JP2023508977A - 架橋ポリオレフィンエラストマー発泡体 - Google Patents

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Abstract

発泡体は、少なくとも５０重量％の、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、又はそれらのブレンドと、３０重量％～５０重量％の、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーであって、Ｅが、５０重量％を超えるインターポリマーを含むエチレンモノマーであり、Ｘは、０～４０重量％のインターポリマーを含む（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、Ｙが、グリシジルメタクリレートであり、０．５～１３重量％のインターポリマーを含み、Ｚが、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーに由来するコポリマー単位であり、０～１０重量％のインターポリマーを含む、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、０．５～５重量％の発泡剤と、０．１重量％～１重量％の活性剤と、０．０５重量％未満の硬化剤と、を含む、組成物から形成される。【選択図】図２Ａ

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１９年１２月２４日に出願された国際特許出願第ＰＣＴ／ＣＮ２０１９／１２７９４３号の優先権を主張し、その全開示は参照により本明細書に組み込まれる。
（発明の分野）
本開示の実施形態は、概して、ポリオレフィン発泡体に関連し、より詳細には、ポリオレフィンエラストマー及びエポキシ含有エチレンインターポリマーを含む架橋発泡体に関連する。
人工皮革は、履物、衣服、家具、自動車、及び他の用途を含む広範囲の用途における天然皮革の代替として使用される。これらの用途の少なくとも一部では、耐熱性は重要な要因であり得る。例えば、カーシートの用途では、１００℃を超える温度で所定の時間熱経年化させた後に、人工皮革に発泡体セル崩壊及び皮革の表面反りを有しないことを必要とする。
プロピレン系コポリマーが人工皮革を調製するために使用されているが、組成物は狭い発泡ウィンドウを有していた。したがって、良好な発泡性及び耐熱性特性を有する代替ポリオレフィン発泡体が必要とされている。
本開示の実施形態は、１５０℃を上回ると良好な耐熱性を示すポリオレフィンエラストマー架橋フォームを提供することにより、この必要性を満たす。本明細書の１つ以上の実施形態によれば、発泡体は、少なくとも５０重量％の、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、又はそれらのブレンドと、３０重量％～５０重量％の、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、０．５～５重量％の発泡剤と、０．１重量％～１重量％の活性剤と、０．０５重量％未満の硬化剤と、を含む、組成物から形成される。エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、０．８４０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの密度及び０．５～１２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。オレフィンブロックコポリマーは、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度及び０．５～１２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有インターポリマーにおいて、Ｅが、５０重量％を超えるインターポリマーを含むエチレンモノマーであり、Ｘは、０～４０重量％のインターポリマーを含む（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、Ｙが、グリシジルメタクリレートであり、０．５～１３重量％のインターポリマーを含み、Ｚが、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーに由来するコポリマー単位であり、０～１０重量％のインターポリマーを含む。
発泡後の比較例Ａの発泡体の走査型電子顕微鏡（scanning electron microscope、ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の比較例Ｂの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の比較例Ｃの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の比較例Ｄの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の比較例Ｅの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
８０℃で２時間経年化した後の比較例Ｂの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１２５℃で２時間経年化した後の比較例Ｃの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１２５℃で２時間経年化した後の比較例Ｄの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１２５℃で２時間経年化した後の比較例Ｅの発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例１の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例２の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例３の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
発泡後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例４の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１５０℃で２時間経年化した後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例１の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１５０℃で２時間経年化した後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例２の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１５０℃で２時間経年化した後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例３の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
