JP2024054332A - 多層容器および多層プリフォーム - Google Patents

Abstract

【課題】高い衛生性および高い環境負荷低減性を有する多層容器の提供。【解決手段】本発明の多層容器は、内層と、中間層と、外層とを有し、内層および外層が、バージンポリエステルにより構成され、中間層が、リサイクルポリエステルにより構成され、内層を構成する前記バージンポリエステルが、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステル から選択される１以上のポリエステルであることを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、多層容器およびこの多層容器の製造に用いる多層プリフォームに関する。

ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルは、機械的特性、化学的安定性、耐熱性、ガスバリア性および透明性などに優れ、かつ安価であることから、飲料品などを充填する容器などの製造に広く使用されている。

容器の製造に使用されるポリエステルとして、その合成触媒として、アンチモン触媒を使用したもの（以下、アンチモン触媒ポリエステルという）やゲルマニウム触媒を使用したもの（以下、ゲルマニウム触媒ポリエステル）が使用されており、コストの面からアンチモン触媒ポリエステルが特に多く使用されている。

ところで、近年、環境負荷の低減を目的として、使用済みのポリエステル容器を、種々の方法によりリサイクルし得られたポリエステル（以下、リサイクルポリエステルという）を用いた容器の製造が行われている。

しかしながら、ポリエステル容器のリサイクルは、ポリエステル合成に使用した触媒ごとに行われているわけではないため、リサイクルポリエステルには、アンチモン触媒が含有されるおそれが極めて高い。また、ポリエステル容器のリサイクルにおいて汚染物質を完全に除去することは困難である。

そのため、ポリエステル容器のリサイクルを繰り返した場合、除去できなかった汚染物質やアンチモン触媒が蓄積し、これらの内容物への溶出が懸念される。
また、コンビニエンスストアなどにおいては、内容物が充填された容器を正立させ、ホットウォーマー内で加温し販売することが行われているが、このような加温状態の場合に上記アンチモン溶出は特に問題となる。

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、加温状態の場合においてもアンチモン及び汚染物質の内容物への溶出が問題とならない、高い衛生性および高い環境負荷低減性を有する多層容器を提供することである。
また、この多層容器の製造に用いる多層プリフォームを提供することである。

本発明の多層容器は、内層と、中間層と、外層とを有し、
内層および外層が、バージンポリエステルにより構成され、
中間層が、リサイクルポリエステルにより構成され、
内層を構成するバージンポリエステルが、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステルから選択される１以上のポリエステルであることを特徴とする。

一実施形態において、本発明の多層容器は、溶出アンチモン濃度が、６ｐｐｂ未満である。

一実施形態において、リサイクルポリエステルの含有量は、多層容器に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対し、３０質量部以上８０質量部以下である。

一実施形態において、内層の厚さは、０．０１ｍｍ以上０．１ｍｍ以下である。

一実施形態において、本発明の多層容器は、加温用容器である。

本発明の多層プリフォームは、上記多層容器を製造するための多層プリフォームであって、
内層と、中間層と、外層とを有し、
内層および外層が、バージンポリエステルにより構成され、
中間層が、リサイクルポリエステルにより構成され、
内層を構成するバージンポリエステルが、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステル から選択される１以上のポリエステルであることを特徴とする。

本発明によれば、高い衛生性および高い環境負荷低減性を有する多層容器を提供することができる。また、この多層容器の製造に用いる多層プリフォームを提供することができる。

本発明の多層容器の一実施形態を表す模式断面図である。 本発明の多層容器の一実施形態を表す模式断面図である。 本発明の多層プリフォームの一実施形態を表す模式断面図である。 本発明の多層プリフォームの一実施形態を表す模式断面図である。

（多層容器）
本発明の多層容器１０は、図１円Ａ中に示すように、内層１１と、中間層１２と、外層１３とを有する。
さらに、本発明の多層容器１０は、内層１１表面に蒸着膜を有していてもよい（図示せず）。

