JP2024046681A - ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 - Google Patents
２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024046681A JP2024046681A JP2024021076A JP2024021076A JP2024046681A JP 2024046681 A JP2024046681 A JP 2024046681A JP 2024021076 A JP2024021076 A JP 2024021076A JP 2024021076 A JP2024021076 A JP 2024021076A JP 2024046681 A JP2024046681 A JP 2024046681A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propane
- bis
- catalyst
- reactor
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 48
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 84
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 7
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N Phenylpropanol Chemical compound CCC(O)C1=CC=CC=C1 DYUQAZSOFZSPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012772 electrical insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
- C07C29/19—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings
- C07C29/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds in six-membered aromatic rings in a non-condensed rings substituted with hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、高収率で、量産しやすく、工業的応用の価値を有する2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方法を提供する。【解決手段】本発明の2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方法は、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを含む反応溶液を、80～165℃の温度の範囲かつ85～110kg/cm2の圧力条件で、触媒を備えた反応器中で水素ガスと水添反応を行うことにより、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを得ることを含む。【選択図】なし
Description
本発明は、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方法に関し、特に、
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを比較的穏やかな反応条件で水添反応させて、
2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造する方法に関する。
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを比較的穏やかな反応条件で水添反応させて、
2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造する方法に関する。
2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンは、熱安定性、化学的安定性および耐
候性を有するため、通常、ゴム老化防止剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、塗料などの化
学工業助剤の製造材料に用いられ、又は、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリプロピ
レンなどの樹脂を製造する原材料として利用でき、また、関連する分野は電子パッケージ
、電気絶縁材料、化学工業、塗料及び医療機器産業に広がり、価値のある化学品である。
候性を有するため、通常、ゴム老化防止剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、塗料などの化
学工業助剤の製造材料に用いられ、又は、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリプロピ
レンなどの樹脂を製造する原材料として利用でき、また、関連する分野は電子パッケージ
、電気絶縁材料、化学工業、塗料及び医療機器産業に広がり、価値のある化学品である。
2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造は、通常、2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)プロパンを原料とし、接触水添反応により製造されるが、従来の製造技術
は高温環境下で行うことが多く、製造プロセスの危険性が高く、且つ反応安定性が低いと
いう問題があり、水含有量を向上させる方式により改善するが、その効果はまた不十分で
ある。
キシフェニル)プロパンを原料とし、接触水添反応により製造されるが、従来の製造技術
は高温環境下で行うことが多く、製造プロセスの危険性が高く、且つ反応安定性が低いと
いう問題があり、水含有量を向上させる方式により改善するが、その効果はまた不十分で
ある。
上記事情に鑑み、従来技術の問題を解決するために、比較的穏やかな反応条件で2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造する方法を提案する必要がある。
ス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造する方法を提案する必要がある。
本発明は、上記問題を解決するために、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを含
む反応溶液を、80～165℃かつ85～110kg/cm2の圧力条件で、触媒を備えた反応器中で水素
ガスと水添反応を行うことにより、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを得
ることを含む、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方法を提供する。
む反応溶液を、80～165℃かつ85～110kg/cm2の圧力条件で、触媒を備えた反応器中で水素
ガスと水添反応を行うことにより、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを得
ることを含む、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方法を提供する。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシ
ル)プロパンのシス/トランス異性体比は40-50%である。
ル)プロパンのシス/トランス異性体比は40-50%である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記反応溶液中の2,2-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)プロパンの含有量は2～25重量%である。
フェニル)プロパンの含有量は2～25重量%である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記反応溶液はさらに溶媒を含み、かつ、
前記溶媒はイソプロパノールである。
前記溶媒はイソプロパノールである。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記触媒は、活性金属と、前記活性金属を
担持する担体とを含み、また、前記活性金属は、第VIII族金属から選択される少なくとも
一種である。また、前記活性金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金からなる群から選択される少なくとも一種
である。もう一つの具体的な実施態様において、前記触媒における活性金属の重量比は0.
1～5重量%である。
担持する担体とを含み、また、前記活性金属は、第VIII族金属から選択される少なくとも
一種である。また、前記活性金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金からなる群から選択される少なくとも一種
である。もう一つの具体的な実施態様において、前記触媒における活性金属の重量比は0.
