JP2024025766A - 変性ポリテトラフルオロエチレン及び水性分散液 - Google Patents

Abstract

【課題】破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低い変性ポリテトラフルオロエチレン及び水性分散液を提供する。【解決手段】破断強度が３２．８Ｎ超であり、標準比重が２．１５０以上である変性ポリテトラフルオロエチレン。【選択図】 なし

Description

本開示は、変性ポリテトラフルオロエチレン及び水性分散液に関する。

ポリテトラフルオロエチレンは、成形し未焼成状態で高度に延伸すると多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルムが得られる。この多孔質フィルムは、水蒸気等の気体を通すが、ポリテトラフルオロエチレンの強い撥水性のため水滴は通さない。このユニークな性質を利用して、衣類や分離膜等に応用されている。

特許文献１には、所定の標準比重及び破断強度を有するテトラフルオロエチレンホモポリマーからなるファインパウダーが記載されている。

特許文献２には、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）やヘキサフルオロプロピレンに基づく単位を有する変性ポリテトラフルオロエチレンが記載されている。

特開２００２－２０１２１７号公報 特開２００６－１１７９１２号公報

本開示は、破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低い変性ポリテトラフルオロエチレン及び水性分散液を提供することを目的とする。

本開示（１）は、破断強度が３２．８Ｎ超であり、標準比重が２．１５０以上である変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（２）は、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超である本開示（１）に記載の変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（３）は、破断強度が３７．０Ｎ超である本開示（１）又は（２）に記載の変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（４）は、標準比重が２．１５５以上である本開示（１）～（３）のいずれかとの任意の組合せの変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（５）は、標準比重が２．１６０以上である本開示（１）～（４）のいずれかとの任意の組合せの変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（６）は、標準比重が２．１５０以上であり、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超である変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（７）は、テトラフルオロエチレン単位及びフッ化ビニリデン単位を含み、上記フッ化ビニリデン単位の量が、全重合単位に対し１．０質量％以下である変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（８）は、粉末である本開示（１）～（７）のいずれかとの任意の組合せの変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（９）は、ファインパウダーである本開示（１）～（８）のいずれかとの任意の組合せの変性ポリテトラフルオロエチレンである。

本開示（１０）は、本開示（１）～（７）のいずれかとの任意の組み合わせの変性ポリテトラフルオロエチレンの粒子を含む水性分散液である。

本開示によれば、破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低い変性ポリテトラフルオロエチレン及び水性分散液を提供することができる。

ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、一般に、押出圧力を高くすると破断強度を高くすることが出来るが、ペースト押出物が硬くなり、押出物の成形性が悪化する傾向がある。
しかし、鋭意検討の結果、変性ＰＴＦＥを用い、破断強度及び標準比重を制御することにより、技術常識に反して、破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低いＰＴＦＥが得られることが見出された。

以下、本開示を具体的に説明する。

本開示は、破断強度が３２．８Ｎ超であり、標準比重が２．１５０以上である変性ＰＴＦＥ（以下、第１の変性ＰＴＦＥともいう。）を提供する。
第１の変性ＰＴＦＥは、上記構成を有するので、破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低く、成形性に優れる。
その理由は明確ではないが、標準比重が高い（分子量が低い）ことにより、成形物に柔軟性を付与することができ、低い押出圧力でも均一に成形することができるものと推測される。また、変性ＰＴＦＥであることにより、ホモＰＴＦＥと比較してペースト押出時にフィブリル化した分子がより密に結びつき、高い破断強度が得られるものと推測される。

第１の変性ＰＴＦＥは、破断強度が３２．８Ｎ超である。上記破断強度は３３．０Ｎ以上であることが好ましく、３５．０Ｎ以上であることがより好ましく、３７．０Ｎ以上であることが更に好ましく、３７．０Ｎ超であることが更により好ましく、３８．０Ｎ以上であることが更により好ましく、４０．０Ｎ以上であることが特に好ましく、４２．０Ｎ以上であることが最も好ましい。破断強度は高ければ高いほどよいが、１００．０Ｎ以下であってよく、８０．０Ｎ以下であってもよく、５０．０Ｎ以下であってもよい。
上記破断強度は、下記方法で求めた値である。
後述のストレッチ速度１００％／秒で実施した延伸試験で得られた延伸ビード（ビードをストレッチすることによって作製されたもの）について、５．０ｃｍのゲージ長である可動ジョーにおいて挟んで固定し、２５℃で３００ｍｍ／分の速度で引っ張り試験を行い、破断した時の強度を破断強度として測定する。

第１の変性ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１５０以上である。破断強度を一層高く、押出圧力を一層低くできる点で、上記標準比重は２．１５５以上であることが好ましく、２．１６０以上であることがより好ましく、２．１６５以上であることが更に好ましく、２．１７０以上であることが更により好ましく、２．１７５以上であることが特に好ましく、２．１８０以上であることが最も好ましく、また、２．２５０以下であることが好ましく、２．２４０以下であることがより好ましく、２．２３０以下であることが更に好ましく、２．２２０以下であることが更により好ましく、２．２１０以下であることが特に好ましい。
上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ ４８９５に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。

第１の変性ＰＴＦＥは、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超であることが好ましく、１．９５Ｎ／ＭＰａ以上であることがより好ましく、２．００Ｎ／ＭＰａ以上であることが更に好ましく、２．０５Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．１０Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．２０Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．２５Ｎ／ＭＰａ以上であることが特に好ましい。強度比は高ければ高いほどよいが、５．００Ｎ／ＭＰａ以下であってよく、４．００Ｎ／ＭＰａ以下であってもよい。
上記強度比が高いほど、破断強度が高く、かつ押出圧力が低いことを意味する。
上記破断強度は、上述の方法で求めた値である。
上記押出圧力は、下記方法で求めた値である。
変性ＰＴＦＥ粉末１００ｇに、潤滑剤（商品名：アイソパーＨ（登録商標）、エクソン社製）２１．７ｇを添加し、室温にて３分間混合してＰＴＦＥファインパウダー混合物を得る。次いで、得られたＰＴＦＥファインパウダー混合物を、押出前少なくとも１時間、室温（２５℃）に放置した後にオリフィス（直径２．５ｍｍ、ランド長１１ｍｍ、導入角３０°）を通して、室温で１００：１の減速比（ダイスの入り口の断面積と出口の断面積の比）でペースト押出し、均一なビード（ｂｅａｄｉｎｇ；押出成形体）を得る。押出スピード、すなわち、ラムスピードは、２０インチ／分（５１ｃｍ／分）とする。押出圧力は、ペースト押出において押出負荷が平衡状態になった時の負荷を測定し、ペースト押出に用いたシリンダーの断面積で除した値とする。

第１の変性ＰＴＦＥは、延伸可能なものであることが好ましい。本明細書において「延伸可能」とは、下記の基準で判断する。
上記のペースト押出により得られたビードを２３０℃で３０分加熱することにより、潤滑剤をビードから除去する。次に、ビード（押出成形体）を適当な長さに切断し、クランプ間隔が２．０インチ（５１ｍｍ）の間隔となるよう、各末端をクランプに固定し、空気循環炉中で３００℃に加熱する。次いでクランプを所望のストレッチ（総ストレッチ）に相当する分離距離となるまで所望の速度（ストレッチ速度）で離し、ストレッチ試験を実施する。このストレッチ方法は、押出スピード（８４ｃｍ／分でなく５１ｃｍ／分）が異なることを除いて、本質的に米国特許第４，５７６，８６９号明細書に開示された方法に従う。『ストレッチ』とは、延伸による長さの増加であり、通常元の長さと関連して表される。上記作製方法において、上記ストレッチ速度は、１０００％／秒であり、上記総ストレッチは２４００％である。上記ストレッチ完了までに破断しないものを延伸可能であると判断する。