一実施形態において、多層容器１０は、口部１４と、肩部１５と、胴部１６と、底部１７とを備える。一実施形態において、肩部１５は、口部１４と胴部１６との間に設けられ、口部１４側から胴部１６側に向けて径が徐々に拡大する形状を有する。また、一実施形態において、口部１４は、図１などに示すように、キャップが螺着されるネジ部１８と、ネジ部１８下にカブラ１９と、カブラ１９下にサポートリング２０を備える。
中間層１２は、例えば、口部１４の上端から底部１７の下端にかけて設けられていてもよい（図１参照）。
また、中間層１２は、多層容器の一部、例えば、サポートリング２０から底部１７の下端にかけて設けられていてもよい（図２参照）。

一実施形態において、図１などに示すように、底部１７は、中央に位置する陥没部２１と、陥没部２１の周囲に設けられた接地部２２とを備える。このような構成とすることにより、多層容器内に加熱された内容物を充填したときや充填後加熱したときにおける内圧の増減による容器の変形を防止することができる。
また、一実施形態において、多層容器１０の胴部１６は、パネル部２３を備える。このような構成とすることにより、多層容器内に加熱された内容物を充填したときや充填後加熱したときにおける内圧の増減による容器の変形を防止することができる。

本発明の多層容器の溶出アンチモン濃度は、６ｐｐｂ未満であることが好ましく、３ｐｐｂ未満であることがより好ましい。
溶出アンチモン濃度を６ｐｐｂ未満とすることにより、アメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）の２１ＣＦＲ（連邦法第２１章）において推奨される値を満たすこととなるため好ましい。
また、本発明の多層容器に充填する内容物の種類によっては、既に微量のアンチモンを含んでいる場合がある。多層容器の溶出アンチモン濃度を３ｐｐｂ未満としておくことにより、内容物へ最終的に溶存するアンチモンを低減できる。
なお、本発明において、「多層容器の溶出アンチモン濃度」は、本発明の多層容器に、２３℃の超純水を充填し、正立させた状態で、７０℃の環境下において１４日間静置した後、多層容器から取り出した水について測定したものである。

本発明の多層容器が備える中間層は、後述するようにリサイクルポリエステルにより構成されるが、このリサイクルポリエステルの含有量は、多層容器に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対し、３０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。
リサイクルポリエステルの含有量を、多層容器に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対し、３０質量部以上とすることにより、多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。
リサイクルポリエステルの含有量を、多層容器に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対し、８０質量部以下とすることにより、多層プリフォーム作製においてリサイクルポリエステルが内層側または外層側へ露出してしまうことを防止することができる。

本発明の多層容器は、容量／重量が、５ｍＬ／ｇ以上、５０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましく、８ｍＬ／ｇ以上、４５ｍＬ／ｇ以下であることがより好ましい。
多層容器の容量／重量を５ｍＬ／ｇ以上とすることにより、多層容器のブロー成形性を向上することができる。
また、多層容器の容量／重量を５０ｍＬ／ｇ以下とすることにより、多層容器の耐熱性および強度を向上することができる。

本発明の多層容器は、高温の内容物を充填した場合、内容物充填後に加温した場合であっても、内容物にアンチモンなどが溶出してしまうことを防止することができ、高い衛生性を有するものであるため、加温用容器として好適に用いることができる。

（内層）
本発明の多層容器が備える内層は、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステルから選択される、バージンポリエステルにより構成されることを特徴とする。このような構成とすることにより、中間層にリサイクルポリエステルを使用した場合であっても、内容物へのアンチモン溶出を防止することができる。
なお、本発明において、「バージンポリエステル」とは、下記するリサイクル処理が施されていないポリエステル、すなわち、未使用のポリエステルを指す。