１５０℃で２時間経年化した後の本明細書に示され、記載される１つ以上の実施形態に従って調製した実施例４の発泡体の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を示す。
本明細書に記載の様々な実施形態では、発泡体を形成するための組成物は、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、又はそれらのブレンドと、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、発泡剤と、活性剤と、０．０５重量％未満の硬化剤と、を含む。かかる実施形態は、以下でより詳細に記載するように、過酸化物を使用することなく、良好な耐熱性及び機械的特性を有する発泡体の形成を可能にする。
本明細書で使用される場合、用語「組成物」及びその類似の用語は、２つ以上の物質の混合物、例えば他のポリマーとブレンドされているか、又は添加剤、充填剤などを含有するポリマーを意味する。反応前混合物、反応混合物、及び反応後混合物は、組成物中に含まれて、それらの後者は、反応生成物及び副生成物、並びに、もしあれば、反応前混合物又は反応混合物の１つ以上の成分から形成される反応混合物の未反応成分及び分解生成物を含む。
「ポリマー」は、同一であるか、又は異なる種類のモノマーであるかに関わらず、モノマーを重合することによって調製された化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、通常、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられるホモポリマーという用語、及び以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。ポリマーという用語はまた、インターポリマーの全ての形態、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。用語「エチレン／アルファ－オレフィンポリマー」及び「プロピレン／アルファ－オレフィンポリマー」は、以下に記載されるインターポリマーを示す。ポリマーはしばしば、モノマーで「作られている」もの、特定のモノマー若しくはモノマーの種類に「基づく」もの、又は特定のモノマー含有率を「含有する」ものを指すが、これは特定のモノマーの重合した残遺物を指し、非重合種ではないことは明らかであると理解されることが留意される。
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。この一般用語は、２つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指すのに通常用いられるコポリマーを含み、２つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを含む。
「ポリオレフィン」、「ポリオレフィンポリマー」、「ポリオレフィン樹脂」及びそれらの類似の用語は、単純オレフィン（一般式ＣｎＨ２ｎを有するアルケンとも呼ばれる）をモノマーとして生成されるポリマーを意味する。ポリエチレンは、１つ以上のコモノマーを含む又は含まないエチレンを重合することにより生成され、ポリプロピレンは、１つ以上のコモノマーを含む又は含まないプロピレンを重合することによって生成されるなどである。したがって、ポリオレフィンには、エチレン－アルファ－オレフィンコポリマー、プロピレン－アルファ－オレフィンコポリマーなどのインターポリマーが含まれる。
「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を含み、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及び／又はアクリレートを含む。
「カレンダリング」及びその類似の用語は、本明細書に記載の様々な実施形態の文脈において、溶融ポリマーを一連のローラーに通すことによってシートに変換され、合体し、ポリマーをシート又はフィルムに平坦化し、滑らかにする機械的プロセスを意味する。
「ラミネーティング」及びその類似の用語は、典型的には、プラスチック又は同様の材料のフィルムが、別のフィルムであり得る基材に適用されるプロセスを意味する。フィルムは、接着剤の有無にかかわらず基材に適用することができる。接着剤がない場合、フィルム及び／又は基材を加熱して熱又は溶融ラミネーションを促進することができる。ラミネーションは、ラミネーティングプロセスの生成物であり、これらの生成物は、多層であり、すなわち、それらは、ベース又は基材層と接触しているフィルム層である少なくとも２つの層を含む。
「発泡体」及びその類似の用語は、液体又は固体に多くの気泡を閉じ込めることによって形成される物質を意味する。
本明細書に記載される様々な実施形態は、組成物に基づいて、少なくとも５０重量％、又は５０重量％～９９重量％のエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、又はそれらのブレンドを含む。
用語「エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー」は、一般に、エチレンと、３つ以上の炭素原子を有するアルファ－オレフィンコモノマーと、を含むポリマーを指す。実施形態では、エチレンは、ポリマー全体の大部分のモル分率を構成し、すなわち、エチレンは、ポリマー全体の少なくとも５０モルパーセント（モル％）を構成する。例えば、エチレンは、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、又は少なくとも８０モル％を含み得、ポリマー全体の実質的な残部は、３つ以上の炭素原子を有するアルファ－オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。多くのエチレン／オクテンコポリマーについて、組成物は、ポリマー全体の８０モル％を超えるエチレン含有量、及びポリマー全体の１０モル％～２０モル％又は１５モル％～２０モル％のオクテン含有量を含み得る。
様々な実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、例えば、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーである。エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーの市販品の例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で入手可能な樹脂が含まれる。
