JP2023508932A - 架橋エポキシ含有エチレンインターポリマー発泡体 - Google Patents

Abstract

発泡体は、少なくとも４０重量％のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーであって、Ｅが、インターポリマーの５０重量％超を構成するエチレンモノマーであり、Ｘが、インターポリマーの０～４０重量％を構成する（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、Ｙが、グリシジルメタクリレートであり、インターポリマーの０．５～１５重量％を構成し、Ｚが、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーから誘導されたコポリマー単位であり、インターポリマーの０～１０重量％を構成する、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、０．１重量％～１０重量％の化学発泡剤と、０．１重量％～１０重量％の活性化剤と、０．０５重量％未満の硬化剤と、を含む組成物から形成される。【選択図】なし

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１９年１２月２４日に出願された国際出願ＰＣＴ／ＣＮ２０１９／１２７９２７号に対する優先権を主張し、その全開示は、参照により本明細書に組み込まれる

（発明の分野）
本開示の実施形態は、一般にエチレンインターポリマー発泡体に関し、より具体的には、架橋エポキシ含有エチレンインターポリマー発泡体に関する。

運動靴などの用途のための従来のミッドソール発泡体配合物は、エチルビニルアセテートコポリマー（ethyl vinyl acetate copolymer、ＥＶＡ）、ポリオレフィンエラストマー（polyolefin elastomer、ＰＯＥ）、オレフィンブロックコポリマー（olefin block copolymer、ＯＢＣ）、及びエチレン－プロピレン－ジエンモノマーコポリマー（ethylene-propylene-diene-monomer copolymer、ＥＰＤＭ）などのベースポリマー並びに架橋剤を含む添加剤を含有する。架橋剤は望ましい最終発泡特性を可能にするが、一般的に使用される架橋剤は、環境に優しくない過酸化物を含む。追加的に、過酸化物及びその分解産物は、悪臭、マイグレーション、及び金型汚染を有し、輸送及び保管のための特別な処理を必要とする可能性がある。

したがって、過酸化物を使用せずに良好な発泡特性を有する代替のエチレンコポリマー発泡体に対する必要性が、存在する。

本開示の実施形態は、架橋された過酸化物と同様の発泡特性を呈する架橋発泡体を提供することによってこの必要性を満たし、一方、より低い発泡温度、より短い発泡時間のような改善された熱収縮及び加工利点を呈する。本明細書の１つ以上の実施形態によれば、発泡体は、少なくとも４０重量％のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、０．１重量％～１０重量％の化学発泡剤と、０．１重量％～１０重量％の活性化剤と、０．０５重量％未満の硬化剤と、を含む組成物から形成される。Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有インターポリマーでは、Ｅは、インターポリマーの５０重量％超を構成するエチレンモノマーであり、Ｘは、インターポリマーの０～４０重量％を構成する（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、Ｙは、グリシジルメタクリレートであり、インターポリマーの０．５～１５重量％を構成し、Ｚは、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーから誘導されたコポリマー単位であり、インターポリマーの０～１０重量％を構成する。

本明細書に記載の様々な実施形態では、発泡体を形成するための組成物は、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマー、化学発泡剤、活性化剤、及び０．０５重量％未満の硬化剤を含む。そのような実施形態は、以下でより詳細に記載されるであろうように、過酸化物を使用せずに良好な発泡特性を有する発泡体の形成を可能にする。

「組成物」という用語及び同様の用語は、他のポリマーとブレンドされているか、又は添加剤、充填剤などを含有する、ポリマーなどの２つ以上の材料の混合物を意味する。組成物中に含まれるものは、反応前混合物、反応混合物、及び反応後混合物であり、それらの後者は、反応生成物及び副生成物、同様に、反応混合物の未反応成分、及び存在する場合、反応前混合物又は反応混合物の１つ以上の成分から形成された分解生成物を含むであろう。

「ポリマー」は、同一であるか、又は異なる種類のモノマーであるかに関わらず、モノマーを重合することによって調製された化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語、及び以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。ポリマーという用語はまた、インターポリマーのすべての形態、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。「エチレン／アルファ－オレフィンポリマー」及び「プロピレン／アルファ－オレフィンポリマー」という用語は、以下に記載されるインターポリマーを示す。ポリマーはしばしば、モノマーで「作られている」もの、特定のモノマー又はモノマーの種類に「基づく」もの、特定のモノマー含有物を「含有する」ものなどと称されるが、これは、特定のモノマーの重合した残遺物を指し、非重合種を指さないことが明らかに理解されることが、留意される。

