JP2023073700A - オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】従来よりも少ない量の有機アルミニウムオキシ化合物を用いても、高いオレフィン重合活性を示すオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供すること。【解決手段】窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、要件（Ａ－Ｉ）を満たす少なくとも１種の成分（Ａ）と、下記（Ｂ－Ｉ）および（Ｂ－ＩＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）と、遷移金属化合物（Ｃ）とを含むオレフィン重合用触媒：（Ａ－Ｉ）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上２．０未満である；（Ｂ－Ｉ）有機アルミニウムオキシ化合物；（Ｂ－ＩＩ）遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物。【選択図】なし
Description
本発明は、オレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
オレフィン（共）重合体の製造に用いられる触媒として、ジルコノセンなどの遷移金属化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物などの助触媒成分とからなるオレフィン重合用触媒が知られている。特に、懸濁重合または気相重合を行う場合には、生成する重合体の粉体性状を制御するため、遷移金属化合物や有機アルミニウムオキシ化合物をシリカゲルなどの固体状担体に担持させた固体触媒を用いることができる（例えば、非特許文献１参照）。しかしながら、有機アルミニウムオキシ化合物が高価であることから、触媒コスト低減のため有機アルミニウムオキシ化合物の使用量低減や、より高いオレフィン重合活性が求められている。
これらの課題を解決する方法として、特定の物性を有するシリカゲルを使用する方法や、遷移金属化合物と固体状担体との接触温度を低くする方法などが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、オレフィン重合活性の観点から、さらなる改善の余地があった。
Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００５，１０５，ｐ．４０７３－４１４７
本発明は、従来よりも少ない量の有機アルミニウムオキシ化合物を用いても、高いオレフィン重合活性を示すオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することを課題とする。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った。その結果、特定の物性を有する窒化ホウ素、窒化アルミニウムまたは窒化ケイ素を用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす少なくとも１種の成分（Ａ）と、
下記（Ｂ－Ｉ）および（Ｂ－ＩＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）と、
下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｃ）と
を含む。
（Ａ－Ｉ）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上２．０未満である；
（Ｂ－Ｉ）有機アルミニウムオキシ化合物；
（Ｂ－ＩＩ）遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物；
ＬmＭＸn・・・（Ｃ－Ｉ）
［一般式（Ｃ－Ｉ）中、Ｍは周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選択される原子であり、
Ｌは、η結合性環状アニオン配位子、σ結合性アニオン配位子、およびπ結合性中性配位子からなる群より選ばれ、複数のＬは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｌ中の置換基により複数のＬが繋がっていてもよく、
ｍは０以上の整数であり、
ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、およびジエン系誘導体基から選ばれ、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。］
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす少なくとも１種の成分（Ａ）と、
下記（Ｂ－Ｉ）および（Ｂ－ＩＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）と、
下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｃ）と
を含む。
（Ａ－Ｉ）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上２．０未満である；
（Ｂ－Ｉ）有機アルミニウムオキシ化合物；
（Ｂ－ＩＩ）遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物；
ＬmＭＸn・・・（Ｃ－Ｉ）
［一般式（Ｃ－Ｉ）中、Ｍは周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選択される原子であり、
Ｌは、η結合性環状アニオン配位子、σ結合性アニオン配位子、およびπ結合性中性配位子からなる群より選ばれ、複数のＬは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｌ中の置換基により複数のＬが繋がっていてもよく、
ｍは０以上の整数であり、
ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、およびジエン系誘導体基から選ばれ、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。］
本発明は、従来よりも少ない量の有機アルミニウムオキシ化合物を用いても、高いオレフィン重合活性を示すオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
［オレフィン重合用触媒］
本発明のオレフィン重合用触媒は、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす少なくとも１種の成分（Ａ）と、
下記（Ｂ－Ｉ）および（Ｂ－ＩＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）と、
下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とする。
［オレフィン重合用触媒］
本発明のオレフィン重合用触媒は、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす少なくとも１種の成分（Ａ）と、
下記（Ｂ－Ｉ）および（Ｂ－ＩＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）と、
下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とする。
（Ａ－Ｉ）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上２．０未満である。
（Ｂ－Ｉ）有機アルミニウムオキシ化合物；
（Ｂ－ＩＩ）遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物；
（Ｂ－ＩＩ）遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物；
ＬmＭＸn・・・（Ｃ－Ｉ）
前記一般式（Ｃ－Ｉ）中、Ｍは周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選択される原子であり、Ｌは、η結合性環状アニオン配位子、σ結合性アニオン配位子、およびπ結合性中性配位子からなる群より選ばれ、複数のＬは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｌ中の置換基により複数のＬが繋がっていてもよく、ｍは０以上の整数であり、ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、およびジエン系誘導体基から選ばれ、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
前記一般式（Ｃ－Ｉ）中、Ｍは周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選択される原子であり、Ｌは、η結合性環状アニオン配位子、σ結合性アニオン配位子、およびπ結合性中性配位子からなる群より選ばれ、複数のＬは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｌ中の置換基により複数のＬが繋がっていてもよく、ｍは０以上の整数であり、ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、およびジエン系誘導体基から選ばれ、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
以下、本発明のオレフィン重合用触媒を構成する各成分について説明する。
＜成分（Ａ）＞
本発明に用いられる成分（Ａ）は、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす。
＜成分（Ａ）＞
本発明に用いられる成分（Ａ）は、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす。
（Ａ－Ｉ）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上２．０未満、好ましくは０．０５０以上１．０以下、より好ましくは０．０６０以上０．６０以下である。
酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）測定により得られる値であり、具体的には、成分（Ａ）から得られるスペクトルの酸素原子、ホウ素原子、アルミニウム原子およびケイ素原子のピーク面積より、酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比を算出して得られる。
酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が高いほど、後述する成分（Ｂ）と接触可能な酸素原子の量が増えるため、オレフィン重合活性の面で好ましい。一方で、酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が高くなり過ぎると、成分（Ｂ）の必要量が増加するため、触媒コストの面で好ましくない。
前記成分（Ａ）中の酸素原子は、成分（Ａ）中の窒素原子の一部が酸素原子に置き換わったものでもよく、成分（Ａ）上の置換基内に含まれていてもよく、成分（Ａ）の表面もしくは細孔に配位もしくは吸着した化合物中に含まれていてもよいが、成分（Ａ）上の置換基内に酸素原子含有官能基として存在していることが好ましい。酸素原子含有官能基として、具体的にはヒドロキシル基、アルコキシ基、エポキシ基、カルボニル基、カルボキシル基などが挙げられる。
前記成分（Ａ）中の酸素原子の量は、成分（Ａ）の製造条件、熱処理（例えば、乾燥、焼成）、吸水処理、表面改質または修飾処理（例えば、官能基導入、酸化処理、還元処理）などにより制御することができる。
前記成分（Ａ）は、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、上記要件（Ａ－Ｉ）を満たす限り、形状、大きさ、結晶構造に特に制限はなく、顆粒状、粉末状、繊維状、シート状などの形状でもよいが、粒子径の小さい粒子である方が、比表面積が高くなり、成分（Ｂ）および遷移金属化合物（Ｃ）との接触が促進されるため好ましい。
本発明に係る成分（Ａ）は従来公知の方法で製造したものを使用でき、市販品を用いてもよい。
例えば、窒化ホウ素は、特開２０２１－９１６０４号公報に例示されている方法などにより製造され、特開２０２１－１４７３０９公報に例示されている方法などで製造した窒化ホウ素ナノチューブを用いてもよい。市販品としては、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社の「窒化ホウ素 ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜１５０ ｎｍ ａｖｇ． ｐａｒｔ． ｓｉｚｅ （ＢＥＴ）， ９９％ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ ｂａｓｉｓ」、「Ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ Ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄ， ｐｏｗｄｅｒ， ＞９０％」などが例示できる。
窒化アルミニウムは、国際公開第２０２１／１５７３８８号に例示されている方法などにより製造され、市販品としては、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社の「窒化アルミニウム ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜１００ ｎｍ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ」などが例示できる。
窒化ケイ素は、国際公開第２０２１／１０７０２１号に例示されている方法などにより製造され、市販品としては、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社の「窒化ケイ素 ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜５０ ｎｍ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ （ｓｐｈｅｒｉｃａｌ）， ≧９８．５％ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ ｂａｓｉｓ」などが例示できる。
また、前記成分（Ａ）として、特開２０２１－１６５２２８号公報などに例示されている窒化アルミニウム－窒化ホウ素複合粒子を用いることもできる。
