸化物、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される化合物を含まない。
いくつかの実施形態では、金属水酸化物は、アルカリ水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属水酸化物は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム及びそれらの組み合わせから選択される。
いくつかの実施形態では、方法の溶解する工程は、室温で行われる。
いくつかの実施形態では、溶解する工程は、６０℃以上で行われる。
いくつかの実施形態では、方法の溶解する工程は、室内圧力で行われる。
一態様では、式ＩＩＩの化合物は、スキーム６によって表される方法に従って調製される。Ｒ基及びＭ基は、本開示のいずれかに定義した通りである。
Figure 2024515775000020
この態様は、触媒の存在下において水溶液中で式ＩＩの化合物を還元剤と反応させることを含む。いくつかの実施形態では、還元剤は、水素ガス（Ｈ２）である。
いくつかの実施形態では、水溶液は、脱イオン水、水道水及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、水溶液は、有機溶媒を含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、有機水酸化物を含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、水酸化アルキルを含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、メタノール又はエタノール又はイソプロパノールを含まない。いくつかの実施形態では、水溶液は、有機溶媒、有機水酸化物、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される化合物を含まない。
いくつかの実施形態では、水溶液は、金属水酸化物を含む。いくつかの実施形態では、金属水酸化物は、アルカリ水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、金属水酸化物は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム及びそれらの組み合わせから選択される。
いくつかの実施形態では、触媒は、遷移金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀及びそれらの組み合わせから選択される金属を含む。
いくつかの実施形態では、触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、金、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、銀、インジウム、ゲルマニウム、ベリリウム、ガリウム、テルル、ビスマス、水銀、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム及びそれらの組み合わせから選択される金属を含む。
いくつかの実施形態では、触媒は、ニッケル、アルミニウム、パラジウム、パラジウム／炭素（Ｐｄ／Ｃ）及びそれらの組み合わせから選択される金属を含む。
いくつかの実施形態では、触媒は、金属酸化物、ゼオライト、アルミナ、炭化ケイ素、炭素及びそれらの組み合わせから選択される担体上に分散される。いくつかの実施形態では、金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びそれらの組み合わせから選択される。
いくつかの実施形態では、触媒は、ニッケル触媒、ニッケルラネー触媒、Ｐｄ／Ｃ触媒及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、触媒は、スラリー、ペレット、固体、微粒子状固体及びそれらの組み合わせから選択される形態である。いくつかの実施形態では、触媒は、ペレット、固体、微粒子状固体及びそれらの組み合わせから選択される形態であると容易に取り扱うことが可能になり、安全性プロファイルが向上することから、この形態であることが好ましい。
いくつかの実施形態では、触媒は、水溶液に直接供給される。いくつかの実施形態では、触媒は、触媒ホルダー内の水溶液に供給される。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を水溶液に連続的に供給することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を水溶液に連続的に供給することを含む。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を水溶液に不連続に供給することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を水溶液に少なくとも１回供給することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を水溶液に少なくとも２回供給することを含む。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、水溶液を撹拌することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、水溶液を少なくとも約５０回転毎分（ＲＰＭ）、少なくとも約１００ＲＰＭ、少なくとも約２００ＲＰＭ、少なくとも約３００ＲＰＭ、少なくとも４００ＲＰＭ、少なくとも約５００ＲＰＭ、少なくとも約６００ＲＰＭ、少なくとも約７００ＲＰＭ、少なくとも約８００ＲＰＭ、少なくとも約９００ＲＰＭ、少なくとも約１０００ＲＰＭ、少なくとも約１１００ＲＰＭ又は少なくとも約１２００ＲＰＭの速度で撹拌することを含む。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約５０℃～約１２０℃の範囲の温度で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約６０℃～約１１０℃の範囲の温度で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約８０℃～約１００℃の範囲の温度で行われる。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約３０ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約１００ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約１００ｐｓｉ～約２００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約３００ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。
