JP2024000759A - 離型フィルム - Google Patents

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Abstract

Figure 2024000759000001
【課題】成型品に対する良好な離型性を得つつも、熱板側への貼り付きを抑制できる離型フィルムを提供する。
【解決手段】本発明の離型フィルム１００は、一方の面に第１離型層１１を備え、ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し２５℃にて測定された当該離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度の平均値が２０００～５０００Ｎ／ｃｍである。
【選択図】図１

Description

本発明は、離型フィルムに関する。
離型フィルムは、成型品を製造する際や異なる材料を貼り合わせた積層体を製造する際等に使用される。
例えば、回路が露出したフレキシブルフィルム（以下「回路露出フィルム」とも称する）に接着剤を介してカバーレイフィルム（以下「ＣＬフィルム」とも称する）を加熱プレスにより貼り付けたフレキシブルプリント回路基板（以下「ＦＰＣ」とも称する）を作製する際に、カバーレイフィルムと、熱板との間に離型フィルムが配置され、熱板とともに加熱プレスされる（例えば、特許文献１）。
また、例えば、半導体装置の製造プロセスにおいて、金型と、成型対象物との間に離型フィルムを配置し、トランスファーモールド成型法やコンプレッションモールド成型法などの成型手法により、半導体素子などの電子部材が搭載された成型対象物を樹脂封止して半導体装置を製造することが知られている（例えば、特許文献２～４）。
特開２０１５－５８６９１号公報 特開２０２０－１５１９４９号公報 特開２０２０－１９２６４号公報 特開２０１６－０９２２７２号公報
従来、離型フィルムは、加熱プレス後に得られた成型品から容易に離型するための離型性が求められ、より高い離型性を得るための開発がなされていた。
しかしながら、近年、成型品の製造プロセスの自動化が進み、加熱プレス後成型品から離型した離型フィルムが反対側の金型や熱板側に貼りついてしまう場合があった。そこで、本件発明者は、成型品に対する良好な離型性を得つつも、熱板側への貼り付きを抑制するという新たな課題に着目した。
本件発明者は、かかる課題を解決すべく検討を行ったところ、離型フィルムの引裂き強度を制御することが有効であることを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、以下の離型フィルムが提供される。
［１］ 少なくとも一方の面に第１離型層を備える離型フィルムであって、
ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し２５℃にて測定された当該離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度の平均値が２０００～５０００Ｎ／ｃｍである、離型フィルム。
［２］ ［１］に記載の離型フィルムであって、
ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し１７５℃にて測定された当該離型フィルムの長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度に対する、幅方向（ＴＤ）の引裂き強度の比（ＴＤ／ＭＤ）が１．０～１．５である、離型フィルム。
［３］ ［１］または［２］に記載の離型フィルムであって、
ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し１７５℃にて測定された当該離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度の平均値が３００～３０００Ｎ／ｃｍである、離型フィルム。
［４］ ［１］乃至［３］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記第１の離型層の離型面側とは反対側の面上に、中間層をさらに有し、
前記中間層は、ポリエステル樹脂を含む中間層用樹脂組成物から構成される、離型フィルム。
［５］ ［４］に記載の離型フィルムであって、
前記離型フィルムは、他方の面に第２離型層をさらに有する、離型フィルム。
［６］ ［１］乃至［５］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記離型フィルムの厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称構造および／または対称組成である、離型フィルム。
［７］ ［６］に記載の離型フィルムであって、
前記第１離型層および前記第２離型層は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む離型層用樹脂組成物から構成される、離型フィルム。
［８］ ［４］乃至［７］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂（ＰＨＴ）、および共重合ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＰＥＩ）の中から選ばれる１種または２種以上を含む、離型フィルム。
［９］ ［４］乃至［８］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記中間層の厚みは、２０～１００μｍである、離型フィルム。
［１０］ ［４］乃至［９］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記中間層は、前記中間層用樹脂組成物から形成されたフィルムが複数積層されてなる、離型フィルム。
［１１］ ［４］乃至［１０］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記中間層は、複数の前記フィルムが接着剤層を介して積層されてなる、離型フィルム。
［１２］ ［１１］に記載の離型フィルムであって、
前記接着剤層は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソシアネート、およびポリウレタンの中から選ばれる１種または２種以上から構成される、離型フィルム。
［１３］ ［１１］または［１２］に記載の離型フィルムであって、
前記接着剤層の厚みは、０．５～１０μｍである、離型フィルム。
［１４］ ［４］乃至［１３］いずれか一つに記載の離型フィルムであって、
前記中間層は、前記中間層用樹脂組成物から形成された延伸フィルムである、離型フィルム。
本発明によれば、成型品に対する良好な離型性を得つつも、熱板側への貼り付きを抑制できる離型フィルムが提供される。
本実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である ロールツーロール方式の装置の断面を模式的に示す断面図である
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ、詳細に説明する。
すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。図面はあくまで説明用のものである。図面中の各部材の形状や寸法比などは、必ずしも現実の物品と対応するものではない。
本明細書中、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下のことを表す。例えば、「１～５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」を意味する。