「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。この総称は、２つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるコポリマーを含み、３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどを含む。

「ポリオレフィン」、「ポリオレフィンポリマー」、「ポリオレフィン樹脂」及び同様の用語は、モノマーとして単純オレフィン（一般式Ｃ_ｎＨ_２ｎを有するアルケンとも呼ばれる）から生成されたポリマーを意味する。ポリエチレンは、１つ以上のコモノマーを含む又は含まないエチレンを重合することにより生成され、ポリプロピレンは、１つ以上のコモノマーを含む又は含まないプロピレンを重合することによって生成されるなどである。したがって、ポリオレフィンは、エチレン－アルファ－オレフィンコポリマー、プロピレン－アルファ－オレフィンコポリマーなどのインターポリマーを含む。

「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を含み、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及び／又はアクリレートを含む。

「発泡体」及び同様の用語は、液体又は固体に多くの気泡を閉じ込めることによって形成される物質を意味する。

本明細書に記載の様々な実施形態は、組成物中のポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０の百ゴム当たりの部（parts per hundred rubber、ｐｈｒ）のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを含み、Ｅは、エチレンモノマーであり、Ｘは、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、Ｙは、グリシジルメタクリレート（glycidyl methacrylate、ＧＭＡ）であり、Ｚは、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーから誘導されたコポリマー単位であり、インターポリマーの０～１０重量％を構成する。様々な実施形態では、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重量に基づいて、少なくとも４０重量％のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマー、又は少なくとも５０重量％のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーを含む。本明細書で使用される場合、「エポキシ含有エチレンインターポリマー」は、エポキシ組成物が、例えば、ＧＭＡのようなエポキシ含有モノマーを通じて、インターポリマー骨格へとエチレンと共重合され得る、第１の実施形態を意味する。追加的に、「エポキシ含有エチレンインターポリマー」は、エポキシがインターポリマー骨格上にグラフトされる、第２の実施形態を包含し得る。さらに、「エポキシ含有エチレンインターポリマー」は、第１及び第２の実施形態の組み合わせを包含し得る。

エチレンは、重合性モノマーの総重量に基づいて５０重量％超の量で存在し得る。例えば、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、５０重量％～９９．５重量％のエチレン、５５重量％～９４重量％のエチレン、６０重量％～９０重量％のエチレン、又は６５重量％～８５重量％のエチレンを含み得る。５０重量％～９９．５重量％のすべての個々の値及び部分範囲が、含まれる。

実施形態では、Ｘ成分は、重合性モノマーの総重量に基づいて０重量％～４０重量％の量で存在し得る。例えば、Ｘ成分は、重合性モノマーの総重量に基づいて、１重量％～４０重量％、１２重量％～３２重量％、又は１３重量％～３１重量％の量で存在し得る。０重量％～４０重量％のすべての個々の値及び部分範囲が、含まれる。実施形態では、Ｘは、コポリマー単位－（ＣＨ_２ＣＲ^１Ｒ^２）－であり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ^１は、水素、メチル、又はエチルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ^２は、１～１０個の炭素原子のカルボアルコキシ、アシルオキシ、又はアルコキシである。上記のように、様々な実施形態では、Ｘは、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートである。好適なアクリレートコモノマーは、メチルアクリレート（methyl acrylate、ＭＡ）、エチルアクリレート（ethyl acrylate、ＥＡ）、及びブチルアクリレート（butyl acrylate、ＢＡ）を含み得る。

実施形態では、Ｙは、コポリマー単位－（ＣＨ_２ＣＲ^３Ｒ^４）－であり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ^３は、水素又はメチルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ^４は、カルボグリシドキシ又はグリシドキシであり得る。いくつかの実施形態では、Ｙは、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルブチルアクリレート、グリシジルビニルエーテル、並びにグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルブチルアクリレート、及びグリシジルビニルエーテルのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。様々な実施形態のエポキシ含有エチレンインターポリマーは、重合性モノマーの総重量に基づいて、０．５重量％～１５重量％、又は５重量％～１０重量％のグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を含む。理論に束縛されるものではないが、ＧＭＡ中に存在するエポキシモノマーは、発泡剤のアゾ基又は発泡剤のアンモニア分解生成物と架橋して、発泡膨張に耐性がある架橋発泡体をもたらすことが、考えられる。追加的に、ＧＭＡとアゾ又はアンモニア基との間の架橋は、強い架橋発泡体が過酸化物架橋剤を必要とせずに達成されることを可能にすることが、考えられる。

