JP2023037780A - クラフトパルプの製造方法 - Google Patents
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- Paper (AREA)
Abstract
【課題】広葉樹を原料とする未漂白パルプから、ピッチトラブルの原因となる炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを除去することができる、クラフトパルプの製造方法、及び炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤。【解決手段】炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上である広葉樹を蒸解して得られる未漂白パルプを、酸素脱リグニン工程で処理するクラフトパルプの製造方法であって、前記酸素脱リグニン工程において、（ａ）一般式（ａ１）で表される化合物、一般式（ａ２）で表される化合物、及び一般式（ａ３）で表される化合物から選ばれる１種以上（以下、（ａ）成分という）を含む洗浄剤を、（ａ）成分の添加量が未漂白パルプの絶乾質量当たり０．０１質量％以上１０質量％以下となるように未漂白パルプに添加して、反応温度８０℃以上１２０℃以下で脱リグニン処理する、クラフトパルプの製造方法。【選択図】なし
Description
本発明は、クラフトパルプの製造方法に関する。
広葉樹材を紙の原料として使用する場合、まず木材チップを蒸解し、酸素とアルカリによるいわゆる酸素脱リグニンを行ない、パルプ化する（未漂白パルプ）。漂白パルプを得るには、その後さらに多段漂白し、元素状塩素を用いないＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ）漂白が行なわれている。
通常のパルプ原料として用いられるリグノセルロース物質にはパルプの主成分であるセルロース、ヘミセルロース及びリグニンの他に、脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸グリセライド等のピッチ成分が含まれている。このピッチ成分はパルプ化の際に一部がパルプから離脱して、いわゆるコロイダルピッチと呼ばれる遊離のピッチとなることが知られている。一般に、各種パルプ化工程で製造されたパルプは、精選工程を経て他の製紙用材料と混合された後、抄紙工程に送られて抄紙され、製品となるが、この一連の工程の中で、遊離の浮遊ピッチあるいは付着ピッチが、製紙機械の各所に凝集し、用具の汚れや、紙汚れ、紙切れ等のピッチトラブルを起こすことになる。
近年、パルプの原料としてユーカリやアカシアに代表される熱帯広葉樹材の比率が高まってきている。これら熱帯広葉樹から製造されるパルプには、コロイダルピッチやピッチを含む繊維導管、樹脂等が特に多いことが知られており、これらは前述のピッチトラブル以外にも、紙のチリ欠点増加や摩擦係数低下の原因となり、従来の技術では熱帯広葉樹材の使用量に上限を設定せざるを得ない状況である。
さらに、熱帯広葉樹材を原料としたパルプ中には、炭素数が１６から２８の脂肪酸が多く含まれている。特に炭素数２４から２８の脂肪酸は融点が８０℃以上であり、通常のパルプ化工程では殆ど除去することができず、クラフトパルプ中に残留して紙の摩擦係数を低下させる主原因となる。
特許文献１には、一般式（Ｉ）で表される特定のエチレンオキシド系非イオン界面活性剤を製紙工程に添加してピッチ障害を抑制することを特徴とするピッチ障害の抑制方法が開示されている。
特許文献２には、炭素数２４～２８の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上である広葉樹蒸解未漂白パルプを酸素脱リグニン工程及び引き続く多段漂白工程で処理することよりなる漂白パルプの製造方法であって、前記脱リグニン工程における脱リグニン処理されたパルプを洗浄処理する洗浄工程が、脱リグニンパルプ絶乾質量に対して０．０２質量％以上０．５質量％未満の添加率でアルカリが添加されている洗浄工程であり、引き続く多段漂白工程が元素状塩素を使用しない漂白処理工程である広葉樹漂白パルプの製造方法が開示されている。
特許文献２には、炭素数２４～２８の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上である広葉樹蒸解未漂白パルプを酸素脱リグニン工程及び引き続く多段漂白工程で処理することよりなる漂白パルプの製造方法であって、前記脱リグニン工程における脱リグニン処理されたパルプを洗浄処理する洗浄工程が、脱リグニンパルプ絶乾質量に対して０．０２質量％以上０．５質量％未満の添加率でアルカリが添加されている洗浄工程であり、引き続く多段漂白工程が元素状塩素を使用しない漂白処理工程である広葉樹漂白パルプの製造方法が開示されている。
本発明は、広葉樹を原料とする未漂白パルプから、ピッチトラブルの原因となる炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを除去することができる、クラフトパルプの製造方法、及び炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤を提供する。
本発明は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上である広葉樹を蒸解して得られる未漂白パルプを、酸素脱リグニン工程で処理するクラフトパルプの製造方法であって、前記酸素脱リグニン工程において、（ａ）下記一般式（ａ１）で表される化合物、下記一般式（ａ２）で表される化合物、及び下記一般式（ａ３）で表される化合物から選ばれる１種以上（以下、（ａ）成分という）を含む洗浄剤を、（ａ）成分の添加量が未漂白パルプの絶乾質量当たり０．０１質量％以上１０質量％以下となるように未漂白パルプに添加して、反応温度８０℃以上１２０℃以下で脱リグニン処理する、クラフトパルプの製造方法に関する。
（一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｍとｎは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、ｍとｎの合計が８以上６０以下の数である。）
Ｒ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ （ａ２）
