JP2023521170A - 除草性化合物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、式（Ｉ）【化１】TIFF2023521170000095.tif37160（式中、Ｑ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、本明細書に記載されているとおりである）の化合物又はその農学的に許容可能な塩に関する。本発明は、前記化合物を含む組成物、前記組成物を使用して雑草を防除する方法及び除草剤としての式（Ｉ）の化合物の使用にさらに関する。

Description

本発明は、新規除草性化合物、その調製プロセス、新規化合物を含む除草性組成物及び特に有用な植物の作物における雑草の防除のため又は植物の成長の阻害のためのその使用に関する。
Ｎ－（テトラゾール－５－イル）－及びＮ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）アリールカルボキサミドは、それぞれ例えば国際公開第２０１２／０２８５７９号及び国際公開第２０１２／１２６９３２号に開示されている。本発明は、新規アリールカルボキサミドに関する。
従って、本発明によれば、式（Ｉ）：
Figure 2023521170000002
 （式中、
Ｑは、Ｑ1又はＱ2
Figure 2023521170000003
 であり；
Ｒ1aは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－及びＣ1～Ｃ4ハロアルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－からなる群から選択され；
Ｒ1bは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－及びＣ1～Ｃ4ハロアルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－からなる群から選択され；
Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ－及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
Ｒ3は、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル又はＣ1～Ｃ6アルキルであり；
Ｒ4は、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－、Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－Ｃ1～Ｃ3アルキル－、Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3アルキル－、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3アルキル－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－フェニル及び－Ｃ（Ｏ）－ヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、フェニル、ヘテロアリール又はＣ3～Ｃ6シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル（例えば、メチル）、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２又は３つの置換基によって任意に置換されていてもよく；
Ｒ5は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6シクロアルキルからなる群から選択されるか；又は
Ｒ4及びＲ5は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意にオキソ置換されていてもよい５又は６員飽和複素環を形成し；及び
ｐは、０、１又は２である）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩が提供される。
Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル基としては、例えば、メチル（Ｍｅ、ＣＨ3）、エチル（Ｅｔ、Ｃ2Ｈ5）、ｎ－プロピル（ｎ－Ｐｒ）、イソプロピル（ｉ－Ｐｒ）、ｎ－ブチル（ｎ－Ｂｕ）、イソブチル（ｉ－Ｂｕ）、ｓｅｃ－ブチル及びｔｅｒｔ－ブチル（ｔ－Ｂｕ）が挙げられる。
Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－としては、シクロプロピル（ｃ－プロピル（ｃ－Ｐｒ））、シクロブチル（ｃ－ブチル（ｃ－Ｂｕ））、シクロペンチル（ｃ－ペンチル）及びシクロヘキシル（ｃ－ヘキシル）が挙げられる。
ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を包含する。同様のことは、対応して、ハロアルキルなど、他の定義に関連するハロゲンに当てはまる。
Ｃ1～Ｃ6ハロアルキルとしては、例えば、フルオロメチル－、ジフルオロメチル－、トリフルオロメチル－、クロロメチル－、ジクロロメチル－、トリクロロメチル－、２，２，２－トリフルオロエチル－、２，２－ジフルオロエチル、１，１－ジフルオロエチル、１，１，２，２－テトラフルオロエチル、２－フルオロエチル－、２－クロロエチル－、ペンタフルオロエチル－、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル－、２，２，３，３－テトラフルオロエチル－、２，２，２－トリクロロエチル－、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル及びパーフルオロ－ｎ－ヘキシルが挙げられる。Ｃ1～Ｃ4ハロアルキルとしては、例えば、フルオロメチル－、ジフルオロメチル－、トリフルオロメチル－、クロロメチル－、ジクロロメチル－、トリクロロメチル－、２，２，２－トリフルオロエチル－、２－フルオロエチル－、２－クロロエチル－、ペンタフルオロエチル－、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル－、２，２，３，３－テトラフルオロエチル－、２，２，２－トリクロロエチル－及びヘプタフルオロ－ｎ－プロピル－が挙げられる。
Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ－（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ又はｔｅｒｔ－ブチルチオ、好ましくはメチルチオ又はエチルチオである。
Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ（Ｏ）－（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ－ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル、好ましくはメチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。
Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｓ（Ｏ）2－（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ－ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルホニル、好ましくはメチルスルホニル又はエチルスルホニルである。
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ1a及びＲ1bは、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される。
本発明の他の実施形態において、Ｑは、Ｑ1である。従って、本実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）：
Figure 2023521170000004
 （式中、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、式（Ｉ）の化合物に関して定義されているとおりである）
の化合物である。
本発明の他の実施形態において、Ｑは、Ｑ2である。従って、本発明に係るこの特定の実施形態では、式（Ｉｂ）
Figure 2023521170000005
 （式中、Ｒ1b、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、式（Ｉ）の化合物に関して定義されているとおりである）
の化合物が提供される。
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ2は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ3及び－ＳＯ2メチル、より好ましくはＣｌからなる群から選択される。
本発明の他の好ましい実施形態において、Ｒ3は、－ＣＨ3、－ＣＦ3、－ＣＨＦ2及び－ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、より好ましくは－ＣＦ3又は－ＣＨＦ2からなる群から選択される。
本発明の一実施形態において、Ｒ4は、－Ｃ（Ｏ）－ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、既述のとおり任意に置換されていてもよく、且つＲ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4f、Ｒ4g及びＲ4h：
Figure 2023521170000006
 からなる群から選択される。
本発明の好ましい実施形態において、ヘテロアリールは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル（例えば、メチル）、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２又は３つの置換基によって任意に置換されていてもよいＲ4cである。本発明のさらに好ましい実施形態において、ヘテロアリールは、１つのハロゲン、好ましくはフッ素によって任意に置換されていてもよいＲ4cである。
本発明の他の実施形態において、Ｒ4は、Ｃ1～Ｃ6アルキル－（好ましくはメチル）、Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｃ（Ｏ）－（好ましくはＣＨ3ＣＨ2Ｃ（Ｏ）－）及びＣ3～Ｃ6シクロアルキル－Ｃ（Ｏ）－（好ましくはｃＰｒ－Ｃ（Ｏ）－）からなる群から選択される。
本発明の他の実施形態において、Ｒ5は、水素又はＣ1～Ｃ6アルキル－（好ましくはメチル）、最も好ましくは水素である。
本発明の一実施形態において、Ｒ4は、メチル又はＣＨ3ＣＨ2Ｃ（Ｏ）－であり、及びＲ5は、水素である。本発明の他の実施形態において、Ｒ4は、－Ｃ（Ｏ）－ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは、１つのハロゲン、好ましくはフッ素によって任意に置換されていてもよいＲ4cであり、及びＲ5は、水素である。
本発明の他の実施形態において、Ｒ4及びＲ5は、一緒になって、任意にオキソ置換されていてもよい５又は６員飽和複素環を形成し、これは、－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2－、－Ｃ（Ｏ）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－及び－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、好ましくは－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－からなる群から選択される。
式（Ｉ）の化合物（及び式（Ｉ）の化合物を合成するために使用される特定の中間体化合物）は、不斉中心を含み得、且つ単一の鏡像異性体として、いずれかの割合における鏡像異性体対として存在し得るか、又は２つ以上の不斉中心が存在する場合、あらゆる可能な比でジアステレオ異性体を含み得る。典型的には、鏡像異性体の１つは、他の可能なものと比べて高い生物学的活性を有する。
本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべての可能な幾何及び互変異形態も含む。
本発明は、式（Ｉ）の化合物が、アミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミン及びトリエチルアミン）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第四級アンモニウム塩基と形成し得る農学的に許容可能な塩も含む。塩形成物として用いられるアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、酸化物、アルコキシド並びに炭酸水素塩及び炭酸塩のうち、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩、特に、ナトリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が重要である。対応するトリメチルスルホニウム塩も用いられ得る。
本発明による式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草性組成物に製剤化される。従って、本発明は、本発明による除草性化合物と、農学的に許容できる製剤助剤とを含む除草性組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、直ちに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに又は水に加えて、例えば液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。
除草性組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式Ｉの化合物と、好ましくは０～２５重量％の表面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤助剤とを含む。
この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性又は即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）及び油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性に応じて決まるであろう。
粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク及び他の有機及び無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することによって調製され得る。
水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムなど）又は１種以上の水溶性有機固体（多糖など）及び任意に１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤又は前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成し得る。
