JP2023183715A

JP2023183715A - 装飾フィルム

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Publication number: JP2023183715A
Application number: JP2022097372A
Authority: JP
Inventors: 秀俊阿部; Hidetoshi Abe; 健大倉; Takeshi Okura; ヨストミハエル; Jost Michael
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2022-06-16
Filing date: 2022-06-16
Publication date: 2023-12-28
Also published as: WO2023242692A1

Abstract

【課題】車両、建築物などの内外装用途に使用することができ、高彩度の色を有する場合であっても下地表面を高度に隠蔽することができる装飾フィルムを提供する。【解決手段】一実施態様の装飾フィルムは、透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とをこの順で含む。透明フィルム層及び第１アクリル感圧接着層を含み第２アクリル感圧接着層を含まない装飾フィルムの構成部分である部分積層体において、背景色を白色及び黒色として透明フィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ＊は１３以上であり、装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として透明フィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ＊は１１以下である。【選択図】図１

Description

本開示は装飾フィルムに関する。

着色された装飾フィルムは、自動車、鉄道、船舶等の車両、建築物などの内外装用途に広く使用されている。着色された装飾フィルムは、例えば、車両の製造時若しくは建築物の建築時、又は車両若しくは建築物の修繕時に使用される。着色された装飾フィルムは、被着体（下地）表面の色、模様などを効果的に隠蔽できることが望ましい。

特許文献１（特開２００８－３０８６４６号公報）は、「カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、顔料または染料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むアクリル系着色粘着剤」及び「ベースフィルム層と、上記アクリル系着色粘着剤からなる粘着剤層とを有するマーキングフィルム」を記載している。

特許文献２（特開２００３－１３８２３５号公報）は、「（ａ）アルキル基の炭素数が１～１２の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とする共重合体の樹脂成分１００重量部に対して、（ｂ）平均粒径が５～５０μｍ、アスペクト比が５０～２００である粒子表面が処理されたアルミニウム粉０．１～５重量部、及び（ｃ）酸化チタン５～６０重量部を含有してなる隠蔽性を有する粘着剤組成物」及び「隠蔽性を有する粘着剤組成物を基材シート上に、塗布、乾燥してなる粘着シート」を記載している。

特許文献３（特開２００３－１８３６０２号公報）は、「全光線透過率が３～８０％である着色フィルムの片面に、粘着剤のベースポリマー１００重量部に対して３～５０重量部の白色顔料、及び白色顔料添加量の０．３～２重量％のアルミ金属片が含有されてなる粘着剤が積層されてなることを特徴とする装飾用粘着シート」を記載している。

特開２００８－３０８６４６号公報特開２００３－１３８２３５号公報特開２００３－１８３６０２号公報

着色された装飾フィルムが適用される下地表面の色は様々であり、装飾フィルムの色も様々である。例えば、装飾フィルムの色が高彩度の黄色、マゼンタ、ベージュなどであるときに、装飾フィルムによって下地表面を十分に隠蔽することができない場合がある。特に、下地表面の明度が低い場合、あるいは下地表面が異なる色相、明度若しくは彩度、又はこれらの２つ以上の組み合わせを有する場合、装飾フィルムの不十分な隠蔽性が顕著に視認されるおそれがある。

本開示は、車両、建築物などの内外装用途に使用することができ、高彩度の色を有する場合であっても下地表面を高度に隠蔽することができる装飾フィルムを提供する。

本発明者らは、装飾フィルムの感圧接着層を、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層、及び白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層の２層を含む積層構造とすることにより、高彩度と高隠蔽性の両方を兼ね備えた装飾フィルムが提供できることを見出した。

一実施態様によれば、透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とをこの順で含む装飾フィルムであって、前記透明フィルム層及び前記第１アクリル感圧接着層を含み前記第２アクリル感圧接着層を含まない前記装飾フィルムの構成部分である部分積層体において、背景色を白色及び黒色として前記透明フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１３以上であり、前記装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として前記透明フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１１以下である、装飾フィルムが提供される。

本開示によれば、車両、建築物などの内外装用途に使用することができ、高彩度の色を有する場合であっても下地表面を高度に隠蔽することができる装飾フィルムを提供することができる。

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。

一実施態様の装飾フィルムの概略断面図である。

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。

本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。

本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。

本開示において「感圧接着（性）」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲において、短時間わずかな圧力を加えただけで様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。本開示において「粘着（性）」は「感圧接着（性）」と相互に交換可能に使用される。

本開示において「上に配置される」とは、直接的に上に配置される場合のみならず、間接的に、すなわち他の材料又は層を介して上に配置される場合も含む。

本開示において「酸化チタン」は「二酸化チタン（ＴｉＯ_２）」と交換可能に使用される。

一実施態様の装飾フィルムは、透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とをこの順で含む。透明フィルム層及び第１アクリル感圧接着層を含み第２アクリル感圧接着層を含まない装飾フィルムの構成部分である部分積層体において、背景色を白色及び黒色として透明フィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊は１３以上である。装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として透明フィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊は１１以下である。

一実施態様では、装飾フィルムは、透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とからなる。「透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とからなる」とは、装飾フィルムが、透明フィルム層、第１アクリル感圧接着層、及び第２アクリル感圧接着層、並びに使用時に除去されるライナー以外の層を含まないことを意味する。この実施態様の装飾フィルムは、簡素な層構造を有することから各国の難燃性に関する規制により有利に対応することができる。

図１に一実施態様の装飾フィルムの概略断面図を示す。装飾フィルム１０は、透明フィルム層１２と、第１アクリル感圧接着層１４と、第２アクリル感圧接着層１６とをこの順で含む。図１の装飾フィルム１０は、更に、任意の構成要素としてライナー１８を有する。ライナー１８は、被着体への装飾フィルム１０の貼り付け前に除去される。