前記成分（Ａ）は、必要に応じて０℃以上１０００℃以下、好ましくは５０℃以上８００℃以下で乾燥または焼成して使用してもよい。
＜成分（Ｂ）＞
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）、および遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ－ＩＩ）（以下「イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）」ともいう。）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分である。成分（Ｂ）としては、前記成分（Ａ）中の酸素原子含有官能基と化学結合または電子的な相互作用を形成できる官能基を持つものが好ましい。
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）、および遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｂ－ＩＩ）（以下「イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）」ともいう。）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分である。成分（Ｂ）としては、前記成分（Ａ）中の酸素原子含有官能基と化学結合または電子的な相互作用を形成できる官能基を持つものが好ましい。
≪有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）≫
有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）としては、下記一般式［ｂ１］で表される化合物および下記一般式［ｂ２］で表される化合物等の従来公知のアルミノキサン、下記一般式［ｂ３］で表される構造を有する修飾メチルアルミノキサン、下記一般式［ｂ４］で表されるボロン含有有機アルミニウムオキシ化合物が例示される。
有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）としては、下記一般式［ｂ１］で表される化合物および下記一般式［ｂ２］で表される化合物等の従来公知のアルミノキサン、下記一般式［ｂ３］で表される構造を有する修飾メチルアルミノキサン、下記一般式［ｂ４］で表されるボロン含有有機アルミニウムオキシ化合物が例示される。
式［ｂ１］および［ｂ２］において、Ｒは炭素数１以上２０以下の炭化水素基、好ましくはメチル基であり、ｎは２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。式［ｂ１］および［ｂ２］において、Ｒがメチル基であるメチルアルミノキサンが好適に使用される。
式［ｂ３］において、Ｍｅはメチル基であり、Ｒは炭素数２以上２０以下の炭化水素基であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２以上の整数である。複数あるＲは相互に同一でも異なっていてもよい。修飾メチルアルミノキサン［ｂ３］は、トリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムとを用いて調製することができる。このような修飾メチルアルミノキサン［ｂ３］は、一般にＭＭＡＯ（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｍｅｔｈｙｌ ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ）と呼ばれている。ＭＭＡＯは、具体的には米国特許第４９６０８７８号および米国特許第５０４１５８４号で挙げられる方法で調製することができる。
また、東ソー・ファインケム社等からも、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムとを用いて調製された（すなわち、一般式［ｂ３］においてＲがイソブチル基である）修飾メチルアルミノキサンが、ＭＭＡＯやＴＭＡＯという商品名で商業的に生産されている。
ＭＭＡＯは各種溶媒への溶解性および保存安定性が改善されたアルミノキサンである。具体的には一般式［ｂ１］または［ｂ２］で表される化合物等のようなベンゼンに対して不溶性または難溶性の化合物とは異なり、ＭＭＡＯは脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素および芳香族炭化水素に溶解するものである。
式［ｂ４］において、Ｒは炭素数１以上２０以下の炭化水素基である。複数あるＲは相互に同一でも異なっていてもよい。
前記式［ｂ１］、［ｂ２］、［ｂ３］および［ｂ４］における前記炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、１－プロピル基、１－ブチル基、１－ペンチル基、１－ヘキシル基、１－ヘプチル基、１－オクチル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｓｅｃ－ブチル基（ブタン－２－イル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基（２－メチルプロパン－２－イル基）、ｉｓｏ－ブチル基（２－メチルプロピル基）、ペンタン－２－イル基、２－メチルブチル基、ｉｓｏ－ペンチル基（３－メチルブチル基）、ネオペンチル基（２，２－ジメチルプロピル基）、シアミル基（１，２－ジメチルプロピル基）、ｉｓｏ－ヘキシル基（４－メチルペンチル基）、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、テキシル基（２，３－ジメチルブタ－２－イル基）、４，４－ジメチルペンチル基などの直鎖状または分岐状のアルキル基；
ビニル基、アリル基、プロペニル基（プロパ－１－エン－１－イル基）、ｉｓｏ－プロペニル基（プロパ－１－エン－２－イル基）、アレニル基（プロパ－１，２－ジエン－１－イル基）、ブタ－３－エン－１－イル基、クロチル基（ブタ－２－エン－１－イル基）、ブタ－３－エン－２－イル基、メタリル基（２－メチルアリル基）、ブタ－１，３－ジエニル基、ペンタ－４－エン－１－イル基、ペンタ－３－エン－１－イル基、ペンタ－２－エン－１－イル基、ｉｓｏ－ペンテニル基（３－メチルブタ－３－エン－１－イル基）、２－メチルブタ－３－エン－１－イル基、ペンタ－４－エン－２－イル基、プレニル基（３－メチルブタ－２－エン－１－イル基）などの直鎖状または分岐状のアルケニル基もしくは不飽和二重結合含有基；
エチニル基、プロパ－２－イン－１－イル基、プロパルギル基（プロパ－１－イン－１－イル基）などの直鎖状または分岐状のアルキニル基もしくは不飽和三重結合含有基； ベンジル基、２－メチルベンジル基、４－メチルベンジル基、２，４，６－トリメチルベンジル基、３，５－ジメチルベンジル基、クミニル基（４－ｉｓｏ－プロピルベンジル基）、２，４，６－トリ－ｉｓｏ－プロピルベンジル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、１－フェニルエチル基、ベンズヒドリル基（ジフェニルメチル基）、クミル基などの芳香族含有直鎖状または分岐状のアルキル基および不飽和二重結合含有基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘプタトリエニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；
フェニル基、トリル基（メチルフェニル基）、キシリル基（ジメチルフェニル基）、メシチル基（２，４，６－トリメチルフェニル基）、クメニル基（ｉｓｏ－プロピルフェニル基）、ジュリル基（２，３，５，６－テトラメチルフェニル基）、２，６－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉｓｏ－プロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ｔｅｒフェニル基、ビナフチル基、アセナフタレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェロセニル基などの芳香族置換基（アリール基）などが挙げられる。
ビニル基、アリル基、プロペニル基（プロパ－１－エン－１－イル基）、ｉｓｏ－プロペニル基（プロパ－１－エン－２－イル基）、アレニル基（プロパ－１，２－ジエン－１－イル基）、ブタ－３－エン－１－イル基、クロチル基（ブタ－２－エン－１－イル基）、ブタ－３－エン－２－イル基、メタリル基（２－メチルアリル基）、ブタ－１，３－ジエニル基、ペンタ－４－エン－１－イル基、ペンタ－３－エン－１－イル基、ペンタ－２－エン－１－イル基、ｉｓｏ－ペンテニル基（３－メチルブタ－３－エン－１－イル基）、２－メチルブタ－３－エン－１－イル基、ペンタ－４－エン－２－イル基、プレニル基（３－メチルブタ－２－エン－１－イル基）などの直鎖状または分岐状のアルケニル基もしくは不飽和二重結合含有基；
エチニル基、プロパ－２－イン－１－イル基、プロパルギル基（プロパ－１－イン－１－イル基）などの直鎖状または分岐状のアルキニル基もしくは不飽和三重結合含有基； ベンジル基、２－メチルベンジル基、４－メチルベンジル基、２，４，６－トリメチルベンジル基、３，５－ジメチルベンジル基、クミニル基（４－ｉｓｏ－プロピルベンジル基）、２，４，６－トリ－ｉｓｏ－プロピルベンジル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、１－フェニルエチル基、ベンズヒドリル基（ジフェニルメチル基）、クミル基などの芳香族含有直鎖状または分岐状のアルキル基および不飽和二重結合含有基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘプタトリエニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；
フェニル基、トリル基（メチルフェニル基）、キシリル基（ジメチルフェニル基）、メシチル基（２，４，６－トリメチルフェニル基）、クメニル基（ｉｓｏ－プロピルフェニル基）、ジュリル基（２，３，５，６－テトラメチルフェニル基）、２，６－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル基、２，４，６－トリ－ｉｓｏ－プロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ｔｅｒフェニル基、ビナフチル基、アセナフタレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェロセニル基などの芳香族置換基（アリール基）などが挙げられる。
前記式［ｂ１］、［ｂ２］、［ｂ３］および［ｂ４］において、複数あるＲの一部を、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基または酸素含有基に置き換えた化合物も有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）として用いることができる。
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
前記ハロゲン含有基としては、例えば、前記炭化水素基中の水素原子の一部を前記ハロゲン原子に置換したものなどが挙げられる。
前記酸素含有基としては、例えば、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉｓｏ－プロポキシ基、アリルオキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｉｓｏ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシメトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基、２，６－ジメチルフェノキシ基、２，６－ジ－ｉｓｏ－プロピルフェノキシ基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、２，４，６－トリ－ｉｓｏ－プロピルフェノキシ基などのアリーロキシ基、フリル基、ベンゾフリル基、テトラヒドロフリル基、ピラニル基、テトラヒドロピラニル基、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基や、これらの基中の水素原子の一部を前記ハロゲン原子に置換したものなどが挙げられる。また、前記炭化水素基中の水素原子の一部を前記酸素含有基に置換したものを酸素含有基として用いることもできる。
前記例示の有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）は、単独で用いてもよく２種以上を併用して用いてもよい。
≪イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）≫
前記イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、米国特許第５３２１１０６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物や、さらにはヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物を制限無く使用することができる。これらの中では、イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）としては、下記一般式［ｂ５］で表される化合物が好ましい。
前記イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、米国特許第５３２１１０６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物や、さらにはヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物を制限無く使用することができる。これらの中では、イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）としては、下記一般式［ｂ５］で表される化合物が好ましい。
式［ｂ５］において、Ｙ+は、水素カチオン、オキソニウムカチオン、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、またはフェロセニウムカチオンである。
前記カルベニウムカチオンとしては、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオン等の三置換カルベニウムカチオンが例示される。