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤又は担体、１種以上の湿潤剤並びに好ましくは１種以上の分散剤及び任意に１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成し得る。
粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤又は担体との混合物を造粒することによるか、或いは式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土又は粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることにより、予め形成されたブランク顆粒から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収又は吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族及び芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルなど）及び固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類及び植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が粒剤に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水又はケトン、アルコール若しくはグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば、水希釈性を改善するか、又は噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有し得る。
乳化性濃縮物（ＥＣ）又は水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を有機溶媒（１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤又は前記物質の混合物を任意に含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０及びＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは、登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノンなど）及びアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノールなど）、Ｎ－アルキルピロリドン（Ｎ－メチルピロリドン又はＮ－オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8～Ｃ10脂肪酸のジメチルアミドなど）及び塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。
ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させ得る）又は溶液中において（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得る工程と、次に得られた液体又は溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水に乳化して、乳剤を生成する工程とを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど）及び水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。
マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水又は溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣ又はＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型又は油中水型系のいずれかであり得（いずれの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性及び油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水に希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るか又は従来の水中油乳剤を形成する。
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中において、式（Ｉ）の固体化合物を任意に１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕又はビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物に含まれ得、粒子の沈降速度を低下させるために懸濁化剤が含まれ得る。代わりに、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて所望の最終生成物を生成し得る。
エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物及び好適な噴射剤（例えば、ｎ－ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物は、好適な媒体（例えば、水又はｎ－プロパノールなどの水混和性液体）にも溶解又は分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、且つ式（Ｉ）の化合物と、任意に、そのための担体又は希釈剤とを含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応又はコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用され得る。式（Ｉ）の化合物は、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することもできる。
組成物は、例えば、表面上の湿潤、保持又は分散；処理された表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込み又は移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために１種以上の添加剤を含み得る。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油又は天然植物油（ダイズ油及びナタネ油など）及びこれらと他の生物学的強化助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助又は調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。
湿潤剤、分散剤及び乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型又は非イオン型のＳＦＡであり得る。
好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン及びアミン塩が挙げられる。
好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン並びにジ－イソプロピル－及びトリ－イソプロピル－ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えば、ラウレス－３－硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えば、ラウレス－３－カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ－エステル）又は五酸化リン（主にジ－エステル）、例えばラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらに、これらの生成物は、エトキシ化され得る）、スルホスクシナメート、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート及びリグノスルホネートが挙げられる。
好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートが挙げられる。
好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド又はそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコール又はセチルアルコールなど）又はアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又は無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンが挙げられる。
好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）及び膨潤粘土（ベントナイト又はアタパルジャイトなど）が挙げられる。
本発明の除草性化合物は、１種以上の追加の除草剤及び／又は植物成長調節剤との混合物でも使用され得る。このような追加の除草剤又は植物成長調節剤の例としては、アセトクロール、アシフルオルフェン（アシフルオルフェン－ナトリウムを含む）、アクロニフェン、アメトリン、アミノカルバゾン、アミノピラリド、アミノトリアゾール、アトラジン、ベフルブタミド－Ｍ、ベンスルフロン（ベンスルフロン－メチルを含む）、ベンタゾン、ビシクロピロン、ビラナホス、ビスピリバック－ナトリウム、ビクスロゾン、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、カルフェントラゾン（カルフェントラゾン－エチルを含む）、クロランスラム（クロランスラム－メチルを含む）、クロリムロン（クロリムロン－エチルを含む）、クロロトルロン、クロルスルフロン、シンメチリン、クラシホス、クレトジム、クロジナホップ（クロジナホップ－プロパルギルを含む）、クロマゾン、クロピラリド、シクロピラニル、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シハロホップ（シハロホップ－ブチルを含む）、２，４－Ｄ（コリン塩及びその２－エチルヘキシルエステルを含む）、２，４－ＤＢ、デスメディファム、ジカンバ（アルミニウム、アミノプロピル、ビス－アミノプロピルメチル、コリン、ジクロロプロプ、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、そのカリウム及びナトリウム塩を含む）ジクロスラム、ジフルヘニカン、ジフルフェンゾピル、ジメタクロール、ジメテナミド－Ｐ、ダイコートジブロミド、ジウロン、エピリフェナシル、エタルフルラリン、エトフメセート、フェノキサプロップ（フェノキサプロップ－Ｐ－エチルを含む）、フェノキサスルフォン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フロルピラウキシフェン（フロルピラウキシフェン－ベンジルを含む）、フルアジホップ（フルアジホップ－Ｐ－ブチルを含む）、フルカルバゾン（フルカルバゾン－ナトリウムを含む）、フルフェナセット、フルメツラム、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン（フルピルスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、フルロキシピル（フルロキシピル－メプチルを含む）、フォメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート（そのアンモニウム塩を含む）、グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）、ハラウキシフェン（ハラウキシフェン－メチルを含む）、ハロキシホップ（ハロキシホップ－メチルを含む）、ヘキサジノン、ヒダントシジン、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマゼタピル、インダジフラム、イオドスルフロン（イオドスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、イオフェンスルフロン（イオフェンスルフロン－ナトリウムを含む）、アイオキシニル、イソプロツロン、イソキサフルトール、ランコトリオン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ－Ｐ、メソスルフロン（メソスルフロン－メチルを含む）、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロール、メチオゾリン、メトラクロール、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフラゾン、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、パラコートジクロリド、ペンディメタリン、ペノキススラム、フェンメディファム、ピクロラム、ピノキサデン、プレチラクロール、プリミスルフロン－メチル、プロメトリン、プロパニル、プロパキザホップ、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン（ピラフルフェン－エチルを含む）、ピラスルホトール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミスルファン、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キザロホップ（キザロホップ－Ｐ－エチル及びキザロホップ－Ｐ－テフリルを含む）、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シマジン、Ｓ－メトラクロール、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テルブチラジン、テルブトリン、テトフルピロリメト、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン、チアフェナシル、トルピラレート、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモネ、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（トリベヌロン－メチルを含む）、トリクロピル、トリフロキシスルフロン（トリフロキシスルフロン－ナトリウムを含む）、トリフルジモキサジン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－（３－メチル－２，６－ジオキソ－４－トリフルオロメチル－３，６－ジヒドロピリミジン－１（２Ｈ）－イル）フェニル）－５－メチル－４，５－ジヒドロイソキサゾール－５－カルボン酸エチルエステル、４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン、（４Ｒ）１－（５－ｔ－ブチルイソキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン、３－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、６－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－エチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－４，４，６，６－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、３－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクタン－２，４－ジオン、２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－５，５－ジメチル－シクロヘキサン－１，３－ジオン、６－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，４，４－テトラメチル－シクロヘキサン－１，３，５－トリオン、２－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］シクロヘキサン－１，３－ジオン、４－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）－６－メチル－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン、４－［６－シクロプロピル－２－（３，４－ジメトキシフェニル）－３－オキソ－ピリダジン－４－カルボニル］－２，２，６，６－テトラメチル－テトラヒドロピラン－３，５－ジオン、４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸（その農芸化学的に許容可能なエステル、例えばメチル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボキシレートを含む）、３－エチルスルファニル－Ｎ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルファニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（エチルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド及びエチル２－［［３－［［３－クロロ－５－フルオロ－６－［３－メチル－２，６－ジオキソ－４－（トリフルオロメチル）ピリミジン－１－イル］－２－ピリジル］オキシ］アセテートが挙げられる。
式Ｉの化合物の混合パートナーは、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２で言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。
式Ｉの化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに示されている。
混合パートナーに対する式Ｉの化合物の混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
本発明の化合物又は混合物は、１種以上の除草剤毒性緩和剤と組み合わせても使用され得る。このような毒性緩和剤の例としては、ベノキサコール、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール（フェンクロラゾール－エチルを含む）、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン（イソキサジフェン－エチルを含む）、メフェンピル（メフェンピル－ジエチルを含む）、メトカミフェン及びオキサベトリニルが挙げられる。式Ｉの化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン－エチル、クロキントセットメキシル及び／又はメトカミフェンとの混合物が特に好ましい。
式Ｉの化合物の毒性緩和剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１６th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２０１２に記載されているとおり、エステル又は塩の形態でもあり得る。クロキントセットメキシルに対する言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されているとおり、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール－エチルに対する言及は、フェンクロラゾール等にも適用される。
好ましくは、式Ｉの化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１～１：１０、特に２０：１～１：１である。
混合物は、上記の配合物において有利に使用され得る（この場合、「有効成分」は、式Ｉの化合物と毒性緩和剤とのそれぞれの混合物に関する）。
本発明は、生息地において雑草を防除する方法をさらに提供し、前記方法は、雑草の生息地に対する、防除量の式（Ｉ）の化合物を含む組成物の適用を含む。また、本発明は、作物植物及び雑草を含む生息地において雑草を選択的に防除する方法をさらに提供し、ここで、この方法は、生息地に対する、雑草防除量の本発明に係る組成物の適用を含む。「防除」とは、死滅、成長の低減若しくは遅延又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地」とは、植物が成長しているか成長するであろう領域を意味する。いくつかの作物植物は、式（Ｉ）の化合物の除草効果に対して先天的に耐性であり得る。しかしながら、いくつかの事例において、耐性は、例えば、遺伝子操作によって作物植物に人工的に導入する必要性があり得る。従って、遺伝子操作により、ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性を作物植物に与えることが可能である。ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性を作物植物に与える方法は、例えば、国際公開第０２４６３８７号から公知である。従って、より好ましい実施形態において、作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）若しくはシュワネラ・コルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来のＨＰＰＤ阻害剤耐性ＨＰＰＤ酵素又は植物、より具体的には単子葉植物若しくはさらにより具体的にはオオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）若しくはカラスムギ属（Ａｖｅｎａ）種由来のＨＰＰＤ阻害剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して、トランスジェニックである。数々のＨＰＰＤ－耐性ダイズトランスジェニック「イベント」は公知であり、例えばＳＹＨＴ０４Ｒ（国際公開第２０１２／０８２５４２号）、ＳＹＨＴ０Ｈ２（国際公開第２０１２／０８２５４８号）及びＦＧ７２が含まれる。本発明の化合物に耐性である植物をもたらすために使用可能である他のポリヌクレオチド配列は、例えば、国際公開第２０１０／０８５７０５号及び国際公開第２０１１／０６８５６７号に開示されている。従って、本発明に係る組成物を使用可能である作物植物は、例えば、オオムギ及びコムギといった穀類、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、イネ、ダイズ、サトウダイコン、サトウキビ及び芝生などの作物を含む。
作物植物は、果樹、ヤシの木、ココナツの木又は他の堅果などの樹木も含み得る。ブドウ、低木性の果樹、果実植物及び野菜などのつる植物も含まれる。
式Ｉの化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前又は出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件及び施用方法によって左右される他の要因、施用時間及び標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に、５０～１０００ｇ／ｈａの率で施用される。
施用は、一般に、組成物を噴霧することにより、典型的に広い領域のためのトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（粉剤用）、点滴又は灌注などの他の方法を使用することもできる。
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられる。
作物は、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）及びさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）でもあることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した風味）を含む作物も含むことが理解されるべきである。
他の有用な植物は、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生のために商業的に栽培された芝草及び花又は低木などの鑑賞植物を含む。
組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種、例えばコヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）及びモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに双子葉植物種、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホオランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方であり得る。雑草は、作物ともみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）又は前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティア又はエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。
本発明の化合物は、以下のスキームに従って調製可能である。
式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物から調製され得る。
Figure 2023521170000007
式（ＩＩ）の化合物を、溶剤としてのＮ－メチルピロリジノン、酢酸パラジウム（ＩＩ）触媒及びキサントホスリガンドを伴って、式（ＩＩＩ）（本発明の実施形態では、式中、Ｑ＝Ｑ１である）のアミン又は式（ＩＶ）（本発明の実施形態では、式中、Ｑ＝Ｑ２である）のアミン並びにＮ－ホルミルサッカリン及びトリエチルアミンで処理する。この反応は、連続流通反応器を使用して実施され得る。
代わりに、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｖ）の安息香酸から調製され得る。
Figure 2023521170000008
式（Ｖ）の安息香酸及び式（ＩＩＩ）（本発明の実施形態では、式中、Ｑ＝Ｑ１である）のアミン又は式（ＩＶ）（本発明の実施形態では、式中、Ｑ＝Ｑ2である）のアミンを好適な溶剤、例えばピリジン中においてアミドカップリング試薬、例えば塩化チオニル及びＮ－メチルイミダゾールで処理する。
式（Ｖ）の化合物は、式（ＶＩ）のエステルの加水分解により調製され得る。
Figure 2023521170000009
式（ＶＩ）のエステルを好適な溶剤、例えばエタノール：水の３：１混合物中において水酸化ナトリウムで処理して、式（Ｖ）の化合物が得られる。
Ｒ2がクロロではない場合、式（ＶＩ）の化合物は、Ｒ2がクロロである式（ＶＩ）の化合物から調製され得る。
Figure 2023521170000010
変換方法は、Ｒ2がどのようなものであるかに依存することになる。クロロ基のＲ2基への転換方法は、当業者に公知であろう。例えば、Ｒ2がメチルである場合、例えば［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］（３－クロロピリジル）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドといった好適な触媒と共に、トリメチルボロキシン及び例えば炭酸カリウムといった塩基により、Ｒ2＝Ｃｌである化合物を処理するスズキ反応を実施する。
Ｒ2＝Ｃｌである式（ＶＩ）の化合物は、Ｒ2＝Ｃｌである式（ＩＩ）の化合物から調製され得る。
Figure 2023521170000011
式（ＩＩ）の化合物を一酸化炭素雰囲気下のオートクレーブ中、メタノール及びアセトニトリルの混合溶剤中において、例えばトリエチルアミンといった塩基及び例えば［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドといったパラジウム触媒と反応させる。
Ｒ5が水素ではない場合、Ｒ2＝Ｃｌである式（ＩＩ）の化合物は、式（ＶＩＩ）の化合物及び式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得る。
Figure 2023521170000012
好適な溶剤中において、式（ＶＩＩ）の化合物を、ＬＧが脱離基として定義される式（ＶＩＩＩ）の化合物で処理する。この反応では、塩基が任意に必要とされ得る。塩基の要求及び選択は、当業者に公知であろう。例えば、Ｒ5がアセチルである場合、式（ＶＩＩＩ）の化合物は、塩化アセチルである。例えば、Ｒ5がメチルである場合、式（ＶＩＩＩ）の化合物は、ヨードメタンであり、及び塩基は、水素化ナトリウムである。
式（ＶＩＩ）の化合物は、式（ＩＸ）の化合物及び式（Ｘ）の化合物から調製され得る。
Figure 2023521170000013
好適な溶剤中において、式（ＩＸ）の化合物を、ＬＧが脱離基として定義される式（Ｘ）の化合物で処理する。この反応では、塩基が任意に必要とされ得る。塩基の要求及び選択は、当業者に公知であろう。例えば、Ｒ４がアセチルである場合、式（Ｘ）の化合物は、塩化アセチルである。例えば、Ｒ5がメチルである場合、式（Ｘ）の化合物は、ヨードメタンであり、及び塩基は、水素化ナトリウムである。
式（ＩＸ）の化合物は、式（ＸＩ）の化合物から調製され得る。
Figure 2023521170000014
触媒量のイソプロピル塩化アンモニウム、溶剤としてのトルエンと共に、式（ＸＩ）の化合物をジクロロジメチルヒダントインで処理して式（ＩＸ）の化合物が得られる。
式（ＸＩ）の化合物は、市販されている可能性がある。代わりに、これらは、２－アミノ－４－ブロモ－フェノールから調製され得る。
Figure 2023521170000015
変換方法は、Ｒ3の性質に依存することになる。例えば、Ｒ3が－ＣＨ2ＣＦ3である場合、２－アミノ－４－ブロモ－フェノールを炭酸カリウム及び２，２，２－トリフルオロエチルトリフレートで処理する。例えば、Ｒ3が－ＣＦ2Ｈである場合、２－アミノ－４－ブロモ－フェノールをブロモジフルオロ酢酸ナトリウム及び例えばセシウムカーボネートといった塩基で処理する。
