JP2023536381A - 原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維、その製造方法及び使用 - Google Patents

原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維、その製造方法及び使用 Download PDF

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Abstract

本願は原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維、その製造方法及び使用を開示する。製造方法は、アラミドナノ紡糸溶液を提供するステップと、第１有機溶媒とハロゲン化試薬を含む凝固浴を用いた紡糸技術によって疎水性変性アラミドナノゲル繊維を製造するステップであって、ハロゲン化試薬はモノブロモアルカン、モノクロロアルカン、ジブロモアルカン、ジクロロアルカン、トリクロロアルカンなどを含むステップと、次に、乾燥処理を行って、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得るステップとを含む。本願で製造される原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、独特な三次元多孔質網目構造、低い熱伝導率、高空隙率、高い引張強さ及び破断伸び、所定の可紡性や構造安定性を有し、紡績分野に適用することができ、疎水性繊維を用いて編まれた織物はセルフクリーニング能力を有し、疎水性アラミドナノエアロゲル繊維フロックの製造にも有用であり、優れた疎水特性を示す。【選択図】図１

Description

本願は２０２１年８月２日に提出された出願番号が２０２１１０８８０２９０．３、発明の名称が「原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維、その製造方法及び使用」である中国特許出願に基づくものであり、かつ、当該出願の優先権を主張している。
（技術分野）
本願は新規な機能性繊維及びその変性製造方法に関し、特に、紡糸中に原位置疎水性変性を行ったアラミドナノエアロゲル繊維、その製造方法及び使用に関し、ナノ多孔質材料及び機能繊維の技術分野に属する。
エアロゲル材料は、科学技術の発展に伴い、すでに多くの分野で応用されており、コロイド粒子やポリマー化合物分子が相互に集積して網目構造を形成するナノ多孔質固体材料であり、その分散媒は気体である。一般的なエアロゲル材料は、見掛け密度が極めて低く、比表面積が大きく、空隙率が高く、熱伝導率が低い。最も重要なのは、エアロゲル素材がメソ細孔構造に富んでいることであり、細孔径２～５０ｎｍのメソ細孔は機能性材料の担体として好適であるが、多孔質構造の存在により、エアロゲルの機械的性能は一般的に悪く、脆性も大きく、現在最もよく見られるエアロゲルの形態は塊状であり、連続繊維状のエアロゲル（つまりエアロゲル繊維）を取得するのは技術的に難しい。
従来から、アラミドナノエアロゲル繊維が報告されたことがあり、これは、アラミドナノ繊維の集積による三次元網目構造であり、アラミドナノ繊維はナノレベルのポリパラフェニレンジカルボキサミド（ＰＰＴＡ）からなる一次元有機ナノ材料であり、最も強力な高分子材料の一つである。これらは特徴的なナノ構造を持ち、大きなアスペクト比と比表面積を持つだけでなく、ＰＰＴＡ繊維に由来する優れた機械的特性や、化学的特性、耐熱性を維持していることから、高度な複合材料を構築する上で「積み木」のような重要な役割を果たし、潜在力が巨大である。アラミドナノエアロゲル繊維は、優れた機械的特性を有するとともに、高い比表面積と大きな空隙率を有し、現在最も実用可能なエアロゲル繊維である。しかし、アラミド構造には多くのアミド結合が存在するため、このエアロゲル繊維は親水性であり、一般的な接触角は約６７°であり、乾燥無水環境下での使用を確保しなければならないが、常温常圧ではエアロゲルの多孔質構造が吸水して骨格が収縮して崩壊しやすいため、アラミドナノエアロゲル繊維を疎水性に変性する必要がある。
現在、フロロカーボンによる繊維表面の疎水性変性を報告したことがあるが、使用中にフロロカーボンが脱落しやすいため、性能が長続きせず、しかも後処理技術に属し、これにより、製造が複雑になる。そのため、多孔質材料の物性を損なうことなく、多孔質材料の疎水性変性を原位置で行うことは課題となっている。
本願の主要な目的は、従来技術の欠陥を解決するために、紡糸中に原位置疎水性変性を行ったアラミドナノエアロゲル繊維及びその製造方法を提供することである。
本願の別の目的は、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の使用を提供することである。
前述の発明目的を達成するために、本願に使用される技術的解決手段は以下を含む。
本願の実施例は、
アラミドナノ紡糸溶液を提供するステップと、
第１有機溶媒とハロゲン化試薬との組み合わせを含む凝固浴を用いた紡糸技術によって疎水性変性アラミドナノゲル繊維を製造するステップであって、前記ハロゲン化試薬はモノブロモアルカン、モノクロロアルカン、ジブロモアルカン、ジクロロアルカン、トリクロロアルカンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含むステップと、
前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理して、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得るステップとを含む、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の製造方法を提供する。
いくつかの実施例では、前記ハロゲン化試薬と第１有機溶媒との体積比が２０：１～１：２０である。
本願の実施例はまた、グラフト変性アラミドナノ構造が突き合わせられた連通している三次元多孔質網目構造を有し、前記アラミドナノ構造のサイズが８ｎｍ～３００ｎｍである、前述方法で製造された原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を提供する。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、熱伝導率が５０ｍＷ／（ｍ・Ｋ）未満である。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、引張強さが３～３５ＭＰａ、破断伸びが１０～５０％である。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、表面と水との接触角が９０°～１５０°であり、グラフト置換度が０．０１～２０％である。
