CN1997693A - 聚烯烃泡沫材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

描述了可用作泡沫材料组合物的组合物，所述组合物包含或由如下物质制得：(1)乙烯丙烯酸酯共聚物和软质乙烯聚合物；或(2)乙烯丙烯酸酯共聚物、酸共聚物、所述酸共聚物的离聚物或它们的组合，和任选的软质乙烯聚合物。所述乙烯丙烯酸酯共聚物包含衍生自乙烯和丙烯酸烷基酯的重复单元。所述酸共聚物包含衍生自乙烯和不饱和羧酸、酸酐、所述酸的单酯或它们的两种或多种的组合中至少一种的重复单元。所述软质乙烯聚合物包含乙烯和α－烯烃的共聚物，乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物或它们的组合。

Description

聚烯烃泡沫材料及其应用
本发明涉及聚合物泡沫材料组合物(如交联聚合物泡沫材料组合物)及其制品。
发明背景
聚烯烃材料包括从半刚性聚丙烯(PP)到柔质乙烯聚合物的多种聚合物。它们可用于制备多种泡沫产品。大多数聚烯烃泡沫材料为闭孔泡沫材料，它们有浮力、回弹性、韧性、柔性并耐化学品和摩擦。因此，聚烯烃泡沫材料可用于包装、建筑、隔热、运动、休闲和鞋类应用。
多年来，乙烯和醋酸乙烯酯(EVA)共聚物已在泡沫材料应用中广泛用作基础树脂聚合物。交联EVA泡沫材料(用化学发泡剂膨胀)提供了一个回弹性、耐用性和其它物理性能的具有吸引力的平衡，这些性能是鞋类应用所需的。在具有这些性能的同时还具有低密度(这是轻便鞋所需的)和吸引人的成本的优势。EVA可能在达到柔软性(如表面柔软性)、低压缩变形和高回弹性平衡方面具有局限性。同样，随着发泡工艺向一步注射模塑法进一步发展，采用EVA泡沫材料获得平衡的性能可能变得困难。
采用乙烯丙烯酸酯共聚物(也称为乙烯-丙烯酸酯共聚物)，如MA含量高的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(E/MA)制备的泡沫材料一般为软质材料，密度低且回弹性高。
EMA泡沫材料可能力学性能(如撕裂强度和拉伸强度)差且可能难以交联。
仍然希望开发新产品来扩展已知聚烯烃泡沫材料的应用范围(如泡沫材料鞋类市场)、降低成本并改善生产方法。同样希望提高交联和力学性能同时保持EMA泡沫材料的固有优点。
发明概述
本发明包括可通过交联制备泡沫材料组合物的组合物，所述组合物包含或由如下物质制得：(1)乙烯丙烯酸酯共聚物和软质乙烯聚合物；或(2)乙烯丙烯酸酯共聚物、酸共聚物、所述酸共聚物的离聚物或它们的混合物和任选的软质乙烯聚合物，其中所述乙烯丙烯酸酯共聚物包含衍生自乙烯和至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯或它们中的两种或多种的组合的重复单元；所述酸共聚物包含衍生自乙烯和至少一种(甲基)丙烯酸的重复单元；且所述软质乙烯聚合物包含乙烯和α-烯烃的共聚物，乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物或它们的组合。
本发明还提供交联的聚合物泡沫材料组合物，所述组合物包含：(a)约50-约95％重量，约70-约90％重量，或约60-约80％重量的乙烯丙烯酸酯共聚物，(b)约5-约50％重量，或约10-约30％重量的酸共聚物或离聚物，和(c)约0-约40％重量，或约5-约40％重量的软质乙烯聚合物，均以(a)+(b)+(c)总重计。
本发明还提供由本文中所述的泡沫材料组合物制得的泡沫材料制品及鞋底夹层或鞋垫。
发明详述
“共聚物”是指包含衍生自两种或多种单体或共聚单体的重复单元的聚合物，因而也包括三元共聚物或四元共聚物。
乙烯丙烯酸酯共聚物可包含衍生自乙烯和不饱和羧酸酯(如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯或它们中的两种或多种的组合)的重复单元。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯或它们中的两种或多种的组合。
丙烯酸烷基酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。如“乙烯/丙烯酸甲酯(E/MA)”是指乙烯和丙烯酸甲酯(MA)的共聚物；“乙烯/丙烯酸乙酯(E/EA)”是指乙烯和丙烯酸乙酯(EA)的共聚物；“乙烯/丙烯酸丁酯(E/BA)”是指乙烯和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物，并包括丙烯酸正丁酯和丙烯酸异丁酯和它们中的两种或多种的组合。