本開示の変性ＰＴＦＥは、上記作製方法において、ストレッチ速度が１００％／秒、総ストレッチが２４００％の条件でストレッチ試験を行い、上記ストレッチ完了までに破断しないことも好ましい。

第１の変性ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に基づく重合単位（ＴＦＥ単位）と、変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む。本明細書において、「変性ＰＴＦＥ」とは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し１．０質量％以下であるＰＴＦＥを意味する。
上記変性ＰＴＦＥにおけるＴＦＥ単位の含有量は９９．０質量％以上であってよい。
上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。

上記変性モノマー単位の含有量は、全重合単位に対し１．０質量％以下であるが、押出圧力が一層低く、破断強度が一層高くなる点で、全重合単位に対し０．８０質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以下であることがより好ましく、０．４０質量％以下であることが更に好ましく、０．３０質量％以下であることが更により好ましく、０．２０質量％以下であることが更により好ましく、０．１０質量％以下であることが更により好ましく、０．０８質量％以下であることが更により好ましく、０．０５質量％以下であることが特に好ましく、０．０３質量％以下であることが最も好ましい。
上記変性モノマー単位の含有量は、また、全重合単位に対し０．０００１質量％以上であってよく、０．００１質量％以上であってもよく、０．００５質量％以上であってもよい。
本明細書において、上記変性モノマー単位とは、変性ＰＴＦＥの分子構造の一部分であって変性モノマーに由来する部分を意味する。

上述した各重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。

上記変性モノマーとしては、ＴＦＥとの共重合が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕等のパーフルオロオレフィン；トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン〔ＶＤＦ〕等の水素含有フルオロオレフィン；クロロトリフルオロエチレン等のパーハロオレフィン；パーフルオロビニルエーテル：パーフルオロアリルエーテル；（パーフルオロアルキル）エチレン、エチレン等が挙げられる。また、用いる変性モノマーは１種であってもよいし、複数種であってもよい。

上記パーフルオロビニルエーテルとしては特に限定されず、例えば、下記一般式（Ａ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ－ＯＲｆ （Ａ）
（式中、Ｒｆは、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるパーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。

上記パーフルオロビニルエーテルとしては、例えば、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕が挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～５である。

上記ＰＡＶＥにおけるパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。

上記パーフルオロビニルエーテルとしては、更に、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数４～９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基であるもの、Ｒｆが下記式：

（式中、ｍは、０又は１～４の整数を表す。）で表される基であるもの、Ｒｆが下記式：

（式中、ｎは、１～４の整数を表す。）で表される基であるもの等が挙げられる。

（パーフルオロアルキル）エチレン（ＰＦＡＥ）としては特に限定されず、例えば、（パーフルオロブチル）エチレン（ＰＦＢＥ）、（パーフルオロヘキシル）エチレン等が挙げられる。

パーフルオロアリルエーテルとしては、例えば、一般式（Ｂ）：
ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＲｆ^１ （Ｂ）
（式中、Ｒｆ^１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマーが挙げられる。

上記Ｒｆ^１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基又は炭素数１～１０のパーフルオロアルコキシアルキル基が好ましい。上記パーフルオロアリルエーテルとしては、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｃ_２Ｆ_５、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７、及び、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｃ_４Ｆ_９からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｃ_２Ｆ_５、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７、及び、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－Ｃ_４Ｆ_９からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３が更に好ましい。

上記変性モノマーとしては、破断強度及び標準比重を上述した範囲内にすることが容易である点で、ＶＤＦ、ＣＴＦＥ、ＰＡＶＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＶＤＦ、ＣＴＦＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＶＤＦ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、押出圧力が一層低く、破断強度が一層高くなる点、及び、低温で加工しても高い破断強度や破断伸びが得られる点で、ＶＤＦが特に好ましい。
耐熱性が向上する点で、上記変性モノマーとして、ＶＤＦ及びＨＦＰの両方を用いることも好ましい。

第１の変性ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。上記非溶融二次加工性とは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８及びＤ－２１１６に準拠して、融点より高い温度でメルトフローレートを測定できない性質、言い換えると、溶融温度領域でも容易に流動しない性質を意味する。

第１の変性ＰＴＦＥは、３００℃以上の温度に加熱した履歴がない場合に、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。

第１の変性ＰＴＦＥは、例えば、ＴＦＥと変性モノマーとを乳化重合する工程（Ａ）を含む製造方法により製造することができる。

上記乳化重合は、例えば、アニオン性含フッ素界面活性剤及び重合開始剤の存在下、水性媒体中で行うことができる。
上記乳化重合は、重合反応器に、水性媒体、上記アニオン性含フッ素界面活性剤、モノマー及び必要に応じて他の添加剤を仕込み、反応器の内容物を撹拌し、そして反応器を所定の重合温度に保持し、次に所定量の重合開始剤を加え、重合反応を開始することにより行うことができる。重合反応開始後に、目的に応じて、モノマー、重合開始剤、連鎖移動剤及び上記界面活性剤等を追加添加してもよい。

上述した各物性が容易に得られる点で、重合開始時（開始剤添加時）の反応器内のガス中の変性モノマー（好ましくはＶＤＦ）濃度を０．００１モル％以上とすることが好ましく、０．０１モル％以上とすることがより好ましい。上記濃度は、また、１５モル％以下であってよく、６．０モル％以下とすることが好ましく、５．０モル％以下とすることが更に好ましく、３．０モル％以下とすることが更により好ましく、１．０モル％以下とすることが特に好ましい。上記変性モノマー濃度は、その後、重合反応の終了まで維持してもよいし、途中で脱圧を実施しても構わない。上記変性モノマーは重合開始前に一括で仕込むのが好ましいが、一部を重合開始後に連続的又は断続的に添加してもよい。

上記重合開始剤としては、重合温度範囲でラジカルを発生しうるものであれば特に限定されず、公知の油溶性及び／又は水溶性の重合開始剤を使用することができる。更に、還元剤等と組み合わせてレドックスとして重合を開始することもできる。上記重合開始剤の濃度は、モノマーの種類、目的とする変性ＰＴＦＥの分子量、反応速度によって適宜決定される。

上記重合開始剤としては、油溶性ラジカル重合開始剤、又は水溶性ラジカル重合開始剤を使用できる。

油溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性の過酸化物であってよく、例えばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート等のジアルキルパーオキシカーボネート類、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類、ジｔ－ブチルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類等が、また、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－テトラデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロバレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω－クロロ－テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ω－クロロ－ヘキサフルオロブチリル－ω－クロ－デカフルオロヘキサノイル－パーオキサイド、ω－ハイドロドデカフルオロヘプタノイル－パーフルオロブチリル－パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロドトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドのジ［パーフロロ（又はフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類等が代表的なものとして挙げられる。

水溶性ラジカル重合開始剤としては、公知の水溶性過酸化物であってよく、例えば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸等のアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ－ブチルパーマレエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。サルファイト類、亜硫酸塩類のような還元剤も併せて含んでもよく、その使用量は過酸化物に対して０．１～２０倍であってよい。

