JP2023130062A - ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

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Abstract

【課題】ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できるゴム組成物及びタイヤを提供する。【解決手段】水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、下記式（１）～（３）を満たすゴム組成物に関する。（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５（式中、Ｅ＊及びｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率及び損失正接である。７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）【選択図】なし

Description

本開示は、ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤに関する。
タイヤのウェット性能を改善する技術としてシリカ配合などが提案されているが、ウェット性能（湿潤路面での性能）が向上するとドライ性能（乾燥路面での性能）が低下する傾向があり、これらの性能の両立が望まれていた。
本開示は、前記課題を解決し、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できるゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
シリカを用いたトレッドゴムの技術的改良により、タイヤのウェットグリップ性能は大幅な進歩を遂げているが、ドライ路面からウェット路面、又はウェット路面からドライ路面への路面変化などが起こった場合の性能変化が、技術課題として残っている。
具体的には、従来のゴム組成物は、ウェット路面では路面上の水で冷却されて硬くなり、路面との接触面積が低下するので、ウェットグリップ性能がドライグリップ性能に比べて低下する傾向がある。ウェットグリップ性能を向上する方法として、軟化剤を配合してゴムを柔軟にする手法があるが、ゴムを柔らかくするとドライ性能が悪化するという欠点がある。
この欠点を克服するために、本出願人は、メタクリル酸と金属化合物などによるイオン結合ゴムをトレッドに適用することで、水に応答して弾性率が低下し、ｔａｎδが上昇するウェット性能に有利な物性変化が起こるトレッドゴムを提案し、これにより、ドライ性能とウェット性能を高水準で両立することを提案した。
しかしながら、上記手法では、その両立性は未だ十分とは言えず、特にドライ路面とウェット路面を繰り返し走行させた際に、走行履歴によりドライ路面走行時のグリップ性能が低下するという新たな課題を見出した。
本開示は、このような新たな課題に対し、後述の式（１）～（２）に加え、更に式（３）を充足するゴム組成物とすることで、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できるという知見を見出し、完成に至ったものである。
本開示は、水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、下記式（１）～（３）を満たすゴム組成物に関する。
（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
（式中、Ｅ＊及びｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率及び損失正接である。
７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示によれば、前記式（１）～（３）を満たすゴム組成物であるので、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できる。
本開示の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部を示す、子午線方向に切った断面図である。 タイヤのトレッド部のタイヤ軸を含む平面で切った断面図である。
＜ゴム組成物＞
本開示は、前記式（１）～（３）を満たすゴム組成物である。これにより、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制でき、走行中に路面の変化が起きる場合であっても、良好なウェット性能、ドライ性能を維持することが可能となる。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
ドライ路面からウェット路面への変化に対し、グリップ性能低下を抑制するためには、水によって選択的に弾性率が低下し、ｔａｎδが上昇することが必要と考えられる。
そのためには、式（１）「水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０」、（２）「水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．１０」を満たすことが重要と考えられ、これを達成するためには架橋の一部、又は全部がイオン結合で架橋された少なくとも１種以上のジエン系ゴムが有用であると考えられる。ポリマー成分において架橋にイオン結合を含むと、非共有結合であるイオン結合の可逆性から水に濡れたときのみ弾性率を低下させることができ、かつ緩和によってｔａｎδが上昇する。また、イオン結合は非共有結合の中では最も結合力の強い結合であるため、乾燥時は結合力を保つことができる。
一方、上記の様に水に対して軟化し、かつ発熱性を向上させることが可能なゴム組成物は、ゴム中にイオン結合の様な水に対して可逆的に結合を切り離すことができる性質を有することとなる。このような性質を有する場合、路面を走行した際の熱及び変形によりゴム組成物全体が軟化する傾向にある為、ウェット路面からドライ路面に切り替わった際に、ゴム組成物がその履歴の影響を受け、軟化した状態にあり、ドライ路面を走行する際に十分なグリップ性能が得られ難い傾向がある。
そこで、更に式（３）「７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５」を満たす様にし、ゴムに一度変形の履歴が加わった後のモジュラスを大きくすることで、走行の履歴による性能の変化を小さくし、繰り返しウェット路面からドライ路面に切り替わった際にも良好なグリップ性能を得ることが可能となると考えられる。
以上のメカニズムにより、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
このように、前記ゴム組成物は、水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、式（１）「水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０」、式（２）「水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００」、式（３）「７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５」を満たす構成にすることにより、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制するという課題（目的）を解決するものである。すなわち、式（１）「水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０」、式（２）「水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００」、式（３）「７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５」のパラメーターは課題（目的）を規定したものではなく、本願の課題は、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制することであり、そのための解決手段として当該パラメーターを満たすような構成にしたものである。
なお、本明細書において、ゴム組成物の複素弾性率（Ｅ＊）、損失正接（ｔａｎδ）、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）は、加硫後のゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδ、４０％モジュラスを意味する。また、Ｅ＊、ｔａｎδは、加硫後のゴム組成物に対し、粘弾性試験を実施することで得られる値である。４０％モジュラスは、加硫後のゴム組成物に対し、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して得られるひずみ４０％時のモジュラスの値である。
前記ゴム組成物は、前記式（１）及び（２）を満たし、例えば、水によって可逆的に複素弾性率（Ｅ＊）及び損失正接（ｔａｎδ）が変化するものであるが、本明細書において、水によって可逆的に複素弾性率（Ｅ＊）及び損失正接（ｔａｎδ）が変化するとは、水の存在によって、ゴム組成物（加硫後）のＥ＊及びｔａｎδが可逆的に大きくなったり、小さくなったりすることを意味する。なお、例えば、乾燥時→水湿潤時→乾燥時と変化した場合に、Ｅ＊及びｔａｎδが可逆的に変化すればよく、先の乾燥時と、後の乾燥時において、同一のＥ＊及びｔａｎδを有さなくてもよいし、先の乾燥時と、後の乾燥時において、同一のＥ＊及びｔａｎδを有していてもよい。
本明細書において、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδとは、乾燥している状態のゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味し、具体的には、実施例に記載の方法により乾燥したゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味する。
本明細書において、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδとは、水によって湿潤している状態のゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味し、具体的には、実施例に記載の方法により、水によって湿潤したゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味する。
本明細書において、ゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後のＥ＊、ｔａｎδである。
本明細書において、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスとは、ゴム組成物（試験片）を７０℃雰囲気下で該ゴム組成物の伸び５０％まで伸長後に応力を開放し（取り除き）、その応力を開放したゴム組成物を、再度７０℃雰囲気下においてＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時におけるモジュラス（引張応力）を意味し、また、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスとは、前記７０℃での引張試験を行う前に、ゴム組成物（試験片）をＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時におけるモジュラス（引張応力）を意味し、具体的には、実施例に記載の方法により、７０℃での引張試験を行う前と後の４０％伸長時におけるモジュラス（引張応力）を意味する。
本明細書において、ゴム組成物の４０％モジュラスは、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準拠して、７号ダンベル試験片を２００ｍｍ／分で引張試験を行って測定される４０％伸長時の応力（ＭＰａ）であり、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは温度７０℃で測定される値、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは温度７０℃で測定される値である。
前記ゴム組成物は、下記式（１）を満たす。
（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
（式中、Ｅ＊は、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率（ＭＰａ）である。）
水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊は、好ましくは０．８８以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８５以下、特に好ましくは０．８４以下である。水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊の下限は特に限定されないが、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．５０以上、特に好ましくは０．６０以上である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、乾燥時のＥ＊が好ましくは２．５ＭＰａ以上、より好ましくは５．０ＭＰａ以上、更に好ましくは７．０ＭＰａ以上、特に好ましくは８．０ＭＰａ以上、最も好ましくは９．０ＭＰａ以上である。乾燥時のＥ＊の上限は特に限定されないが、好ましくは２０．０ＭＰａ以下、より好ましくは１５．０ＭＰａ以下、更に好ましくは１３．０ＭＰａ以下、特に好ましくは１２．０ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、水湿潤時のＥ＊が好ましくは２．２ＭＰａ以上、より好ましくは４．５ＭＰａ以上、更に好ましくは６．０ＭＰａ以上、特に好ましくは７．０ＭＰａ以上、最も好ましくは８．０ＭＰａ以上である。乾燥時のＥ＊の上限は特に限定されないが、好ましくは１８．０ＭＰａ以下、より好ましくは１３．０ＭＰａ以下、更に好ましくは１１．０ＭＰａ以下、特に好ましくは１０．０ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、下記式（２）を満たす。
（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
（式中、ｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の損失正接である。）
水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδは、好ましくは１．１３以上、より好ましくは１．１４以上、更に好ましくは１．１５以上、特に好ましくは１．１６以上である。水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδの上限は特に限定されないが、好ましくは１．８０以下、より好ましくは１．７０以下、更に好ましくは１．６５以下、特に好ましくは１．６０以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、乾燥時のｔａｎδが好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２１以上、更に好ましくは０．２３以上、特に好ましくは０．２６以上である。乾燥時のｔａｎδの上限は特に限定されないが、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３８以下、更に好ましくは０．３６以下、特に好ましくは０．３４以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、水湿潤時のｔａｎδが好ましくは０．１６以上、より好ましくは０．２１以上、更に好ましくは０．２８以上、特に好ましくは０．３０以上である。水湿潤時のｔａｎδの上限は特に限定されないが、好ましくは０．４１以下、より好ましくは０．３９以下、更に好ましくは０．３７以下、特に好ましくは０．３５以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
なお、前記ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化は、例えば、後述のカルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムと、後述の炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシド、ルビジウムフェノキシド、セシウムフェノキシド、ベリリウムジフェノキシド、マグネシウムジフェノキシド、カルシウムジフェノキシド、ストロンチウムジフェノキシド、及びバリウムジフェノキシドからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを配合することなどにより水により可逆的に変化するイオン結合などをゴム組成物中に導入することにより達成できる。
具体的には、例えば、カルボン酸変性ＳＢＲなどのカルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムと、酢酸リチウムなどのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することにより、前記ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化を実現できる。これは、該併用により、例えば、カルボン酸、スルホン酸、又はこれらの塩由来のアニオンと、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩由来のカチオンとにより、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩との間で、イオン結合が形成され、そして、その間において、水の添加によるイオン結合の開裂、水の乾燥によるイオン結合の再結合が生じる結果、水湿潤時にはＥ＊低下及び／又はｔａｎδ上昇、乾燥時にはＥ＊上昇及び／又はｔａｎδ低下が起きることにより実現できると考えられる。
乾燥時のＥ＊は、ゴム組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填材、オイルなどの軟化剤）の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、軟化剤の量を減量したり、充填材の量を増量したりすることにより、乾燥時のＥ＊は大きくなる傾向がある。
乾燥時のｔａｎδは、ゴム組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填材、軟化剤、樹脂、硫黄、加硫促進剤、シランカップリング剤）の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、ゴム成分と相溶性の低い軟化剤（例えば、樹脂）を使用したり、非変性ゴムを使用したり、充填材量を増量したり、可塑剤としてのオイルを増やしたり、硫黄を減らしたり、加硫促進剤を減らしたり、シランカップリング剤を減らしたりすることにより、乾燥時のｔａｎδは大きくなる傾向がある。
また、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδについて、例えば、前記変性ゴムの酸性官能基含有量や、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量（言い換えれば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩由来の金属含有量）により、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδを調整することが可能である。具体的には、前記変性ゴムの酸性官能基含有量や前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量を増加させると、乾燥時のＥ＊が大きくなる傾向、乾燥時のｔａｎδが大きくなる傾向、がある。
水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδは、例えば、前記変性ゴムと、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩との間の一部又は全部がイオン結合により架橋されたゴム組成物とすることで、乾燥時に比べて、水湿潤時のＥ＊を低下させること及び／又はｔａｎδを上昇させることができ、乾燥時、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδの調整が可能となる。具体的には、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することで、イオン結合で架橋されたゴム組成物となり、乾燥時に比べて、水湿潤時のＥ＊を低下させること及び／又はｔａｎδを上昇させることができる。また、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδは、ゴム組成物に配合される薬品の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、前述の乾燥時のＥ＊、乾燥時のｔａｎδの調整方法と同様の手法を用いることで、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδにおいても同様の傾向を得ることができる。
そして、具体的には、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδを所望の範囲内に調整した上で、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用すること、等により、ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化及びｔａｎδ変化を実現できる。
前記ゴム組成物は、下記式（３）を満たす。
（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