乙烯和丙烯酸酯的共聚物是众所周知的。“乙烯丙烯酸酯共聚物”也可称为乙烯-丙烯酸酯共聚物。它们可用两种高压自由基方法制得：管状法或高压釜法。采用这两种方法制得的乙烯丙烯酸酯共聚物的区别已在如“High flexibility EMA made from high pressure tubularprocess(由高压管状法制得的高柔性EMA)”，Annual TechnicalConference-Society of Plastics Engineers(2002)，第60期(第2卷)，1832-1836中描述。本发明中优选采用管状法制备的乙烯丙烯酸酯共聚物。
结合到乙烯丙烯酸酯共聚物的丙烯酸烷基酯共聚单体可为总共聚物的0.01或5至最高达40％重量，或甚至如约5-30，或10-25％重量。
乙烯丙烯酸酯共聚物也可包含另一种共聚单体，如一氧化碳、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和缩水甘油乙烯基醚或它们中的两种或多种的组合。
所述乙烯丙烯酸酯共聚物可包含约15-约40，或约18-约35％重量的丙烯酸酯共聚单体。增加丙烯酸酯共聚单体的含量可提高共聚物的弹性并增加粘性。所述乙烯丙烯酸酯共聚物按照ASTMD-1238，在条件E(190℃，2160克负荷)下测定的熔融指数可为约0.1-约100，或约0.5-约20克/10分钟。
酸共聚物可包含衍生自乙烯和不饱和羧酸，如(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、富马酸酐、马来酸单酯、富马酸单酯或它们中的两种或多种的组合的重复单元。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的组合。如“乙烯/甲基丙烯酸(E/MAA)”是指乙烯(E)和甲基丙烯酸(MAA)的共聚物；“乙烯/丙烯酸(E/AA)”是指乙烯(E)和丙烯酸(AA)的共聚物。也可包括多种共聚单体的实例。如“乙烯/丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸(E/iBA/MAA)”是指乙烯(E)、丙烯酸异丁酯(iBA)和甲基丙烯酸(MAA)的三元共聚物。所述酸共聚物可包含约1-约10％摩尔的衍生自酸、酸酐或二元酸单酯的重复单元。
结合到乙烯酸共聚物中的(甲基)丙烯酸共聚单体可为总共聚物的约0.01或5至最高达30％重量，如5-25，或10-25％重量。所述酸共聚物也可含有高达25％重量的带有烷基的丙烯酸烷基酯和丙烯酸的C1-C8烷基酯。
乙烯酸共聚物及其制备方法在本领域中是众所周知的，如美国专利3,264,272、3,404,134、3,355,319和4,321,337中所述。适用于本发明的酸共聚物商品可从各种来源获得，如E.I.du Pont de Nemoursand Company，Wilmington，DE(DuPont)，商品名为Nucrel。
乙烯酸共聚物可为直接共聚物或接枝共聚物。“直接共聚物”是通过各种单体同时聚合制得的共聚物，与接枝共聚物不同，接枝共聚物中单体在已有聚合物链上进行聚合。当直接或接枝酸共聚物上约0.0001-约90％的羧酸基被金属离子中和离子化时，则将这些聚合物称为离子共聚物或“离聚物”，其具有交联聚合物的固态性能特征和未交联热塑性聚合物的熔融加工性。离聚物商品包括产自DuPont的Surlyn离聚物。
所述酸共聚物或离聚物优选占约5％-约50％重量，更优选约10％-约30％重量且最优选约8％-约15％重量。所述酸共聚物优选包含约4-约25％重量酸，且更优选约8-约15％重量酸。所述酸共聚物的熔融指数为约0.1-500，优选1-100，最优选1-30克/10分钟。
所述离聚物的熔融指数为约0.1-100，或约0.5-20克/10分钟，可衍生自含有约4-约25，或约8-约15％重量酸且中和度为约20-70％重量的酸共聚物。