（一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ３ＣＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ （ａ３）
（一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ （ａ２）
（一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ３ＣＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ （ａ３）
（一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
また本発明は、（ａ）成分を含む、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤に関する。
本発明によれば、広葉樹を原料とする未漂白パルプから、ピッチトラブルの原因となる炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを除去することができる、クラフトパルプの製造方法、及び炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤が提供される。
〔クラフトパルプの製造方法〕
本発明のクラフトパルプの製造方法は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上、更に０．１５質量％以上、更に０．２質量％以上、そして、１．０質量％以下である広葉樹を蒸解して得られる未漂白パルプを対象とする。
本発明において、未漂白パルプの原料となる木材チップとしては、ユーカリ、オーク、アカシア、ビーチ、タンオーク、及びオルダー等から選ばれる１種以上の広葉樹材が挙げられる。特に本発明のクラフトパルプの製造方法は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを多く含有するアカシアを含む広葉樹を原料とする木材チップに好適である。また使用する広葉樹材に多少の針葉樹材を含まれていてもよい。
本発明のクラフトパルプの製造方法は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上、更に０．１５質量％以上、更に０．２質量％以上、そして、１．０質量％以下である広葉樹を蒸解して得られる未漂白パルプを対象とする。
本発明において、未漂白パルプの原料となる木材チップとしては、ユーカリ、オーク、アカシア、ビーチ、タンオーク、及びオルダー等から選ばれる１種以上の広葉樹材が挙げられる。特に本発明のクラフトパルプの製造方法は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを多く含有するアカシアを含む広葉樹を原料とする木材チップに好適である。また使用する広葉樹材に多少の針葉樹材を含まれていてもよい。
本発明に用いられるクラフトパルプを得るための蒸解法としては、クラフト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ品質、エネルギー効率等を考慮すると、クラフト蒸解法が好適に用いられる。例えば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫化度は５％以上、好ましくは２０％以上、そして、７５％以下、好ましくは３５％以下であり、有効アルカリ添加率は絶乾木材質量当たり５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、そして、３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下であり、蒸解温度は１４０℃以上１７０℃以下である。
また、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでもよく、連続蒸解釜を用いる場合は、蒸解白液を分割で添加する蒸解法でもよく、その方式は特に問わない。
また、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでもよく、連続蒸解釜を用いる場合は、蒸解白液を分割で添加する蒸解法でもよく、その方式は特に問わない。
蒸解に際して使用する蒸解液には、蒸解助剤として公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナントロキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、アミノ等の核置換体、或いは前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合物、さらにはディールスアルダー法によるアントラキノン合成法の中間体として得られる安定な化合物である９，１０－ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ばれる１種以上が添加されてもよく、その添加率は木材チップの絶乾質量当たり０．００１質量％以上１．０質量％以下である。
＜酸素脱リグニン工程＞
本発明のクラフトパルプの製造方法は、蒸解して得られる未漂白パルプを、酸素脱リグニン工程で処理するクラフトパルプの製造方法であって、前記酸素脱リグニン工程において、（ａ）下記一般式（ａ１）で表される化合物、下記一般式（ａ２）で表される化合物、及び下記一般式（ａ３）で表される化合物から選ばれる１種以上（以下、（ａ）成分という）を含む洗浄剤を、（ａ）成分の添加量が未漂白パルプの絶乾質量当たり０．０１質量％以上１０質量％以下となるように未漂白パルプに添加して、反応温度８０℃以上１２０℃以下で脱リグニン処理する。
本発明のクラフトパルプの製造方法は、蒸解して得られる未漂白パルプを、酸素脱リグニン工程で処理するクラフトパルプの製造方法であって、前記酸素脱リグニン工程において、（ａ）下記一般式（ａ１）で表される化合物、下記一般式（ａ２）で表される化合物、及び下記一般式（ａ３）で表される化合物から選ばれる１種以上（以下、（ａ）成分という）を含む洗浄剤を、（ａ）成分の添加量が未漂白パルプの絶乾質量当たり０．０１質量％以上１０質量％以下となるように未漂白パルプに添加して、反応温度８０℃以上１２０℃以下で脱リグニン処理する。
