JP2024518402A - 除草剤としての置換ベンズアミド - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）TIFF2024518402000019.tif6159（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ6は、本明細書に記載されるとおりである）の化合物又はその農学的に許容可能な塩に関する。本発明は、前記化合物を含む組成物、前記組成物を使用して雑草を防除する方法、除草剤としての式（Ｉ）の化合物の使用及び前記化合物を作製する方法にさらに関する。

Description

本発明は、新規除草性化合物、その調製プロセス、新規化合物を含む除草性組成物及び特に有用な植物の作物における雑草の防除のため又は植物の成長の阻害のためのその使用に関する。

Ｎ－（テトラゾール－５－イル）アリールカルボキサミドは、例えば、国際公開第２０１２／０２８５７９号に開示されている。本発明は、イネ作物において、雑草の意外なほど良好な防除を示す新規アリールカルボキサミドに関する。

従って、本発明によれば、式（Ｉ）：

（式中、
Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ（Ｏ）_p－及び－ＮＲ⁵からなる群から選択され；
Ｒ¹は、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－、Ｃ₁～Ｃ₄ハロアルキル－、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ－Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－及びＣ₁～Ｃ₄ハロアルコキシ－Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－からなる群から選択され；
Ｒ²は、ハロゲン、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－、Ｃ₁～Ｃ₃アルコキシ－、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル－、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルコキシ－及び－Ｓ（Ｏ）_pＣ₁～Ｃ₆アルキルからなる群から選択され；
Ｒ³は、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルキルであり；
Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル及びＣ₃～Ｃ₆シクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ⁵は、水素、Ｃ₁～Ｃ₃アルキル－及びＣ₁～Ｃ₃アルコキシ－からなる群から選択され；
Ｒ⁶は、水素又はＣ₁～Ｃ₃アルキルであり；及び
ｐは、０、１又は２である）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩が提供される。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル基は、例えば、メチル（Ｍｅ、ＣＨ₃）、エチル（Ｅｔ、Ｃ₂Ｈ₅）、ｎ－プロピル（ｎ－Ｐｒ）、イソプロピル（ｉ－Ｐｒ）、ｎ－ブチル（ｎ－Ｂｕ）、イソブチル（ｉ－Ｂｕ）、ｓｅｃ－ブチル及びｔｅｒｔ－ブチル（ｔ－Ｂｕ）を含む。

Ｃ₃～Ｃ₆シクロアルキル－は、シクロプロピル（ｃ－プロピル（ｃ－Ｐｒ））、シクロブチル（ｃ－ブチル（ｃ－Ｂｕ））、シクロペンチル（ｃ－ペンチル）及びシクロヘキシル（ｃ－ヘキシル）を含む。

Ｃ₁～Ｃ₃アルコキシ－は、例えば、メトキシ－及びエトキシ－を含む。

ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を包含する。同様のことは、対応して、ハロアルキルなど、他の定義に関連するハロゲンに当てはまる。

Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキルとしては、例えば、フルオロメチル－、ジフルオロメチル－、トリフルオロメチル－、クロロメチル－、ジクロロメチル－、トリクロロメチル－、２，２，２－トリフルオロエチル－、２，２－ジフルオロエチル、１，１－ジフルオロエチル、１，１，２，２－テトラフルオロエチル、２－フルオロエチル－、２－クロロエチル－、ペンタフルオロエチル－、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル－、２，２，３，３－テトラフルオロエチル－、２，２，２－トリクロロエチル－、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル及びパーフルオロ－ｎ－ヘキシルが挙げられる。Ｃ₁～Ｃ₄ハロアルキルとしては、例えば、フルオロメチル－、ジフルオロメチル－、トリフルオロメチル－、クロロメチル－、ジクロロメチル－、トリクロロメチル－、２，２，２－トリフルオロエチル－、２－フルオロエチル－、２－クロロエチル－、ペンタフルオロエチル－、１，１－ジフルオロ－２，２，２－トリクロロエチル－、２，２，３，３－テトラフルオロエチル－、２，２，２－トリクロロエチル－及びヘプタフルオロ－ｎ－プロピル－が挙げられる。

Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ－Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－は、例えば、メトキシエチル－を含む。

Ｃ₁～Ｃ₄ハロアルコキシ－Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－は、例えば、トリフルオロメトキシエチル－を含む。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－Ｓ－（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ又はｔｅｒｔ－ブチルチオ、好ましくはメチルチオ又はエチルチオである。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－Ｓ（Ｏ）－（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ－ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル、好ましくはメチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。

Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－Ｓ（Ｏ）₂－（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ－ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ－ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ－ブチルスルホニル、好ましくはメチルスルホニル又はエチルスルホニルである。

本発明の一実施形態において、Ｘは、－Ｏ－又は－Ｓ（Ｏ）_p－（例えば、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）又は－Ｓ（Ｏ）₂－）である。

