JP2024017678A - 樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明者は、このような傾向が、生分解性樹脂及び無機物質粉末を含む樹脂組成物の成形において特に生じ易い可能性があることを見出した。
前記樹脂組成物が、生分解性樹脂と、無機物質粉末と、ホウ砂と、を含み、
前記生分解性樹脂と、前記無機物質粉末との質量比が、10:90~70:30であり、
前記生分解性樹脂が、ポリビニルアルコールを含み、
前記無機物質粉末は、ホウ砂とは異なる物質であり、
前記ホウ砂の含有量が、前記樹脂組成物に対して、1.0質量%以上20.0質量%以下である、
樹脂組成物。
ポリビニルアルコールからなる第1の生分解性樹脂と、
ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ(2-オキセタノン)、ポリブチレンアジペートテレフタレート、及びポリブチレンサクシネートアジペートからなる群から選択される1以上からなる第2の生分解性樹脂と、からなる、
(1)に記載の樹脂組成物。
前記アセチルクエン酸トリブチルの含有量が、前記樹脂組成物に対して、5.0質量%以上20.0質量%以下である、(1)に記載の樹脂組成物。
本発明の樹脂組成物は、以下の要件を全て満たす。
・ 樹脂組成物が、生分解性樹脂と、無機物質粉末と、ホウ砂と、を含む。
・ 生分解性樹脂と、無機物質粉末との質量比が、10:90~70:30である。
・ 生分解性樹脂が、ポリビニルアルコールを含む。
・ 無機物質粉末は、ホウ砂とは異なる物質である。
・ ホウ砂の含有量が、樹脂組成物に対して、1.0質量%以上20.0質量%以下である。
上記構成を備える樹脂組成物によれば、生分解性樹脂の生分解性を損なわずに、良好な機械的特性を備える成形品を作製出来る。
本発明において、「Aが、成分a以外の成分を実質的に含まない」とは、「A」中の「成分a」以外の成分の含有量が、好ましくは0.1質量%以下であること、より好ましくは0.05質量%以下であることを包含する。
本発明における生分解性樹脂は、ポリビニルアルコールを含む点以外は特に限定されず、生分解性樹脂として分類される任意の樹脂を採用出来る。生分解性樹脂は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
ポリビニルアルコール(CAS番号:9002-89-5)は、「PVAL」、「PVA」等とも称される親水性ポリマーである。
本発明における生分解性樹脂は、ポリビニルアルコールからなるものでも良いが、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール以外のその他の生分解性樹脂との組み合わせからなるものであっても良い。
後者の態様において、ポリビニルアルコールは「第1の生分解性樹脂」と称され、その他の生分解性樹脂は「第2の生分解性樹脂」と称される。ただし、「第2の生分解性樹脂」は、1種の生分解性樹脂からなる態様、及び2種以上の生分解性樹脂の組み合わせからなる態様の何れも包含する。
ポリ乳酸(PLA)、ポリヒドロキシブチレート、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHBH)、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリエチレンサクシネート(PBA)、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸(PGA)、ポリジオキサノン、ポリ(2-オキセタノン)、ポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)等の脂肪族ポリエステル樹脂;
ポリブチレンテレフタレート/サクシネート(PETS)、ポリブチレンアジペート/テレフタレート(PBAH)、ポリテトラメチレンアジペート/テレフタレート等の脂肪族芳香族共重合ポリエステル樹脂;
デンプン、セルロース、キチン、キトサン、グルテン、ゼラチン、ゼイン、大豆タンパク、コラーゲン、ケラチン等の天然高分子と上記の脂肪族ポリエステル樹脂又は脂肪族芳香族コポリエステル樹脂との混合物等。
脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ(2-オキセタノン)、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートからなる群から選択される1以上が好ましい。
生分解性樹脂の含有量は、成形性等の観点から適宜設定出来る。
ポリビニルアルコールの含有量の下限は、生分解性樹脂に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。
ポリビニルアルコールの含有量の下限は、樹脂組成物に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上である。