（一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｍとｎは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、ｍとｎの合計が８以上６０以下の数である。）
Ｒ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ （ａ２）
（一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ３ＣＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ （ａ３）
（一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ （ａ２）
（一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ３ＣＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ （ａ３）
（一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
本発明の脱リグニン処理工程において、本発明の洗浄剤を未漂白パルプに添加して、脱リグニン処理することによって、未漂白パルプから、ピッチトラブルの原因となる炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを除去することができる。
すなわち、本発明は、（ａ）成分を含む、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤を提供する。
本発明の炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤は、本発明の洗浄剤と同じであり、本発明のクラフトパルプの製造方法で記載した態様を適宜適用することができる。
すなわち、本発明は、（ａ）成分を含む、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤を提供する。
本発明の炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤は、本発明の洗浄剤と同じであり、本発明のクラフトパルプの製造方法で記載した態様を適宜適用することができる。
（ａ）成分は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分から選ばれる１種以上であり、浸透性、剥離性、乳化性、分散性の観点から、好ましくは）（ａ１）成分、及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上であり、より好ましくは（ａ１）成分である。
（ａ１）成分ついて、一般式（ａ１）中、Ｒ１は、浸透性、剥離性の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。
ｍとｎは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、ｍとｎの合計は、乳化性、分散性の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、そして、６０以下、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下の数である。
ｍとｎは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、ｍとｎの合計は、乳化性、分散性の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、そして、６０以下、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下の数である。
（ａ２）成分について、一般式（ａ２）中、Ｒ２は、浸透性、剥離性の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。
ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、乳化性、分散性の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは２０以上、６０以下、好ましくは５０以下の数である。
ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、乳化性、分散性の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは２０以上、６０以下、好ましくは５０以下の数である。
（ａ３）成分について、一般式（ａ３）中、Ｒ３は、浸透性、剥離性の観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。
ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、乳化性、分散性の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは２０以上、６０以下、好ましくは５０以下の数である。
ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、乳化性、分散性の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは２０以上、６０以下、好ましくは５０以下の数である。
本発明の洗浄剤は、（ａ）成分を、洗浄効率及び製品形態の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下含有する。
本発明の洗浄剤は、任意成分として、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上を含有することができる。
本発明の洗浄剤は、水を含有することができる。すなわち、前記（ａ）成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の洗浄剤は、水を、好ましくは０質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