一態様では、式Ｖの化合物は、スキーム７によって表される方法に従って調製される。Ｒ基は、本開示のいずれかに定義した通りである。
Figure 2024515775000021
この態様は、触媒の存在下において有機溶媒中で式ＩＶの化合物を還元剤と反応させることを含む。いくつかの実施形態では、還元剤は、水素ガス（Ｈ２）である。
いくつかの実施形態では、有機溶媒は、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される有機水酸化物を含む。いくつかの実施形態では、有機溶媒は、メタノール又はエタノールである。
いくつかの実施形態では、触媒は、遷移金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀及びそれらの組み合わせから選択される金属を含む。
いくつかの実施形態では、触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、金、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、銀、インジウム、ゲルマニウム、ベリリウム、ガリウム、テルル、ビスマス、水銀、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム及びそれらの組み合わせから選択される金属を含む。
いくつかの実施形態では、触媒は、ニッケル、アルミニウム、パラジウム及びそれらの組み合わせから選択される金属を含む。
いくつかの実施形態では、触媒は、金属酸化物、ゼオライト、アルミナ、炭化ケイ素、炭素及びそれらの組み合わせから選択される担体上に分散される。いくつかの実施形態では、金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びそれらの組み合わせから選択される。
いくつかの実施形態では、触媒は、ニッケル触媒、ラネーニッケル触媒、Ｐｄ／Ｃ触媒及びそれらの組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、触媒は、スラリー、ペレット、固体、微粒子状固体及びそれらの組み合わせから選択される形態である。
いくつかの実施形態では、触媒は、有機溶媒に直接供給される。いくつかの実施形態では、触媒は、触媒ホルダー内の有機溶媒に供給される。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を有機溶媒に連続的に供給することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を有機溶媒に連続的に供給することを含む。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を有機溶媒に不連続に供給することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を有機溶媒に少なくとも１回供給することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、還元剤を有機溶媒に少なくとも２回供給することを含む。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、有機溶媒を撹拌することを含む。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、有機溶媒を少なくとも約５０回転毎分（ＲＰＭ）、少なくとも約１００ＲＰＭ、少なくとも約２００ＲＰＭ、少なくとも約３００ＲＰＭ、少なくとも４００ＲＰＭ、少なくとも約５００ＲＰＭ、少なくとも約６００ＲＰＭ、少なくとも約７００ＲＰＭ、少なくとも約８００ＲＰＭ、少なくとも約９００ＲＰＭ、少なくとも約１０００ＲＰＭ、少なくとも約１１００ＲＰＭ又は少なくとも約１２００ＲＰＭの速度で撹拌することを含む。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約５０℃～約１２０℃の範囲の温度で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約８０℃～約１００℃の範囲の温度で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約６０℃～約１１０℃の範囲の温度で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約８０℃～約１００℃の範囲の温度で行われる。
いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約３０ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約１００ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約１００ｐｓｉ～約２００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。いくつかの実施形態では、反応させる方法工程は、約３００ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる。
さらなる詳述を伴わずに、前述の説明を使用する当業者は、本発明をその最も完全な程度まで利用することができると考えられる。したがって、下記の実施例は、単に例示的なものと解釈され、本開示を決して限定するものではない。下記の実施例のための出発材料は、その手順が他の実施例において記載される特定の調製操作によって必ずしも調製されていなくてもよい。本明細書において列挙した任意の数値域は、より低い値からより高い値までの全ての値を含むことも理解される。例えば、ある範囲が１０～５０と記述される場合、１２～３０、２０～４０又は３０～５０などの値が本明細書において明確に列挙されることが意図される。これらは、特に意図されるものの単に例であり、列挙される（最も低い値及び最も高い値を含めた）最も低い値及び最も高い値間の数値の全ての可能な組み合わせは、本出願において明確に記述されていると考えられる。