透明フィルム層としては、特に限定されず、様々な樹脂のフィルムを使用することができる。樹脂フィルムとしては、例えば、アクリル樹脂フィルム、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系フィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのポリエステルフィルム、及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系フィルムが挙げられる。透明フィルム層は可撓性を有することが好ましい。透明フィルム層は、単層であってもよく、異種材料を含む２層以上の積層体であってもよい。

透明フィルム層は、任意成分として、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、熱安定剤、充填材等の添加剤を含んでもよい。

透明フィルム層の厚さは様々であってよく、例えば、約１０μｍ以上、約１２μｍ以上、又は約１５μｍ以上、約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの伸び及び不燃性の観点からは、透明フィルム層の厚さは約８０μｍ以下であることが好ましく、約５０μｍ以下であることがより好ましい。

透明フィルム層は、無色透明であるか、透明フィルム層を通して第１アクリル感圧接着層の色の存在が視認できる程度の透明度を有することが好ましい。一実施態様では、透明フィルム層の波長範囲３８０～７８０ｎｍにおける全光線透過率は約８０％以上、約８５％以上、又は約９０％以上、１００％以下である。本開示において全光線透過率は、ＪＩＳＡ５７５９：２００８に準拠して測定される。上記全光線透過率を有する透明フィルム層は、装飾フィルムにおいて、第１アクリル感圧接着層及び第２アクリル感圧接着層の組み合わせが元々呈する色相、明度及び彩度を実質的に変化させずに視認可能にすることができる。そのため、第１アクリル感圧接着層及び第２アクリル感圧接着層を形成するときの色合わせに係る作業負担を軽減することができる。

透明フィルム層の表面に、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理が施されていてもよく、プライマー層が設けられていてもよい。上記表面処理又はプライマー層により、透明フィルム層と第１アクリル感圧接着層との密着性をより高めることができる。

透明フィルム層の第１アクリル感圧接着層とは反対側の表面に、エンボス加工が施されていてもよく、ハードコート層などの表面保護層が設けられていてもよい。

第１アクリル感圧接着層は着色剤を含み、主に装飾フィルムの色相、明度及び彩度に寄与する。第１アクリル感圧接着層は、一般に粘着性ポリマーと、着色剤とを含む第１着色接着剤組成物を用いて形成することができる。粘着性ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーであってよい。第１アクリル感圧接着層は、ビスアミド架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、エポキシ架橋剤、イソシアネート架橋剤等の架橋剤で架橋されていてもよい。

着色剤としては、顔料及び染料が挙げられる。顔料及び染料はそれぞれ、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料及び染料の形態は特に限定されず、分散処理が施されていてもよい。

顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、赤色酸化鉄、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄系顔料、水酸化鉄系顔料、酸化クロム系顔料、スピネル型焼成系顔料、クロム酸系顔料、クロムバーミリオン系顔料、紺青系顔料、アルミニウム粉末系顔料、ブロンズ粉末系顔料、リン酸カルシウムなどの無機顔料；及びフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチンアゾ系顔料、アニリンブラック系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドンレッドなどのキナクリドン系顔料などの有機顔料が挙げられる。

染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キノンフタロン系染料、スチリル系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、オキサジン系染料、トリアジン系染料、キサンタン系染料、アゾメチン系染料、アクリジン系染料、及びジアジン系染料が挙げられる。

着色剤の含有量は、装飾フィルムに所望される色相、明度及び彩度に応じて様々であってよいが、例えば、第１アクリル感圧接着層の質量を基準として、約０．１質量％以上、約０．５質量％以上、又は約１質量％以上、約５０質量％以下、約４５質量％以下、又は約４０質量％以下とすることができる。

一実施態様では、第１アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は約－４０℃以下である。上述のとおり、第１アクリル感圧接着層は装飾フィルムの色相、明度及び彩度を調整する機能を有する層である。粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－４０℃以下とすることにより、第１アクリル感圧接着層は、透明フィルム層及び第２アクリル感圧接着層とより良好に密着することができる。そのため、この実施態様の第１アクリル感圧接着層は、透明フィルム層及び第２アクリル感圧接着層を強固に結合して、装飾フィルムの一体性を更に高める結合層としても機能することができる。

粘着性ポリマーが（メタ）アクリル系ポリマーである場合、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、下記のＦＯＸの式（Fox, T. G., Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956), p. 123）

を用いて計算ガラス転移温度として求めることができる。式中、Ｔｇ_ｉは成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｘ_ｉは重合の際に添加した成分ｉのモノマーの質量分率をそれぞれ示し、ｉは１～ｎの自然数であり、

である。

一実施態様では、第１アクリル感圧接着層は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、多量の着色剤を第１アクリル感圧接着層中に安定に分散させる能力を有するため、第１アクリル感圧接着層を比較的薄くしても、様々な色相、明度及び彩度を第１アクリル感圧接着層に付与することができる。第１アクリル感圧接着層を薄くできることは、装飾フィルムの不燃性の観点からも有利である。また、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、互いに相互作用して、着色剤の分散に起因する第１アクリル感圧接着層の凝集力の低下を抑制してその接着性を維持することができる。これにより、装飾フィルムの製造方法について後述する、第１アクリル感圧接着層と第２アクリル感圧接着層との積層をより容易にすることができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及び／又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、上記架橋剤で架橋されていてもよい。

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーと、カルボキシ基含有モノマーと、必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。本開示において、（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを合わせて重合性成分という。（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシ基含有モノマー、及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系モノマーは、一般にアルキル（メタ）アクリレートを含む。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素原子数は１～１２であってよい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましい。

アルキル（メタ）アクリレートは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの主成分を構成する。一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、重合性成分の質量を基準として、約５０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、約９９．５質量％以下、約９９質量％以下、又は約９８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を上記質量比で含む。