本発明の脱リグニン処理工程では、本発明の洗浄剤、及び水を、洗浄効率の観点から、（ａ）成分の添加量が未漂白パルプの絶乾質量当たり０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上、そして、１０質量％以下となるように未漂白パルプに添加する。
また未漂白パルプの濃度は、洗浄効率の観点から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下である。
また未漂白パルプの濃度は、洗浄効率の観点から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下である。
本発明の方法における酸素脱リグニン法としては、中濃度法あるいは高濃度法がそのまま適用できるが、パルプ濃度が８質量％以上１５質量％以下で行われる中濃度法が脱水装置を必要とせず、操業性がよいため好ましい。
酸素脱リグニン法に用いるアルカリとしては苛性ソーダあるいは酸化されたクラフト白液を使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（ＰＲＥＳＳＵＲＥ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素、ＶＳＡ（Ｖａｃｕｕｍ Ｓｗｉｎｇ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）からの酸素等が使用できる。
酸素脱リグニン工程では、前記酸素ガスとアルカリと本発明の洗浄剤を中濃度ミキサーにおいて中濃度のパルプスラリーに添加し、混合が十分に行われた後、加圧下でパルプ、酸素、アルカリ及び本発明の洗浄剤の混合物を一定時間保持できる反応塔へ送り、脱リグニン処理する。
酸素脱リグニン工程では、酸素ガスを、未漂白パルプの絶乾質量当たり、好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下で未漂白パルプに添加する。
また酸素脱リグニン工程では、アルカリを、反応液のｐＨが、脱リグニン及パルプ収率の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下となるように未漂白パルプに添加する。
また酸素脱リグニン工程では、アルカリを、反応液のｐＨが、脱リグニン及パルプ収率の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下となるように未漂白パルプに添加する。
酸素脱リグニン工程において、反応温度は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールの融点の観点から、８０℃以上、好ましくは９５℃以上、より好ましくは１０５℃以上、更に好ましくは１１０℃以上、そして、経済的観点から、１２０℃以下である。
酸素脱リグニン工程において、反応時間は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールへの十分な浸透及び分散の観点から、好ましくは１０分以上、より好ましくは２０分以上、更に好ましくは３０分以上、そして、好ましくは１２０分以下、より好ましくは８０分以下である。
その他の条件については、一般的な酸素脱リグニン工程で採用される条件を任意に適用することができる。本発明の方法においては、酸素脱リグニン工程における酸素脱リグニン処理を連続して複数回行い、できる限りパルプの脱リグニンを進めるのが好ましい実施形態である。
酸素脱リグニン工程において、反応時間は、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールへの十分な浸透及び分散の観点から、好ましくは１０分以上、より好ましくは２０分以上、更に好ましくは３０分以上、そして、好ましくは１２０分以下、より好ましくは８０分以下である。
その他の条件については、一般的な酸素脱リグニン工程で採用される条件を任意に適用することができる。本発明の方法においては、酸素脱リグニン工程における酸素脱リグニン処理を連続して複数回行い、できる限りパルプの脱リグニンを進めるのが好ましい実施形態である。
酸素脱リグニン処理を施したパルプは、洗浄水による洗浄処理を行う。
本発明の方法において、酸素脱リグニン後の洗浄で使用する洗浄機、及び多段漂白工程中の洗浄段に使用する洗浄機としては、プレッシャーディフューザー、ディフュージョンウオッシャー、加圧型ドラムウオッシャー、水平長網型ウオッシャー、プレス洗浄機等を挙げることができ、特に限定されるものではない。
また洗浄水の温度は、好ましくは３０℃以上、そして、好ましくは８０℃以下である。
本発明の方法において、酸素脱リグニン後の洗浄で使用する洗浄機、及び多段漂白工程中の洗浄段に使用する洗浄機としては、プレッシャーディフューザー、ディフュージョンウオッシャー、加圧型ドラムウオッシャー、水平長網型ウオッシャー、プレス洗浄機等を挙げることができ、特に限定されるものではない。
また洗浄水の温度は、好ましくは３０℃以上、そして、好ましくは８０℃以下である。
＜多段漂白工程＞
本発明のクラフトパルプの製造方法は、酸素脱リグニン工程の後に、更に多段漂白工程で処理することができる。
本発明の多段漂白工程で用いられる漂白薬品としては、原子状塩素（Ｃ）、苛性ソーダ（Ｅ）、次亜塩素酸塩化合物（Ｈ）、二酸化塩素（Ｄ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン（Ｚ）、有機過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤からなる漂白薬品を挙げることができ、これらの中から適宜選択されて漂白薬品として用いることができる。
本発明のクラフトパルプの製造方法は、酸素脱リグニン工程の後に、更に多段漂白工程で処理することができる。
本発明の多段漂白工程で用いられる漂白薬品としては、原子状塩素（Ｃ）、苛性ソーダ（Ｅ）、次亜塩素酸塩化合物（Ｈ）、二酸化塩素（Ｄ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン（Ｚ）、有機過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤からなる漂白薬品を挙げることができ、これらの中から適宜選択されて漂白薬品として用いることができる。