また、本願の実施例は、油水分離、セルフクリーニング防水生地、複合材料、疎水性繊維フロック、ろ過材料又は断熱・保温材料などの分野における前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の使用を提供する。
従来技術に比べて、本願の利点は以下を含む。
１）本願で提供される疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、独特な三次元多孔質網目構造、低い熱伝導率、高空隙率、高い引張強さ及び破断伸び、一定の可紡性や優れた骨格構造の安定性を有し、実用に対応でき、例えば紡績などの分野に適用でき、この疎水性繊維を用いて編まれた織物は、一定のセルフクリーニング能力がある。本願で提供される疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は機能材料の担体としても利用可能であり、これにより得られる多機能エアロゲル繊維の応用の将来性が期待できる。
２）本願で提供される疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の製造プロセスは、簡単であり、紡糸又はプリントにおいて原位置で変性処理をワンステップで実施することができ、後処理ステップが必要ではなく、反応の条件が温和である。また、本願で提供される疎水性変性方法は、疎水性アラミドナノエアロゲル繊維及びエアロゲル繊維フロックの量産に有用であり、該フロックは、ワイン、コーヒー、ミルク、ジュース、お茶、コーラなどの一般的な液体に対して撥液特性を示し、良好な疎水特性を示す。
本願の実施例又は従来技術の技術的解決手段をより明確に説明するために、以下、実施例又は従来技術の説明に必要な図面を簡単に説明するが、明らかに、以下の説明における図面は本願に記載のいくつかの実施例に過ぎず、当業者であれば、創造的な努力を必要とせずに、これらの図面に基づいて他の図面を取得することもできる。
本願の実施例１で得られた原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の走査型電子顕微鏡像。 本願の実施例１で得られた原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の接触角の写真。 本願の実施例２で得られた原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の接触角の写真。 本願の実施例３で得られた原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の接触角の写真。 本願の実施例５で得られた原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維フロックの一般的な液体に対する撥液特性についての画像。
従来技術の欠陥に対して、本発明者らは長期間に亘る研究及び大量の実践を行った結果、本願の技術的解決手段を提案している。本発明者らは、実験において、意外なことに、テレフタル酸アミド（ＰＰＴＡ）を有機アルカリ性溶媒に溶解して分散すると、その分子鎖上に多くのＮ－反応部位が発生し、これらの活性部位がグラフト変性反応を可能とすることを見出した。一方、ハロゲン化炭化水素試薬はアルカリ性条件下でＮ－と求核置換反応を起こしやすく、グラフト変性が可能になり、他方、十分なアルカンがグラフトされると、それ自体の疎水特性により、アラミドナノ繊維全体が巨視的に一定の疎水特性を有するようになり、これにより、化学反応によってアラミド繊維の原位置疎水性変性が図られる。
以下、この技術的解決手段、その実施及び原理などについてさらに説明する。
本願の実施例の一態様で提供される、紡糸中に原位置疎水性変性を行ったアラミドナノエアロゲル繊維の製造方法は、
アラミドナノ紡糸溶液を提供するステップと、
第１有機溶媒とハロゲン化試薬との組み合わせを含む凝固浴を用いた紡糸技術によって疎水性変性アラミドナノゲル繊維を製造するステップであって、前記ハロゲン化試薬はモノブロモアルカン、モノクロロアルカン、ジブロモアルカン、ジクロロアルカン、トリクロロアルカンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含むステップと、
前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理して、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得るステップとを含む。
いくつかの実施形態では、前記製造方法は、具体的には、
アラミドナノ紡糸溶液を提供するステップ（１）と、
紡糸凝固浴の化学成分及び割合を決定して調整するステップ（２）と、
特定の凝固浴にて、所定の紡糸プロセスによって、アラミドナノ紡糸溶液を用いて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を製造するステップ（３）と、
前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して特殊な乾燥処理を行い、疎水性化変性アラミドナノエアロゲル繊維を得るステップ（４）とを含む。
ここで、より代表的な実施形態では、前記製造方法は、以下のステップを含む。
（１）適切なポリパラフェニレンテレフタルアミド（商品名：アラミドナノ）材料を用いて溶解し、各濃度の紡糸液を調製し、好ましくは、ポリパラフェニレンテレフタルアミド材料を特定の溶媒に溶解する。
（２）適切な凝固浴の組成を決定し、割合を適切に調整する。
（３）紡糸技術によって前記紡糸液を特定の凝固浴にてゾル－ゲル変換を行い、疎水性変性処理をしたアラミドナノゲル繊維を得る。
（４）所定の配比の溶媒を用いて前記アラミドナノゲル繊維に対して置換を複数回行い、アルコールゲル繊維又はハイドロゲル繊維を得て、次に、特殊な乾燥技術で上記アラミドナノゲル繊維を乾燥させ、疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得る。
さらに、前記紡糸プロセスに使用される凝固浴の組成には、第１有機溶媒とハロゲン化試薬とが所定の割合で混合されている。
いくつかの実施例では、前記ハロゲン化試薬と第１有機溶媒との体積比が２０：１～１：２０である。
さらに、前記ハロゲン化試薬はブロモブタン、ジブロモブタンなどを含んでもよいが、これらに限定されるものではない。
具体的には、前記ハロゲン化試薬は、モノブロモブタン、モノブロモエタン、モノクロロエタン、ジブロモブタン、ジクロロブタン、トリクロロメタンなどのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されるものではない。