マンガン触媒としては、例えば、酢酸マンガンなどの脂肪酸マンガン塩、炭酸マンガン、塩化マンガン、マンガンのアセチルアセトナート塩、水酸化マンガンなどが挙げられる チタン触媒としては、例えば、テトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトラ－ｉ－プロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネートテトラマー、テトラ－ｔ－ブチルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネートなどのチタンアルコキシド、チタンアルコキシドの加水分解により得られるチタン酸化物、酢酸チタン、シュウ酸チタン、シュウ酸チタンカリウム、シュウ酸チタンナトリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウム、チタン酸－水酸化アルミニウム混合物、塩化チタン、塩化チタン－塩化アルミニウム混合物、臭化チタン、フッ化チタン、六フッ化チタン酸カリウム、六フッ化チタン酸コバルト、六フッ化チタン酸マンガン、六フッ化チタン酸アンモニウムおよびチタンアセチルアセトナートなどが挙げられる。
アルミニウム触媒としては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセテート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）およびエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートなどが挙げられる。
リチウム触媒としては、例えば、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウおよびフェニルリチウムなどが挙げられる。
ゲルマニウム触媒としては、例えば、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラプロポキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムテトラペンタキシドおよびゲルマニウムテトラヘキソキシドなどが挙げられる。

本発明において、「ポリエステル」とは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸およびエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸およびこれらのエステル誘導体などが挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５－メチロール－５－エチル－２－（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル－４，４’－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３－メチル－１，２－シクロペンタジオール、４－シクロペンテン－１，３－ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールなどが挙げられる。
ポリエステルの中でも、テレフタル酸と、エチレングリコールとの共重合体であるポリエチレンテレフタレート、またはこれに共重合モノマーが添加された改質ポリエチレンテレフタレートが好ましい。

本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステルは、ジカルボン酸化合物およびジオール化合物以外のモノマーを含んでいてもよいが、その含有量は、全構成単位に対し、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましく、３モル％以下であることがさらに好ましい。

本発明の特性を損なわない範囲において、内層は、添加剤を含んでいてもよく、例えば、酸素吸収剤、ガスバリア性樹脂（ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などのポリアミド）、可塑剤、紫外線安定化剤、酸化防止剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、および着色剤などが挙げられる。

一実施形態において、本発明の多層容器１０において、内層１１は、内容物充填領域に設けることができる。なお、本発明において、「内容物充填領域」とは、多層容器に内容物を充填させ、正立させた状態で、内容物と多層容器とが接する領域を意味する。
一実施形態において、内層１１は、口部１４の上端の下７０ｍｍの位置から、底部１７にかけて設けられる。
好ましくは、内層１１は、口部１４の上端の下１５ｍｍの位置から、底部１７にかけて設けられている。このような構成とすることにより、内層により内容物充填領域を覆うことができ、中間層にリサイクルポリエステルを使用した場合であっても、内容物へのアンチモン溶出を効果的に防止することができる。
さらに好ましくは、本発明の多層容器１０において、内層１１は、図１および２に示すように、口部１４の上端から、底部１７にかけて設けられていることが好ましい。中間層にリサイクルポリエステルを使用し、自動販売機などの中において横に倒した状態で、加温保管した場合であっても、内容物へのアンチモン溶出を効果的に防止することができる。

多層容器における内層の厚さは、０．０１ｍｍ以上０．１ｍｍ以下であることが好ましく、０．０２５ｍｍ以上０．０５ｍｍ以下であることが好ましい。
多層容器における内層の厚さを０．０１ｍｍ以上とすることにより、中間層にリサイクルポリエステルを使用した場合であっても、内容物へのアンチモン溶出を防止することができる。
また、多層容器における内層の厚さを０．１ｍｍ以下とすることにより、中間層の多層容器における割合を増やすことができ、多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。