例えば、３０℃以下の低温で重合を実施する場合等では、重合開始剤として、酸化剤と還元剤を組み合わせるレドックス開始剤を用いるのが好ましい。酸化剤としては、過硫酸塩、有機過酸化物、過マンガン酸カリウム、三酢酸マンガン、セリウム硝酸アンモニウム、臭素酸塩等が挙げられる。還元剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、臭素酸塩、ジイミン、シュウ酸等が挙げられる。過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが挙げられる。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムが挙げられる。開始剤の分解速度を上げるため、レドックス開始剤の組み合わせには、銅塩、鉄塩を加えることも好ましい。銅塩としては、硫酸銅（ＩＩ）、鉄塩としては硫酸鉄（ＩＩ）が挙げられる。

上記レドックス開始剤としては、酸化剤が、過マンガン酸又はその塩、過硫酸塩、三酢酸マンガン、セリウム（ＩＶ）塩、若しくは、臭素酸又はその塩であり、還元剤が、ジカルボン酸又はその塩、若しくは、ジイミンであることが好ましい。
より好ましくは、酸化剤が、過マンガン酸又はその塩、過硫酸塩、若しくは、臭素酸又はその塩であり、還元剤が、ジカルボン酸又はその塩である。

上記レドックス開始剤としては、例えば、過マンガン酸カリウム／シュウ酸、過マンガン酸カリウム／シュウ酸アンモニウム、三酢酸マンガン／シュウ酸、三酢酸マンガン／シュウ酸アンモニウム、セリウム硝酸アンモニウム／シュウ酸、セリウム硝酸アンモニウム／シュウ酸アンモニウム等の組合せが挙げられる。
レドックス開始剤を用いる場合は、酸化剤又は還元剤のいずれかをあらかじめ重合槽に仕込み、ついでもう一方を連続的又は断続的に加えて重合を開始させてもよい。例えば、過マンガン酸カリウム／シュウ酸アンモニウムを用いる場合、重合槽にシュウ酸アンモニウムを仕込み、そこへ過マンガン酸カリウムを連続的に添加することが好ましい。
なお、本明細書のレドックス開始剤において、「過マンガン酸カリウム／シュウ酸アンモニウム」と記載した場合、過マンガン酸カリウムとシュウ酸アンモニウムとの組合せを意味する。他の化合物においても同じである。

上記レドックス開始剤は特に、塩である酸化剤と塩である還元剤との組み合わせであることが好ましい。
例えば、上記塩である酸化剤は、過硫酸塩、過マンガン酸塩、セリウム（ＩＶ）塩及び臭素酸塩からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、過マンガン酸塩が更に好ましく、過マンガン酸カリウムが特に好ましい。
また、上記塩である還元剤は、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、グルタル酸塩及び臭素酸塩からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、シュウ酸塩が更に好ましく、シュウ酸アンモニウムが特に好ましい。

上記レドックス開始剤として具体的には、過マンガン酸カリウム／シュウ酸、過マンガン酸カリウム／シュウ酸アンモニウム、臭素酸カリウム／亜硫酸アンモニウム、三酢酸マンガン／シュウ酸アンモニウム、及び、セリウム硝酸アンモニウム／シュウ酸アンモニウムからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、過マンガン酸カリウム／シュウ酸、過マンガン酸カリウム／シュウ酸アンモニウム、臭素酸カリウム／亜硫酸アンモニウム、及び、セリウム硝酸アンモニウム／シュウ酸アンモニウムからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、過マンガン酸カリウム／シュウ酸であることが更に好ましい。

レドックス開始剤を使用する場合、重合初期に酸化剤と還元剤を一括で添加してもよいし、重合初期に還元剤を一括で添加し、酸化剤を連続して添加してもよいし、重合初期に酸化剤を一括で添加し、還元剤を連続して添加してもよいし、酸化剤と還元剤の両方を連続して添加してもよい。

重合開始剤としてレドックス開始剤を使用する場合、水性媒体に対して、酸化剤の添加量が５ｐｐｍ以上であることが好ましく、１０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、また、１００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。還元剤の添加量は５ｐｐｍ以上であることが好ましく、１０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、また、１００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
延伸用途に好適な変性ＰＴＦＥが容易に得られる点では、水性媒体に対して、酸化剤の添加量が０．１ｐｐｍ以上であることが好ましく、１．０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、また、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。還元剤の添加量は０．１ｐｐｍ以上であることが好ましく、１．０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、また、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
また、上記乳化重合でレドックス開始剤を用いる場合、重合温度は、１００℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましい。また、１０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、３０℃以上が更に好ましい。

上記重合開始剤としては、破断強度及び標準比重を上述した範囲内とするのが容易である点で、水溶性ラジカル重合開始剤、及び、レドックス開始剤が好ましい。

重合開始剤の添加量は、特に限定はないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（例えば、数ｐｐｍ対水濃度）以上を重合の初期に一括して、又は逐次的に、又は連続して添加すればよい。上限は、装置面から重合反応熱で除熱を行いながら、反応温度を上昇させてもよい範囲であり、より好ましい上限は、装置面から重合反応熱を除熱できる範囲である。より具体的には、例えば、水性媒体に対して１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましく、５０ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、１０００００ｐｐｍ以下が好ましく、１００００ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００ｐｐｍ以下が更に好ましい。
上述した各物性が容易に得られる点で、重合開始剤の添加量は、水性媒体に対して０．１ｐｐｍ以上に相当する量が好ましく、１．０ｐｐｍ以上に相当する量がより好ましく、また、１００ｐｐｍ以下に相当する量が好ましく、１０ｐｐｍ以下に相当する量がより好ましい。

上記水性媒体は、重合を行わせる反応媒体であって、水を含む液体を意味する。上記水性媒体は、水を含むものであれば特に限定されず、水と、例えば、アルコール、エーテル、ケトン等のフッ素非含有有機溶媒、及び／又は、沸点が４０℃以下であるフッ素含有有機溶媒とを含むものであってもよい。

上記乳化重合において、必要に応じて、核形成剤、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤、ラジカル捕捉剤、重合開始剤の分解剤等を使用してもよい。

上記乳化重合は、粒子径を調整する目的で、核形成剤を添加して行うことが好ましい。上記核形成剤は、重合反応の開始前に添加することが好ましい。
上記核形成剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、フルオロポリエーテル、非イオン性界面活性剤、及び、連鎖移動剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、非イオン性界面活性剤であることがより好ましい。

上記フルオロポリエーテルとしては、例えば、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）酸又はその塩が挙げられる。
上記パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）酸又はその塩は、分子の主鎖中の酸素原子が、１～３個の炭素原子を有する飽和フッ化炭素基によって隔てられる任意の鎖構造を有してよい。また、２種以上のフッ化炭素基が、分子中に存在してよい。代表的な構造は、下式に表される繰り返し単位を有する：
（－ＣＦＣＦ_３－ＣＦ_２－Ｏ－）_ｎ
（－ＣＦ_２－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｏ－）_ｎ
（－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｏ－）_ｎ－（－ＣＦ_２－Ｏ－）_ｍ
（－ＣＦ_２－ＣＦＣＦ_３－Ｏ－）_ｎ－（－ＣＦ_２－Ｏ－）_ｍ