従って、本発明によれば、式（ＩＩ）
Figure 2023521170000016
 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記の式（Ｉ）の化合物において定義されているとおりである）
の化合物がさらに提供される。好ましい実施形態において、Ｒ2は、Ｃｌであり、及びＲ3は、－ＣＦ3又は－ＣＨＦ2である。
本発明は、式（Ｖ）
Figure 2023521170000017
 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記の式（Ｉ）の化合物において定義されているとおりである）
の化合物をさらに提供する。好ましい実施形態において、Ｒ2は、Ｃｌであり、及びＲ3は、－ＣＦ3又は－ＣＨＦ2である。
本発明は、式（ＶＩａ）
Figure 2023521170000018
 （式中、「Ａｌｋ」は、Ｃ1～Ｃ6アルキル（好ましくはメチル）であり、且つＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記の式（Ｉ）の化合物において定義されているとおりである）
の化合物をさらに提供する。好ましい実施形態において、Ｒ2は、Ｃｌであり、及びＲ3は、－ＣＦ3又は－ＣＨＦ2である。
以下の非限定的な例は、本明細書において提供される表で参照される代表的な本発明の化合物の特定の合成方法を提供する。
調製例１：化合物１．００４
ステップ１．
５－ブロモ－２－（トリフルオロメトキシ）アニリン（１０ｇ、３９．１ｍｍｏｌ）を入れたフラスコにトルエン（１００ｍＬ）及びジイソプロピル塩化アンモニウム（１．０８ｇ、７．８１ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物をフォイルで覆って遮光した。０℃で１，３－ジクロロ－５，５－ジメチル－イミダゾリジン－２，４－ジオン（７．７０ｇ、３９．１ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温に温め、３時間撹拌した。反応混合物を飽和水性亜硫酸水素ナトリウムの添加により失活させ、次いで水及び酢酸エチルで希釈し、相を分離した。有機相を乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の０～５％酢酸エチル）により精製して、３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（７．０７ｇ、２１．９ｍｍｏｌ、５６％）を薄い黄色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．０５（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，１Ｈ）。
ステップ２．
３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（１．００ｇ、３．４０ｍｍｏｌ）を入れたフラスコにアセトニトリル（２０ｍＬ）を添加し、反応混合物を窒素雰囲気下に置いた。５－ブロモペンタノイルクロリド（１．１０ｇ、０．７９ｍＬ、５．９０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を５０℃で６時間撹拌した。反応混合物を水の添加により失活させ、減圧中で濃縮して、アセトニトリル溶剤を除去した。この反応残渣を酢酸エチル及び水中にとり、相を分離した。水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の０～３０％酢酸エチル）により精製して、不純物を含む生成物を薄い黄色の固体として得た。粗材料を酢酸エチル中にとり、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を乾燥させ、減圧中で濃縮して、５－ブロモ－Ｎ－［３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）フェニル］ペンタンアミド（１．４４ｇ、２．９２ｍｍｏｌ、８５％）を薄い黄色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．６２（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｍ，１Ｈ），６．９０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．４５（ｔ，２Ｈ），２．４７（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．０２－１．８７（ｍ，４Ｈ）。
ステップ３．
Ｎ－［３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）フェニル］アセトアミド（１．４４ｇ、２．９２ｍｍｏｌ）を入れたフラスコにテトラヒドロフラン（１４ｍＬ）を添加した。反応混合物を０℃、窒素雰囲気下で１０分間撹拌した。反応混合物にパラフィン油中の水素化ナトリウム（６０質量％、０．１２９ｇ、３．２１ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で４．５時間撹拌した。この反応混合物にパラフィン油中の水素化ナトリウム（６０質量％、０．０８１８ｇ、２．０４ｍｍｏｌ）をさらに添加した。反応混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を水の添加により失活させ、減圧中で濃縮して、テトラヒドロフラン溶剤を除去した。残渣を酢酸エチル及び水中にとり、相を分離した。水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の０～２５％酢酸エチル）により精製して、１－［３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）フェニル］ピペリジン－２－オン（１．０３ｇ、２．４３ｍｍｏｌ、８３％）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．６４（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄｑ，１Ｈ），３．６４－３．５０（ｍ，１Ｈ），３．４９－３．３８（ｍ，１Ｈ），２．５８（ｄｔ，２Ｈ），２．０７－１．８８（ｍ，４Ｈ）。
ステップ４．
１－［３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）フェニル］ピペリジン－２－オン（０．５００ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）を入れた容器に酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０３０１ｇ、０．１３４ｍｍｏｌ）、キサントホス（０．１６０ｇ、０．２６８ｍｍｏｌ）、Ｎ－ホルミルサッカリン（０．６３８ｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、１－メチルテトラゾール－５－アミン（１．２０ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を添加し、１－メチル－２－ピロリジノンを容器における総体積が２０ｍＬとなるように添加した。トリエチルアミン（０．６１１ｇ、６．０４ｍｍｏｌ、０．８４２ｍＬ）を入れた第２の容器に、１－メチル－２－ピロリジノンを容器における総体積が２０ｍＬとなるように添加した。これらの２つの溶液を、Ｔ字部を介してサンプルループに注入し、次いで１７０℃に加熱した２０ｍＬのステンレス鋼コイルを周回させた。流量は、総滞留時間が１５分間となるように設定した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤である１－メチル－２－ピロリジノンを除去した。残渣をジクロロメタン及び飽和水性炭酸ナトリウム中にとり、相を分離した。水性相をジクロロメタンでさらに抽出した。水性相をｐＨ５に酸性化し、酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（メタノール中の０～１０％ジクロロメタン）により精製して、不純物を含む生成物をガラス状の固体として得た。粗材料を酢酸エチル中にとり、希釈水性ＨＣｌで洗浄した。有機相を乾燥させ、減圧中で濃縮して、３－アセトアミド－２－クロロ－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－４－（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（化合物１．００４）（０．０４８６ｇ、０．１１６ｍｍｏｌ、９％）を発泡性の白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．８２（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．６９－３．６０（ｍ，１Ｈ），３．５９－３．５０（ｍ，１Ｈ），２．５７（ｍ，２Ｈ），２．１０－１．９３（ｄｔ，４Ｈ）
調製例２：化合物１．００６
３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）アニリンを既述のとおり調製した。
ステップ１
オートクレーブに３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（２４ｇ、７６ｍｍｏｌ）を仕込んだ。メタノール（１４４ｍＬ）を添加した。トリエチルアミン（２３ｇ、２２８ｍｍｏｌ）、次いでアリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー（１．１３ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（２．４４ｇ、３．９２ｍｍｏｌ）を添加した。オートクレーブを窒素で３回、次いで一酸化炭素で３回フラッシュした。この反応を２０ｂａｒのＣＯに加圧し、１００℃で４時間加熱した。次いで、室温に冷却し、雰囲気をＮ2に置き換えた。内容物を三角フラスコに取り出し、反応混合物をセライトでろ過し、蒸発させた。カラムクロマトグラフィでメチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（１６ｇ、５９ｍｍｏｌ、７８％）を白色の固体として得た。
ステップ２
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（２．０８ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を入れたフラスコにアセトニトリル（６０ｍＬ）及びシクロプロパンカルボニルクロリド（２．４１ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６０℃で撹拌した。添加後、白色の固体が形成されたが、激しい撹拌が必要であった。２時間撹拌した後、反応混合物を冷却し、溶剤を蒸発させた。得られた固体をシクロヘキサン（１００ｍｌ）中において撹拌し、ろ過し、次いでシクロヘキサンで洗浄して、メチル２－クロロ－３－（シクロプロパンカルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（２．４０ｇ、７．１２ｍｍｏｌ、９２％）を白色の固体として得た。
ステップ３
メチル２－クロロ－３－（シクロプロパンカルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（Ａ、０．３５ｇ、１．０４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（９ｍＬ）及び水（３ｍＬ）中の溶液に水酸化リチウム水和物（８７ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１６時間撹拌した。この反応を濃縮してＴＨＦを除去した。２Ｍ ＨＣｌを白色の固体が析出するまで溶液に添加し、この固体をろ過により単離して、２－クロロ－３－（シクロプロパンカルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（０．２９６ｇ、０．９１５ｍｍｏｌ、８８％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール）δ ｐｐｍ ７．８７（ｄ，１Ｈ）７．４３（ｄ，１Ｈ）１．８５－１．９６（ｍ，１Ｈ）０．８４－１．０２（ｍ，４Ｈ）。
ステップ４
２－メチルピリジン（８ｍＬ）中の２－クロロ－３－（シクロプロパンカルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（１．１０ｇ、３．４ｍｍｏｌ）、１－メチルテトラゾール－５－アミン（４００ｍｇ、４．１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で１０分間撹拌し、次いで１－メチルイミダゾール（２８０ｍｇ、３．４ｍｍｏｌ）、続いてトリエチルアミン（５２０ｍｇ、５．１ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１０分間撹拌した。次いで、この反応塊を０℃に冷却し、塩化チオニル（８１０ｍｇ、６．８ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。この反応を２Ｎ ＨＣｌで希釈し、３０分間撹拌した。得られた固体をろ過し、エタノールで洗浄し、乾燥させて、２－クロロ－３－（シクロプロパンカルボニルアミノ）－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（トリフルオロメトキシ）ベンズアミドを白色の固体として得た（８２０ｍｇ、２．０８ｍｍｏｌ、６１％）。１Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．７３（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｂｒ ｄ，１Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），１．９１（ｍ，１Ｈ），１．０１－０．８８（ｍ，４Ｈ）。
調製例３：化合物１．００７
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩を既述のとおり調製した。
ステップ１
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（２．５ｇ、９．３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６０ｍＬ）中の溶液にプロパノイルクロリド（２．６ｇ、２８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を６０℃で２時間撹拌した。２時間後、混合物を室温に冷却し、アセトニトリルを減圧下で除去した。残渣を酢酸エチル中にとり、次いで重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、減圧下で濃縮した。フラッシュクロマトグラフィ（０～３０％ＥｔＯＡｃ及びシクロヘキサン）でメチル２－クロロ－３－（プロパノイルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（２．２８ｇ、７．００ｍｍｏｌ、７６％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ４－メタノール）：７．８７（ｄ，１Ｈ）７．４５（ｍ，１Ｈ）３．９３（ｓ，３Ｈ）２．４６（ｑ，２Ｈ）１．２４（ｔ，３Ｈ）。
