JP2023147875A - 微細金属粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願出願人の先願(特願2021-177811号)では、600℃~900℃の温度で金属粒子に炭化水素を含むガスを接触させることで、金属をサブミクロンオーダーの粒径まで微細化できることを明らかにした。この方法では、炭化水素をカーボン及び水素に直接分解する反応の触媒として金属粒子が機能する。この触媒作用の過程で、生成した水素による水素侵食によって金属粒子に粒界が生じ、この粒界を起点として、金属粒子から微粒子がマイグレーションにより移動し、生成したカーボンと反応して金属カーバイドが形成される。水素侵食に伴って金属のカーバイド化が進行し、サブミクロンオーダーの粒径の微粒子に分割されていく。このようにして、金属をサブミクロンオーダーの粒径まで微粒化することができる。先願では、微細化できる金属として、鉄、ニッケル、コバルト、又はこれらのうちの少なくとも2つの合金を例示している。この知見に基づき、本開示では以下において、さらに効率的に金属をサブミクロンオーダーの粒径まで微粒化することができる微細金属粒子の製造方法を説明する。
図1に示されるように、本開示の一実施形態に係る微細金属粒子の製造方法を実施するための装置1は、微粒化される金属粒子2が収容された反応器3を備えている。反応器3には、反応器3の内部、特に金属粒子2を昇温するための加熱装置4(例えば、スチームが流通するジャケット等)が設けられている。反応器3には、炭化水素を含む供給ガスを反応器3に供給するための供給ライン5と、反応器3から流出する流出ガスが流通する流出ガス流通ライン6とが接続されている。
次に、本開示の一実施形態に係る微細金属粒子の製造方法について説明する。反応器3内に、微粒化される金属粒子2を収容する。次に、供給ライン5を介して反応器3内に供給ガスを供給し、反応器3内で供給ガスを金属粒子2に接触させる。この際、供給ガス中の炭化水素は、金属粒子2の触媒作用によって水素とカーボンに直接分解される。この分解反応(「直接分解反応」とも言う)における炭化水素としてメタンを例にすると、下記の反応式(1)で表される反応が反応器3内で生じる。
CH4→2H2+C ・・・(1)
尚、この分解反応を促進するために、加熱装置4によって金属粒子2の温度を600℃~900℃の範囲に維持することが好ましい。
後述する実施例1及び2並びに比較例1及び2によって、本開示の製造方法の作用効果を検証するが、その検証のために行われる実験で使用する実験装置の構成を図2に示す。実験装置20は、金属粒子2を載置した目皿28を内部に収容する内径16mmの石英製の反応器23を備えている。反応器23は、電気炉24で加熱可能になっている。反応器23には、供給ガス又はアルゴンを供給するための供給ライン25と、供給ガスに含まれる炭化水素の直接分解反応によって生成した水素を含む流出ガスが反応器23から流出後に流通する流出ガス流通ライン26とが接続されている。流出ガス流通ライン26は、流出ガスの組成を測定するためのガスクロマトグラフ27に接続されている。
次に、実施例1及び2並びに比較例1及び2の実験方法について説明する。この実験装置20において、金属粒子2を反応器23内の目皿28上に設置した後、反応器23内をアルゴンで置換した。次に、反応器23内にアルゴンを流通させながら、電気炉24を起動して、反応器23内を800℃まで昇温した。反応器23内の温度が800℃となったら、反応器23内に供給するガスを供給ガスに切り替えて、炭化水素を直接分解する実験を行った。
CR=(1-H1/H0)×100 ・・・(2)
ここで、H0は供給ガスが持つ水素原子数であり、H1は反応ガス中の炭化水素ガスが持つ水素原子数である。それぞれのガスが持つ水素原子数は、それぞれのガス組成と流量とから算出することができる。
金属粒子を準備するステップと、
炭化水素を含む供給ガスを前記金属粒子に供給するステップと
を含み、
前記供給ガスと前記金属粒子との接触は600℃~900℃の温度範囲で行われ、
前記供給ガスと前記金属粒子との接触中に、前記温度範囲内の温度を600℃未満に低下した後、再び前記温度範囲内の温度に上昇させる。
炭化水素の転化率を測定するステップを含み、
測定された前記転化率が予め決められた設定値以上となったら、前記温度範囲内の温度を600℃未満に低下した後、再び前記温度範囲内の温度に上昇させる。
前記供給ガスは、
90vol%のメタンと、
10vol%の2以上の炭素を含む炭化水素と
を含む。
前記金属粒子を形成する金属は、鉄、ニッケル、コバルト、又はこれらのうちの少なくとも2つの合金である。
Claims (4)
- 金属粒子を準備するステップと、
炭化水素を含む供給ガスを前記金属粒子に供給するステップと
を含み、
前記供給ガスと前記金属粒子との接触は600℃~900℃の温度範囲で行われ、
前記供給ガスと前記金属粒子との接触中に、前記温度範囲内の温度を600℃未満に低下した後、再び前記温度範囲内の温度に上昇させる、微細金属粒子の製造方法。 - 炭化水素の転化率を測定するステップを含み、
測定された前記転化率が予め決められた設定値以上となったら、前記温度範囲内の温度を600℃未満に低下した後、再び前記温度範囲内の温度に上昇させる、請求項1に記載の微細金属粒子の製造方法。 - 前記供給ガスは、
90vol%のメタンと、
10vol%の2以上の炭素を含む炭化水素と
を含む、請求項1または2に記載の微細金属粒子の製造方法。 - 前記金属粒子を形成する金属は、鉄、ニッケル、コバルト、又はこれらのうちの少なくとも2つの合金である、請求項1~3のいずれか一項に記載の微細金属粒子の製造方法。
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