前記アンモニウムカチオンとしては、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオン等のトリアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムカチオン等のＮ，Ｎ－ジアルキルアニリニウムカチオン；ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン等のジアルキルアンモニウムカチオンが例示される。
前記ホスホニウムカチオンとしては、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオン等のトリアリールホスホニウムカチオンが例示される。
Ｙ+としては、前記例示の中では、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンが好ましく、トリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、メチルジオクタデシルアンモニウムカチオンが特に好ましい。
Ｍ'は、周期表第１３族原子であり、具体的には、ホウ素原子、アルミニウム原子などが挙げられ、ホウ素原子が好ましい。
Ｑは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４０以下の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基または酸素含有基であり、複数のＱは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
前記炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基または酸素含有基としては、前記一般式［ｂ１］、［ｂ２］、［ｂ３］または［ｂ４］におけるＲとして例示したものが挙げられ、好ましくは下記一般式［ｂ６］で表される炭素数６以上４０以下のアリール基である。
前記式［ｂ６］において、＊は、Ｍ'との結合を示し、Ｒは、水素原子、炭素数１以上４０以下の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、酸素含有基、ケイ素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基からなる群より選ばれ、複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
前記炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、酸素含有基としては、前記式［ｂ１］、［ｂ２］、［ｂ３］および［ｂ４］におけるＲとして例示したものと同様のものが挙げられる。
前記ケイ素含有基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ－ｉｓｏ－プロピルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリス（トリメチルシリル）シリル基、トリメチルシリルメチル基、クロロジメチルシリル基、クロロジフェニルシリル基、ブロモジメチルシリル基などが挙げられる。前記ケイ素含有基の中でも、トリメチルシリルメチル基、トリ－ｉｓｏ－プロピルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、クロロジメチルシリル基、クロロジフェニルシリル基が好ましい。
前記硫黄含有基、例えば、チオール基、メシル基（メタンスルフォニル基）、フェニルスルホニル基、トシル基（ｐ－トルエンスルホニル基）、トリフリル基（トリフルオロメタンスルホニル基）、ノナフリル基（ノナフルオロブタンスルホニル基）、チオフェニル基、メシラート基（メタンスルホナート基）、トシラート基（ｐ－トルエンスルホナート基）、トリフラート基（トリフルオロメタンスルホナート基）、ノナフラート基（ノナフルオロブタンスルホナート基）、チオフェン基、ベンゾチオフェン基などが挙げられる。
前記窒素含有基としては、例えば、アミノ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、アリルアミノ基、ジアリルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ニトロ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリル基、ピロリル基、ビストリフリルイミド基、ピリジニル基、ピリミジニル基、キノリニル基、トリアジニル基、オキサゾリン基、イミダゾール基、インドール基、カルバゾール基などが挙げられる。
前記リン含有基としては、例えば、ヘキサフルオロリン酸アニオンなどが挙げられる。
Ｒとしては、前記例示の中では、ハロゲン原子、ハロゲン含有基が好ましく、特にフッ素原子、フッ素原子含有基が好ましい。また、前記式［ｂ５］の少なくとも１つのＱにおいて、前記式［ｂ６］の少なくとも１つのＲが酸素含有基またはケイ素含有基であることが好ましい。
前記式［ｂ５］の具体的な構造としては、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリス（４－メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５－ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムトリ（ペンタフルオロフェニル）（ｐ－ヒドロキシフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムトリ（ペンタフルオロフェニル）（ｐ－クロロジメチルシリルテトラフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムトリ（ペンタフルオロフェニル）（ｐ－クロロジフェニルシリルテトラフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートが例示される。
イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）は、単独で用いてもよく２種以上を併用して用いてもよい。
＜有機アルミニウム化合物（Ｄ）＞
本発明のオレフィン重合用触媒では、上記成分（Ｂ）とともに、下記一般式［ｂ６］で表される有機アルミニウム化合物（Ｄ）を用いてもよい。
本発明のオレフィン重合用触媒では、上記成分（Ｂ）とともに、下記一般式［ｂ６］で表される有機アルミニウム化合物（Ｄ）を用いてもよい。
Ｒa
mＡｌ（ＯＲb)n Ｈp Ｘq …［ｂ６］
式［ｂ６］中、Ｒa およびＲb は、炭素数１以上１５以下の炭化水素基を示し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１以上３以下の整数、ｎは０以上２以下の整数、ｐは０以上２以下の整数、ｑは０以上２以下の整数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
式［ｂ６］中、Ｒa およびＲb は、炭素数１以上１５以下の炭化水素基を示し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１以上３以下の整数、ｎは０以上２以下の整数、ｐは０以上２以下の整数、ｑは０以上２以下の整数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
炭素数１以上１５以下の炭化水素基は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
前記有機アルミニウム化合物（Ｄ）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ２-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジヒドロフェニルアルミニウムハイドライド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ-ｎ-ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジイソヘキシルアルミニウムハイドライド、ジフェニルアルミニウムハイドライド、ジシクロヘキシルアルミニウムハイドライド、ジ-ｓｅｃ-ヘプチルアルミニウムハイドライド、ジ-ｓｅｃ-ノニルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド；ジメチルアルミニウムエトキキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソプロピルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシドなどが挙げられる。
上記の中では、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドが特に好ましい。
＜遷移金属化合物（Ｃ）＞
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ｃ）は、特に制限はなく、例えば従来公知のオレフィン重合用触媒に用いられる遷移金属化合物が挙げられ、具体的には、下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される化合物である。
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ｃ）は、特に制限はなく、例えば従来公知のオレフィン重合用触媒に用いられる遷移金属化合物が挙げられ、具体的には、下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される化合物である。
ＬmＭＸn・・・（Ｃ－Ｉ）
前記一般式（Ｃ－Ｉ）において、
Ｍは、周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選ばれる原子である。好ましくは、周期表第４族および第１０族遷移金属原子であり、具体的にはチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、パラジウム原子またはニッケル原子である。
前記一般式（Ｃ－Ｉ）において、
Ｍは、周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選ばれる原子である。好ましくは、周期表第４族および第１０族遷移金属原子であり、具体的にはチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、パラジウム原子またはニッケル原子である。
Ｌは、η結合性環状アニオン配位子、σ結合性アニオン配位子、およびπ結合性中性配位子からなる群より選ばれ、複数のＬは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｌ中の置換基により複数のＬが繋がっていてもよい。
η結合性環状アニオン配位子としては、例えば、シクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、テトラヒドロフルオレニル基、オクタヒドロフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロフルオレニル基などが挙げられ、これらの配位子はさらに別の置換基を有していてもよい。
σ結合性アニオン配位子は、酸素、ホウ素、窒素、リン、硫黄、およびセレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含み、前記式（Ｃ－Ｉ）におけるＭと１価のσ結合を形成する化合物である。
π結合性中性配位子は、酸素、ホウ素、窒素、リン、硫黄、およびセレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の原子を含み、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＭに孤立電子対で配位可能な化合物である。
ｍは０以上の整数である。
ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、好ましくは１以上４以下である。
ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、好ましくは１以上４以下である。
Ｘは、水素原子、炭素数１以上４０以下の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、およびジエン系誘導体基からなる群より選ばれる。ｎが２以上の場合、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上４０以下の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、共役ジエン系誘導体基である。
前記炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基としては、前記式［ｂ６］におけるＲとして例示したものと同様のものが挙げられる。
前記ジエン系誘導体基は、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＭに孤立電子対で配位可能な炭化水素化合物であり、例えば、１，３－ブタジエニル基、イソプレニル基（２－メチル－１，３－ブタジエニル基）、ピペリレニル基（１，３－ペンタジエニル基）、２，４－ヘキサジエニル基、１，４－ジフェニル－１，３－ペンタジエニル基、シクロペンタジエニル基など、メタロシクロペンテニル基、１．５－シクロオクタジエニル基などが挙げられる。
このような遷移金属化合物（Ｃ）としては、例えば、特開昭６１－２１１３０７号公報、特開平５－１４８３１７号公報、特開平６－２３９９１４号公報、国際公開第２００１／２７１２４号、特開２００３－２０６３１０号公報、特開２００４－２２５９号公報、特開２００４－２６９８２５号公報、特開２００９－１４３９０１号公報、特表２００９－５３７６５６号公報、特開２０１１－１２７１２１号公報、特開２０１２－２５５１６５号公報、国際公開第２０１４／５０８１７、国際公開第２０１４／１２３２１２号、特表２０１５－５００９２０号公報、特表２０１６－５２７１８２号公報、特表２０１７－５３５５１８号公報、特開２０１８－５８７８０号公報、特開２０１９－５９９３４号公報、特開２０２０－１１７７１１号公報、米国特許第５２７２２３６号などに記載されている遷移金属化合物が挙げられ、好ましくは下記一般式（Ｃ－ＩＩ）、（Ｃ－ＩＩＩ）、（Ｃ－ＩＶ）、（Ｃ－Ｖ）、（Ｃ－ＶＩ）、（Ｃ－ＶＩＩ）、（Ｃ－ＶＩＩＩ）および（Ｃ－ＩＸ）で表される遷移金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