本発明における多段漂白工程での漂白シーケンスとして、例えばＣ－Ｅ／Ｏ－Ｈ－Ｄ、Ｃ／Ｄ－Ｅ／Ｏ－Ｈ－Ｄのように原子状塩素と塩素系漂白薬品を含む漂白シーケンスを用いることもできるし、Ｄ－Ｅ－Ｄ、Ｄ－Ｅ／Ｏ－Ｄ、Ｅ／Ｏ－Ｄ、Ｅ－Ｏ－Ｄ、Ｚ－Ｄ、のように原子状塩素を含まない漂白シーケンスを用いることもできる。また、Ｚ－Ｅ－Ｐ、Ｚ－Ｅ／Ｏ－Ｐ、Ｅ／ＯＰ－ＰＯ等のように原子状塩素と塩素系漂白薬品を一切用いない漂白シーケンスを用いることもできる。また、本発明の効果をさらに上げるために、多段漂白工程の前後にキシラン分解酵素、リグニン分解酵素等による酵素処理工程や、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＤＴＰＭＰＡ等によるキレート剤処理工程を設けることもできる。
本発明の方法では、ピッチトラブル、紙製品のチリ欠点や摩擦係数低下の原因となる、パルプ中の炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールを低減できるため、クラフトパルプを感熱原紙やインクジェット原紙、電子写真用転写紙に好適に使用できる。チリ欠点の減少は感熱原紙やインクジェット原紙のバーコード印字適性を、摩擦係数の維持は電子写真用転写紙の走行性を、それぞれ大きく向上させる。
実施例、比較例で用いた成分を以下に示す。
＜（ａ）成分＞
・ポリオキシエチレン（１３）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが１３の化合物、エマルゲン４２０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが３０の化合物、エマルゲン４３０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（４７）ラウリルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１２のアルキル基、ｘが４７の化合物、エマルゲン１５０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（２０）アルキル（Ｃ１４～１８）アミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１４～１８のアルキル基、ｍとｎの合計が２０の化合物、アミート３２０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（９）オレイルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１８のアルケニル基、ｍとｎの合計が９の化合物、ブラウノンＯ２０９、青木油脂工業（株）製
・ポリオキシエチレン（３０）オレイルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１８のアルケニル基、ｍとｎの合計が３０の化合物、ブラウノンＳ２３０、青木油脂工業（株）製
・ポリオキシエチレン（５０）ラウリルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基、ｍとｎの合計が５０の化合物
・ポリオキシエチレン（１２）モノラウレート：一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１１のアルキル基、ｙが１２の化合物、エマノーン１１１２、花王（株）製
＜（ａ）成分＞
・ポリオキシエチレン（１３）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが１３の化合物、エマルゲン４２０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが３０の化合物、エマルゲン４３０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（４７）ラウリルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１２のアルキル基、ｘが４７の化合物、エマルゲン１５０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（２０）アルキル（Ｃ１４～１８）アミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１４～１８のアルキル基、ｍとｎの合計が２０の化合物、アミート３２０、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（９）オレイルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１８のアルケニル基、ｍとｎの合計が９の化合物、ブラウノンＯ２０９、青木油脂工業（株）製
・ポリオキシエチレン（３０）オレイルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１８のアルケニル基、ｍとｎの合計が３０の化合物、ブラウノンＳ２３０、青木油脂工業（株）製
・ポリオキシエチレン（５０）ラウリルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基、ｍとｎの合計が５０の化合物
・ポリオキシエチレン（１２）モノラウレート：一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１１のアルキル基、ｙが１２の化合物、エマノーン１１１２、花王（株）製
＜（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）＞
・ポリオキシエチレン（４）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが４の化合物、エマルゲン４０４、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが６の化合物、エマルゲン４０８、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが９の化合物、エマルゲン４０９ＰＶ、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（５）ラウリルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基、ｍとｎの合計が５の化合物