（７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５３以上、更に好ましくは０．５６以上、特に好ましくは０．５８以上である。７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラスの上限は特に限定されないが、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．７５以下、特に好ましくは０．７０以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスが好ましくは０．７０ＭＰａ以上、より好ましくは０．８０ＭＰａ以上、更に好ましくは０．９０ＭＰａ以上、特に好ましくは１．００ＭＰａ以上である。上限は、好ましくは２．００ＭＰａ以下、より好ましくは１．８０ＭＰａ以下、更に好ましくは１．６０ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスが好ましくは０．４０ＭＰａ以上、より好ましくは０．５０ＭＰａ以上、更に好ましくは０．６０ＭＰａ以上、特に好ましくは０．７０ＭＰａ以上である。上限は、好ましくは１．４０ＭＰａ以下、より好ましくは１．２０ＭＰａ以下、更に好ましくは１．００ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
なお、前記ゴム組成物の前記式（３）で表される関係は、硫黄量を増加する、カップリング剤（シランカップリング剤など）を増加する、メルカプト系シランカップリング剤を使用する、充填剤成分におけるカーボンブラックの比率を高める、などによりゴム中のネットワークを形成させること等、により実現できる。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、ゴム組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填材、オイルなどの軟化剤、カップリング剤など）の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、硫黄の量を増量したり、カップリング剤の量を増量したり、メルカプト系シランカップリング剤を使用したり、充填剤量を増量したり、可塑剤の量を減量したりすることにより、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは大きくなる傾向がある。
７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、ゴム組成物に配合される薬品の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、前述の７０℃での引張試験前の４０％モジュラスの調整方法と同様の手法を用いることで、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスにおいても同様の傾向を得ることができる。
なお、前記ゴム組成物がタイヤのトレッドに適用されている場合、水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）の測定に用いるゴム組成物（試料）は、タイヤのトレッド部から採取される。
（ゴム成分）
前記ゴム組成物は、ゴム成分として、カルボン酸（カルボン酸基（－ＣＯＯＨ））、スルホン酸（スルホン酸基（－ＳＯ３Ｈ））、及びこれらの塩（カルボン酸イオン（－ＣＯＯ－）及び／又はスルホン酸イオン（－ＳＯ３ －）と、これらのカウンターカチオンとからなる塩）からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムを含むことが好ましい。前記塩としては特に限定されず、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）などの１価の金属塩、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、ストロンチウム塩など）などの２価の金属塩などが挙げられる。なかでも、より効果が得られる観点から、カルボン酸基が好ましく、（メタ）アクリル酸基、マレイン酸基がより好ましく、メタクリル酸基、マレイン酸基が特に好ましい。具体的には、メタクリル酸を分子中に有する乳化重合スチレンブタジエンゴムなどが好適例として挙げられる。
前記変性ゴムは、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有するものであるが、該ゴム１００質量％（イオン性官能基を分子中に有するゴム１００質量％）中の該イオン性官能基の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
なお、イオン性官能基の含有量は、ＮＭＲ測定を行い、イオン性官能基に該当するピークに基いて含有量（質量％）を算出することにより、測定できる。
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中の前記変性ゴムの含有量は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記変性ゴムの骨格を構成するゴムは、効果が好適に得られる観点から、スチレン、ブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーを構成単位とするものが好ましい。該ゴムの具体例としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）等が挙げられる。これらの変性ゴムの骨格を構成するゴム成分は、単独であってもよく、２種以上を組み合わせたものでもよい。なかでも、効果がより良好に得られる観点から、ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン系ゴムのいずれか１種であることが好ましく、ＳＢＲ及びＢＲの何れかであることがより好ましい。また、該変性ＳＢＲ及び変性ＢＲを併用してもよい。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。また、該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。上記ビニル含有量は、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ビニル含有量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
前記ゴム組成物が前記変性ゴムとして、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有する変性ＳＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中の該変性ＳＢＲの含有量は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性が向上するという理由から、シス含量が９０質量％以上のハイシスＢＲが好ましい。
前記ゴム組成物が前記変性ゴムとして、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有する変性ＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中の該変性ＢＲの含有量は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム組成物が前記変性ゴムとして、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有する変性イソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中の該変性イソプレン系ゴムの含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、前記変性ゴム以外の他のゴム成分を含んでもよい。他のゴム成分としては、例えば、ＳＢＲ、ＢＲ及びイソプレン系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。該ＳＢＲ、該ＢＲ、該イソプレン系ゴムは、前記変性ゴム以外の変性ゴムでも、非変性ゴムでもよいが、非変性のＳＢＲ、非変性のＢＲ、非変性のイソプレン系ゴムが好ましく、非変性のＳＢＲ、非変性のＢＲがより好ましい。
前記ゴム組成物が前記変性ゴム以外の他のゴム成分を含む場合、ゴム成分１００質量％中の該他のゴム成分の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。なお、該他のゴム成分として、非変性イソプレン系ゴムや非変性ＢＲを用いる場合も、非変性イソプレン系ゴムの含有量、非変性ＢＲの含有量は、同様の範囲が好適である。
前記他のゴム成分としては、例えば、前述の変性ゴムの骨格として使用可能なゴム（イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲ、ＳＩＢＲ等）が挙げられる。前記他のゴム成分として、非変性ゴム、前述の変性ゴム以外の変性ゴムのいずれも使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記他のゴム成分としての変性ゴム（前述の変性ゴム以外の変性ゴム）は、変性によりシリカ等の充填材と相互作用する後述の官能基が導入されたもの等が挙げられる。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基など）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
上記官能基を導入する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
前記ゴム組成物がＳＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量（前記変性ＳＢＲ、前記変性ＳＢＲ以外の変性ＳＢＲ、非変性のＳＢＲの総量）は、５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量（前記変性ＢＲ、前記変性ＢＲ以外の変性ＢＲ、非変性のＢＲの総量）は、５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量（前記変性イソプレン系ゴム、前記変性イソプレン系ゴム以外の変性イソプレン系ゴム、非変性のイソプレン系ゴムの総量）は、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がＳＢＲ及びＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲ及びＢＲの合計含有量（前記変性ＳＢＲ、前記変性ＳＢＲ以外の変性ＳＢＲ、非変性のＳＢＲ、前記変性ＢＲ、前記変性ＢＲ以外の変性ＢＲ、非変性のＢＲの総量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
（アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）
前記ゴム組成物は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシド、ルビジウムフェノキシド、セシウムフェノキシド、ベリリウムジフェノキシド、マグネシウムジフェノキシド、カルシウムジフェノキシド、ストロンチウムジフェノキシド、及びバリウムジフェノキシドからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含むことが好ましい。これらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なかでも、より効果が好適に得られる観点から、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが更に好ましく、酢酸カリウム及び／又は酢酸カルシウムを含むことが特に好ましい。
これらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いた場合に、前述の効果がより得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のようなメカニズムによるものと推察される。
カルボン酸などを分子中に有する変性ゴムと、これらの特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とにより、該カルボン酸などと該アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の金属とでイオン結合物が形成され、これが水により開裂し、乾燥時には可逆的に結合を生じることができるため、水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化を生じる。特に該特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、補強性と上記した可逆的な変化の応答性が高いと考えられる。また、該特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は水で解離しやすいため、水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化を更に大きくすることができると考えられる。従って、該特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いたゴム組成物の場合、より優れたウェットグリップ性能とドライグリップ性能とを両立することができると推察される。
前記ゴム組成物において、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量（前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上、より更に好ましくは２．２質量部以上、特に好ましくは５．０質量部以上であり、また、好ましくは２０．０質量部以下、より好ましくは１７．０質量部以下、更に好ましくは１２．０質量部以下、特に好ましくは１０．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の見かけ比重は、好ましくは０．４ｇ／ｍｌ未満、より好ましくは、０．３ｇ／ｍｌ以下、更に好ましくは０．２５ｇ／ｍｌ以下であり、また、好ましくは０．０５ｇ／ｍｌ以上、より好ましくは０．１５ｇ／ｍｌ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の見かけ比重は、５０ｍｌメスシリンダーに見かけ容積で３０ｍｌ量り取り、その質量から算出して求めた値である。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のｄ５０は、好ましくは１０μｍ未満、より好ましくは４．５μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは０．７５μｍ未満であり、また、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．４５μｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のｄ５０は、レーザー回折散乱法によって得られた質量基準の粒度分布曲線における積算値５０％の粒子径である。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２２５ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３に準拠してＢＥＴ法で測定される値である。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の市販品としては、共和化学工業（株）、富士フイルム和光純薬（株）、キシダ化学（株）、協和化学工業（株）、タテホ化学工業（株）、（株）ＪＨＥ、日本化学工業（株）、赤穂化成（株）等の製品を使用できる。
（フィラー）
前記ゴム組成物は、フィラー（充填材）を含むことが望ましい。フィラーとしては、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの無機フィラー；難分散性フィラー等のゴム分野で公知の材料を使用できる。なかでも、シリカ、カーボンブラックが好ましい。
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。また、無水シリカ、含水シリカ以外に、もみ殻などのバイオマス材料から製造されたシリカを使用することも可能である。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シリカの平均一次粒子径は、好ましくは２５ｎｍ以下、より好ましくは１８ｎｍ以下、更に好ましくは１７ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、シリカの平均一次粒子径は、透過型又は走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を４００個以上測定し、その平均により求めることができる。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
シリカの平均一次粒子径を所定以下、特に１８ｎｍ以下にすることで、補強効果が大きくなり、例えば、ウェット路面の走行後にドライ路面で走行しても、ブロック剛性の低下が抑制され、グリップを損なうことなく、良好なグリップ性能を得ることができると考えられる。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
シリカとしては、例えば、デグサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５５質量部以上、特に好ましくは６５質量部以上である。該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９０質量部以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がシリカを含む場合、更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販されているものとしては、例えば、デグサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、効果が好適に得られる観点から、メルカプト系シランカップリング剤が望ましい。
メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も好適に使用できる。
特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
Figure 2023130062000001
 （式中、Ｒ１００１は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ１００６、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、－ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、－ＮＲ１００６Ｒ１００７及び－（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３は－［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］－基（Ｒ１００９は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
Figure 2023130062000002
Figure 2023130062000003
 （式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ１１とＲ１２とで環構造を形成してもよい。）
式（Ｓ１）において、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
式（Ｓ１）におけるＲ１００２、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。
前記ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３．０質量部以上、より好ましくは６．０質量部以上、更に好ましくは８．０質量部以上、特に好ましくは９．０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２５．０質量部以下、より好ましくは２０．０質量部以下、更に好ましくは１７．０質量部以下、特に好ましくは１５．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
使用可能なカーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。また、鉱物油を燃焼させて得たカーボンブラック以外にリグニンなどのバイオマス由来の原料を燃焼させて得たカーボンブラックを適宜用いても良い。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。市販品としては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
前記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
（可塑剤）
前記ゴム組成物は、可塑剤を含むことが好ましい。ここで、可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、例えば、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）、樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）等が挙げられる。
なかでも、効果がより良好に得られる観点から、前記樹脂が望ましい。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
可塑剤成分を含むことで、ゴム表面の路面に対する追従性を高めることができるため、ウェット路面及びドライ路面の双方においてグリップ性能を高めることが可能となると考えられる。さらに前記樹脂を配合することで、樹脂成分の粘着性により路面との摩擦が高まるので、例えば、ウェット路面の走行後にドライ路面で走行しても、ゴム表面の粘着性によりグリップの低下が抑制され、良好なグリップ性能を得ることができると考えられる。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
ゴム組成物において、可塑剤の含有量（可塑剤の総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。上限は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ゴム組成物に使用可能な液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状ポリマー（液状樹脂、液状ジエン系ポリマー、液状ファルネセン系ポリマーなど）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ゴム組成物において、液体可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは８質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。なお、液体可塑剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイルの量も含まれる。また、オイルの含有量も同様の範囲が好適である。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。なかでも、プロセスオイル（パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等）、植物油が好ましい。なお、これらのプロセスオイル及び植物油は、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合用ミキサーやエンジンなどの潤滑油として用いられた後のオイルや廃食油などを適宜用いても良い。