本明細書中、ＭＤ方向とはＭａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎを表し、離型フィルムの使用時の流れ（搬送）方向を意図し、ＴＤ方向とは、Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎを表し、垂直方向を意図する。
本明細書中「引き裂き強度」は、ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠して測定されたものを示す。
本明細書に例示する各成分及び材料は、特に断らない限り、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜離型フィルム＞
図１は、本実施形態の離型フィルムの断面を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の離型フィルム１００は、一方の離型面を構成する第１離型層１１と、中間層２０と、他方の離型面を構成する第２離型層１２とがこの順に積層された構成を備える。なお、本実施形態において、中間層２０は二層が積層されている。
（引裂き強度）
本実施形態の離型フィルム１００は、２５℃にて測定された離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度（Ｔ２５）の平均値が２０００～５０００Ｎ／ｃｍである。
これにより、離型フィルム１００の成型品側に対する離型性を保持しつつも、金型に対する貼りつき性も抑制できる。また、離型フィルム１００の使用時の搬送の際に、不具合が生じることを低減できる。かかる作用効果が得られる理由の詳細は明らかではないが、離型フィルム１００の引裂き強度を制御することで、成型品の製造過程で離型フィルム１００が引っ張られ、圧縮されても良好な強度が保持でき、離型フィルム１００が備える離型性を発揮できるとともに、金型に付着し剥離される際に離型フィルム１００の一部が破断したり変形すること等を抑制することで、安定した耐付着性が得られると推測される。
上記の引裂き強度（Ｔ２５）の平均値は、好ましくは２５００～４５００Ｎ／ｃｍであり、さらに好ましくは３０００～４５００Ｎ／ｃｍである。
引裂き強度（Ｔ２５）を上記上限値以下とすることにより、付着性を低減し、成型品に対する良好な離型性または金型に対する耐貼りつき性が得られやすくなる。一方で、引裂き強度（Ｔ２５）を上記下限値以上とすることにより、離型層の成膜性を良好にでき、安定した離型性または耐貼りつき性が得られるようになる。
また、本実施形態の離型フィルム１００は、１７５℃にて測定された離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度（Ｔ１７５）の平均値が３００～３０００Ｎ／ｃｍであることが好ましい。
ここで、１７５℃は離型フィルム１００が使用時に熱プレスされる温度を意図する。すなわち、離型フィルム１００の熱プレス時の引裂き強度を制御することで、離型フィルム１００の成型品側に対する離型性、および金型に対する耐貼りつき性をより安定して得られるようになる。
上記の引裂き強度（Ｔ１７５）の平均値は、より好ましくは３５０～１９００Ｎ／ｃｍであり、さらに好ましくは４００～１８００Ｎ／ｃｍである。
また、本実施形態の離型フィルム１００は、ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し１７５℃にて測定された当該離型フィルムの長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度に対する、幅方向（ＴＤ）の引裂き強度の比（ＴＤ／ＭＤ）が１．０～１．５であることが好ましく、１．０～１．４であることがより好ましく、１．０～１．３であることがさらに好ましい。すなわち、本実施形態の離型フィルム１００は、熱プレス時において、ＴＤ方向とＭＤ方向に対する異方性が低減されている。そのため、離型フィルム１００の使用向きによらず、離型性および耐金型貼りつき性が安定して得られる。
また、本実施形態の離型フィルム１００は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠して測定される突刺強度が、９．０～３０であることが好ましく、１２～２５であることがより好ましく、１５～２０であることがさらに好ましい。すなわち、本実施形態の離型フィルム１００は、面方向に十分な強度を有しているため、高段差を有する基板でも破断することなくプレス可能という効果が得られる。
また、本実施形態の離型フィルム１００は、ＪＩＳ Ｋ７１２４－２に準拠する衝撃試験による全貫通エネルギーからを算出される落錘衝撃強度（Ｊ）が０．８～３であることが好ましく、０．９～２であることがより好ましく、１．０～１．７であることがさらに好ましい。すなわち、本実施形態の離型フィルム１００は、面方向に十分な強度を有しているため、高段差を有する基板でも破断することなくプレス可能という効果が得られる。また、離型フィルム１００の耐衝撃性を良好にできる。
本実施形態の離型フィルム１００が備える上記の引裂き強度は、たとえば、第１離型層１１、第２離型層１２の原材料の種類や成膜方法、中間層２０の原材料の種類や成膜方法、離型フィルム１００の表面粗さの制御、および離型フィルム１００の製造方法などの公知の方法を選択し、組み合わせ、従来法とは異なる手法とすることで実現することができる。
例えば、成膜方法として、フィルムを延伸すると、未延伸のものに比べて、硬くてコシがあるフィルムとすることができる。また、本実施形態の離型フィルム１００の製造方法の一例として、ロールｔｏロール方式で、中間層２０の一方の面上に、第１離型層１１または第２離型層１２を構成する離型層用樹脂組成物の塗工液を塗工してもよい。このとき、フィルムの搬送張力が高すぎると第１離型層１１または第２離型層１２に過度の応力が印加されてしまう。そのため、ロールｔｏロール方式のロールの搬送張力を１００Ｎ以下とすることで、第１離型層１１または第２離型層１２にかかる応力を低減でき、所望の離型フィルム１００を得ることができる。
（層構成）
本実施形態の離型フィルム１００においては、離型層が離型フィルムの両面に配置される例について説明したが、離型層は離型フィルムの一方の面のみに配置されてもよい。すなわち、成型品側となる面が離型層であればよい。
また、離型フィルム１００の両面において良好な離型性および耐金型付着性が得られる点から、離型フィルム１００は、厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称構造および／または対称組成であることが好ましい。すなわち、離型フィルム１００の厚み方向で二分したときに、面対称であることが好ましい。この場合、さらに離型フィルム１００の端部でのカールの発生を抑制できる効果も得られる。その結果、離型フィルム１００の金型への真空密着時にカール部分が折り込まれて真空密着性が低下し、離型フィルム１００が適切に使用されず、成型品の外観に不良が生じる等を低減できる。
対称構造とは、離型フィルム１００を厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として上下方向に二分したときに、上層と下層の厚み、離型面の表面粗さ、層構成等といった構造が同じであることを意図する。本実施形態において、離型フィルム１００を厚さ方向に垂直な方向の中心面は、二層の中間層２０の界面となる。離型フィルム１００は、第１離型層１１と第２離型層１２の厚み、各離型面の表面粗さ、層構成は同じであるため、対称構造である。
なお、表面粗さとは、例えば、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して測定される最大高さＲｚ及び算術平均粗さＲａ等が挙げられる。また、本実施形態において「構造が同じ」とは測定値が完全に一致するものに限られず、測定誤差や製造上生じる微差を含む。