いくつかの実施例では、前記第１有機溶媒はＤＭＳＯ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ギ酸、酢酸などのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含んでもよいが、これらに限定されるものではない。
いくつかの実施例では、前記アラミドナノ紡糸溶液の組成は第２有機溶媒とポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子であり、前記有機溶媒の組成には、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、及びメタノールなどのうちの１種又は２種以上の組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。
さらに、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子は、アラミド１３１３、アラミド１４１４（アラミドナノ）及びポリパラフェニレンテレフタルアミド変性高分子などのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含むが、これらに限定されるものではない。
さらに、前記アラミドナノ紡糸溶液中のポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子の濃度が１～３０ｗｔ％である。
さらに、前記アラミドナノ紡糸溶はアルカリ性物質をさらに含む。前記アルカリ性物質はＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＴＢ（カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド）などのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む。テレフタル酸アミド（ＰＰＴＡ）が有機アルカリ性溶媒に溶解して分散すると、その分子鎖上に多くのＮ－反応部位が発生し、これらの活性部位がグラフト変性反応を可能とする。また、ハロゲン化炭化水素試薬はアルカリ性条件下でＮ－と求核置換反応を起こしやすく、グラフト変性が可能になる。
好適な一形態としては、前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維の製造方法は湿式紡糸技術及び３Ｄプリント技術などのうちのいずれか１種又は２種組み合わせを含むが、これらに限定されるものではなく、特に好ましくは湿式紡糸法である。
好適な一形態としては、前記湿式紡糸技術は、アラミドナノ紡糸溶液を所定濃度の高分子溶液にすること、噴射ポンプにより凝固浴に紡糸液を押し出すこと、紡糸に使用される凝固浴の組成及び割合を調整して、アラミドナノ紡糸溶液中のポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子を物理架橋及び／又は化学架橋させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成することを含む。
さらに、前記湿式紡糸技術に使用されるプロセスの条件は、濃度１～３０ｗｔ％のアラミドナノ紡糸溶液を提供すること、押し出し針の直径が１０μｍ～２ｍｍの噴射ポンプにより凝固浴に紡糸液を押し出すことを含む。
さらに、前記３Ｄプリント技術は、プリントインクとして所定濃度のアラミドナノ紡糸溶液を用いて、第２有機溶媒とハロゲン化試薬との混合溶液を凝固浴とした環境にてプリントされた繊維を物理架橋又は化学架橋させて、疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成することを含む。
好適な一形態としては、前記製造方法は、まず、前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維中の難揮発性溶媒を易揮発性溶媒で複数回置換し、次に、置換された疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理するステップを含む。
さらに、前記易揮発性溶媒は、水、メタノール、エタノール、ｔ－ブタノール、アセトン、シクロヘキサン、及びｎ－ヘキサンなどのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、これらに限定されるものではない。
好適な一形態としては、前記乾燥処理は、超臨界流体乾燥法、真空凍結乾燥法及び常圧乾燥法のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、好ましくは超臨界流体乾燥法である、これらに限定されるものではない。
さらに、前記超臨界流体乾燥法は、特定流体の超臨界環境にて疎水性変性アラミドナノゲル繊維内部の液体成分を超臨界流体で置換し、疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得ることを含み、使用される超臨界流体は、超臨界ＣＯ２、超臨界メタノール、超臨界エタノール、及び超臨界アセトンのうちのいずれか１種を含むが、これらに限定されるものではない。
さらに、前記真空凍結乾燥技術は昇華乾燥とも呼ばれ、疎水性変性アラミドナノゲル繊維を氷点以下に凍結した後、高真空で溶媒を昇華して除去し、疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維材料を得ることを含む。
また、さらに、前記凍結方法は、凍結装置にて予め凍結することと、乾燥室で直接真空吸引を高速で行って凍結することとを含む。真空凍結乾燥では、コールドトラップ温度が－８０～－４５℃、真空度が０．１ｋＰａ未満であり、真空凍結乾燥法は特に好ましい。
さらに、前記常圧乾燥技術は、疎水性変性アラミドナノゲル繊維材料を常圧又は低真空に置いて、温度を上げて溶媒を揮発させ、疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維材料を得ることを含む。
前記のとおり、本願で提供される疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の製造プロセスは簡単であり、紡糸又はプリント中に原位置で変性処理を実施することができ、後処理ステップが必要ではなく、反応の条件が温和であり、量産に適用でき、この変性方法による疎水性エアロゲル繊維フロックの量産が含まれるが、これに限定されるものではない。
