JP2023107949A - 有機発光素子、それを有する表示装置、撮像装置、照明装置、移動体 - Google Patents
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Abstract
Description
図2に示すように、本実施形態に係る有機発光素子は、第一正孔輸送層は正孔輸送材料Aと正孔輸送材料Bを含み、第二正孔輸送層は正孔輸送材料Bとホスト材料を含む。陽極側の有機化合物層に、その層の隣接層の材料が混合されていることにより、注入障壁を低下させる効果がある。
(2)発光層が電子トラップ型発光層である
(3)HOMOの絶対値:(ホスト材料)>(正孔輸送材料B)>(正孔輸送材料A)
(4)LUMOの絶対値:(ホスト材料)>(正孔輸送材料B)>(正孔輸送材料A)
(5)ドーパント材料は5員環を含む縮合環から構成される
(6)ホスト材料は炭化水素のみからなる材料から構成される
以下、これらの構成について説明する。
本実施形態の有機発光素子は、電子トラップ型の発光層を有してよい。電子トラップ型発光層であるとは、つまり、以下の関係を満たすことである。
(LUMOの絶対値:ホスト材料)<(LUMOの絶対値:ドーパント材料)
また好ましくは、
(LUMOの絶対値:ホスト材料)<(LUMOの絶対値:ドーパント材料)
かつ
(HOMOの絶対値:ホスト材料)<(HOMOの絶対値:ドーパント材料)
本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、第二正孔輸送層が発光層と共通材料を有するため、正孔注入性を向上させる効果がある。しかし、この構成のため、陰極から注入され、発光層に至った電子が、第二正孔輸送層にまで達することがある。第二正孔輸送層にまで陰極からの電子が到達する場合、発光効率が低下する場合がある。そこで、電子トラップ性の発光層を設けることで、陰極から発光層に注入された電子が発光ドーパントにトラップされる構成にできる。これにより、電子が第二正孔輸送層まで達することを抑制することができ、低電圧でかつ、高効率で耐久性の良い有機発光素子を構成できる。
すなわち、HOMOの絶対値が、ホスト材料、正孔輸送材料B、正孔輸送材料Aの順で大きいことを示している。この関係を満たすことで、陽極側から、HOMOの絶対値が大きいホスト材料へ順にHOMOの絶対値が大きくなる積層になるため、正孔注入性が良い。
すなわち、LUMOの絶対値が、ホスト材料、正孔輸送材料B、正孔輸送材料Aの順で大きいことを示している。この関係を満たすことで、発光層側からLUMOの絶対値が小さくなる順に第一正孔輸送層、第二正孔輸送層を配置することができる。この構成により、陽極側に電子ブロッキング機能層を兼ねた、2層の正孔輸送層を設けることができ、電子が陽極側へ流れることを抑制することができる。より具体的には、正孔輸送材料Bは発光層からの電子が第二正孔輸送層へ流れることを抑制し、正孔輸送材料Aは第二正孔輸送層から第一正孔輸送層へ電子が流れることを低減する果がある。
本発明において、ドーパントとして用いられる化合物は特に限定されないが、上記の電子トラップ性の観点から、電子求引性の構造であるフルオランテン骨格のような5員環を含む縮合環を有することが好ましい。LUMOエネルギーが大きくなるからである。これにより、ホスト材料とのLUMOエネルギーの差が大きくなり、電子トラップ性を向上させることができる。さらに電子供与性の置換アミノ基を有さないほうが好ましい。置換アミノ基を有する場合、LUMOエネルギーが小さくなるので、電子トラップ性が低下するからである。
本発明において、ホスト材料として用いられる化合物は特に限定されないが、分子構造内に結合安定性の低い結合を有しない化合物の方が好ましい。分子構造内に結合安定性の低い結合、すなわち、アミノ基のように結合エネルギーの小さい不安定な結合を有する化合物は、有機発光素子を構成する発光層にホストとして含ませた場合、素子駆動時に化合物の劣化を起こしやすい。化合物の劣化は、有機発光素子の耐久寿命に悪影響を及ぼす可能性が高いので、好ましくない。
本実施形態に係る有機発光素子は、一対の電極と、前記一対の電極の間に配置される有機化合物層とを有する有機電界素子である。有機化合物層は発光層を有する。
陽極/第一正孔輸送層/第二正孔輸送層/第一発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極陽極/正孔注入層/第一正孔輸送層/第二正孔輸送層/第一発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
陽極/正孔注入層/第一正孔輸送層/第二正孔輸送層/第一発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