対称組成とは、離型フィルム１００を厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として上下方向に二分したときに、上層と下層を構成する層構成が同じであり、かつ、各層が同じ材料によって構成されていることを意図する。
本実施形態において、離型フィルム１００を厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として上下方向に二分したときに、上層には第１離型層１１と中間層２０、下層には第２離型層１２と中間層２０となる。本実施形態において、第１離型層１１と第２離型層１２は同じ材料から構成されていることが好ましい。
離型フィルム１００の厚みは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以上８０μｍ以下であることがさらに好ましく、２０μｍ以上７５μｍであることがことさらに好ましい。
以下、本実施形態の離型フィルム１００が備える各層の詳細について説明する。
［第１離型層１１］
本実施形態において第１離型層１１は、離型フィルム１００の一方の面を形成し、離型フィルム１００を金型に配置した際に、のちの成型品に接する側の面を構成する樹脂層である。
第１離型層１１の厚みは、０．０１～５０μｍであることが好ましく、０．０５～３０μｍであることがより好ましく、０．０８～２５μｍであることがさらに好ましく、０．１～１５μｍであることがことさらに好ましい。
第１離型層１１の厚みを上記下限値以上とすることにより、離型フィルム１００に必要な離型性を付与する事が出来る。一方、第１離型層１１の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム１００の剛性を制御し、貼りつき抑制と離型性のバランスを良好にできる。
また、離型フィルム１００の第１離型層１１側の面の表面粗さＲａは、離型性や成型品の良好な外観の観点から、好ましくは０．０１～４μｍであり、より好ましくは０．０５～３μｍであり、さらに好ましくは０．１～２μｍである。
表面粗さＲａを上記下限値以上とすることにより、成型時の離型性を良好にできる。一方、表面粗さＲａを上記上限値以下とすることにより、離型性と成型品の良好な外観とのバランスを良好にできる。
第１離型層１１側の面の表面粗さの制御方法は、離型フィルムの製造工程においてエンボス加工が施されたロールを用いてフィルムにエンボス模様を転写したり、第１離型層１１を構成する材料に粒子を配合する等、公知の方法で調整することができる。
第１離型層１１の表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して測定される。
本実施形態において第１離型層１１は、離型層形成用樹脂組成物である、第１樹脂組成物から構成される。
また、第１離型層１１は、第１樹脂組成物から構成される延伸または未延伸フィルムである。延伸または未延伸とするかは、適宜設定することができるが、フィルムの剛性を向上させるときは延伸フィルム、成型性を向上させるときは未延伸フィルムとすることが好ましい。また、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。
以下、第１樹脂組成物の詳細について説明する。
第１離型層１１は、樹脂として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含むものである。なかでも、成型品の良好な外観を得つつも、離型フィルム１００の作業性を良好にする観点から、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含むことが好ましく、メラミン樹脂、またはアクリル樹脂を含むことがより好ましい。
（シリコーン樹脂）
シリコーン樹脂としては特に限定されない。例えば、公知または市販の各種シロキサン系ポリマーなど、２以上のシロキサン結合（－Ｓｉ－Ｏ－）を含むポリシロキサンを用いることができる。
ポリシロキサンとしては、ポリオルガノシルセスキオキサンいわゆるラダーシリコーン、ラダーシリコーン変性アクリル系重合体、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの中から選ばれる１種または２種を含むことが好ましい。
中でも、ラダーシリコーン、ラダーシリコーン変性アクリル系重合体であることが好ましい。ラダーシリコーンおよびラダーシリコーン変性アクリル系重合体は、少なくともＳｉＯ３／２（Ｔ）単位を有するポリシロキサンであり、梯子型の分子骨格構造を有する。これにより、シロキサン結合の自由な回転が拘束されるため、耐熱性や離型性を得ることができる。
ラダーシリコーンとは、梯子型のオルガノポリシロキサン構造を有するポリシロキサンである。具体的には、以下の式（１）で表される構成単位を有するポリシロキサンである。
Figure 2024000759000002
式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、炭素数１～３のアルキル基、若しくは、置換または未置換のフェニル基を表す。
ラダーシリコーン変性アクリル系重合体とは、上記梯子型のオルガノポリシロキサン構造が導入されたアクリル系重合体である。具体的には、以下の式（２）で表される構成単位を有するアクリル系重合体である。
Figure 2024000759000003
式（２）中、Ｒ３～Ｒ５は、各々独立に、炭素数１～３のアルキル基、もしくは、置換又は未置換のフェニル基を表し、Ｒ６～Ｒ９は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のトリアルキルシリル基を表し、Ｒ１０は、炭素数１～６のアルキレン基を表し、Ｒ１１は、水素原子、又は炭素数１～３のアルキル基を表す。
なかでも、Ｒ６～Ｒ９は、各々独立に、トリメチルシリル基であることが好ましく、Ｒ１１は水素原子であることが好ましい。
ラダーシリコーン変性アクリル系重合体中のアクリル骨格は、以下の式（３）で表される構成単位を有することが好ましい。
Figure 2024000759000004
式（３）中、Ｒ１２は、炭素数１～３のアルキル基、Ｒ１３は、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基である。
なかでも、Ｒ１２はメチル基であることが好ましい。
ラダーシリコーン変性アクリル系重合体としては、具体的には、ラダーシリコーン変性アクリル系重合体（商品名：ＳＱ１００・ＳＱ２００、トクシキ株式会社製）等が挙げられる。
（フッ素樹脂）
上記のフッ素系樹脂としては、具体的には、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、ペルフルオロアルキルビニルエーテルなどのモノマーの重合体、または、２種以上のモノマーの共重合体などが挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（メラミン樹脂）
上記のメラミン樹脂は、たとえば、メラミン化合物とホルムアルデヒドを中性または弱アルカリ下において重縮合させて得られる。具体的には、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等のアルキル化メラミン樹脂、メチロール化メラミン樹脂、アルキルエーテル化メラミン等が挙げられる。
なかでもメチル化メラミンに由来する構成単位を含むメチル化メラミン樹脂であるのが好ましい。メチル化メラミン樹脂は、メトキシメチル基（－ＣＨ２ＯＣＨ３）を少なくとも１つ有するものであり、平均重合度は１．１～１０である。
（エポキシ樹脂）