（メタ）アクリル系モノマーは、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ－トリル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；又はグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、及びマレイン酸が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーは（メタ）アクリル酸であることが好ましい。本開示において、（メタ）アクリル系モノマーとカルボキシ基含有モノマーのいずれにも該当するもの、例えば（メタ）アクリル酸などは、カルボキシ基含有モノマーとして取り扱う。

一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約２質量％以上、約１５質量％以下、約１０質量％以下、又は約８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。

（メタ）アクリル系モノマー又はその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのアミド基含有モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；及び酢酸ビニルなどのビニルエステルも挙げられる。

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合は、ラジカル重合により行なうことができる。ラジカル重合として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることができる。高分子量のポリマーを容易に合成することができる溶液重合を用いることが有利である。重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物；又は２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル－２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、重合性成分１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相互作用により、第１アクリル感圧接着層の凝集力を高めて、第１アクリル感圧接着層の接着特性を向上させることができる。上記凝集力向上は、第１アクリル感圧接着層と第２アクリル感圧接着層との接着性を高めることにも寄与する。

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーと、アミノ基含有モノマーと、必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。（メタ）アクリル系モノマー、アミノ基含有モノマー、及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系モノマー及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーについては、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーについて説明したものと同様のものを使用することができる。

アルキル（メタ）アクリレートは、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの主成分を構成する。一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、重合性成分の質量を基準として、約５０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、約９９．５質量％以下、約９９質量％以下、又は約９８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を上記質量比で含む。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート；ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテルが挙げられる。アミノ基含有モノマーは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。本開示において、（メタ）アクリル系モノマーとアミノ基含有モノマーのいずれにも該当するもの、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートなどは、アミノ基含有モノマーとして取り扱う。

一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アミノ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約２質量％以上、約２０質量％以下、約１５質量％以下、又は約１０質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アミノ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー（以下、本開示において「アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）であることが好ましい。アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相溶性に優れていることから、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの上記相互作用をより効果的なものにすることができる。

アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位を含まない。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、及び水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン、及びこれらの誘導体が挙げられる。水酸基含有芳香族化合物としては、例えば、上記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合も、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合と同様に、ラジカル重合により行なうことができる。重合方法、重合開始剤及びその使用量は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合について説明したものと同様である。

第１アクリル感圧接着層において、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方は、アクリル系粘着性ポリマーとして機能する。アクリル系粘着性ポリマーは、使用温度（例えば５℃～３５℃）で第１アクリル感圧接着層に感圧接着性を付与する。

アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約－７０℃～約－４０℃とすることができる。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は、約－６５℃以上、又は約－６０℃以上、約－４５℃以下、又は約－５０℃以下である。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－７０℃以上とすることにより、第２アクリル感圧接着層に対する接着力を第１アクリル感圧接着層に付与することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－４０℃以下とすることにより、第１アクリル感圧接着層は、透明フィルム層及び第２アクリル感圧接着層とより良好に密着することができる。これにより、第１アクリル感圧接着層は、透明フィルム層及び第２アクリル感圧接着層を強固に結合して、装飾フィルムの一体性を更に高める結合層としても機能することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述したＦＯＸの式を用いて計算ガラス転移温度として求めることができる。

一実施態様において、アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１５０，０００以上、約２００，０００以上、又は約２５０，０００以上、約２，０００，０００以下、約１，５００，０００以下、又は約１，０００，０００以下である。本開示において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの質量比は、１００：約０．１～５０、１００：約１～４０、若しくは１００：約２～３０（カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合）、又は約０．１～５０：１００、約１～４０：１００、若しくは約２～３０：１００（アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合）とすることができる。

一実施態様において、アクリル系粘着性ポリマーとして機能する（メタ）アクリル系ポリマーとは別の（メタ）アクリル系ポリマーが、アクリル系ポリマー添加剤として機能してもよい。すなわち、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系ポリマー添加剤として機能してもよく、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系ポリマー添加剤として機能してもよい。アクリル系ポリマー添加剤は、アクリル系粘着性ポリマーとの酸（カルボキシ基）－塩基（アミノ基）相互作用を介して、太陽光への暴露などにより生じるアクリル系粘着性ポリマーの解重合に起因する凝集力の低下を抑制して、第１アクリル感圧接着層の接着力を所望のレベルに維持することができる。

一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーであり、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系ポリマー添加剤である。

アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約２０℃～約１２０℃とすることができる。一実施態様では、アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度は、約３０℃以上、又は約４５℃以上、約１００℃以下、又は約８０℃以下である。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度を約２０℃以上とすることにより、太陽光への暴露などにより生じるアクリル系粘着性ポリマーの解重合に起因する凝集力の低下を抑制して、第１アクリル感圧接着層の接着力を所望のレベルに維持することができる。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度を約１２０℃以下とすることにより、常温域での接着性を担保することができる。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度は、アクリル系粘着性ポリマーと同様にＦＯＸの式を用いて決定することができる。

一実施態様において、アクリル系ポリマー添加剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１，０００以上、約５，０００以上、又は約１０，０００以上、約２００，０００以下、約１００，０００以下、又は約８０，０００以下である。

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方が、着色剤の分散剤として機能してもよい。この実施態様において、着色剤と、分散剤として機能する（メタ）アクリル系ポリマーとを混合してプレミックス（ミルベースともいう。）を調製し、得られたプレミックスを、第１アクリル感圧接着層の形成に使用される第１着色接着剤組成物の他の成分と混合してもよい。これにより、多量の着色剤を第１アクリル感圧接着層中に安定に分散させることができる。複数の着色剤についてそれぞれプレミックスを調製し、これらのプレミックスを適宜混合することにより、調色を容易に行うこともできる。