本発明の一実施形態において、Ｘは、－Ｏ－である。

本発明の他の実施形態において、Ｘは、－Ｓ（Ｏ）_p－（例えば、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）又は－Ｓ（Ｏ）₂－）である。

本発明の他の実施形態において、Ｘは、－ＮＲ⁵－（式中、Ｒ⁵は、水素、Ｃ₁～Ｃ₃アルキル－及びＣ₁～Ｃ₃アルコキシ－（例えば、メトキシ－）からなる群から選択される）である。

本発明の好ましい実施形態において、Ｒ¹は、メチル、エチル及びｎ－プロピル、好ましくはメチルからなる群から選択される。

本発明の好ましい実施形態において、Ｒ²は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ₃及び－ＳＯ₂メチル、より好ましくはＣｌからなる群から選択される。

本発明の他の好ましい実施形態において、Ｒ³は、－ＣＦ₃又は－ＣＨＦ₂である。

本発明の一実施形態において、Ｒ⁴は、水素又はＣ₁～Ｃ₄アルキル－（好ましくはメチル）、好ましくは水素である。

本発明の他の実施形態において、Ｒ⁶は、水素又はメチル、好ましくは水素である。

式（Ｉ）の化合物（及び式（Ｉ）の化合物を合成するために使用される特定の中間体化合物）は、不斉中心を含み得、且つ単一の鏡像異性体として、いずれかの割合における鏡像異性体対として存在し得るか、又は２つ以上の不斉中心が存在する場合、あらゆる可能な比でジアステレオ異性体を含み得る。典型的には、鏡像異性体の１つは、他の可能なものと比べて高い生物学的活性を有する。

本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべての可能な幾何及び互変異形態も含む。

本発明は、式（Ｉ）の化合物が、アミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミン及びトリエチルアミン）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第四級アンモニウム塩基と形成し得る農学的に許容可能な塩も含む。塩形成物として用いられるアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、酸化物、アルコキシド並びに炭酸水素塩及び炭酸塩のうち、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩、特に、ナトリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が重要である。対応するトリメチルスルホニウム塩も用いられ得る。

本発明による式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草性組成物に製剤化される。従って、本発明は、本発明による除草性化合物と、農学的に許容できる製剤助剤とを含む除草性組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、直ちに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに又は水に加えて、例えば液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。

除草性組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式Ｉの化合物と、好ましくは０～２５重量％の表面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤助剤とを含む。

この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性又は即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）及び油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性に応じて決まるであろう。

粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク及び他の有機及び無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することによって調製され得る。

水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムなど）又は１種以上の水溶性有機固体（多糖など）及び任意に１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤又は前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成し得る。

水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤又は担体、１種以上の湿潤剤並びに好ましくは１種以上の分散剤及び任意に１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成し得る。

粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤又は担体との混合物を造粒することによるか、或いは式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土又は粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることにより、予め形成されたブランク顆粒から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収又は吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族及び芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルなど）及び固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類及び植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が粒剤に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。

分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水又はケトン、アルコール若しくはグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば、水希釈性を改善するか、又は噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有し得る。

乳化性濃縮物（ＥＣ）又は水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を有機溶媒（１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤又は前記物質の混合物を任意に含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０及びＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは、登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノンなど）及びアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノールなど）、Ｎ－アルキルピロリドン（Ｎ－メチルピロリドン又はＮ－オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ₈～Ｃ₁₀脂肪酸のジメチルアミドなど）及び塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。

ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させ得る）又は溶液中において（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得るステップと、次に得られた液体又は溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水に乳化して、乳剤を生成するステップとを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど）及び水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。

マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水又は溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣ又はＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型又は油中水型系のいずれかであり得（いずれの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性及び油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水に希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るか又は従来の水中油乳剤を形成する。

懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中において、式（Ｉ）の固体化合物を任意に１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕又はビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物に含まれ得、粒子の沈降速度を低下させるために懸濁化剤が含まれ得る。代わりに、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて所望の最終生成物を生成し得る。

エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物及び好適な噴射剤（例えば、ｎ－ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物は、好適な媒体（例えば、水又はｎ－プロパノールなどの水混和性液体）にも溶解又は分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。

カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、且つ式（Ｉ）の化合物と、任意に、そのための担体又は希釈剤とを含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応又はコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用され得る。式（Ｉ）の化合物は、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することもできる。

組成物は、例えば、表面上の湿潤、保持又は分散；処理された表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込み又は移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために１種以上の添加剤を含み得る。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油又は天然植物油（ダイズ油及びナタネ油など）及びこれらと他の生物学的強化助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助又は調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。

湿潤剤、分散剤及び乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型又は非イオン型のＳＦＡであり得る。

好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン及びアミン塩が挙げられる。

好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン並びにジ－イソプロピル－及びトリ－イソプロピル－ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えば、ラウレス－３－硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えば、ラウレス－３－カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ－エステル）又は五酸化リン（主にジ－エステル）、例えばラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらに、これらの生成物は、エトキシ化され得る）、スルホスクシナメート、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート及びリグノスルホネートが挙げられる。