これらの構造は、Ｋａｓａｉによって、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．５７，７９７（１９９５）に記載されている。この文献に開示されているように、上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、一方の末端又は両方の末端にカルボン酸基又はその塩を有してよい。上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、また、一方の末端又は両方の末端に、スルホン酸、ホスホン酸基又はこれらの塩を有してよい。また、上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、各末端に異なる基を有してよい。単官能性のＰＦＰＥについては、分子の他方の末端は、通常、過フッ素化されているが、水素又は塩素原子を含有してよい。上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、少なくとも２つのエーテル酸素、好ましくは少なくとも４つのエーテル酸素、更により好ましくは少なくとも６つのエーテル酸素を有する。好ましくは、エーテル酸素を隔てるフッ化炭素基の少なくとも１つ、より好ましくは、このようなフッ化炭素基の少なくとも２つは、２又は３個の炭素原子を有する。更により好ましくは、エーテル酸素を隔てるフッ化炭素基の少なくとも５０％は、２又は３個の炭素原子を有する。また、好ましくは、上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、合計で少なくとも１５個の炭素原子を有し、例えば、上記の繰返し単位構造中のｎ又はｎ＋ｍの好ましい最小値は、少なくとも５である。１つの末端又は両方の末端に酸基を有する２つ以上の上記ＰＦＰＥ酸又はその塩が、本開示の製造方法に使用され得る。上記ＰＦＰＥ酸又はその塩は、好ましくは、６０００ｇ／モル未満の数平均分子量を有する。

変性ＰＴＦＥを一層高分子量化することができ、延伸性を向上させることができる点で、上記乳化重合は、ラジカル捕捉剤又は重合開始剤の分解剤を添加して行うことが好ましい。上記ラジカル捕捉剤又は重合開始剤の分解剤は、重合反応の開始後、好ましくは、重合反応に消費される全ＴＦＥの１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上が重合される前に添加することが好ましく、また、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下が重合される前に添加することが好ましい。後述する脱圧及び再昇圧を行う場合は、その後に添加することが好ましい。

上記ラジカル捕捉剤としては、重合系内の遊離基に付加もしくは連鎖移動した後に再開始能力を有しない化合物が用いられる。具体的には、一次ラジカルまたは成長ラジカルと容易に連鎖移動反応を起こし、その後単量体と反応しない安定ラジカルを生成するか、あるいは、一次ラジカルまたは成長ラジカルと容易に付加反応を起こして安定ラジカルを生成するような機能を有する化合物が用いられる。
一般的に連鎖移動剤と呼ばれるものは、その活性は連鎖移動定数と再開始効率で特徴づけられるが連鎖移動剤の中でも再開始効率がほとんど０％のものがラジカル捕捉剤と称される。
上記ラジカル捕捉剤は、例えば、重合温度におけるＴＦＥとの連鎖移動定数が重合速度定数より大きく、かつ、再開始効率が実質的にゼロ％の化合物ということもできる。「再開始効率が実質的にゼロ％」とは、発生したラジカルがラジカル捕捉剤を安定ラジカルにすることを意味する。
好ましくは、重合温度におけるＴＦＥとの連鎖移動定数（Ｃｓ）（＝連鎖移動速度定数（ｋｃ）／重合速度定数（ｋｐ））が０．１より大きい化合物であり、上記化合物は、連鎖移動定数（Ｃｓ）が０．５以上であることがより好ましく、１．０以上であることが更に好ましく、５．０以上であることが更により好ましく、１０以上であることが特に好ましい。

上記ラジカル捕捉剤としては、例えば、芳香族ヒドロキシ化合物、芳香族アミン類、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、キノン化合物、テルペン、チオシアン酸塩、及び、塩化第二銅（ＣｕＣｌ_２）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
芳香族ヒドロキシ化合物としては、非置換フェノール、多価フェノール、サリチル酸、ｍ－又はｐ－のサリチル酸、没食子酸、ナフトール等が挙げられる。
上記非置換フェノールとしては、о－、ｍ－又はｐ－のニトロフェノール、о－、ｍ－又はｐ－のアミノフェノール、ｐ－ニトロソフェノール等が挙げられる。多価フェノールとしては、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、ナフトレゾルシノール等が挙げられる。
芳香族アミン類としては、о－、ｍ－又はｐ－のフェニレンジアミン、ベンジジン等が挙げられる。
上記キノン化合物としては、о－、ｍ－又はｐ－のベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、アリザリン等が挙げられる。
チオシアン酸塩としては、チオシアン酸アンモン（ＮＨ_４ＳＣＮ）、チオシアン酸カリ（ＫＳＣＮ）、チオシアン酸ソーダ（ＮａＳＣＮ）等が挙げられる。
上記ラジカル捕捉剤としては、なかでも、芳香族ヒドロキシ化合物が好ましく、非置換フェノール又は多価フェノールがより好ましく、ヒドロキノンが更に好ましい。

上記ラジカル捕捉剤の添加量は、標準比重を適度に小さくする観点から、重合開始剤濃度の３～５００％（モル基準）に相当する量が好ましい。より好ましい下限は１０％（モル基準）であり、更に好ましくは１５％（モル基準）である。より好ましい上限は４００％（モル基準）であり、更に好ましくは３００％（モル基準）である。

上記重合開始剤の分解剤としては、使用する重合開始剤を分解できる化合物であればよく、例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、臭素酸塩、ジイミン、ジイミン塩、シュウ酸、シュウ酸塩、銅塩、及び鉄塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムが挙げられる。銅塩としては、硫酸銅（ＩＩ）、鉄塩としては硫酸鉄（ＩＩ）が挙げられる。
上記分解剤の添加量は、標準比重を適度に小さくする観点から、開始剤濃度の３～５００％（モル基準）に相当する量が好ましい。より好ましい下限は１０％（モル基準）であり、更に好ましくは１５％（モル基準）である。より好ましい上限は４００％（モル基準）であり、更に好ましくは３００％（モル基準）である。

上記乳化重合において、重合温度、重合圧力は、使用するモノマーの種類、目的とする変性ＰＴＦＥの分子量、反応速度によって適宜決定される。通常、重合温度は、５～１５０℃であり、１０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましく、５０℃以上が更に好ましい。また、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましい。
重合圧力は、０．０５～１０ＭＰａＧである。重合圧力は、０．３ＭＰａＧ以上がより好ましく、０．５ＭＰａＧ以上が更に好ましい。また、５．０ＭＰａＧ以下がより好ましく、３．０ＭＰａＧ以下が更に好ましい。

上記乳化重合においては、上記変性モノマーを重合容器に投入した後、重合が終了するまで、脱圧を行わないことが好ましい。これにより、重合の最終まで上記変性モノマーを系中に残すことでき、得られる変性ＰＴＦＥの破断強度を一層高くすることができる。

上記製造方法は、上記水性分散液を凝析して上記変性ＰＴＦＥの湿潤粉末を得る工程（Ｂ）を含んでもよい。上記凝析は、公知の方法により行うことができる。

上記製造方法は、上記湿潤粉末を乾燥させる工程（Ｃ）を含んでもよい。上記乾燥は、通常、上記湿潤粉末をあまり流動させない状態、好ましくは静置の状態を保ちながら、真空、高周波、熱風等の手段を用いて行う。粉末同士の、特に高温での摩擦は、一般にファインパウダー型のＰＴＦＥに好ましくない影響を与える。これは、この種のＰＴＦＥからなる粒子が小さな剪断力によっても簡単にフィブリル化して、元の安定な粒子構造の状態を失う性質を持っているからである。
上記乾燥の温度は、押出圧力が低下する観点では、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましく、２３０℃以下が更に好ましく、２１０℃以下が更により好ましく、１９０℃以下が更により好ましく、１７０℃以下が特に好ましい。破断強度が向上する観点では、１０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上が更に好ましく、１７０℃以上が更により好ましく、１９０℃以上が更により好ましく、２１０℃以上が特に好ましい。上記強度比を一層高くするために、この温度範囲で適宜調整することが好ましい。