実施形態では、Ｚは、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、又は他のモノマーを含むコモノマーから誘導されたコポリマー単位であり得る。さらなる実施形態では、エポキシ官能化エチレンコポリマーは、重合性モノマーの総重量に基づいて、約０重量％～約１０重量％のＺ、約０重量％～約８重量％のＺ、約０重量％～約６重量％のＺ、約０重量％～約４重量％のＺ、約０重量％～約２重量％のＺ、約２重量％～約１０重量％のＺ、約２重量％～約８重量％のＺ、約２重量％～約６重量％のＺ、約２重量％～約４重量％のＺ、約４重量％～約１０重量％のＺ、約４重量％～約８重量％のＺ、約４重量％～約６重量％のＺ、約６重量％～約１０重量％のＺ、約６重量％～約８重量％のＺ、又は約８重量％～約１０重量％のＺを含み得る。

いくつかの実施形態は０重量％のＺを含むことが、企図される。そのような実施形態では、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、Ｅ／Ｘ／Ｙエポキシ含有エチレンインターポリマーと称され得る。

エポキシ含有エチレンインターポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って決定される場合、０．５～２０ｇ／１０分、４～２０ｇ／１０分、４～１５ｇ／１０分、４～１２ｇ／１０分、又は５～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。いくつかの実施形態で使用され得る市販のコポリマー樹脂の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なＥＬＶＡＬＯＹ（商標）の商品名で入手可能なものが挙げられる。

様々な実施形態によれば、組成物は、加熱時に多孔性を生み出して発泡体を形成するための化学発泡剤をさらに含む。化学発泡剤は、窒素含有組成物を含むか、又は分解後にアンモニアを発生する場合があり、エポキシ含有エチレンインターポリマーのエポキシ基と架橋し得る。一般に、発泡剤の量は、発泡体にかなり均一なセルサイズを生成するのに有効な量である。様々な実施形態では、発泡剤は、組成物の総重量に基づいて、０．１重量％～３０重量％、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～５重量％、又は１重量％～３重量％の量で存在する。様々な実施形態では、発泡剤は、発泡体を形成するための発泡プロセス中に分解して気体（例えば、アゾ化合物又はアンモニアなどの他の窒素含有化合物）を遊離させる化学発泡剤である。化学発泡剤によって遊離される１つ以上のアゾ化合物又は他の窒素含有化合物は、エポキシ含有エチレンインターポリマーのＧＭＡと反応して、架橋エポキシ含有エチレンインターポリマーを生成する。上記及び以下に記載されるように、この架橋は、過酸化物架橋剤を使用せずに膨張に対する耐性を有する強い発泡体の生成を可能にする。

化学発泡剤は、アゾビスイソブチロニトリル（azobisisobutyronitrile、ＡＩＢＮ）、アゾジカルボンアミド、ジニトロソ－ペンタメチレン－テトラミン、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’－オキシ－ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）及びそれらの組み合わせを含む。例示的なアゾ化合物は、アゾジカルボンアミドである。使用に好適な市販の化学発泡剤は、Ｈａｉｈｏｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なアゾジカルボンアミドＡＣ ６０００ ＨＧ、及びＨａｉｌｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なアゾジカロンアミド（Azodicaronamide）ＡＣＰ－Ｈを含む。膨張－分解温度及び発泡プロセスを調整するために、発泡剤は、発泡剤の混合物又は発泡剤と活性化剤との混合物であってもよい。