软质乙烯聚合物包含乙烯和α-烯烃的共聚物、乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物或它们的组合。软质乙烯聚合物可采用本领域中众所周知的任何方法制得，包括采用Ziegler Natta催化剂、茂金属催化剂和用于“低压”聚合方法的其它催化剂。EVA共聚物可在“高压”聚合方法中制备，采用如自由基引发剂。因为这些方法是众所周知的，在此不再赘述。
软质乙烯聚合物包括线型低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属催化制备的聚乙烯(MPE)、EVA共聚物或它们中的两种或多种的组合。MPE的密度可低于约0.89，按照ASTM D-1238在条件E(190℃，2160克负荷)下测定的熔融指数(MI)为约0.1-100，或约0.5-30.0克/10分钟。EVA可包含衍生自至少约15％重量，或约15-约35％重量，或约18-约30％重量醋酸乙烯酯的重复单元。所述乙烯软质聚合物按照ASTMD-1238在条件E(190℃，2160克负荷)下测定的熔融指数(MI)可为约0.1-100，或约0.5-约20(对于EVA，约0.5-30)克/10分钟。EVA产自DuPont公司。
NPE也称为茂金属聚乙烯共聚物，即乙烯和α-烯烃单体采用茂金属催化剂制备的共聚物。MPE工艺能制备具有高柔性和低结晶度的低密度MPE。MPE工艺已在如美国专利5,272,236、5,278,272、5,507,475、5,264,405和5,240,894中描述。MPE共聚物包括DowChemical Co.的Affinity、DuPont-Dow的Engage和Exxon Mobile的Exact和Plastomer。
所述组合物也可为交联泡沫材料组合物，所述交联泡沫材料组合物具有如高回弹性、较小压缩变形和最重要的泡沫柔软度等所需性能。如从MA含量高的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(E/MA)制得的泡沫材料一般柔软、密度低且回弹性高。这些性能是泡沫材料鞋类应用，特别是鞋底夹层和鞋垫所需的。EMA泡沫材料的力学性能(如撕裂强度和拉伸强度)对于保持长期耐用性可能不是必须的。随着泡沫材料密度降小，E/MA泡沫材料的力学性能可能会变差。将E/MA与乙烯酸共聚物共混可提高E/MA泡沫材料的力学性能，从而使得E/MA泡沫材料可用于鞋底夹层泡沫材料应用。
所述泡沫材料组合物可包含约95-约40％重量，约90-约50％重量，或约80-约60％重量的乙烯丙烯酸酯共聚物，如乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯或乙烯-丙烯酸乙酯。
所述软质乙烯聚合物可为约0-约40％，或约5％-约30％，或约10％-30％重量。
所述组合物还可包含占其约0.01-约15或0.5％重量-约10％重量的不同于上述那些的其它聚合物，包括LDPE、LLDPE或它们的组合。
所述组合物也可包含约0.2-约1.5％的自由基引发剂或交联剂，包括有机过氧化物如二烷基有机过氧化物(即每100重量份所述组合物约0.2-约1.5重量份过氧化物)。有机过氧化物的实例包括1,1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、叔丁基枯基过氧化物、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、1，3-二(叔丁基过氧基异丙基)苯或它们中的两种或多种的组合。
所述组合物也可包含约0.001-约1％重量的助固化剂，包括三甲基丙烷三丙烯酸酯(和类似化合物)、N，N-间亚苯基双马来酰亚胺、氰尿酸三烯丙酯或它们中的两种或多种的组合。
所述泡沫材料组合物也可包含占其约0.001或约0.2-约10％重量的发泡剂。发泡剂可为化学发泡剂或物理发泡剂。物理发泡剂为卤代烃、挥发性有机化合物或不燃性惰性气体。化学发泡剂包括偶氮二甲酰胺(ADCA)、二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)、对甲苯磺酰肼和P，P-氧联双苯磺酰肼。为了适应膨胀-分解温度和发泡方法，发泡剂也可为各种发泡剂混合物或发泡剂与发泡助剂的混合物。Vinyl forAK-2(产自Eiwa Kasei Chemical Co.，日本)是ADCA和DPT的混合物。Uniroyal Chemical Celogen 765是改性ADCA。