（中間層）
本発明の多層容器が備える中間層は、リサイクルポリエステルにより構成される。このような構成とすることにより、本発明の多層容器の環境負荷低減性を向上することができる。
一実施形態において、図１に示すように、中間層１２は、多層容器１０の口部１４の上端から、底部１７を覆うように設けられる。このような構成とすることにより、外層にリサイクルポリエステルを使用し、自動販売機などの中において横に倒した状態で、加温保管した場合であっても、内容物へのアンチモン溶出を効果的に防止することができる。
一実施形態において、図２に示すように、中間層１２は、多層容器１０のサポートリング２０から、底部１７を覆うように設けられる。内層１１および外層１３が同じ材料から構成されている場合、図２に示すように、中間層１２が設けられていない箇所において、これらの層は、１層となる。
なお、図１および２に示す構成に限定されるものではなく、中間層は、口部１４上端とサポートリングとの間の任意の箇所から、底部を覆うように設けられていてもよく、また、肩部１５や胴部１６から、底部１７を覆うように設けられていてもよい。
多層容器の環境負荷低減性という観点からは、口部の上端またはサポートリングから、底部を覆うように設けられていることが好ましい。

本発明において、「リサイクルポリエステル」とは、ケミカルリサイクルポリエステルまたはメカニカルリサイクルポリエステルを指す。
ケミカルリサイクルポリエステルとは、ポリエステル容器をモノマーレベルまで分解して、再度重合することにより得られたポリエステルを指す。
メカニカルリサイクルポリエステルとは、ポリエステル容器を選別・粉砕・洗浄して汚染物質や異物を除去し、フレークを得て、フレークを更に高温・減圧下などで一定時間処理して樹脂内部の汚染物質を除去することにより得られたポリエステルを指す。

本発明の特性を損なわない範囲において、中間層は、添加剤を含んでいてもよく、例えば、酸素吸収剤、ガスバリア性樹脂（ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などのポリアミド）、可塑剤、紫外線安定化剤、酸化防止剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、および着色剤などが挙げられる。

多層容器における中間層の厚さは、０．０４ｍｍ以上０．２２ｍｍ以下であることが好ましく、０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ以下であることが好ましい。
多層容器における中間層の厚さを０．０４ｍｍ以上とすることにより、多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。
また、多層容器における中間層の厚さを０．２２ｍｍ以下とすることにより、多層プリフォーム作製においてリサイクルポリエステルが内層側または外層側へ露出してしまうことを防止することができる。

（外層）
多層容器が備える外層は、バージンポリエステルにより構成される。このような構成とすることにより、多層容器の耐熱性および強度を向上することができる。

外層を構成するバージンポリエステルとしては、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステルが挙げられる。

本発明の特性を損なわない範囲において、外層は、添加剤を含んでいてもよく、例えば、酸素吸収剤、ガスバリア性樹脂（ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などのポリアミド）可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、および着色顔料などが挙げられる。

多層容器における外層の厚さは、０．０１ｍｍ以上０．１ｍｍ以下であることが好ましく、０．０２５ｍｍ以上０．０５ｍｍ以下であることが好ましい。
多層容器における外層の厚さを０．０１ｍｍ以上とすることにより、多層容器の耐熱性および強度をより向上することができる。
また、多層容器における外層の厚さを０．１ｍｍ以下とすることにより、中間層の多層容器における割合を増やすことができ、多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。

（蒸着膜）
本発明の多層容器は、内層の表面に蒸着膜を備えていてもよい。これにより、多層容器のガスバリア性を向上することができる。

蒸着膜としては、例えば、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物、ヘキサメチルジシロキサンなどの有機珪素化合物、ＤＬＣ（Ｄｉａｍｏｎｄ Ｌｉｋｅ Ｃａｒｂｏｎ）膜などの硬質炭素膜から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
なお、ＤＬＣ膜からなる硬質炭素膜とは、ｉカーボン膜または水素化アモルファスカーボン膜（ａ－Ｃ：Ｈ）とも呼ばれる硬質炭素膜のことで、ＳＰ^３ 結合を主体にしたアモルファスな炭素膜のことである。

また、蒸着膜の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることができる。

蒸着膜の形成は、従来公知の方法を用いて行うことができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）などを挙げることができる。

（多層プリフォーム）
本発明の多層プリフォーム２２は、上記多層容器の製造に用いるものであり、図３および４に示すように、内層２５と、中間層２６、外層２７とを有する。