・ポリオキシエチレン（１５０）モノステアレート：一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１８のアルキル基、ｙが１５０の化合物
・ポリオキシエチレン（４）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが４の化合物、エマルゲン４０４、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが６の化合物、エマルゲン４０８、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル：一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１８のアルケニル基、ｘが９の化合物、エマルゲン４０９ＰＶ、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（５）ラウリルアミン：一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１２のアルキル基、ｍとｎの合計が５の化合物
・ポリオキシエチレン（１５０）モノステアレート：一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１８のアルキル基、ｙが１５０の化合物
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろん本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、特に示さない限り、脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量は以下の方法で行なった。なお、実施例及び比較例における洗浄剤中の（ａ）成分又は（ａ’）成分のパルプへの添加率(質量％）の数値は、パルプ絶乾質量をａとし、（ａ）成分又は（ａ’）成分の質量をｂとして、式「（ｂ／ａ）×１００」により算出されるパルプ絶乾質量に対する（ａ）成分又は（ａ’）成分の質量の割合を示す数値である。
［パルプ中の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量］
乾燥させたパルプ試料０．２ｇと２ｍｌのクロロホルムと０．１ｍｌの濃塩酸をサンプル管に入れて蓋をし、６０分間超音波にかけてクロロホルム抽出を行なった。クロロホルム抽出液を高速液体クロマトグラフィーで成分分離し、荷電化粒子検出器（ＬＣ－ＣＡＤ）を用いて炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールを定量した。
乾燥させたパルプ試料０．２ｇと２ｍｌのクロロホルムと０．１ｍｌの濃塩酸をサンプル管に入れて蓋をし、６０分間超音波にかけてクロロホルム抽出を行なった。クロロホルム抽出液を高速液体クロマトグラフィーで成分分離し、荷電化粒子検出器（ＬＣ－ＣＡＤ）を用いて炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールを定量した。
［実施例１－１～１－１３、比較例１－１～１－５］
工場製のアカシア材チップ配合の未漂白クラフトパルプを、予め上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。未漂白クラフトパルプ絶乾質量１ｇをビニール袋に採取し、表１、２中のクラフトパルプ洗浄剤を、（ａ）成分又は（ａ’）成分のパルプへの添加率が表１、２の値となるように添加し、イオン交換水で希釈してパルプ濃度を１２質量％になるように反応液を調製し、更に反応液のｐＨが１１．５±０．５になるように苛性ソーダを添加し、温度８０℃の高温槽に、５０分間浸漬して脱リグニン処理を行った。処理後のパルプを２００ｍｌビーカーに入れ、６０℃のイオン交換水で、パルプ濃度１％まで希釈し、＃２００meshの金網で真空引きにて脱水し、ウェットなパルプマットを得た後、乾燥器にかけて、乾燥したパルプ試料を作成した。
乾燥したパルプ試料について、上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。洗浄前と洗浄後の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの残留量から、炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの除去率（％）を算出した。結果を表１、２に示す。
工場製のアカシア材チップ配合の未漂白クラフトパルプを、予め上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。未漂白クラフトパルプ絶乾質量１ｇをビニール袋に採取し、表１、２中のクラフトパルプ洗浄剤を、（ａ）成分又は（ａ’）成分のパルプへの添加率が表１、２の値となるように添加し、イオン交換水で希釈してパルプ濃度を１２質量％になるように反応液を調製し、更に反応液のｐＨが１１．５±０．５になるように苛性ソーダを添加し、温度８０℃の高温槽に、５０分間浸漬して脱リグニン処理を行った。処理後のパルプを２００ｍｌビーカーに入れ、６０℃のイオン交換水で、パルプ濃度１％まで希釈し、＃２００meshの金網で真空引きにて脱水し、ウェットなパルプマットを得た後、乾燥器にかけて、乾燥したパルプ試料を作成した。
乾燥したパルプ試料について、上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。洗浄前と洗浄後の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの残留量から、炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの除去率（％）を算出した。結果を表１、２に示す。
［実施例２－１～２－１２、比較例２－１～２－２］