前記一般式（Ｃ－ＩＩ）において、Ｍは周期表第４族もしくは周期表第５族遷移金属原子を示し、具体的には、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオブ原子、タンタル原子である。好ましくは周期表第４族遷移金属原子、具体的にはチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子であり、特に好ましくはチタン原子またはジルコニウム原子である。
なお、前記一般式（Ｃ－ＩＩ）において、窒素原子（Ｎ）とＭとを繋ぐ点線は、一般的には窒素原子（Ｎ）がＭに配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
前記ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基の具体例としては、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＸとして例示したものと同様のものが挙げられ、前記ゲルマニウム含有基または前記スズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムまたはスズに置換した基が挙げられる。加えて、前記炭化水素基中の置換基として、前記ハロゲン含有基、前記ケイ素含有基、前記酸素含有基、前記硫黄含有基、前記窒素含有基、前記リン含有基、前記ホウ素含有基を有する構造もＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5として例示できる。
前記炭化水素基としては、特に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基などの炭素数１以上３０以下、好ましくは１以上２０以下の直鎖状または分岐状のアルキル基；
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ｔｅｒフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素数６以上３０以下、好ましくは６以上２０以下のアリール基；
これらのアリール基にハロゲン原子、炭素数１以上３０以下、好ましくは１以上２０以下のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数６以上３０以下、好ましくは６以上２０以下のアリール基もしくはアリーロキシ基などの置換基が１～５個置換した置換アリール基が好ましい。
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ｔｅｒフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素数６以上３０以下、好ましくは６以上２０以下のアリール基；
これらのアリール基にハロゲン原子、炭素数１以上３０以下、好ましくは１以上２０以下のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数６以上３０以下、好ましくは６以上２０以下のアリール基もしくはアリーロキシ基などの置換基が１～５個置換した置換アリール基が好ましい。
Ｒ1は、オレフィン重合触媒活性の観点および高分子量のエチレン系重合体を与えるという観点から、炭素数１以上２０以下の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基、炭素数３以上２０以下のアルキル基および炭素数６以上２０以下のアリール基から選ばれる基であることが好ましい。
Ｒ6は、水素原子、１級または２級炭素のみからなる炭素数１以上３以下の炭化水素基、炭素数４以上のアルキル基、アリール基置換アルキル基、単環性もしくは二環性の環状炭化水素基、アリール基およびハロゲン原子から選ばれる。これらのうち、オレフィン重合触媒活性の観点、高分子量のエチレン重合体を与えるという観点から、炭素数４以上のアルキル基、アリール基置換アルキル基、単環性または二環性の環状炭化水素基およびアリール基から選ばれる基であることが好ましく、より好ましくはｔｅｒｔ－ブチル基などの分岐状のアルキル基；ベンジル基、１－メチル－１－フェニルエチル基（クミル基）、１－メチル－１，１－ジフェニルエチル基、１，１，１－トリフェニルメチル基（トリチル基）などのアリール置換アルキル基；シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、テトラシクロドデシル基などの炭素数６以上１５以下の環構造を有する環状炭化水素基が挙げられる。
Ｘは、脱離基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群より選ばれる置換基であり、該アニオン配位子が、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基または共役ジエン系誘導体基である。ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。 好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上２０以下の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基または共役ジエン系誘導体基である。
Ｘの具体例としては、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＸとして例示したものと同様のものが挙げられる。
ｎは、Ｍの価数を満たす１～４の整数であり、好ましくは１または２である。
ｎは、Ｍの価数を満たす１～４の整数であり、好ましくは１または２である。
前記一般式（Ｃ－ＩＩＩ）、（Ｃ－ＩＶ）および（Ｃ－Ｖ）において、Ｍは周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的には、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子であり、好ましくはチタン原子である。
Ｒ7は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、隣接したＲ7は、互いに結合して置換基を有していてもよい単環性または二環性の環を形成してもよい。前記ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基の具体例としては、前記一般式（Ｃ－ＩＩ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5として例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ7は、好ましくは、炭素数１以上２５以下の炭化水素基、炭素数１以上２５以下の酸素含有基または炭素数１以上２５以下の窒素含有基である。Ｒ7が、置換基を有していてもよい単環性または二環性の環を形成する場合には、リン原子またはホウ素原子を含む置換基を有していてもよい４～８員環の飽和または不飽和ヘテロ環として環を形成することが好ましい。
Ｃｐは、置換基を有していてもよい、シクロペンタジエニル型配位子である。前記置換基のうち、相互に隣接した置換基は、互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。
前記シクロペンタジエニル型配位子は、π型結合によって金属に結合している５員環炭素環を有する置換配位子であり、置換シクロペンタジエニル配位子、置換テトラヒドロインデニル配位子、置換オクタヒドロフルオレニル配位子、置換ヒドロアズレニル配位子、置換ペンタヒドロアズレニル配位子、置換ジヒドロシクロペンテノアニュレン配位子、置換シクロペンテノピロール配位子、置換シクロペンテノチオフェン配位子および置換シクロペンテノジチオフェン配位子等の置換シクロペンタジエニル型配位子、置換インデニル配位子、置換テトラヒドロインデニル配位子、置換ベンゾインデニル配位子、置換ジヒドロインダセニル配位子、置換インデノピロール配位子、置換インデノインドール配位子および置換インデノチオフェン等の置換インデニル型配位子、ならびに置換フルオレニル配位子等を含む。シクロペンタジエニル型配位子としては、置換シクロペンタジエニル型配位子および置換インデニル型配位子が好ましく、より好ましくは、置換シクロペンタジエニル配位子、置換ジヒドロシクロペンテノアニュレン配位子、置換シクロペンテノチオフェン配位子、置換シクロペンテノジチオフェン配位子、置換インデニル配位子である。
前記シクロペンタジエニル型配位子の置換基は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上４０以下の炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基または硫黄含有基である。
前記シクロペンタジエニル型配位子の置換基における、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基および硫黄含有基の具体例としては、前記Ｒ7における炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基および硫黄含有基として例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｚは、周期表第１５族または１６族の原子であり、好ましくは窒素原子、酸素原子である。
Ｎは、周期表第１５族の原子であり、好ましくは窒素原子である。
Ｃは、炭素原子である。
Ｎは、周期表第１５族の原子であり、好ましくは窒素原子である。
Ｃは、炭素原子である。
Ｙ1は、リン原子またはホウ素原子である。
Ｙ2は、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子から選ばれる。
実線は共有結合または配位結合であり、点線はＺが１５族元素の場合に存在する共有結合である。
Ｙ2は、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子から選ばれる。
実線は共有結合または配位結合であり、点線はＺが１５族元素の場合に存在する共有結合である。
ｙは、Ｚが１５族元素の原子である場合は２であり、Ｚが１６族元素の原子である場合は３である。
ｚは、Ｚが１５族元素の原子である場合は３であり、Ｚが１６族元素の原子である場合４である。
ｚは、Ｚが１５族元素の原子である場合は３であり、Ｚが１６族元素の原子である場合４である。
Ｘは、脱離基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群より選ばれる置換基であり、該アニオン配位子が、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基または共役ジエン系誘導体基である。ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上２０以下の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基または共役ジエン系誘導体基である。
Ｘの具体例としては、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＸとして例示したものと同様のものが挙げられ、ｎは、Ｍの価数を満たす１～４の整数であり、好ましくは１または２である。
前記一般式（Ｃ－ＶＩ）および（Ｃ－ＶＩＩ）において、Ｍは周期表第３族、第４族、第５族、第６族原子またはランタニド原子からなる群より選択される原子を示す。好ましくは周期表第４族の遷移金属原子であり、具体的には、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子である。
前記一般式（Ｃ－ＶＩ）および（Ｃ－ＶＩＩ）において、ＺαおよびＺβとＭとを繋ぐ４本の点線のうち、少なくとも２本は共有結合であり、その他の結合は配位結合である。ただし配位結合を示す結合について、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。
ＺαがＭと共有結合を形成している場合、Ｚαは互いに同一でも異なっていてもよく、窒素原子またはリン原子から選択され、ＺαがＭと共有結合を形成していない場合、Ｚαは互いに同一でも異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲα－、および－ＰＲα－からなる群より選択される。
ＺβがＭと共有結合を形成している場合、Ｚβは互いに同一でも異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲβ－、および－ＰＲβ－からなる群より選択され、ＺβがＭと共有結合を形成していない場合、Ｚβは互いに同一でも異なっていてもよく、－ＯＲβ、－ＳＲβ、－ＮＲβ2、および－ＰＲβ2からなる群より選択される。
前記Ｒα、Ｒβは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基またはホウ素含有基を示し、具体例としては、前記一般式（Ｃ－ＩＩ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5として例示したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ8は、原子数１以上５０以下（水素原子は数に加えない）の原子を含む架橋基であり、好ましい構造としては、直鎖状または分岐状のアルキル基、環状飽和炭化水素を含むアルキル基、芳香族炭化水素を含むアルキル基を挙げることができる。これらの中でも、直鎖状または分岐状のアルキル基、環状飽和炭化水素を含むアルキル基が特に好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ペンタン－２，４－ジイル基、シクロヘキサン－１，２－ジメチレン基が挙げられる。
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基またはホウ素含有基を示し、具体例としては、前記一般式（Ｃ－ＩＩ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5として例示したものと同様のものが挙げられる。これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。好ましくは、Ｒ10、Ｒ18の少なくとも一方は水素ではなく、Ｒ10、Ｒ18がともに、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい、アリール基芳香環中の１つ以上のヘテロ原子を含むアリール基から成る群から選択されることが特に好ましい。