本願の実施例の別の態様は、グラフト変性アラミドナノ構造が突き合わせられた連通している三次元多孔質網目構造を有し、前記アラミドナノ構造のサイズが８ｎｍ～３００ｎｍである、前述方法で製造された原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を提供する。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の材質は、アラミドナノ（ポリパラフェニレンテレフタルアミド）繊維、具体的には、アラミド１３１３、アラミド１４１４、及びポリパラフェニレンテレフタルアミド変性高分子のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む。
さらに、前記三次元多孔質網目構造は２ｎｍ以下のミクロ細孔、２～５０ｎｍのメソ細孔及び５０ｎｍ～５００μｍのマクロ細孔からなる。
さらに、前記三次元多孔質網目構造は、空隙率が６０％～９９％、好ましくは７０％～９９％であり、比表面積が１００～１０００ｍ２／ｇである。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、直径が１０μｍ～２ｍｍ、好ましくは５０μｍ～１ｍｍ、特に好ましくは５０μｍ～５００μｍであり、アスペクト比が１０よりも大きい。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、熱伝導率（熱伝導率が５０ｍＷ／（ｍ・Ｋ）未満）が低く、優れた機械的特性や一定の可紡性を有する。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、引張強さが３～３５ＭＰａであり、破断伸びが１０～５０％である。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、表面と水との接触角が９０°～１５０°の間で調整可能であり、この疎水性繊維を用いて編まれた織物は、一定のセルフクリーニング能力を有し、グラフト置換度が０．０１～２０％である。
また、さらに、本願で提供される疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維では、異なる凝固浴組成にてゾル－ゲル変換を行い、次に乾燥させて得たエアロゲル繊維は、様々な疎水性角度を有し、ブロモブタンを例にすると、疎水性角度は９０°～１５０°の間で調整可能である。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は機能材料の担体として利用可能であり、これにより、得られる多機能エアロゲル繊維の応用の将来性が期待できる。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、油水分離、セルフクリーニング防水生地、複合材料、疎水性繊維フロック、ろ過材料、断熱・保温材料などの分野に適用できる。
さらに、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、疎水性エアロゲル繊維及びそのフロックの量産に有用であり、該フロックは、ワイン、コーヒー、ミルク、ジュース、お茶、コーラなどの一般的な液体に対して撥液特性を示し、良好な疎水特性を示す。
好適な一形態としては、前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の使用は、具体的には、以下を含む。
１）前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、アラミドナノ材料を骨格とするので、優れた機械的強度及び極めて良好な柔軟性を示し、一定の可紡性を有し、また、この繊維を用いて製造される疎水性織物は、実用的な場面に対応するだけでなく、セルフクリーニング能力も備え、このため、紡績分野に広く利用される。
２）該原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、三次元網目構造により極めて高い空隙率及び高い空気含有量を有し、該方法により製造された繊維フロックは、熱伝導率が低く、保温・断熱材料として有用である。
３）前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、オープン孔構造であるので、油水分離、セルフクリーニング防水生地、複合材料、疎水性繊維フロック、ろ過材料、断熱・保温材料などの１つ又は複数の分野に適用できるが、これらに限定されるものではない。
上記技術的解決手段によれば、本願で提供される原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は開放した三次元網目構造を有し、骨格構造が安定的であり、油水分離、セルフクリーニング防水生地、複合材料、疎水性繊維フロック、ろ過材料、断熱・保温材料などの分野では、応用の将来性が期待できる。
以下、複数の好適な実施例及び図面を参照しながら本願の技術的解決手段をさらに詳細に説明するが、明らかに、説明される実施例は本願の実施例の一部に過ぎず、全ての実施例ではない。当業者が本願の実施例に基づいて創造的な努力を必要とせずに得る全ての他の実施例は本願の保護範囲に属する。以下の実施例では、具体的な条件が明示されていない実験方法であれば、通常、一般的な条件又はメーカより推薦された条件に従う。
実施例１
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、１％の紡糸溶液を調製した。
（２）噴射ポンプによりモノブロモブタン：エタノール（体積比）＝１：３の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。図１は、本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のＳＥＭ写真を示し、図２は本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維の接触角を示す。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維の他のパラメータを表１に示す。
実施例２
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、２％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりジブロモブタン：エタノール（体積比）＝２：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。図３は本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維の接触角を示す。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維の他のパラメータを表１に示す。