様々な実施形態では、発泡体を生成するために使用される組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．０５重量％～１５重量％、０．１重量％～１０重量％、０．１重量％～１重量％、又は０．２重量％～０．４重量％の活性化剤を含む。活性化剤は、発泡剤の分解温度／プロファイルを低下させる。様々な実施形態では、活性化剤は、ステアリン酸亜鉛などの金属ステアリン酸塩である。実施形態では、活性化剤は、１つ以上の金属酸化物、金属塩、又は有機金属錯体、又はそれらの組み合わせである。好適な活性化剤の例としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉄、又はそれらの組み合わせが挙げられる。好適な活性化剤の他の例としては、イミダゾール、三級アミン、ルイス酸、三フッ化ホウ素、及びエポキシ－アミン硬化プロセスにおける使用に好適な他の周知の触媒が挙げられる。理論に束縛されるものではないが、活性化剤は、発泡剤が活性化されて、組成物を所望の厚さ及び／又は密度低減へと発泡させる気体を発生する温度を調節するのに役立つことが、考えられる。

様々な実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて０．０５重量％未満の硬化剤を含む。架橋剤は、ジアルキル過酸化物、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシケタール、ジアシル過酸化物、又はそれらの２つ以上の組み合わせを含む、１つ以上の有機過酸化物を含む。過酸化物の例としては、ジクミル過酸化物、ジ（３，３，５－トリメチルヘキサノイル）過酸化物、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ（§－ブチル）ペルオキシジカーボネート、ｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、１，１－ジ－ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチル－クミル過酸化物、２，５－ジメチル－２，５－ジ（三級ブチル－ペルオキシル）ヘキサン、１，３－ビス（三級ブチル－ペルオキシル－イソプロピル）ベンゼン、又はそれらの組み合わせが挙げられる。市販の硬化剤は、ＡｒｋｅｍａからのＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）又はＡｋｚｏ ＮｏｂｅｌからのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）の商品名で入手可能なものを含む。しかしながら、他の実施形態では、組成物は過酸化物を含まない。

組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％、０重量％～２０重量％、０重量％～１２重量％、又は０重量％～５重量％組成物中に存在し得る他の添加剤は、顔料（ＴｉＯ_２及び他の適合性着色顔料）、充填剤（例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、及び／又は酸化ケイ素）、安定剤（例えば、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、及び／又は難燃剤）、及び加工助剤（例えば、ステアリン酸カルシウム及び／又はステアリン酸バリウム）を含み得る。追加的又は代替的に、実施形態では、組成物は、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンエラストマー（styrene-ethylene-butylene-styrene elastomer、ＳＥＢＳ）などの１つ以上のポリマー改質剤をさらに含み得る。含まれる場合、ポリマー改質剤は、組成物の総重量に基づいて、０重量％～５０重量％、０重量％～３０重量％、０重量％～２０重量％、０重量％～１２重量％、又は０重量％～５重量％組成物中に存在し得る。

様々な実施形態では、組成物は、発泡体又は成型物品を形成するために使用され得る。例えば、実施形態では、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、様々な形状の発泡体を形成するために、化学発泡剤、活性化剤、硬化剤、及び添加剤（存在する場合）と組み合わされ得る。いくつかの実施形態では、発泡体は、当業者に知られているように、二軸スクリュー押出機からなどで押し出され得る。実施形態では、発泡体は、圧縮成型、射出成型、又は押出及び成型のハイブリッドによって形成され得る。成分は、Ｂａｎｂｕｒｙ、インテンシブミキサ（intensive mixer）、２ロールミル、及び押出機を含む、当該技術分野で知られ使用される任意の技術を使用して混合及びブレンドされ得る。時間、温度、及び剪断速度は、早期に架橋又は発泡することなく分散を確保するために調節され得る。

混合後に、成形することができる。シーティングロール又はカレンダーロールは、発泡のために適切に寸法決めされたシートを作製するために使用され得る。押出機は、組成物をペレットに成形するために使用され得る。

発泡は、化学発泡剤及び硬化剤の分解を完了させるための温度及び時間で圧縮成型において実施され得る。圧力、成型温度、及び加熱時間が、制御され得る。発泡は、発泡体組成物から作製されたペレットを使用することによって射出成型機器を使用して実施され得る。得られる発泡体は、熱形成及び圧縮成型を含む当該技術分野で知られ使用される任意の手段によって、最終生成物の寸法にさらに成形され得る。

様々な実施形態では、得られる発泡体組成物は、実質的に独立セルであり、ユニットソール（unitsole）、アウトソール、ミッドソール又はインソールを含む履物用途を含むがこれらに限定されない多様な物品に有用である可能性がある。