Ｘは、脱離基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群より選ばれる置換基であり、該アニオン配位子が、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基または共役ジエン系誘導体基である。ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上２０以下の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基または共役ジエン系誘導体基である。
Ｘの具体例としては、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＸとして例示したものと同様のものが挙げられ、ｎは、Ｍの価数を満たす１～４の整数であり、好ましくは１または２である。
前記一般式（Ｃ－ＶＩＩＩ）および（Ｃ－ＩＸ）において、Ｍは周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的には、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子である。
Ｙは炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子から選ばれる。
Ｙは炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子から選ばれる。
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基またはホウ素含有基を示し、具体例としては、前記一般式（Ｃ－ＩＩ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5として例示したものと同様のものが挙げられる。これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
フルオレン環上のＲ25からＲ32の置換基は、合成上の容易さから左右対称、すなわちＲ25＝Ｒ32、Ｒ26＝Ｒ31、Ｒ27＝Ｒ30、Ｒ28＝Ｒ29であることが好ましい。
Ｘは、脱離基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子からなる群より選ばれる置換基であり、該アニオン配位子が、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基または共役ジエン系誘導体基である。ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。好ましくは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上２０以下の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基または共役ジエン系誘導体基である。
Ｘの具体例としては、前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＸとして例示したものと同様のものが挙げられ、ｎは、Ｍの価数を満たす１～４の整数であり、好ましくは１または２である。
その他の遷移金属化合物（Ｃ）の例としては、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4、ＺｒＣｌ4、ＨｆＣｌ4などのテトラハロゲン化チタン、テトラハロゲン化ジルコニウム、テトラハロゲン化ハフニウム、Ｔｉ（ＯＣＨ3）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｂｒ3、Ｔｉ（Ｏ－ｉｓｏ－Ｃ4Ｈ9）Ｂｒ3などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ2、Ｔｉ（Ｏ－Ｃ4Ｈ9）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｂｒ2などのジハロゲン化ジアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3）4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ－ｉｓｏ－Ｃ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ－２－エチルヘキシル）4などのテトラアルコキシチタンなどが挙げられる。
遷移金属化合物（Ｃ）は、１種の化合物を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよく、構造異性体についても、１種単独で用いてもよく、２種以上の構造異性体混合物を用いてもよい。
＜オレフィン重合用触媒の調製方法＞
本発明のオレフィン重合用触媒は、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記遷移金属化合物（Ｃ）を接触させることにより調製される固体触媒成分（Ｘ）が好ましい態様の一つである。
本発明のオレフィン重合用触媒は、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記遷移金属化合物（Ｃ）を接触させることにより調製される固体触媒成分（Ｘ）が好ましい態様の一つである。
前記成分（Ｂ）および前記遷移金属化合物（Ｃ）は液体状であれば不活性溶媒を用いて希釈し、固体状であれば不活性溶媒に溶解させ、前記成分（Ａ）と接触させることが好ましい。用いることができる不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素や、へキサン、ヘプタン、デカン等の脂肪族飽和炭化水素、シクロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物を例示できる。
前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記遷移金属化合物（Ｃ）の接触方法は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されないが、例えば、前記成分（Ａ）に前記成分（Ｂ）または前記遷移金属化合物（Ｃ）を含む不活性溶媒を添加し前記成分（Ａ）の細孔内に含侵させる方法、前記成分（Ａ）を前記成分（Ｂ）または前記遷移金属化合物（Ｃ）を含む不活性溶媒に浸して静置する方法、前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）または前記遷移金属化合物（Ｃ）を含む不活性溶媒とを撹拌などにより混合する方法、前記成分（Ａ）に前記成分（Ｂ）または前記遷移金属化合物（Ｃ）を含む不活性溶媒を流通させる方法などが挙げられ、前記成分（Ａ）は、固体状の支持体（粉末、造粒粒子、繊維やフィルムなども含む）に物理的もしくは化学的に固定化された状態のものを用いても良く、接触の際に加熱操作を行ってもよい。
この内、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）または前記遷移金属化合物（Ｃ）を含む不活性溶媒とを撹拌などにより混合する方法が好ましく、接触操作の後、必要に応じて接触液を静置させて上澄みを抜く、もしくはろ過等の方法により前記不活性溶媒を除き、必要に応じて前記不活性溶媒で洗浄してもよい。
加熱操作を行う場合の温度は、用いる溶媒にもよるが通常、その溶媒の凝固点温度以上２００℃以下、好ましくは１５０℃以下である。接触時間は、接触方法や温度にもよるが通常、３０秒以上１０００時間以下、好ましくは５分以上１２０時間以下である。
前記接触方法におけるいずれの工程においても、成分（Ｇ）を共存させることにより、重合反応中のファウリングをさらに高度に抑制したり、生成重合体の粒子性状をさらに改善したりすることができる。成分（Ｇ）としては、極性官能基を有する化合物を用いることができ、非イオン性（ノニオン）界面活性剤が好ましく、ポリアルキレンオキサイドブロック、高級脂肪族アミド、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイドアルキルエーテル、アルキルジエタノールアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、Ｎ－アシルアミノ酸がより好ましい。これらは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）および前記遷移金属化合物（Ｃ）の接触順序は、本発明の効果を奏する限り、特に限定されないが、
前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）とを接触させる工程（１－１）と、
前記工程（１－１）で得られた接触物と、前記遷移金属化合物（Ｃ）とを接触させて固体触媒成分（Ｘ）を得る工程（１－２）とを含む方法や、
前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）とを接触させる工程（２－１）と、
前記遷移金属化合物（Ｃ）と、前記成分（Ｂ）とを接触させる工程（２－２）と、
前記工程（２－１）で得られた接触物と、前記工程（２－２）で得られた接触物とを接触させて固体触媒成分（Ｘ）を得る工程（２－３）とを含む方法などが挙げられる。この時、前記工程（２－１）と前記工程（２－２）で用いる前記成分（Ｂ）は同一でも異なっていてもよい。
前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）とを接触させる工程（１－１）と、
前記工程（１－１）で得られた接触物と、前記遷移金属化合物（Ｃ）とを接触させて固体触媒成分（Ｘ）を得る工程（１－２）とを含む方法や、
前記成分（Ａ）と、前記成分（Ｂ）とを接触させる工程（２－１）と、
前記遷移金属化合物（Ｃ）と、前記成分（Ｂ）とを接触させる工程（２－２）と、
前記工程（２－１）で得られた接触物と、前記工程（２－２）で得られた接触物とを接触させて固体触媒成分（Ｘ）を得る工程（２－３）とを含む方法などが挙げられる。この時、前記工程（２－１）と前記工程（２－２）で用いる前記成分（Ｂ）は同一でも異なっていてもよい。
前記工程（１－１）、（２－１）において、前記成分（Ｂ）が前記有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）の場合、前記成分（Ｂ）は前記成分（Ａ）１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｏｌ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍｏｌ以上１００ｍｍｏｌ以下の範囲で用いることができ、前記成分（Ｂ）が前記イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）の場合、前記成分（Ｂ）は前記成分（Ａ）１ｇ当たり、好ましくは０．０００１ｍｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下、より好ましくは０．００１ｍｍｏｌ以上１００ｍｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．００２ｍｍｏｌ以上５０ｍｍｏｌ以下の範囲で用いることができる。
前記工程（２－２）において、前記成分（Ｂ）が前記有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－Ｉ）の場合、前記成分（Ｂ）は前記遷移金属化合物（Ｃ）１ｍｍｏｌ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｏｌ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍｏｌ以上１００ｍｍｏｌ以下の範囲で用いることができ、前記成分（Ｂ）が前記イオン性化合物（Ｂ－ＩＩ）の場合、前記成分（Ｂ）は前記遷移金属化合物（Ｃ）１ｍｍｏｌ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｏｌ以下、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍｏｌ以上１００ｍｍｏｌ以下の範囲で用いることができる。
前記工程（１－２）、（２－３）において、前記遷移金属化合物（Ｃ）は、前記成分（Ａ）１ｇ当たり、好ましくは０．０００１ｍｍｏｌ以上１ｍｍｏｌ以下、より好ましくは０．０００５ｍｍｏｌ以上０．５ｍｍｏｌ以下、さらに好ましくは０．００１ｍｍｏｌ以上０．２ｍｍｏｌ以下の範囲で用いることができる。
オレフィン重合体の製造には、前記固体触媒成分（Ｘ）を不活性炭化水素中に懸濁した状態で用いてもよく、乾燥させた状態で用いてもよい。また、オレフィン重合体の製造に用いられるオレフィンと同一でも異なっていてもよいオレフィンを用いて、前記固体触媒成分（Ｘ）を予備重合させてから用いてもよい。
［オレフィン重合体の製造方法］
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上述した本発明のオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合させる工程を含むことを特徴とする。本発明において、「重合」には、ホモ重合の他、ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合の意味が含まれることがある。
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上述した本発明のオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合させる工程を含むことを特徴とする。本発明において、「重合」には、ホモ重合の他、ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合の意味が含まれることがある。
本発明において重合されるオレフィンとしては、エチレン、α－オレフィン、環状オレフィンが挙げられる。
これらのうち、α－オレフィンとしては、炭素数３以上３０以下の直鎖状または分岐状のα－オレフィンが挙げられ、好ましくは炭素数３以上２０以下である。より具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンが挙げられる。これらの中では、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテンが好ましく、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテンがより好ましい。
環状オレフィンとしては、炭素数３以上３０以下の環状オレフィンが挙げられ、好ましくは炭素数３以上２０以下である。より具体的には、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２－メチル－１，４，５，８－ジメタノ－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－オクタヒドロナフタレンなどが挙げられる。