1～5重量%である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記担体は、アルミナ、シリカおよび炭素
からなる群から選択される少なくとも一種である。
からなる群から選択される少なくとも一種である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記触媒は、粉体状または顆粒状である。
ここで、前記触媒が顆粒状である場合に、前記触媒の粒子径は2.2～2.5ミリメートルであ
る。
ここで、前記触媒が顆粒状である場合に、前記触媒の粒子径は2.2～2.5ミリメートルであ
る。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記触媒の比表面積は150～300m2/gである
。
。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記反応溶液中の水含有量は0.5重量%以下
である。
である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記反応器は連続反応器である。もう一つ
の具体的な実施態様において、前記連続反応器は固定床反応器（fixed-bed reactor）で
ある。
の具体的な実施態様において、前記連続反応器は固定床反応器（fixed-bed reactor）で
ある。
本発明の一つの具体的な実施態様において、反応器が連続反応器である場合に、反応溶
液の液空間速度(Liquid Hourly Space Velocity, LHSV)は1.12～4.48時間-1である。もう
一つの具体的な実施態様において、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
プロパンに対するモル比（前記水素ガス／前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン
）は35～100である。
液の液空間速度(Liquid Hourly Space Velocity, LHSV)は1.12～4.48時間-1である。もう
一つの具体的な実施態様において、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
プロパンに対するモル比（前記水素ガス／前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン
）は35～100である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、前記反応器はバッチ式反応器である。
本発明の一つの具体的な実施態様において、反応器がバッチ式反応器である場合に、前
記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比（前記水素ガ
ス／前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン）は6～8である。もう一つの具体的な
実施態様において、前記反応溶液中の触媒の割合は、1～2重量%である。さらにもう一つ
の具体的な実施態様において、前記水添反応の時間は4～6時間である。
記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比（前記水素ガ
ス／前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン）は6～8である。もう一つの具体的な
実施態様において、前記反応溶液中の触媒の割合は、1～2重量%である。さらにもう一つ
の具体的な実施態様において、前記水添反応の時間は4～6時間である。
本発明のもう一つの具体的な実施態様において、前記バッチ式反応器は、撹拌装置をさ
らに含み、また、前記撹拌装置の回転速度は、一分間200～1200回転である。
らに含み、また、前記撹拌装置の回転速度は、一分間200～1200回転である。
本発明のもう一つの具体的な実施態様において、前記水添反応の選択率は92-99%である
。
。
本発明によれば、触媒の存在下で、特定範囲の温度、圧力条件により、水を追加せずに
、得られた2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの収率を50%以上に達するこ
とができ、且つ、その中のシス/トランス異性体の2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル
)プロパンの割合は40～50%であり、高い転化率及び選択率という特徴を有し、水添反応の
触媒能力を最適化して、その反応を安定させる効果を達成する。また、本発明の製造方法
は、比較的穏やかな反応条件で操作するため、エネルギー消費量を削減できるだけではな
く、前記触媒の耐用寿命を延長することにも役立ち、製造プロセス全体の生産コストを効
果的に削減して、工業的応用の価値を有する。
、得られた2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの収率を50%以上に達するこ
とができ、且つ、その中のシス/トランス異性体の2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル
)プロパンの割合は40～50%であり、高い転化率及び選択率という特徴を有し、水添反応の
触媒能力を最適化して、その反応を安定させる効果を達成する。また、本発明の製造方法
は、比較的穏やかな反応条件で操作するため、エネルギー消費量を削減できるだけではな
く、前記触媒の耐用寿命を延長することにも役立ち、製造プロセス全体の生産コストを効
果的に削減して、工業的応用の価値を有する。
以下、添付の例示的図面を参照しながら、本発明の実施態様を説明する。
(実施例)
以下、本発明の実施態様を特定の具体実施例により説明するが、当業者であれば、本明
細書の開示内容から本発明の利点及び効果を容易に理解できる。本発明は、他の異なる実
施態様により実施又は応用することができ、本明細書における各の詳細内容も、様々な観
点及び応用に基づき、本発明の開示する精神から逸脱することなく、様々な修飾や変更を
付与することができる。さらに、本明細書における全ての範囲と値は、包括的で組み合わ
せ可能である。本明細書に列挙された範囲内の任意の数値または点、例えば、任意の整数
は、サブ範囲などを導き出すための最小値または最大値として使用できる。
(実施例)
以下、本発明の実施態様を特定の具体実施例により説明するが、当業者であれば、本明
細書の開示内容から本発明の利点及び効果を容易に理解できる。本発明は、他の異なる実
施態様により実施又は応用することができ、本明細書における各の詳細内容も、様々な観
点及び応用に基づき、本発明の開示する精神から逸脱することなく、様々な修飾や変更を
付与することができる。さらに、本明細書における全ての範囲と値は、包括的で組み合わ
せ可能である。本明細書に列挙された範囲内の任意の数値または点、例えば、任意の整数
は、サブ範囲などを導き出すための最小値または最大値として使用できる。
本発明の2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方法は、2,2-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)プロパンを含む反応溶液を、80～165℃の温度の範囲かつ85～110kg/
cm2の圧力条件で、触媒を備えた反応器中で水素ガスと水添反応を行うことにより、2,2-
ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを得ることを含む。
ヒドロキシフェニル)プロパンを含む反応溶液を、80～165℃の温度の範囲かつ85～110kg/
cm2の圧力条件で、触媒を備えた反応器中で水素ガスと水添反応を行うことにより、2,2-
ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを得ることを含む。