所述组合物也可包含所述组合物约1-约10％或约2-6％重量的活性剂(用于发泡剂)来降低发泡剂的分解温度/分布。发泡剂活性剂可为一种或多种金属氧化物、金属盐或金属有机络合物。实例包括ZnO、硬脂酸锌、MgO或它们中的两种或多种的组合。
其它添加剂可包括通常用于类似交联聚合物组合物的任何添加剂且可包括颜料(TiO2和其它相容着色颜料)、增粘剂(以提高已膨胀泡沫材料对其它材料的附着力)、填充剂(如碳酸钙、硫酸钡和/或二氧化硅)、成核剂(纯粉或精粉，如CaCO3和/或SiO2)、橡胶(以提高橡胶状弹性，如天然橡胶、SBR、聚丁二烯和/或乙烯丙烯三元共聚物)、稳定剂(如抗氧化剂、UV吸收剂和/或阻燃剂)和加工助剂(如产自OcteneCo.，台湾的Octene R-130)。
所述泡沫材料组合物可采用许多方法制备，如压模、注模和挤模。该方法可包括加热混合所述聚合物和交联剂，以及发泡剂和其它常规添加剂以形成熔体，从而获得均匀化合物。这些成分可采用本领域中已知的任何方法混合，如采用Banbury混合机、强力混合机、双辊塑炼机和挤出机。可调整时间、温度和剪切速率来确保最佳分散而没有提前交联或发泡。混合时的高温会使过氧化物和发泡剂分解从而导致提前交联和发泡。需要合适的温度来确保聚合物(如E/MA和E/MAA)混合良好和其它成分分散。当E/MA和E/MAA在约60-约150℃、约80-约150℃、约70-约120℃或约80-约130℃混合时可形成均匀混合物。安全操作的温度上限可取决于所用过氧化物和发泡剂的起始分解温度。所述聚合物可在与其它成分混合前熔融混合。
任选可将聚合物(如E/MA和E/MAA)在高达约250℃的挤出机中熔融混合以达到良好的混合。所得混合物可随后与上述各种成分混合。
混合后可进行成形。经常采用压片辊或压延辊来制备适合尺寸的片以备发泡。可采用挤出机来将所述组合物制成切片。
发泡可在压缩模具进行，以一定温度和时间来完成过氧化物和发泡剂的分解。可控制压力、成型温度和加热时间。可采用泡沫材料切片在挤出成型设备中进行发泡。得到的泡沫材料可采用本领域中已知的任何方法(如加热成形和压缩模塑)进一步成形为最终产品尺寸。
得到的聚合物泡沫材料组合物可为基本闭孔的且可用于多种制品，如鞋类应用(包括鞋底夹层和鞋垫)。
可通过如下实施例对本发明进行说明，所述实施例并非对本发明的范围进行限定。
实施例
测试方法
交联性能按照ASTM-2084，条件与发泡条件相同，在MDR-2000Rheometer(A-Technology Co.，Ohio)上测定。最大扭矩记录在表1中。
泡沫材料回弹性按照ASTM D 3574测定。泡沫材料的硬度按照ASTM D2240在产自ASKER，日本的C型(弹簧型)硬度测试机上进行。压缩形变按照ASTM D 3754，条件50℃/6小时测定。撕裂强度按照ASTM D 3574测定。压缩强度测试在带有压缩箱的InstronUniversal测试机上进行，使泡沫材料样品以0.05英寸/分钟的均匀速率变形。测定压缩应变达到50％所需的应力。压缩应力以初始泡沫材料横截面每单位面积上的力确定。
样品制备
在Mettler PC 2000天平上对聚合物和化学品进行称重，然后混合。将E/MA和E/MAA加入Banbury混合机(Bolling internal mixer)中。该混合机的容量为1100立方厘米。树脂在150-200温度下熔融。1-2分钟后，在4-5分钟内将其余成分(除了过氧化物和发泡剂外)加入。随后再加入过氧化物、发泡剂和其它成分。继续混合4-5分钟，保持温度低于200。将配混物排出并转移到6英寸×13英寸BollingOX双辊研磨机。该研磨机采用油加热并设定为150。该研磨机的批量为约500-1200克。最大速度为35英寸/分钟。调整辊隙来制得片材以备切样(150-300mil)。
样品在Hudson Hydraulic Clicker切断，采用3英寸×3英寸模具并称重为90克。发泡方法包括将90克样品放入3英寸×3英寸斜切模中，总尺寸为6×6×1/2英寸。将这放入两个9英寸×10英寸×1/4英寸铝板之间。将所述板和样品放入自动PHI压机中。样品一般以温度为约155℃-185℃、压力为约3300ib在压机中保持10-30分钟。当在模塑周期结束打开模具时立即将所述泡沫材料成型。