様々な実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、化学的又は物理的特性が異なる２つ以上の重合モノマー単位の多数のブロック又はセグメントを特徴とする、重合形態のエチレン及び１つ以上の共重合可能なアルファ－オレフィンモノマーを含み得る。ポリオレフィンエラストマーは、マルチブロックコポリマーであり得る。１つ以上の実施形態では、マルチブロックコポリマーは、式（ＡＢ）ｎで表すことができ、式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、又はそれ以上など、１超の整数であり、「Ａ」は、ハードブロックを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックを表す。実施形態では、Ａ及びＢは、実質的に分枝状又は実質的に星形状の様式とは対照的に、実質的に直線状の様式で連結される。１つ以上の実施態様では、Ａブロック及びＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布し、以下の：ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢのような構造を有しない。いくつかの実施態様では、ブロックコポリマーは、異なるコモノマーを含む第３の種類のブロックを有しない。実施形態では、ブロックＡ及びブロックＢの各々は、ブロックＡとブロックＢのどちらも、ブロックの残りとは実質的に異なる組成物を有する、先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメントを含まないように、ブロック内に実質的にランダムに分布するモノマー又はコモノマーを有する。
エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」及び「ソフト」ブロックを含むことができる。「ハード」ブロックは、エチレンがポリマーの重量に基づいて、約９５重量％超、及び好ましくは約９８重量％超の量で存在する重合単位のブロックを指す。言い換えれば、ハードブロック中のコモノマー含有量、すなわち、エチレン以外のモノマーの含有量は、ポリマーの重量に基づいて、約５重量％未満、及び好ましくは約２重量％未満である。１つ以上の実施態様では、ハードブロックは、全ての又は実質的に全てのエチレンを含む。「ソフト」ブロックは、もう一方では、コモノマー含有量、すなわち、エチレン以外のモノマーの含有量が約５重量％超である重合単位のブロックを指す。例えば、コモノマー含有量は、ポリマーの重量に基づいて、約５重量％超、約８重量％超、約１０重量％超、又は約１５重量％超であり得る。様々な実施形態では、ソフトブロック中のコモノマー含有量は、ポリマーの重量に基づいて、約２０重量％超、約２５重量％超、約３０重量％超、約３５重量％超、約４０重量％超、約４５重量％超、約５０重量％超、又は約６０重量％超であり得る。
様々な実施形態では、ソフトブロックは、ポリオレフィンエラストマーの総重量の約１重量％～約９９重量％の量で、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマー中に存在する。例えば、ソフトブロックは、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマー中に、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーの総重量の約５重量％～約９５重量％、約１０重量％～約９０重量％、約１５重量％～約８５重量％、約２０重量％～約８０重量％、約２５重量％～約７５重量％、約３０重量％～約７０重量％、約３５重量％～約６５重量％、約４０重量％～約６０重量％、又は約４５重量％～約５５重量％で存在し得る。逆に、ハードブロックは、同様の範囲で存在することができる。ソフトブロック及びハードブロックの重量パーセントは、ＤＳＣ又はＮＭＲから取得したデータに基づいて計算することができる。そのような方法及び計算は、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号に開示されている。
エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーを形成するために使用することができるアルファ－オレフィンコモノマーの例には、例としてであって限定ではなく、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、及び１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセント（1-octadecent）、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４，６－ジメチレ－１－ヘプテン（4,6-dimethyle-1-heptene）、４－ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ４～Ｃ４０ジエン、他のＣ４～Ｃ４０アルファ－オレフィンなどが含まれる。更なる実施形態では、アルファ－オレフィンコモノマーは、Ｃ４～Ｃ８コモノマーを含み得る。コモノマー含有量は、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技術などの任意の好適な技術を使用して、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，４９８，２８２号に記載される１３Ｃ ＮＭＲ分析によって測定され得る。
様々な実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って決定されたとき、約０．５～約３０．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２を有する。例えば、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、０．５～３０．０ｇ／１０分、０．５～１２ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、又は３．０ｇ／１０分～７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
様々な実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８５０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、０．８５０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ、０．８５５ｇ／ｃｃ、０．８６０ｇ／ｃｃ、０．８６５ｇ／ｃｃ、又は０．８７０ｇ／ｃｃの下限～０．８９０ｇ／ｃｃ、０．８８５ｇ／ｃｃ、０．８８０ｇ／ｃｃ、又は０．８７５ｇ／ｃｃの上限であり得る。実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する。
エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、１１５℃～１２５℃の溶融温度（Ｔｍ）（ＤＳＣ）を有する。１１５℃～１２５℃の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーの融点は、１１５℃、１１６℃、１１７℃、１１８℃、１１９℃、又は１２０℃の下限～１２５℃、１２４℃、１２３℃、１２２℃、又は１２１℃の上限であり得る。