好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートが挙げられる。

好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド又はそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコール又はセチルアルコールなど）又はアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又は無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンが挙げられる。

好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）及び膨潤粘土（ベントナイト又はアタパルジャイトなど）が挙げられる。

本発明の化合物は、１種以上の追加の除草剤及び／又は植物成長調節剤との混合物でも使用可能である。このような追加の除草剤又は植物成長調節剤の例としては、アセトクロール、アシフルオルフェン（アシフルオルフェン－ナトリウムを含む）、アクロニフェン、アメトリン、アミノカルバゾン、アミノピラリド、アミノトリアゾール、アトラジン、ベフルブタミド－Ｍ、ベンキトリオン、ベンスルフロン（ベンスルフロン－メチルを含む）、ベンタゾン、ビシクロピロン、ビラナホス、ビピラゾン、ビスピリバック－ナトリウム、ビクスロゾン、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、カルフェントラゾン（カルフェントラゾン－エチルを含む）、クロランスラム（クロランスラム－メチルを含む）、クロリムロン（クロリムロン－エチルを含む）、クロロトルロン、クロルスルフロン、シンメチリン、クラシホス、クレトジム、クロジナホップ（クロジナホップ－プロパルギルを含む）、クロマゾン、クロピラリド、シクロピラニル、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シハロホップ（シハロホップ－ブチルを含む）、２，４－Ｄ（コリン塩及びその２－エチルヘキシルエステルを含む）、２，４－ＤＢ、デスメディファム、ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス－アミノプロピルメチル、コリン、ジクロロプロプ、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）ジクロスラム、ジフルヘニカン、ジフルフェンゾピル、ジメタクロール、ジメテナミド－Ｐ、ジオキソピリトリオン、ダイコートジブロミド、ジウロン、エピリフェナシル、エタルフルラリン、エトフメセート、フェノキサプロップ（フェノキサプロップ－Ｐ－エチルを含む）、フェノキサスルフォン、フェンピラゾン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フロルピラウキシフェン（フロルピラウキシフェン－ベンジルを含む）、フルアジホップ（フルアジホップ－Ｐ－ブチルを含む）、フルカルバゾン（フルカルバゾン－ナトリウムを含む）、フルフェナセット、フルメツラム、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン（フルピルスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、フルロキシピル（フルロキシピル－メプチルを含む）、フォメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート（両方のＬ－グルホシネート及びアンモニウム塩を含む）、グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）、ハラウキシフェン（ハラウキシフェン－メチルを含む）、ハロキシホップ（ハロキシホップ－メチルを含む）、ヘキサジノン、ヒダントシジン、イマザモックス（Ｒ－イマザモックスを含む）、イマザピック、イマザピル、イマゼタピル、インダジフラム、イオドスルフロン（イオドスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、イオフェンスルフロン（イオフェンスルフロン－ナトリウムを含む）、アイオキシニル、イソプロツロン、イソキサフルトール、ランコトリオン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ－Ｐ、メソスルフロン（メソスルフロン－メチルを含む）、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロール、メチオゾリン、メトラクロール、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフラゾン、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、パラコートジクロリド、ペンディメタリン、ペノキススラム、フェンメディファム、ピクロラム、ピノキサデン、プレチラクロール、プリミスルフロン－メチル、プロメトリン、プロパニル、プロパキザホップ、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン（ピラフルフェン－エチルを含む）、ピラスルホトール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミスルファン、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キザロホップ（キザロホップ－Ｐ－エチル及びキザロホップ－Ｐ－テフリルを含む）、リミソキサフェン、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シマジン、Ｓ－メトラクロール、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テルブチラジン、テルブトリン、テトフルピロリメト、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン、チアフェナシル、トルピラレート、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモネ、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（トリベヌロン－メチルを含む）、トリクロピル、トリフロキシスルフロン（トリフロキシスルフロン－ナトリウムを含む）、トリフルジモキサジン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリピラスルホン、３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－（３－メチル－２，６－ジオキソ－４－トリフルオロメチル－３，６－ジヒドロピリミジン－１（２Ｈ）－イル）フェニル）－５－メチル－４，５－ジヒドロイソキサゾール－５－カルボン酸エチルエステル、４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン、（４Ｒ）１－（５－ｔｅｒｔ－ブチリスブチルイソキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン、４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸（その農芸化学的に許容可能なエステル、例えばメチル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イルを含む）ピリジン－２－カルボキシレート、プロプ－２－イニル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボキシレート及びシアノメチル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボキシレート）、３－エチルスルファニル－Ｎ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルファニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（エチルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、エチル－２－［［３－［［３－クロロ－５－フルオロ－６－［３－メチル－２，６－ジオキソ－４－（トリフルオロメチル）ピリミジン－１－イル］－２－ピリジル］オキシ］アセテート及び６－クロロ－４－（２，７－ジメチル－１－ナフチル）－５－ヒドロキシ－２－メチル－ピリダジン－３－オンが挙げられる。