分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着性ポリマー又はアクリル系ポリマー添加剤として機能するものと同じであってもよく、異なっていてもよい。後者の場合、第１アクリル感圧接着層は、２種以上のカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、すなわち分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アクリル系粘着性ポリマー又はアクリル系ポリマー添加剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む。

分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に、約１，０００以上、又は約１０，０００以上、約１，５００，０００以下、又は約８００，０００以下とすることができる。

第１アクリル感圧接着層は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び着色剤、並びに必要に応じて架橋剤、溶剤、及び／又はその他の添加剤を含む第１着色接着剤組成物を用いて、透明フィルム層の上又はライナーの上に形成することができる。

第１着色接着剤組成物の調製前に、着色剤と、分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを混合してプレミックスを調製してもよい。混合は、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、又は３本ロールミルを用いて行うことができる。混合時に、必要に応じて水系溶媒又は有機溶媒を加えてもよい。得られたプレミックスを、第１着色接着剤組成物の他の成分と混合することにより、第１着色接着剤組成物を調製することができる。複数の着色剤を用いる場合、着色剤ごとにプレミックスを調製し、これらのプレミックスを適宜混合することにより調色した後、プレミックス混合物を第１着色接着剤組成物の他の成分と混合してもよい。

着色剤の合計と分散剤との質量比は、約１～１００：約５～１０００、約１～１００：約１０～７００、又は約１～１００：約１０～５００とすることができる。分散剤は、全量がプレミックスの調製時に使用されてもよく、一部がプレミックスの調製時に使用され、残りが第１着色接着剤組成物の調製時に使用されてもよい。

架橋剤としては、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのポリマー鎖間に架橋を形成することができるものであれば特に限定されない。例えば、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの架橋剤として、エポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤などを使用することができる。

エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、Ｅ－ＡＸ及びＥ－５ＸＭ（いずれも綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））、及びＮ，Ｎ’－（シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、及びＥ－５Ｃ（綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））が挙げられる。

ビスアミド系架橋剤としては、例えば、１，１’－イソフタロイル－ビス（２－メチルアジリジン）、１，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、及び１，８－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタンが挙げられる。

アジリジン系架橋剤としては、例えば、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート（商品名として、ケミタイト（登録商標）ＰＺ－３３（株式会社日本触媒（日本国大阪府大阪市））、及びＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒＣＸ－１００（ＤＳＭＣｏａｔｉｎｇＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．（オランダ王国ズヴォレ））が挙げられる。

カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、カルボジライトＶ－０３、Ｖ－０５、及びＶ－０７（いずれも日清紡ケミカル株式会社（日本国東京都中央区））が挙げられる。

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、コロネートＬ、及びコロネートＨＫ（いずれも東ソー株式会社（日本国東京都港区））が挙げられる。

架橋剤は、アクリル系粘着性ポリマーとして機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部を基準として、約０．０１質量部以上、約０．０２質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約０．５質量部以下、約０．４質量部以下、又は約０．３質量部以下の量で使用することができる。

溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど又はこれらの混合溶剤が挙げられる。

その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、充填材、粘着付与剤などが挙げられる。

第１アクリル感圧接着層の厚さは、装飾フィルムに所望される色相、明度及び彩度に応じて様々であってよいが、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約１５μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの不燃性の観点からは、第１アクリル感圧接着層の厚さは約８０μｍ以下であることが好ましく、約５０μｍ以下であることがより好ましい。

第２アクリル感圧接着層は白色着色剤を含み、主に装飾フィルムの隠蔽性及び接着性に寄与する。装飾フィルムの感圧接着層を、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層の２層を含む積層構造とすることにより、高彩度と高隠蔽性の両方を装飾フィルムに付与することができる。

第２アクリル感圧接着層は、一般に粘着性ポリマーと、白色着色剤とを含む第２着色接着剤組成物を用いて形成することができる。粘着性ポリマーは、第１アクリル感圧接着剤について説明した（メタ）アクリル系ポリマーであってよい。第２アクリル感圧接着層は、第１アクリル感圧接着層について説明した架橋剤で架橋されていてもよい。

白色着色剤としては、例えば、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの白色顔料が挙げられる。白色着色剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。白色着色剤の形態は特に限定されず、分散処理が施されていてもよい。

白色顔料は酸化チタンであることが好ましい。酸化チタンは難燃剤として作用して、装飾フィルムの難燃性を高めることもできる。

酸化チタンの平均粒径は、約０．１μｍ以上、又は約０．１５μｍ以上、約５μｍ以下、又は約３μｍ以下とすることができる。本開示における平均粒径とは、凝集粒子（二次粒子）ではなく一次粒子に関する値である。酸化チタンの平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定を用いて決定することができる体積累積粒径Ｄ_５０である。

白色着色剤の含有量は、装飾フィルムに所望される隠蔽性及び接着性に応じて様々であってよいが、例えば、第２アクリル感圧接着層の質量を基準として、約５質量％以上、約１０質量％以上、又は約１５質量％以上、約５０質量％以下、約４５質量％以下、又は約４０質量％以下とすることができる。第２アクリル感圧接着層が酸化チタンを約５質量％～約５０質量％含むことにより、装飾フィルムを適用した被着体（下地）表面を部分的に又は完全に隠蔽することができる。

第２アクリル感圧接着層は、白色着色剤以外の第２着色剤を更に含んでもよい。第２着色剤としては、顔料及び染料が挙げられる。顔料及び染料はそれぞれ、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料及び染料の形態は特に限定されず、分散処理が施されていてもよい。

顔料及び染料としては、例えば、第１アクリル感圧接着層について説明したもののうち、白色顔料を除いた無機顔料、有機顔料及び染料が挙げられる。

第２着色剤を使用する場合、第２着色剤は無彩色を呈するもの、すなわち黒色着色剤であることが好ましい。第２着色剤として黒色着色剤を用いることにより、第１アクリル感圧接着層が有する色相を変化させずに、装飾フィルムの明度及び彩度を調整することができる。