実施例３
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、２％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりジブロモブタン：エタノール（体積比）＝３：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をアセトンとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。
図４は本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維の接触角を示す。
本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例４
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＮＭＰに溶解し、３％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりモノブロモブタン：エタノール（体積比）＝２：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒を脱イオン水として、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のハイドロゲル繊維を－１２℃で８時間凍結した後、真空凍結乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例５
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＴＢを加えて、ＤＭＦに溶解し、１％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによってジクロロブタン：エタノール（体積比）＝２：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維フロックを形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維フロックに対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維フロックを超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。図５は本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維フロックの一般的な液体に対する撥液特性の写真を示す。
実施例６
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、２％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりモノブロモブタン：エタノール（体積比）＝１：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をｔ－ブタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のハイドロゲル繊維を－１２℃で８時間凍結した後、真空凍結乾燥機に入れて、コールドトラップ温度を－５０℃として、繊維の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例７
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、８％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりモノブロモエタン：メタノール（体積比）＝２：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は３００μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例８
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＮＭＰに溶解し、１０％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによってジクロロブタン：エタノール（体積比）＝１：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は５００μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界エタノール乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例９
（１）ポリアラミド１３１３繊維を準備し、等量のＮａＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、５％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによってジクロロブタン：エタノール（体積比）＝２０：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は１０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例１０
（１）アラミド１４１４繊維を準備し、等量のＮａＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、２％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりモノブロモブタン：ジブロモブタン：エタノール（体積比）＝２：２：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２ｍｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をシクロヘキサンとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例１１
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、８％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりモノクロロエタン：メタノール（体積比）＝２：２の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をｔ－ブタノール水溶液として、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のゲル繊維を真空凍結乾燥機に入れて、コールドトラップ温度を－４５℃として、繊維の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例１２