生分解性樹脂の含有量(総量)の下限は、樹脂組成物に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。
無機物質粉末(ホウ砂を除く)としては、特に限定されず、通常の樹脂製品等に含まれるものを採用出来る。無機物質粉末は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
金属(カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等)の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、又はホウ酸塩;
金属(カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等)の酸化物;
上記塩又は酸化物の水和物等。
好ましい表面処理剤としては、無機物質粉末の分散性等を高める観点から、スルホン酸を含む表面処理剤、スルホン酸塩を含む表面処理剤、及びリン酸エステルを含有する表面処理剤からなる群から選択される1以上等が挙げられる。
表面処理剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
通常、樹脂組成物に対して炭酸カルシウム粉末の配合量を高めると、樹脂組成物から得られる成形品の機械的特性を高め易くなる。他方で、生分解性樹脂を含む樹脂組成物において炭酸カルシウム粉末の配合量を高めると、耐加水分解性が低下するため、成形品の機械的特性が劣り易くなる。
しかし、本発明によれば、所定量のホウ砂を配合することで、耐加水分解性の低下を抑制し、良好な機械的特性を備える生分解性樹脂含有成形品が得られる。
「軽質炭酸カルシウム」とは、合成法(化学的沈殿反応等)により調製された炭酸カルシウムである。
したがって、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムは互いに明確に区別される。
無機物質粉末の含有量(ホウ砂を除く)の上限は、樹脂組成物に対して、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。
無機物質粉末の含有量(ホウ砂を除く)の下限は、樹脂組成物に対して、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上である。
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物に対して、1.0質量%以上20.0質量%以下のホウ砂を含む。
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の成分にくわえて、その他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
その他の成分としては、例えば、可塑剤(アセチルクエン酸トリブチル等)、樹脂(熱可塑性樹脂等)、滑剤、色剤、カップリング剤、流動性改良材(流動性調整剤)、架橋剤、分散剤、紫外線吸収剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。
アセチルクエン酸トリブチルの含有量は、得ようとする効果に応じて適宜設定出来るが、樹脂組成物に対して、好ましくは5.0質量%以上20.0質量%以下、より好ましくは7.0質量%以上18.0質量%以下である。
本発明の樹脂組成物において、生分解性樹脂と、無機物質粉末との質量比(生分解性樹脂:無機物質粉末)は、10:90~70:30、好ましくは30:70~70:30、より好ましくは40:60~70:30である。
本発明の樹脂組成物の形態等は、得ようとする成形品の種類等に応じて、任意の形態等であり得る。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、樹脂組成物の形態や用途等に応じて、従来知られる方法や条件を採用出来る。
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物からなり、任意の成形方法によって本発明の樹脂組成物を成形することで得られる。
本発明の成形品は、例えば、フィルム、シート、容器体(食品容器等)、日用品(各種使い捨て製品等)、自動車用部品、電気電子部品、各種消耗品(建築部材等の分野におけるもの等)等であり得る。
本発明の成形品の製造方法としては、例えば、押出成形法、インフレーション成形法、射出成形法、発泡射出成形法、射出圧縮成形法、ブロー成形法、プレス成形法、カレンダー成形法、真空成形法等が挙げられる。
以下の方法で樹脂組成物を作製した。
以下の材料を準備した。
なお、以下、「平均粒径」とは、島津製作所社製の比表面積測定装置「SS-100型」を用い、JIS M-8511に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した値である。