上記のエポキシ樹脂としては、その分子量、分子構造に関係なく、１分子内にエポキシ基を２個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般を使用することが可能である。このようなエポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＭ型エポキシ樹脂（４，４’－（１，３－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＰ型エポキシ樹脂（４，４’－（１，４－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂（４，４’－シクロヘキシジエンビスフェノール型エポキシ樹脂）などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラフェノール基エタン型ノボラック型エポキシ樹脂、縮合環芳香族炭化水素構造を有するノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；キシリレン型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂などのアラルキル型エポキシ樹脂；ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、２官能ないし４官能エポキシ型ナフタレン樹脂、ビナフチル型エポキシ樹脂、ナフタレンアラルキル型エポキシ樹脂などのナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂；アントラセン型エポキシ樹脂；フェノキシ型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ノルボルネン型エポキシ樹脂；アダマンタン型エポキシ樹脂；フルオレン型エポキシ樹脂、リン含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートなどの複素環式エポキシ樹脂；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルメタキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミン類や、グリシジル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和二重結合を有する化合物との共重合物、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールのジグリシジルエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジルエーテル化物、フェノール類のグリシジルエーテル化物から選択される一種または二種以上を含むことができる。
（フェノール樹脂）
上記のフェノール樹脂としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ｔｅｒｔ－ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂；フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂等のフェノールアラルキル樹脂；ナフタレン骨格やアントラセン骨格のような縮合多環構造を有するフェノール樹脂から選択される一種または二種以上を含むことができる。
（アクリル樹脂）
アクリル樹脂の具体例としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびアクリル酸－２－エチルヘキシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、およびメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、およびアクリルアミド等のモノマーから構成される樹脂である。アクリル系樹脂の構成モノマーとしては、これらの例示のうち１種または２種以上のモノマーを含む。また、アクリル系樹脂の構成モノマーとしては、これらの例示以外のモノマーをさらに含んでもよい。また、これらのモノマーの誘導体であってもよい。
第１樹脂組成物は、上述した樹脂の他に、離型フィルム１００の特性を損なわない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては限定されないが、粒子、カップリング剤、酸触媒、溶媒、帯電防止剤、レベリング剤、分散剤、顔料、染料、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等を適宜配合することができる。以下、代表成分について説明する。
（粒子）
第１樹脂組成物は粒子を含んでもよい。これにより、第１離型層１１の成膜方法によらずに、離型フィルム１００の表面粗さを簡便に制御できる。すなわち、第１離型層１１が延伸フィルムである場合、離型フィルム１００の第１離型層１１側の面にエンボス加工を施すことが困難になるが、第１離型層１１が粒子を含むことで、第１離型層１１が延伸フィルムであっても未延伸フィルムであっても、表面粗さを制御することができる。また、離型フィルム１００の第１離型層１１側の面を粗化処理しようとした場合と比較して、粒子の粒径、含有量によって、簡便に、表面粗さを大きくすることができる。
第１樹脂組成物に含まれる粒子としては、例えば、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される１種又は２種以上の有機粒子および／または無機粒子を含むものが挙げられる。本実施形態の第１離型層１１は、これら粒子を１種又は２種以上を含むことができる。
上記の無機粒子としては、たとえば、タルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、およびガラスなどのケイ酸塩；酸化チタン、アルミナ、ベーマイト、およびシリカなどの酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、およびハイドロタルサイトなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、および水酸化カルシウムなどの水酸化物；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、および亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩または亜硫酸塩；ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、およびホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩；窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、および窒化炭素などの窒化物；チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸バリウムなどのチタン酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
無機粒子は、第１離型層１１への密着性を高める観点から、表面処理が施されていることがよい。表面処理としては、第１離型層１１を構成する有機材料に応じて適宜選択されるが、例えば、第１離型層１１にメラミン樹脂が含まれる場合は、アミン、エポキシ、およびイソシアネート等の官能基を有するカップリング剤を用いることが挙げられる。カップリング剤については、後述する。