いくつかの実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、３．５以下の分子量分布（molecular weight distribution、ＭＷＤ）を有する。分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量（molecular weight、Ｍｗ）を数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）で除算したものとして定義される。例えば、いくつかの実施形態のエチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、２～３のＭＷＤを有する。分子量（Ｍｎ及びＭｗ）及びＭＷＤを決定するための技術は米国特許第４，５４０，７５３号に見出すことができ、これは参照により本明細書に組み込まれる。
エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーは、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５号、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６号、及びＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７号に記載されているものなどの既知の重合プロセスを利用して形成することができ、これらの各々が参照により本明細書に組み込まれる。
追加的又は代替的に、様々な実施形態は、均一に分枝したエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーなどのエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーを含む。これらのコポリマーは、メタロセン触媒又は拘束幾何触媒などの単一サイト触媒で製造することができ、典型的には１０５℃未満、９０℃未満、８５℃未満、は８０℃未満、又は７５℃未満の融点を有する。融点は、例えば、米国特許第５，７８３，６３８号に記載されているように、示差走査熱量測定（differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）によって測定される。実施形態では、アルファ－オレフィンは、上述のように、Ｃ３－Ｃ２０線状、分枝、又は環状アルファ－オレフィンである。
例示的な均一に分枝したエチレン－アルファ－オレフィンコポリマーの例は、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１－ヘキセン、エチレン／１－オクテン、エチレン／スチレンなどを含む。例示的なターポリマーには、エチレン／プロピレン／１－オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１－オクテン、及びエチレン／ブテン／スチレンが含まれる。コポリマーは、ランダムコポリマーであり得る。
様々な実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って決定されたとき、約０．５～約３０．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２を有する。例えば、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、０．５～３０．０ｇ／１０分、０．５～１２ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、又は３．０ｇ／１０分～７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
様々な実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、０．８４０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８４０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、エチレン／アルファ－オレフィンブロックコポリマーの密度は、０．８４０ｇ／ｃｃ、０．８４５ｇ／ｃｃ、０．８５０ｇ／ｃｃ、０．８５５ｇ／ｃｃ、０．８６０ｇ／ｃｃ、０．８６５ｇ／ｃｃ、又は０．８７０ｇ／ｃｃの下限～０．９１０ｇ／ｃｃ、０．９０５ｇ／ｃｃ、０．９００ｇ／ｃｃ、０．８９５ｇ／ｃｃ、０．８９０ｇ／ｃｃ、０．８８５ｇ／ｃｃ、０．８８０ｇ／ｃｃ、又は０．８７５ｇ／ｃｃの上限であり得る。実施形態では、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．９００ｇ／ｃｃ又は０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する。
市販の均一に分枝したエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーの例には、均一に分枝した線状エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー（例えば、ＭｉｔｓｕｉからのＴＡＦＭＥＲ（商標）及びＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＥＸＡＣＴ（商標）の商品名で入手可能なもの）、及び均一に分枝した実質的に線状のエチレン／アルファ－オレフィンポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩからのＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）及びＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリエチレンの商品名で入手可能なもの）が含まれる。
様々な実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、３０重量％～５０重量％の、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーであって、Ｅが、エチレンモノマー、Ｘが、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、Ｙが、グリシジルメタクリレート（glycidyl methacrylate、ＧＭＡ）であり、Ｚが、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーに由来するコポリマー単位であり、０～１０重量％のインターポリマーを含む、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを更に含む。本明細書で使用される場合、「エポキシ含有エチレンインターポリマー」は、エポキシ組成物が、例えば、ＧＭＡのようなエポキシ含有モノマーを介して、エチレンと共重合されてインターポリマー骨格になり得る第１の実施形態を意味する。加えて、「エポキシ含有エチレンインターポリマー」は、エポキシが、インターポリマー骨格上にグラフトされる第２の実施形態を包含し得る。更に、「エポキシ含有エチレンインターポリマー」は、第１及び第２の実施形態の組み合わせを包含し得る。