式Ｉの化合物の混合パートナーは、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２で言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。

式Ｉの化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに示されている。

混合パートナーに対する式Ｉの化合物の混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。

混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。

本発明の化合物又は混合物は、１種以上の除草剤毒性緩和剤と組み合わせても使用され得る。このような毒性緩和剤の例としては、ベノキサコール、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール（フェンクロラゾール－エチルを含む）、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン（イソキサジフェン－エチルを含む）、メフェンピル（メフェンピル－ジエチルを含む）、メトカミフェン及びオキサベトリニルが挙げられる。式Ｉの化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン－エチル、クロキントセットメキシル及び／又はメトカミフェンとの混合物が特に好ましい。

式Ｉの化合物の毒性緩和剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１６^th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２０１２に記載されているとおり、エステル又は塩の形態でもあり得る。クロキントセットメキシルに対する言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されているとおり、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール－エチルに対する言及は、フェンクロラゾール等にも適用される。

好ましくは、式Ｉの化合物対毒性緩和剤の混合比は、１００：１～１：１０、特に２０：１～１：１である。

混合物は、上記の配合物において有利に使用され得る（この場合、「有効成分」は、式Ｉの化合物と毒性緩和剤とのそれぞれの混合物に関する）。

本発明は、生息地において雑草を防除する方法をさらに提供し、前記方法は、雑草の生息地に対する、防除量の式（Ｉ）の化合物を含む組成物の適用を含む。また、本発明は、作物植物及び雑草を含む生息地において雑草を選択的に防除する方法をさらに提供し、ここで、この方法は、生息地に対する、雑草防除量の本発明に係る組成物の適用を含む。「防除」とは、死滅、成長の低減若しくは遅延又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地」とは、植物が成長しているか成長するであろう領域を意味する。いくつかの作物植物は、式（Ｉ）の化合物の除草効果に対して先天的に耐性であり得る。しかしながら、いくつかの事例において、耐性は、例えば、遺伝子操作によって作物植物に人工的に導入する必要性があり得る。従って、遺伝子操作により、ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性を作物植物に与えることが可能である。ＨＰＰＤ阻害剤に対する耐性を作物植物に与える方法は、例えば、国際公開第０２４６３８７号から公知である。従って、より好ましい実施形態において、作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）若しくはシュワネラ・コルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来のＨＰＰＤ阻害剤耐性ＨＰＰＤ酵素又は植物、より具体的には単子葉植物若しくはさらにより具体的にはオオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）若しくはカラスムギ属（Ａｖｅｎａ）種由来のＨＰＰＤ阻害剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して、トランスジェニックである。数々のＨＰＰＤ－耐性ダイズトランスジェニック「イベント」は公知であり、例えばＳＹＨＴ０４Ｒ（国際公開第２０１２／０８２５４２号）、ＳＹＨＴ０Ｈ２（国際公開第２０１２／０８２５４８号）及びＦＧ７２が含まれる。本発明の化合物に耐性である植物をもたらすために使用可能である他のポリヌクレオチド配列は、例えば、国際公開第２０１０／０８５７０５号及び国際公開第２０１１／０６８５６７号に開示されている。従って、本発明に係る組成物を使用可能である作物植物は、例えば、オオムギ及びコムギといった穀類、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、イネ、ダイズ、サトウダイコン、サトウキビ及び芝生などの作物を含む。

作物植物は、果樹、ヤシの木、ココナツの木又は他の堅果などの樹木も含み得る。ブドウ、低木性の果樹、果実植物及び野菜などのつる植物も含まれる。

式Ｉの化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前又は出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件及び施用方法によって左右される他の要因、施用時間及び標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に、５０～１０００ｇ／ｈａの率で施用される。

施用は、一般に、組成物を噴霧することにより、典型的に広い領域のためのトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（粉剤用）、点滴又は灌注などの他の方法を使用することもできる。

作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられる。

作物は、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）及びさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）でもあることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。

作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した風味）を含む作物も含むことが理解されるべきである。

他の有用な植物は、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生のために商業的に栽培された芝草及び花又は低木などの鑑賞植物を含む。

組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種、例えばコヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）及びモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに双子葉植物種、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホオランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方であり得る。雑草は、作物ともみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）又は前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティア又はエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。

本発明の化合物は、以下のスキームに従って調製可能である。

スキーム１．
式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）のアニリン及び式（ＩＩＩ）の酸塩化物から調製され得る。