第１離型層１１に含まれる粒子の含有量は、第１離型層１１全量に対して１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％であることがさらに好ましい。
粒子の含有量を上記下限値以上とすることにより、面の表面粗さを高くすることができ、良好な離型性、取扱い性が得られるようになる。
一方、粒子の含有量を上記上限値以下とすることにより、成膜性を良好に保持できる。
なお、離型フィルム１００を用いて得られる成型品への光沢を付与する場合は、粒子の含有量は、０質量％であってもよい。
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤は、加水分解性基を有することができる。加水分解性基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基が無機粒子の表面の水酸基と脱水縮合反応することで、無機粒子の表面改質を行うことができる。
また、シランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、イソシアネート基、及びアミノ基等の反応性基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シランカップリング剤により表面改質された無機粒子が、第１離型層１１中の樹脂と反応できるようになり、その結果、無機粒子が第１離型層１１から脱落することを抑制できる。
（溶媒）
第１樹脂組成物は、第１離型層１１の製造方法に応じて、例えば、溶媒を含んでもよい。溶媒を含む場合、第１樹脂組成物を溶媒に溶解し、塗工することで第１離型層１１を作製することができる。
溶媒としては限定されず、具体的には、水、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、およびテトラデカンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、トリフルオロメチルベンゼン、およびベンゾトリフルオリドなどの芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、シクロペンチルエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキサン、およびテトラヒドロフランなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，１－トリクロロエタン、および１，１，２－トリクロロエタンなどのハロアルカン類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、およびＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類；ジメチルスルホキシド、およびジエチルスルホキシドなどのスルホキシド類；エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール類などを例示することができる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
［第２離型層１２］
本実施形態において第２離型層１２は、離型フィルム１００の他方の面を形成し、離型フィルム１００を金型に配置した際に、金型に接する側の面を構成する樹脂層である。
第２離型層１２の厚みは、０．０１～５０μｍであることが好ましく、０．０５～３０μｍであることがより好ましく、０．０８～２５μｍであることがさらに好ましく、０．１～１５μｍであることがことさらに好ましい。
第２離型層１２の厚みを上記下限値以上とすることにより、剛性を高めて貼りつき性を良好にできる。一方、第２離型層１２の厚みを上記上限値以下とすることで、離型フィルム１００の柔軟性を向上し、良好な型追従性を得られやすくなる。
第２離型層１２の厚みは、第１離型層１１と同じであってもよく、異なるものであってもよいが、カールを抑制する点から、同じであることが好ましい。
また、離型フィルム１００の第２離型層１２側の面の表面粗さＲａは、離型性や成型品の良好な外観の観点から、好ましくは０．０１～４μｍであり、より好ましくは０．０５～３μｍであり、さらに好ましくは０．１～２μｍである。
表面粗さＲａを上記下限値以上とすることにより、成型時の離型性を良好にできる。一方、表面粗さＲａを上記上限値以下とすることにより、離型性と成型品の良好な外観とのバランスを良好にできる。
第２離型層１２側の面の表面粗さの制御方法は、第１離型層１１と同様の方法を用いることができる。
また、第２離型層１２は、第２樹脂組成物から構成される延伸または未延伸フィルムである。延伸または未延伸とするかは、適宜設定することができるが、フィルムの剛性を向上させるときは延伸フィルム、成型性を向上させるときは未延伸フィルムとすることが好ましい。また、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。
以下、第２樹脂組成物の詳細について説明する。
第２樹脂組成物としては、上記の第１樹脂組成物で挙げられたものと同様の材料を挙げることができる。また、第２樹脂組成物は、第１樹脂組成物と同じであっても互いに異なるものであってもよいが、離型フィルム１００の端部にカールが生じることを効果的に抑制する点から、第２樹脂組成物は、第１樹脂組成物と同じ材料・組成であることが好ましい。
［中間層２０］
中間層２０は、離型フィルム１００の離型面を構成する第１離型層１１と第２離型層１２の間に位置する樹脂層である。本実施形態の中間層２０は、ポリエステル樹脂を含む中間層用樹脂組成物から構成される。
中間層２０の厚みは、２０～１００μｍであることが好ましく、２０～７０μｍであることがより好ましく、２５～５０μｍであることがさらに好ましい。
中間層２０は、中間層用樹脂組成物を用いてフィルム状に形成されたものであることが好ましい。フィルムの形成方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、押出、インフレーション、カレンダーリング等の公知の方法を適用することができる。
また、中間層２０は、延伸フィルム、または未延伸フィルムから構成されてもよく、いずれにするかは適宜設定することができる。例えば、フィルムの剛性を向上させるときは延伸フィルム、成型性を向上させるときは未延伸フィルムとすることが好ましい。また、延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸、およびチューブラー延伸等の公知の方法を用いて製造することが出来る。
中間層２０は、単層または多層構造であってもよい。中間層２０が多層の場合、各層は、接着剤を介して積層されていてもよい。
中間層２０が多層構造である場合、各層の厚みは、５～５０μｍであることが好ましく、７～４０μｍであることがより好ましく、１０～３０μｍであることがさらに好ましい。
本実施形態の中間層２０は、二枚のフィルム状の中間層用樹脂組成物が接着剤層を介して積層されている。
接着剤層としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソシアネート、ポリウレタンの中から選ばれる１種または２種以上から構成されることが好ましい。また、接着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば、好ましくは０．５～１０μｍであり、より好ましくは１～８μｍである。
以下、中間層用樹脂組成物の詳細について説明する。
（ポリエステル樹脂）