エチレンは、重合性モノマーの総重量に基づいて、５０重量％超の量で存在することができる。例えば、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、５０重量％～９９．５重量％エチレン、５５重量％～９４重量％エチレン、６０重量％～９０重量％エチレン、又は６５重量％～８５重量％エチレンを含むことができる。５０重量％～９９．５重量％の個々の値及び部分範囲の全てが含まれる。
実施形態では、Ｘ成分は、重合性モノマーの総重量に基づいて、０重量％～４０重量％の量で存在することができる。例えば、Ｘ成分は、重合性モノマーの総重量に基づいて、１重量％～４０重量％、１２重量％～３２重量％、又は１３重量％～３１重量％の量で存在し得る。０重量％～４０重量％の個々の値及び部分範囲の全てが含まれる。実施形態では、Ｘは、コポリマー単位－（ＣＨ２ＣＲ１Ｒ２）－であり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、水素、メチル、又はエチルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ２は、１～１０個の炭素原子のカルボアルコキシ、アシルオキシ、又はアルコキシである。上述のように、様々な実施形態では、Ｘは、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートである。好適なアクリレートコモノマーには、メチルアクリレート（methyl acrylate、ＭＡ）、エチルアクリレート（ethyl acrylate、ＥＡ）、及びブチルアクリレート（butyl acrylate、ＢＡ）が含まれる。
実施形態では、Ｙは、コポリマー単位－（ＣＨ２ＣＲ３Ｒ４）－であり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ３は、水素又はメチルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、カルボグリシドキシ又はグリシドキシであり得る。いくつかの実施形態では、Ｙは、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルブチルアクリレート、グリシジルビニルエーテル、並びにグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルブチルアクリレート、及びグリシジルビニルエーテルのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。様々な実施形態のエポキシ含有エチレンインターポリマーは、重合性モノマーの総重量に基づいて、０．５重量％～１３重量％、又は５重量％～１０重量％のグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を含む。理論に束縛されるものではないが、ＧＭＡ中に存在するエポキシモノマーは、発泡剤のアゾ基又は発泡剤のアンモニア分解生成物と架橋して、発泡膨張に耐性のある架橋発泡体を生成すると考えられている。加えて、ＧＭＡ及びアゾ又はアンモニア基との間の架橋は、過酸化物架橋剤を必要とせずに、強架橋発泡体を達成することができると考えられる。
実施形態では、Ｚは、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、又は他のモノマーを含むコモノマーから誘導されるコポリマー単位であり得る。更なる実施形態では、エポキシ官能化エチレンコポリマーは、重合性モノマーの総重量に基づいて約０重量％～約１０重量％Ｚ、約０重量％～約８重量％Ｚ、約０重量％～約６重量％Ｚ、約０重量％～約４重量％Ｚ、約０重量％～約２重量％Ｚ、約２重量％～約１０重量％Ｚ、約２重量％～約８重量％Ｚ、約２重量％～約６重量％Ｚ、約２重量％～約４重量％Ｚ、約４重量％～約１０重量％Ｚ、約４重量％～約８重量％Ｚ、約４重量％～約６重量％Ｚ、約６重量％～約１０重量％Ｚ、約６重量％～約８重量％Ｚ、又は約８重量％～約１０重量％Ｚを含み得る。
いくつかの実施形態は、０重量％のＺを含むことが企図される。かかる実施形態では、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、Ｅ／Ｘ／Ｙエポキシ含有エチレンインターポリマーと称され得る。
エポキシ含有エチレンインターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って決定されたとき、４～２０ｇ／１０分、４～１５ｇ／１０分、４～１２ｇ／１０分、又は５～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。いくつかの実施形態で使用され得る市販のコポリマー樹脂の例には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なＥＬＶＡＬＯＹ（商標）の商品名で入手可能なものが含まれる。
様々な実施形態によれば、組成物は、加熱時に発泡体を形成するための多孔性を生成するための化学発泡剤を更に含む。化学発泡剤は、エポキシ含有エチレンインターポリマーのエポキシ基と架橋し得る、窒素含有組成物を含み得る。一般に、発泡剤の量は、発泡体内にかなり均一なセルサイズを生成するのに有効な量である。様々な実施形態では、発泡剤は、組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～３０重量％、０．５重量％～５重量％、又は１重量％～３重量％の量で存在する。様々な実施形態では、発泡剤は、発泡プロセス中に分解してガス（例えば、アゾ化合物又はアンモニアなどの他の窒素含有化合物）を遊離させて発泡体を形成する化学発泡剤である。化学発泡剤によって遊離される１つ以上のアゾ化合物又は他の窒素含有化合物は、エポキシ含有エチレンインターポリマーのＧＭＡと反応して、架橋エポキシ含有エチレンインターポリマーを生成する。上及び以下に記載されるように、この架橋は、過酸化物架橋剤を使用せずに膨張に対する耐性を有する強力な発泡体の生成を可能にする。
化学発泡剤には、アゾビスイソブチロニトリル（azobisisobutyronitrile、ＡＩＢＮ）、アゾジカルボンアミド、ジニトロソ－ペンタメチレン－テトラミン、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’－オキシ－ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、及びそれらの組み合わせが含まれる。例示的なアゾ化合物は、アゾジカルボンアミドである。使用に好適な市販の化学発泡剤には、Ｈａｉｈｏｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＡｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ ＡＣ３０００が含まれる。膨張－分解温度及び発泡プロセスを調整するために、発泡剤は、発泡剤の混合物又は発泡剤と活性剤との混合物であってもよい。