様々な実施形態では、得られたインターポリマー発泡体は、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に従って測定される場合、６５％未満、又は４５％～６０％の圧縮永久歪みを有する。様々な実施形態では、発泡体は、０．５％未満の７０℃で４０分間の熱収縮を呈する。
試験方法

発泡膨張率を、以下の等式に従って計算した。

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定され、ｇ／ｃｃで記録される。

硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定され、Ａｓｋｅｒ Ｃスケールで報告される。

弾力性は、ＡＳＴＭ Ｄ７１２１に従って測定され、パーセント（％）で報告される。

圧縮永久歪みは、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に従って測定され、パーセント（％）で報告される。

熱収縮は、７０℃で４０分間発泡体を加熱した後に測定され、パーセント（％）で報告される。

スプリット引裂きは、ＡＳＴＭ Ｄ３５７４に従って測定され、１ミリメートル当たりのニュートン（Ｎ／ｍｍ）で報告される。

引張強度は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８，Ｔｙｐｅ ＩＶに従って測定され、メガパスカル（ｍｅｇａｐａｓｃａｌ、ＭＰａ）で報告される。

引張伸び率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８，Ｔｙｐｅ ＩＶに従って測定され、パーセンテージ（％）で報告される。

引裂き強度は、ＡＳＴＭ Ｄ６２４，Ｔｙｐｅ Ｃに従って測定され、１ミリメートル当たりのニュートン（Ｎ／ｍｍ）で報告される。

以下の実施例は、様々な実施形態を説明するために提供されるが、特許請求の範囲を限定するように意図されない。すべての部及びパーセンテージは、別途指示がない限り重量による。おおよその特性、特徴、パラメータなどは、様々な実行実施例、比較実施例、並びに実行実施例及び比較実施例において使用される材料に関して、以下に提供される。さらに、実施例において使用される原料の記載は、以下の通りである。

ＥＬＶＡＸ（商標）ＥＰ２２８８は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定される場合の０．９４０ｇ／ｃｃの密度、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定される場合の２．２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び８３℃の溶融点（Ｔ_ｍ）を有する、エチレンビニルアセテートコポリマーであり、

Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ－１は、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定される場合、２１重量％のｎＢＡ含有量及び９重量％のＧＭＡ含有量及び８．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有インターポリマーであり、

Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ－２は、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定される場合、１５．３重量％のビニルアセテート含有量及び９重量％のＧＭＡ含有量及び８．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有インターポリマーであり、

Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚ－３は、１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定される場合、２０重量％のビニルアセテート含有量及び５．２５重量％のＧＭＡ含有量及び１２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有するＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有インターポリマーであり、

ＡＣＰ－Ｈは、Ｈａｉｌｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なアゾジカルボンアミド発泡剤であり、

ＡＣ３０００は、Ｈａｉｈｏｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なアゾジカルボンアミド発泡剤であり、

タルクは、１２５０メッシュ直径を有するＨａｉＣｈｅｎｇ ＪｉｎｇＨｕａ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｌｉａｏｎｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ）から入手可能なＪＩＮＧＨＵＡ ＳＫ－６５００タルクであり、

ＢＩＰＢは、架橋過酸化物薬剤である。

６つの発泡組成物、比較実施例Ａ及び実施例１～５を、以下の表１における配合物（重量％で提供される）に従って調製した。

発泡体組成物を調製するために、Ｂａｎｂｕｒｙ内部ミキサを、７０℃に予熱し、次いで、ポリマー（例えば、ＥＬＶＡＸ（商標）及びＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚポリマー）、ＴｉＯ_２、タルク、及びＺｎＳｔを、ミキサに加え、１０分間混合した。比較実施例Ａについては、ＺｎＯ、立体酸、及びＢＩＰＢを、混合物に添加した。溶融物の各々の温度は、剪断加熱により、約９０℃まで増加した。混合後、発泡剤（比較実施例Ａに対してＡＣ ６０００ ＨＧ、及び実施例１～５に対してＡＣＰ－Ｈ）をミキサに加え、溶融物の温度が約１００℃まで増加するとともに、ブレンドを５分間混合した。次いで、化合物を、排出し、さらなる冷却及びシーティングのために７０℃の固定温度で２ロールミルに移した。発泡性化合物シートを、発泡のためにペレット化した。

ペレットを、立方形状の金型に入れ、真空下で１７５℃で５００秒間圧縮して、気泡を除去した。離型後、発泡体を、アニーリングのために、低下する温度（８５℃－７０℃－６０℃－５０℃－４０℃）の設定でホットトンネルに入れた。発泡体を、試験前に一晩放置した。