本開示は、標準比重が２．１５０以上であり、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超である変性ＰＴＦＥ（以下、第２の変性ＰＴＦＥともいう。）も提供する。
第２の変性ＰＴＦＥは、上記構成を有するので、破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低く、成形性に優れる。

第２の変性ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１５０以上である。破断強度を一層高く、押出圧力を一層低くできる点で、上記標準比重は２．１５５以上であることが好ましく、２．１６０以上であることがより好ましく、２．１６５以上であることが更に好ましく、２．１７０以上であることが更により好ましく、２．１７５以上であることが特に好ましく、２．１８０以上であることが最も好ましく、また、２．２５０以下であることが好ましく、２．２４０以下であることがより好ましく、２．２３０以下であることが更に好ましく、２．２２０以下であることが更により好ましく、２．２１０以下であることが特に好ましい。

第２の変性ＰＴＦＥは、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超であり、１．９５Ｎ／ＭＰａ以上であることが好ましく、２．００Ｎ／ＭＰａ以上であることがより好ましく、２．０５Ｎ／ＭＰａ以上であることが更に好ましく、２．１０Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．２０Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．２５Ｎ／ＭＰａ以上であることが特に好ましい。強度比は高ければ高いほどよいが、５．００Ｎ／ＭＰａ以下であってよく、４．００Ｎ／ＭＰａ以下であってもよい。

第２の変性ＰＴＦＥは、破断強度が３２．８Ｎ超であることが好ましく、３３．０Ｎ以上であることがより好ましく、３５．０Ｎ以上であることが更に好ましく、３７．０Ｎ以上であることが更により好ましく、３７．０Ｎ超であることが更により好ましく、３８．０Ｎ以上であることが更により好ましく、４０．０Ｎ以上であることが特に好ましく、４２．０Ｎ以上であることが最も好ましい。破断強度は高ければ高いほどよいが、１００．０Ｎ以下であってよく、８０．０Ｎ以下であってよく、５０．０Ｎ以下であってよい。

第２の変性ＰＴＦＥは、延伸可能なものであることが好ましい。

第２の変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位と、変性モノマー単位とを含む。上記変性モノマーとしては、第１の変性ＰＴＦＥについて例示したものが挙げられる。上記変性モノマー単位の含有量も、第１の変性ＰＴＦＥと同様の範囲を採用することができる。

第２の変性ＰＴＦＥは、強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超である点を除き、第１の変性ＰＴＦＥと同様の物性を有するものであってもよい。

第２の変性ＰＴＦＥは、第１の変性ＰＴＦＥについて説明した製造方法により、製造することができる。

本開示は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位及びフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）単位を含み、上記ＶＤＦ単位の量が、全重合単位に対し１．０質量％以下である変性ＰＴＦＥ（以下、第３の変性ＰＴＦＥともいう。）も提供する。
第３の変性ＰＴＦＥは、上記構成を有するので、破断強度が高いにもかかわらず、押出圧力が低く、成形性に優れる。
また、第３の変性ＰＴＦＥは、低温で加工しても高い破断強度及び破断伸びを有する。パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ヘキサフルオロプロピレン等の変性モノマーを用いた場合、加工（例えば焼成）の温度が低下すると、破断強度及び破断伸びも低下するが、変性モノマーとしてＶＤＦ単位を用いると、驚くべきことに、低温（例えば３４０℃以下）で加工しても高い破断強度及び破断伸びが得られることが見出された。

上記ＶＤＦ単位の含有量は、全重合単位に対し１．０質量％以下であるが、押出圧力が一層低く、破断強度が一層高くなる点で、全重合単位に対し０．８０質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以下であることがより好ましく、０．４０質量％以下であることが更に好ましく、０．３０質量％以下であることが更により好ましく、０．２０質量％以下であることが更により好ましく、０．１０質量％以下であることが更により好ましく、０．０８質量％以下であることが更により好ましく、０．０５質量％以下であることが特に好ましく、０．０３質量％以下であることが最も好ましい。
上記ＶＤＦ単位の含有量は、また、全重合単位に対し０．０００１質量％以上であってよく、０．００１質量％以上であってもよく、０．００５質量％以上であってもよい。
本明細書において、上記ＶＤＦ単位とは、変性ＰＴＦＥの分子構造の一部分であってＶＤＦに由来する部分を意味する。

第３の変性ＰＴＦＥにおけるＴＦＥ単位の含有量は９９．０質量％以上であってよい。

第３の変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位及びＶＤＦ単位のみからなるものであってもよいが、ＴＦＥ単位及びＶＤＦ単位とともに、ＶＤＦ以外の他の変性モノマーに基づく重合単位（他の変性モノマー単位）を含んでもよい。
上記他の変性モノマーとしては、第１の変性ＰＴＦＥについて例示した変性モノマーが挙げられ、なかでも、耐熱性向上の観点で、ＨＦＰが好ましい。
第２の変性ＰＴＦＥが上記他の変性モノマー単位を含む場合、ＶＤＦ単位と上記他の変性モノマー単位との合計量が、全重合単位に対し１．０質量％以下であることが好ましい。
第２の変性ＰＴＦＥが、ＴＦＥ単位、ＶＤＦ単位及びＨＦＰ単位を含み、ＶＤＦ単位及びＨＦＰ単位の合計量が、全重合単位に対し１．０質量％以下であることは、好適な態様の１つである。

第３の変性ＰＴＦＥは、破断強度が３２．８Ｎ超であることが好ましく、３３．０Ｎ以上であることがより好ましく、３５．０Ｎ以上であることが更に好ましく、３７．０Ｎ以上であることが更により好ましく、３７．０Ｎ超であることが更により好ましく、３８．０Ｎ以上であることが更により好ましく、４０．０Ｎ以上であることが特に好ましく、４２．０Ｎ以上であることが最も好ましい。破断強度は高ければ高いほどよいが、１００．０Ｎ以下であってよく、８０．０Ｎ以下であってよく、５０．０Ｎ以下であってよい。

第３の変性ＰＴＦＥは、破断強度を一層高く、押出圧力を一層低くできる点で、標準比重（ＳＳＧ）が２．１５０以上であることが好ましく、２．１５５以上であることがより好ましく、２．１６０以上であることが更に好ましく、２．１６５以上であることが更により好ましく、２．１７０以上であることが更により好ましく、２．１７５以上であることが特に好ましく、２．１８０以上であることが最も好ましく、また、２．２５０以下であることが好ましく、２．２４０以下であることがより好ましく、２．２３０以下であることが更に好ましく、２．２２０以下であることが更により好ましく、２．２１０以下であることが特に好ましい。

第３の変性ＰＴＦＥは、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超であることが好ましく、１．９５Ｎ／ＭＰａ以上であることがより好ましく、２．００Ｎ／ＭＰａ以上であることが更に好ましく、２．０５Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．１０Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．２０Ｎ／ＭＰａ以上であることが更により好ましく、２．２５Ｎ／ＭＰａ以上であることが特に好ましい。強度比は高ければ高いほどよいが、５．００Ｎ／ＭＰａ以下であってよく、４．００Ｎ／ＭＰａ以下であってもよい。