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＴＢを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、３０％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによってジクロロブタン：プロパノール（体積比）＝２：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２ｍｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をｔ－ブタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のゲル繊維を真空凍結乾燥機に入れて、コールドトラップ温度を－８０℃として、繊維の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例１３
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＦに溶解し、２％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりジブロモブタン：ブタノール（体積比）＝１：２０の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をメタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例１４
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＴＢを加えて、ＤＭＳＯ及びメタノールに溶解し、１５％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによりジブロモブタン：ギ酸（体積比）＝１：１の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は１００μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をアセトンとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
実施例１５
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＴＢを加えて、ＤＭＦ及びメタノールに溶解し、１０％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによってトリクロロメタン：酢酸（体積比）＝１：３の凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は５００μｍであった。
（３）上記疎水性変性アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をｎ－ヘキサンとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を６０℃のオーブンに入れて、繊維の溶媒成分がなくなるまで常圧乾燥させた。
本実施例で得られた疎水性変性後のアラミドナノエアロゲル繊維のパラメータを表１に示す。
Figure 2023536381000002
比較例１
（１）ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を準備し、等量のＫＯＨを加えて、ＤＭＳＯに溶解し、１％の紡糸液を調製した。
（２）噴射ポンプによってエタノール凝固浴に紡糸液を押し出し、反応させてアラミドナノゲル繊維を形成し、押し出し針の直径は２５０μｍであった。
（３）上記アラミドナノゲル繊維に対して、置換溶媒をエタノールとして、溶媒置換を複数回行った。
（４）置換後のアルコールゲル繊維を超臨界ＣＯ２乾燥機に入れて、繊維中の溶媒成分がなくなるまで乾燥させた。
乾燥させた繊維は、細孔容積０．２８ｃｍ３／ｇ、引張強さ６ＭＰａ、破断伸び２３％、水と接触角６７°である。
前述の実施例と比較すると、疎水性変性を行っていない本比較例は、親水性の特徴を有し、接触角が６７°であり、一方、変性を行った実施例１で得られた繊維は、接触角が明らかに上昇し、表１より１２５°であることが分かり、このため、優れた疎水化効果がある。
実施例１～１５から明らかなように、本願の上記技術的解決手段で得られた原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、連続している安定的な三次元多孔質網目構造を有し、空隙率が高く、引張強さ及び破断伸びに優れ、骨格構造の安定性が高く、しかも、製造プロセスが簡単であり、紡糸中に原位置で変性処理を実施することができ、後処理ステップが必要ではなく、反応の条件が温和であり、量産に有用であり、さらに、該疎水性エアロゲル繊維は機能材料の担体として利用可能であり、これにより、多機能エアロゲル繊維が得られ、応用の将来性が期待できる。
さらに、本発明者らはまた実施例１～実施例１５の方式を参照して、明細書に記載の他の原料や条件を利用して実験を行って、独特な連続している三次元多孔質網目構造を有し、骨格構造の安定性に優れた疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得る。
なお、以上は本願の実施形態の一部に過ぎず、当業者であれば、本願の構想を逸脱することなく、他の変形や改良を行うことができ、これらは全て本願の保護範囲に属する。
（付記）
（付記１）
アラミドナノ紡糸溶液を提供するステップと、
第１有機溶媒とハロゲン化試薬との組み合わせを含む凝固浴を用いた紡糸技術によって疎水性変性アラミドナノゲル繊維を製造するステップであって、前記ハロゲン化試薬はモノブロモアルカン、モノクロロアルカン、ジブロモアルカン、ジクロロアルカン、トリクロロアルカンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含むステップと、
前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理して、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得るステップとを含む、ことを特徴とする原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の製造方法。