他の実施態様において、前記水添反応の温度は、85、90、95、100、105、110、115、12
0、125、130、135、140、150、155または160℃であってもよく、水添反応の圧力は90、95
、100または105kg/cm2であってもよいが、これらに限定されるものではない。
0、125、130、135、140、150、155または160℃であってもよく、水添反応の圧力は90、95
、100または105kg/cm2であってもよいが、これらに限定されるものではない。
ここで、前記反応溶液は二種類又はその以上の物質を混合して形成さる均一で安定な分
散系であり、且つ、そのうちの一つの物質は反応物の2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパンである。一つの具体的な実施態様において、前記反応溶液中の反応物である2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンの含有量は2～25重量%である。
散系であり、且つ、そのうちの一つの物質は反応物の2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパンである。一つの具体的な実施態様において、前記反応溶液中の反応物である2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンの含有量は2～25重量%である。
もう一つの具体的な実施態様において、前記反応溶液は溶媒をさらに含み、前記溶媒と
して、好ましくはアルコール系溶媒である。本発明の実施態様において、アルコール系溶
媒はイソプロパノールである。
して、好ましくはアルコール系溶媒である。本発明の実施態様において、アルコール系溶
媒はイソプロパノールである。
ここで、前記水添反応は、触媒の作用下で、水素分子を反応物の不飽和基に付加するの
で、触媒の水添能力及び反応条件は、水添反応の安定性に関与する。
で、触媒の水添能力及び反応条件は、水添反応の安定性に関与する。
本発明に係る触媒は、貴金属担持型のものであり、水添機能を有する活性金属及び活性
金属を支持する担体を含み、その形態は、粉体状又は顆粒状であってもよく、また、メソ
細孔性触媒を含むこともできるが、これに限定されるものではない。
金属を支持する担体を含み、その形態は、粉体状又は顆粒状であってもよく、また、メソ
細孔性触媒を含むこともできるが、これに限定されるものではない。
一つの具体的な実施態様において、前記触媒は顆粒状である場合、前記触媒の粒子径は
2.2-2.5mmである。
2.2-2.5mmである。
もう一つの具体的な実施態様において、触媒の比表面積は150～300m2/gである。
前記触媒の製造においては、まず、前記活性金属を前記担体に担持し、次に、洗浄、脱
水、焼成処理を経て、触媒が得られる。水添反応の進行を加速するために、前記活性金属
を前記触媒の外縁表面に優先的に分布させ、すなわち、前記触媒の表面層における前記活
性金属の濃度が当該触媒のコアより高ようにすることで、触媒全体の活性金属担持量及び
触媒の生産コストを低減することができる。
水、焼成処理を経て、触媒が得られる。水添反応の進行を加速するために、前記活性金属
を前記触媒の外縁表面に優先的に分布させ、すなわち、前記触媒の表面層における前記活
性金属の濃度が当該触媒のコアより高ようにすることで、触媒全体の活性金属担持量及び
触媒の生産コストを低減することができる。
一つの具体的な実施態様において、前記活性金属は、第VIII族金属から選択される少な
くとも一種であり、また、前記活性金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選択される少なく
とも一種である。さらに、本発明の実施態様において、前記触媒は鉛フリーである。本発
明の実施態様において、前記触媒における前記活性金属の重量比は、0.1～5重量%である
。
くとも一種であり、また、前記活性金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選択される少なく
とも一種である。さらに、本発明の実施態様において、前記触媒は鉛フリーである。本発
明の実施態様において、前記触媒における前記活性金属の重量比は、0.1～5重量%である
。
一つの具体的な実施態様において、前記活性金属は、ルテニウムおよびロジウムのうち
から選択される少なくとも一種である。例えば、前記活性金属は、ルテニウムまたはロジ
ウムであるか、あるいは、ルテニウムおよびロジウムの両方を含む。また、前記活性金属
はルテニウムおよびロジウムの両方を含む実施態様において、ルテニウムの含有量はロジ
ウムの含有量より大きくてもよい。
から選択される少なくとも一種である。例えば、前記活性金属は、ルテニウムまたはロジ
ウムであるか、あるいは、ルテニウムおよびロジウムの両方を含む。また、前記活性金属
はルテニウムおよびロジウムの両方を含む実施態様において、ルテニウムの含有量はロジ
ウムの含有量より大きくてもよい。
もう一つの具体的な実施態様において、前記担体は、アルミナ、シリカおよび炭素から
なる群から選択される少なくとも一種である。
なる群から選択される少なくとも一種である。
ここで、前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンとしては、純度が99%以上の2,2
-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましい。
-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましい。
本発明の製造方法では、上記触媒を選択し、且つ、特定の温度、圧力条件の範囲で水添
反応を行うことで、安定な反応状態を提供することができるので、本発明の製造方法の反
応溶液の水含有量は0.5重量%以下であり、且つ、反応システムに水分をさらに添加する必
要がなく、反応溶液の水含有量を0.5重量%以下とし、すなわち、水添反応の最適化し、且
つ、その収率を効果的に50%以上も向上させる効果を有する。
反応を行うことで、安定な反応状態を提供することができるので、本発明の製造方法の反
応溶液の水含有量は0.5重量%以下であり、且つ、反応システムに水分をさらに添加する必
要がなく、反応溶液の水含有量を0.5重量%以下とし、すなわち、水添反応の最適化し、且
つ、その収率を効果的に50%以上も向上させる効果を有する。
2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの構造は、2つの環の平面を有し、ま
た、この2つの環平面は、その置換基の自由回転が阻害されているため、それぞれシス、
トランス配置の組み合わせを有する。本発明の製造方法で製造される2,2-ビス(4-ヒドロ
キシシクロヘキシル)プロパンのシス/トランス異性体比は、40-50%である。
た、この2つの環平面は、その置換基の自由回転が阻害されているため、それぞれシス、
トランス配置の組み合わせを有する。本発明の製造方法で製造される2,2-ビス(4-ヒドロ
キシシクロヘキシル)プロパンのシス/トランス異性体比は、40-50%である。
また、本発明の製造方法は、バッチ式のプロセスまたは連続式のプロセスに適用するこ
とができる。
とができる。
連続式のプロセスにおいて、前記反応器は、連続フィード、持続反応および連続排出と
いう反応モードの連続反応器であり、固定床反応器、移動床反応器、流動床反応器または
連続撹拌反応器を含む。本発明の実施態様において、前記連続反応器としては、特に固定
床反応器であることが好ましい。
いう反応モードの連続反応器であり、固定床反応器、移動床反応器、流動床反応器または
連続撹拌反応器を含む。本発明の実施態様において、前記連続反応器としては、特に固定
床反応器であることが好ましい。
前記固定床反応器は、充填床反応器（packed-bed reactor）とも呼ばれ、固体触媒又は
固体反応物が充填されており、多相反応プロセスを実現するための反応器である。固定床