上記のポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂（ＰＨＴ）、および共重合ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＰＥＩ）の中から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。なかでも、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、共重合ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＰＥＩ）であることが好ましい。
中間層用樹脂組成物は、ポリエステル樹脂以外に、離型フィルム１００の特性を損なわない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては限定されないが、ポリオレフィンおよびポリアミド等の熱可塑性樹脂、粒子、カップリング剤、酸触媒、溶媒、帯電防止剤、レベリング剤、分散剤、顔料、染料、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等の他が挙げられる。
（ポリオレフィン樹脂）
上記のポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン、およびブテン等のα－オレフィンに由来する構造単位を有する樹脂であり、公知のものを用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、および線上低密度ポリエチレン（ｍＬＬＰＥ）などのポリエチレン（ＰＥ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）；エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）；エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）；エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）；エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）；エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）；エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）；アイオノマー樹脂；エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、環状オレフィン樹脂（ＣＯＰ）などが挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（ポリアミド樹脂）
上記のポリアミド樹脂としては、例えば、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド等が挙げられる。脂肪族ポリアミドの具体例としては、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド６－６，６共重合体、ポリアミド１１、およびポリアミド１２などが挙げられる。芳香族ポリアミドの具体例としては、ポリアミド６１、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６Ｔ／６、およびポリアミド１２／６Ｔなどが挙げられる。
（粒子）
粒子としては、上記の第１樹脂組成物で挙げた粒子と同様のものを用いることができる。なかでも、耐熱変性性を得る点から、無機粒子であることが好ましい。この場合、粒子の含有量は、中間層用樹脂組成物全量に対して、１～４０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、１５～２５質量％がさらに好ましい。
＜離型フィルムの製造方法＞
次に、本実施形態の離型フィルム１００の製造方法について説明する。
離型フィルム１００の製造方法は、公知の方法を用いることができるが、例えば、共押出法、押出ラミネート法、ドライラミネート法、インフレーション法、インフレーション押出法、Ｔダイ押出法等の公知の方法を用いて製造することができる。または、上記のように、各層をフィルム状に形成したのちに、公知の方法で、各フィルムを積層して離型フィルム１００としてもよい。
厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称構造および／または対称組成の離型フィルム１００とする場合、例えば、以下の（ｉ）、（ｉｉ）に示す方法が挙げられる。
（ｉ）フィルム状の中間層２０を準備し、一方の面上に第１離型層１１を構成する第１樹脂組成物の塗工液（ワニスまたはペースト）を塗工し、硬化して第１離型層１１を形成した積層体を２つ用意する。得られた２つの積層体を、フィルム状の中間層２０が対向するように重ね合わせ、接着層等を介して接合し、離型フィルム１００とする。この場合、一方の第１離型層１１が、第２離型層１２となる。
（ｉｉ）フィルム状の第１離型層１１、第２離型層１２、および中間層２０を別々に準備し、第１離型層１１、中間層２０、及び第２離型層１２の順に積層し、ラミネート加工等や接着層等を介して接合し、離型フィルム１００する。
第１離型層１１、第２離型層１２および中間層２０を別々に形成する場合、いずれも押出成型法、カレンダー成型法、プレス成型法、または塗布法等の公知の方法を用い、フィルムを得ることができる。また、得られた各フィルムは、必要に応じて、延伸処理を施すことができる。
また、上記の塗布法を用いる場合は、例えば、第１離型層１１を構成する第１樹脂組成物を任意の混練装置により、均一に混合して、塗工液（ワニスまたはペースト）を調製し、これを中間層２０上に塗工することで中間層２０と第１離型層１１との積層構造を得ることができる。
混練する際の温度は、樹脂の種類に応じて適宜設定されるが、例えば、ロール設定温度として、１０～７０℃程度であるのが好ましく、２５～３０℃程度であるのがより好ましい。また、混練時間は、例えば、５分～１時間程度であるのが好ましく、１０～４０分程度であるのがより好ましい。混練装置としては、特に限定されないが、例えば、ニーダー、２本ロール、バンバリーミキサー（連続ニーダー）、加圧ニーダー等を用いることができる。
つぎに、得られた塗工液を、被塗工面に塗工して、塗工膜を形成する。
塗工方法は特に限定されず、各種公知の手段による。例えば、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター等が挙げられる。なお、ロールｔｏロール方式で、第１離型層１１、第２離型層１２、中間層２０のうちいずれかをロールに巻き取ったり送り出したりしながら、積層構造を形成する場合は、巻き取りや送り出しによる張力をできるだけ低減することが好ましい。また、塗工量は、硬化後の重量が好ましくは０．０１～１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．０５～５ｇ／ｍ２である。
各塗工膜は、その後、硬化されることにより、所望のフィルムとすることができる。硬化条件としては、たとえば、９０～１７０℃で３０秒～５分で硬化する。
＜離型フィルムの用途・使用方法＞
本実施形態の離型フィルム１００は、回路が露出したフレキシブルフィルム（以下「回路露出フィルム」とも称する）に接着剤を介してカバーレイフィルム（以下「ＣＬフィルム」とも称する）を加熱プレスにより接着してフレキシブルプリント回路基板（以下「ＦＰＣ」とも称する）を作製する際に、カバーフィルムと金型との間に配置される用途に供される。すなわち、いわゆる、ＦＰＣ製造用離型フィルムであってもよく、他の用途であってもよい。
また、他の用途としては、例えば、半導体装置の樹脂封止工程において、封止樹脂が供給される型と樹脂封止される半導体装置との間に配置される用途が挙げられる。