第２着色剤を使用する場合、第２着色剤の含有量は、第２アクリル感圧接着層の質量を基準として、約０．１質量％以上、約０．５質量％以上、又は約１質量％以上、約４５質量％以下、約４０質量％以下、又は約３５質量％以下とすることができる。

第２着色剤を使用する場合、白色着色剤と第２着色剤の合計含有量は、第２アクリル感圧接着層の質量を基準として、約５質量％以上、約１０質量％以上、又は約１５質量％以上、約５０質量％以下、約４５質量％以下、又は約４０質量％以下とすることができる。

一実施態様では、第２アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は約－４０℃以下である。粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－４０℃以下とすることにより、初期接着性（タック）を第２アクリル感圧接着層に効果的に付与することができる。

一実施態様では、第２アクリル感圧接着層は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、多量の白色着色剤を第２アクリル感圧接着層中に安定に分散させる能力を有するため、第２アクリル感圧接着層を比較的薄くしても、高い隠蔽性を第２アクリル感圧接着層に付与することができる。第２アクリル感圧接着層を薄くできることは、装飾フィルムの不燃性の観点からも有利である。また、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、互いに相互作用して、白色着色剤の分散に起因する第２アクリル感圧接着層の凝集力の低下を抑制してその接着性を維持することができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及び／又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、上記架橋剤で架橋されていてもよい。

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの例示的及び好適な組成及び製造方法は、第１アクリル感圧接着層について説明したとおりである。

第２アクリル感圧接着層において、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方は、アクリル系粘着性ポリマーとして機能する。アクリル系粘着性ポリマーは、使用温度（例えば５℃～３５℃）で第２アクリル感圧接着層に感圧接着性を付与する。

アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約－７０℃～約－４０℃とすることができる。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は、約－６５℃以上、又は約－６０℃以上、約－４５℃以下、又は約－５０℃以下である。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－７０℃以上とすることにより、接着力及び保持力を第２アクリル感圧接着層に付与することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－４０℃以下とすることにより、初期接着性（タック）を第２アクリル感圧接着層に効果的に付与することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述したＦＯＸの式を用いて計算ガラス転移温度として求めることができる。

アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの質量比、並びにアクリル系ポリマー添加剤、そのガラス転移温度（Ｔｇ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）に関する例示的及び好適な実施態様は、第１アクリル感圧接着層について説明したものと同じである。

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方が、白色着色剤及び任意の第２着色剤の分散剤として機能してもよい。この実施態様における例示的及び好適な分散剤及びプレミックスは、第１アクリル感圧接着層について説明したものと同じである。

第２アクリル感圧接着層は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び白色着色剤、並びに必要に応じて第２着色剤、架橋剤、溶剤、及び／又はその他の添加剤を含む第２着色接着剤組成物を用いて、第１アクリル感圧接着層の上又はライナーの上に形成することができる。

第２着色接着剤組成物の調製前に、白色着色剤及び任意の第２着色剤と、分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを混合してプレミックスを調製してもよい。プレミックス及び第２着色接着剤組成物の調製は、「着色剤」を「白色着色剤及び任意の第２着色剤」に読み替えて、第１アクリル感圧接着層について説明したものと同様の手順で行うことができる。

例示的及び好適な架橋剤、溶剤及びその他の添加剤は、第１アクリル感圧接着層について説明したものと同じである。

第２アクリル感圧接着層の厚さは、装飾フィルムに所望される隠蔽性及び接着性に応じて様々であってよいが、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約１５μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの不燃性の観点からは、第２アクリル感圧接着層の厚さは約８０μｍ以下であることが好ましく、約５０μｍ以下であることがより好ましい。

装飾フィルムは、例えば、以下の工程を含む第１の方法に従って製造することができる。第１着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、第１アクリル感圧接着層を形成する。任意成分の架橋剤を反応させるために、乾燥時に熱風、オーブンなどを用いて第１アクリル感圧接着層を加熱してもよい。得られた第１アクリル感圧接着層の上に透明フィルム層をドライラミネートなどの方法により積層して、装飾フィルム前駆体を作製する。第２着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、第２アクリル感圧接着層を形成する。任意成分の架橋剤を反応させるために、乾燥時に熱風、オーブンなどを用いて第２アクリル感圧接着層を加熱してもよい。装飾フィルム前駆体からライナーを除去し、第１アクリル感圧接着層と第２アクリル感圧接着層とが接するようにドライラミネートなどの方法により積層して、装飾フィルムを形成する。第１アクリル感圧接着層及び第２アクリル感圧接着層の両方が感圧接着性を有するため、上記手順で装飾フィルムを製造することができる。この実施態様では、装飾フィルム前駆体に含まれるライナーが透明フィルム層の支持体として機能できるため、透明フィルム層が薄い場合であってもハンドリングが可能である。

以下の工程を含む第２の方法に従って装飾フィルムを製造することもできる。第１着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどにより透明フィルム層の上に直接塗布し、必要に応じて加熱により乾燥して、第１アクリル感圧接着層を形成する。第２着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し、必要に応じて加熱により乾燥して、第２アクリル感圧接着層を形成する。第１アクリル感圧接着層と第２アクリル感圧接着層とが接するようにドライラミネートなどの方法により積層して、装飾フィルムを形成する。

以下の工程を含む第３の方法に従って装飾フィルムを製造することもできる。第１着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどにより透明フィルム層の上に直接塗布し、必要に応じて加熱により乾燥して、第１アクリル感圧接着層を形成する。第２着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどにより第１アクリル感圧接着層の上に直接塗布し、必要に応じて加熱により乾燥して、第２アクリル感圧接着層を形成する。第２アクリル感圧接着層の上に必要に応じてライナーを積層して、装飾フィルムを形成する。