装置。
本明細書で示される実施例は、オーバーヘッド撹拌とガス供給系とを備えた１５０ｍＬの圧力反応器を利用して得た。触媒ホルダーは、ポンピングインペラとワイヤーメッシュとを備えた回転バスケットホルダーであった。
高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）装置には、分析カラムが含まれていた。グラジエント分離を行った。検出は、ＵＶにより行った。
実施例１．ラネーニッケル触媒を使用した、３－メチル－２－ニトロ安息香酸の３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムへの還元。
Figure 2024515775000022
オーバーヘッド撹拌を備えた１５０ｍｌの圧力反応器に水、ラネーニッケル触媒及び１．０５当量の５０％水酸化ナトリウム水溶液を入れた。約０．０６５グラムのラネーニッケルスラリー（水５０％）を入れたため、出発物質に対する質量当量は、約３．２４重量％であった。３－メチル－２－ニトロ安息香酸を入れると、薄い緑がかった色の溶液が生成した。
反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験し、その後、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３００ｐｓｉ）まで加圧し、水素ラインを開いたままにして、反応中にＨ２が使い果たされるまで系にＨ２を連続的に供給した。反応器の撹拌を８００ＲＰＭに設定し、８０～１００℃に加熱した。水素ガスを反応器に１時間供給した。
反応が完了したとみなされた後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。表２に示されているように、ＨＰＬＣ分析から、出発物質がほぼ完全に変換されたと判断された。
Figure 2024515775000023
実施例２．ラネーニッケル触媒を使用した、３－メチル－２－ニトロ安息香酸の３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムへの還元。
Figure 2024515775000024
オーバーヘッド撹拌を備えた１５０ｍｌの圧力反応器に水、ラネーニッケル触媒及び５０％水酸化ナトリウム水溶液を入れた。約０．０６５グラムのラネーニッケルスラリー（水５０重量％）を入れた。その後、ＮａＯＨと３－メチル－２－ニトロ安息香酸とを入れると、薄い緑がかった色の溶液が生成した。
反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。その後、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３００ｐｓｉ）まで加圧し、水素ラインを開いたままにして、反応中にＨ２が使い果たされるまで系にＨ２を連続的に供給した。
反応器の撹拌を８００ＲＰＭに設定した。これを１００℃に加熱した。水素ガスを反応器に１時間供給した。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。ＨＰＬＣ分析結果は、表４に示されている。
Figure 2024515775000025
実施例３．ラネーニッケル触媒を使用した、３－メチル－２－ニトロ安息香酸の３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムへの還元。
Figure 2024515775000026
オーバーヘッド撹拌を備えた１５０ｍｌの圧力反応器に水、ラネーニッケル触媒及び５０％水酸化ナトリウム水溶液を入れた。ＮａＯＨと３－メチル－２－ニトロ安息香酸とを入れると、薄い緑がかった色の溶液が生成した。
反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。その後、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３００ｐｓｉ）まで加圧し、水素ラインを開いたままにして、反応中にＨ２が使い果たされるまで系にＨ２を連続的に供給した。
反応器の撹拌を６００ＲＰＭに設定した。反応器を１００℃に加熱した。水素ガスを反応器に１時間供給した。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。ＨＰＬＣ分析結果は、表７に示されている。
Figure 2024515775000027
その後、反応を継続した。反応器を８００ＲＰＭまで撹拌した。Ｈ２で３００ｐｓｉ（ａ）まで加圧し、次いでＨ２供給を遮断した。その後、反応器を１００℃まで加熱した。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜き、反応塊を反応器から取り出した。サンプルを採取した。ＨＰＬＣ分析は、表８に示されている。
Figure 2024515775000028
実施例４．Ｐｄ／Ｃスラリー触媒を使用した、３－メチル－２－ニトロ安息香酸の３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムへの還元。
Figure 2024515775000029
オーバーヘッド撹拌を備えた１５０ｍｌの圧力反応器に水と３－メチル－２－ニトロ安息香酸とを入れた。３０％の水酸化ナトリウムを入れると、薄い緑がかった色の溶液が生成した。
反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。その後、反応器にパラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）スラリー触媒を入れた。これをＮ２で再度パージした。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３００ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器を６０～８０℃に加熱した。温度を６０～８０℃、圧力を１．０～５．０気圧に維持するような速度で水素ガスを反応塊にスパージングした。水素ガスの取り込みが止まった後、反応塊をさらに３０分間保持して確実に完全に変換した。その後、圧力を開放し、反応器を窒素でパージした。
反応塊を６０～８０℃でフィルターに通して触媒を除去した。リサイクルは、フィルターを水で逆流洗浄することによって簡単に行われる。
３－メチル－２－ニトロ安息香酸ナトリウムの収率は、約９８％であった。