また、例えば、ＣＦＲＰ等の熱硬化性樹脂のプリプレグを硬化させる時の離型フィルム、熱硬化性樹脂の成型用離型フィルム、立体形状を有する製品へ印刷等を施す加飾用転写離型フィルム等としても使用できる。
＜成型品の製造方法および離型フィルムの使用方法＞
次に、本実施形態の成型品の製造方法について説明する。
本実施形態の成型品の製造方法は、上述した離型フィルム１００の一方の離型面（第１離型層１１）が対象物側になるように、対象物上に離型フィルム１００を配置する工程と、離型フィルム１００が配置された対象物に対し、加熱プレスを行う工程と、を含み、離型フィルム１００を配置する前記工程において、対象物の離型フィルム１００が配置される面が、熱硬化性樹脂を含む材料によって形成されているものである。
また、離型フィルム１００を配置する前記工程の後、離型フィルム１００の第２離型層１２側の面上に資材を配置する工程をさらに含んでもよい。
なお、加熱プレスの条件は、公知の方法を用いることができる。
かかる本実施形態の成型品の製造方法について、たとえば、フレキシブルプリント回路基板を作製する際に使用する例について説明する。
この場合、離型フィルム１００は、フレキシブルフィルム上に形成された回路を保護するため、当該回路に対してカバーレイフィルムを加熱プレスして密着させる際に、カバーレイとプレス機との間に介在させて使用する。
具体的には、離型フィルム１００は、例えば、フレキシブルプリント配線基板の製造工程の一つであるカバーレイプレスラミネート工程において用いられる。より詳細には、離型フィルム１００は、回路露出フィルムへのカバーレイフィルム接着時にカバーレイフィルムを回路パターンの凹凸部に密着させるためにカバーレイフィルムを包むように配置され、回路露出フィルム及びカバーレイフィルムと共にプレス機により加熱加圧される。
この時、クッション性の向上のために、紙、ゴム、フッ素樹脂シート、ガラスペーパー等、またはこれらを組合せた資材を離型フィルム１００とプレス機の間に挿入した上で加熱加圧することもできる。
また、本実施形態の離型フィルム１００は、上述した成型品を作製するために以下の方法で使用してもよい。
まず、熱硬化性樹脂を含む材料によって形成されている対象物の表面に対して、上記本実施形態に係る離型フィルム１００の第１離型層１１側の面を配置する。次に、離型フィルム１００の第２離型層１２側の面上に、紙、ゴム、フッ素樹脂シート、ガラスペーパー等、またはこれらを組合せた資材を配置する。その後、離型フィルム１００を配置した対象物に対し、金型内でプレス処理を行う。ここで、上述した熱硬化性樹脂は、半硬化状態であっても、硬化状態であってもよいが、半硬化状態であると、当該離型フィルム１００の作用効果が一層顕著なものとなる。特に、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む樹脂組成物である場合には、当該エポキシ樹脂が、硬化反応の中間の段階にあること、すなわち、Ｂステージ状態にあることが好ましい。
また、本実施形態の離型フィルム１００は、ロールツーロール方式、クイックプレス方式、多段プレス方式等公知の方式に適用することができる。なかでも、ロールツーロール方式、またはクイックプレス方式に適用されることで、離型フィルム１００による高い剥離性および良好な追従性が得られやすくなる。
なお、ロールツーロール方式は、プレスする方式が自動化され、離型フィルム１００やＦＰＣが自動搬送される。常時所定の温度に加熱しておき、熱プレス後すぐに剥離される。クイックプレス方式は、プレス板の上下にクッションシートを取り付けたプレス成型機を、常時所定の温度に加熱しておき、ＦＰＣ等の対象物を１面でプレス成型機にセットして熱プレスを行う方法である。多段プレス方式は、室温付近のプレス成型機に、複数のＦＰＣをクッションシートを介して重ねてセットし、加圧・昇温後、冷却する過程を経て、熱プレスを行う方法である。
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
（１）離型層の原料
・メラミン系離型剤（メラミン：荒川化学工業社製、アラコート、ＲＬ３０２１（主剤）／ＲＡ２０００（硬化剤））（固形分量１０質量％、溶剤：ＩＰＡ）
・アクリル系離型剤（アクリル：トクシキ社製、ＳＱ１００（主剤）／ＵＡＸ－６１５（硬化剤））（固形分量１０質量％、溶剤：酢酸エチル）
・シリコーン系離型剤（シリコーン：自社配合）（固形分量２０質量％、溶剤：トルエン）
（２）中間層の原料
・ＯＰＢＴ：二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム（ボブレット（登録商標）ＳＴ、興人フィルム＆ケミカルズ社製）
・ＯＰＥＴ：二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（テフレックス（登録商標）フィルム、東洋紡社製）
・ＣＰＢＴ：未延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム（ＥＳＲＭ、大倉工業社製）
・ラミネート用接着剤（ＴＭ５９３（主剤）、ＣＡＴ－１０Ｌ（硬化剤）、東洋モートン製（固形分量２５質量％、溶剤：酢酸エチル））
（３）離型フィルムの作成
以下のようにして、実施例および比較例の各離型フィルムを作製した。
＜実施例１＞
表１に示す構成となるようにして、離型フィルムを作製した。
まず、中間層として、二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム（ＯＰＢＴ）（ボブレット（登録商標）ＳＴ、興人フィルム＆ケミカルズ社製）２５μｍ厚上に調製したメラミン系離型剤（メラミン：荒川化学工業社製、アラコート、ＲＬ３０２１（主剤）／ＲＡ２０００（硬化剤））（固形分量１０質量％、溶剤：ＩＰＡ）を、バーコーターを用いて塗工し、１２０℃、１分で硬化させ、中間層上に離型層を備える積層体を作成した。次いで、得られた積層体同士を、中間層側が対向するようにして重ね合わせ、接着剤（ＴＭ５９３（主剤）、ＣＡＴ－１０Ｌ（硬化剤）、東洋モートン製（固形分量２５質量％、溶剤：酢酸エチル））を用いて加圧接着し、その後５０℃４８ｈｒエージング処理を行い、離型フィルムを得た。
得られた離型フィルムの各層の厚みを表１に示す。接着剤層の厚みは２μｍであった。
＜実施例２＞
表１に示すように、各離型層をアクリル系離型剤（アクリル：トクシキ社製、ＳＱ１００（主剤）／ＵＡＸ－６１５（硬化剤））（固形分量１０質量％、溶剤：酢酸エチル）に変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。
＜実施例３＞
表１に示すように、各離型層をシリコーン系離型剤に変更し、バーコーターを用いて塗工した後に、マットフィルムを挟み込んで、１２０℃、１分で硬化させることにより、離型層の表面に凹凸加工を行った以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。
＜実施例４＞
表１に示すように、各中間層を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（テフレックス（登録商標）フィルム、東洋紡社製）１３μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを作成した。
＜比較例１＞
まず、表１に示すように、中間層１として未延伸ポリエステルフィルム（ＥＳＲＭ、大倉工業社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして積層体を作成した。
次いで、得られた積層体の中間層１側に、表１に示す中間層２を対向させるようにして重ね合わせ、その後、実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
＜比較例２＞