以下の工程を含む第４の方法に従って装飾フィルムを製造することもできる。第２着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナーの上に塗布し、必要に応じて加熱により乾燥して、第２アクリル感圧接着層を形成する。第１着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどにより第２アクリル感圧接着層の上に直接塗布し、必要に応じて加熱により乾燥して、第１アクリル感圧接着層を形成する。第１アクリル感圧接着層の上に透明フィルム層をドライラミネートなどの方法により積層して、装飾フィルムを形成する。

装飾フィルムは、第２アクリル感圧接着層の表面にライナーを有していてもよい。任意の構成要素であるライナーとして、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料、紙、及び前記プラスチック材料のラミネート紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、通常約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。

第２アクリル感圧接着層の接着面は平坦であってもよく、凹凸を有してもよい。凹凸接着面には、第２アクリル感圧接着層の接着面に、第２着色接着剤組成物の固形分又は反応物の固形分を含む凸部と、その凸部の周りを取り囲んだ凹部とが形成され、被着体に接着された状態で被着体の表面と接着面との間に凹部が画する外部と連通した連通路が形成される接着面を含む。凹凸接着面を形成する方法の一例を以下説明する。

所定の凹凸構造を有する剥離面を持つライナーを用意する。このライナーの剥離面に、第２着色接着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱して、第２アクリル感圧接着層を形成する。これにより、第２アクリル感圧接着層のライナーと接する面（これが装飾フィルムにおける接着面となる。）に、ライナーの凹凸構造（ネガ構造）を転写し、接着面に所定の構造（ポジ構造）を有する凹凸接着面を形成する。接着面の凹凸は、前述したように、被着体に凸部が接着した際に連通路が形成可能な溝を含むように予め設計される。ライナー上に形成された第２アクリル感圧接着層は、上記第１の方法、第２の方法及び第４の方法で用いることができる。

第２アクリル感圧接着層の溝は、一定形状の溝を規則的パターンに沿って接着面に配置することにより規則的パターンの溝を形成してもよく、不定形の溝を配置することにより不規則なパターンの溝を形成してもよい。複数の溝が互いに略平行に配置されるように形成される場合、溝の配置間隔は約１０μｍ以上、又は約１００μｍ以上、約２０００μｍ以下、又は約１０００μｍ以下であることが好ましい。溝の深さ（接着面から透明フィルム層の方向に向かって測定した溝の底までの距離）は、通常約１０μｍ以上、約１００μｍ以下である。溝の形状も、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。例えば、溝の形状を、接着面に垂直な方向の溝の断面において、略矩形（台形を含む）、略半円形、又は略半楕円形とすることができる。

透明フィルム層及び第１アクリル感圧接着層を含み第２アクリル感圧接着層を含まない装飾フィルムの構成部分である部分積層体において、背景色を白色及び黒色として透明フィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊は約１３以上である。上記色差ΔＥ^＊は、約１５以上、又は約２０以上であってもよい。本開示の部分積層体は、透明フィルム層及び第１アクリル感圧接着層に加えて、任意に透明フィルム層の上に配置されたプライマー層及び表面保護層など、第２アクリル感圧接着層及びライナー以外の装飾フィルムを構成する層を全て含むものと定義され、装飾フィルムから第２アクリル感圧接着層を除去することにより得ることができる。上記色差ΔＥ^＊が約１３以上であることは、第１アクリル感圧接着層が、主に装飾フィルムの色相、明度及び彩度に寄与する層であって、装飾フィルムの隠蔽性には殆ど寄与しないことを意味する。上記色差ΔＥ^＊は、分光測色計を用いて、実施例の「３．隠蔽力」の項で説明された手順に従い決定される。

装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として透明フィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊は約１１以下である。上記色差ΔＥ^＊の文脈において、装飾フィルムにライナーは含まれない。上記色差ΔＥ^＊は、約８以下であることが好ましく、約６以下であることがより好ましい。上記色差ΔＥ^＊が約１１以下であることは、上記部分積層体の色差ΔＥ^＊が約１３以上であることと合わせて考慮すると、第２アクリル感圧接着層が、主に装飾フィルムの隠蔽性に寄与する層であることを意味する。上記色差ΔＥ^＊は、分光測色計を用いて、実施例の「３．隠蔽力」の項で説明された手順に従い決定される。

一実施態様では、装飾フィルムをアルミニウム板に貼り付けて透明フィルム層側から測定したときの彩度Ｃ^＊が約４０以上である。上記彩度Ｃ^＊は、約５０以上、約６５以上、又は約８０以上であってもよい。上記彩度Ｃ^＊が約４０以上であることは、装飾フィルムについて視認される色が高彩度であることを意味する。彩度Ｃ^＊は、分光測色計を用いて、実施例の「４．彩度Ｃ^＊」の項で説明された手順に従い決定される。

装飾フィルムの厚さは様々であってよいが、難燃性の観点からは、装飾フィルムの厚さは約２４０μｍ以下であることが好ましい。装飾フィルムの厚さを約２４０μｍ以下とすることにより、装飾フィルムに必要な難燃性を付与することができる。本開示において、装飾フィルムの厚さにはライナーの厚さは含まれない。装飾フィルムの厚さは、約２００μｍ以下又は約１００μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの厚さは、約３０μｍ以上、約４０μｍ以上、又は約５０μｍ以上とすることができる。

装飾フィルムのＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して測定される加熱開始後２０分間の総発熱量は８ＭＪ／ｍ^２以下である。一実施態様では、前記総発熱量は、約７ＭＪ／ｍ^２以下、又は約６ＭＪ／ｍ^２以下である。前記総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下である場合、装飾フィルムは不燃性であると判定される。