式（ＩＩ）の化合物を例えばアセトニトリルといった好適な溶剤中において式（ＩＩＩ）の化合物で処理することにより、式（Ｉ）の化合物が得られる。

スキーム２
式（ＩＩ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物及び式（Ｖ）のアミンから調製され得る。

式（ＩＶ）の化合物及び式（Ｖ）の化合物を例えばアセトニトリルといった好適な溶剤中において塩基、例えば２－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ－２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチルペルヒドロ－１，３，２－ジアザホスホリンで処理することにより、式（ＩＩ）の化合物が得られる。

スキーム３
式（ＩＶ）の化合物は、式（ＶＩ）の安息香酸及びペンタフルオロフェノールから調製され得る。

式（ＶＩ）の化合物を例えばアセトニトリルといった好適な溶剤中においてペンタフルオロフェノール及びエステルカップリング試薬、例えば１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドで処理することにより、式（ＶＩ）の化合物が得られる。

スキーム４
式（ＶＩ）の化合物は、式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得、ここで、「Ａｌｋ」は、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル基である。

式（ＶＩＩ）の化合物を好適な溶剤、例えばテトラヒドロフラン：水の４：１混合物中においてヒドロキシド塩基、例えば水酸化リチウムで処理することにより、式（ＶＩ）の化合物が得られる。

スキーム５
式（ＶＩＩ）の化合物は、式（ＶＩＩＩ）の化合物から調製され得る。

この転換において用いられる条件は、Ｒ²の性質に依存することになる。例えば、Ｒ²が塩素である場合、式（ＶＩＩＩ）の化合物を塩化スルフリル及び触媒量のジイソプロピルアミンで処理する。

代わりに、式（ＶＩＩ）の化合物は、Ｒ²＝塩素である式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得る。例えば、Ｒ²＝塩素である式（ＶＩＩ）の化合物を好適な溶剤、例えば１，４－ジオキサン中において［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］（３－クロロピリジル）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド、トリメチルボロキシン及び炭酸カリウムで処理することにより、Ｒ²＝メチルである対応する式（ＶＩＩ）の化合物が得られ得る。

以下の非限定的な実施例は、本明細書に記載される表１で参照される、本発明に係る代表的な化合物の特定の合成方法を提供する。

実施例１：化合物１．００１の調製
ステップ１：
メチル３－アミノ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（３．００ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）を含有する丸底フラスコにトルエン（４５ｍＬ）及びジイソプロピルアミン（０．１３ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を７０℃に加熱した。塩化スルフリル（１．５５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）をこの反応混合物に１０分間かけてゆっくりと添加したところ、反応混合物は、直ちに黄色に変色すると共に、ガスを放出した。添加が完了した後、反応混合物をさらに４０分間撹拌し、次いで冷却した。水（３０ｍＬ）を添加し、トルエンを減圧下で除去した。反応混合物を分離漏斗に添加し、酢酸エチル（２×６０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層を塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、濃縮した。残渣を逆相カラムクロマトグラフィ（アセトニトリル＋０．１％ギ酸／水＋０．１％ギ酸勾配４０：６０から８０：２０）により精製して、メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（１．８８ｇ、６．９７ｍｍｏｌ、５５％）を黄色の油として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）：δ＝７．１９（ｄｑ，１Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ）．

ステップ２：
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（１０．０ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）及び水（３０ｍＬ）中の撹拌溶液に室温で水酸化リチウム一水和物（４．６７ｇ、１１１ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で２２時間撹拌した。次いで、混合物を０℃（氷水浴）に冷却した。反応を、２Ｍ水性ＨＣｌ（１００ｍＬ）をゆっくりと添加することにより失活させた。冷却浴を外し、混合物を室温に温めた。ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）及び塩水（５０ｍＬ）を添加し、相を分離した。水性相をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、ろ過し、減圧中で濃縮して３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（９．２５ｇ、３４．４ｍｍｏｌ、９３％）をベージュ色の固体として得、これを次のステップにおいてさらに精製することなく用いた。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）：δ＝７．２０－７．１５（ｍ，１Ｈ），７．１３－７．０８（ｍ，１Ｈ）．

ステップ３：
３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸（９．２４ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）及び２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェノール（７．３２ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１３９ｍＬ）中の撹拌懸濁液に室温で３－（エチルイミノメチレンアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロパン－１－アミンヒドロクロリド（８．３２ｇ、４３．４ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で１時間撹拌した。次いで、反応を、飽和水性ＮａＨＣＯ₃（１００ｍＬ）を添加することにより失活させた。混合物を室温でさらに５分間撹拌した。ジクロロメタン（４０ｍＬ）を添加し、相を分離した。水性相をジクロロメタン（５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相を相分離カートリッジに通した。ろ液をシリカに吸着させ、粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィ（シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配９８：２から９３：７）により精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で濃縮して（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（１２．５４ｇ、２９．７４ｍｍｏｌ、８２％）を薄い黄色の結晶性固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ＝７．５３（ｄ，１Ｈ），７．２６－７．２２（ｍ，１Ｈ），４．６２（ｂｒ ｓ，２Ｈ）．