第３の変性ＰＴＦＥは、延伸可能なものであることが好ましい。

第３の変性ＰＴＦＥは、変性モノマーがＶＤＦである点を除き、第１の変性ＰＴＦＥと同様の物性を有するものであってもよい。

第３の変性ＰＴＦＥは、第１の変性ＰＴＦＥについて説明した製造方法において、変性モノマーとしてＶＤＦを使用することにより、製造することができる。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、粉末であることが好ましく、ファインパウダーであることがより好ましい。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、水性分散液の形態で提供することもできる。第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥのいずれかの粒子を含む水性分散液も、本開示の好適な態様である。本開示の水性分散液によれば、クラックが生じにくい塗膜を形成することができる。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、平均一次粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましく、３５０ｎｍ以下であることがより好ましく、３００ｎｍ以下であることが更に好ましく、２８０ｎｍ以下であることが特に好ましく、また、１００ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、１７０ｎｍ以上であることが更に好ましく、２００ｎｍ以上であることが特に好ましい。
上記平均一次粒子径は、以下の方法により測定する。
変性ＰＴＦＥ水性分散液を水で固形分濃度０．１５質量％になるまで希釈し、得られた希釈ラテックスの単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真により定方向を測定して決定した数基準長さ平均粒子径とを測定して、検量線を作成する。この検量線を用いて、各試料の５５０ｎｍの投射光の実測透過率から数平均粒子径を決定し、平均一次粒子径とする。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、一次粒子の平均アスペクト比が２．０以下であってよく、１．８以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．６以下であることが更に好ましく、１．５以下であることが更により好ましく、１．４以下であることが更により好ましく、１．３以下であることが殊更に好ましく、１．２以下であることが特に好ましく、１．１以下であることが最も好ましい。上記平均アスペクト比は、また、１．０以上であってよい。
上記平均アスペクト比は、フッ素樹脂粉末、又は、固形分濃度が約１質量％となるように希釈したフッ素樹脂水性分散液を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した２００個以上の粒子について画像処理を行い、その長径と短径の比の平均より求める。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、平均二次粒子径が１００μｍ以上であることが好ましく、２００μｍ以上であることがより好ましく、３００μｍ以上であることが更に好ましく、また、２０００μｍ以下であることが好ましく、１０００μｍ以下であることがより好ましく、８００μｍ以下であることが更に好ましく、７００μｍ以下であることが特に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、延伸体の原料として特に有用である。第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥのいずれかから形成された延伸体も、本開示の好適な態様である。

上記延伸体は、第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥを延伸することで得ることができる。

上記延伸体は、その形状が膜、チューブ、繊維、ロッドであることも好ましい。

上記延伸体が膜（延伸膜又は多孔膜）である場合、公知のＰＴＦＥ延伸方法によって延伸することができる。
好ましくは、シート状又は棒状のペースト押出物を押出方向にロール延伸することで、一軸延伸膜を得ることができる。
更に、テンター等により幅方向に延伸して、二軸延伸膜も得ることができる。
延伸前に半焼成処理を行うことも好ましい。

上記延伸体は、高い空孔率を持つ多孔体とすることができ、エアフィルター、薬液フィルター等の各種精密濾過フィルターの濾材、高分子電解質膜の支持材等として好適に利用できる。
また、繊維分野、医療分野、エレクトロケミカル分野、シール材分野、空気濾過分野、換気／内圧調整分野、液濾過分野、一般消費材分野等で使用する製品の素材としても有用である。
以下に、具体的な用途を例示する。

エレクトロケミカル分野
誘電材料プリプレグ、ＥＭＩ遮蔽材料、伝熱材料等。より詳細には、プリント配線基板、電磁遮蔽シールド材、絶縁伝熱材料、絶縁材料等。
シール材分野
ガスケット、パッキン、ポンプダイアフラム、ポンプチューブ、航空機用シール材等。

空気濾過分野
ＵＬＰＡフィルター（半導体製造用）、ＨＥＰＡフィルター（病院・半導体製造用）、円筒カートリッジフィルター（産業用）、バグフィルター（産業用）、耐熱バグフィルター（排ガス処理用）、耐熱プリーツフィルター（排ガス処理用）、ＳＩＮＢＲＡＮフィルター（産業用）、触媒フィルター（排ガス処理用）、吸着剤付フィルター（ＨＤＤ組込み）、吸着剤付ベントフィルター（ＨＤＤ組込み用）、ベントフィルター（ＨＤＤ組込み用他）、掃除機用フィルター（掃除機用）、汎用複層フェルト材、ＧＴ用カートリッジフィルター（ＧＴ向け互換品用）、クーリングフィルター（電子機器筐体用）等。

換気／内圧調整分野
凍結乾燥用の容器等の凍結乾燥用材料、電子回路やランプ向けの自動車用換気材料、容器キャップ向け等の容器用途、タブレット端末や携帯電話端末等の小型端末を含む電子機器向け等の保護換気用途、医療用換気用途等。

液濾過分野
半導体液ろ過フィルター（半導体製造用）、親水性ＰＴＦＥフィルター（半導体製造用）、化学薬品向けフィルター（薬液処理用）、純水製造ライン用フィルター（純水製造用）、逆洗型液ろ過フィルター（産業排水処理用）等。

一般消費材分野
衣類、ケーブルガイド（バイク向け可動ワイヤ）、バイク用衣服、キャストライナー（医療サポーター）、掃除機フィルター、バグパイプ（楽器）、ケーブル（ギター用信号ケーブル等）、弦（弦楽器用）等。

繊維分野
ＰＴＦＥ繊維（繊維材料）、ミシン糸（テキスタイル）、織糸（テキスタイル）、ロープ等。

医療分野
体内埋設物（延伸品）、人工血管、カテーテル、一般手術（組織補強材料）、頭頸部製品（硬膜代替）、口内健康（組織再生医療）、整形外科（包帯）等。

第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥは、防塵用添加剤、ドリップ防止剤、電池用結着剤等の各種添加剤、塗装用途、ガラスクロス含浸加工用途にも好適に利用できる。
また、第１、第２及び第３の変性ＰＴＦＥの粒子を含む水性分散液は、例えば、調理用品の表面コーティング剤、ガラス繊維、カーボン繊維、ケブラー（登録商標）繊維等に含浸して屋根材等の含浸体の製造に用いられ、また、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等の用途において、被塗装物上に塗布し焼成することよりなるフィルム形成に用いられて、種々の用途に適用できる。

以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

各種物性は下記方法にて測定した。

ポリマー固形分含有量
変性ＰＴＦＥ水性分散液１ｇを、送風乾燥機中で１５０℃、６０分の条件で乾燥し、水性分散液の質量（１ｇ）に対する、加熱残分の質量の割合を百分率で表した値を採用した。

変性モノマーの含有量
ＶＤＦ含有量は、以下の方法により求めた。ＰＴＦＥ粉末を^１９Ｆ－ＮＭＲ測定した。また、そのＰＴＦＥ粉末をプレス成形することで薄膜ディスクを作成し、ＦＴ－ＩＲ測定した赤外線吸光度から、１４２９ｃｍ^－１/２３６０ｃｍ^-1の吸光度の比を求めた。上記^１９Ｆ－ＮＭＲの測定値と、上記吸光度比とから検量線を作成した。この検量線からＶＤＦ含有量を算出した。
ＨＦＰ含有量は、ＰＴＦＥ粉末をプレス成形することで薄膜ディスクを作成し、薄膜ディスクをＦＴ－ＩＲ測定した赤外線吸光度から、９８２ｃｍ^－１における吸光度／９３５ｃｍ^－１における吸光度の比に０．３を乗じて求めた。
ＣＴＦＥ含有量は、ＰＴＦＥ粉末をプレス成形することで薄膜ディスクを作成し、薄膜ディスクをＦＴ－ＩＲ測定した赤外線吸光度から、９５７ｃｍ^－１の吸光度／２３６０ｃｍ^－１の吸光度との比に０．５８を乗じて求めた。