表1表明：乙烯丙烯酸酯共聚物泡沫材料(对比实施例A、B和C)具有提供穿着舒适性的柔软度(泡沫材料硬度所致)和优异的回弹性，这是所需的性能，但同时也显示了低的力学性能(撕裂强度和压缩强度，如对比实施例B和C)和较差的固化性能(由最大扭矩值可见，如对比实施例A)。
含有0.8pph过氧化物的对比实施例A的固化度低，由低扭矩值所反映。含有1.2pph过氧化物的对比实施例B具有高许多的扭矩且压缩形变也得到提高。然而，撕裂性能变差。含有1pph过氧化物并加入助固化剂(氰尿酸三烯丙酯)的对比实施例C也提高了固化度和压缩形变性能。同样撕裂性能进一步变差。从这些结果可以看出：E/MA泡沫材料无法获得平衡的力学性能。
表1还表明：与对比实施例相比，由E/MA和MPE的共混物制得的泡沫材料(实施例1、2、3和4)具有提高的固化度(反映交联度，参见最大扭矩值)和力学性能。这些混合泡沫材料保留了高回弹性和高柔软度(E/MA泡沫材料的固有特征)。如实施例3和实施例4泡沫材料保留了高回弹性和所需柔软度(泡沫材料硬度值)、低压缩形变和良好撕裂强度。这些结果表明：在较低泡沫材料密度下，撕裂强度(耐用性的量度)一直达到了较高值且获得鞋类应用所需的性能平衡。
表1
实施例1 最大扭矩(kg·cm)  发泡条件C/min 泡沫密度(g/cc) 泡沫硬度(AskerC) 压缩形变(％) 撕裂强度(N/M)  压缩强度(PSI)  回弹性(％)
对比实施例A 0.74  165/20 (g/cc) 30 22 2.4  22
0.58  175/10 0.122 29 2.6  54
对比实施例B 1.32  165/20 0.118 46 1.9  34.5  51
 175/10 0.162 42 36 N/A  51
对比实施例C 1.4  165/20 0.149 47 1.6
 175/10 0.2g 42 1.4
实施例1 1.23  165/20 0.166 32 23 2.3  35
1.08  175/10 0.125 28 2.8  55
实施例2 1.46  165/20 0.117 32 22.6 2.5  39.4
1.28  175/10 0.122 32 2.7  56
实施例3 1.93  165/20 0.117 43 36 2.1  28.3  54
 175/10 0.16 40 34 N/A  55
实施例4 2.27  165/20 0.144 51 58 2.4  43.7  53
 175/10 0.215 47 42 N/A  55
1过氧化物含量为对比实施例A(0.8pph，每100份所述组合物的份数)；对比实施例B(1.2pph)；对比实施例C(1pph)；实施例1(0.8pph)；实施例2(0.8pph)；实施例1(1pph)；实施例1(1.2pph)。
各实施例的组成
所有实施例采用E/MA(熔融指数为2.0，含有24wt％MA的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，产自DuPont)并用Celogen 765(产自Uniroyal Co.)作为发泡剂。TAC表示氰尿酸三烯丙酯。
对比实施例A：E/MA，832克；DCP，6.7克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，8.0克；ZnO，8.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
对比实施例B：E/MA，832克；DCP，10.0克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，4.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
对比实施例C：E/MA，832克；DCP，8.5克；TAC，4.5克；发泡剂，25克；硬脂酸锌，4.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
实施例1：E/MA，550克；MPE(密度＝0.87g/cc，熔融指数＝1.0，产自DuPont Dow Elastomers)，276克；DCP，6.7克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，8.0克；ZnO，8.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