ステップ４：
（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（トリフルオロメトキシ）安息香酸塩（６．００ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１２０ｍＬ）中の撹拌溶液に室温で１－エチルテトラゾール－５－アミン（３．５４ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）、続いて２－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ－Ｎ，Ｎ－ジエチル－１，３－ジメチル－１，３，２λ⁵－ジアザホスフィナン－２－アミン（９．３４ｍＬ、３１．３ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で３０分間撹拌した。次いで、反応を２Ｍ水性ＨＣｌ（１００ｍＬ）の添加により失活させた。混合物を室温でさらに５分間撹拌し、次いでＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈した。相を分離した。水性相をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相を塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、ろ過し、Ｃ１８－シリカに吸着させた。粗生成物を逆相クロマトグラフィ（アセトニトリル＋０．１％ギ酸／水＋０．１％ギ酸勾配４０：６０から６０：４０）により部分的に精製した。生成物を含有する画分を組み合わせ、減圧中で部分的に濃縮してアセトニトリルを除去し、凍結乾燥させて部分的に精製した材料を得た。部分的に精製した材料をＣ１８－シリカに吸着させ、逆相クロマトグラフィ（アセトニトリル＋０．１％ギ酸／水＋０．１％ギ酸勾配３５：６５から５５：４５）によりさらに精製した。清浄な画分を組み合わせ、減圧中で部分的に濃縮してＭｅＣＮを除去した。次いで、混合物を塩水（５０ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（２×１５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ₄）、ろ過し、減圧中で濃縮して３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－エチルテトラゾール－５－イル）－４－（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（４．２６ｇ、１１．５ｍｍｏｌ、８１％）を白色の泡として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ₃ＯＤ）：δ＝７．２７（ｄｑ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），４．４２（ｑ，２Ｈ），１．５８（ｔ，３Ｈ）．

ステップ５：
テトラヒドロピラン－４－カルボン酸（１．１０ｇ）をロボットチューブに計量し、撹拌バーと共に仕込んだ。次いで、これらをＤＣＭ（４ｍＬ）中に溶解し、２滴のＤＭＦを添加した。塩化オキサリル（０．７２ｍＬ）を添加し、反応をＲＴで２時間撹拌した。半分の材料（２ｍＬ）を他のロボットチューブに移した。アセトニトリル（２ｍＬ）中の３－アミノ－２－クロロ－Ｎ－（１－エチルテトラゾール－５－イル）－４－（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド（２７９ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）を新たなチューブに加え、これを５０℃で１８時間加熱した。ＭｅＯＨ（２ｍＬ）を添加して残留する酸塩化物のすべてと反応させた。溶剤を、Ｇｅｎｅｖａｃを用いて除去した。逆相分取ＨＰＬＣによる精製でＮ－［２－クロロ－３－［（１－メチルテトラゾール－５－イル）カルバモイル］－６－（トリフルオロメトキシ）フェニル］－テトラヒドロピラン－４－カルボキサミド（２６０ｍｇ、０．５７９ｍｍｏｌ、７０％）を固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ₆）：１１．９３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），９．９４（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），３．９４－３．８７（ｍ，２Ｈ），３．４３－３．３６（ｍ，２Ｈ），２．７７－２．６５（ｍ，１Ｈ），１．７９－１．６２（ｍ，４Ｈ）

実施例２：化合物１．００２の調製。
ステップ１
メチル４－ヒドロキシ－３－ニトロ－安息香酸塩（５．２ｇ、２６ｍｍｏｌ）を含有するフラスコにＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（５２ｍＬ）、炭酸カリウム（４．６ｇ、３２ｍｍｏｌ）及びナトリウム２－クロロ－２，２－ジフルオロ（４．９ｇ、３２ｍｍｏｌ）を添加した。この反応は、茶色に変色し、７５℃に加熱し、１８時間撹拌した。反応混合物を２Ｎ ＨＣｌで失活させ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィ（１０％ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン）により精製して、メチル４－（ジフルオロメトキシ）－３－ニトロ－安息香酸塩（２．４ｇ、９．９ｍｍｏｌ、３８％）を黄色のガムとして得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ｄ６－ＤＭＳＯ）：８．５８－７．２０（４Ｈ，ｍ），３．９１（３Ｈ，ｓ）．

ステップ２
エタノール（１６０ｍＬ）中にメチル４－（ジフルオロメトキシ）－３－ニトロ－安息香酸塩（１６ｇ、４５ｍｍｏｌ）、続いて塩化アンモニウム（１４．５ｇ、２７２ｍｍｏｌ）、鉄粉末（８．０ｇ、１４２ｍｍｏｌ）及び水（１６０ｍＬ）を溶解した。この反応塊を９５℃の還流で１８時間加熱した。反応をセライトでろ過し、ＥｔＯＡｃと塩水とに分割した。有機層を分離し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮した。フラッシュクロマトグラフィ（５～２０％ＥｔＯＡｃ：シクロヘキサン）でメチル３－アミノ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸塩（８．５ｇ、３７ｍｍｏｌ、８２％）をオフホワイトの固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ｄ６－ＤＭＳＯ）：７．４２－６．９９（４Ｈ，ｍ），５．３９（２Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ）．