一実施態様では、装飾フィルムは難燃剤を実質的に含まない。ここで「実質的に含まない」とは、装飾フィルムの質量を基準として、難燃剤の含有量が約１質量％未満、約０．５質量％未満、又は約０．２質量％未満であることを意味する。難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、塩素系難燃剤などの有機系難燃剤、及びアンチモン化合物、金属水酸化物、窒素化合物、ホウ素化合物などの無機系難燃剤が挙げられる。本開示において、酸化チタンなどの難燃剤としても機能しうる顔料は、難燃剤の含有量には含まれない。

本開示の装飾フィルムは、自動車、鉄道、船舶等の車両、建築物などの内外装目的、及び貯蔵タンク、変電設備等の外壁などの外装目的に好適に使用することができる。一実施態様では、装飾フィルムは車両用である。

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。

装飾フィルムの作製に使用した材料を表１に示す。

装飾フィルムの作製に使用したミルベース１～３（プレミックス）の配合を表２に示す。

装飾フィルムの作製に使用した着色接着剤組成物ＣＡ１～ＣＡ１３の配合を表３に示す。着色接着剤組成物ＣＡ１～ＣＡ１３は、ミルベース１～６及びその他の材料を混合することにより調製した。

例１
着色接着剤組成物ＣＡ１をライナー１（Ｌ１）上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３０μｍの第１アクリル感圧接着層が得られた。第１アクリル感圧接着層をフィルム１（ＦＬ１）に貼り合わせて装飾フィルム前駆体を得た。次に、着色接着剤組成物ＣＡ２をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３０μｍの第２アクリル感圧接着層が得られた。装飾フィルム前駆体のＬ１を剥離し、第２アクリル感圧接着層を第１アクリル感圧接着層の上に積層して、例１の装飾フィルムを得た。

例２
着色接着剤組成物ＣＡ３をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ２２μｍの第１アクリル感圧接着層が得られた。第１アクリル感圧接着層をフィルム２（ＦＬ２）に貼り合わせて装飾フィルム前駆体を得た。次に、着色接着剤組成物ＣＡ４をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ４０μｍの第２アクリル感圧接着層が得られた。装飾フィルム前駆体のＬ１を剥離し、第２アクリル感圧接着層を第１アクリル感圧接着層の上に積層して、例２の装飾フィルムを得た。

例３
着色接着剤組成物をＣＡ４からＣＡ５に変更し、第２アクリル感圧接着層の厚さを２３μｍとした以外は、例２と同様の手順で例３の装飾フィルムを得た。

例４
第２アクリル感圧接着層の厚さを１５μｍとした以外は、例３と同様の手順で例４の装飾フィルムを得た。

例５
第２アクリル感圧接着層の厚さを３４μｍとした以外は、例３と同様の手順で例５の装飾フィルムを得た。

例６
着色接着剤組成物ＣＡ６をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ２０μｍの第１アクリル感圧接着層が得られた。第１アクリル感圧接着層をＦＬ２に貼り合わせて装飾フィルム前駆体を得た。次に、着色接着剤組成物ＣＡ７をライナー２（Ｌ２）上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３４μｍの第２アクリル感圧接着層が得られた。装飾フィルム前駆体のＬ１を剥離し、第２アクリル感圧接着層を第１アクリル感圧接着層の上に積層して、例６の装飾フィルムを得た。

例７
着色接着剤組成物をＣＡ７から架橋剤含有量の異なるＣＡ８に変更し、第２アクリル感圧接着層の厚さを３３μｍとした以外は、例６と同様の手順で例７の装飾フィルムを得た。

例８
着色接着剤組成物ＣＡ６をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ２０μｍの第１アクリル感圧接着層が得られた。第１アクリル感圧接着層をＦＬ２に貼り合わせて装飾フィルム前駆体を得た。次に、着色接着剤組成物ＣＡ９をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３０μｍの第２アクリル感圧接着層が得られた。装飾フィルム前駆体のＬ１を剥離し、第２アクリル感圧接着層を第１アクリル感圧接着層の上に積層して、例８の装飾フィルムを得た。

例９
第１アクリル感圧接着層の厚さを４０μｍとした以外は、例８と同様の手順で例９の装飾フィルムを得た。

例１０
着色接着剤組成物ＣＡ６をフィルム３（ＦＬ３）上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ２１μｍの第１アクリル感圧接着層が得られた。次に、着色接着剤組成物ＣＡ８を第１アクリル感圧接着層の上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３６μｍの第２アクリル感圧接着層が得られた。Ｌ１を第２アクリル感圧接着層の上に積層し、ＦＬ３の支持フィルム（入手時のＦＬ３に付着）を除去して、例１０の装飾フィルムを得た。

例１１
ＦＬ３をフィルム４（ＦＬ４）に変更し、第１アクリル感圧接着層の厚さを１６μｍとし、第２アクリル感圧接着層の厚さを３８μｍとした以外は、例１０と同様の手順で例１１の装飾フィルムを得た。

例１２
着色接着剤組成物ＣＡ９をＬ１上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ２９μｍの第２アクリル感圧接着層が得られた。次に、着色接着剤組成物ＣＡ６を第２アクリル感圧接着層の上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ２０μｍの第１アクリル感圧接着層が得られた。ＦＬ２を第１アクリル感圧接着層の上に積層して、例１２の装飾フィルムを得た。