ステップ２
メチル２－クロロ－３－（プロパノイルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（２７．７ｇ、８５．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）及びメタノール（１０ｍＬ）中の撹拌溶液に水（１０ｍＬ）中の水酸化リチウム（６．１１ｇ、２５５ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１２時間撹拌した。この反応塊を減圧下で濃縮し、１Ｎ ＨＣｌと酢酸エチルとの間に分割した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して、２－クロロ－３－（プロパノイルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（２５．７ｇ、７８．３ｍｍｏｌ、９２％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１３．７０（１Ｈ，ｓ），９．８２（１Ｈ，ｓ），７．７９（１Ｈ，ｄ），７．５１（１Ｈ，ｄ），２．３５ｎ（２Ｈ，ｑ），１．１１（Ｈ，ｔ）。
ステップ３
フラスコにピリジン（５０ｍＬ）及び２－クロロ－３－（プロパノイルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（５．００ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）をＮ２雰囲気下において室温で仕込んだ。次いで、１－メチルテトラゾール－５－アミン（１．７９ｇ、１７．７ｍｍｏｌ）及び１－メチルイミダゾール（１．３３ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を０℃に冷却した。塩化チオニル（３．９４ｇ、３２．１ｍｍｏｌ）を、温度を０～１０℃に維持しながら、シリンジポンプを用いて３時間かけて滴下した。添加が完了した後、反応混合物は、ｐＨ＝５．７であり、茶色の沈殿物が現れた。氷浴を外し、反応を室温で撹拌した。さらに２時間後、反応混合物は、茶色の溶液となった。さらに２時間撹拌した後、反応混合物を、氷浴を用いて０℃に冷却し、次いで２５ｍＬの水を撹拌下で添加した（ｐＨ＝５．８～５．９）。２Ｎ ＨＣｌを用いて、反応混合物をｐＨ＝１．５～２に酸性化した。酸性化中に粘着性の固体が析出した。懸濁液を酢酸エチルで抽出した（５０ｍＬ×３）。組み合わせた有機層を冷水（２５ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮して、明るいオレンジ色の固体を得た。これを、クロマトグラフィ（シクロヘキサン中の３０～４０％酢酸エチル）を用いることにより精製して、２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－３－（プロパノイルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（２．５９ｇ、６．６１ｍｍｏｌ、４１％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１１．９２（１Ｈ，ｓ），９．９０（１Ｈ，ｓ），７．８０（１Ｈ，ｄ），７．６１（１Ｈ，ｄ），４．００（３Ｈ，ｓ），２．３７（２Ｈ，ｑ），１．１２（３Ｈ，ｔ）。
調製例４：化合物１．０１２
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩を既述のとおり調製した。
ステップ１
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（２．０ｇ、７．４ｍｍｏｌ）及びピリジン－２－カルボン酸（１．１ｇ、８．９ｍｍｏｌ）をピリジン（１０ｍＬ）中に溶解し、この溶液を氷水で０℃に冷却した。オキシ塩化リン（１．７０ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を４分間かけて滴下し、次いで反応を室温に温め、３時間撹拌したところ、白色の沈殿物が現れた。反応混合物を低温（０℃）の飽和重炭酸ナトリウム水溶液中でゆっくりと失活させた。添加後、激しい撹拌を３０分間継続した。得られた白色の固体をろ過し、水で３回洗浄して、メチル２－クロロ－３－（ピリジン－２－カルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（１．６９ｇ、４．５１ｍｍｏｌ、６１％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１０．６９（１Ｈ，ｓ），８．７８（１Ｈ，ｄ），８．１５－８．０６（２Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｄ），７．７３（１Ｈ，ｄｄｄ），７．６２（１Ｈ，ｄ），３．９０（３Ｈ，ｓ）。
ステップ２
メチル２－クロロ－３－（ピリジン－２－カルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（１．６ｇ、４．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３２ｍＬ）中の溶液にヒドロキシリチウム水和物（０．５４ｇ、１３ｍｍｏｌ）の水（８．０ｍＬ）中の溶液を添加した。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。この反応を濃縮してＴＨＦを除去した。水溶液をシクロヘキサンで洗浄し、次いで０℃に冷却し、クエン酸の１０％水溶液でｐＨを３に調節した。水性混合物を酢酸エチルで３回抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、２－クロロ－３－（ピリジン－２－カルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（１．６ｇ、４．３ｍｍｏｌ、１００％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１０．６５（１Ｈ，ｄ），８．７７（１Ｈ，ｄ），８．１３（１Ｈ，ｄ），８．０５（１Ｈ，ｔ），７．８８（１Ｈ，ｄ），７．６９（１Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｄ）。
ステップ３
３－メチルピリジン（１５ｍＬ）中の２－クロロ－３－（ピリジン－２－カルボニルアミノ）－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（１．５ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、１－メチルテトラゾール－５－アミン（５００ｍｇ、５．０ｍｍｏｌ）を１０分間、窒素雰囲気下で撹拌した。トリエチルアミン（６３０ｍｇ、６．２ｍｍｏｌ）、続いて１－メチルイミダゾール（３４０ｍｇ、４．２ｍｍｏｌ）を添加し、室温で３０分間撹拌した。次いで、この反応塊を０℃に冷却し、塩化チオニル（９９０ｍｇ、８．３ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で１６時間撹拌した後、反応混合物を０℃で３０分間激しく撹拌しながら２Ｎ ＨＣｌでｐＨ１～２に失活させた。水性層を酢酸エチルで３回抽出し、次いで減圧下で濃縮した。固体を酢酸エチル／ｎ－ペンタンから再結晶化して、Ｎ－［２－クロロ－３－［（１－メチルテトラゾール－５－イル）カルバモイル］－６－（トリフルオロメトキシ）フェニル］ピリジン－２－カルボキサミド（１．４５ｇ、３．１７ｍｍｏｌ、７６％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１２．００（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．７７（１Ｈ，ｓ），８．７８（１Ｈ，ｄ），８．１６－８．０５（２Ｈ，ｍ），７．８８（１Ｈ，ｄ），７．７２（１Ｈ，ｄｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），４．００（３Ｈ，ｓ）。
調製例５：化合物１．０１４
ステップ１
１５ｍＬの厚肉の圧力容器に室温で２－アミノ－４－ブロモ－フェノール（５６４ｍｇ、３．００ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（０．２１８ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）、ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）及び１，２－ジブロモテトラフルオロエタン（１．１７ｇ、４．５０ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、この反応フラスコを閉じ、８０℃に１８時間加熱した。反応混合物を室温に冷却した。混合物をＨ２Ｏ（２００ｍＬ）で洗浄し、酢酸エチルで抽出した（１００ｍＬ×３）。層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶剤を蒸発させた後、残渣をクロマトグラフィ（石油エーテル／酢酸エチル＝３０：１）により精製して、５－ブロモ－２－（２－ブロモ－１，１，２，２－テトラフルオロ－エトキシ）アニリン（０．２１５ｇ、０．５８６ｍｍｏｌ、１９．５％）を茶色の油として得、及び５－ブロモ－２－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）アニリン（０．２０６ｇ、０．７１５ｍｍｏｌ、収率：２３．８％）を茶色の油として得た。５－ブロモ－２－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）アニリンの１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：６．９７－６．７６（３Ｈ，ｍ），６．６５－６．６２（１Ｈ，ｍ），５．５４（２Ｈ，ｂｒｓ）。
ステップ２
ジイソプロピルアミン（０．９７３ｇ、９．６３ｍｍｏｌ）を塩化アンモニウム（０．５１１ｇ、９．６３ｍｍｏｌ）及びエタノール（２５ｍＬ）の混合物に添加する。混合物を４時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、次いで濃縮して白色の固体を得、これをエタノールでさらに洗浄し、次いで減圧下で乾燥させた。窒素雰囲気下の３首フラスコに５－ブロモ－２－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）アニリン（１８．５ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）、トルエン（３００ｍＬ）及びジイソプロピルアンモニウム；クロリド（１．４ｇ）を添加する。フラスコをフォイルで覆い、次いで０℃に冷却した。１，３－ジクロロ－５，５－ジメチル－イミダゾリジン－２，４－ジオン（１１．４ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加し、混合物を０℃で２時間撹拌した。反応混合物を飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液の添加により失活させ、次いで水及び酢酸エチルで希釈した。残渣をクロマトグラフィ（溶離液：石油エーテル／酢酸エチル＝３０：１）により精製して、３－ブロモ－２－クロロ－６－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）アニリン（９．００ｇ、２７．９ｍｍｏｌ、４３．５％）を黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：７．０３（１Ｈ，ｄ），３．９２（１Ｈ，ｄ），６．８５（１Ｈ，ｔｔ），５．８３（２Ｈ，ｂｒｓ）。
ステップ３
２０ｍｌステンレス鋼製ループを備えるＦｌｏｗ ｓｙｎにおいて合成を実施した。ループＡに以下を加えた：１－メチル－２－ピロリジノン（１９０ｍＬ）中に酢酸パラジウム（ＩＩ）（６９４ｍｇ、３．１０ｍｍｏｌ）、キサントホス（３．５９ｇ、６．２０ｍｍｏｌ）、Ｎ－ホルミルサッカリン（１４．７ｇ、６９．８ｍｍｏｌ）及び３－ブロモ－２－クロロ－６－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）アニリン（１０ｇ、３１．０ｍｍｏｌ）。ループＢにトリエチルアミン（１９．４ｍＬ、１３９．５４ｍｍｏｌ）、及び１－メチル－２－ピロリジノン（１９０ｍＬ）、及び水（２０．１ｍＬ、１１１６．３ｍｍｏｌ）を加えた。温度を１７０分間に設定し、時間を１５分間に設定した。固定された容器中において、結果反応混合物に水（１０００ｍｌ）及び１Ｍ ＨＣｌ（１０００ｍｌ）を添加し、続いて酢酸エチル（１０００ｍｌ）を添加し、相を分離した。有機層を減圧下で濃縮した。粗材料を逆相クロマトグラフィ：（Ｈ２Ｏ中の５０～７０％ＭｅＣＮの勾配＋０．１％ギ酸）により精製して、３－アミノ－２－クロロ－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）安息香酸（５．１３ｇ、１７．８ｍｍｏｌ、５８％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール）δ ｐｐｍ ６．２５－６．６２（ｍ，１Ｈ）７．０１－７．２６（ｍ，２Ｈ）。
ステップ４
３－アミノ－２－クロロ－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）安息香酸（５．１３ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）及び２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェノール（３．６１ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（７０ｍＬ）中の撹拌懸濁液に室温で３－（エチルイミノメチレンアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロパン－１－アミンヒドロクロリド（４．１ｇ、２１ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で撹拌した。最初に不均質であったが、ＥＤＣの添加から５分間以内に混合物が均質溶液となった。反応混合物を室温で１６時間撹拌した。この反応を飽和水性ＮａＨＣＯ３（１００ｍＬ）の添加により失活させた。混合物を室温でさらに５分間撹拌した。混合物を、相分離カートリッジを通してろ過し、有機物を回収した。ろ液をシリカに吸着させ、粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィ（シクロヘキサン中のＥｔＯＡｃの０～１０％勾配）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して、（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）安息香酸塩（６．３６ｇ、１４．０ｍｍｏｌ、７９％）を無色の油として得たところ、これは、静置で結晶化した。ＬＣＭＳ：Ｍ＋Ｈ＝４５２．１（ＥＳ中）。