前記オレフィンを重合させる工程は、前記固体触媒成分（Ｘ）存在下に、エチレンを単独重合させる工程、エチレンと１種以上の炭素数３以上２０以下のα－オレフィンを共重合させる工程、プロピレンを単独重合させる工程、プロピレンと１種以上の炭素数４以上２０以下のα－オレフィンを共重合させる工程、４－メチル－１－ペンテンを単独重合させる工程、または４－メチル－１－ペンテンと１種以上の炭素数４以上２０以下のα－オレフィンを共重合させる工程であることが好ましい。
本発明のオレフィン重合体の製造方法では、重合は、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
本発明の方法におけるオレフィンを重合させる温度の下限は－２０℃、好ましくは０℃、さらに好ましくは２０℃、特に好ましくは３０℃であり、オレフィンを重合させる温度の上限は、２００℃、好ましくは１５０℃、さらに好ましくは１００℃、特に好ましくは８０℃である。
本発明の方法における重合圧力は、通常、常圧以上１０ＭＰａ以下、好ましくは常圧以上５ＭＰａ以下の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。
また、本発明のオレフィン系重合体の製造方法は、重合反応の条件を変えて二段以上に分けて反応を行う、いわゆる多段重合方法であってもよい。
得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。
前記オレフィンを重合させる工程には、重合反応器への付着（ファウリング）抑制または粒子性状改善を目的として、前記有機アルミニウム化合物（Ｄ）や前記成分（Ｇ）を共存させることができる。
＜オレフィン重合体＞
本発明のオレフィン重合体の製造方法により得られるオレフィン重合体の一態様としては、エチレン由来の構成単位を好ましくは９０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９５モル％以上１００モル％以下の範囲で含むエチレン系重合体、プロピレン由来の構成単位を好ましくは８０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９０モル％以上１００モル％以下の範囲で含むプロピレン系重合体、および４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位を好ましくは８０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９０モル％以上１００モル％以下の範囲で含む４－メチル－１－ペンテン系重合体が挙げられる。
本発明のオレフィン重合体の製造方法により得られるオレフィン重合体の一態様としては、エチレン由来の構成単位を好ましくは９０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９５モル％以上１００モル％以下の範囲で含むエチレン系重合体、プロピレン由来の構成単位を好ましくは８０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９０モル％以上１００モル％以下の範囲で含むプロピレン系重合体、および４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位を好ましくは８０モル％以上１００モル％以下、より好ましくは９０モル％以上１００モル％以下の範囲で含む４－メチル－１－ペンテン系重合体が挙げられる。
前記エチレン系重合体は、炭素数３以上２０以下のα－オレフィン由来の構成単位を好ましくは合計０モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０モル％以上５モル％以下の範囲で含む。ただし、エチレン由来の構成単位の含量と炭素数３以上２０以下のα－オレフィン由来の構成単位の含量との合計を１００モル％とする。
前記プロピレン系重合体は、エチレンおよび炭素数４以上２０以下のα－オレフィン由来の構成単位を好ましくは合計０モル％以上２０モル％以下、より好ましくは０モル％以上１０モル％以下の範囲で含む。ただし、プロピレン由来の構成単位の含量と、エチレンおよび炭素数４以上２０以下のα－オレフィン由来の構成単位の含量との合計を１００モル％とする。
前記４－メチル－１－ペンテン系重合体は、エチレンおよび４－メチル－１－ペンテン以外の炭素数３以上２０以下のα－オレフィン由来の構成単位を好ましくは合計０モル％以上２０モル％以下、より好ましくは０モル％以上１０モル％以下の範囲で含む。ただし、４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位の含量と、エチレンおよび４－メチル－１－ペンテン以外の炭素数３以上２０以下のα－オレフィン由来の構成単位の含量との合計を１００モル％とする。
これらの重合体の中でも、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、４－メチル－１－ペンテン単独重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１－ブテン共重合体、エチレン／１－ヘキセン共重合体、エチレン／１－オクテン共重合体、エチレン／４－メチル－１－ペンテン共重合体、プロピレン／４－メチル－１－ペンテン共重合体、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体、エチレン／プロピレン／１－ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／１－オクテン共重合体、エチレン／プロピレン／１－ヘキセン共重合体、エチレン／プロピレン／４－メチル－１－ペンテン共重合体が好ましい。また、これらの重合体から選択される二種以上を混合または連続的に製造することによって得られる、いわゆるブロック共重合体（インパクトコポリマー）でもよい。
本発明のオレフィン重合体の製造方法により得られるオレフィン重合体中に、前記成分（Ａ）は、好ましくは０．００５重量％以上５０重量％以下の範囲で、効率的に分散された状態で含まれる。前記成分（Ａ）は、オレフィン重合体などの熱可塑性樹脂に配合することで、樹脂の熱伝導性を高めることが特開２０１９－０３８９１２号公報、特開２０１２－１２２０５７号公報などで例示されており、本発明のオレフィン重合体の製造方法により得られるオレフィン重合体は、従来より優れた熱導電性を有することが期待される。
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
［成分（Ａ）および（Ａ’）］
成分（Ａ）として、下記成分（Ａ－１）～（Ａ－４）を使用し、要件（Ａ－Ｉ）を満たさない窒化物系フィラー（以下「成分（Ａ’）」ともいう。）として、下記成分（Ａ’－５）を使用した。なお、成分（Ａ）および成分（Ａ’）はいずれも使用前に１００℃、３時間の条件で減圧乾燥を行った後、窒素雰囲気下で室温に戻してから固体触媒成分（Ｘ）の調製に使用した。
成分（Ａ）として、下記成分（Ａ－１）～（Ａ－４）を使用し、要件（Ａ－Ｉ）を満たさない窒化物系フィラー（以下「成分（Ａ’）」ともいう。）として、下記成分（Ａ’－５）を使用した。なお、成分（Ａ）および成分（Ａ’）はいずれも使用前に１００℃、３時間の条件で減圧乾燥を行った後、窒素雰囲気下で室温に戻してから固体触媒成分（Ｘ）の調製に使用した。
・成分（Ａ－１）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 窒化ホウ素 ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜１５０ ｎｍ ａｖｇ． ｐａｒｔ． ｓｉｚｅ （ＢＥＴ）， ９９％ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ ｂａｓｉｓ
・成分（Ａ－２）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ Ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄ， ｐｏｗｄｅｒ， ＞９０％
・成分（Ａ－３）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 窒化アルミニウム ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜１００ ｎｍ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ
・成分（Ａ－４）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 窒化ケイ素 ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜５０ ｎｍ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ （ｓｐｈｅｒｉｃａｌ）， ≧９８．５％ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ ｂａｓｉｓ
・成分（Ａ’－５）：富士フイルム和光純薬社 窒化ホウ素
・成分（Ａ－２）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ Ｍｕｌｔｉｗａｌｌｅｄ， ｐｏｗｄｅｒ， ＞９０％
・成分（Ａ－３）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 窒化アルミニウム ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜１００ ｎｍ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ
・成分（Ａ－４）：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社 窒化ケイ素 ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ， ＜５０ ｎｍ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ （ｓｐｈｅｒｉｃａｌ）， ≧９８．５％ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌｓ ｂａｓｉｓ
・成分（Ａ’－５）：富士フイルム和光純薬社 窒化ホウ素
≪酸素含量≫
成分（Ａ）および（Ａ’）の酸素含量は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）（ＫＲＡＴＯＳ社製「ＡＸＩＳ－ＮＯＶＡ」）により求めた。試料は１００℃で３時間減圧乾燥した後、窒素雰囲気下で取り扱い、Ｘ線源として単色化ＡｌＫαを用いて測定した。測定時には帯電補正中和を行った。Ｏ１ｓナロースペクトルのピーク面積から酸素原子濃度を、Ｂ１ｓナロースペクトルのピーク面積からホウ素原子濃度を、Ａｌ２ｐナロースペクトルのピーク面積からアルミニウム原子濃度を、Ｓｉ２ｐナロースペクトルのピーク面積からケイ素原子濃度を求め、酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）のモル比を算出した。結果を表１に示す。なお、（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）は、ホウ素原子濃度とアルミニウム原子濃度とケイ素原子濃度の和を示す。
成分（Ａ）および（Ａ’）の酸素含量は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）（ＫＲＡＴＯＳ社製「ＡＸＩＳ－ＮＯＶＡ」）により求めた。試料は１００℃で３時間減圧乾燥した後、窒素雰囲気下で取り扱い、Ｘ線源として単色化ＡｌＫαを用いて測定した。測定時には帯電補正中和を行った。Ｏ１ｓナロースペクトルのピーク面積から酸素原子濃度を、Ｂ１ｓナロースペクトルのピーク面積からホウ素原子濃度を、Ａｌ２ｐナロースペクトルのピーク面積からアルミニウム原子濃度を、Ｓｉ２ｐナロースペクトルのピーク面積からケイ素原子濃度を求め、酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）のモル比を算出した。結果を表１に示す。なお、（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）は、ホウ素原子濃度とアルミニウム原子濃度とケイ素原子濃度の和を示す。
［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）として、下記成分（Ｂ－１）および（Ｂ－２）を使用した。
・成分（Ｂ－１）：メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）
・成分（Ｂ－２）：下記式（Ｂ－２）で表される化合物
成分（Ｂ）として、下記成分（Ｂ－１）および（Ｂ－２）を使用した。
・成分（Ｂ－１）：メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）
・成分（Ｂ－２）：下記式（Ｂ－２）で表される化合物
［遷移金属化合物］
遷移金属化合物として、下記式（Ｃ－１）～（Ｃ－４）で表される遷移金属化合物（Ｃ－１）～（Ｃ－４）を使用した。
遷移金属化合物として、下記式（Ｃ－１）～（Ｃ－４）で表される遷移金属化合物（Ｃ－１）～（Ｃ－４）を使用した。
［固体触媒成分（Ｘ）の調製］
＜調製例１＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２４ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は１．５ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－１）のスラリーを調製した。
＜調製例１＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２４ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は１．５ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－１）のスラリーを調製した。