工場製のアカシア材チップ配合の未漂白クラフトパルプを、予め上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。未漂白クラフトパルプ絶乾質量１ｇを、設定温度が８０℃以下の場合はビニール袋に、設定温度が８０℃を超える場合は耐圧ビンに採取し、（ａ）成分としてポリオキシエチレン（２０）アルキル（Ｃ１４～１８）アミンを、（ａ）成分のパルプへの添加率が表３～５の値となるように添加した。設定温度が８０℃以下の場合はイオン交換水で希釈してパルプ濃度を１２質量％になるように反応液を調製し、反応液のｐＨが１１．５±０．５になるように苛性ソーダを添加し、温度８０℃の高温槽に、５０分間浸漬して脱リグニン処理を行った。設定温度が８０℃を超える場合はイオン交換水で希釈してパルプ濃度を６．７質量％になるように反応液を調製し、反応液のｐＨが１１．５±０．５になるように苛性ソーダを添加し、オートクレーブに入れ、表３に記載の温度に設定し、２０分間保持して脱リグニン処理を行った。
処理後のパルプを２００ｍｌビーカーに入れ、６０℃のイオン交換水で、パルプ濃度１質量％まで希釈し、＃２００meshの金網で真空引きにて脱水し、ウェットなパルプマットを得た後、乾燥器にかけて、乾燥したパルプ試料を作成した。
乾燥したパルプ試料について、上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。洗浄前と洗浄後の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの残留量から、炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの除去率（％）を算出した。結果を表３～５に示す。
工場製のアカシア材チップ配合の未漂白クラフトパルプを、予め上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。未漂白クラフトパルプ絶乾質量１ｇを、設定温度が８０℃以下の場合はビニール袋に、設定温度が８０℃を超える場合は耐圧ビンに採取し、（ａ）成分としてポリオキシエチレン（２０）アルキル（Ｃ１４～１８）アミンを、（ａ）成分のパルプへの添加率が表３～５の値となるように添加した。設定温度が８０℃以下の場合はイオン交換水で希釈してパルプ濃度を１２質量％になるように反応液を調製し、反応液のｐＨが１１．５±０．５になるように苛性ソーダを添加し、温度８０℃の高温槽に、５０分間浸漬して脱リグニン処理を行った。設定温度が８０℃を超える場合はイオン交換水で希釈してパルプ濃度を６．７質量％になるように反応液を調製し、反応液のｐＨが１１．５±０．５になるように苛性ソーダを添加し、オートクレーブに入れ、表３に記載の温度に設定し、２０分間保持して脱リグニン処理を行った。
処理後のパルプを２００ｍｌビーカーに入れ、６０℃のイオン交換水で、パルプ濃度１質量％まで希釈し、＃２００meshの金網で真空引きにて脱水し、ウェットなパルプマットを得た後、乾燥器にかけて、乾燥したパルプ試料を作成した。
乾燥したパルプ試料について、上記の方法でパルプ中の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの定量を行った。洗浄前と洗浄後の炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの残留量から、炭素数２４～２８の脂肪酸及び脂肪族アルコールの除去率（％）を算出した。結果を表３～５に示す。
Claims (3)
- 炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコールの合計含有量が０．１質量％以上である広葉樹を蒸解して得られる未漂白パルプを、酸素脱リグニン工程で処理するクラフトパルプの製造方法であって、前記酸素脱リグニン工程において、（ａ）下記一般式（ａ１）で表される化合物、下記一般式（ａ２）で表される化合物、及び下記一般式（ａ３）で表される化合物から選ばれる１種以上（以下、（ａ）成分という）を含む洗浄剤を、（ａ）成分の添加量が未漂白パルプの絶乾質量当たり０．０１質量％以上１０質量％以下となるように未漂白パルプに添加して、反応温度８０℃以上１２０℃以下で脱リグニン処理する、クラフトパルプの製造方法。
（一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｍとｎは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、ｍとｎの合計が８以上６０以下の数である。）
Ｒ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ （ａ２）
（一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ３ＣＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ （ａ３）
（一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。） - 酸素脱リグニン工程の後に、更に多段漂白工程で処理する、請求項１に記載のクラフトパルプの製造方法。
- （ａ）下記一般式（ａ１）で表される化合物、下記一般式（ａ２）で表される化合物、及び下記一般式（ａ３）で表される化合物から選ばれる１種以上（以下、（ａ）成分という）を含む、炭素数２４以上２８以下の脂肪酸及び脂肪族アルコール除去用クラフトパルプ洗浄剤。
（一般式（ａ１）中、Ｒ１が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｍとｎは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、ｍとｎの合計が８以上６０以下の数である。）
Ｒ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ （ａ２）
（一般式（ａ２）中、Ｒ２が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｙは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
Ｒ３ＣＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ （ａ３）
（一般式（ａ３）中、Ｒ３が炭素数１０以上２２以下の炭化水素基であり、ｘは、エチレンオキシ基の平均付加モル数であり、１０以上６０以下の数である。）
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