ステップ５
（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）安息香酸塩（３．１８ｇ、７．０１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５０ｍＬ）中の溶液を入れた丸底フラスコに室温で１－メチルテトラゾール－５－アミン（１．５３ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、続いて２－ｔ－ブチルイミノ－Ｎ，Ｎ－ジエチル－１，３－ジメチル－１，３，２λ5－ジアザホスフィナン－２－アミン（４．４ｇ、４．６ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で一晩撹拌した。この反応を２Ｍ水性ＨＣｌ（１００ｍＬ）の添加により失活させた。混合物を室温でさらに５分間撹拌した。混合物を分離漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈した。相を分離した。水性相をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相をＣ１８－シリカに吸着させ、逆相カラムクロマトグラフィ（Ｈ２Ｏ中の４０～８０％ＭｅＣＮの勾配＋０．１％ギ酸）を介して精製して、３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）ベンズアミド（１．８８ｇ、４．８４ｍｍｏｌ、６９％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール）δ ｐｐｍ ４．０５（ｓ，３Ｈ）６．２８－６．６２（ｍ，１Ｈ）６．９１－６．９９（ｍ，１Ｈ）７．２２－７．３０（ｍ，１Ｈ）。
ステップ６
３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）ベンズアミド（０．３ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６ｍＬ）中の撹拌溶液に室温でプロパノイルクロリド（０．２３ｇ、０．２２ｍＬ、２．５ｍｍｏｌ）を添加した。撹拌混合物を一晩で６０℃に加熱した。この反応を室温に冷却し、水（２ｍＬ）をゆっくりと添加することで失活させた。混合物を室温でさらに５分間撹拌した。混合物を分離漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）で希釈した。相を分離した。水性相をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、ろ過した。ろ液をＣ１８－シリカに吸着させ、逆相カラムクロマトグラフィ（Ｈ2Ｏ中の３０～６０％ＭｅＣＮの勾配＋０．１％ギ酸）を介して精製して、２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－３－（プロパノイルアミノ）－４－（１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ）ベンズアミド（２８０ｍｇ、０．６２６ｍｍｏｌ、７７％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ４－メタノール）：１．１６－１．２８（ｍ，３Ｈ）２．４１－２．５３（ｍ，２Ｈ）４．０６（ｓ，３Ｈ）６．２１－６．５３（ｍ，１Ｈ）７．４９－７．５７（ｍ，１Ｈ）７．７３（ｄ，１Ｈ）。
調製例６：化合物１．０１６
ステップ１．
３－クロロ－４－メチル－２－ニトロ－フェノール（５．３３ｍｍｏｌ、１．００ｇ）を入れたフラスコにアセトン（２０ｍＬ）、水（０．１ｍＬ）、炭酸カリウム（１０．７ｍｍｏｌ、１．４７ｇ）及び２，２，２－トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネート（８．００ｍｍｏｌ、１．８６ｇ）を添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。残渣を水及び酢酸エチル中に溶解した。相を分離し、次いで水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、水で洗浄し、減圧中で濃縮して、２－クロロ－１－メチル－３－ニトロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンゼン（５．３９ｍｍｏｌ、１．４５０ｇ、ｑｕａｎｔ％）をオレンジ色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．３２（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），４．４２（ｑ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）。
ステップ２．
２－クロロ－１－メチル－３－ニトロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンゼン（１０．０ｍｍｏｌ、２．７０ｇ）を入れたフラスコに水（４１ｍＬ）及びピリジン（４１ｍＬ）を添加した。反応混合物を１００℃において、反応混合物が溶液となるまで撹拌した。過マンガン酸カリウム（４０．０ｍｍｏｌ、６．３３ｇ）を１時間間隔で４回に分けて添加した。反応混合物を１００℃でさらに１時間撹拌し、次いで室温で一晩静置した。反応混合物を室温に冷却し、固形分をろ出した。溶液を酢酸エチルで洗浄した。水性２Ｍ ＨＣｌで水性相を酸性化し、材料を酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、減圧中で濃縮して、２－クロロ－３－ニトロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸（４．３７ｍｍｏｌ、１．３１ｇ）を白色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：８．１３（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），４．８４（ｍ，２Ｈ）
ステップ３
２－クロロ－３－ニトロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸（４．３７ｍｍｏｌ、１．３１ｇ）を入れたフラスコにオルトギ酸トリエチル（６０．１ｍｍｏｌ、８．９１ｇ、１０ｍＬ）を添加した。反応混合物を１４０℃で１時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、オルトギ酸トリエチルを除去した。残渣を酢酸エチルで倍散し、固体を減圧中で乾燥させて、エチル２－クロロ－３－ニトロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸塩（４．２３ｍｍｏｌ、１．３９ｇ、９７％）をオレンジ色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：８．０５（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），４．５２（ｍ，２Ｈ），４．４２（ｍ，２Ｈ），１．４１（ｍ，３Ｈ）
ステップ４
エチル２－クロロ－３－ニトロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸塩（２．４４ｍｍｏｌ、０．８００ｇ）を入れたフラスコにエタノール（８ｍＬ）、塩化アンモニウム（１４．７ｍｍｏｌ、０．７８４ｇ）、水（８ｍＬ）及び鉄（７．３３ｍｍｏｌ、０．４０９ｇ）を添加した。反応混合物を９５℃で１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、固形分をセライトでろ過し、次いで水及び酢酸エチルで洗浄した。溶液を水及び酢酸エチルでさらに希釈した。相を分離し、次いで水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、水、次いで塩水で洗浄し、減圧中で濃縮して、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸塩（２．４３ｍｍｏｌ、０．７２３ｇ、１００％）を薄いオレンジ色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．２７（ｍ，１Ｈ），６．７０（ｄ，１Ｈ），４．４６－４．４０（ｍ，４Ｈ），４．３７（ｍ，２Ｈ），１．３９（ｍ，３Ｈ）
ステップ５
エチル３－アミノ－２－クロロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸塩（２．４３ｍｍｏｌ、０．７２３ｇ）を入れたフラスコにエタノール（１５ｍＬ）、水酸化ナトリウム（７．２９ｍｍｏｌ、０．２９１ｇ）及び水（５ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で６．５時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、エタノール溶剤を除去した。水性相を濃縮ＨＣｌで約ｐＨ４に酸性化し、次いで減圧中で濃縮して、水を除去した。残渣を酢酸エチルで倍散し、得られた固体を減圧中で乾燥させて、３－アミノ－２－クロロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸（２．４３ｍｍｏｌと推定、推定量％）を得たが、これは、さらなる精製に供せず、粗生成物とした。
ステップ６
３－アミノ－２－クロロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸（２．４３ｍｍｏｌ、０．６５５ｇ）を入れたフラスコに２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェノール（２．７９ｍｍｏｌ、０．５１４ｇ）、ジクロロメタン（３３ｍＬ）及び１－３－（ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミドヒドロクロリド（２．７９ｍｍｏｌ、０．５６４ｇ）を添加した。反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。この反応残渣を酢酸エチル及び水中に溶解した。相を分離し、次いで水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、減圧中で濃縮して、（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸塩（２．４３ｍｍｏｌと推定、推定量％）を無色の油として得たが、これは、さらなる精製に供せず、粗生成物とした。
ステップ７
（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）安息香酸塩（２．４３ｍｍｏｌ、１．０６ｇ）を入れたフラスコに１－メチルテトラゾール－５－アミン（２．６８ｍｍｏｌ、０．２６５ｇ）、アセトニトリル（２１ｍＬ）及び２－ｔ－ブチルイミノ－２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチルペルヒドロ－１，３，２－ジアザホスホリン（５．３５ｍｍｏｌ、１．５１ｇ、１．６０ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で１．５時間撹拌した。反応混合物を水性２Ｍ ＨＣｌの添加により失活させ、次いで酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、水で洗浄し、減圧中で濃縮して、オフホワイトの固体を得た。粗材料をジクロロメタンで倍散し、得られた固体を減圧中で乾燥させて、３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンズアミド（１．８７ｍｍｏｌ、０．６５５ｇ、７７％）を白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．０１（ｄ，２Ｈ），４．６９（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）
ステップ８
３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンズアミド（０．５７０ｍｍｏｌ、０．２００ｇ）を入れたフラスコにアセトニトリル（４ｍＬ）及び２－フルオロプロパノイルクロリド（１．４３ｍｍｏｌ、０．１５８ｇ）を添加した。反応混合物を６０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（ジクロロメタン中の０～５％メタノール）により精製して、２－クロロ－３－（２－フルオロプロパノイルアミノ）－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンズアミド（化合物１．０１６）（０．３１３ｍｍｏｌ、０．１３３ｇ、５５％）を白色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．７１（ｄ，１Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），５．２５（ｍ，０．５Ｈ），５．１３（ｍ，０．５Ｈ），４．６８（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄ，１．５Ｈ），１．６２（ｄ，１．５Ｈ）。
調製例７：化合物１．０１８
ステップ１
３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンズアミドを上記のとおり調製する。
ステップ２
３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンズアミド（０．４２８ｍｍｏｌ、０．１５０ｇ）を入れたフラスコにアセトニトリル（６ｍＬ）及び塩化アセチル（１．２８ｍｍｏｌ、０．１０１ｇ、０．０９２ｍＬ）を添加した。反応混合物を６０℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（ジクロロメタン中の０～５％メタノール）により精製して、３－アセトアミド－２－クロロ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）－４－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンズアミド（化合物１．０１８）（０．３５７ｍｍｏｌ、０．１４０ｇ、８３％）を白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．６７（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ），４．６７（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ）。
調製例８：化合物１．０２８
ステップ１