反応器は、前記固体で積み上げられた床層を有する。反応が進行する際、前記床層が固定
されて、流体を床層に通過させて反応させて反応する。この装置の特徴は、触媒の摩損が
小さく、また、少量の触媒で大きな生産量を得られることにあるため、高い選択性及び転
化率の達成には有利である。
固体反応物が充填されており、多相反応プロセスを実現するための反応器である。固定床
反応器は、前記固体で積み上げられた床層を有する。反応が進行する際、前記床層が固定
されて、流体を床層に通過させて反応させて反応する。この装置の特徴は、触媒の摩損が
小さく、また、少量の触媒で大きな生産量を得られることにあるため、高い選択性及び転
化率の達成には有利である。
本発明において、前記固定床反応器は、実際の熱伝達の要求及び反応速度に応じて選択
される。例えば、トリクルベッド反応器、断熱式固定床反応器、熱交換式固定床反応器、
軸流固定床反応器又は径流固定床反応器があるが、上記のものに限定されていないことを
ここで説明する。
される。例えば、トリクルベッド反応器、断熱式固定床反応器、熱交換式固定床反応器、
軸流固定床反応器又は径流固定床反応器があるが、上記のものに限定されていないことを
ここで説明する。
本発明の連続反応器は、異相反応システムであるため、反応物フローの流速により、そ
の触媒表面のフロー層の厚さおよび反応物の間の物質移動に影響を与える。一つの具体的
な実施態様において、その反応溶液の液空間速度(LHSV)は1.12～4.48時間-1である。
の触媒表面のフロー層の厚さおよび反応物の間の物質移動に影響を与える。一つの具体的
な実施態様において、その反応溶液の液空間速度(LHSV)は1.12～4.48時間-1である。
他の実施態様において、その反応溶液の液空間速度は、1.15、1.2、1.4、1.6、1.8、2
、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8、4.0、4.2または4.4時間-1であっても
よいが、これらに限定されるものではない。
、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8、4.0、4.2または4.4時間-1であっても
よいが、これらに限定されるものではない。
連続式のプロセスにおいて、前記水素ガスの2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン
に対するモル比は、「水素対油比」または「過剰水素対油比」とも呼ばれる。もう一つの
具体的な実施態様において、その水素ガスの2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに
対するモル比は35～100である。
に対するモル比は、「水素対油比」または「過剰水素対油比」とも呼ばれる。もう一つの
具体的な実施態様において、その水素ガスの2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに
対するモル比は35～100である。
他の実施態様において、前記水素ガスの2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対
するモル比は、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、または95であってもよい
が、これらに限定されるものではない。
するモル比は、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、または95であってもよい
が、これらに限定されるものではない。
また、上記固定床反応器における触媒の充填方式としては、顆粒状、網状、ハニカム状
又は繊維状の充填方式を含むことができ、また、前記触媒の充填方式は、顆粒状であるこ
とが好ましい。一方、前記触媒は不活性材料と組み合わせて使用することができ、こうす
ることにより、反応流が触媒含有床層に通過する際の圧力低下を調節し、反応物と触媒と
の接触時間を制御して、また、前記反応器中に前記触媒を均一に分散させるように充填し
て、反応プロセスの熱エネルギーを迅速に分散させ、製造プロセスの温度制御に有利とな
る。
又は繊維状の充填方式を含むことができ、また、前記触媒の充填方式は、顆粒状であるこ
とが好ましい。一方、前記触媒は不活性材料と組み合わせて使用することができ、こうす
ることにより、反応流が触媒含有床層に通過する際の圧力低下を調節し、反応物と触媒と
の接触時間を制御して、また、前記反応器中に前記触媒を均一に分散させるように充填し
て、反応プロセスの熱エネルギーを迅速に分散させ、製造プロセスの温度制御に有利とな
る。
バッチ式の製造プロセスにおいて、前記反応器は、バッチ式でフィードして反応し、反
応が完了した後または所定の時間後に除荷するという反応モードのバッチ式反応器である
。本発明の実施例において、前記バッチ式反応器は、撹拌装置をさらに含む撹拌釜式反応
器であり、また、前記撹拌装置の回転速度は一分間200～1200回転である。ここで、前記
撹拌装置は、プロペラ型撹拌器(propeller agitator)、タービン型撹拌器(turbine agita
tor)、パドル型撹拌器、アンカー型撹拌器、フォールディングブレード型撹拌器、サイド
エントリー型式撹拌器、プロパルション型撹拌器、磁力加熱型撹拌器又はヘリカルリボン
型撹拌器から選択される。
応が完了した後または所定の時間後に除荷するという反応モードのバッチ式反応器である
。本発明の実施例において、前記バッチ式反応器は、撹拌装置をさらに含む撹拌釜式反応
器であり、また、前記撹拌装置の回転速度は一分間200～1200回転である。ここで、前記
撹拌装置は、プロペラ型撹拌器(propeller agitator)、タービン型撹拌器(turbine agita
tor)、パドル型撹拌器、アンカー型撹拌器、フォールディングブレード型撹拌器、サイド
エントリー型式撹拌器、プロパルション型撹拌器、磁力加熱型撹拌器又はヘリカルリボン
型撹拌器から選択される。
一つの具体的な実施態様において、前記反応器がバッチ式反応器である場合、前記水素
ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比は6～8である。
ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比は6～8である。
もう一つの具体的な実施態様において、前記反応器がバッチ式反応器である場合、前記
反応溶液中の触媒の割合は1～2重量%である。
反応溶液中の触媒の割合は1～2重量%である。
さらにもう一つの具体的な実施態様において、前記反応器がバッチ式反応器である場合
、前記水添反応の時間は4～6時間である。
、前記水添反応の時間は4～6時間である。
上記反応条件の範囲の設定により、本発明の製造方法における水添反応の選択率は92～
99%である。好ましい実施態様において、本発明の製造方法における水添反応の選択率は9
5-99%に達することができる。
99%である。好ましい実施態様において、本発明の製造方法における水添反応の選択率は9
5-99%に達することができる。
以下に、具体的な実施例及び比較例により、本発明の特徴及び効果についてより詳しく
説明するが、実施例の説明で本発明の範囲を限定することはない。
説明するが、実施例の説明で本発明の範囲を限定することはない。
本明細書に記載される転化率、選択率の定義は、下記のようである。
比較例1:
研磨処理された触媒を9 g取り、容積1リットルのブレード型撹拌器付き釜式反応器に充
填し、ここで、前記触媒は1.5重量%のルテニウム(Ru)を有する活性金属と、担体であるア
ルミナ(Al2O3)とを含み、また、その研磨処理前の物理的性質の特徴は、表1に示すとおり
であり、研磨処理後の平均粒子径は約32.5ミクロンである。前記反応器を温度170℃及び
圧力80キログラム力/cm2(kg/cm2)の条件下で、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン
(BPA)を含む反応溶液と水素ガスをバッチ水添反応させることにより、生成物である2,2-
ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造した。ここで、前記反応溶液の溶媒は
イソプロパノールであり、また、前記反応溶液における2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
プロパンの含有量は10重量%であり、触媒の割合は1.5重量%である。さらに、前記撹拌装
置の回転速度は一分間300回転であり、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)プロパンに対するモル比は5.5である。反応時間が4時間になったところ、反応が安定
し、Shimadzu GC-2010Plusのガスクロマトグラフィー(gas chromatography)により、反応
の生成物を分析して、転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
填し、ここで、前記触媒は1.5重量%のルテニウム(Ru)を有する活性金属と、担体であるア
ルミナ(Al2O3)とを含み、また、その研磨処理前の物理的性質の特徴は、表1に示すとおり
であり、研磨処理後の平均粒子径は約32.5ミクロンである。前記反応器を温度170℃及び
圧力80キログラム力/cm2(kg/cm2)の条件下で、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン
(BPA)を含む反応溶液と水素ガスをバッチ水添反応させることにより、生成物である2,2-
ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造した。ここで、前記反応溶液の溶媒は
イソプロパノールであり、また、前記反応溶液における2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
プロパンの含有量は10重量%であり、触媒の割合は1.5重量%である。さらに、前記撹拌装
置の回転速度は一分間300回転であり、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)プロパンに対するモル比は5.5である。反応時間が4時間になったところ、反応が安定
し、Shimadzu GC-2010Plusのガスクロマトグラフィー(gas chromatography)により、反応
の生成物を分析して、転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
比較例2:
製造方法としては、前記触媒の活性金属の組成及び比率を表2に示すように変更する以
外、比較例1と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プ
ロパンを製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
外、比較例1と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プ
ロパンを製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
実施例1:
製造方法としては、前記水添反応の圧力及び温度、ならびに前記水素ガスの前記2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比、前記触媒の活性金属の組成及び比率
を表2に示すように変更する以外、比較例1と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4-
ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表2
に記録する。
ス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比、前記触媒の活性金属の組成及び比率
を表2に示すように変更する以外、比較例1と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4-
ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表2
に記録する。
実施例2:
製造方法としては、前記水添反応の設定温度及び前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)プロパンに対するモル比を表2に示すように変更する以外、実施例1と同
じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、
その反応の転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
ロキシフェニル)プロパンに対するモル比を表2に示すように変更する以外、実施例1と同
じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、
その反応の転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
実施例3:
製造方法としては、前記水添反応の設定圧力及び前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)プロパンに対するモル比は表2に示すように変更する以外、実施例2と同
じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造した
。ここで、製造された2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのシス/トランス
異性体比率は50%であり、シス/シス異性体比率は26%であり、トランス/トランス異性体比
率は24%であり、また、その反応の転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
ロキシフェニル)プロパンに対するモル比は表2に示すように変更する以外、実施例2と同
じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造した
。ここで、製造された2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのシス/トランス
異性体比率は50%であり、シス/シス異性体比率は26%であり、トランス/トランス異性体比
率は24%であり、また、その反応の転化率及び選択率の結果を表2に記録する。
実施例4:
製造方法としては、前記反応溶液における2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンの
含有量及び前記水素ガスの前記2、2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル
比を表2に示すように変更する以外、実施例3と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4
-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、また、その反応の転化率及び選択率の結
果を表2に記録する。
含有量及び前記水素ガスの前記2、2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル
比を表2に示すように変更する以外、実施例3と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4
-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、また、その反応の転化率及び選択率の結
果を表2に記録する。
比較例3:
触媒60 gを取り、固定床反応器に充填し、前記触媒は、2重量%のルテニウム(Ru)及び0.