一実施形態において、多層プリフォーム２２は、口部２８と、胴部２９と、底部３０とを有する。

（内層）
内層は、口部２８の上端から、底部３０にかけて設けられていてもよく、口部２８の下端から、底部３０を覆うように設けられていてもよい。また、胴部２９と底部３０とを覆うように設けられていてもよい（図示せず）。
なお、内層を構成する材料については、上述したため、ここでは記載を省略する。

多層プリフォームにおける内層の厚さは、０．２ｍｍ以上０．７ｍｍ以下であることが好ましく、０．４ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であることが好ましい。
多層プリフォームにおける内層の厚さを０．２ｍｍ以上とすることにより、多層容器が有する中間層にリサイクルポリエステルを使用した場合であっても、内容物へのアンチモン溶出を防止することができる。
また、多層プリフォームにおける内層の厚さを０．７ｍｍ以下とすることにより、中間層の多層容器における割合を増やすことができ、多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。

（中間層）
中間層を構成する材料については、上述したため、ここでは記載を省略する。

多層プリフォームにおける中間層の厚さは、０．８ｍｍ以上２．２ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることが好ましい。
多層プリフォームにおける中間層の厚さを０．８ｍｍ以上とすることにより、製造される多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。
また、多層プリフォームにおける中間層の厚さを２．２ｍｍ以下とすることにより、多層プリフォーム作製においてリサイクルポリエステルが内層側または外層側へ露出してしまうことを防止することができる。

（外層）
外層を構成する材料については、上述したため、ここでは記載を省略する。

多層プリフォームにおける外層の厚さは、０．２ｍｍ以上０．７ｍｍ以下であることが好ましく、０．４ｍｍ以上０．６ｍｍ以下であることが好ましい。
多層プリフォームにおける外層の厚さを０．２ｍｍ以上とすることにより、製造される多層容器の耐熱性および強度をより向上することができる。
また、多層プリフォームにおける外層の厚さを０．７ｍｍ以下とすることにより、中間層の多層容器における割合を増やすことができ、多層容器の環境負荷低減性をより向上することができる。

（多層容器の製造方法）
本発明の多層容器は、上記した内層、中間層および外層を構成する材料を、共射出成形することにより、多層プリフォームを作製し、これをブロー成形することにより本発明の多層容器を製造することができる。
中間層を多層プリフォームの一部に形成する場合には、特開２００８－９４４５４号公報において開示されるホットランナーノズルを使用することが好ましい。

また、本発明の多層容器は、三色成形やインサート成形を利用することによっても製造することができる。
さらに、本発明の多層容器は、内部金型内にバージンポリエステルを射出成形し、内層を形成し、内部金型を後退させ、内部金型と内層との間に隙間を設け、この隙間にリサイクルポリエステルを射出成形し、中間層を形成し、内部金型を後退させ、内部金型と内層および中間層との間に隙間を設け、この隙間にバージンポリエステルを射出成形し、外層を形成することにより製造することができる。

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

実施例１
バージンポリエステル（ゲルマニウム触媒ＰＥＴ、三井化学（株）製、Ｊ－１２５Ｓ）と、メカニカルリサイクルポリエステル（協栄産業（株）製、ＮＡ－ＢＴ７９０６）を用意した。
これらを、射出成形機を用いて共射出し、バージンポリエステルから構成される内層と、メカニカルリサイクルポリエステルから構成される中間層と、バージンポリエステルから構成される外層とを備える、図３に示す、多層（２種３層）プリフォームを作成した。 メカニカルリサイクルポリステルの使用量は、多層プリフォームを構成する樹脂材料１００質量部に対し、５０質量部となるように調整した。
多層プリフォームの胴部の厚さは２．８ｍｍ、目付量は２２ｇであった。

次いで、多層プリフォームを１１０℃に加熱し、ブロー成形金型内において、二軸延伸ブロー成形を行い、内容量が５００ｍＬの多層容器を得た。

比較例１
上記メカニカルリサイクルポリエステルのみを使用した以外は、実施例１と同様にして、単層プリフォームを作製すると共に、これを二軸延伸ブロー成形し、内容量が５００ｍＬの容器を作製した。