陽極/正孔注入層/第一正孔輸送層/第二正孔輸送層/第一発光層/第二発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
陽極/正孔注入層/第一正孔輸送層/第二正孔輸送層/第一発光層/中間層/第二発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
陽極/正孔注入層/第一正孔輸送層/第二正孔輸送層/第一発光層/第二発光層/第三発光層/正孔ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
有機発光素子は、基板の上に、陽極、有機化合物層、陰極を形成して設けられる。陰極の上には、保護層、カラーフィルタ等を設けてよい。カラーフィルタを設ける場合は、保護層との間に平坦化層を設けてよい。平坦化層はアクリル樹脂等で構成することができる。
基板は、石英、ガラス、シリコンウエハ、樹脂、金属等が挙げられる。また、基板上には、トランジスタなどのスイッチング素子や配線を備え、その上に絶縁層を備えてもよい。絶縁層としては、陽極2と配線の導通を確保するために、コンタクトホールを形成可能で、かつ接続しない配線との絶縁を確保できれば、材料は問わない。例えば、ポリイミド等の樹脂、酸化シリコン、窒化シリコンなどを用いることができる。
電極は、第一電極と第二電極との一対の電極を用いることができる。一対の電極は、陽極と陰極であってよい。有機発光素子が発光する方向に電界を印加する場合に、電位が高い電極が陽極であり、他方が陰極である。また、発光層にホールを供給する電極が陽極であり、電子を供給する電極が陰極であるということもできる。
陰極の上に、保護層を設けてもよい。例えば、陰極上に吸湿剤を設けたガラスを接着することで、有機化合物層に対する水等の浸入を抑え、表示不良の発生を抑えることができる。また、別の実施形態としては、陰極上に窒化ケイ素等のパッシベーション膜を設け、有機EL層に対する水等の浸入を抑えてもよい。例えば、陰極を形成後に真空を破らずに別のチャンバーに搬送し、CVD法で厚さ2μmの窒化ケイ素膜を形成することで、保護層としてもよい。CVD法の成膜の後で原子堆積法(ALD法)を用いた保護層を設けてもよい。
保護層の上にカラーフィルタを設けてもよい。例えば、有機発光素子のサイズを考慮したカラーフィルタを別の基板上に設け、それと有機発光素子を設けた基板と貼り合わせてもよいし、上記で示した保護層上にフォトリソグラフィ技術を用いて、カラーフィルタをパターニングしてもよい。カラーフィルタは、高分子で構成されてよい。
カラーフィルタと保護層との間に平坦化層を有してもよい。平坦化層は有機化合物で構成されてよく、低分子であっても、高分子であってもよいが、高分子であることが好ましい。
平坦化層の上には、対抗基板を有してよい。対抗基板は、前述の基板と対応する位置に設けられるため、対抗基板と呼ばれる。対抗基板の構成材料は、前述の基板と同じであってよい。
本発明の一実施形態に係る有機発光素子を構成する有機化合物層(正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等)は、以下に示す方法により形成される。
本発明の一実施形態に係る有機発光素子は、表示装置や照明装置の構成部材として用いることができる。他にも、電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライト、白色光源にカラーフィルタを有する発光装置等の用途がある。
本実施例では、絶縁層上に陽極、正孔注入層、第一正孔輸送層、第二正孔輸送層、第一発光層、第二発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、陰極が順次形成されたトップエミッション型構造の有機発光素子を作製した。
実施例1の第一正孔輸送層、第二正孔輸送層及び発光層を以下の表3に示す化合物に変えた以外は同様にして素子を作製した。その結果を表3に示す。
実施例9は下記表2に示される層構成で各層の製膜を行った。また、実施例9と同様にして第一正孔輸送層と第二正孔輸送層の混合比率を変えた以外実施例9と同様にして素子を作製した。その結果を表3に示す。
実施例11は下記表4に示される層構成で各層の製膜を行った。また、実施例11と同様にして第一正孔輸送層と第二正孔輸送層を変えた以外は実施例11と同様にして素子を作製した。その結果を表5に示す。
<HOMO・LUMOの評価>
下記に示す方法で、ホストおよびドーパントの評価を行った。
アルミ基板上に膜厚30nmの薄膜を形成し、この薄膜について、AC-3(理研計器社製)を用いて測定した。