まず、表１に示すように、中間層１として二軸延伸ポリエステルフィルム（ボブレット（登録商標）ＳＴフィルム、興人フィルム＆ケミカルズ社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして積層体を作成した。
次いで、得られた積層体の中間層１側に、表１に示す中間層２（未延伸ポリエステルフィルム（ＥＳＲＭ、大倉工業社製））を対向させるようにして重ね合わせ、その後、実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
（４）離型フィルムの物性の測定
得られた離型フィルムを用いて、以下の測定・評価を行った。結果を表２に示す。
（ａ）離型フィルムの引裂き強度
得られた離型フィルムのＴＤ方向、ＭＤ方向それぞれについて、ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠して、２５℃における引裂き強度（Ｔ２５）（Ｎ／ｃｍ）、および１７５℃における引裂き強度（Ｔ１７５）（Ｎ／ｃｍ）をそれぞれ測定した。
（ｂ）離型フィルムの突刺強度
突刺強度はＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠して測定を行った。すなわち、まず、離型フィルムを幅８０ｍｍ及び長さ４００ｍｍの大きさにカットしたサンプルを作製した。このサンプルを固定し、試料面に直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針を毎分５０±０．５ｍｍの速度で突刺し、針が貫通するまでの最大荷重（Ｎ）を測定した。
（ｃ）離型フィルムの落錘衝撃強度
離型フィルムを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２４－２に準拠する衝撃試験により、全貫通エネルギーを測定し、落錘衝撃強度（Ｊ）を求めた。
（６）離型フィルムの評価
各離型フィルムを用いて成型品（試験片）を作成するため、ロールツーロール方式の装置として、ＲＲ Ｑ－ＣＵＲＥ １００ＴＯＮ ＣＯＮＴＩＮＵＯＵＳ ＬＡＭＩＮＡＴＯＲ （ＴＲＭ社製ＲｔｏＲプレス機）を用いた。
図２に示すように、長尺なガラスクロス４０、離型フィルム４１（幅２７０ｍｍ）、フレキシブル配線板用銅張積層板４２（試験片）をロールから巻き出し、熱盤４３間でこれらを重ね合わせて熱圧着し、続けて、熱板４３の出口から離型棒４４の方向に搬送し、離型フィルム４１をフレキシブル配線板用銅張積層板４２（試験片）から剥離するように離型棒４４を通過させて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
［離型性］
熱圧着後の試験片から離型フィルムを離型した時の離型挙動から以下の基準で評価した。
〇；離型性良好で熱圧着後に自然剥離した
△；離型時に試験片との貼り付きが生じたが、容易に剥離でき実用上問題なし
×；離型フィルムの変形により試験片との貼り付きが強固で離型が困難であった
［貼り付き性］
上記手順において、熱圧着時の熱板と離型フィルムとの貼り付き性について、以下の基準で評価した。
〇；熱板と貼り付きなく、離型性良好であった
△；熱板と貼り付きが生じたが、容易に剥離でき実用上問題なし
×；離型フィルムの変形により熱板との密着が強固で離型が困難であった
［カール性］
上記手順において、熱圧着時の離型フィルムとカール挙動について以下の基準で評価した。
〇；カールの発生が無く、試験片と綺麗に密着していた
△；微小なカールが発生し、離型フィルムのカール部の試験片と離型フィルム間での噛み込みが発生したが、密着に関して実用上の問題は無かった
×；離型フィルムのカール部の試験片と離型フィルム間で噛み込みが発生し、試験片と離型フィルム間の密着を阻害した
Figure 2024000759000005
１１ 第１離型層
１２ 第２離型層
２０ 中間層
１００ 離型フィルム

Claims (14)

  1. 少なくとも一方の面に第１離型層を備える離型フィルムであって、
    ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し２５℃にて測定された当該離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度の平均値が２０００～５０００Ｎ／ｃｍである、離型フィルム。
  2. 請求項１に記載の離型フィルムであって、
    ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し１７５℃にて測定された当該離型フィルムの長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度に対する、幅方向（ＴＤ）の引裂き強度の比（ＴＤ／ＭＤ）が１．０～１．５である、離型フィルム。
  3. 請求項１または２に記載の離型フィルムであって、
    ＪＩＳ Ｋ７１２８－３：１９９８に準拠し１７５℃にて測定された当該離型フィルムの幅方向（ＴＤ）と長さ方向（ＭＤ）の引裂き強度の平均値が３００～３０００Ｎ／ｃｍである、離型フィルム。
  4. 請求項１または２に記載の離型フィルムであって、
    前記第１の離型層の離型面側とは反対側の面上に、中間層をさらに有し、
    前記中間層は、ポリエステル樹脂を含む中間層用樹脂組成物から構成される、離型フィルム。
  5. 請求項４に記載の離型フィルムであって、
    前記離型フィルムは、他方の面に第２離型層をさらに有する、離型フィルム。
  6. 請求項５に記載の離型フィルムであって、
    前記離型フィルムの厚さ方向に垂直な方向の中心面を基準として対称構造および／または対称組成である、離型フィルム。
  7. 請求項５に記載の離型フィルムであって、
    前記第１離型層および前記第２離型層は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびアクリル樹脂の中から選ばれる１種または２種以上を含む離型層用樹脂組成物から構成される、離型フィルム。
  8. 請求項４に記載の離型フィルムであって、
    前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール樹脂（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂（ＰＨＴ）、および共重合ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＰＥＩ）の中から選ばれる１種または２種以上を含む、離型フィルム。
  9. 請求項４に記載の離型フィルムであって、
    前記中間層の厚みは、２０～１００μｍである、離型フィルム。
  10. 請求項４に記載の離型フィルムであって、
    前記中間層は、前記中間層用樹脂組成物から形成されたフィルムが複数積層されてなる、離型フィルム。
  11. 請求項１０に記載の離型フィルムであって、
    前記中間層は、複数の前記フィルムが接着剤層を介して積層されてなる、離型フィルム。
  12. 請求項１１に記載の離型フィルムであって、
    前記接着剤層は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソシアネート、およびポリウレタンの中から選ばれる１種または２種以上から構成される、離型フィルム。
  13. 請求項１１に記載の離型フィルムであって、
    前記接着剤層の厚みは、０．５～１０μｍである、離型フィルム。
  14. 請求項４に記載の離型フィルムであって、
    前記中間層は、前記中間層用樹脂組成物から形成された延伸フィルムである、離型フィルム。
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