实施例2：E/MA，450克；MPE，382克；DCP，6.7克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，8.0克；ZnO，8.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
实施例3：E/MA，500克；NPE，333克；DCP，8.3克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，8.0克；ZnO，8.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
实施例4：与实施例3具有相同配方，所不同的是DCP为10克。
表2表明：乙烯-丙烯酸甲酯共聚物泡沫材料具有柔软度并显示了较低力学性能。所有对比实施例显示了低的撕裂强度和压缩强度。压缩强度确定给定密度下泡沫材料的负荷性能。
对比实施例E和对比实施例F的过氧化物含量更高，同时对比实施例F还含有助固化剂，显示了改善的压缩形变，但撕裂强度进一步变差。
用酸共聚物/离聚物次要组分改性的EMA泡沫材料显示了更高的撕裂强度和压缩强度。实施例7(含有软质E/nBA/MAA三元共聚物)呈现出撕裂强度得到提高。所有泡沫材料保持柔软，这是EMA泡沫材料的一个吸引人的特点。实施例8(含有酸共聚物和MPE)显示出获得了高回弹性、所需柔软度和力学性能的平衡性能。所述实施例表明获得了鞋类应用所需的性能平衡。
表2
实施例1  发泡条件(C/min)  泡沫密度(g/cc)  泡沫硬度(AskerC)  压缩形变(％)  撕裂强度(kg/cm)  压缩强度(PSI)  回弹性(％)
对比实施例D  165/20  0.122  30  59  2.4  22
 175/10  0.118  29  59  2.6  54
对比实施例E  165/20  0.156  34  48  1.9  34.5  51
 175/10  0.132  52  1.8  54
对比实施例F  165/20  0.28  47  39  1.6
 175/10  0.166  42  42  1.4
实施例5  165/20  0.14  38  51  3.6  35  44
 175/10  0.126  57  23  46
实施例6  165/20  0.146  40  50  3.2  39.4  40
 175/10  0.133  54  3.1  44
实施例7  165/20  0.139  27  55  3.2  28.3  47
 175/10  0.126  62  3  48
实施例8  155/20  0.155  48  51  3.7  43.7  48
 165/20  0.156  50  52  3  50
1过氧化物含量为对比实施例A(0.8pph，每100份所述组合物的份数)而所有其它对比实施例和实施例的过氧化物含量各为1pph。
各实施例的组成：
对比实施例D：E/MA，832克；DCP，6.7克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，8.0克；ZnO，8.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
对比实施例E：E/MA，832克；DCP，8.5克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，4.0克；CaCO3，25克。
对比实施例F：E/MA，832克；DCP，8.5克；TAC，4.5克；发泡剂，25克；硬脂酸锌，4.0克；硬脂酸，4.0克；CaCO3，25克。
实施例5：E/MA，707.3克；E/MAA(MI为3.0，含有9％重量甲基丙烯酸的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，产自DUPont)，124.3克；DCP，8.5克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，4.0克；CaCO3，25克。