ステップ３
３首ＲＢＦにメチル３－アミノ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸塩（１５ｇ、６９．Ｍｍｏｌ）及びジイソプロピルアンモニウムクロリド（１．４３ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）を仕込んだ。トルエン（１５０ｍＬ）を添加し、反応混合物を６０℃に加熱した。１，４－ジオキサン（４５ｍｌ）中の１，３－ジクロロ－５，５－ジメチル－イミダゾリジン－２，４－ジオン（８．１７、４１．４ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴加した。添加が完了した後、反応をＲＴに冷却し、飽和メタ重亜硫酸ナトリウムで失活させた。５分間撹拌した後、これを酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、クロマトグラフィ（０～１０％酢酸エチル：シクロヘキサン）により精製して、メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸塩（１１．５ｇ、４３．４ｍｍｏｌ、６３％）をオフホワイトの固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：７．２４（１Ｈ，ｄ），７．０２（１Ｈ，ｄ），６．５６（１Ｈ，ｔ），４．４９（２Ｈ，ｂｒｓ），３．９４（３Ｈ，ｓ）．

ステップ－４
メチル３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸塩（４．４５ｇ、１７．７ｍｍｏｌ）のメタノール（５０ｍＬ）中の撹拌溶液に、水（１２．４ｍＬ）中に溶解した水酸化リチウム（１．６９ｇ、７０．７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を周囲温度で１２時間撹拌した。完了した後、クエン酸水溶液を滴加することで混合物を酸性化した（ｐＨ紙で酸性まで）。得られた水溶液を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して、３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸（４．０ｇ、８５．７％収率）を黄色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１３．３（ｂｒ ｓ，１Ｈ）７．１８（ｔ，１Ｈ）７．１０（ｄ，１Ｈ）６．９９（ｄ，１Ｈ）５．４９（ｓ，２Ｈ）

ステップ５
３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸（８００ｍｇ、３．３７ｍｍｏｌ）のベンゾトリフルオリド（１０ｍＬ）及びアセトニトリル（５ｍＬ）中の撹拌溶液に２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェノール（６８０ｍｇ、３．７０ｍｍｏｌ）、３－（エチルイミノメチレンアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロパン－１－アミンヒドロクロリド（６２６ｍｇ、４．０４ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチルピリジン－４－アミン（８２ｍｇ、０．６７３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を周囲温度で窒素雰囲気下において１２時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、溶離液としてシクロヘキサン中の１０％酢酸エチルを用いるフラッシュクロマトグラフィにより直接精製して、（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸塩（１．２ｇ、８８％収率）を白色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：７．５６（ｄ，１Ｈ）７．１２（ｄ，１Ｈ）６．６４（ｔ，１Ｈ）４．６１（ｂｒ ｓ，２Ｈ）

ステップ６
１－メチルテトラゾール－５－アミン（１．０８０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）中の撹拌溶液に２－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ－２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチルペルヒドロ－１，３，２－ジアザホスホリン（２．２ｍＬ、７．１ｍｍｏｌ）、続いて（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）安息香酸塩（１．３ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を周囲温度で添加し、２時間撹拌した。反応塊を酢酸エチル（２５ｍＬ）で希釈し、且つ１Ｎ ＨＣｌで酸性化した（ｐＨ紙で酸性まで）。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して、３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（１．０８ｇ、８０％純度、８４％収率）を固体として得、これをさらに精製することなく次のステップに用いた。

ステップ７
３－アミノ－２－クロロ－４－（ジフルオロメトキシ）－Ｎ－（１－メチルテトラゾール－５－イル）ベンズアミド（０．２００ｇ、０．５０２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４ｍＬ）中の撹拌溶液にテトラヒドロピラン－４－塩化カルボニル（０．２２３ｇ、１．５１ｍｍｏｌ）を添加し、反応塊を６０℃で２時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、粗生成物塊を得、これを、アセトニトリル：アセトニトリル／水（０．１％ギ酸）を溶離液として用いる逆相カラムクロマトグラフィにより精製して、Ｎ－［２－クロロ－６－（ジフルオロメトキシ）－３－［（１－メチルテトラゾール－５－イル）カルバモイル］フェニル］テトラヒドロピラン－４－カルボキサミド（８９ｍｇ、４１％収率）を白色の固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６－ＤＭＳＯ）：１．６２－１．７９（ｍ，４Ｈ）２．６５－２．７７（ｍ，１Ｈ）３．２５－３．４０（ｍ，２Ｈ）３．８９－３．９１（ｍ，２Ｈ）４．００（ｓ，３Ｈ）７．２１（ｔ，２Ｈ）７．４０（ｄ，１Ｈ）７．７６（ｄ，１Ｈ）９．７６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）１１．８７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）．