標準比重（ＳＳＧ）
ＡＳＴＭ Ｄ ４８９５に準拠して形成されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定した。

平均一次粒子径
変性ＰＴＦＥ水性分散液を水で固形分濃度０．１５質量％になるまで希釈し、得られた希釈ラテックスの単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真により定方向を測定して決定した数基準長さ平均粒子径とを測定して、検量線を作成した。この検量線を用いて、各試料の５５０ｎｍの投射光の実測透過率から数平均粒子径を決定し、平均一次粒子径とした。

押出圧力
変性ＰＴＦＥ粉末１００ｇに、潤滑剤（商品名：アイソパーＨ（登録商標）、エクソン社製）２１．７ｇを添加し、室温にて３分間混合してＰＴＦＥファインパウダー混合物を得た。次いで、得られたＰＴＦＥファインパウダー混合物を、押出前少なくとも１時間、室温（２５℃）に放置した後にオリフィス（直径２．５ｍｍ、ランド長１１ｍｍ、導入角３０°）を通して、室温で１００：１の減速比（ダイスの入り口の断面積と出口の断面積の比）でペースト押出し、均一なビード（ｂｅａｄｉｎｇ；押出成形体）を得た。押出スピード、すなわち、ラムスピードは、２０インチ／分（５１ｃｍ／分）とした。押出圧力は、ペースト押出において押出負荷が平衡状態になった時の負荷を測定し、ペースト押出に用いたシリンダーの断面積で除した値とした。

延伸試験
上記のペースト押出により得られたビードを２３０℃で３０分加熱することにより、潤滑剤をビードから除去した。次に、ビード（押出成形体）を適当な長さに切断し、クランプ間隔が２．０インチ（５１ｍｍ）の間隔となるよう、各末端をクランプに固定し、空気循環炉中で３００℃に加熱した。次いでクランプを所望のストレッチ（総ストレッチ）に相当する分離距離となるまで所望の速度（ストレッチ速度）で離し、ストレッチ試験を実施した。このストレッチ方法は、押出スピード（８４ｃｍ／分でなく５１ｃｍ／分）が異なることを除いて、本質的に米国特許第４，５７６，８６９号明細書に開示された方法に従う。『ストレッチ』とは、延伸による長さの増加であり、通常元の長さと関連して表される。上記作製方法において、上記ストレッチ速度は、１００％／秒であり、上記総ストレッチは２４００％である。

破断強度
上記延伸試験で得られた延伸ビード（ビードをストレッチすることによって作製されたもの）について、５．０ｃｍのゲージ長である可動ジョーにおいて挟んで固定し、２５℃で３００ｍｍ／分の速度で引っ張り試験を行い、破断した時の強度を破断強度として測定した。

強度比
破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で求めた。

合成例１
国際公開第２０２１／０４５２２８号の合成例１に記載された方法により白色固体Ａを得た。

実施例１
内容量６Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製反応器に、３６００ｇの脱イオン水、１８０ｇのパラフィンワックス、５．４ｇの白色固体Ａ、０．０２６５ｇのシュウ酸を入れた。次いで反応器の内容物を７０℃まで加熱しながら吸引すると同時にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）でパージして反応器内の酸素を除き、内容物を攪拌した。反応器中に１．７０ｇのフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をＴＦＥで圧入し、引き続きＴＦＥを加えて、２．７０ＭＰａＧにした。開始剤として脱イオン水に３．４ｍｇの過マンガン酸カリウムを溶解した過マンガン酸カリウム水溶液を連続的に反応器に添加した。開始剤の注入後に圧力の低下が起こり重合の開始が観測された。反応器にＴＦＥを加えて圧力を２．７０ＭＰａＧ一定となるように保った。ＴＦＥの仕込み量が４３０ｇに達した時点で、過マンガン酸カリウム水溶液の仕込みを停止した。ＴＦＥの仕込み量が１８１５ｇに達した時点でＴＦＥの供給を止め、撹拌を停止して反応を終了した。その後に、反応器内の圧力が常圧になるまで排気し、窒素置換を行ない、内容物を反応器から取り出して冷却した。パラフィンワックスを取り除いて、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３３．３質量％、平均一次粒子径は２５１ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を固形分濃度１３質量％にまで希釈して、撹拌機付きの容器内で激しく攪拌し凝固させた。凝固させた湿潤粉末を取り出し、２１０℃、１８時間乾燥し、ＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例２
ＶＤＦ仕込み量を０．４ｇに、３．４ｍｇの過マンガン酸カリウムを５．６ｍｇに変えたこと、ＴＦＥの仕込み量が８７０ｇに達した時点で、過マンガン酸カリウム水溶液の仕込みを停止した以外は実施例１と同じ条件で重合を実施した。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３３．４質量％、平均一次粒子径は２６３ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例３
ＶＤＦ仕込み量を２．５６ｇに、過マンガン酸カリウムを３．７ｍｇに変えて、ＴＦＥの仕込み量が４３０ｇに達した時点で、撹拌を停止して重合槽内を大気圧迄脱圧した後、ＴＦＥを導入し２．７ＭＰａＧの圧力として撹拌し再開したこと以外は実施例１と同じ条件で実施した。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３３．９質量％、平均一次粒子径は２４６ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例４
ＶＤＦ仕込み量を３２．０ｇに、３．４ｍｇの過マンガン酸カリウムを３．９ｍｇに変えたこと以外は実施例１と同じ条件で重合を実施した。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３３．５質量％、平均一次粒子径は２２４ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例５
内容量６Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製反応器に、３６００ｇの脱イオン水、１８０ｇのパラフィンワックス、５．４ｇの白色固体Ａを入れた。次いで反応器の内容物を８０℃まで加熱しながら吸引すると同時にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）でパージして反応器内の酸素を除き、内容物を攪拌した。反応器中に５．８２ｇのフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をＴＦＥで圧入し、引き続きＴＦＥを加えて、２．７０ＭＰａＧにした。開始剤として脱イオン水に過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）７．２ｍｇを溶解した水溶液を反応器に添加した。開始剤の注入後に圧力の低下が起こり重合の開始が観測された。反応器にＴＦＥを加えて圧力を２．７０ＭＰａＧ一定となるように保った。ＴＦＥの仕込み量が４３０ｇに達した時点で、３６．０ｍｇのヒドロキノンを脱イオン水で溶解した水溶液を添加した。ＴＦＥの仕込み量が１５８０ｇに達した時点でＴＦＥの供給を止め、撹拌を停止して反応を終了した。その後に、反応器内の圧力が常圧になるまで排気し、窒素置換を行ない、内容物を反応器から取り出して冷却した。パラフィンワックスを取り除いて、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３０．２質量％、平均一次粒子径は２１４ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を固形分濃度１３質量％にまで希釈して、撹拌機付きの容器内で激しく攪拌し凝固させた。凝固させた湿潤粉末を取り出し、２１０℃、１８時間乾燥し、ＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例６
ＶＤＦ仕込み量を３．１ｇに、ヒドロキノン仕込み量を１８．２ｍｇに変えた以外は実施例５と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３０．３質量％、平均一次粒子径は２２３ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例５と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例７
ＶＤＦ仕込み量を０．１９ｇに、ヒドロキノン仕込み量を１１．０ｍｇに変えた以外は実施例５と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３０．３質量％、平均一次粒子径は２６５ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例５と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例８
ＶＤＦ仕込み量を０．３６ｇに変えた以外は実施例５と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は２９．８質量％、平均一次粒子径は２６１ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例５と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例９
ＶＤＦ仕込み量を２．１ｇに、ヒドロキノン仕込み量を１８．０ｍｇに変えたことと、ＴＦＥの仕込み量が４３０ｇに達した時点で撹拌を停止し重合槽内を大気圧迄脱圧した後、ＴＦＥを導入し２．７ＭＰａＧの圧力として撹拌し再開したこと以外は実施例５と同じ条件で重合を実施した。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３０．３質量％、平均一次粒子径は２２６ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例５と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例１０
ＶＤＦを０．５２ｇ、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を１５．４ｍｇ、ヒドロキノン仕込み量を１７．９ｍｇに変えて、重合圧０．８０ＭＰａ、重合温度７０℃で最終ＴＦＥ量を１５２０ｇに変えた以外は実施例５と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は２９．８質量％、平均一次粒子径は２７８ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例５と同様にして凝固させた湿潤粉末を取り出し、１８０℃、１８時間乾燥し、ＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例１１
ＶＤＦを１．２８ｇのＣＴＦＥに、過マンガン酸カリウム仕込み量を３．８７ｍｇに、最終ＴＦＥ量を１７９０ｇに変えた以外は実施例１と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３３．０質量％、平均一次粒子径は２６３ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例１２
ＶＤＦを２．６０ｇのＣＴＦＥに、最終ＴＦＥ量を１６６０ｇに変えた以外は実施例１と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３１．４質量％、平均一次粒子径は２４８ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