液状樹脂としては、テルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、フェノール樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、これらの水素添加物も使用可能である。
液状ジエン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。
なお、前記ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化は、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用する代わりに、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することによっても達成できる。前記変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することによっても、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用した場合と同様のメカニズムにより同様の効果を得ることができる。
前記変性液状ジエン系ポリマーの変性は、前記変性ゴムの変性と同様である。
前記変性液状ジエン系ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有するものであるが、１分子あたりの官能基の数は、１～１００個が好ましく、２～５０個がより好ましく、５～２５個が更に好ましい。
なお、１分子あたりの官能基の数は、赤外吸収スペクトル分析を行い、官能基に該当するピークに基づいて算出することができる。
前記変性液状ジエン系ポリマーの数平均分子量は、１０００～５００００が好ましく、１５００～４００００がより好ましく、２０００～３５０００が更に好ましい。
なお、数平均分子量は、標準ポリスチレンを用いた検量線による換算で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
前記変性液状ジエン系ポリマーを用いる場合、ゴム成分として、前記変性ゴムを用いずに、前記変性ゴム以外の他のゴム成分を用い、前記変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用してもよいし、ゴム成分として、前記変性ゴムを用い、更に前記変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用してもよい。
前記変性液状ジエン系ポリマーとしては、効果が好適に得られる観点から、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性液状ＩＲが好ましく、メタクリル酸又はマレイン酸を分子中に有する液状ＩＲがより好ましい。
前記ゴム組成物が前記変性液状ジエン系ポリマーを含む場合、前記変性液状ジエン系ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましく、２０質量部以上が特に好ましい。また、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３５質量部以下が更に好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
液状ファルネセン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。
ゴム組成物に使用可能な前記樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）としては、例えば、常温（２５℃）で固体状態の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂は、水添されていてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、芳香族ビニル重合体、石油樹脂、テルペン系樹脂が好ましい。
ゴム組成物において、前記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
前記樹脂の軟化点は、５０℃以上が好ましく、５５℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。上限は、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１４５℃以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、前記樹脂の軟化点は、通常、樹脂成分のガラス転移温度の５０℃±５℃程度の値である。
前記芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニルモノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、α－メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂が挙げられ、具体的には、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）、α－メチルスチレンの単独重合体（α－メチルスチレン樹脂）、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。
前記クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
前記クマロン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロンを含む樹脂である。
前記インデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。
前記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるポリマー等の公知のものを使用できる。なかでも、酸触媒で反応させることにより得られるもの（ノボラック型フェノール樹脂など）が好ましい。
前記ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。
前記石油樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、これらの水素添加物などが挙げられる。なかでも、ＤＣＰＤ樹脂、水添ＤＣＰＤ樹脂が好ましい。
前記テルペン系樹脂は、テルペンを構成単位として含むポリマーであり。例えば、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂、テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂も使用できる。なお、テルペン化合物としては、α－ピネン、β－ピネンなど、フェノール系化合物としては、フェノール、ビスフェノールＡなど、芳香族化合物としては、スチレン系化合物（スチレン、α－メチルスチレンなど）が挙げられる。
前記アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などが挙げられる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。
可塑剤としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
（加硫剤）
前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成してネットワークを生じさせ、前記効果が良好に得られる観点から、加硫剤を含むことが好ましい。
加硫剤としては特に限定されず、例えば、硫黄などが挙げられる。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム組成物において、加硫剤の含有量（好ましくは硫黄の含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは１．８質量部以上、特に好ましくは２．０質量部以上である。該含有量は、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下、更に好ましくは５．０質量部以下、特に好ましくは４．０質量部以下である。
（加硫促進剤）
前記ゴム組成物は、ゴム中に良好にネットワークを生じさせ、前記効果が良好に得られる観点から、加硫促進剤を含むことが望ましい。
前記ゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、更に好ましくは３．５質量部以上、特に好ましくは３．９質量部以上である。該含有量は、好ましくは１２．０質量部以下、より好ましくは１０．０質量部以下、更に好ましくは９．０質量部以下、特に好ましくは７．０質量部以下である。
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤のなかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上、更に好ましくは１．６質量部以上であり、また、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。グアニジン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上、更に好ましくは２．３質量部以上であり、また、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下である。
（他の成分）
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物において、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。該含有量は、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含んでもよい。前記ゴム組成物において、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部以上、より好ましくは０．５～５質量部である。
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含んでもよい。前記ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物には、ワックスを配合してもよい。前記ゴム組成物において、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物には、上記成分以外にも、離型剤や顔料等の応用分野に従って、それらの使用に使われる通常の添加物を適宜配合してもよい。
前記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。
前記ゴム組成物はタイヤ部材として好適に適用できる。
タイヤ部材としては特に限定されず、キャップトレッド、サイドウォール、ベーストレッド、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング等、任意のタイヤの各部材が挙げられる。なかでも、キャップトレッドに好適に適用できる。
＜タイヤ＞
本開示のタイヤは、前記ゴム組成物をタイヤ部材として用いたものであり、特に、トレッドとして用いたタイヤが望ましい。
本開示に適用できるタイヤとしては、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤなどが挙げられるが、なかでも、空気入りタイヤが好ましい。特に、夏用タイヤ（サマータイヤ）、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤなど）、オールシーズンタイヤとして好適に使用できる。タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。なかでも、乗用車用タイヤとして用いることが望ましい。
タイヤは、前記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。例えば、各種材料を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
本開示のタイヤは、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、１５．０ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましく、９．０ｍｍ以下が更に好ましく、８．０ｍｍ以下が特に好ましい。下限は、５．０ｍｍ以上が好ましく、５．５ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以上が更に好ましく、６．５ｍｍ以上が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本開示において、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧとは、タイヤの回転軸を含む平面で切った断面において、赤道面上におけるトレッド表面からベルト補強層、ベルト層、カーカス層などの他の繊維材料を含む補強層のタイヤ最表面側の界面までの距離である。なお、タイヤ赤道面上に溝を有する場合においては、該溝のタイヤ半径方向最表面側の端部間を繋いだ直線と、赤道面の交点からの直線距離である。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
前記厚さＧを所定以下、特に９．０ｍｍ以下にすることで、ウェット時に表面付近のゴムの弾性率のみが低下し、厚みが９．０ｍｍ以下であることで、トレッド部全体の剛性は維持させることができると考えられる。これによりグリップ性を損なうことなく、反力を生じさせやすくすることができると考えられる。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
また、前記トレッドのゴム層のタイヤ赤道面上における厚さＧｃは１２．０ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましく、９．０ｍｍ以下が更に好ましく、８．０ｍｍ以下が特に好ましい。下限は、２．０ｍｍ以上が好ましく、３．０ｍｍ以上がより好ましく、４．０ｍｍ以上が更に好ましい。
なお、前記Ｇｃはトレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧと同様に、測定することができ、トレッド最表面から、前記ゴム組成物により形成されるゴム層のタイヤ内側最内面の界面までの距離を測定することにより求めることが可能である。
本開示のタイヤにおいて、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤは、好ましくは１３．０ｍｍ以下、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、更に好ましくは８．０ｍｍ以下、特に好ましくは７．０ｍｍ以下であり、また、好ましくは３．０ｍｍ以上、より好ましくは４．０ｍｍ以上、更に好ましくは５．０ｍｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、周方向溝の溝深さＤとは、トレッド最表面の接地面を形成する面を延長した面の法線に沿って計測され、該接地面を形成する面を延長した面から最深の溝底までの距離を意味し、備えられた周方向溝の溝深さのうち、最大の距離を指す。
本開示のタイヤは、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が４０％以下であることが好ましい。
Ｓは、好ましくは３５％以下、より好ましくは３０％以下である。該ネガティブ率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ネガティブ率（トレッドの接地面内におけるネガティブ率）は、接地面の全面積に対する、接地面内の全溝面積の割合であり、以下の方法で測定される。
本明細書において、上記タイヤが空気入りタイヤの場合、ネガティブ率は、正規リム、正規内圧、正規荷重条件下における接地形状から計算される。非空気入りタイヤの場合、正規内圧を必要とせずに、同様に測定できる。
「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えばＪＡＴＭＡであれば標準リム、ＴＲＡであれば ”Ｄｅｓｉｇｎ Ｒｉｍ”、或いはＥＴＲＴＯであれば”Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｒｉｍ”を意味する。
「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば最高空気圧、ＴＲＡであれば表”ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば”ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥ”を指す。
「正規荷重」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている荷重であり、ＪＡＴＭＡであれば最大負荷能力、ＴＲＡであれば表”ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば”ＬＯＡＤ ＣＡＰＡＣＩＴＹ”を意味する。
接地形状は、正規リムに組み付け、正規内圧を加え、２５℃で２４時間静置した後、タイヤトレッド表面に墨を塗り、正規荷重を負荷して厚紙に押しつけ（キャンバー角は０°）、紙に転写させることで得られる。
タイヤを周方向に７２°ずつ回転させて、５か所で転写させる。すなわち、５回、接地形状を得る。
５つの接地形状について、該輪郭を滑らかにつないだ図形の面積を総面積とし、転写された全体の面積が接地面積となる。これらの５か所の結果について平均値を求め、ネガティブ率（％）は、［１－｛厚紙の転写された５つの接地形状（墨部分）の平均面積／厚紙の転写された５つの総面積（該輪郭により得られる図形）の平均面積｝］×１００（％）で計算される。
ここで、長さや面積の平均値は、５つの値の単純平均である。
本開示のタイヤは、効果がより良好に得られる観点から、トレッドを構成する前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、下記式を満たすことが望ましい。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｇ〕×１００≧５．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
下限は、５．３以上が好ましく、６．０以上がより好ましく、６．５以上が更に好ましく、６．８以上が特に好ましい。上限は、８．５以下が好ましく、８．０以下がより好ましく、７．５以下が更に好ましく、７．３以下が特に好ましい。上記範囲内であることにより、モジュラスの低下を抑制しつつ、トレッド部の剛性を確保し、反力も生じ易くすることができる為、効果がより良好に得られる傾向がある。
本開示のタイヤは、効果がより良好に得られる観点から、トレッドを構成する前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）が、下記式を満たすことが望ましい。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｄ〕×１００≧８．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
下限は、８．５以上が好ましく、８．６以上がより好ましい。上限は、特に限定されないが、１５．０以下が好ましく、１２．０以下がより好ましく、１０.０以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
本開示のタイヤは、効果がより良好に得られる観点から、トレッドを構成する前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、下記式を満たすことが望ましい。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｓ〕×１００≧２．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
下限は、２．１以上が好ましい。上限は、特に限定されないが、１０.０以下が好ましく、７.０以下がより好ましく、６．０以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
図１は、本開示の一実施形態に係る空気入りタイヤ１の一部を示す、子午線方向に切った断面図である。なお、本開示のタイヤは、以下の形態に限定されるものではない。
図１において、上下方向がタイヤ半径方向（以下、単に半径方向ともいう）であり、左右方向がタイヤ軸方向（以下、単に軸方向ともいう）であり、紙面に垂直な方向がタイヤ周方向（以下、単に周方向ともいう）である。このタイヤ１は、図１中の中心線ＣＬに関してほぼ左右対称の形状を呈する。この中心線ＣＬは、トレッドセンターラインとも呼び、タイヤ１の赤道面ＥＱを表す。
このタイヤ１は、トレッド２、サイドウォール３、ビード４、カーカス５及びベルト６を備えている。このタイヤ１は、チューブレスタイプである。
トレッド部２はトレッド面７を備えている。トレッド面７は、タイヤ１の子午線方向に切った断面において、半径方向外向きに凸な形状を呈している。このトレッド面７は路面と接地する。トレッド面７には、周方向に延びる複数本の溝８が刻まれている。この溝８により、トレッドパターンが形成されている。トレッド２のタイヤ軸方向（タイヤ幅方向）外方部分はショルダー部１５と呼ばれる。サイドウォール３は、トレッド２の端から半径方向略内向きに延びている。このサイドウォール３は架橋ゴムなどからなる。
図１に示されるように、ビード４は、サイドウォール３よりも半径方向略内側に位置している。ビード４は、コア１０と、このコア１０から半径方向外向きに延びるエイペックス１１とを備えている。コア１０は、タイヤの周方向に沿ってリング状を呈している。コア１０は、非伸縮性ワイヤーが巻かれてなる。典型的には、コア１０にスチール製ワイヤーが用いられる。エイペックス１１は半径方向外向きに先細りである。エイペックス１１は高硬度な架橋ゴムなどからなる。