3重量%のロジウム(Rh)を有する活性金属と、担体であるアルミナ(Al2O3)を含み、その物
性は表1に示される。反応器に入る反応溶液及び水素ガスの流速を制御し、また、反応器
を温度170℃の及び圧力80kg/cm2の圧力条件に制御して、連続に水添反応を行うことによ
り、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造した。ここで、
前記反応溶液は反応物である2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン及び溶媒であるイ
ソプロパノールを含み、且つ、前記反応溶液における2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの含有量は10重量%である。前記反応溶液の液空間速度(LHSV)は、1.12時間-1であ
り、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比は100
であった。反応時間が８時間になったところ、反応が安定し、Shimadzu GC-2010Plusのガ
スクロマトグラフィーにより反応生成物を分析し、また、転化率及び選択率の結果を表3
に記録する。
3重量%のロジウム(Rh)を有する活性金属と、担体であるアルミナ(Al2O3)を含み、その物
性は表1に示される。反応器に入る反応溶液及び水素ガスの流速を制御し、また、反応器
を温度170℃の及び圧力80kg/cm2の圧力条件に制御して、連続に水添反応を行うことによ
り、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造した。ここで、
前記反応溶液は反応物である2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン及び溶媒であるイ
ソプロパノールを含み、且つ、前記反応溶液における2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパンの含有量は10重量%である。前記反応溶液の液空間速度(LHSV)は、1.12時間-1であ
り、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比は100
であった。反応時間が８時間になったところ、反応が安定し、Shimadzu GC-2010Plusのガ
スクロマトグラフィーにより反応生成物を分析し、また、転化率及び選択率の結果を表3
に記録する。
比較例4:
製造方法としては、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対
するモル比を表3に示すように変更する以外、比較例3と同じようにして、生成物である2,
2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、また、その反応の転化率及び選
択率の結果を表3に記録する。
するモル比を表3に示すように変更する以外、比較例3と同じようにして、生成物である2,
2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、また、その反応の転化率及び選
択率の結果を表3に記録する。
実施例5:
製造方法としては、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対
するモル比及び水添反応の温度、圧力条件を表3に示すように変更する以外、比較例3と同
じようにして、し を製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。し、
その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。
するモル比及び水添反応の温度、圧力条件を表3に示すように変更する以外、比較例3と同
じようにして、し を製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。し、
その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。
実施例6:
製造方法としては、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対
するモル比を表3に示すように変更する以外、実施例5と同じようにして、生成物である2,
2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、且つ、その反応の転化率及び選
択率の結果を表3に記録する。
するモル比を表3に示すように変更する以外、実施例5と同じようにして、生成物である2,
2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、且つ、その反応の転化率及び選
択率の結果を表3に記録する。
実施例7:
製造方法としては、前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対
するモル比および及び水添反応の圧力条件を表3に示すように変更する以外、実施例6と同
じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、
その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。
するモル比および及び水添反応の圧力条件を表3に示すように変更する以外、実施例6と同
じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、
その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。
実施例8:
製造方法としては、前記水添反応の圧力条件を表3に示すように変更する以外、実施例7
と同じようにして、し、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを
製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表3及び図１Ａ、図１Ｂに記録する。
と同じようにして、し、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを
製造し、その反応の転化率及び選択率の結果を表3及び図１Ａ、図１Ｂに記録する。
図１Ａ及び図１Ｂから分かるように、本発明の触媒は、連続操作時間が3222時間に達し
ても、安定の触媒活性が発現する。すなわち、本発明の製造方法の触媒は、良好な安定性
及び触媒能力を有するので、製造プロセスが長時間で操作する場合にしても、優れた転化
率及び選択率を維持することができる。
ても、安定の触媒活性が発現する。すなわち、本発明の製造方法の触媒は、良好な安定性
及び触媒能力を有するので、製造プロセスが長時間で操作する場合にしても、優れた転化
率及び選択率を維持することができる。
実施例9～12:
製造方法としては、前記反応溶液の液空間速度を表3に示すように変更する以外、実施
例8と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを
調製し、その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。
例8と同じようにして、生成物である2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを
調製し、その反応の転化率及び選択率の結果を表3に記録する。
要約すると、本発明にかかる2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンの製造方
法は、触媒の存在下で、特定範囲の温度、圧力条件で水添反応を行うことにより、2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、水を追加せずに収率を50%以上にす
ることができる。また、その中のシス/トランス異性体の2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘ
キシル)プロパンの割合は40～50%であり、高転化率及び高選択率という特徴を持ち、水添
反応の触媒能力を最適化して反応を安定させる効果を奏する。また、本発明の製造方法は
、比較的穏やかな反応条件で操作するため、エネルギー消費量を削減できるだけではなく
、触媒の耐用寿命を延長することには有利であり、従来技術の耐用寿命が1500時間の場合
に比べて、製造プロセス全体の生産コストを効果的に削減するので、工業上に応用される
価値がある。
法は、触媒の存在下で、特定範囲の温度、圧力条件で水添反応を行うことにより、2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを製造し、水を追加せずに収率を50%以上にす
ることができる。また、その中のシス/トランス異性体の2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘ
キシル)プロパンの割合は40～50%であり、高転化率及び高選択率という特徴を持ち、水添
反応の触媒能力を最適化して反応を安定させる効果を奏する。また、本発明の製造方法は
、比較的穏やかな反応条件で操作するため、エネルギー消費量を削減できるだけではなく
、触媒の耐用寿命を延長することには有利であり、従来技術の耐用寿命が1500時間の場合
に比べて、製造プロセス全体の生産コストを効果的に削減するので、工業上に応用される
価値がある。
上述の実施例は、例示的に説明するためのものであり、本発明を限定することを意図す
るものではない。当業者であれば、本発明の精神および範囲から逸脱していない限り、上
述の実施例を修正や変更することができる。よって、本発明の権利範囲は、添付の特許請
求の範囲に定義されるとおりであり、本発明の効果及び実施目的に影響を及ぼさない限り
、本発明に開示されている技術内容の範囲に含まれるべきである。
るものではない。当業者であれば、本発明の精神および範囲から逸脱していない限り、上
述の実施例を修正や変更することができる。よって、本発明の権利範囲は、添付の特許請
求の範囲に定義されるとおりであり、本発明の効果及び実施目的に影響を及ぼさない限り
、本発明に開示されている技術内容の範囲に含まれるべきである。
Claims (22)
- 2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを含む反応溶液を、80～165℃かつ85～110kg
/cm2の圧力条件で、触媒を備えた反応器中で、水素ガスと水添反応を行うことにより、2,
2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンを得ることを含む、2,2-ビス(4-ヒドロキ
シシクロヘキシル)プロパンの製造方法。 - 前記2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンのシス/トランス異性体比は40～5
0%である、請求項1に記載の製造方法。 - 前記反応溶液中の2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンの含有量は2～25重量%であ
る、請求項1に記載の製造方法。 - 前記反応溶液は、アルコール系溶媒をさらに含む、請求項1に記載の製造方法。
- 前記触媒は、活性金属と、前記活性金属を担持する担体とを含み、前記活性金属は、第
VIII族金属から選択される少なくとも一種である、請求項1に記載の製造方法。 - 前記触媒における前記活性金属の重量比が0.1～5重量%である、請求項5に記載の製造方
法。 - 前記活性金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウムおよび白金からなる群から選択される少なくとも一種である、請求項
5に記載の製造方法。 - 前記担体が、アルミナ、シリカ及び炭素からなる群から選択される少なくとも一種であ
る、請求項5に記載の製造方法。 - 前記触媒は、粉体状または顆粒状である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記触媒は顆粒状であり、また、前記触媒の粒子径は2.2～2.5mmである、請求項9に記
載の製造方法。 - 前記触媒の比表面積は、150～300m2/gである、請求項1に記載の製造方法。
- 前記反応溶液中の水含有量は、0.5重量%以下である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記反応器は、連続反応器である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記連続反応器は、固定床反応器である、請求項13に記載の製造方法。
- 前記反応溶液の液空間速度は、1.12～4.48時間-1である、請求項14に記載の製造方法。
- 前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比（前記水
素ガス／前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン）は、35～100である、請求項14
に記載の製造方法。 - 前記反応器は、バッチ式反応器である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記水素ガスの前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対するモル比（前記水
素ガス／前記2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン）は、6～8である、請求項17に記
載の製造方法。 - 前記反応溶液中の触媒の割合は1～2重量%である、請求項17に記載の製造方法。
- 前記バッチ式反応器は、撹拌装置をさらに含み、かつ、前記撹拌装置の回転速度は一分
間200～1200回転である、請求項17に記載の製造方法。 - 前記水添反応の時間は、4～6時間である、請求項17に記載の製造方法。
- 前記水添反応の選択率は、92～99%である、請求項1に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW110142565 | 2021-11-16 | ||
| TW110142565A TWI841879B (zh) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | 2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷之製備方法 |
| JP2022062395A JP7519398B2 (ja) | 2021-11-16 | 2022-04-04 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022062395A Division JP7519398B2 (ja) | 2021-11-16 | 2022-04-04 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024046681A true JP2024046681A (ja) | 2024-04-03 |
Family
ID=86325184
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022062395A Active JP7519398B2 (ja) | 2021-11-16 | 2022-04-04 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 |
| JP2024021076A Pending JP2024046681A (ja) | 2021-11-16 | 2024-02-15 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022062395A Active JP7519398B2 (ja) | 2021-11-16 | 2022-04-04 | ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11905235B2 (ja) |