様々な実施形態では、発泡体を産生するために使用される組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％～５重量％、０．１重量％～１重量％、又は０．２重量％～０．４重量％の活性剤を含む。活性剤は、発泡剤の分解温度／プロファイルを低下させる。様々な実施形態では、活性剤は、ステアリン酸亜鉛などの金属ステアリン酸塩である。実施形態では、活性剤は、１つ以上の金属酸化物、金属塩、若しくは有機金属錯体、又はそれらの組み合わせである。好適な活性剤の例には、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉄、又はそれらの組み合わせが含まれる。好適な活性剤の他の例には、イミダゾール、第三級アミン、ルイス酸、三フッ化ホウ素、及びエポキシ－アミン硬化プロセスでの使用に好適な他の周知の触媒が含まれる。理論に束縛されるものではないが、活性剤は、発泡剤が活性化されて、組成物を所望の厚さ及び／又は密度低減に発泡させるガスを生成する温度を調節するのに役立つと考えられる。
様々な実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％未満の硬化剤を含む。硬化剤には、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシケタール、ジアシルペルオキシド、又はそれらの２つ以上の組み合わせを含む、１つ以上の有機過酸化物が含まれる。過酸化物の例には、ジクミルペルオキシド、ジ（３，３，５－トリメチルヘキサノイル）ペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ（§－ブチル）ペルオキシジカーボネート、ｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ターシャリーブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３－ビス（ターシャリーブチルペルオキシル－イソプロピル）ベンゼン、又はそれらの組み合わせが含まれる。市販の硬化剤には、ＡｒｋｅｍａからのＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）又はＡｋｚｏ ＮｏｂｅｌからのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）の商品名で入手可能なものが含まれる。しかしながら、他の実施形態では、組成物は、過酸化物を含まない。
様々な実施形態において、組成物は、任意に、パラフィン系、ナフテン系、及び他の炭化水素又は合成油などの鉱油を含み得る。かかる油は、組成物の総重量に基づいて、０重量％～４０重量％、０重量％～３０重量％、０重量％～２０重量％、０．０５重量％～４０重量％、０．０５重量％～３０重量％、又は０．０５重量％～２０重量％の量で存在し得る。含まれる場合、油は、発泡体を含む人工皮革などの最終生成物の柔軟性を調整するために使用され得る。
組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％、０．１重量％～２０重量％、又は０．１重量％～１２重量％の組成物中に存在することができる他の添加剤は、色素（ＴｉＯ２及び他の適合可能な着色色素）、賦形剤（例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、及び／又は酸化シリコン）、安定剤（例えば、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、及び／又は難燃剤）、及び加工助剤（例えば、ステアリン酸カルシウム、及び／又はテアリン酸バリウム）を含み得る。酸化防止剤には、ＢＡＳＦからのＩＲＧＡＮＯＸ（商標）、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０、及びＩＲＧＡＮＯＸ（商標）３１１４の商品名で入手可能なものが含まれ得る。ＵＶ吸収剤には、ＢＡＳＦからのＴＩＮＵＶＩＮ（商標）、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）６２２の商品名で入手可能なものが含まれ得る。
様々な実施形態では、発泡体は、ポリマーを溶融するのに十分な熱を伴ってポリマーを混合し、活性剤、発泡剤、及び任意の添加剤を含む残りの成分を添加して均質な混合物を形成することによって、組成物から形成される。次いで、混合物を発泡を生成するのに十分な温度に加熱する。
様々な実施形態では、得られる発泡体は、均一な密閉された発泡体セルを有し、合体／崩壊がほとんど又は全くなく、高い発泡効率（例えば、２３０℃で５０秒間発泡する場合、発泡膨張率は７００％超に達する）、２１０℃～２３０℃で３０秒～２００秒の発泡ウィンドウ、及び優れた発泡弾性を有する。
様々な実施形態によれば、発泡体は、約４００μｍ未満のセルサイズを有する。例えば、実施形態では、発泡体は、１００μｍ以上～４００μｍ以下のセルサイズを有する。しかしながら、発泡体が利用される特定の用途に応じて、４００μｍ超のサイズのセルを含む他のセルサイズが企図される。したがって、いくつかの実施形態では、発泡体は、１００μｍ未満のセルを伴うマイクロ発泡体構造を有し得る。いくつかの実施形態では、発泡体は、１μｍ未満のセルを伴うナノ発泡体構造を有し得る。
様々な実施形態では、発泡体は、人工皮革を作製するために使用される。人工皮革は、支持されていない（例えば、追加の裏張り、すなわち、皮膚の用途のために）、又は布地などのベース層へのその適用によって支持され得（すなわち、布張り型用途のために）、当該技術分野で既知であり、かつ使用されている、カレンダリングプロセス又は他のプロセスを介して形成され得る。好適な布は、織布、不織布、ニット地、綾織物、セーター地などであり得る。様々な実施形態では、発泡体組成物は、スプレーコーティングなどの任意の好適な方法によって、所望の厚さ及び／又は密度までポリマー層に適用され、加熱が適用される。発泡体組成物中の発泡剤は、活性化されると、ガス又はガスの混合物を生成し、これが発泡を誘導して、セル構造を含む発泡体層を生成する。
このようにして得られた人工皮革は、天然皮革と同様に優れた手触り、外観、及びフルハンドを有し、優れた柔軟性及び表面強度を更に有する。様々な実施形態の人工皮革は、例えば、シート、インストルメントパネル、コンソールボックス、アームレスト、ヘッドレスト、ドアトリム、リアパネル、ピラートリム、サンバイザー、ヘッドライナー、ステアリングホイールカバーの内装皮又はカバー材料を含む、自動車分野、例えば、ボールカバー、スポーツシューズのアッパー、ラケットグリップ、スポーツツール及び商品、自転車、オートバイ、及び三輪車のサドル並びにハンドルバーグリップの材料のカバーなどのスポーツ用品の分野、例えば、家具の内張り、壁装飾材料、テーブルクロス、ランチョンマット、コースターなどの住宅及び建築分野、電動工具用グリップ及びホースの工業部品分野、並びにバッグ、ブリーフケース、ハンドバッグ、衣類、ファイル、アルバム、玩具、成形品の材料のカバーなど他の分野における皮又はカバーとして有用である。
以下の実施例は、様々な実施形態を説明するために提供されるが、特許請求の範囲を制限することを意図するものではない。全ての部分及びパーセンテージは、別途指示がない限り重量による。様々な実施例、比較例、並びに実施例及び比較例で使用される材料に関して、おおよその特性（properties）、特性（characters）、パラメータなどを以下に提供する。更に、実施例で使用した原料の説明は、以下の通りである。
ＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能な、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定した場合に、０．８７ｇ／ｃｃの密度、１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定した場合に、５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、及びＡＳＴＭ Ｄ２２４０，１０ｓに従って測定した場合に、６６のショアＡ硬度を有する、均一に分枝した実質的に線状のエチレン／アルファ－オレフィンポリマーであり、
ＤＥ２４００．０５は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能な、ＡＳＴＭＤ７９２に従って測定した場合に、０．８６６ｇ／ｃｃの密度、及び２３０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭＤ１２３８－０３に従って測定した場合に、２ｇ／１０分のメルトフローレート（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ、ＭＦＲ）を有するプロピレン／エチレンコポリマーであり、
ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５０７は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能な、ＡＳＴＭＤ７９２に従って測定した場合に、０．８６６ｇ／ｃｃの密度、及び１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定した場合に、５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するオレフィンブロックコポリマー（olefin block copolymer、ＯＢＣ）であり、
Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ－１は、２１重量％のｎＢＡ含有量及び９重量％のＧＭＡ含有量、１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭＤ１２３８に従って測定した場合に、８．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有インターポリマーであり、
ＡＣ ３０００は、Ｈａｉｈｏｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なアゾジカルボンアミド発泡剤であり、
タルクは、１２５０メッシュ直径を有する、ＨａｉＣｈｅｎｇ Ｓｈｕｉｑｕａｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｌｉａｏｎｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ）から入手可能なＳＱ－１２５０タルクであり、
ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１６８及びＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０は、ＢＡＳＦから入手可能な酸化防止剤であり、
ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）６２２は、ＢＡＳＦから入手可能なＵＶ安定剤である。
９つの発泡組成物、比較例Ａ～Ｅ及び実施例１～４を、以下の表１の配合物（重量％で提供される）に従って調製した。
Figure 2023508977000002
比較例Ａ～Ｅ及び実施例１～４を、ポリマー（ＤＥ ２４００．０５、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８２００、ＩＮＦＵＳＥ（商標）９５０７、及び／又はＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚ－１）をブラベンダーミキサーの３５０ｍＬ混合ボウルに加え、１５０℃の温度で混合することによって調製した。ポリマーを完全に溶融した後、残りの成分をボウルに加え、更に５分間混合した。混合した組成物を、発泡試験で使用するために、０．５ｍｍの厚さのシートに１５０℃で更に圧縮成形した。
発泡性能を測定するために、オーブン温度を２１０℃に設定し、３０＊３０ ｍｍ２の試験片を圧縮成形したシートから切り取った。各試験片を剥離紙によって支持した。標本を、ドアをすばやく開き、標本をオーブンに入れ、すぐにオーブンのドアを閉じることによって、オーブンに入れた。タイマーを開始し、１８０秒後に試験片をオーブンから取り出した。
各試験片の発泡体セルは、発泡後に、試料が経年化する前に特徴付けした。発泡体セルを特徴付けするために、試料をかみそり刃で切り取り、試料ホルダに取り付け、ＥｍｉｔｅｃｈＫ５７５Ｘコータを使用してＩｒでコーティングした。電流を２０ｍＡに設定し、コーティング時間を６０秒に設定した。コーティングした試料を、Ｎｏｖａ ６３０ ＳＥＭで画像化し、試料の形態を、ＥＴＤ検出器を使用するＮｏｖａ Ｎａｎｏ ６３０ ＳＥＭで、５ＫＶの加速電圧、５インチのスポットサイズ、及び約１２ｍｍの作動距離で調査した。発泡体の厚さ及び経年化前の平均発泡体セルサイズを、「初期」値として表２に報告した。発泡後のＳＥＭからの画像を、図１Ａ～１Ｅ（それぞれ、比較例Ａ～Ｅ）及び図２Ａ～２Ｄ（それぞれ、実施例１～４）に示した。
Figure 2023508977000003
次いで、比較例Ｂ～Ｅ及び実施例１～４の試料を、様々な温度のオーブンに２時間入れて耐熱性を試験した。特に、耐熱性を、８０℃、１２５℃、及び１５０℃で試験し、発泡体セルを、上記の方法に従って再度特徴付けした。結果を表２に報告した。経年化後のＳＥＭからの画像を、図１Ｆ～１Ｉ（それぞれ、比較例Ｂ～Ｅ）及び図２Ｅ～２Ｈ（それぞれ、実施例１～４）に示した。
表２及び図１Ａに示したように、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを伴わないプロピレン／エチレンコポリマーを含む比較例Ａは、十分に発泡せず、発泡体セルが崩壊した。
比較例Ｂは、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを伴わない均一に分枝した実質的に線状のエチレン／アルファ－オレフィンポリマーを含んでいた。８０℃で２時間経年化した後、図１Ｆに示すように、元々存在する発泡体セル（図１Ｂ）が消失し、厚さの明確な収縮を観察した（８１６ｍｍ～５００ｍｍ）。理論に束縛されるものではないが、これは、経年化温度（８０℃）がポリマーの融点（約６０℃）を上回り、経年化プロセス中にポリマーが溶融するためであると考えられる。