３－クロロ－４－メチル－２－ニトロ－フェノール（５．３３ｍｍｏｌ、１．００ｇ）を入れたフラスコにアセトン（２０ｍＬ）及び水（０．１ｍＬ）を添加した。炭酸カリウム（８．００ｍｍｏｌ、１．１１ｇ）及びヨードメタン（１０．７ｍｍｏｌ、１．５１ｇ、０．６６４ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、アセトン溶剤を除去した。残渣を水及び酢酸エチル中に溶解した。相を分離し、次いで水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、減圧中で濃縮して、３－クロロ－１－メトキシ－４－メチル－２－ニトロ－ベンゼン（４．９８ｍｍｏｌ、１．００ｇ、９３％）を黄色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．２８（ｍ，１Ｈ），６．８７（ｄ，１Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）。
ステップ２
３－クロロ－１－メトキシ－４－メチル－２－ニトロ－ベンゼン（３．９７ｍｍｏｌ、０．８００ｇ）を入れたフラスコに水（１６ｍＬ）及びピリジン（１６ｍＬ）を添加した。反応混合物を１００℃において、反応混合物が溶液となるまで撹拌した。過マンガン酸カリウム（１１．９ｍｍｏｌ、１．８８ｇ）を１時間間隔で３回に分けて添加した。反応混合物を１００℃で一晩撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、固形分をろ出した。溶液をＴＢＭＥで洗浄した。水性２Ｍ ＨＣｌで水性相を酸性化し、材料を酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、減圧中で濃縮して、２－クロロ－４－メトキシ－３－ニトロ－安息香酸（２．２０ｍｍｏｌ、０．５０９ｇ、５５％）を白色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：８．１１（ｄ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ）。
ステップ３
２－クロロ－４－メトキシ－３－ニトロ－安息香酸（８．７７ｍｍｏｌ、２．０３ｇ）を入れたフラスコにオルトギ酸トリエチル（１２０ｍｍｏｌ、１７．８ｇ、２０ｍＬ）を添加した。反応混合物を１４０℃で３時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、オルトギ酸トリエチルを除去した。残渣を酢酸エチルで倍散し、固体を減圧中で乾燥させて、エチル２－クロロ－４－メトキシ－３－ニトロ－安息香酸塩（８．７７ｍｍｏｌ、２．２８ｇ、量％）をオレンジ色の固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。
ステップ４
エチル２－クロロ－４－メトキシ－３－ニトロ－安息香酸塩（３．８５ｍｍｏｌ、１．００ｇ）を入れたフラスコにエタノール（１０ｍＬ）、塩化アンモニウム（２３．１ｍｍｏｌ、１．２４ｇ）、水（１０ｍＬ）及び鉄（１１．６ｍｍｏｌ、０．６４５ｇ）を添加した。反応混合物を９５℃で１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、固形分をセライトでろ過し、次いで水及び酢酸エチルで洗浄した。溶液を水及び酢酸エチルでさらに希釈した。相を分離し、次いで水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、水、次いで塩水で洗浄し、減圧中で濃縮して、エチル３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－安息香酸塩（３．７６ｍｍｏｌ、０．８６４ｇ、９８％）をオフホワイトの固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。
ステップ５
エチル３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－安息香酸塩（３．７６ｍｍｏｌ、０．８６４ｇ）を入れたフラスコにエタノール（１５ｍＬ）、水酸化ナトリウム（１１．３ｍｍｏｌ、０．４５１ｇ）及び水（５ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、エタノール溶剤を除去した。水性相を濃縮ＨＣｌで約ｐＨ４に酸性化し、次いで減圧中で濃縮して、水を除去した。残渣を水及び酢酸エチル中に溶解し、相を分離した。有機相を減圧中で濃縮して、３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－安息香酸（３．６７ｍｍｏｌ、０．７４０ｇ、９８％）をオフホワイトの固体として得たところ、これは、さらなる精製を必要としないものであった。
ステップ６
３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－安息香酸（３．７０ｍｍｏｌ、０．７４０ｇ）を入れたフラスコに２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェノール（４．２０ｍｍｏｌ、０．７８０ｇ）、ジクロロメタン（３７ｍＬ）及び１－３－（ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミドヒドロクロリド（４．２０ｍｍｏｌ、０．８５０ｇ）を添加した。反応混合物を室温で３０分間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。この反応残渣を酢酸エチル及び水中に溶解した。相を分離し、次いで水性相を酢酸エチルでさらに抽出した。有機相を組み合わせ、減圧中で濃縮して、（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－安息香酸塩（３．７０ｍｍｏｌと推定、推定量％）をオレンジ色の油として得たが、これは、さらなる精製に供せず、粗生成物とした。
ステップ７
（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－安息香酸塩（３．７０ｍｍｏｌ、１．３６ｇ）を入れたフラスコに１－メチルテトラゾール－５－アミン（４．０７ｍｍｏｌ、０．４０３ｇ）、アセトニトリル（２７ｍＬ）、２－ｔ－ブチルイミノ－２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチルペルヒドロ－１，３，２－ジアザホスホリン（８．１４ｍｍｏｌ、２．３０ｇ、２．４３ｍＬ）を添加した。反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を水性２Ｍ ＨＣｌの添加により失活させ、次いで酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、水で洗浄し、減圧中で濃縮して、オレンジ色の油を得た。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（ジクロロメタン中の０～１０％メタノール）により精製して、３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（２．２１ｍｍｏｌ、０．６２４ｇ、６０％）を薄いオレンジ色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．０４（ｄ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ）。
ステップ８
２－フルオロプロパン酸（１０．９ｍｍｏｌ、１．００ｇ）を入れたフラスコに塩化チオニル（２３．５ｍｍｏｌ、２．８０ｇ、１．６８ｍＬ）を添加した。反応混合物を６０℃で４時間撹拌した。生成物をろ出して、２－フルオロプロパノイルクロリド（６．８１ｍｍｏｌ、０．７５３ｇ、６３％）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：５．２１（ｍ，０．５Ｈ），５．０８（ｍ，０．５Ｈ），１．７４（ｄ，１．５Ｈ），１．６８（ｄ，１．５Ｈ）
ステップ９
３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（０．７０７ｍｍｏｌ、０．２００ｇ）を入れたフラスコにアセトニトリル（８ｍＬ）及び２－フルオロプロパノイルクロリド（１．４１ｍｍｏｌ、０．２０９ｇ）を添加した。反応混合物を６０℃に４時間加熱した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（ジクロロメタン中の０～１０％メタノール）により精製して、２－クロロ－３－（２－フルオロプロパノイルアミノ）－４－メトキシ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（化合物１．０３１）（０．５５５ｍｍｏｌ、０．１９８ｇ、７９％）を黄色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．６９（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ，１Ｈ），５．２５（ｍ，０．５Ｈ），５．１３（ｍ，０．５Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｄ，１．５Ｈ），１．６１（ｄ，１．５Ｈ）。
調製例１０：化合物１．０３０
ステップ１
３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミドを上記のとおり調製する。
ステップ２
３－アミノ－２－クロロ－４－メトキシ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（０．５３１ｍｍｏｌ、０．１５０ｇ）を入れたフラスコにアセトニトリル（６ｍＬ）及び塩化アセチル（１．０６ｍｍｏｌ、０．０８３３ｇ）を添加した。反応混合物を６０℃で２時間撹拌した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤を除去した。粗材料を酢酸エチルで倍散し、固体を減圧中で乾燥させて、３－アセトアミド－２－クロロ－４－メトキシ－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（化合物１．０３３）（０．４９０ｍｍｏｌ、０．１５９ｇ、９２％）を白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．６６（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ）。
調製例１１：化合物２．００１
ステップ１
３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）アニリンを既述のとおり調製する。
ステップ２
３－ブロモ－２－クロロ－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（２．００ｇ、６．８９ｍｍｏｌ）を入れたフラスコにテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）を添加した。反応混合物を窒素雰囲気下に置き、－７８℃で３０分間撹拌した。反応混合物にｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中に２．５Ｍ、７．５７ｍｍｏｌ、３．００ｍＬ）を滴下した。反応混合物を－７８℃で１時間撹拌した。反応混合物にヨードメタン（２．９３ｇ、２０．７ｍｍｏｌ、１．２９ｍＬ）を添加した。反応混合物を０℃に温め、３時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液にゆっくりと加えることにより、反応混合物を慎重に失活させた。混合物を室温で１５分間撹拌し、水性相を酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の０～５％酢酸エチル）により精製して、不純物を含む生成物を得た。粗材料を逆相フラッシュクロマトグラフィ（（水＋０．１％ギ酸）中の６０～１００％（アセトニトリル＋０．１％ギ酸））により精製して、３－ブロモ－２－クロロ－Ｎ－メチル－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（０．５８７ｇ、１．９３ｍｍｏｌ、２８％）を茶色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．０３－６．９９（ｍ，１Ｈ），６．９９－６．９４（ｍ，１Ｈ），３．０８（ｓ，３Ｈ）。
ステップ３
３－ブロモ－２－クロロ－Ｎ－メチル－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（１．３６ｇ、４．４７ｍｍｏｌ）を入れたフラスコにテトラヒドロフラン（４１ｍＬ）を添加した。反応混合物を窒素雰囲気下に置き、－７８℃で１時間撹拌した。反応混合物にｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中に２．５Ｍ、４．９１ｍｍｏｌ、２．００ｍＬ）を滴下した。反応混合物を－７８℃で４５分間撹拌した。反応混合物にヨードメタン（１．９０ｇ、１３．４ｍｍｏｌ、０．８３４ｍＬ）を添加した。反応混合物を０℃に温め、３．５時間撹拌した。反応混合物を氷冷した飽和塩化アンモニウム水溶液にゆっくりと加えることにより、反応混合物を慎重に失活させた。混合物を０℃で１５分間撹拌し、水性相を酢酸エチルで抽出した。有機相を組み合わせ、乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の０～１％酢酸エチル）により精製して、３－ブロモ－２－クロロ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（０．５２０ｇ、１．６３ｍｍｏｌ、３７％）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（クロロホルム）：７．３５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｍ，１Ｈ），２．８７（ｓ，６Ｈ）。
ステップ４
３－ブロモ－２－クロロ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－６－（トリフルオロメトキシ）アニリン（０．５２０ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）を入れた容器に酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０３６７ｇ、０．１６３ｍｍｏｌ）、キサントホス（０．１９５ｇ、０．３２７ｍｍｏｌ）、Ｎ－ホルミルサッカリン（０．７７６ｇ、３．６７ｍｍｏｌ）、５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－アミン（１．４６ｇ、１４．７ｍｍｏｌ）を添加し、１－メチル－２－ピロリジノンを容器における総体積が２０ｍＬとなるように添加した。トリエチルアミン（０．７４３ｇ、７．３５ｍｍｏｌ、１．０２ｍＬ）を入れた第２の容器に、１－メチル－２－ピロリジノンを容器における総体積が２０ｍＬとなるように添加した。この反応は、Ｕｎｉｑｓｉｓ ＦｌｏｗＳｙｎにおいて実施した。これらの２つの溶液を、Ｔ字部を介してサンプルループに注入し、次いで１７０℃に加熱した２０ｍＬのステンレス鋼コイルを周回させた。流量は、総滞留時間が２０分間となるように設定した。反応混合物を減圧中で濃縮して、溶剤である１－メチル－２－ピロリジノンを除去した。残渣を逆相ＨＰＬＣにより精製して、不純物を含む生成物を得た。粗材料を順相フラッシュクロマトグラフィ（シクロヘキサン中の１０～８０％酢酸エチル）により精製して、２－クロロ－３－（ジメチルアミノ）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－４－（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（化合物２．００１）（０．１７４ｇ、０．４７８ｍｍｏｌ、２９％）を薄い黄色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（メタノール）：７．３７－７．３４（ｍ，２Ｈ），２．９０（ｓ，６Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ）。