＜調製例２＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－２）２００ｍｇ、トルエン１９．７ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は定量下限以下（０．１９ｍｍｏｌ／Ｌ未満）であった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－２）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－２）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－２）２００ｍｇ、トルエン１９．７ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は定量下限以下（０．１９ｍｍｏｌ／Ｌ未満）であった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－２）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－２）のスラリーを調製した。
＜調製例３＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－３）２００ｍｇ、トルエン１９．５ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．４５ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は定量下限以下（０．１９ｍｍｏｌ／Ｌ未満）であった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－３）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－３）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－３）２００ｍｇ、トルエン１９．５ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．４５ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は定量下限以下（０．１９ｍｍｏｌ／Ｌ未満）であった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－３）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－３）のスラリーを調製した。
＜調製例４＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－４）２００ｍｇ、トルエン１９．５ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．５０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は定量下限以下（０．１９ｍｍｏｌ／Ｌ未満）であった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－４）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－４）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－４）２００ｍｇ、トルエン１９．５ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．５０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は定量下限以下（０．１９ｍｍｏｌ／Ｌ未満）であった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－４）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－４）のスラリーを調製した。
＜調製例５＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ’－５）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は３．９ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ’－５）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－５）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ’－５）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は３．９ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ’－５）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－５）のスラリーを調製した。
＜調製例６＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、シリカゲル（粒径：７０μｍ、比表面積：３４０ｍ2／ｇ、細孔容積：１．３ｃｍ3／ｇ）２００ｍｇ、トルエン１９．０ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）１．０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は２．０ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、シリカゲルの固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－６）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、シリカゲル（粒径：７０μｍ、比表面積：３４０ｍ2／ｇ、細孔容積：１．３ｃｍ3／ｇ）２００ｍｇ、トルエン１９．０ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）１．０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は２．０ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、シリカゲルの固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－６）のスラリーを調製した。
＜調製例７＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液にトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で０．５ｍｏｌ／Ｌ）０．１６ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は０．５０ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－７）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液にトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で０．５ｍｏｌ／Ｌ）０．１６ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、この上澄み液を分析した結果、上澄み液中のＡｌ濃度は０．５０ｍｍｏｌ／Ｌであった。さらにトルエンを用いて２回洗浄した後、遷移金属化合物（Ｃ－１）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）６．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－７）のスラリーを調製した。
＜調製例８＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２４ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンを用いて２回洗浄した。ここに遷移金属化合物（Ｃ－２）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）３．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－８）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２４ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンを用いて２回洗浄した。ここに遷移金属化合物（Ｃ－２）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）３．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－８）のスラリーを調製した。
＜調製例９＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン８．０ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－２）のトルエン溶液（Ｂ原子換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）１２．０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンを用いて２回洗浄した。ここに遷移金属化合物（Ｃ－３）とトリイソブチルアルミニウムを混合したトルエン溶液（Ｔｉ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ、Ａｌ換算で１０ｍｍｏｌ／Ｌ）３．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－９）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン８．０ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－２）のトルエン溶液（Ｂ原子換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）１２．０ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンを用いて２回洗浄した。ここに遷移金属化合物（Ｃ－３）とトリイソブチルアルミニウムを混合したトルエン溶液（Ｔｉ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ、Ａｌ換算で１０ｍｍｏｌ／Ｌ）３．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－９）のスラリーを調製した。
＜調製例１０＞
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２４ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンを用いて２回洗浄した。ここに遷移金属化合物（Ｃ－４）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）２．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－１０）のスラリーを調製した。
充分に窒素置換した内容積３０ｍＬのシュレンク管に、成分（Ａ－１）２００ｍｇ、トルエン１９．８ｍＬを加え、回転子を用いて撹拌を開始した。この懸濁液に成分（Ｂ）として成分（Ｂ－１）のトルエン溶液（Ａｌ原子換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．２４ｍＬを加え、室温で２時間撹拌を継続した後、撹拌を停止し静置した。上澄み液をデカンテーションにより除去し、さらにトルエンを用いて２回洗浄した。ここに遷移金属化合物（Ｃ－４）のトルエン溶液（Ｚｒ換算で１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）２．０ｍＬを加え、さらに室温で３０分間撹拌を行うことで、成分（Ａ－１）の固体分濃度が１０．０ｇ／Ｌとなる固体触媒成分（Ｘ－１０）のスラリーを調製した。
≪固体触媒成分（Ｘ）調製時の上澄み液中の金属濃度≫
固体触媒成分（Ｘ）調製時の上澄み液中の金属（Ａｌ）濃度はＩＣＰ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）（島津製作所製ＩＣＰＳ－８１００）により求めた。
固体触媒成分（Ｘ）調製時の上澄み液中の金属（Ａｌ）濃度はＩＣＰ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）（島津製作所製ＩＣＰＳ－８１００）により求めた。
［オレフィン重合体の製造］
＜実施例１＞
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、エチレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例１で得られた固体触媒成分（Ｘ－１）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として１０ｍｇに相当する量のスラリーを抜き出して反応器に装入した。その後、エチレンにて８０℃、０．８ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体５５．６ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６，１６０，０００であった。
＜実施例１＞
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、エチレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例１で得られた固体触媒成分（Ｘ－１）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として１０ｍｇに相当する量のスラリーを抜き出して反応器に装入した。その後、エチレンにて８０℃、０．８ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体５５．６ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は６，１６０，０００であった。
＜実施例２～４＞
固体触媒成分（Ｘ－１）の代わりに調製例２～４で得られた固体触媒成分（Ｘ－２）～（Ｘ－４）のスラリーを用い、成分（Ａ）の固体分として表１に記載の量を反応器に装入したこと以外は実施例１と同様の方法にて重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、表１に示す量のオレフィン重合体を得た。