発泡体試料の密度、硬度、弾力性、圧縮永久歪み、熱収縮、スプリット引裂き、引張強度、引張伸び率、引裂き強度、及び膨張率を、測定した。結果を、以下の表２に報告する。

表２における結果によって示されるように、実施例１～５は、比較実施例Ａと同様の特性を呈するが、過酸化物及びより少ない添加剤を欠く。したがって、データは、様々な実施形態が従来の発泡体と比較して同等の発泡特性を達成し得ることを実証する。

したがって、本明細書の様々な実施形態は、過酸化物と同様の発泡特性を呈する架橋発泡体を提供し、一方、より低い発泡温度、より短い発泡時間のような改善された熱収縮及び加工利点を呈する。様々な実施形態の架橋発泡体は、反応性エポキシ含有インターポリマー、化学発泡剤（ＡＺＯ発泡剤など）、及び活性化剤を含む。特に、エポキシ含有エチレンインターポリマーは、インターポリマー中のグリシジルメタクリレートと発泡剤の分解から形成されたアゾ基との反応によって生成された架橋エポキシ含有エチレンインターポリマーである。理論によって限定されるものではないが、発泡体の架橋は、高温での発泡崩壊に抵抗することによって、改善された安定性を提供する。

「一般に」、「一般的に」及び「典型的に」のような用語は、特許請求される発明の範囲を限定するため、又はある特定の特徴が、特許請求される発明の構造若しくは機能にとって重要な意味を持つ、必要不可欠である、若しくはさらには重要であることを暗示するために、本明細書で利用されないことが、さらに留意される。むしろ、これらの用語は、本開示の特定の実施形態において利用されても利用されなくてもよい代替的又は追加的な特徴を強調するように単に意図される。

修正及び変更は、添付の特許請求の範囲で定義される本開示の範囲から逸脱することなく可能であることが、明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において、好ましいか、又は特に有利なものとして特定されるが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。

Claims (11)

1. 組成物から形成された発泡体であって、前記組成物が、
   前記組成物に基づいて少なくとも４０重量％のＥ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーであって、Ｅが、エチレンモノマーであり、前記インターポリマーの５０重量％超を構成し、Ｘが、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、又はビニルアセテートであり、前記インターポリマーの０～４０重量％を構成し、Ｙが、グリシジルメタクリレートであり、前記インターポリマーの０．５～１５重量％を構成し、前記重量％が重合性モノマーの総量に基づいており、Ｚが、一酸化炭素、二酸化硫黄、及びアクリロニトリルからなる群から選択されるコモノマーから誘導されたコポリマー単位であり、前記インターポリマーの０～１０重量％を構成する、Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマーと、
   前記組成物に基づいて０．１～１０重量％の化学発泡剤と、
   前記組成物に基づいて０．１～１０重量％の活性化剤と、
   前記組成物に基づいて０．０５重量％未満の硬化剤と、を含む、発泡体。
2. Ｘが、前記インターポリマーの１～４０重量％を構成する、請求項１に記載の発泡体。
3. 前記化学発泡剤が分解して、１つ以上のアゾ又は窒素含有化合物を遊離させる、請求項１又は２に記載の発泡体。
4. 前記エポキシ含有エチレンインターポリマーが、前記グリシジルメタクリレートと前記化学発泡剤によって遊離された前記１つ以上のアゾ化合物又は窒素含有化合物との反応によって生成された架橋エポキシ含有エチレンインターポリマーである、請求項３に記載の発泡体。
5. 前記化学発泡剤が、アゾジカルボンアミドである、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡体。
6. 前記活性化剤が、金属ステアリン酸塩である、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡体。
7. 前記金属ステアリン酸塩が、ステアリン酸亜鉛である、請求項６に記載の発泡体。
8. 前記発泡体を含むが、０．５％未満の７０℃での熱収縮を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡体。
9. 前記組成物が、過酸化物を含まない、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡体。
10. 前記組成物が、前記Ｅ／Ｘ／Ｙ／Ｚエポキシ含有エチレンインターポリマー、前記化学発泡剤、前記活性化剤、及び前記硬化剤からなる、請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡体。
11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の発泡体を含む、履物物品。