生分解性樹脂-1:ポリビニルアルコールからなる。
生分解性樹脂-2:ポリビニルアルコール30質量%、及びポリ乳酸70質量%からなる。
CC-1:重質炭酸カルシウム粉末(平均粒径:2.2μm、表面処理なし)
CC-2:重質炭酸カルシウム粉末(平均粒径:7.2μm、表面処理なし)
CC-3:軽質炭酸カルシウム粉末(平均粒径:1.5μm、表面処理なし)
添加剤-1:ホウ砂(平均粒径:7.2μm、表面処理なし)
添加剤-2:アセチルクエン酸トリブチル
表中の「樹脂組成物の組成」に示す割合で、各材料を、同方向回転二軸混錬押出機「HK-25D」(φ25mm、L/D=41、(株)パーカーコーポレーション製)に投入し、シリンダー温度190~200℃でストランド押出後、冷却、カットすることでペレットを作製した。本例において、該ペレットが、本発明の樹脂組成物に相当する。
得られた樹脂組成物から成形品を作製し、以下の評価に供した。その結果を、表中の「評価」に示す。
以下の方法で、押出成形品の機械的特性(引張強さ)を評価した。
各ペレットから、JIS K6251:2017のダンベル状3号形試験片(押出成形品)を作製した。
得られた試験片について、JIS K7161-1:2014により、ストログラフ((株)東洋精機製作所製)を用いて、引張試験を行った。温度は23℃、延伸速度は50mm/分に設定し、引張強さを測定した。本例において、引張強さが大きいほど、機械的特性が良好であることを意味する。
A:引張強さが40MPa以上だった。
B:引張強さが30MPa以上40MPa未満だった。
C:引張強さが30MPa未満だった。
以下の方法で、押出成形品の生分解性を評価した。
各ペレットを二軸混練押出機に投入し、190℃で溶融混練後、Tダイにてシート状(厚さ1.2mm)に成形し、押出成形品を得た。
押出成形品を、汲み置きした海水10mlと共に25mlのバイアル瓶内に入れ、室温(25℃±5℃)で1月間放置した後、押出成形品の目視観察を行った。
A:押出成形品が分解されている。
B:押出成形品が部分的に分解されている。
C:押出成形品に変化が認められない。
良好な機械的特性は、生分解性樹脂の成形時における加水分解が抑制されたことによるものと推察された。
また、ホウ砂とともにアセチルクエン酸トリブチルを用いた場合にも、上記傾向が得られ易かった。
例えば、「実施例1-1」において、「生分解性樹脂-1」の代わりにポリ乳酸のみからなる生分解性樹脂を用いた場合、機械的特性の評価はB~Cだった。
Claims (10)
- 樹脂組成物であって、
前記樹脂組成物が、生分解性樹脂と、無機物質粉末と、ホウ砂と、を含み、
前記生分解性樹脂と、前記無機物質粉末との質量比が、10:90~70:30であり、
前記生分解性樹脂が、ポリビニルアルコールを含み、
前記無機物質粉末は、ホウ砂とは異なる物質であり、
前記ホウ砂の含有量が、前記樹脂組成物に対して、1.0質量%以上20.0質量%以下である、
樹脂組成物。 - 前記生分解性樹脂と、前記無機物質粉末との質量比が、30:70~70:30である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記生分解性樹脂が、
ポリビニルアルコールからなる第1の生分解性樹脂と、
ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ(2-オキセタノン)、ポリブチレンアジペートテレフタレート、及びポリブチレンサクシネートアジペートからなる群から選択される1以上からなる第2の生分解性樹脂と、からなる、
請求項1に記載の樹脂組成物。 - 前記無機物質粉末が、重質炭酸カルシウム粉末である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記重質炭酸カルシウム粉末及びホウ砂のJIS M-8511に準じた空気透過法による平均粒子径が、それぞれ、0.7μm以上6.0μm以下である、請求項4に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物が、アセチルクエン酸トリブチルを更に含み、
前記アセチルクエン酸トリブチルの含有量が、前記樹脂組成物に対して、5.0質量%以上20.0質量%以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。 - 前記ホウ砂の含有量が、前記樹脂組成物に対して、1.0質量%以上10.0質量%以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記第1の生分解性樹脂と、前記第2の生分解性樹脂との質量比が、10:90~50:50である、請求項3に記載の樹脂組成物。
- 請求項1から8の何れか1項に記載の樹脂組成物からなる、成形品。
- 前記成形品が、押出成形シートである、請求項9に記載の成形品。
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