固体触媒成分（Ｘ－１）の代わりに調製例２～４で得られた固体触媒成分（Ｘ－２）～（Ｘ－４）のスラリーを用い、成分（Ａ）の固体分として表１に記載の量を反応器に装入したこと以外は実施例１と同様の方法にて重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、表１に示す量のオレフィン重合体を得た。
＜比較例１～３＞
固体触媒成分（Ｘ－１）の代わりに調製例５～７で得られた固体触媒成分（Ｘ－５）～（Ｘ－７）のスラリーを用い、成分（Ａ）、（Ａ’）またはシリカゲルの固体分として表１に記載の量を反応器に装入したこと以外は実施例１と同様の方法にて重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、表１に示す量のオレフィン重合体を得た。
固体触媒成分（Ｘ－１）の代わりに調製例５～７で得られた固体触媒成分（Ｘ－５）～（Ｘ－７）のスラリーを用い、成分（Ａ）、（Ａ’）またはシリカゲルの固体分として表１に記載の量を反応器に装入したこと以外は実施例１と同様の方法にて重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、表１に示す量のオレフィン重合体を得た。
実施例のオレフィン重合用触媒を構成する成分（Ａ）は、酸素含量の低い成分（Ａ’）を用いた比較例に比べ、より多くのオレフィン重合体を得られることが分かる。また、成分（Ａ）の代わりにシリカゲルを用いた比較例に比べ、成分（Ｂ）の添加量が少ないにも関わらず、より多くのオレフィン重合体を得られることが分かる。さらに、成分（Ｂ）を用いた実施例は、成分（Ｂ）を用いなかった比較例に比べ、より多くのオレフィン重合体を得られることが分かる。
＜実施例５＞
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、エチレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例８で得られた固体触媒成分（Ｘ－８）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として２０ｍｇに相当する量のスラリーを抜き出して反応器に装入した。その後、エチレンにて８０℃、０．８ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体３０．８ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，６４０，０００であった。
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、エチレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例８で得られた固体触媒成分（Ｘ－８）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として２０ｍｇに相当する量のスラリーを抜き出して反応器に装入した。その後、エチレンにて８０℃、０．８ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体３０．８ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２，６４０，０００であった。
＜実施例６＞
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、エチレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、１－ヘキセン３．０ｍＬ、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例９で得られた固体触媒成分（Ｘ－９）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として２０ｍｇに相当する量のスラリーを抜き出して反応器に装入した。その後、エチレンにて８０℃、０．８ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体３８．４ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，８６０，０００、融点は１１６℃であった。
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、エチレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、１－ヘキセン３．０ｍＬ、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例９で得られた固体触媒成分（Ｘ－９）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として２０ｍｇに相当する量のスラリーを抜き出して反応器に装入した。その後、エチレンにて８０℃、０．８ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体３８．４ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，８６０，０００、融点は１１６℃であった。
＜実施例７＞
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、プロピレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例１０で得られた固体触媒成分（Ｘ－１０）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として８０ｍｇに相当する量のスラリーを抜出し反応器に装入した。その後、水素１００ｍＬを添加しプロピレンにて７０℃、０．５ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体１３．６ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８４，０００、融点は１６０℃であった。
充分に窒素置換した内容積１リットルのＳＵＳ製オートクレーブ反応器に、窒素雰囲気下、ヘプタン５００ミリリットルを添加した後、プロピレンを流通させて反応器内をエチレンで飽和させた。次に、トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（Ａｌ換算で１．０ｍｏｌ／Ｌ）０．３７５ｍＬ、および調製例１０で得られた固体触媒成分（Ｘ－１０）のスラリーから、成分（Ａ－１）の固体分として８０ｍｇに相当する量のスラリーを抜出し反応器に装入した。その後、水素１００ｍＬを添加しプロピレンにて７０℃、０．５ＭＰａＧに昇温昇圧し、回転数３５０ｒｐｍで６０分間重合反応を行った。反応終了後、反応器内の内容物をろ過し、８０℃で１０時間減圧乾燥することで、オレフィン重合体１３．６ｇを得た。得られたオレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８４，０００、融点は１６０℃であった。
≪重量平均分子量（Ｍｗ）≫
オレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。Ｗａｔｅｒｓ社製「Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ ２０００」ゲル浸透クロマトグラフ（高温サイズ排除クロマトグラフ）により得られる分子量分布曲線から計算したものであり、操作条件は、下記の通りである：
オレフィン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。Ｗａｔｅｒｓ社製「Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ ２０００」ゲル浸透クロマトグラフ（高温サイズ排除クロマトグラフ）により得られる分子量分布曲線から計算したものであり、操作条件は、下記の通りである：
解析ソフト；クロマトグラフィデータシステム Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ社）
カラム；ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２
（内径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ，東ソー社）
移動相；ｏ－ジクロロベンゼン
検出器；示差屈折計（装置内蔵）
カラム温度；１４０℃
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量；４００μＬ
サンプリング時間間隔；１秒
試料濃度；０．１５％（ｗ／ｖ）
分子量較正 単分散ポリスチレン（東ソー社）／分子量４９５から分子量２０６０万
カラム；ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２
（内径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ，東ソー社）
移動相；ｏ－ジクロロベンゼン
検出器；示差屈折計（装置内蔵）
カラム温度；１４０℃
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量；４００μＬ
サンプリング時間間隔；１秒
試料濃度；０．１５％（ｗ／ｖ）
分子量較正 単分散ポリスチレン（東ソー社）／分子量４９５から分子量２０６０万
≪融点（Ｔｍ）≫
ＳＩＩ社製ＲＤＣ２２０型示差走査熱量計を用い、約５ｍｇの試料を窒素雰囲気下にて昇温速度５０℃／分で３０～２００℃まで昇温し、その温度で１０分間保持した。さらに、降温速度１０℃／分にて３０℃まで冷却し、その温度で５分間保持した後、昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温した。この２度目の昇温の際に観測される吸熱ピークを融解ピークとし、その融解ピークが現れる温度を融点（Ｔｍ）として求めた。
ＳＩＩ社製ＲＤＣ２２０型示差走査熱量計を用い、約５ｍｇの試料を窒素雰囲気下にて昇温速度５０℃／分で３０～２００℃まで昇温し、その温度で１０分間保持した。さらに、降温速度１０℃／分にて３０℃まで冷却し、その温度で５分間保持した後、昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温した。この２度目の昇温の際に観測される吸熱ピークを融解ピークとし、その融解ピークが現れる温度を融点（Ｔｍ）として求めた。
Claims (5)
- 窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および窒化ケイ素からなる群より選ばれ、かつ、下記要件（Ａ－Ｉ）を満たす少なくとも１種の成分（Ａ）と、
下記（Ｂ－Ｉ）および（Ｂ－ＩＩ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）と、
下記一般式（Ｃ－Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ｃ）と
を含むオレフィン重合用触媒。
（Ａ－Ｉ）Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上２．０未満である；
（Ｂ－Ｉ）有機アルミニウムオキシ化合物；
（Ｂ－ＩＩ）遷移金属化合物（Ｃ）と反応してイオン対を形成する化合物；
ＬmＭＸn・・・（Ｃ－Ｉ）
［一般式（Ｃ－Ｉ）中、Ｍは周期表第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族原子、およびランタニド原子からなる群より選択される原子であり、
Ｌは、η結合性環状アニオン配位子、σ結合性アニオン配位子、およびπ結合性中性配位子からなる群より選ばれ、複数のＬは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｌ中の置換基により複数のＬが繋がっていてもよく、
ｍは０以上の整数であり、
ｎは、Ｍの価数を満たす１以上６以下の整数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、硫黄含有基、窒素含有基、リン含有基、およびジエン系誘導体基から選ばれ、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。］ - 前記要件（Ａ－Ｉ）における酸素原子／（ホウ素原子＋アルミニウム原子＋ケイ素原子）モル比が０．０５０以上１．０以下である請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
- 前記一般式（Ｃ－Ｉ）におけるＭが周期表第４族遷移金属原子である、請求項１または２に記載のオレフィン重合用触媒。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載のオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合させる工程を含むオレフィン重合体の製造方法。
- 前記オレフィンを重合させる工程が、エチレンまたはプロピレンを単独重合させる工程、または、エチレンと炭素数３以上３０以下の直鎖状もしくは分岐状のα－オレフィンとを共重合させる工程である請求項４に記載のオレフィン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021186318A JP2023073700A (ja) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2021186318A JP2023073700A (ja) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023073700A true JP2023073700A (ja) | 2023-05-26 |
Family
ID=86425832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2021186318A Pending JP2023073700A (ja) | 2021-11-16 | 2021-11-16 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023073700A (ja) |
-
2021
- 2021-11-16 JP JP2021186318A patent/JP2023073700A/ja active Pending
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