生物学的実施例
テスト種の種子をポット中の標準土壌に播種した。温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後、これらの植物に、０．６ｍｌのアセトン中の技術的有効成分の配合物と、１０．６％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ（登録番号６１７９１－１２－６）、４２．２％のＮ－メチルピロリドン、４２．２％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＣＡＳ ＲＮ ３４５９０－９４－８）及び０．２％のＸ－７７（ＣＡＳ ＲＮ １１０９７－６６－８）を含有する４５ｍｌの配合物溶液とから得られる噴霧水溶液を噴霧した。

次いで、テスト植物を、温室中において、制御された温室中の条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日２回水を与えて栽培した。１４日後、テストを評価した（１００＝植物に対する合計損傷；０＝植物への損傷なし）。

テスト種：アジアイネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）（ＯＲＹＳＡ、イネ）、（ショウジョウソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＨＨＬ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）（ＳＩＮＡＲ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）（ＰＡＮＭＩ）。

Ｃ１は、国際公開第２０１２／０２８５７９号に開示されている化合物４－６５９である。実験データは、本発明の化合物が、Ｃ１と比較してイネ植物（ＯＲＹＳＡ）に対する損害が顕著に少なく、それでもなお良好なレベルの雑草防除が維持されていることを示す。

表Ｂ２
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種する（アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ））。温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）又は８日間栽培した後（発芽後）、これらの植物に、０．５％のＴｗｅｅｎ ２０（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ＣＡＳ ＲＮ９００５－６４－５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中の技術的有効成分の配合物から得られる噴霧水溶液を噴霧する。別段の定めがある場合を除き、化合物は１３０ｇ／ｈで適用する。次いで、テスト植物を、温室中において、制御された温室中の条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日２回水を与えて栽培する。１３日後、発芽前及び発芽後について、植物に生じた損傷割合についてテストを評価する。生物学的活性を以下の表において５点のスケール（５＝８０～１００％；４＝６０～７９％；３＝４０～５９％；２＝２０～３９％；１＝０～１９％）で示す。

Claims (14)

1. 式（Ｉ）：
   

   

   （式中、
   Ｘは、－Ｏ－、－Ｓ（Ｏ）_p－及び－ＮＲ⁵からなる群から選択され；
   Ｒ¹は、Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－、Ｃ₁～Ｃ₄ハロアルキル－、Ｃ₁～Ｃ₄アルコキシ－Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－及びＣ₁～Ｃ₄ハロアルコキシ－Ｃ₁～Ｃ₄アルキル－からなる群から選択され；
   Ｒ²は、ハロゲン、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－、Ｃ₁～Ｃ₃アルコキシ－、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル－、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルコキシ－及び－Ｓ（Ｏ）_pＣ₁～Ｃ₆アルキルからなる群から選択され；
   Ｒ³は、Ｃ₁～Ｃ₃ハロアルキルであり；
   Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁～Ｃ₆アルキル－、Ｃ₁～Ｃ₆ハロアルキル及びＣ₃～Ｃ₆シクロアルキルからなる群から選択され；
   Ｒ⁵は、水素、Ｃ₁～Ｃ₃アルキル－及びＣ₁～Ｃ₃アルコキシ－からなる群から選択され；
   Ｒ⁶は、水素又はＣ₁～Ｃ₃アルキルであり；及び
   ｐは、０、１又は２である）
   の化合物又はその農学的に許容可能な塩。
2. Ｘは、－Ｏ－である、請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ¹は、メチル、エチル及びｎ－プロピルからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の化合物。
4. Ｒ²は、メチル、Ｃｌ、－ＣＦ₃及び－ＳＯ₂メチルからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
5. Ｒ²は、Ｃｌである、請求項３に記載の化合物。
6. Ｒ³は、－ＣＦ₃又は－ＣＨＦ₂である、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
7. Ｒ⁴は、水素である、請求項１～６のいずれか一項に記載の化合物。
8. Ｒ⁶は、水素である、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物と、農学的に許容可能な配合助剤とを含む除草性組成物。
10. 少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項９に記載の除草性組成物。
11. 前記追加の殺有害生物剤は、除草剤又は除草剤毒性緩和剤である、請求項１０に記載の除草性組成物。
12. 繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、請求項９～１１のいずれか一項に記載の組成物を前記繁殖地に適用するステップを含む方法。
13. 式（Ｉ）の化合物を作製する方法であって、式（ＩＩ）
    

    

    の化合物を、式（ＩＩＩ）
    

    

    の化合物と反応させるステップ
    （式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁶は、請求項１に記載されるとおりである）
    を含む方法。
14. 除草剤としての、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。