（付記２）
前記ハロゲン化試薬と第１有機溶媒との体積比が２０：１～１：２０であり、及び／又は、前記第１有機溶媒はＤＭＳＯ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ギ酸、酢酸のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、及び／又は、前記ハロゲン化試薬はモノブロモブタン、モノブロモエタン、モノクロロエタン、ジブロモブタン、ジクロロブタン、トリクロロメタンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする付記１に記載の製造方法。
（付記３）
前記アラミドナノ紡糸溶液は第２有機溶媒とポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子を含み、好ましくは、前記第２有機溶媒はＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、及びメタノールのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、好ましくは、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子はアラミド１３１３、アラミド１４１４、及びポリパラフェニレンテレフタルアミド変性高分子のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、好ましくは、前記アラミドナノ紡糸溶液中のポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子の濃度が１～３０ｗｔ％であり、
好ましくは、前記アラミドナノ紡糸溶液はアルカリ性物質をさらに含み、好ましくは、前記アルカリ性物質はＫＯＨ、ＮａＯＨ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシドのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする付記１に記載の製造方法。
（付記４）
前記紡糸技術は湿式紡糸技術及び３Ｄプリント技術のうちのいずれか１種又は２種の組み合わせを含み、好ましくは湿式紡糸技術である、ことを特徴とする付記１に記載の製造方法。
（付記５）
前記湿式紡糸技術は、所定濃度のアラミドナノ紡糸溶液を提供し、凝固浴の組成を制御して、アラミドナノ紡糸溶液中のポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子を架橋させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成することを含み、
好ましくは、前記湿式紡糸技術に使用されるプロセス条件は、前記アラミドナノ紡糸溶液の濃度が１～３０ｗｔ％であること、紡糸液が噴射ポンプにより凝固浴に押し出されること、前記押し出し針の直径が１０μｍ～２ｍｍであることを含む、ことを特徴とする付記４に記載の製造方法。
（付記６）
前記３Ｄプリント技術は、プリントインクとしてアラミドナノ紡糸溶液を用いて、第２有機溶媒とハロゲン化試薬との混合溶液を凝固浴とした環境にてプリントされた繊維を物理架橋又は化学架橋させて、疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成することを含む、ことを特徴とする付記４に記載の製造方法。
（付記７）
まず、前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維中の難揮発性溶媒を易揮発性溶媒で置換し、次に、置換された疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理するステップを含み、
好ましくは、前記易揮発性溶媒は水、メタノール、エタノール、ｔ－ブタノール、アセトン、シクロヘキサン、及びｎ－ヘキサンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、及び／又は、
前記乾燥処理は、超臨界流体乾燥法、真空凍結乾燥法及び常圧乾燥法のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする付記１に記載の製造方法。
（付記８）
付記１～７のいずれか１つに記載の前記方法で製造された原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維であって、
グラフト変性アラミドナノ構造が突き合わせられた連通している三次元多孔質網目構造を有し、前記アラミドナノ構造のサイズが８ｎｍ～３００ｎｍであり、好ましくは、前記三次元多孔質網目構造は、２ｎｍ以下のミクロ細孔、２～５０ｎｍのメソ細孔及び５０ｎｍ～５００μｍのマクロ細孔からなり、好ましくは、前記三次元多孔質網目構造は、空隙率が６０％～９９％、好ましくは７０％～９９％、比表面積が１００～１０００ｍ２／ｇであり、好ましくは、
前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、直径が１０μｍ～２ｍｍ、好ましくは５０μｍ～１ｍｍ、特に好ましくは５０μｍ～５００μｍ、アスペクト比が１０よりも大きく、好ましくは、
前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、熱伝導率が５０ｍＷ／（ｍ・Ｋ）未満、引張強さが３～３５ＭＰａ、破断伸びが１０～５０％である、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維。
（付記９）
表面と水との接触角が９０°～１５０°であり、グラフト置換度が０．０１～２０％である、ことを特徴とする付記８に記載の原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維。
（付記１０）
油水分離、セルフクリーニング防水生地、複合材料、疎水性繊維フロック、ろ過材料又は断熱・保温材料の分野における付記８又は９に記載の原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の使用。

Claims (10)

  1. アラミドナノ紡糸溶液を提供するステップと、
    第１有機溶媒とハロゲン化試薬との組み合わせを含む凝固浴を用いた紡糸技術によって疎水性変性アラミドナノゲル繊維を製造するステップであって、前記ハロゲン化試薬はモノブロモアルカン、モノクロロアルカン、ジブロモアルカン、ジクロロアルカン、トリクロロアルカンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含むステップと、