実施例１３
ＶＤＦを０．１１ｇのＨＦＰに、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を１５．４ｍｇに、ヒドロキノン仕込み量を１７．９ｍｇに変えて、重合圧０．８０ＭＰａ、重合温度７０℃で最終ＴＦＥ量を１５４０ｇに変えた以外は実施例５と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は２９．８質量％、平均一次粒子径は３１２ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例５と同様にして凝固させた湿潤粉末を取り出し、１８０℃、１８時間乾燥し、ＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

比較例１
ＶＤＦ仕込み量を５５．７ｇに、過マンガン酸カリウム仕込み量を４．４６ｍｇに変えた以外は実施例１と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３３．１質量％、平均一次粒子径は２２４ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。
また、得られたＰＴＦＥ粉末を用いてＡＳＴＭ Ｄ ４８９５に準拠して形成されたサンプルを３８０℃、６時間の加熱処理を行ない、室温まで冷却したところ、サンプルに激しい発泡があった。

比較例２
ＶＤＦを仕込まず、白色固体Ａの仕込み量を１３ｇに、コハク酸の仕込み量を０．１０８ｇに、過マンガン酸カリウム仕込み量を３．５ｍｇに、最終ＴＦＥ量を１５００ｇに変えた以外は実施例１と同じ条件で重合を実施し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は２９．５質量％、平均一次粒子径は３８０ｎｍであった。
得られたＰＴＦＥ水性分散液を用い、実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の各種物性を測定した。結果を表１に示す。

クラック限界膜厚
縦２０ｃｍ×横１０ｃｍ×厚み１．５ｍｍのアルミ板にＰＴＦＥ水性分散液を約５ｍｌ滴下してフローコートを行い、約８０度の傾斜板を使用して風乾し、１１０℃で１５分乾燥後、３８０℃で１５分焼成してＰＴＦＥ塗膜を作製した。顕微鏡観察により確認したクラック発生箇所の膜厚を、渦電流式膜厚計（サンコー電子研究所製、ＳＷＴ－９１００）で測定した。塗膜板２枚をそれぞれ１０点ずつ測定した時の平均値をクラック限界膜厚とした。

実施例１４
内容量６Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製反応器に、３６００ｇの脱イオン水、１８０ｇのパラフィンワックス、１．１８ｇの白色固体Ａを入れた。次いで反応器の内容物を８０℃まで加熱しながら吸引すると同時にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）でパージして反応器内の酸素を除き、内容物を攪拌した。反応器中に５．８２ｇのフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をＴＦＥで圧入し、引き続きＴＦＥを加えて、２．７０ＭＰａＧにした。開始剤として脱イオン水に過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）７．２ｍｇを溶解した水溶液を反応器に添加した。開始剤の注入後に圧力の低下が起こり重合の開始が観測された。反応器にＴＦＥを加えて圧力を２．７０ＭＰａＧ一定となるように保った。ＴＦＥの仕込み量が４６０ｇに達した時点で、２５．０ｍｇのヒドロキノンを脱イオン水で溶解した水溶液と３．２４ｇの白色固体Ａを溶解した脱イオン水溶液を添加した。ＴＦＥの仕込み量が約１９５０ｇに達した時点でＴＦＥの供給を止め、撹拌を停止して反応を終了した。その後に、反応器内の圧力が常圧になるまで排気し、窒素置換を行ない、内容物を反応器から取り出して冷却した。パラフィンワックスを取り除いて、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。得られたＰＴＦＥ水性分散液の固形分濃度は３５．３質量％、平均一次粒子径は２６３ｎｍであった。
得られた水性分散液に純水を加えて、高速撹拌して、湿潤ＰＴＦＥ粉末を得た。得られた湿潤ＰＴＦＥ粉末を１５０℃で１８時間乾燥して、ＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥのＳＳＧは２．２２８、ＶＤＦ含有量は０．０４９質量％であった。
得られたＰＴＦＥ水性分散体１０００ｇに対し界面活性剤ＴＤＳ－８０（第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）４０ｇと純水１６０ｇを添加し、７０℃にて静置して、ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度が６５質量％以上であるＰＴＦＥ水性分散液濃縮品を得た。これに界面活性剤ＴＤＳ－１２０（第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）と純水を添加して、変性ＰＴＦＥ樹脂固形分濃度が６３質量％、界面活性剤量が変性ＰＴＦＥに対して５質量％である変性ＰＴＦＥ水性分散液組成物を調製した。得られた変性ＰＴＦＥ水性分散液組成物は、クラック限界膜厚が４μｍであった。

Claims (10)

1. 破断強度が３２．８Ｎ超であり、標準比重が２．１５０以上である変性ポリテトラフルオロエチレン。
2. 破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超である請求項１に記載の変性ポリテトラフルオロエチレン。
3. 破断強度が３７．０Ｎ超である請求項１又は２に記載の変性ポリテトラフルオロエチレン。
4. 標準比重が２．１５５以上である請求項１又は２に記載の変性ポリテトラフルオロエチレン。
5. 標準比重が２．１６０以上である請求項１又は２に記載の変性ポリテトラフルオロエチレン。
6. 標準比重が２．１５０以上であり、破断強度（Ｎ）／押出圧力（ＭＰａ）で表される強度比が１．９０Ｎ／ＭＰａ超である変性ポリテトラフルオロエチレン。
7. テトラフルオロエチレン単位及びフッ化ビニリデン単位を含み、前記フッ化ビニリデン単位の量が、全重合単位に対し１．０質量％以下である変性ポリテトラフルオロエチレン。
8. 粉末である請求項１又は２に記載の変性ポリテトラフルオロエチレン。
9. ファインパウダーである請求項１又は２に記載の変性ポリテトラフルオロエチレン。
10. 請求項１又は２に記載の変性ポリテトラフルオロエチレンの粒子を含む水性分散液。