实施例6：E/MA，707.3克；E/MAA(同实施例1)，124.3克；DCP，8.5克；TAC，4.5克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，4.0克；CaCO3，25克。
实施例7：E/MA，707.3克；E/nBA//MAA(MI为30，含有23％重量丙烯酸正丁酯和9％重量甲基丙烯酸的乙烯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸的三元共聚物，产自DuPont)，124.3克；DCP，8.5克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，4.0克；CaCO3，25克。
实施例8：E/MA，442克；MPE(乙烯和1-辛烯的共聚物，密度＝0.87g/cc，熔融指数＝1.0，产自DuPont Dow Elastomers)，265克；E/MAA，124.3克；DCP，8.5克；发泡剂，30克；硬脂酸锌，6.0克；硬脂酸，9.6克。

Claims (10)

1.一种组合物，所述组合物包含如下物质或由如下物质制得：(1)乙烯丙烯酸酯共聚物和软质乙烯聚合物；或(2)乙烯丙烯酸酯共聚物、酸共聚物、所述酸共聚物的离聚物或它们的组合，和任选软质乙烯聚合物，其中
所述乙烯丙烯酸酯共聚物包含衍生自乙烯和至少一种丙烯酸烷基酯的重复单元；
所述酸共聚物包含衍生自乙烯和(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、富马酸酐、马来酸单酯、富马酸单酯或它们中的两种或多种的组合的重复单元；和
所述软质乙烯聚合物包含乙烯和α-烯烃的共聚物，乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物或它们的组合。
2.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含或由乙烯丙烯酸酯共聚物和软质乙烯聚合物制得；所述组合物优选包含或由约40-约95％重量的乙烯丙烯酸酯共聚物和约5-约60％重量的软质乙烯聚合物制得，均以所述组合物的总重计；所述乙烯丙烯酸酯共聚物优选包含衍生自乙烯和丙烯酸甲酯的重复单元。
3.权利要求2的组合物，其中所述乙烯丙烯酸酯共聚物包含乙烯和约15-约40％重量的丙烯酸甲酯。
4.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含或由乙烯丙烯酸酯共聚物；酸共聚物、所述酸共聚物的离聚物或它们的组合；和任选软质乙烯聚合物制得；所述酸共聚物包含衍生自乙烯和甲基丙烯酸、丙烯酸或它们的组合的重复单元。
5.权利要求4的组合物，其中所述组合物包含或由乙烯丙烯酸酯共聚物；酸共聚物、所述酸共聚物的离聚物或它们的组合；和软质乙烯聚合物制得。
6.权利要求4或5的组合物，其中所述组合物包含或由约50-约95％重量或约70-约90％重量的乙烯丙烯酸酯共聚物、约5-约50％重量或约10-约30％重量的酸共聚物，所述酸的离聚物或它们的组合；和约0-约40％重量的软质乙烯聚合物制得。
7.权利要求1、2、3、4、5或6的组合物，其中所述软质乙烯聚合物为线型低密度聚乙烯、茂金属催化制备的聚乙烯、聚乙烯醋酸乙烯酯或它们中两种或多种的组合；所述茂金属催化制备的聚乙烯的密度小于约0.89g/cc，所述聚乙烯醋酸乙烯酯含有至少约15％重量的醋酸乙烯酯重复单元而所述软质乙烯聚合物优选为茂金属催化制备的聚乙烯。
8.权利要求1、2、3、4、5、6或7的组合物，所述组合物还含有约0.2-约1.5％重量的交联剂，约0.5-约10％重量的发泡剂，约0.1-约10％重量的活性剂，任选约0.1-约1％重量的助固化剂；且任选还含有低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯。
9.权利要求8的组合物，其中所述组合物采用ASTM D 3574测定的回弹性为约50％以上。
10.一种制品，所述制品包含或由权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9的组合物制备，其中所述制品包括泡沫材料、鞋底夹层、鞋垫或它们中的两种或多种的组合。
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