例１３
透明フィルム層をＦＬ２からＦＬ５に変更した以外は、例１２と同様の手順で例１３の装飾フィルムを得た。

例１４～例２１
第１アクリル感圧接着層を表４の記載のとおり変更した以外は、例８と同様の手順で例１４～例２１の装飾フィルムを作製した。

比較例１
第２アクリル感圧接着層を使用せずに、例１と同様の手順で比較例１の装飾フィルムを得た。

比較例２
第２アクリル感圧接着層を使用せずに、例２と同様の手順で比較例２の装飾フィルムを得た。

比較例３
第１アクリル感圧接着層を使用せずに、例５と同様の手順で比較例３の装飾フィルムを得た。

比較例４～比較例１１
第２アクリル感圧接着層を使用せずに、例１４～例２１とそれぞれ同様の手順で比較例４～比較例１１の装飾フィルムを得た。

装飾フィルムを以下の項目について評価した。

１．接着力
装飾フィルムを幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切断して試験片を作製した。試験片をメラミン塗装板（株式会社パルテック、日本国神奈川県平塚市）の上に２０℃で貼り付けた。貼り付け方法はＪＩＳＺ０２３７：２００９８．２．３に準拠した。試験片を２０℃で４８時間放置した。引張試験機（テンシロン（登録商標）万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用いて温度２０℃、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離を行ったときの接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

２．熱収縮性
装飾フィルムを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断して試験片を作製した。２３℃の環境下で試験片をＡ５０５２Ｐアルミニウム板（株式会社パルテック（日本国神奈川県平塚市））の上にローラーで貼り付けて、２３℃の環境下、２４時間放置した。試験片にカッターで十字に切り込みを入れた。その後、試験片を６５℃で４８時間加熱した。加熱エージング後、顕微鏡でフィルムの収縮量（ｍｍ）を測定し、最大値を記録した。

３．隠蔽力
装飾フィルムを５０ｍｍ角の正方形に切断して試験片を作製した。試験片を隠蔽率試験紙（市松、隠ぺい性試験紙（ハイディングパワーチャート）、精英堂印刷株式会社（日本国山形県米沢市））上に貼り付けた。白色領域及び黒色領域について、試験片のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊の値を、分光測色計（ＣＭ－３７００ｄ、コニカミノルタジャパン株式会社（日本国東京都港区））を用いて測定した。白色領域の測定値をＬ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊とし、黒色領域の測定値をＬ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊としたときに、隠蔽力の指標として色差ΔＥ^＊を以下の式：
ΔＥ^＊＝［（Ｌ_２ ^＊－Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_２ ^＊－ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊－ｂ_１ ^＊）^２］^１／２
で計算して求めた。色差ΔＥ^＊が６未満の場合をＡ、６以上１２未満の場合をＢ、１２以上の場合はＣと評価した。Ａは優れた隠蔽性を有し、Ｂは良好な隠蔽性を有するものと判定される。

４．彩度Ｃ^＊
隠蔽力試験で作製した試験片をアルミニウム板（株式会社パルテック（日本国神奈川県平塚市））の上に貼り付けて、試験片のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊の値を、分光測色計（ＣＭ－３７００ｄ、コニカミノルタジャパン株式会社（日本国東京都港区））を用いて測定した。彩度Ｃ^＊を以下の式：
Ｃ^＊＝［（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２］^１／２
で計算して求めた。

５．不燃性試験
亜鉛メッキ鋼板（厚さ０．２７ｍｍ）上に装飾フィルムを貼り付けた。ＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して試験を行った。パラメータとして発熱速度（ｋＷ／ｍ^２）及び総発熱量（ＭＪ／ｍ^２）をコーンカロリーメータ（株式会社東洋精機製作所製）を用いて測定した。加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下でありかつ２００ｋＷ／ｍ^２を超える発熱速度を示した時間が合計で１０秒以下である場合を合格、それ以外の場合を不合格と判定した。

例１～例２１及び比較例１～比較例１１の装飾フィルムの構成及び評価結果を表４及び表５にそれぞれ示す。

本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。本開示の実施態様の一部を以下に記載する。
［態様１］
透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とをこの順で含む装飾フィルムであって、
前記透明フィルム層及び前記第１アクリル感圧接着層を含み前記第２アクリル感圧接着層を含まない前記装飾フィルムの構成部分である部分積層体において、背景色を白色及び黒色として前記透明フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１３以上であり、
前記装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として前記透明フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１１以下である、装飾フィルム。
［態様２］
前記装飾フィルムをアルミニウム板に貼り付けて前記透明フィルム層側から測定したときの彩度Ｃ^＊が４０以上である、態様１に記載の装飾フィルム。
［態様３］
前記第１アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である、態様１又は２に記載の装飾フィルム。
［態様４］
前記第１アクリル感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、態様１～３のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様５］
前記第２アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である、態様１～４のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様６］
前記第２アクリル感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、態様１～５のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様７］
前記装飾フィルムの厚さが２４０μｍ以下である、態様１～６のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様８］
ＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して測定される加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下である、態様１～７のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様９］
前記装飾フィルムが難燃剤を実質的に含まない、態様１～８のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。

１０装飾フィルム
１２透明フィルム層
１４第１アクリル感圧接着層
１６第２アクリル感圧接着層
１８ライナー

Claims

透明フィルム層と、着色剤を含む第１アクリル感圧接着層と、白色着色剤を含む第２アクリル感圧接着層とをこの順で含む装飾フィルムであって、
前記透明フィルム層及び前記第１アクリル感圧接着層を含み前記第２アクリル感圧接着層を含まない前記装飾フィルムの構成部分である部分積層体において、背景色を白色及び黒色として前記透明フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１３以上であり、
前記装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として前記透明フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１１以下である、装飾フィルム。
前記装飾フィルムをアルミニウム板に貼り付けて前記透明フィルム層側から測定したときの彩度Ｃ^＊が４０以上である、請求項１に記載の装飾フィルム。
前記第１アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。
前記第１アクリル感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。
前記第２アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。
前記第２アクリル感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。
前記装飾フィルムの厚さが２４０μｍ以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。
ＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して測定される加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。
前記装飾フィルムが難燃剤を実質的に含まない、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。