実施例５．ペレット化Ｐｄ／Ｃ触媒を使用した、３－メチル－２－ニトロ安息香酸の３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムへの還元。
Figure 2024515775000030
オーバーヘッド撹拌と回転触媒バスケットホルダーとを備えた１５０ｍｌの圧力反応器に水と５０％水酸化ナトリウム水溶液とを入れた。ＮａＯＨと３－メチル－２－ニトロ安息香酸とを入れると、薄い緑がかった色の溶液が生成した。
回転触媒バスケットホルダーにペレット化パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）触媒を入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（１７０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を１０００ＲＰＭに設定した。これを１００℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で２回再加圧した。水素の取り込みは、約７５℃で開始し、８０分で停止した。圧力の変化が止まり、水素が消費されなくなったとき、反応が完了したとみなした。
反応が完了した後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。ＨＰＬＣ分析結果は、表１１に示されている。
Figure 2024515775000031
実施例６．実施例５からの再利用されたＰｄ／Ｃ触媒を使用した、３－メチル－２－ニトロ安息香酸の３－メチル－２－アミノ安息香酸ナトリウムへの還元。
Figure 2024515775000032
オーバーヘッド撹拌と回転触媒バスケットホルダーとを備えた１５０ｍｌの圧力反応器に水と５０％水酸化ナトリウム水溶液とを入れた。ＮａＯＨ及び３－メチル－２－ニトロ安息香酸を入れると、薄い緑がかった色の溶液が生成した。
回転触媒バスケットホルダーには、実施例５からのペレット化パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）触媒０．６２ｇがすでに入っていた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３４０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を１１００ＲＰＭに設定した。これを１００℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で１回再加圧した。水素の取り込みは、約７５℃で開始し、５０分で完了した。圧力の変化が止まり、水素が消費されなくなったとき、反応が完了したとみなした。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。ＨＰＬＣ分析結果は、表１３に示されている。
Figure 2024515775000033
実施例７．ペレット化ニッケル触媒を使用した２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000034
オーバーヘッド撹拌と回転触媒バスケットホルダーとを備えた１５０ｍｌの圧力反応器にメタノールを入れた。２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドを入れた。
回転触媒バスケットホルダーに担持ニッケル触媒を入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（１７０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を１０００ＲＰＭに設定した。これを１００℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で再加圧した。圧力の変化が止まり、水素が消費されなくなったとき、反応が完了したとみなした。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。サンプルをＨＰＬＣで分析した。
反応塊を反応器から取り出し、触媒バスケットホルダーを水ですすぎ洗いした。洗浄水を反応塊に添加した。
実施例８．実施例７からの再利用されたペレット化ニッケル触媒を使用した、２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000035
オーバーヘッド撹拌と回転触媒バスケットホルダーとを備えた１５０ｍｌの圧力反応器にメタノールを入れた。２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドを入れた。
回転触媒バスケットホルダーには、実施例７の担持ニッケル触媒がすでに入っていた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３４０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を１１００ＲＰＭに設定した。これを１００℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力の変化が止まり、水素が消費されなくなったとき、反応が完了したとみなした。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜き、サンプルを採取した。
実施例９．ラネーニッケル触媒を使用した、２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000036
２５０ｍｌの丸底フラコに、５グラムの２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドと５０グラムの水とを入れ、次いで撹拌して、薄い白色のスラリーを得た。次いで、固体が溶解するまでメタノール（１００ｍＬ）を５ｍＬずつ添加した。
オーバーヘッド撹拌を備えた６００ｍＬの圧力反応器に丸底フラスコからの混合物を入れた。反応器にラネーニッケル触媒スラリーを入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（３５０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を５００ＲＰＭに設定した。これを１００℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で１回再加圧した。圧力の変化が止まったとき（すなわち水素が消費されなくなったとき）、反応が完了したとみなした。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜いた。
サンプルをＨＰＬＣによって分析した。結果は、表１７に示されている。
Figure 2024515775000037
実施例１０．ラネーニッケル触媒を使用した、２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000038
２５０ｍＬの丸底フラスコに１０グラムの２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドと８０グラムのメタノールとを入れ、薄い白色のスラリーを形成した。次いで、固体が溶解するまでメタノール（１５０ｇ）をさらに添加した。
オーバーヘッド撹拌を備えた６００ｍＬの圧力反応器に丸底フラスコからの混合物を入れた。反応器にラネーニッケル触媒スラリーも入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（４００ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を５００ＲＰＭに設定した。これを１００℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で１回再加圧した。圧力の変化が止まったとき（すなわち水素が消費されなくなったとき）、反応が完了したとみなした。
反応が完了した後（約１２０分）、反応器を冷却し、圧力を抜いた。
サンプルをＨＰＬＣによって分析した。結果は、表１９に示されている。
Figure 2024515775000039
実施例１１．ラネーニッケル触媒を使用した、２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000040
２５０ｍＬの丸底フラスコに１０グラムの２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドと８０グラムのメタノールとを入れて、薄い白色のスラリーを形成した。次いで、固体が溶解するまでメタノール（９０ｍＬ）をさらに添加した。
オーバーヘッド撹拌を備えた６００ｍＬの圧力反応器に丸底フラスコからの混合物を入れた。反応器にはラネーニッケル触媒スラリーも入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（１５０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を約４３０ＲＰＭに設定した。これを６５℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で４回再加圧した。圧力の変化が止まったとき（すなわち水素が消費されなくなったとき）、反応が完了したとみなした。
反応が完了した後（約３００分）、反応器を冷却し、圧力を抜いた。
サンプルをＨＰＬＣによって分析した。分析結果は、表２１に示されている。
Figure 2024515775000041
反応塊に対して重量％分析も行った。
Figure 2024515775000042
重量％分析に基づく２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの収率は、約８８％であった。
実施例１２．ペレット化Ｐｄ／Ｃ触媒を使用した、２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000043
オーバーヘッド撹拌と回転触媒バスケットホルダーとを備えた６００ｍＬの圧力反応器に２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドとメタノールとを入れた。
回転触媒バスケットホルダーにペレット化パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）触媒を入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（１５０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を約４３０ＲＰＭに設定した。これを６５℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で数回再加圧した。Ｈ２の温度及び圧力を徐々に１００℃及び３００ｐｓｉｇまで上げた。圧力の変化が止まったとき（すなわち水素が消費されなくなったとき）、反応が完了したとみなした。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜いた。
サンプルをＨＰＬＣによって分析した。分析結果は、表２４に示されている。
Figure 2024515775000044
反応塊を反応器から取り出した。次いで、同じ触媒を用いて２回目の反応を実行した。反応は、１００℃及び２２５ｐｓｉｇのＨ２で実行した。ＨＰＬＣの結果は、以下の表２５に示されている。
Figure 2024515775000045
反応塊を反応器から取り出した。次いで、同じ触媒を用いて３回目の反応を実行した。反応は、１００℃及び２２５ｐｓｉｇのＨ２で実行した。ＨＰＬＣの結果は、以下の表２６に示されている。
Figure 2024515775000046
３回目の実行後、生成混合物に対して重量％分析を行った。３回目の反応溶液の収率は、重量％分析に基づいて約９５％であった。
Figure 2024515775000047
２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの反応選択率は、最後の実行で約９５．４％である。
３つの反応は、３００～６００分以内に完了した。
実施例１３．ニッケルペレット触媒を使用した、２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドの２－アミノ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドへの還元。
Figure 2024515775000048
オーバーヘッド撹拌と回転触媒バスケットホルダーとを備えた６００ｍＬの圧力反応器に２－ニトロ－Ｎ，３－ジメチルベンズアミドとメタノールとを入れた。
回転触媒バスケットホルダーにペレット化ニッケル触媒を入れた。反応器を密閉し、Ｎ２で３回加圧パージして空気を除去した。Ｎ２を使用して反応器を圧力試験した。次いで、反応器を水素ガス（Ｈ２）で３回加圧パージした。反応器をＨ２で開始圧力（１５０ｐｓｉ）まで加圧した。