| JP (2) | JP7519398B2 (ja) |
| CN (1) | CN116135827A (ja) |
| TW (1) | TWI841879B (ja) |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1217317B (it) * | 1987-05-05 | 1990-03-22 | Montedison Spa | Procedimento per l'idrogenazione di bisfenoli |
| JPH069461A (ja) * | 1992-06-24 | 1994-01-18 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 水素化ビスフェノ−ル類の製造方法 |
| DE19651129A1 (de) * | 1996-12-09 | 1998-06-10 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung einer aromatischen Verbindung in Gegenwart eines Trägerkatalysators |
| CN102211979A (zh) * | 2010-04-02 | 2011-10-12 | 盘锦和运新材料有限公司 | 一种制备2,2-二(4-羟基环己基)丙烷的方法 |
| CN102921440A (zh) | 2012-10-26 | 2013-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于制备氢化双酚a的催化剂 |
| US9340754B2 (en) * | 2012-11-27 | 2016-05-17 | Basf Se | Process for the preparation of cyclohexyl-substituted tertiary alkanols |
| CN103706395B (zh) | 2013-12-23 | 2016-08-17 | 南京工业大学 | 一种纳米钌催化剂及应用 |
| CN106563447B (zh) | 2016-10-20 | 2019-09-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于双酚a加氢的催化剂的制备方法 |
| CN106866365B (zh) * | 2017-03-30 | 2020-06-30 | 威海新元科盛新材料有限公司 | 一种氢化双酚ａ的连续制备方法 |
| TWI640498B (zh) * | 2017-05-31 | 2018-11-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種產製高反／反異構物比例之氫化型丙二酚的氫化方法 |
| TWI788750B (zh) * | 2019-12-31 | 2023-01-01 | 財團法人工業技術研究院 | 氫化4,4’-二胺基二苯甲烷衍生物的觸媒組合物及使用其之4,4’-二胺基二環己基甲烷衍生物的製備方法 |
| CN112174777A (zh) | 2020-11-06 | 2021-01-05 | 本源精化环保科技有限公司 | 一种2,2’-二（4-羟基环己基）丙烷的制备方法 |
| CN113173834B (zh) * | 2021-04-25 | 2023-02-03 | 天津普莱化工技术有限公司 | 一种氢化双酚a的制备方法 |
-
2021
- 2021-11-16 TW TW110142565A patent/TWI841879B/zh active
- 2021-12-28 CN CN202111622107.6A patent/CN116135827A/zh active Pending
-
2022
- 2022-04-04 JP JP2022062395A patent/JP7519398B2/ja active Active
- 2022-06-14 US US17/839,762 patent/US11905235B2/en active Active
-
2024
- 2024-02-15 JP JP2024021076A patent/JP2024046681A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20230150903A1 (en) | 2023-05-18 |
| JP2023073943A (ja) | 2023-05-26 |
| TWI841879B (zh) | 2024-05-11 |
| JP7519398B2 (ja) | 2024-07-19 |
| TW202321188A (zh) | 2023-06-01 |
| CN116135827A (zh) | 2023-05-19 |
| US11905235B2 (en) | 2024-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9550721B2 (en) | Method for preparing dimethyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate and method for preparing 1,4-cyclohexanedimethanol | |
| JP2005349319A (ja) | 反応装置 | |
| JP7519398B2 (ja) | ２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンの製造方法 | |
| US4910227A (en) | High volumetric production of methanol in a liquid phase reactor | |
| TWI759615B (zh) | 2-環己烷基環己醇之製法 | |
| JP4552031B2 (ja) | シトラール水素化物の製造方法 | |
| CN114901618B (zh) | 生产1,4-环己烷二甲醇的方法 | |
| CN111187167A (zh) | 1,4-环己烷二甲酸二甲酯的制法 | |
| EP1608610B1 (en) | Process for the hydrogenation of alkylaryl ketones | |
| CN110639545B (zh) | 重质馏分油选择加氢催化剂及其应用 | |
| CN114945546B (zh) | 制备1,4-环己烷二甲醇的方法 | |
| CN109305887A (zh) | 用于1,4-环己烷二甲酸加氢的方法 | |
| CN109304191A (zh) | 适于1,4-环己烷二甲酸加氢的催化剂 | |
| Mohire et al. | Selectivity Engineering and Efficacy of the Ru–Ni@ RGO Catalyst in Hydrogenation of p-tert-Butylphenol to p-tert-Butylcyclohexanol | |
| CN111036253A (zh) | 加氢催化剂及其制备方法以及甘油加氢方法 | |
| JP2023508204A (ja) | １，４－シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法 | |
| CN109305885A (zh) | 1,4-环己烷二甲醇的合成方法 | |
| CN109305888A (zh) | 适于1,4-环己烷二甲酸加氢的方法 | |
| CN109305883A (zh) | 1,4-环己烷二甲醇的生产方法 | |
| CN109304167A (zh) | 1,4-环己烷二甲酸加氢催化剂 | |
| CN109304168A (zh) | 用于1,4-环己烷二甲酸的加氢催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240216 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240216 |