比較例Ｃ、Ｄ、及びＥを、１２５℃で２時間経年化した。図１Ｇ（比較例Ｃ）、１Ｈ（比較例Ｄ）、及び比較例１Ｉ（比較例Ｅ）に示したように、図１Ｃ（比較例Ｃ）、１Ｄ（比較例Ｄ）、及び１Ｅ（比較例Ｅ）において元々存在した発泡体セルが消失した。これらの発泡体の厚さの収縮も観察した。比較例Ａと同様に、これは、経年化温度（１２５℃）が、比較例Ｃのポリマー及び比較例Ｅのポリマーの大部分を構成するＩＮＦＵＳＥ（商標）ＯＢＣ（１２０℃）の融点よりも高かったためであると考えられる。比較例Ｄは、主成分として、比較例Ａの均一に分枝した実質的に線状のエチレン／アルファ－オレフィンポリマーを含んでいた。比較例Ｄ及びＥの両方は、少量のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを含んでいたが、発泡体セル崩壊を防ぐのに十分な量で存在しなかった。
しかしながら、実施例１～４は、より高い充填量（３５％～５０％）でＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを含み、発泡体の厚さ及び発泡体セル構造の良好な保持を示し、配合物の耐熱性が改善されたことを示している。１５０℃で２時間経年化した後の維持された発泡体セル構造は、図２Ｅ（実施例１）、２Ｆ（実施例２）、２Ｇ（実施例３）、及び２Ｈ（実施例４）を、それぞれ図２Ａ（実施例１）、２Ｂ（実施例２）、２Ｃ（実施例３）、及び２Ｄ（実施例４）の初期発泡体セル構造のＳＥＭ画像で比較することによって見ることができる。
したがって、本明細書の様々な実施形態は、特に１５０℃を超える改善された耐熱性を示す架橋発泡体を提供する。様々な実施形態の架橋発泡体には、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、反応性エポキシ基官能化インターポリマー、化学発泡剤（ＡＺＯ発泡剤など）、及び活性剤が含まれる。特に、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、インターポリマー中のグリシジルメタクリレートと、発泡剤の分解から形成されたアゾ又は窒素含有基との反応によって生成される架橋エポキシ含有エチレンインターポリマーである。理論によって限定されるものではないが、発泡体架橋は、高温での発泡体崩壊に抵抗することによって、改善された安定性を提供する。
更に、「一般に」、「一般的に」及び「典型的に」等の用語は、特許請求される発明の範囲を限定するため、又はある特定の特徴が特許請求される発明の構造若しくは機能にとって重要な意味を持つ、必要不可欠である、若しくは更には重要であることを暗示するために本明細書で利用されないことに留意されたい。むしろ、これらの用語は、本開示の特定の実施形態において利用されてもまた利用されなくてもよい代替的又は追加的な特徴を強調することを単に意図するものである。
添付の特許請求の範囲で定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正及び変更が可能であることは明らかであろう。より詳細には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において、好ましいか、又は特に有利なものとして特定されているが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。

Claims (14)

  1. 組成物から形成される発泡体であって、前記組成物が、
    前記組成物に基づいて、少なくとも５０重量％の、０．８４０ｇ／ｃｃ～０．９１０ｇ／ｃｃの密度及び０．５～１２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度及び０．５～１２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するオレフィンブロックコポリマー、又はそれらのブレンドと、
    前記組成物に基づいて、３０重量％～５０重量％の、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーであって、Ｅが、エチレンモノマーであり、５０重量％を超える前記インターポリマーを含み、Ｘが、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、０～４０重量％の前記インターポリマーを含み、Ｙが、グリシジルメタクリレートであり、０．５～１３重量％の前記インターポリマーを含み、Ｚが、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーに由来するコポリマー単位であり、０～１０重量％の前記インターポリマーを含み、前記重量％が、重合性モノマーの総量に基づく、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、
    前記組成物に基づいて、０．５～５重量％の、化学発泡剤と、
    前記組成物に基づいて、０．１～１重量％の、活性剤と、
    前記組成物に基づいて、０．０５重量％未満の、硬化剤と、を含む、発泡体。
  2. Ｘが、１～４０重量％の前記インターポリマーを含む、請求項１に記載の発泡体。
  3. 前記化学発泡剤が分解して、１つ以上のアゾ又は窒素含有化合物を遊離する、請求項１又は２のいずれかに記載の発泡体。
  4. 前記エポキシ含有エチレンインターポリマーが、前記グリシジルメタクリレートと、前記化学発泡剤によって遊離された前記１つ以上のアゾ又は窒素含有化合物との反応によって生成される架橋エポキシ含有エチレンインターポリマーである、請求項３に記載の発泡体。
  5. 前記化学発泡剤が、アゾジカルボンアミドである、請求項１～４のいずれかに記載の発泡体。
  6. 前記活性剤が、金属ステアリン酸塩である、請求項１～５のいずれかに記載の発泡体。
  7. 前記金属ステアリン酸塩が、ステアリン酸亜鉛である、請求項６に記載の発泡体。
  8. 前記エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、前記オレフィンブロックコポリマー、又はその両方が、エチレン及びＣ４～Ｃ８アルファ－オレフィンコモノマーのコポリマーである、請求項１～７のいずれかに記載の発泡体。
  9. 前記Ｃ４～Ｃ８アルファ－オレフィンコモノマーが、オクテンである、請求項８に記載の発泡体。
  10. 前記エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、前記オレフィンブロックコポリマー、又はその両方が、０．８６０ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１～９のいずれかに記載の発泡体。
  11. 前記エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、前記オレフィンブロックコポリマー、又はその両方が、３．０ｇ／１０分～７．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１～１０のいずれかに記載の発泡体。
  12. 前記組成物が、過酸化物を含まない、請求項１～１１のいずれかに記載の発泡体。
  13. 前記組成物が、少なくとも１つの鉱油を更に含む、請求項１～１２のいずれかに記載の発泡体。
  14. １つの層が、請求項１～１３のいずれかに記載の発泡体である、２つ以上の層を含む人工皮革。
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