石英基板上に膜厚30nmの薄膜を形成し、この薄膜について、分光光度計(V-560 日本分光社製)を用い、被測定材料の光学バンドギャップ(吸収端)を求めた。その光学バンドギャップ値を前述のHOMO値から差として表した値をLUMOとした。結果を表6に示す。
2 陽極
3 正孔注入層
4 第一正孔輸送層
5 第二正孔輸送層
6 発光層
7 電子輸送層
8 電子注入層
9 陰極
10 表示装置
11 基板
12 絶縁層
13 ゲート電極
14 ゲート絶縁膜
15 半導体層
16 ドレイン電極
17 ソース電極
18 トランジスタ素子
19 層間絶縁層
20 コンタクトホール
21 陽極
22 有機化合物層
23 陰極
24 第一の保護層
25 第二の保護層
26 有機発光素子
1000 表示装置
1001 上部カバー
1002 フレキシブルプリント回路
1003 タッチパネル
1004 フレキシブルプリント回路
1005 表示パネル
1006 フレーム
1007 回路基板
1008 バッテリー
1009 下部カバー
1100 撮像装置
1101 ビューファインダ
1102 背面ディスプレイ
1103 操作部
1104 筐体
1200 電子機器
1201 表示部
1202 操作部
1203 筐体
1300 表示装置
1301 額縁
1302 表示部
1303 土台
1310 表示装置
1311 第一表示部
1312 第二表示部
1313 筐体
1314 屈曲点
1400 照明装置
1401 筐体
1402 光源
1403 回路基板
1404 光学フィルム
1405 光拡散部
1500 自動車
1501 テールランプ
1502 窓
1503 車体
Claims (26)
- 第一電極、第一電荷輸送層、前記第一電荷輸送層に接する第二電荷輸送層、発光層、第二電極をこの順に有する有機発光素子であって、
前記第一電荷輸送層は第一の材料と、前記第一の材料とは異なる第二の材料とを有し、
前記第二電荷輸送層は前記第二の材料と、前記第二の材料とは異なる第三の材料とを有し、
前記第一の材料と前記第二の材料と前記第三の材料が、以下の(a)の関係を満たすことを特徴とする有機発光素子。
(a)LUMO(第二の材料)-LUMO(第三の材料)>LUMO(第一の材料)-LUMO(第二の材料)
ただし、LUMO(第一の材料)、LUMO(第二の材料)、LUMO(第三の材料)はそれぞれ、前記第一の材料のLUMOエネルギー、前記第二の材料のLUMOエネルギー、前記第三の材料のLUMOエネルギーを表す。 - 前記第二電荷輸送層において、前記第二の材料の重量比が、前記第三の材料の重量比よりも大きいことを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記第二電荷輸送層において、前記第三の材料の重量比が、前記第二の材料の重量比よりも大きいことを特徴とする請求項1に記載の有機発光素子。
- 前記第一の材料と前記第二の材料と前記第三の材料が、以下の(b)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の有機発光素子。
(b)LUMO(第一の材料)>LUMO(第二の材料)>LUMO(第三の材料) - 前記第二の材料と前記第三の材料が、以下の(c)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の有機発光素子。
(c)LUMO(第二の材料)-LUMO(第三の材料)≧0.3eV - 前記第二の材料と前記第三の材料が、以下の(d)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の有機発光素子。
(d)0.3eV≦LUMO(第二の材料)-LUMO(第三の材料)≦0.4eV - 前記第一の材料と前記第二の材料と前記第三の材料が、以下の(e)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の有機発光素子。
(e)HOMO(第二の材料)-HOMO(第三の材料)>HOMO(第一の材料)-HOMO(第二の材料)
ただし、HOMO(第一の材料)、HOMO(第二の材料)、HOMO(第三の材料)はそれぞれ、前記第一の材料のHOMOエネルギー、前記第二の材料のHOMOエネルギー、前記第三の材料のHOMOエネルギー表す。 - 前記第一の材料と前記第二の材料と前記第三の材料が、以下の(f)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の有機発光素子。