    前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理して、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維を得るステップとを含む、ことを特徴とする原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の製造方法。
  2. 前記ハロゲン化試薬と第１有機溶媒との体積比が２０：１～１：２０であり、及び／又は、前記第１有機溶媒はＤＭＳＯ、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ギ酸、酢酸のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、及び／又は、前記ハロゲン化試薬はモノブロモブタン、モノブロモエタン、モノクロロエタン、ジブロモブタン、ジクロロブタン、トリクロロメタンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
  3. 前記アラミドナノ紡糸溶液は第２有機溶媒とポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子を含み、好ましくは、前記第２有機溶媒はＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、及びメタノールのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、好ましくは、前記ポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子はアラミド１３１３、アラミド１４１４、及びポリパラフェニレンテレフタルアミド変性高分子のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、好ましくは、前記アラミドナノ紡糸溶液中のポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子の濃度が１～３０ｗｔ％であり、
    好ましくは、前記アラミドナノ紡糸溶液はアルカリ性物質をさらに含み、好ましくは、前記アルカリ性物質はＫＯＨ、ＮａＯＨ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシドのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
  4. 前記紡糸技術は湿式紡糸技術及び３Ｄプリント技術のうちのいずれか１種又は２種の組み合わせを含み、好ましくは湿式紡糸技術である、ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
  5. 前記湿式紡糸技術は、所定濃度のアラミドナノ紡糸溶液を提供し、凝固浴の組成を制御して、アラミドナノ紡糸溶液中のポリパラフェニレンテレフタルアミド高分子を架橋させて疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成することを含み、
    好ましくは、前記湿式紡糸技術に使用されるプロセス条件は、前記アラミドナノ紡糸溶液の濃度が１～３０ｗｔ％であること、紡糸液が噴射ポンプにより凝固浴に押し出されること、前記押し出し針の直径が１０μｍ～２ｍｍであることを含む、ことを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
  6. 前記３Ｄプリント技術は、プリントインクとしてアラミドナノ紡糸溶液を用いて、第２有機溶媒とハロゲン化試薬との混合溶液を凝固浴とした環境にてプリントされた繊維を物理架橋又は化学架橋させて、疎水性変性アラミドナノゲル繊維を形成することを含む、ことを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
  7. まず、前記疎水性変性アラミドナノゲル繊維中の難揮発性溶媒を易揮発性溶媒で置換し、次に、置換された疎水性変性アラミドナノゲル繊維を乾燥処理するステップを含み、
    好ましくは、前記易揮発性溶媒は水、メタノール、エタノール、ｔ－ブタノール、アセトン、シクロヘキサン、及びｎ－ヘキサンのうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含み、及び／又は、
    前記乾燥処理は、超臨界流体乾燥法、真空凍結乾燥法及び常圧乾燥法のうちのいずれか１種又は２種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
  8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の前記方法で製造された原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維であって、
    グラフト変性アラミドナノ構造が突き合わせられた連通している三次元多孔質網目構造を有し、前記アラミドナノ構造のサイズが８ｎｍ～３００ｎｍであり、好ましくは、前記三次元多孔質網目構造は、２ｎｍ以下のミクロ細孔、２～５０ｎｍのメソ細孔及び５０ｎｍ～５００μｍのマクロ細孔からなり、好ましくは、前記三次元多孔質網目構造は、空隙率が６０％～９９％、好ましくは７０％～９９％、比表面積が１００～１０００ｍ２／ｇであり、好ましくは、
    前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、直径が１０μｍ～２ｍｍ、好ましくは５０μｍ～１ｍｍ、特に好ましくは５０μｍ～５００μｍ、アスペクト比が１０よりも大きく、好ましくは、
    前記原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維は、熱伝導率が５０ｍＷ／（ｍ・Ｋ）未満、引張強さが３～３５ＭＰａ、破断伸びが１０～５０％である、原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維。
  9. 表面と水との接触角が９０°～１５０°であり、グラフト置換度が０．０１～２０％である、ことを特徴とする請求項８に記載の原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維。
  10. 油水分離、セルフクリーニング防水生地、複合材料、疎水性繊維フロック、ろ過材料又は断熱・保温材料の分野における請求項８又は９に記載の原位置疎水性変性アラミドナノエアロゲル繊維の使用。
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