本実施形態では、カーカス５はカーカスプライ１２からなる。カーカスプライ１２は、両側のビード４の間に架け渡されており、トレッド２及びサイドウォール３の内側に沿っている。カーカスプライ１２は、コア１０の周りを、タイヤ軸方向内側から外側に向かって折り返されている。図示されていないが、カーカスプライ１２は、並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。各コードが赤道面ＥＱ（ＣＬ）に対してなす角度の絶対値は、通常は７０°から９０°である。換言すれば、このカーカス５はラジアル構造を有する。
本実施形態では、ベルト６はカーカス５の半径方向外側に位置している。ベルト６はカーカス５に積層されている。ベルト６はカーカス５を補強する。ベルト６は、内層ベルト１３及び外層ベルト１４からなるものが挙げられる。本実施形態では、両ベルト１３、１４の幅が異なっている。
図示されていないが、内層ベルト１３及び外層ベルト１４のそれぞれは、通常、並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。各コードは、赤道面ＥＱに対して傾斜することが望ましい。内層ベルト１３のコードの傾斜方向は、外層ベルトのコードの傾斜方向とは逆であることが望ましい。
図示されていないが、ベルト６のタイヤ半径方向外側にバンドが積層されている形態でもよい。このバンドの幅はベルト６の幅よりも大きい。このバンドは、コードとトッピングゴムとからなるものが挙げられる。コードは、螺旋状に巻かれている。このコードによりベルトが拘束されるので、ベルト６のリフティングが抑制される。コードは、有機繊維からなることが望ましい。好ましい有機繊維としては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ポリエチレンナフタレート繊維及びアラミド繊維が例示される。
図示されていないが、ベルト６のタイヤ半径方向外側であって、かつベルト６の幅方向端部（エッジ部）近傍に、エッジバンドが配設されている形態でもよい。このエッジバンドも、上記バンドと同様、コードとトッピングゴムとからなるものが挙げられる。上記エッジバンドの一例としては、幅広の内層ベルト１３のステップ２０部の上面に積層されるものが挙げられる。このエッジバンドのコードは、幅狭の外層ベルト１４のコードの方向と同一方向に傾斜し、幅広の内層ベルト１３のコードとバイアスする形態が挙げられる。
図示されていないが、ベルト６の幅方向端部近傍において、クッションゴム層がカーカス５と積層されている形態でもよい。クッション層は、軟質な架橋ゴムからなる形態が挙げられる。クッション層は、ベルトの端の応力を吸収する。
図２には、本タイヤ１のトレッド２のタイヤ軸を含む平面で切った断面が示されている。図１、２において、赤道ＥＱの位置であるクラウンセンター１７が「トレッド２のタイヤ半径方向断面の赤道面」に相当する。
タイヤ１では、トレッド２を構成するトレッド用ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、前記式（１）～（３）を充足している。
タイヤ１において、トレッド２のタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧは、タイヤの軸を含む平面で切った断面において、赤道面上におけるトレッド面７（タイヤ１がタイヤ赤道面上に溝を有するので、溝８のタイヤ半径方向最表面側の端部間を繋いだ直線）から外層ベルト１４のタイヤ最表面側の界面までの距離である。
タイヤ１のトレッド２には、周方向溝８が備えられ、周方向溝８の溝深さＤは、トレッド面７の接地面を形成する面を延長した面から最深の溝底までの法線方向の距離であり、複数の周方向溝８のうち、最も深く形成された溝の深さを指す。
そして、タイヤ１では、トレッド２を構成するトレッド用ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、前述の各式を満たすことが望ましい。
実施例に基づいて、本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらのみに限定されるものではない。
実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
カルボン酸変性ＳＢＲ：下記製造例１により合成（カルボン酸基の含有量：５質量％、スチレン含量：２３質量％、ブタジエン含有量：７２質量％）
カルボン酸変性ＢＲ：下記製造例２により合成（カルボン酸基の含有量：５質量％、ブタジエン含有量：９５質量％）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：ＺＥＯＮ（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ）
ＢＲ：ＪＳＲ社製のＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン、シス含量：９６質量％）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のダイアブラックＩ（Ｎ２２０、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（平均一次粒子径：１７ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（平均一次粒子径：１５ｎｍ）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酢酸カリウム：富士フイルム和光純薬（株）製の酢酸カリウム
酢酸カルシウム：富士フイルム和光純薬（株）製の酢酸カルシウム
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ４００／５００（ＴＤＡＥオイル）
シランカップリング剤１：ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ製のＳｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
シランカップリング剤２：モメンティブ社製のＮＸＴ－Ｚ４５（結合単位Ａ及び結合単位Ｂの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％））
樹脂：Ａｒｉｚｏｎａ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ ＳＡ８５（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、Ｔｇ：４３℃、軟化点：８５℃）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（老化防止剤、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）
＜製造例１：カルボン酸変性ＳＢＲの合成＞
（ラテックスの調製）
攪拌機付き耐圧反応器に蒸留水２０００ｇ、乳化剤（１）４５ｇ、乳化剤（２）１．５ｇ、電解質８ｇ、スチレン２５０ｇ、メタクリル酸５０ｇ、ブタジエン７００ｇ及び分子量調整剤２ｇを仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤１ｇ及びＳＦＳ１．５ｇを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ０．７ｇ及び触媒０．５ｇを溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤２ｇを添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
（ゴムの調製）
得られたラテックスから、水蒸気蒸留により、未反応単量体を除去した。その後、該ラテックスをアルコールに添加し、飽和塩化ナトリウム水溶液又はギ酸でｐＨ３～５になるように調整しながら、凝固させ、クラム状の重合体を得た。該重合体を４０℃の減圧乾燥器で乾燥し、固形ゴム（乳化重合ゴム）を得た。
＜製造例２：カルボン酸変性ＢＲの合成＞
（ラテックスの調製）
攪拌機付き耐圧反応器に蒸留水２０００ｇ、乳化剤（１）４５ｇ、乳化剤（２）１．５ｇ、電解質８ｇ、メタクリル酸５０ｇ、ブタジエン９５０ｇ及び分子量調整剤２ｇを仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤１ｇ及びＳＦＳ１．５ｇを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ０．７ｇ及び触媒０．５ｇを溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤２ｇを添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
（ゴムの調製）
得られたラテックスから、水蒸気蒸留により、未反応単量体を除去した。その後、該ラテックスをアルコールに添加し、飽和塩化ナトリウム水溶液又はギ酸でｐＨ３～５になるように調整しながら、凝固させ、クラム状の重合体を得た。該重合体を４０℃の減圧乾燥器で乾燥し、固形ゴム（乳化重合ゴム）を得た。
なお、製造例１、２の使用材料は、以下のとおりである。
乳化剤（１）：ハリマ化成（株）製のロジン酸石鹸
乳化剤（２）：富士フイルム和光純薬（株）製の脂肪酸石鹸
電解質：富士フイルム和光純薬（株）製のリン酸ナトリウム
スチレン：富士フイルム和光純薬（株）製のスチレン
メタクリル酸：富士フイルム和光純薬（株）製のメタクリル酸
ブタジエン：高千穂化学工業（株）製の１，３－ブタジエン
分子量調整剤：富士フイルム和光純薬（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
ラジカル開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
ＳＦＳ：富士フイルム和光純薬（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
ＥＤＴＡ：富士フイルム和光純薬（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
触媒：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸第二鉄
重合停止剤：富士フイルム和光純薬（株）製のＮ，Ｎ’－ジメチルジチオカルバメート
アルコール：関東化学（株）製のメタノール、エタノール
ギ酸：関東化学（株）製のギ酸
塩化ナトリウム：富士フイルム和光純薬（株）製の塩化ナトリウム
＜ＮＭＲ測定＞
１Ｈ－ＮＭＲを用いて、変性ゴム中のカルボン酸基の含有量を算出した。
（実施例及び比較例）
各表に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１６Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成した後、１７０℃で１２分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５、仕様：各表）を製造した。
得られた試験用タイヤを下記により物性測定、評価を行った。結果を各表に示した。なお、基準比較例は、以下のとおりとした。
ドライグリップ性能：表１は比較例１－１、表２は比較例２－１のドライグリップ性能指数
ウェットグリップ性能：表１は比較例１－１、表２は比較例２－１のウェットグリップ性能指数
ウェット路面走行後のドライグリップ性能：表１は比較例１－１、表２は比較例２－１のドライグリップ性能指数
＜粘弾性試験＞
各試験用タイヤのトレッドのゴム層内部からタイヤ周方向が長辺となる様に長さ４０ｍｍ×幅３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの粘弾性測定サンプルを採取し、トレッドゴムのｔａｎδおよびＥ＊を、ＴＡインスツルメント社製のＲＳＡシリーズを用いて、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定し、測定開始から３０分後の測定値を得た。
なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。
＜乾燥時のＥ＊及びｔａｎδ＞
上記粘弾性測定サンプル（長さ４０ｍｍ×幅３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）を常温、常圧の条件で恒量になるまで乾燥した。得られた乾燥時の加硫ゴム組成物（ゴム片）の複素弾性率Ｅ＊、損失正接ｔａｎδを上記粘弾性試験の方法で測定し、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδとした。
＜水湿潤時のＥ＊及びｔａｎδ＞
ＲＳＡの浸漬測定治具を用いて、水中にて上記粘弾性試験の方法で粘弾性を測定することにより、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδとした。なお、水温は３０℃に設定した。
＜７０℃での引張試験前の４０％モジュラス＞
各試験用タイヤのトレッドのゴム層内部からタイヤ周方向が長辺となる様に各試験片を切り出した。ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準拠し、７０℃、２００ｍｍ／分で各試験片（７号ダンベル型試験片）の引張試験を行い、４０％伸長時の応力（ＭＰａ）を測定した。
＜７０℃での引張試験後の４０％モジュラス＞
上述の４０％伸長時の応力が測定されたサンプルを７０℃雰囲気下において、そのまま伸び５０％まで伸長後に応力を開放した。応力を開放した試験片をそのまま７０℃、２００ｍｍ／分で引張試験を行い、４０％伸長時の応力（ＭＰａ）を測定した。
＜ドライグリップ性能＞
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着し、ドライ路面のテストコースを走行する際のドライグリップ性能について、各仕様を確認の上、５点満点の官能評価を２０人のドライバーで実施する。その評価の合計値を評点として求め、基準比較例を１００とし、指数化する。指数が大きいほど、ドライグリップ性能が良好である。
＜ウェットグリップ性能＞
前記ドライグリップ性能の評価後にウェット路面のテストコースを走行する際のウェットグリップ性能について、５点満点の官能評価を２０人のドライバーで実施した。その評価の合計値を評点として求め、基準比較例を１００とし、指数化した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能が良好である。
＜ウェット路面走行後のドライグリップ性能＞
前記ウェットグリップ性能の評価後、再度、ドライ路面のテストコースを走行する際のドライグリップ性能について、５点満点の官能評価を２０人のドライバーで実施した。その評価の合計値を評点として求め、基準比較例（前記ドライグリップ性能の基準比較例）を１００とし、指数化した。指数が大きいほど、ウェット路面走行後のドライグリップ性能が良好である。
＜総合性能＞
前記ドライグリップ性能の評価、前記ウェットグリップ性能の評価、前記ウェット路面走行後のドライグリップ性能の評価で得られる３つの指数の合計により、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化の抑制性を評価した。数値が大きいほど、性能変化の抑制性が良好である。
Figure 2023130062000004
Figure 2023130062000005
前記式（１）～（３）を満たす実施例のタイヤは、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面に変化する場合でも、良好なドライグリップ性能、ドライ路面走行後のウェットグリップ性能、ウェット路面走行後のドライグリップ性能が得られ、これらの総合性能（ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、ウェット路面走行後のドライグリップ性能の３つの指数の和で表す）が優れていた。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を十分に抑制できることが明らかとなった。
本開示（１）は水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、下記式（１）～（３）を満たすゴム組成物である。
（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
（式中、Ｅ＊及びｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率及び損失正接である。
７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示（２）は平均一次粒子径が１８ｎｍ以下のシリカを含む本開示（１）記載のゴム組成物である。
本開示（３）は樹脂を含む本開示（１）又は（２）記載のゴム組成物である。
本開示（４）はゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が２．０質量部以上である本開示（１）～（３）のいずれかに記載のゴム組成物である。
本開示（５）はメルカプト系シランカップリング剤を含む本開示（１）～（４）のいずれかに記載のゴム組成物である。
本開示（６）は本開示（１）～（５）のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに用いたタイヤである。
本開示（７）は前記トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧが９．０ｍｍ以下である本開示（６）記載のタイヤである。
本開示（８）は前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、下記式を満たす本開示（６）又は（７）記載のタイヤである。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｇ〕×１００≧５．３
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示（９）は前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）が、下記式を満たす本開示（６）～（８）のいずれかに記載のタイヤである。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｄ〕×１００≧８．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示（１０）は前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、下記式を満たす本開示（５）～（９）のいずれかに記載のタイヤである。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｓ〕×１００≧２．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
１ タイヤ
２ トレッド
３ サイドウォール
４ ビード
５ カーカス
６ ベルト
７ トレッド面
８ 溝
１０ コア
１１ エイペックス
１２ カーカスプライ
１３ 内層ベルト
１４ 外層ベルト
１５ ショルダー部
１７ クラウンセンター（トレッドセンターラインＣＬ、タイヤ１の赤道面ＥＱ）
２０ ステップ
Ｄ 周方向溝の溝深さ
Ｇ トレッド部のタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さ
本開示は、ゴム組成物、及びそれを用いたタイヤに関する。
タイヤのウェット性能を改善する技術としてシリカ配合などが提案されているが、ウェット性能（湿潤路面での性能）が向上するとドライ性能（乾燥路面での性能）が低下する傾向があり、これらの性能の両立が望まれていた（例えば、特許文献１参照）。
特開２００８－２８５５２４号公報
本開示は、前記課題を解決し、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できるゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
シリカを用いたトレッドゴムの技術的改良により、タイヤのウェットグリップ性能は大幅な進歩を遂げているが、ドライ路面からウェット路面、又はウェット路面からドライ路面への路面変化などが起こった場合の性能変化が、技術課題として残っている。
具体的には、従来のゴム組成物は、ウェット路面では路面上の水で冷却されて硬くなり、路面との接触面積が低下するので、ウェットグリップ性能がドライグリップ性能に比べて低下する傾向がある。ウェットグリップ性能を向上する方法として、軟化剤を配合してゴムを柔軟にする手法があるが、ゴムを柔らかくするとドライ性能が悪化するという欠点がある。
この欠点を克服するために、本出願人は、メタクリル酸と金属化合物などによるイオン結合ゴムをトレッドに適用することで、水に応答して弾性率が低下し、ｔａｎδが上昇するウェット性能に有利な物性変化が起こるトレッドゴムを提案し、これにより、ドライ性能とウェット性能を高水準で両立することを提案した。
しかしながら、上記手法では、その両立性は未だ十分とは言えず、特にドライ路面とウェット路面を繰り返し走行させた際に、走行履歴によりドライ路面走行時のグリップ性能が低下するという新たな課題を見出した。
本開示は、このような新たな課題に対し、後述の式（１）～（２）に加え、更に式（３）を充足するゴム組成物とすることで、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できるという知見を見出し、完成に至ったものである。
本開示は、水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、下記式（１）～（３）を満たすゴム組成物に関する。
（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
（式中、Ｅ＊及びｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率及び損失正接である。
７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示によれば、前記式（１）～（３）を満たすゴム組成物であるので、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できる。
本開示の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部を示す、子午線方向に切った断面図である。 タイヤのトレッド部のタイヤ軸を含む平面で切った断面図である。
＜ゴム組成物＞