表１ － 本発明の除草性化合物の例。
化合物を、記載のとおりＮＭＲを用いて又は以下の条件を用いるＬＣＭＳを用いて特徴付ける。Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ＦＴＮ，Ｈ－ｃｌａｓｓ ＱＳＭ、Ｃｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ、２×Ｃｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ Ａｕｘ、発光ダイオードアレイ、ＥＬＳＤを備えるＳａｍｐｌｅ Ｏｒｇａｎｉｚｅｒ及びＷａｔｅｒｓ ＨＳＳ Ｃ１８カラム（カラム長５０ｍｍ、カラムの内径２．３ｍｍ、粒径１．８ミクロン）を備えるＱＤＡ ＳＱＤ ２を用いるＷａｔｅｒｓ Ａｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ－ＭＳ。分析は、以下の勾配表に従い、４分間のランタイムを用いて実施した。
Figure 2023521170000019
Figure 2023521170000020
Figure 2023521170000021
Figure 2023521170000022
Figure 2023521170000023
Figure 2023521170000024
Figure 2023521170000025
Figure 2023521170000026
Figure 2023521170000027
Figure 2023521170000028
Figure 2023521170000029
Figure 2023521170000030
Figure 2023521170000031
Figure 2023521170000032
Figure 2023521170000033
Figure 2023521170000034
Figure 2023521170000035
Figure 2023521170000036
Figure 2023521170000037
Figure 2023521170000038
Figure 2023521170000039
Figure 2023521170000040
Figure 2023521170000041
Figure 2023521170000042
Figure 2023521170000043
Figure 2023521170000044
Figure 2023521170000045
Figure 2023521170000046
Figure 2023521170000047
Figure 2023521170000048
Figure 2023521170000049
Figure 2023521170000050
Figure 2023521170000051
Figure 2023521170000052
Figure 2023521170000053
Figure 2023521170000054
Figure 2023521170000055
Figure 2023521170000056
Figure 2023521170000057
Figure 2023521170000058
Figure 2023521170000059
Figure 2023521170000060
Figure 2023521170000061
Figure 2023521170000062
Figure 2023521170000063
Figure 2023521170000064
Figure 2023521170000065
Figure 2023521170000066
Figure 2023521170000067
Figure 2023521170000068
Figure 2023521170000069
Figure 2023521170000070
Figure 2023521170000071
Figure 2023521170000072
Figure 2023521170000073
Figure 2023521170000074
Figure 2023521170000075
Figure 2023521170000076
Figure 2023521170000077
Figure 2023521170000078
Figure 2023521170000079
Figure 2023521170000080
Figure 2023521170000081
Figure 2023521170000082
Figure 2023521170000083
Figure 2023521170000084
生物学的実施例
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種する（ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ））。温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）又は８日間栽培した後（発芽後）、これらの植物に、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ＣＡＳ ＲＮ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的有効成分の配合物から得られる噴霧水溶液を噴霧する。別段の定めがある場合を除き、化合物は５００ｇ／ｈで適用する。次いで、テスト植物を、温室中において、制御された温室中の条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日２回水を与えて栽培する。１３日後、発芽前及び発芽後について、植物に生じた損傷割合についてテストを評価する。生物学的活性を以下の表において５点のスケール（５＝８０～１００％；４＝６０～７９％；３＝４０～５９％；２＝２０～３９％；１＝０～１９％）で示す。
Figure 2023521170000085
Figure 2023521170000086
Figure 2023521170000087
表Ｂ２ － 比較テスト
テスト種の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後、これらの植物に、アセトン（０．６ｍｌ）中の技術的有効成分の配合物と、１０．６％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ（登録番号６１７９１－１２－６）、４２．２％のＮ－メチルピロリドン、４２．２％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＣＡＳ ＲＮ ３４５９０－９４－８）及び０．２％のＸ－７７（ＣＡＳ ＲＮ １１０９７－６６－８）を含有する配合物溶液（４５ｍｌ）とから得られる噴霧水溶液を噴霧した。
次いで、テスト植物を、温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日２回水を与えて栽培した。１４日後、テストを評価した（１００＝植物に対する合計損傷；０＝植物への損傷なし）。
テスト種：ＡＢＵＴＨ（イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ））；ＢＲＯＴＥ（ブロムステクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ））；ＥＣＨＣＧ（イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ））；ＳＩＮＡＲ（ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ））。
Figure 2023521170000088
Figure 2023521170000089
Ｃ１は、国際公開第２０１２／０２８５７９号に開示されている化合物４－６５９である。理解され得るとおり、本発明に係るフェニル環における４－クロロ置換基のハロアルコキシ基による置換により、雑草防除における予期しない向上が観察された。

Claims (18)

  1. 式（Ｉ）：
    Figure 2023521170000090
     （式中、
    Ｑは、Ｑ1又はＱ2
    Figure 2023521170000091
     であり；
    Ｒ1aは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－及びＣ1～Ｃ4ハロアルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－からなる群から選択され；
    Ｒ1bは、Ｃ1～Ｃ4アルキル－、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－及びＣ1～Ｃ4ハロアルコキシ－Ｃ1～Ｃ4アルキル－からなる群から選択され；
    Ｒ2は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシ－及び－Ｓ（Ｏ）pＣ1～Ｃ6アルキルからなる群から選択され；
    Ｒ3は、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル又はＣ1～Ｃ6アルキルであり；
    Ｒ4は、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル－、Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－、Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－Ｃ1～Ｃ3アルキル－、Ｃ3～Ｃ6シクロアルキル－Ｃ（Ｏ）－、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3アルキル－、Ｃ1～Ｃ3アルコキシ－Ｃ1～Ｃ3アルキル－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－フェニル及び－Ｃ（Ｏ）－ヘテロアリールからなる群から選択され、ここで、前記フェニル、ヘテロアリール又はＣ3～Ｃ6シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２又は３つの置換基によって任意に置換されていてもよく；
    Ｒ5は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6シクロアルキルからなる群から選択されるか；又は
    Ｒ4及びＲ5は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、任意にオキソ置換されていてもよい５又は６員飽和複素環を形成し；及び
    ｐは、０、１又は２である）
    の化合物又はその農学的に許容可能な塩。
  2. Ｒ1a又はＲ1bは、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｑは、Ｑ1であり、及びＲ1aは、メチルである、請求項１又は２に記載の化合物。
  4. Ｑは、Ｑ2であり、及びＲ1bは、メチルである、請求項１又は２に記載の化合物。
  5. Ｒ2は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ3及び－ＳＯ2メチルからなる群から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
  6. Ｒ2は、Ｃｌである、請求項５に記載の化合物。
  7. Ｒ3は、－ＣＦ3又は－ＣＨＦ2である、請求項１～６のいずれか一項に記載の化合物。
  8. Ｒ4は、Ｃ1～Ｃ6アルキル－、Ｃ1～Ｃ6アルキル－Ｃ（Ｏ）－及びＣ3～Ｃ6シクロアルキル－からなる群から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
  9. Ｒ4は、－Ｃ（Ｏ）－ヘテロアリールであり、ここで、前記ヘテロアリールは、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ6アルコキシからなる群から選択される１、２又は３つの置換基によって任意に置換されていてもよい、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
  10. Ｒ5は、水素又はＣ1～Ｃ6アルキル－である、請求項１～９のいずれか一項に記載の化合物。
  11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の化合物と、農学的に許容可能な配合助剤とを含む除草性組成物。
  12. 少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項１１に記載の除草性組成物。
  13. 前記追加の殺有害生物剤は、除草剤又は除草剤毒性緩和剤である、請求項１２に記載の除草性組成物。
  14. 繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、請求項１１～１３のいずれか一項に記載の組成物を前記繁殖地に適用するステップを含む方法。
  15. 除草剤としての、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
  16. 式（ＩＩ）
    Figure 2023521170000092
     （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記の請求項１～１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物において定義されているとおりである）
    の化合物。
  17. 式（Ｖ）
    Figure 2023521170000093
     （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記の請求項１～１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物において定義されているとおりである）
    の化合物。
  18. 式（ＶＩａ）
    Figure 2023521170000094
     （式中、「Ａｌｋ」は、Ｃ1～Ｃ6アルキルであり、且つＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記の請求項１～１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物において定義されているとおりである）
    の化合物。
JP2022562033A 2020-04-17 2021-04-12 除草性化合物 Pending JP2023521170A (ja)

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