比較例２
上記バージンポリエステルのみを使用した以外は、実施例１と同様にして、単層プリフォームを作製すると共に、これを二軸延伸ブロー成形し、内容量が５００ｍＬの容器を作製した。

比較例３
バージンポリエステル（アンチモン触媒ＰＥＴ 、新光合繊製、５０１５Ｗ）のみを使用し、単層プリフォームを作製すると共に、これを二軸延伸ブロー成形し、内容量が５００ｍＬの単層容器を作製した。

＜＜溶出アンチモン濃度評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた容器に、超純水４８０ｍＬを充填した。各容器において、超純水は、口部の上端から２８．７ｍｍの位置から底部の位置まで充填されていた。
次いで、７０℃に設定したホットウォーマー内において、正立させた状態で１４日間静置した。
静置後、容器から水を取り出し、そのアンチモン濃度を誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）により測定した。測定結果を表１にまとめた。

＜＜耐熱性評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた容器に水４８０ｍＬを充填しキャップをした後、７０℃のお湯に８０分間浸漬した。
浸漬後、容器を平らな机の上に正立させ、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
ＯＫ：容器が正立した。
ＮＧ：正立せず、倒れてしまった。

＜＜環境負荷低減性＞＞
上記実施例および比較例において得られた容器に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対するリサイクルポリエステルの含有量を基に、環境負荷低減性のレベルを下記の通り定義した。
ＯＫ：リサイクルポリエステルの含有量が３０質量部以上
ＮＧ：リサイクルポリエステルの含有量が３０質量部未満

上記表からも明らかなように、本発明の多層容器は、優れた環境負荷低減性を有していることがわかる。
また、本発明の多層容器は、高い耐熱性を有しかつ、加温後における溶出アンチモン濃度を効果的に低減できており、加温用容器に好適に用いることができることがわかる。

１０：多層容器、１１：内層、１２：中間層、１３：外層、１４：口部、１５：肩部、１６：胴部、１７：底部、１８：ネジ部、１９：カブラ、２０：サポートリング、２１：陥没部、２２：接地部、２３：パネル部、２４：多層プリフォーム、２５：内層、２６：中間層、２７：外層、２８：口部、２９：胴部、３０：底部

Claims (6)

1. 多層容器であって、
   内層と、中間層と、外層とを有し、
   前記内層および前記外層が、バージンポリエステルにより構成され、
   前記中間層が、リサイクルポリエステルにより構成され、
   前記内層を構成する前記バージンポリエステルが、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステルから選択される１以上のポリエステルであり、
   前記中間層を構成する前記リサイクルポリエステルが、アンチモンを含む、
   ことを特徴とする、多層容器。
2. 内容量が５００mlの多層容器に超純水４８０ｍＬを充填し、次いで、７０℃に設定したホットウォーマー内において、正立させた状態で１４日間静置した後に多層容器から水を取り出して、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ－ＭＳ）により測定された水中に含まれるアンチモンの含有量である溶出アンチモン濃度が、６ｐｐｂ未満である、請求項１に記載の多層容器。
3. 前記リサイクルポリエステルの含有量が、前記多層容器に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対し、３０質量部以上８０質量部以下である、請求項１または２に記載の多層容器。
4. 前記内層の厚さが、０．０１ｍｍ以上０．１ｍｍ以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層容器。
5. 加温用容器である、請求項１～４のいずれか一項に記載の多層容器。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の多層容器を製造するための多層プリフォームであって、
   内層と、中間層と、外層とを有し、
   前記内層および前記外層が、バージンポリエステルにより構成され、
   前記中間層が、リサイクルポリエステルにより構成され、
   前記内層を構成する前記バージンポリエステルが、マンガン触媒ポリエステル、チタン触媒ポリエステル、アルミニウム触媒ポリエステル、リチウム触媒ポリエステルおよびゲルマニウム触媒ポリエステルから選択される１以上のポリエステルである、
   ことを特徴とする、多層プリフォーム。