本開示は、前記式（１）～（３）を満たすゴム組成物である。これにより、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制でき、走行中に路面の変化が起きる場合であっても、良好なウェット性能、ドライ性能を維持することが可能となる。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
ドライ路面からウェット路面への変化に対し、グリップ性能低下を抑制するためには、水によって選択的に弾性率が低下し、ｔａｎδが上昇することが必要と考えられる。
そのためには、式（１）「水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０」、（２）「水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．１０」を満たすことが重要と考えられ、これを達成するためには架橋の一部、又は全部がイオン結合で架橋された少なくとも１種以上のジエン系ゴムが有用であると考えられる。ポリマー成分において架橋にイオン結合を含むと、非共有結合であるイオン結合の可逆性から水に濡れたときのみ弾性率を低下させることができ、かつ緩和によってｔａｎδが上昇する。また、イオン結合は非共有結合の中では最も結合力の強い結合であるため、乾燥時は結合力を保つことができる。
一方、上記の様に水に対して軟化し、かつ発熱性を向上させることが可能なゴム組成物は、ゴム中にイオン結合の様な水に対して可逆的に結合を切り離すことができる性質を有することとなる。このような性質を有する場合、路面を走行した際の熱及び変形によりゴム組成物全体が軟化する傾向にある為、ウェット路面からドライ路面に切り替わった際に、ゴム組成物がその履歴の影響を受け、軟化した状態にあり、ドライ路面を走行する際に十分なグリップ性能が得られ難い傾向がある。
そこで、更に式（３）「７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５」を満たす様にし、ゴムに一度変形の履歴が加わった後のモジュラスを大きくすることで、走行の履歴による性能の変化を小さくし、繰り返しウェット路面からドライ路面に切り替わった際にも良好なグリップ性能を得ることが可能となると考えられる。
以上のメカニズムにより、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
このように、前記ゴム組成物は、水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、式（１）「水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０」、式（２）「水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００」、式（３）「７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５」を満たす構成にすることにより、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制するという課題（目的）を解決するものである。すなわち、式（１）「水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０」、式（２）「水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００」、式（３）「７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５」のパラメーターは課題（目的）を規定したものではなく、本願の課題は、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制することであり、そのための解決手段として当該パラメーターを満たすような構成にしたものである。
なお、本明細書において、ゴム組成物の複素弾性率（Ｅ＊）、損失正接（ｔａｎδ）、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）は、加硫後のゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδ、４０％モジュラスを意味する。また、Ｅ＊、ｔａｎδは、加硫後のゴム組成物に対し、粘弾性試験を実施することで得られる値である。４０％モジュラスは、加硫後のゴム組成物に対し、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して得られるひずみ４０％時のモジュラスの値である。
前記ゴム組成物は、前記式（１）及び（２）を満たし、例えば、水によって可逆的に複素弾性率（Ｅ＊）及び損失正接（ｔａｎδ）が変化するものであるが、本明細書において、水によって可逆的に複素弾性率（Ｅ＊）及び損失正接（ｔａｎδ）が変化するとは、水の存在によって、ゴム組成物（加硫後）のＥ＊及びｔａｎδが可逆的に大きくなったり、小さくなったりすることを意味する。なお、例えば、乾燥時→水湿潤時→乾燥時と変化した場合に、Ｅ＊及びｔａｎδが可逆的に変化すればよく、先の乾燥時と、後の乾燥時において、同一のＥ＊及びｔａｎδを有さなくてもよいし、先の乾燥時と、後の乾燥時において、同一のＥ＊及びｔａｎδを有していてもよい。
本明細書において、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδとは、乾燥している状態のゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味し、具体的には、実施例に記載の方法により乾燥したゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味する。
本明細書において、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδとは、水によって湿潤している状態のゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味し、具体的には、実施例に記載の方法により、水によって湿潤したゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδを意味する。
本明細書において、ゴム組成物のＥ＊、ｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後のＥ＊、ｔａｎδである。
本明細書において、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスとは、ゴム組成物（試験片）を７０℃雰囲気下で該ゴム組成物の伸び５０％まで伸長後に応力を開放し（取り除き）、その応力を開放したゴム組成物を、再度７０℃雰囲気下においてＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時におけるモジュラス（引張応力）を意味し、また、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスとは、前記７０℃での引張試験を行う前に、ゴム組成物（試験片）をＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時におけるモジュラス（引張応力）を意味し、具体的には、実施例に記載の方法により、７０℃での引張試験を行う前と後の４０％伸長時におけるモジュラス（引張応力）を意味する。
本明細書において、ゴム組成物の４０％モジュラスは、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準拠して、７号ダンベル試験片を２００ｍｍ／分で引張試験を行って測定される４０％伸長時の応力（ＭＰａ）であり、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは温度７０℃で測定される値、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは温度７０℃で測定される値である。
前記ゴム組成物は、下記式（１）を満たす。
（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
（式中、Ｅ＊は、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率（ＭＰａ）である。）
水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊は、好ましくは０．８８以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８５以下、特に好ましくは０．８４以下である。水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊の下限は特に限定されないが、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．５０以上、特に好ましくは０．６０以上である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、乾燥時のＥ＊が好ましくは２．５ＭＰａ以上、より好ましくは５．０ＭＰａ以上、更に好ましくは７．０ＭＰａ以上、特に好ましくは８．０ＭＰａ以上、最も好ましくは９．０ＭＰａ以上である。乾燥時のＥ＊の上限は特に限定されないが、好ましくは２０．０ＭＰａ以下、より好ましくは１５．０ＭＰａ以下、更に好ましくは１３．０ＭＰａ以下、特に好ましくは１２．０ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、水湿潤時のＥ＊が好ましくは２．２ＭＰａ以上、より好ましくは４．５ＭＰａ以上、更に好ましくは６．０ＭＰａ以上、特に好ましくは７．０ＭＰａ以上、最も好ましくは８．０ＭＰａ以上である。乾燥時のＥ＊の上限は特に限定されないが、好ましくは１８．０ＭＰａ以下、より好ましくは１３．０ＭＰａ以下、更に好ましくは１１．０ＭＰａ以下、特に好ましくは１０．０ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、下記式（２）を満たす。
（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
（式中、ｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の損失正接である。）
水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδは、好ましくは１．１３以上、より好ましくは１．１４以上、更に好ましくは１．１５以上、特に好ましくは１．１６以上である。水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδの上限は特に限定されないが、好ましくは１．８０以下、より好ましくは１．７０以下、更に好ましくは１．６５以下、特に好ましくは１．６０以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、乾燥時のｔａｎδが好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２１以上、更に好ましくは０．２３以上、特に好ましくは０．２６以上である。乾燥時のｔａｎδの上限は特に限定されないが、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３８以下、更に好ましくは０．３６以下、特に好ましくは０．３４以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、水湿潤時のｔａｎδが好ましくは０．１６以上、より好ましくは０．２１以上、更に好ましくは０．２８以上、特に好ましくは０．３０以上である。水湿潤時のｔａｎδの上限は特に限定されないが、好ましくは０．４１以下、より好ましくは０．３９以下、更に好ましくは０．３７以下、特に好ましくは０．３５以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
なお、前記ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化は、例えば、後述のカルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムと、後述の炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシド、ルビジウムフェノキシド、セシウムフェノキシド、ベリリウムジフェノキシド、マグネシウムジフェノキシド、カルシウムジフェノキシド、ストロンチウムジフェノキシド、及びバリウムジフェノキシドからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを配合することなどにより水により可逆的に変化するイオン結合などをゴム組成物中に導入することにより達成できる。
具体的には、例えば、カルボン酸変性ＳＢＲなどのカルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムと、酢酸リチウムなどのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することにより、前記ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化を実現できる。これは、該併用により、例えば、カルボン酸、スルホン酸、又はこれらの塩由来のアニオンと、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩由来のカチオンとにより、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩との間で、イオン結合が形成され、そして、その間において、水の添加によるイオン結合の開裂、水の乾燥によるイオン結合の再結合が生じる結果、水湿潤時にはＥ＊低下及び／又はｔａｎδ上昇、乾燥時にはＥ＊上昇及び／又はｔａｎδ低下が起きることにより実現できると考えられる。
乾燥時のＥ＊は、ゴム組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填材、オイルなどの軟化剤）の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、軟化剤の量を減量したり、充填材の量を増量したりすることにより、乾燥時のＥ＊は大きくなる傾向がある。
乾燥時のｔａｎδは、ゴム組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填材、軟化剤、樹脂、硫黄、加硫促進剤、シランカップリング剤）の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、ゴム成分と相溶性の低い軟化剤（例えば、樹脂）を使用したり、非変性ゴムを使用したり、充填材量を増量したり、可塑剤としてのオイルを増やしたり、硫黄を減らしたり、加硫促進剤を減らしたり、シランカップリング剤を減らしたりすることにより、乾燥時のｔａｎδは大きくなる傾向がある。
また、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδについて、例えば、前記変性ゴムの酸性官能基含有量や、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量（言い換えれば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩由来の金属含有量）により、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδを調整することが可能である。具体的には、前記変性ゴムの酸性官能基含有量や前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量を増加させると、乾燥時のＥ＊が大きくなる傾向、乾燥時のｔａｎδが大きくなる傾向、がある。
水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδは、例えば、前記変性ゴムと、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩との間の一部又は全部がイオン結合により架橋されたゴム組成物とすることで、乾燥時に比べて、水湿潤時のＥ＊を低下させること及び／又はｔａｎδを上昇させることができ、乾燥時、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδの調整が可能となる。具体的には、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することで、イオン結合で架橋されたゴム組成物となり、乾燥時に比べて、水湿潤時のＥ＊を低下させること及び／又はｔａｎδを上昇させることができる。また、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδは、ゴム組成物に配合される薬品の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、前述の乾燥時のＥ＊、乾燥時のｔａｎδの調整方法と同様の手法を用いることで、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδにおいても同様の傾向を得ることができる。
そして、具体的には、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδを所望の範囲内に調整した上で、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用すること、等により、ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化及びｔａｎδ変化を実現できる。
前記ゴム組成物は、下記式（３）を満たす。
（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
（７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５３以上、更に好ましくは０．５６以上、特に好ましくは０．５８以上である。７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラスの上限は特に限定されないが、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．７５以下、特に好ましくは０．７０以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスが好ましくは０．７０ＭＰａ以上、より好ましくは０．８０ＭＰａ以上、更に好ましくは０．９０ＭＰａ以上、特に好ましくは１．００ＭＰａ以上である。上限は、好ましくは２．００ＭＰａ以下、より好ましくは１．８０ＭＰａ以下、更に好ましくは１．６０ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスが好ましくは０．４０ＭＰａ以上、より好ましくは０．５０ＭＰａ以上、更に好ましくは０．６０ＭＰａ以上、特に好ましくは０．７０ＭＰａ以上である。上限は、好ましくは１．４０ＭＰａ以下、より好ましくは１．２０ＭＰａ以下、更に好ましくは１．００ＭＰａ以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
なお、前記ゴム組成物の前記式（３）で表される関係は、硫黄量を増加する、カップリング剤（シランカップリング剤など）を増加する、メルカプト系シランカップリング剤を使用する、充填剤成分におけるカーボンブラックの比率を高める、などによりゴム中のネットワークを形成させること等、により実現できる。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、ゴム組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填材、オイルなどの軟化剤、カップリング剤など）の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、硫黄の量を増量したり、カップリング剤の量を増量したり、メルカプト系シランカップリング剤を使用したり、充填剤量を増量したり、可塑剤の量を減量したりすることにより、７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは大きくなる傾向がある。
７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、ゴム組成物に配合される薬品の種類や量によって調整することが可能であり、例えば、前述の７０℃での引張試験前の４０％モジュラスの調整方法と同様の手法を用いることで、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスにおいても同様の傾向を得ることができる。
なお、前記ゴム組成物がタイヤのトレッドに適用されている場合、水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）の測定に用いるゴム組成物（試料）は、タイヤのトレッド部から採取される。
（ゴム成分）
前記ゴム組成物は、ゴム成分として、カルボン酸（カルボン酸基（－ＣＯＯＨ））、スルホン酸（スルホン酸基（－ＳＯ３Ｈ））、及びこれらの塩（カルボン酸イオン（－ＣＯＯ－）及び／又はスルホン酸イオン（－ＳＯ３ －）と、これらのカウンターカチオンとからなる塩）からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性ゴムを含むことが好ましい。前記塩としては特に限定されず、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）などの１価の金属塩、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、ストロンチウム塩など）などの２価の金属塩などが挙げられる。なかでも、より効果が得られる観点から、カルボン酸基が好ましく、（メタ）アクリル酸基、マレイン酸基がより好ましく、メタクリル酸基、マレイン酸基が特に好ましい。具体的には、メタクリル酸を分子中に有する乳化重合スチレンブタジエンゴムなどが好適例として挙げられる。
前記変性ゴムは、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有するものであるが、該ゴム１００質量％（イオン性官能基を分子中に有するゴム１００質量％）中の該イオン性官能基の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、０．８質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましい。
なお、イオン性官能基の含有量は、ＮＭＲ測定を行い、イオン性官能基に該当するピークに基いて含有量（質量％）を算出することにより、測定できる。