(f)HOMO(第一の材料)>HOMO(第二の材料)>HOMO(第三の材料) - 前記第一電荷輸送層において、前記第一の材料の重量比が、前記第二の材料の重量比よりも大きいことを特徴とする請求項1乃至8のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第一電荷輸送層において、前記第二の材料の重量比が、前記第一の材料の重量比よりも大きいことを特徴とする請求項1乃至8のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第一の材料および前記第二の材料が、ホール輸送性であることを特徴とする請求項1乃至10のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第一の材料が、1分子内にアミン基を2つ有することを特徴とする請求項1乃至11のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第二の材料が、1分子内にアミン基とカルバゾリル基を有することを特徴とする請求項1乃至12のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第三の材料が、炭化水素のみからなることを特徴とする請求項1乃至13のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第三の材料は、アリール基を含み、前記アリール基は置換基として炭素原子数1乃至12のアルキル基を有してもよく、前記アリール基はベンゼン、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナンスレン、クリセン、トリフェニレン、ピレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテンから選ばれることを特徴とする請求項1乃至14のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記発光層は前記第三の材料と、前記第三の材料とは異なる第四の材料とを有することを特徴とする請求項1乃至15のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 前記第四の材料は、5員環を含む縮合環を有し、かつ、置換アミノ基を有さない化合物であることを特徴とする請求項16に記載の有機発光素子。
- 前記発光層において、前記第三の材料と前記第四の材料が、以下の(g)および(h)の関係を満たすことを特徴とする請求項16または17に記載の有機発光素子。
(g)LUMO(第三の材料)>LUMO(第四の材料)
(h)HOMO(第三の材料)>HOMO(第四の材料)
ただし、LUMO(第四の材料)、HOMO(第四の材料)はそれぞれ、前記第四の材料のLUMOエネルギー、前記第四の材料のHOMOエネルギーを表す。 - 前記発光層において、前記第三の材料と前記第四の材料が、以下の(g)および(i)の関係を満たすことを特徴とする請求項16または17に記載の有機発光素子。
(g)LUMO(第三の材料)>LUMO(第四の材料)
(i)HOMO(第三の材料)<HOMO(第四の材料)
ただし、LUMO(第四の材料)、HOMO(第四の材料)はそれぞれ、前記第四の材料のLUMOエネルギー、前記第四の材料のHOMOエネルギーを表す。 - 前記第一電極と、前記第一電荷輸送層との間に、第五の材料を有する電荷注入層をさらに有し、前記第五の材料のLUMO絶対値は、前記第一の材料のHOMOの絶対値または前記第二の材料のHOMOの絶対値以上であることを特徴とする請求項1乃至19のいずれか一項に記載の有機発光素子。
- 複数の画素を有し、前記複数の画素の少なくとも一つが、請求項1乃至20のいずれか一項に記載の有機発光素子と、前記有機発光素子に接続されたトランジスタと、を有することを特徴とする表示装置。
- 複数のレンズを有する光学部と、前記光学部を通過した光を受光する撮像素子と、前記撮像素子が撮像した画像を表示する表示部と、を有し、
前記表示部は請求項1乃至20のいずれか一項に記載の有機発光素子を有することを特徴とする光電変換装置。 - 請求項1乃至20のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する表示部と、前記表示部が設けられた筐体と、前記筐体に設けられ、外部と通信する通信部と、を有することを特徴とする電子機器。
- 請求項1乃至20のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する光源と、前記光源が発する光を透過する光拡散部または光学フィルムと、を有することを特徴とする照明装置。
- 請求項1乃至20のいずれか一項に記載の有機発光素子を有する灯具と、前記灯具が設けられた機体と、を有することを特徴とする移動体。
- 感光体と、前記感光体を露光する露光光源と、を有し、
前記露光光源は、請求項1乃至20のいずれか一項に記載の有機発光素子を有することを特徴とする画像形成装置。
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