反応器の撹拌を約４３０ＲＰＭに設定した。これを６５℃まで加熱した。水素ガスを反応器から遮断した。圧力が低下したとき、反応器をＨ２で数回再加圧した。圧力の変化が止まり、水素が消費されなくなったとき、反応が完了したとみなした。
一定時間後、反応器を冷却し、圧力を抜いた。反応塊は、褐色且つ透明であった。
サンプルをＨＰＬＣによって分析した。分析結果は、表２９に示されている。
Figure 2024515775000049
この記述した記載内容は、実施例を使用して最良の態様を含めた本開示を例示し、また任意の当業者が、任意の装置又はシステムを作製及び使用し、任意の組み込まれた方法を行うことを含めて本開示を実行することを可能にする。本開示の特許性のある範囲は、特許請求の範囲によって定義され、当業者が想到する他の実施例を含み得る。このような他の実施例は、特許請求の範囲の文章の言語と異ならない構造要素を有する場合又は特許請求の範囲の文章の言語からの実体のない差異を有する等しい構造要素を含む場合、特許請求の範囲内であることが意図される。

Claims (20)

  1. 式ＩＩＩ
    Figure 2024515775000050
     （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択され、及び
    Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムから選択される金属イオンである）
    の化合物を調製する方法であって、
    Ａ）式ＩＩ
    Figure 2024515775000051
     （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択され、及び
    Ｍは、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びバリウムから選択される金属イオンである）
    の化合物と、
    Ｂ）還元剤と、
    Ｃ）触媒と、
    Ｄ）水溶液と
    を含む混合物を反応させること
    を含む方法。
  2. 前記還元剤は、水素ガス（Ｈ２）である、請求項１に記載の方法。
  3. 前記触媒は、スラリー、ペレット、固体、微粒子状固体及びそれらの組み合わせから選択される形態である、請求項１に記載の方法。
  4. 前記触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、金、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、銀、インジウム、ゲルマニウム、ベリリウム、ガリウム、テルル、ビスマス、水銀、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、鉄、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
  5. 前記触媒は、ニッケル、ラネーニッケル、パラジウム、白金、Ｐｄ／Ｃ及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
  6. 前記触媒は、金属酸化物、ゼオライト、アルミナ、炭化ケイ素、炭素及びそれらの組み合わせから選択される担体上に分散される、請求項１に記載の方法。
  7. 金属酸化物は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
  8. 前記水溶液は、脱イオン水、水道水及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
  9. 前記水溶液は、金属水酸化物を含む、請求項１に記載の方法。
  10. 前記水溶液は、有機溶媒、有機水酸化物、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される化合物を含まない、請求項１に記載の方法。
  11. 前記反応させる方法工程は、約８０℃～約１２０℃の範囲の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
  12. 前記反応させる方法工程は、約１００ｐｓｉ～約４００ｐｓｉの範囲の圧力で行われる、請求項１に記載の方法。
  13. 前記式ＩＩＩの化合物は、
    Figure 2024515775000052
     である、請求項１に記載の方法。
  14. 前記式ＩＩの化合物は、
    Figure 2024515775000053
     である、請求項１に記載の方法。
  15. 前記式ＩＩの化合物は、式Ｉ
    Figure 2024515775000054
     （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
    の化合物を、
    Ａ）前記式Ｉの化合物と、
    Ｂ）水溶液と、
    Ｃ）金属水酸化物と
    を含む混合物に溶解させることを含む方法に従って調製される、請求項１に記載の方法。
  16. 前記水溶液は、脱イオン水、水道水及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１５に記載の方法。
  17. 前記水溶液は、有機溶媒、有機水酸化物、水酸化アルキル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びそれらの組み合わせから選択される化合物を含まない、請求項１５に記載の方法。
  18. 前記金属水酸化物は、水酸化ナトリウムである、請求項１５に記載の方法。
  19. 前記式ＩＩの化合物は、
    Figure 2024515775000055
     である、請求項１５に記載の方法。
  20. 式Ｖ
    Figure 2024515775000056
     （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
    の化合物を調製する方法であって、
    Ａ）式ＩＶ
    Figure 2024515775000057
     （式中、Ｒ１～Ｒ４のそれぞれは、水素及びＣ１～Ｃ５アルキルから独立に選択される）
    の化合物と、
    Ｂ）還元剤と、
    Ｃ）触媒と、
    Ｄ）任意選択的に、有機溶媒と
    を含む混合物を反応させること
    を含む方法。
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