前記ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中の前記変性ゴムの含有量は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記変性ゴムの骨格を構成するゴムは、効果が好適に得られる観点から、スチレン、ブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーを構成単位とするものが好ましい。該ゴムの具体例としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）等が挙げられる。これらの変性ゴムの骨格を構成するゴム成分は、単独であってもよく、２種以上を組み合わせたものでもよい。なかでも、効果がより良好に得られる観点から、ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン系ゴムのいずれか１種であることが好ましく、ＳＢＲ及びＢＲの何れかであることがより好ましい。また、該変性ＳＢＲ及び変性ＢＲを併用してもよい。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。また、該スチレン含量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。上記ビニル含有量は、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ビニル含有量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
前記ゴム組成物が前記変性ゴムとして、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有する変性ＳＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中の該変性ＳＢＲの含有量は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性が向上するという理由から、シス含量が９０質量％以上のハイシスＢＲが好ましい。
前記ゴム組成物が前記変性ゴムとして、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有する変性ＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中の該変性ＢＲの含有量は、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、ゴム工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム組成物が前記変性ゴムとして、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有する変性イソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中の該変性イソプレン系ゴムの含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物は、前記変性ゴム以外の他のゴム成分を含んでもよい。他のゴム成分としては、例えば、ＳＢＲ、ＢＲ及びイソプレン系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。該ＳＢＲ、該ＢＲ、該イソプレン系ゴムは、前記変性ゴム以外の変性ゴムでも、非変性ゴムでもよいが、非変性のＳＢＲ、非変性のＢＲ、非変性のイソプレン系ゴムが好ましく、非変性のＳＢＲ、非変性のＢＲがより好ましい。
前記ゴム組成物が前記変性ゴム以外の他のゴム成分を含む場合、ゴム成分１００質量％中の該他のゴム成分の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。なお、該他のゴム成分として、非変性イソプレン系ゴムや非変性ＢＲを用いる場合も、非変性イソプレン系ゴムの含有量、非変性ＢＲの含有量は、同様の範囲が好適である。
前記他のゴム成分としては、例えば、前述の変性ゴムの骨格として使用可能なゴム（イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲ、ＳＩＢＲ等）が挙げられる。前記他のゴム成分として、非変性ゴム、前述の変性ゴム以外の変性ゴムのいずれも使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記他のゴム成分としての変性ゴム（前述の変性ゴム以外の変性ゴム）は、変性によりシリカ等の充填材と相互作用する後述の官能基が導入されたもの等が挙げられる。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基など）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
上記官能基を導入する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
前記ゴム組成物がＳＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量（前記変性ＳＢＲ、前記変性ＳＢＲ以外の変性ＳＢＲ、非変性のＳＢＲの総量）は、５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量（前記変性ＢＲ、前記変性ＢＲ以外の変性ＢＲ、非変性のＢＲの総量）は、５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がイソプレン系ゴムを含む場合、ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量（前記変性イソプレン系ゴム、前記変性イソプレン系ゴム以外の変性イソプレン系ゴム、非変性のイソプレン系ゴムの総量）は、５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。上限は特に限定されないが、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がＳＢＲ及びＢＲを含む場合、ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲ及びＢＲの合計含有量（前記変性ＳＢＲ、前記変性ＳＢＲ以外の変性ＳＢＲ、非変性のＳＢＲ、前記変性ＢＲ、前記変性ＢＲ以外の変性ＢＲ、非変性のＢＲの総量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
（アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩）
前記ゴム組成物は、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム、酢酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシド、ルビジウムフェノキシド、セシウムフェノキシド、ベリリウムジフェノキシド、マグネシウムジフェノキシド、カルシウムジフェノキシド、ストロンチウムジフェノキシド、及びバリウムジフェノキシドからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含むことが好ましい。これらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なかでも、より効果が好適に得られる観点から、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが更に好ましく、酢酸カリウム及び／又は酢酸カルシウムを含むことが特に好ましい。
これらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いた場合に、前述の効果がより得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のようなメカニズムによるものと推察される。
カルボン酸などを分子中に有する変性ゴムと、これらの特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とにより、該カルボン酸などと該アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の金属とでイオン結合物が形成され、これが水により開裂し、乾燥時には可逆的に結合を生じることができるため、水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化を生じる。特に該特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、補強性と上記した可逆的な変化の応答性が高いと考えられる。また、該特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩は水で解離しやすいため、水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化を更に大きくすることができると考えられる。従って、該特定のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を用いたゴム組成物の場合、より優れたウェットグリップ性能とドライグリップ性能とを両立することができると推察される。
前記ゴム組成物において、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量（前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは２．０質量部以上、より更に好ましくは２．２質量部以上、特に好ましくは５．０質量部以上であり、また、好ましくは２０．０質量部以下、より好ましくは１７．０質量部以下、更に好ましくは１２．０質量部以下、特に好ましくは１０．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の見かけ比重は、好ましくは０．４ｇ／ｍｌ未満、より好ましくは、０．３ｇ／ｍｌ以下、更に好ましくは０．２５ｇ／ｍｌ以下であり、また、好ましくは０．０５ｇ／ｍｌ以上、より好ましくは０．１５ｇ／ｍｌ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の見かけ比重は、５０ｍｌメスシリンダーに見かけ容積で３０ｍｌ量り取り、その質量から算出して求めた値である。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のｄ５０は、好ましくは１０μｍ未満、より好ましくは４．５μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは０．７５μｍ未満であり、また、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．４５μｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のｄ５０は、レーザー回折散乱法によって得られた質量基準の粒度分布曲線における積算値５０％の粒子径である。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２２５ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、上記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩のＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３に準拠してＢＥＴ法で測定される値である。
前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の市販品としては、共和化学工業（株）、富士フイルム和光純薬（株）、キシダ化学（株）、協和化学工業（株）、タテホ化学工業（株）、（株）ＪＨＥ、日本化学工業（株）、赤穂化成（株）等の製品を使用できる。
（フィラー）
前記ゴム組成物は、フィラー（充填材）を含むことが望ましい。フィラーとしては、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、マイカなどの無機フィラー；難分散性フィラー等のゴム分野で公知の材料を使用できる。なかでも、シリカ、カーボンブラックが好ましい。
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。また、無水シリカ、含水シリカ以外に、もみ殻などのバイオマス材料から製造されたシリカを使用することも可能である。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シリカの平均一次粒子径は、好ましくは２５ｎｍ以下、より好ましくは１８ｎｍ以下、更に好ましくは１７ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、シリカの平均一次粒子径は、透過型又は走査型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察されたシリカの一次粒子を４００個以上測定し、その平均により求めることができる。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
シリカの平均一次粒子径を所定以下、特に１８ｎｍ以下にすることで、補強効果が大きくなり、例えば、ウェット路面の走行後にドライ路面で走行しても、ブロック剛性の低下が抑制され、グリップを損なうことなく、良好なグリップ性能を得ることができると考えられる。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
シリカとしては、例えば、デグサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは５５質量部以上、特に好ましくは６５質量部以上である。該含有量の上限は特に限定されないが、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９０質量部以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
前記ゴム組成物がシリカを含む場合、更にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販されているものとしては、例えば、デグサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、効果が好適に得られる観点から、メルカプト系シランカップリング剤が望ましい。
メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も好適に使用できる。
特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
Figure 2023130062000008
 （式中、Ｒ１００１は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ１００６、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、－ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、－ＮＲ１００６Ｒ１００７及び－（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３は－［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］－基（Ｒ１００９は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
Figure 2023130062000009
Figure 2023130062000010
 （式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ１１とＲ１２とで環構造を形成してもよい。）
式（Ｓ１）において、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
式（Ｓ１）におけるＲ１００２、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。
前記ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３．０質量部以上、より好ましくは６．０質量部以上、更に好ましくは８．０質量部以上、特に好ましくは９．０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２５．０質量部以下、より好ましくは２０．０質量部以下、更に好ましくは１７．０質量部以下、特に好ましくは１５．０質量部以下である。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
使用可能なカーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。また、鉱物油を燃焼させて得たカーボンブラック以外にリグニンなどのバイオマス由来の原料を燃焼させて得たカーボンブラックを適宜用いても良い。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。市販品としては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
前記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
（可塑剤）
前記ゴム組成物は、可塑剤を含むことが好ましい。ここで、可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、例えば、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）、樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）等が挙げられる。
なかでも、効果がより良好に得られる観点から、前記樹脂が望ましい。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
可塑剤成分を含むことで、ゴム表面の路面に対する追従性を高めることができるため、ウェット路面及びドライ路面の双方においてグリップ性能を高めることが可能となると考えられる。さらに前記樹脂を配合することで、樹脂成分の粘着性により路面との摩擦が高まるので、例えば、ウェット路面の走行後にドライ路面で走行しても、ゴム表面の粘着性によりグリップの低下が抑制され、良好なグリップ性能を得ることができると考えられる。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
ゴム組成物において、可塑剤の含有量（可塑剤の総量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上である。上限は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ゴム組成物に使用可能な液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状ポリマー（液状樹脂、液状ジエン系ポリマー、液状ファルネセン系ポリマーなど）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ゴム組成物において、液体可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは８質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。なお、液体可塑剤の含有量には、油展ゴムに含まれるオイルの量も含まれる。また、オイルの含有量も同様の範囲が好適である。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。なかでも、プロセスオイル（パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等）、植物油が好ましい。なお、これらのプロセスオイル及び植物油は、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合用ミキサーやエンジンなどの潤滑油として用いられた後のオイルや廃食油などを適宜用いても良い。
液状樹脂としては、テルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、フェノール樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、これらの水素添加物も使用可能である。
液状ジエン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。
なお、前記ゴム組成物の前記式（１）及び（２）で表される水による可逆的なＥ＊変化、ｔａｎδ変化は、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用する代わりに、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することによっても達成できる。前記変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用することによっても、前記変性ゴムと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用した場合と同様のメカニズムにより同様の効果を得ることができる。
前記変性液状ジエン系ポリマーの変性は、前記変性ゴムの変性と同様である。
前記変性液状ジエン系ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種のイオン性官能基を分子中に有するものであるが、１分子あたりの官能基の数は、１～１００個が好ましく、２～５０個がより好ましく、５～２５個が更に好ましい。
なお、１分子あたりの官能基の数は、赤外吸収スペクトル分析を行い、官能基に該当するピークに基づいて算出することができる。
前記変性液状ジエン系ポリマーの数平均分子量は、１０００～５００００が好ましく、１５００～４００００がより好ましく、２０００～３５０００が更に好ましい。
なお、数平均分子量は、標準ポリスチレンを用いた検量線による換算で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
前記変性液状ジエン系ポリマーを用いる場合、ゴム成分として、前記変性ゴムを用いずに、前記変性ゴム以外の他のゴム成分を用い、前記変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用してもよいし、ゴム成分として、前記変性ゴムを用い、更に前記変性液状ジエン系ポリマーと、前記アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩とを併用してもよい。
前記変性液状ジエン系ポリマーとしては、効果が好適に得られる観点から、カルボン酸、スルホン酸、及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種を分子中に有する変性液状ＩＲが好ましく、メタクリル酸又はマレイン酸を分子中に有する液状ＩＲがより好ましい。
前記ゴム組成物が前記変性液状ジエン系ポリマーを含む場合、前記変性液状ジエン系ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部対して、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上が更に好ましく、２０質量部以上が特に好ましい。また、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３５質量部以下が更に好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果が好適に得られる。
液状ファルネセン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。
ゴム組成物に使用可能な前記樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）としては、例えば、常温（２５℃）で固体状態の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、テルペン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。また、樹脂は、水添されていてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、芳香族ビニル重合体、石油樹脂、テルペン系樹脂が好ましい。
ゴム組成物において、前記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
前記樹脂の軟化点は、５０℃以上が好ましく、５５℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。上限は、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１４５℃以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、前記樹脂の軟化点は、通常、樹脂成分のガラス転移温度の５０℃±５℃程度の値である。
前記芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニルモノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、α－メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる樹脂が挙げられ、具体的には、スチレンの単独重合体（スチレン樹脂）、α－メチルスチレンの単独重合体（α－メチルスチレン樹脂）、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンと他のモノマーの共重合体などが挙げられる。
前記クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α－メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
前記クマロン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、クマロンを含む樹脂である。
前記インデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成する主なモノマー成分として、インデンを含む樹脂である。
前記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるポリマー等の公知のものを使用できる。なかでも、酸触媒で反応させることにより得られるもの（ノボラック型フェノール樹脂など）が好ましい。
前記ロジン樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、これらの水素添加物に代表されるロジン系樹脂等が挙げられる。
前記石油樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂、これらの水素添加物などが挙げられる。なかでも、ＤＣＰＤ樹脂、水添ＤＣＰＤ樹脂が好ましい。
前記テルペン系樹脂は、テルペンを構成単位として含むポリマーであり。例えば、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂、テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂も使用できる。なお、テルペン化合物としては、α－ピネン、β－ピネンなど、フェノール系化合物としては、フェノール、ビスフェノールＡなど、芳香族化合物としては、スチレン系化合物（スチレン、α－メチルスチレンなど）が挙げられる。
前記アクリル系樹脂は、アクリル系モノマーを構成単位として含むポリマーである。例えば、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分とを共重合して得られる、スチレンアクリル樹脂等のスチレンアクリル系樹脂などが挙げられる。なかでも、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。
可塑剤としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
（加硫剤）
前記ゴム組成物には、ポリマー鎖に適度な架橋鎖を形成してネットワークを生じさせ、前記効果が良好に得られる観点から、加硫剤を含むことが好ましい。
加硫剤としては特に限定されず、例えば、硫黄などが挙げられる。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ゴム組成物において、加硫剤の含有量（好ましくは硫黄の含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは１．８質量部以上、特に好ましくは２．０質量部以上である。該含有量は、好ましくは８．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下、更に好ましくは５．０質量部以下、特に好ましくは４．０質量部以下である。
（加硫促進剤）
前記ゴム組成物は、ゴム中に良好にネットワークを生じさせ、前記効果が良好に得られる観点から、加硫促進剤を含むことが望ましい。
前記ゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上、更に好ましくは３．５質量部以上、特に好ましくは３．９質量部以上である。該含有量は、好ましくは１２．０質量部以下、より好ましくは１０．０質量部以下、更に好ましくは９．０質量部以下、特に好ましくは７．０質量部以下である。
加硫促進剤の種類は特に制限はなく、通常用いられているものを使用可能である。加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤のなかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤の含有量、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．３質量部以上、更に好ましくは１．６質量部以上であり、また、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下である。グアニジン系加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上、更に好ましくは２．３質量部以上であり、また、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは４．０質量部以下である。
（他の成分）
前記ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
老化防止剤としては特に限定されないが、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物がより好ましい。市販品としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物において、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上である。該含有量は、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。
前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含んでもよい。前記ゴム組成物において、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部以上、より好ましくは０．５～５質量部である。
なお、ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含んでもよい。前記ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。
なお、酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物には、ワックスを配合してもよい。前記ゴム組成物において、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部、より好ましくは１～５質量部である。
ワックスとしては特に限定されず、石油系ワックス、天然系ワックスなどが挙げられ、また、複数のワックスを精製又は化学処理した合成ワックスも使用可能である。これらのワックスは、単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。天然系ワックスとしては、石油外資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、ホホバろうなどの植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムなどの鉱物系ワックス；及びこれらの精製物などが挙げられる。市販品としては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
前記ゴム組成物には、上記成分以外にも、離型剤や顔料等の応用分野に従って、それらの使用に使われる通常の添加物を適宜配合してもよい。
前記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。
前記ゴム組成物はタイヤ部材として好適に適用できる。
タイヤ部材としては特に限定されず、キャップトレッド、サイドウォール、ベーストレッド、ビードエイペックス、クリンチエイペックス、インナーライナー、アンダートレッド、ブレーカートッピング、プライトッピング等、任意のタイヤの各部材が挙げられる。なかでも、キャップトレッドに好適に適用できる。
＜タイヤ＞
本開示のタイヤは、前記ゴム組成物をタイヤ部材として用いたものであり、特に、トレッドとして用いたタイヤが望ましい。
本開示に適用できるタイヤとしては、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤなどが挙げられるが、なかでも、空気入りタイヤが好ましい。特に、夏用タイヤ（サマータイヤ）、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤなど）、オールシーズンタイヤとして好適に使用できる。タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、レース用タイヤ（高性能タイヤ）などに使用可能である。なかでも、乗用車用タイヤとして用いることが望ましい。
タイヤは、前記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。例えば、各種材料を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
本開示のタイヤは、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、１５．０ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましく、９．０ｍｍ以下が更に好ましく、８．０ｍｍ以下が特に好ましい。下限は、５．０ｍｍ以上が好ましく、５．５ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以上が更に好ましく、６．５ｍｍ以上が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本開示において、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧとは、タイヤの回転軸を含む平面で切った断面において、赤道面上におけるトレッド表面からベルト補強層、ベルト層、カーカス層などの他の繊維材料を含む補強層のタイヤ最表面側の界面までの距離である。なお、タイヤ赤道面上に溝を有する場合においては、該溝のタイヤ半径方向最表面側の端部間を繋いだ直線と、赤道面の交点からの直線距離である。
前記効果が得られるメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。
前記厚さＧを所定以下、特に９．０ｍｍ以下にすることで、ウェット時に表面付近のゴムの弾性率のみが低下し、厚みが９．０ｍｍ以下であることで、トレッド部全体の剛性は維持させることができると考えられる。これによりグリップ性を損なうことなく、反力を生じさせやすくすることができると考えられる。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を抑制できると推察される。
また、前記トレッドのゴム層のタイヤ赤道面上における厚さＧｃは１２．０ｍｍ以下が好ましく、１０．０ｍｍ以下がより好ましく、９．０ｍｍ以下が更に好ましく、８．０ｍｍ以下が特に好ましい。下限は、２．０ｍｍ以上が好ましく、３．０ｍｍ以上がより好ましく、４．０ｍｍ以上が更に好ましい。
なお、前記Ｇｃはトレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧと同様に、測定することができ、トレッド最表面から、前記ゴム組成物により形成されるゴム層のタイヤ内側最内面の界面までの距離を測定することにより求めることが可能である。
本開示のタイヤにおいて、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤは、好ましくは１３．０ｍｍ以下、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、更に好ましくは８．０ｍｍ以下、特に好ましくは７．０ｍｍ以下であり、また、好ましくは３．０ｍｍ以上、より好ましくは４．０ｍｍ以上、更に好ましくは５．０ｍｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、周方向溝の溝深さＤとは、トレッド最表面の接地面を形成する面を延長した面の法線に沿って計測され、該接地面を形成する面を延長した面から最深の溝底までの距離を意味し、備えられた周方向溝の溝深さのうち、最大の距離を指す。
本開示のタイヤは、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が４０％以下であることが好ましい。
Ｓは、好ましくは３５％以下、より好ましくは３０％以下である。該ネガティブ率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ネガティブ率（トレッドの接地面内におけるネガティブ率）は、接地面の全面積に対する、接地面内の全溝面積の割合であり、以下の方法で測定される。
本明細書において、上記タイヤが空気入りタイヤの場合、ネガティブ率は、正規リム、正規内圧、正規荷重条件下における接地形状から計算される。非空気入りタイヤの場合、正規内圧を必要とせずに、同様に測定できる。
「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えばＪＡＴＭＡであれば標準リム、ＴＲＡであれば ”Ｄｅｓｉｇｎ Ｒｉｍ”、或いはＥＴＲＴＯであれば”Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｒｉｍ”を意味する。
「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば最高空気圧、ＴＲＡであれば表”ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば”ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥ”を指す。
「正規荷重」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている荷重であり、ＪＡＴＭＡであれば最大負荷能力、ＴＲＡであれば表”ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば”ＬＯＡＤ ＣＡＰＡＣＩＴＹ”を意味する。
接地形状は、正規リムに組み付け、正規内圧を加え、２５℃で２４時間静置した後、タイヤトレッド表面に墨を塗り、正規荷重を負荷して厚紙に押しつけ（キャンバー角は０°）、紙に転写させることで得られる。
タイヤを周方向に７２°ずつ回転させて、５か所で転写させる。すなわち、５回、接地形状を得る。
５つの接地形状について、該輪郭を滑らかにつないだ図形の面積を総面積とし、転写された全体の面積が接地面積となる。これらの５か所の結果について平均値を求め、ネガティブ率（％）は、［１－｛厚紙の転写された５つの接地形状（墨部分）の平均面積／厚紙の転写された５つの総面積（該輪郭により得られる図形）の平均面積｝］×１００（％）で計算される。
ここで、長さや面積の平均値は、５つの値の単純平均である。
本開示のタイヤは、効果がより良好に得られる観点から、トレッドを構成する前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、下記式を満たすことが望ましい。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｇ〕×１００≧５．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
下限は、５．３以上が好ましく、６．０以上がより好ましく、６．５以上が更に好ましく、６．８以上が特に好ましい。上限は、８．５以下が好ましく、８．０以下がより好ましく、７．５以下が更に好ましく、７．３以下が特に好ましい。上記範囲内であることにより、モジュラスの低下を抑制しつつ、トレッド部の剛性を確保し、反力も生じ易くすることができる為、効果がより良好に得られる傾向がある。
本開示のタイヤは、効果がより良好に得られる観点から、トレッドを構成する前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）が、下記式を満たすことが望ましい。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｄ〕×１００≧８．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
下限は、８．５以上が好ましく、８．６以上がより好ましい。上限は、特に限定されないが、１５．０以下が好ましく、１２．０以下がより好ましく、１０.０以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
本開示のタイヤは、効果がより良好に得られる観点から、トレッドを構成する前記ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、下記式を満たすことが望ましい。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｓ〕×１００≧２．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
下限は、２．１以上が好ましい。上限は、特に限定されないが、１０.０以下が好ましく、７.０以下がより好ましく、６．０以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
図１は、本開示の一実施形態に係る空気入りタイヤ１の一部を示す、子午線方向に切った断面図である。なお、本開示のタイヤは、以下の形態に限定されるものではない。
図１において、上下方向がタイヤ半径方向（以下、単に半径方向ともいう）であり、左右方向がタイヤ軸方向（以下、単に軸方向ともいう）であり、紙面に垂直な方向がタイヤ周方向（以下、単に周方向ともいう）である。このタイヤ１は、図１中の中心線ＣＬに関してほぼ左右対称の形状を呈する。この中心線ＣＬは、トレッドセンターラインとも呼び、タイヤ１の赤道面ＥＱを表す。
このタイヤ１は、トレッド２、サイドウォール３、ビード４、カーカス５及びベルト６を備えている。このタイヤ１は、チューブレスタイプである。
トレッド部２はトレッド面７を備えている。トレッド面７は、タイヤ１の子午線方向に切った断面において、半径方向外向きに凸な形状を呈している。このトレッド面７は路面と接地する。トレッド面７には、周方向に延びる複数本の溝８が刻まれている。この溝８により、トレッドパターンが形成されている。トレッド２のタイヤ軸方向（タイヤ幅方向）外方部分はショルダー部１５と呼ばれる。サイドウォール３は、トレッド２の端から半径方向略内向きに延びている。このサイドウォール３は架橋ゴムなどからなる。
図１に示されるように、ビード４は、サイドウォール３よりも半径方向略内側に位置している。ビード４は、コア１０と、このコア１０から半径方向外向きに延びるエイペックス１１とを備えている。コア１０は、タイヤの周方向に沿ってリング状を呈している。コア１０は、非伸縮性ワイヤーが巻かれてなる。典型的には、コア１０にスチール製ワイヤーが用いられる。エイペックス１１は半径方向外向きに先細りである。エイペックス１１は高硬度な架橋ゴムなどからなる。
本実施形態では、カーカス５はカーカスプライ１２からなる。カーカスプライ１２は、両側のビード４の間に架け渡されており、トレッド２及びサイドウォール３の内側に沿っている。カーカスプライ１２は、コア１０の周りを、タイヤ軸方向内側から外側に向かって折り返されている。図示されていないが、カーカスプライ１２は、並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。各コードが赤道面ＥＱ（ＣＬ）に対してなす角度の絶対値は、通常は７０°から９０°である。換言すれば、このカーカス５はラジアル構造を有する。
本実施形態では、ベルト６はカーカス５の半径方向外側に位置している。ベルト６はカーカス５に積層されている。ベルト６はカーカス５を補強する。ベルト６は、内層ベルト１３及び外層ベルト１４からなるものが挙げられる。本実施形態では、両ベルト１３、１４の幅が異なっている。
図示されていないが、内層ベルト１３及び外層ベルト１４のそれぞれは、通常、並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。各コードは、赤道面ＥＱに対して傾斜することが望ましい。内層ベルト１３のコードの傾斜方向は、外層ベルトのコードの傾斜方向とは逆であることが望ましい。
図示されていないが、ベルト６のタイヤ半径方向外側にバンドが積層されている形態でもよい。このバンドの幅はベルト６の幅よりも大きい。このバンドは、コードとトッピングゴムとからなるものが挙げられる。コードは、螺旋状に巻かれている。このコードによりベルトが拘束されるので、ベルト６のリフティングが抑制される。コードは、有機繊維からなることが望ましい。好ましい有機繊維としては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ポリエチレンナフタレート繊維及びアラミド繊維が例示される。
図示されていないが、ベルト６のタイヤ半径方向外側であって、かつベルト６の幅方向端部（エッジ部）近傍に、エッジバンドが配設されている形態でもよい。このエッジバンドも、上記バンドと同様、コードとトッピングゴムとからなるものが挙げられる。上記エッジバンドの一例としては、幅広の内層ベルト１３のステップ２０部の上面に積層されるものが挙げられる。このエッジバンドのコードは、幅狭の外層ベルト１４のコードの方向と同一方向に傾斜し、幅広の内層ベルト１３のコードとバイアスする形態が挙げられる。
図示されていないが、ベルト６の幅方向端部近傍において、クッションゴム層がカーカス５と積層されている形態でもよい。クッション層は、軟質な架橋ゴムからなる形態が挙げられる。クッション層は、ベルトの端の応力を吸収する。
図２には、本タイヤ１のトレッド２のタイヤ軸を含む平面で切った断面が示されている。図１、２において、赤道ＥＱの位置であるクラウンセンター１７が「トレッド２のタイヤ半径方向断面の赤道面」に相当する。
タイヤ１では、トレッド２を構成するトレッド用ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、前記式（１）～（３）を充足している。
タイヤ１において、トレッド２のタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧは、タイヤの軸を含む平面で切った断面において、赤道面上におけるトレッド面７（タイヤ１がタイヤ赤道面上に溝を有するので、溝８のタイヤ半径方向最表面側の端部間を繋いだ直線）から外層ベルト１４のタイヤ最表面側の界面までの距離である。
タイヤ１のトレッド２には、周方向溝８が備えられ、周方向溝８の溝深さＤは、トレッド面７の接地面を形成する面を延長した面から最深の溝底までの法線方向の距離であり、複数の周方向溝８のうち、最も深く形成された溝の深さを指す。
そして、タイヤ１では、トレッド２を構成するトレッド用ゴム組成物（加硫後のゴム組成物）の水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、前述の各式を満たすことが望ましい。
実施例に基づいて、本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらのみに限定されるものではない。
実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
カルボン酸変性ＳＢＲ：下記製造例１により合成（カルボン酸基の含有量：５質量％、スチレン含量：２３質量％、ブタジエン含有量：７２質量％）
カルボン酸変性ＢＲ：下記製造例２により合成（カルボン酸基の含有量：５質量％、ブタジエン含有量：９５質量％）
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：ＺＥＯＮ（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ）
ＢＲ：ＪＳＲ社製のＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン、シス含量：９６質量％）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のダイアブラックＩ（Ｎ２２０、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（平均一次粒子径：１７ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（平均一次粒子径：１５ｎｍ）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酢酸カリウム：富士フイルム和光純薬（株）製の酢酸カリウム
酢酸カルシウム：富士フイルム和光純薬（株）製の酢酸カルシウム
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ４００／５００（ＴＤＡＥオイル）
シランカップリング剤１：ＥＶＯＮＩＫ－ＤＥＧＵＳＳＡ製のＳｉ６９（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
シランカップリング剤２：モメンティブ社製のＮＸＴ－Ｚ４５（結合単位Ａ及び結合単位Ｂの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％））
樹脂：Ａｒｉｚｏｎａ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ ＳＡ８５（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、Ｔｇ：４３℃、軟化点：８５℃）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（老化防止剤、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３－ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）
＜製造例１：カルボン酸変性ＳＢＲの合成＞
（ラテックスの調製）
攪拌機付き耐圧反応器に蒸留水２０００ｇ、乳化剤（１）４５ｇ、乳化剤（２）１．５ｇ、電解質８ｇ、スチレン２５０ｇ、メタクリル酸５０ｇ、ブタジエン７００ｇ及び分子量調整剤２ｇを仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤１ｇ及びＳＦＳ１．５ｇを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ０．７ｇ及び触媒０．５ｇを溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤２ｇを添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
（ゴムの調製）
得られたラテックスから、水蒸気蒸留により、未反応単量体を除去した。その後、該ラテックスをアルコールに添加し、飽和塩化ナトリウム水溶液又はギ酸でｐＨ３～５になるように調整しながら、凝固させ、クラム状の重合体を得た。該重合体を４０℃の減圧乾燥器で乾燥し、固形ゴム（乳化重合ゴム）を得た。
＜製造例２：カルボン酸変性ＢＲの合成＞
（ラテックスの調製）
攪拌機付き耐圧反応器に蒸留水２０００ｇ、乳化剤（１）４５ｇ、乳化剤（２）１．５ｇ、電解質８ｇ、メタクリル酸５０ｇ、ブタジエン９５０ｇ及び分子量調整剤２ｇを仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤１ｇ及びＳＦＳ１．５ｇを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ０．７ｇ及び触媒０．５ｇを溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤２ｇを添加して反応を停止させ、ラテックスを得た。
（ゴムの調製）
得られたラテックスから、水蒸気蒸留により、未反応単量体を除去した。その後、該ラテックスをアルコールに添加し、飽和塩化ナトリウム水溶液又はギ酸でｐＨ３～５になるように調整しながら、凝固させ、クラム状の重合体を得た。該重合体を４０℃の減圧乾燥器で乾燥し、固形ゴム（乳化重合ゴム）を得た。
なお、製造例１、２の使用材料は、以下のとおりである。
乳化剤（１）：ハリマ化成（株）製のロジン酸石鹸
乳化剤（２）：富士フイルム和光純薬（株）製の脂肪酸石鹸
電解質：富士フイルム和光純薬（株）製のリン酸ナトリウム
スチレン：富士フイルム和光純薬（株）製のスチレン
メタクリル酸：富士フイルム和光純薬（株）製のメタクリル酸
ブタジエン：高千穂化学工業（株）製の１，３－ブタジエン
分子量調整剤：富士フイルム和光純薬（株）製のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
ラジカル開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
ＳＦＳ：富士フイルム和光純薬（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
ＥＤＴＡ：富士フイルム和光純薬（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
触媒：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸第二鉄
重合停止剤：富士フイルム和光純薬（株）製のＮ，Ｎ’－ジメチルジチオカルバメート
アルコール：関東化学（株）製のメタノール、エタノール
ギ酸：関東化学（株）製のギ酸
塩化ナトリウム：富士フイルム和光純薬（株）製の塩化ナトリウム
＜ＮＭＲ測定＞
１Ｈ－ＮＭＲを用いて、変性ゴム中のカルボン酸基の含有量を算出した。
（実施例及び比較例）
各表に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１６Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成した後、１７０℃で１２分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５、仕様：各表）を製造した。
得られた試験用タイヤを下記により物性測定、評価を行った。結果を各表に示した。なお、基準比較例は、以下のとおりとした。
ドライグリップ性能：表１は比較例１－１、表２は比較例２－１のドライグリップ性能指数
ウェットグリップ性能：表１は比較例１－１、表２は比較例２－１のウェットグリップ性能指数
ウェット路面走行後のドライグリップ性能：表１は比較例１－１、表２は比較例２－１のドライグリップ性能指数
＜粘弾性試験＞
各試験用タイヤのトレッドのゴム層内部からタイヤ周方向が長辺となる様に長さ４０ｍｍ×幅３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍの粘弾性測定サンプルを採取し、トレッドゴムのｔａｎδおよびＥ＊を、ＴＡインスツルメント社製のＲＳＡシリーズを用いて、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定し、測定開始から３０分後の測定値を得た。
なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。
＜乾燥時のＥ＊及びｔａｎδ＞
上記粘弾性測定サンプル（長さ４０ｍｍ×幅３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）を常温、常圧の条件で恒量になるまで乾燥した。得られた乾燥時の加硫ゴム組成物（ゴム片）の複素弾性率Ｅ＊、損失正接ｔａｎδを上記粘弾性試験の方法で測定し、乾燥時のＥ＊、ｔａｎδとした。
＜水湿潤時のＥ＊及びｔａｎδ＞
ＲＳＡの浸漬測定治具を用いて、水中にて上記粘弾性試験の方法で粘弾性を測定することにより、水湿潤時のＥ＊、ｔａｎδとした。なお、水温は３０℃に設定した。
＜７０℃での引張試験前の４０％モジュラス＞
各試験用タイヤのトレッドのゴム層内部からタイヤ周方向が長辺となる様に各試験片を切り出した。ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に準拠し、７０℃、２００ｍｍ／分で各試験片（７号ダンベル型試験片）の引張試験を行い、４０％伸長時の応力（ＭＰａ）を測定した。
＜７０℃での引張試験後の４０％モジュラス＞
上述の４０％伸長時の応力が測定されたサンプルを７０℃雰囲気下において、そのまま伸び５０％まで伸長後に応力を開放した。応力を開放した試験片をそのまま７０℃、２００ｍｍ／分で引張試験を行い、４０％伸長時の応力（ＭＰａ）を測定した。
＜ドライグリップ性能＞
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着し、ドライ路面のテストコースを走行する際のドライグリップ性能について、各仕様を確認の上、５点満点の官能評価を２０人のドライバーで実施する。その評価の合計値を評点として求め、基準比較例を１００とし、指数化する。指数が大きいほど、ドライグリップ性能が良好である。
＜ウェットグリップ性能＞
前記ドライグリップ性能の評価後にウェット路面のテストコースを走行する際のウェットグリップ性能について、５点満点の官能評価を２０人のドライバーで実施した。その評価の合計値を評点として求め、基準比較例を１００とし、指数化した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能が良好である。
＜ウェット路面走行後のドライグリップ性能＞
前記ウェットグリップ性能の評価後、再度、ドライ路面のテストコースを走行する際のドライグリップ性能について、５点満点の官能評価を２０人のドライバーで実施した。その評価の合計値を評点として求め、基準比較例（前記ドライグリップ性能の基準比較例）を１００とし、指数化した。指数が大きいほど、ウェット路面走行後のドライグリップ性能が良好である。
＜総合性能＞
前記ドライグリップ性能の評価、前記ウェットグリップ性能の評価、前記ウェット路面走行後のドライグリップ性能の評価で得られる３つの指数の合計により、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化の抑制性を評価した。数値が大きいほど、性能変化の抑制性が良好である。
Figure 2023130062000011
Figure 2023130062000012
前記式（１）～（３）を満たす実施例のタイヤは、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面に変化する場合でも、良好なドライグリップ性能、ドライ路面走行後のウェットグリップ性能、ウェット路面走行後のドライグリップ性能が得られ、これらの総合性能（ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、ウェット路面走行後のドライグリップ性能の３つの指数の和で表す）が優れていた。従って、ドライ路面からウェット路面、ウェット路面からドライ路面などの路面変化が生じる際の性能変化を十分に抑制できることが明らかとなった。
本開示（１）は水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、下記式（１）～（３）を満たすゴム組成物である。
（１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
（２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
（３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
（式中、Ｅ＊及びｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率及び損失正接である。
７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示（２）は平均一次粒子径が１８ｎｍ以下のシリカを含む本開示（１）記載のゴム組成物である。
本開示（３）は樹脂を含む本開示（１）又は（２）記載のゴム組成物である。
本開示（４）はゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が２．０質量部以上である本開示（１）～（３）のいずれかに記載のゴム組成物である。
本開示（５）はメルカプト系シランカップリング剤を含む本開示（１）～（４）のいずれかに記載のゴム組成物である。
本開示（６）は本開示（１）～（５）のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに用いたタイヤである。
本開示（７）は前記トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧが９．０ｍｍ以下である本開示（６）記載のタイヤである。
本開示（８）は前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、下記式を満たす本開示（６）又は（７）記載のタイヤである。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｇ〕×１００≧５．３
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示（９）は前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）が、下記式を満たす本開示（６）～（８）のいずれかに記載のタイヤである。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｄ〕×１００≧８．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
本開示（１０）は前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、下記式を満たす本開示（５）～（９）のいずれかに記載のタイヤである。
〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｓ〕×１００≧２．０
（式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
１ タイヤ
２ トレッド
３ サイドウォール
４ ビード
５ カーカス
６ ベルト
７ トレッド面
８ 溝
１０ コア
１１ エイペックス
１２ カーカスプライ
１３ 内層ベルト
１４ 外層ベルト
１５ ショルダー部
１７ クラウンセンター（トレッドセンターラインＣＬ、タイヤ１の赤道面ＥＱ）
２０ ステップ
Ｄ 周方向溝の溝深さ
Ｇ トレッド部のタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さ

Claims (10)

  1. 水湿潤時のＥ＊（ＭＰａ）、乾燥時のＥ＊（ＭＰａ）、水湿潤時のｔａｎδ、乾燥時のｔａｎδ、７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）が、下記式（１）～（３）を満たすゴム組成物。
    （１）水湿潤時のＥ＊／乾燥時のＥ＊≦０．９０
    （２）水湿潤時のｔａｎδ／乾燥時のｔａｎδ＞１．００
    （３）７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス≧０．４５
    （式中、Ｅ＊及びｔａｎδは、温度３０℃、初期歪１０％、動歪１％、周波数１０Ｈｚ、伸長モード、測定時間３０分の条件下で測定した測定開始から３０分後の複素弾性率及び損失正接である。
    ７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
    ７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
  2. 平均一次粒子径が１８ｎｍ以下のシリカを含む請求項１記載のゴム組成物。
  3. 樹脂を含む請求項１又は２記載のゴム組成物。
  4. ゴム成分１００質量部に対する硫黄の含有量が２．０質量部以上である請求項１～３のいずれかに記載のゴム組成物。
  5. メルカプト系シランカップリング剤を含む請求項１～４のいずれかに記載のゴム組成物。
  6. 請求項１～５のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドに用いたタイヤ。
  7. 前記トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧが９．０ｍｍ以下である請求項６記載のタイヤ。
  8. 前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのタイヤ半径方向断面の赤道面上における厚さＧ（ｍｍ）が、下記式を満たす請求項６又は７記載のタイヤ。
    〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｇ〕×１００≧５．３
    （式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
    ７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
  9. 前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドに形成された周方向溝の溝深さＤ（ｍｍ）が、下記式を満たす請求項６～８のいずれかに記載のタイヤ。
    〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｄ〕×１００≧８.０
    （式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
    ７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）
  10. 前記ゴム組成物の７０℃での引張試験前の４０％モジュラス（ＭＰａ）、７０℃での引張試験後の４０％モジュラス（ＭＰａ）、トレッドのネガティブ率Ｓ（％）が、下記式を満たす請求項５～９のいずれかに記載のタイヤ。
    〔（７０℃での引張試験後の４０％モジュラス／７０℃での引張試験前の４０％モジュラス）／Ｓ〕×１００≧２．０
    （式中、７０℃での引張試験後の４０％モジュラスは、７０℃雰囲気下で伸び５０％まで伸長後に応力を開放し、再度７０℃雰囲気下でＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。
    ７０℃での引張試験前の４０％モジュラスは、前記７０℃での引張試験の実施前に、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して測定した４０％伸長時における引張応力である。）

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