JP2023006428A - 表刷り軟包装用水性白色インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】耐熱性、耐ブロッキング性、耐アルコール性、耐擦過性、ベタ均一性および耐滲み性が優れた表刷り軟包装用水性白色インク組成物を提供する。【解決手段】白色顔料と、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンと、Ｎ－オレオイルサルコシンと、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物と、ワックスとを含み、アクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算で、３～４０質量％であり、アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、－４０～３０℃である、表刷り軟包装用水性白色インク組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、表刷り軟包装用水性白色インク組成物に関する。より詳細には、本発明は、耐熱性、耐ブロッキング性、耐アルコール性、耐擦過性、ベタ均一性および耐滲み性が優れた表刷り軟包装用水性白色インク組成物に関する。

従来、食品、菓子、生活雑貨、ペットフード等には、意匠性、経済性、内容物保護性、輸送性等の点から、各種プラスチックフィルムを使用した軟包装材料が使用されている。また、多くの軟包装材料は、グラビア印刷やフレキソ印刷が施されている。軟包装材料の基材フィルムの表面は、表刷り印刷が施される。鮮明な意匠等が印刷されるよう、フィルム表面には、白色インクが印刷される。そこで、軟包装材料の表刷り印刷に使用される白色インク組成物が開発されている（たとえば特許文献１）。特許文献１に記載のインク組成物は、耐熱性を向上させるためにアニオン系界面活性剤を含む。

特開２０２０－５９８２２号公報

特許文献１に記載のインク組成物は、耐熱性に関して改善の余地がある。また、特許文献１に記載のインク組成物は、耐ブロッキング性、耐アルコール性およびベタ均一性に関しても、改善の余地がある。

本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、耐熱性、耐ブロッキング性、耐アルコール性、耐擦過性、ベタ均一性および耐滲み性が優れた表刷り軟包装用水性白色インク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、従来は防錆剤として使用されていたＮ－オレオイルサルコシンを配合することにより、インク組成物の耐熱性が大きく改善されることを見出した。その上、本発明者らは、特定量かつ特定のガラス転移温度を示す高分子乳化されたアクリル系樹脂エマルジョン、特定構造のヒドラジン系化合物およびワックスを配合することにより、上記課題を同時に解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。上記課題を解決する本発明は、以下の構成を主に備える。

（１）白色顔料と、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンと、Ｎ－オレオイルサルコシンと、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物と、ワックスとを含み、前記アクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算で、３～４０質量％であり、前記アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、－４０～３０℃である、表刷り軟包装用水性白色インク組成物。

このような構成によれば、表刷り軟包装用水性白色インク組成物は、耐熱性、耐ブロッキング性、耐アルコール性、耐擦過性、ベタ均一性および耐滲み性が優れる。

（２）前記ワックスの平均粒子径は、０．１～６μｍである、（１）記載の表刷り軟包装用水性白色インク組成物。

このような構成によれば、表刷り軟包装用水性白色インク組成物は、耐ブロッキング性がさらに優れる。

（３）水溶性有機溶剤をさらに含む、（１）または（２）記載の表刷り軟包装用水性白色インク組成物。

このような構成によれば、表刷り軟包装用水性白色インク組成物は、ベタ均一性がさらに優れる。

本発明によれば、耐熱性、耐ブロッキング性、耐アルコール性、耐擦過性、ベタ均一性および耐滲み性が優れた表刷り軟包装用水性白色インク組成物を提供することができる。

＜表刷り軟包装用水性白色インク組成物＞
本発明の一実施形態の表刷り軟包装用水性白色インク組成物（以下、インク組成物ともいう）は、白色顔料と、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンと、Ｎ－オレオイルサルコシンと、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物と、ワックスとを含む。アクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算で、３～４０質量％である。アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、－４０～３０℃である。以下、それぞれについて説明する。

（白色顔料）
白色顔料は特に限定されない。一例を挙げると、白色顔料は、各種無機白色顔料、有機白色顔料等である。無機白色顔料は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、二酸化ジルコニウム、イットリア安定化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化スズ、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、微粉ケイ酸、ケイ酸カルシウム、タルク、および、クレイ等である。有機白色顔料は、特開平１１－１２９６１３号公報に示される有機化合物塩、特開平１１－１４０３６５号公報、特開２００１－２３４０９３号公報に示されるアルキレンビスメラミン誘導体等である。これらの中でも、白色顔料は、隠蔽性が優れる点から、ルチル型、アナターゼ型等の各種の酸化チタンであることが好ましく、表面をアルミナ、シリカ、有機物等で被覆処理した酸化チタンであることがより好ましい。

白色顔料の平均粒子径は特に限定されない。一例を挙げると、白色顔料の平均粒子径は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、白色顔料の平均粒子径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍ以下であることがより好ましい。白色顔料の平均粒子径が上記範囲内であることにより、インク組成物は、隠蔽性が優れる。なお、本実施形態において、平均粒子径は、レーザー回析式粒度測定法により、ナノトラック（ＵＰＡ－ＥＸ１５０、日機装（株）製）を用いて測定される体積平均粒子径である。

白色顔料の含有量は、特に限定されない。一例を挙げると、白色顔料の含有量は、インク組成物中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、白色顔料の含有量は、インク組成物中、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。白色顔料の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、隠蔽性が優れる。また、インク組成物は、軟包装材料に塗布後に、その上に意匠等のデザインを印刷した際に、意匠等が視認されやすい。

（高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョン）
本実施形態のアクリル系樹脂エマルジョンは、高分子化合物により乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンである。また、アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、－４０～３０℃である。高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンは、高分子乳化剤として機能するポリマーであるシェルと、シェルよりも疎水性の強い樹脂からなるコアとからなるコアシェル構造を採り得る。なお、本実施形態の高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンは、たとえば、低分子化合物である界面活性剤等の乳化剤で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンとは区別される。

高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンは特に限定されない。一例を挙げると、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンは、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン－アクリル系樹脂エマルジョン、アクリル－酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル－塩化ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル－シリコーン系樹脂エマルジョン、アクリル－コロイダルシリカ系樹脂エマルジョン等である。これらの中でも、透明性および塗膜耐性が優れるという理由から、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンは、高分子で乳化されたアクリル樹脂エマルジョン（すなわち、「混合系のアクリル「系」樹脂エマルジョン」ではなく、「アクリル樹脂エマルジョン」）であることが好ましい。

高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、－４０℃以上であればよく、－２０℃以上であることが好ましい。また、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以下であればよく、２０℃以下であることが好ましい。Ｔｇが－４０℃未満である場合、インク組成物は、塗膜の耐ブロッキング性が低下するという問題がある。一方、Ｔｇが３０℃を超える場合、インク組成物は、フィルムに対する密着性が低位となり、塗膜耐性が低下するという問題がある。なお、本実施形態における樹脂のガラス転移温度は、樹脂がアクリル系共重合体樹脂の場合、下記のＷｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
［式中、Ｔｇ１～Ｔｇｘは樹脂を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１～Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの重合分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、Ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である。］

高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンの酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価が上記範囲内であることにより、インク組成物は、水に対する溶解性が高くなり過ぎず、塗膜の耐擦過性および耐アルコール性が向上するという利点がある。なお、本実施形態において、酸価は、アクリル系樹脂エマルジョンの酸価は、アクリル系樹脂エマルジョンを合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アクリル系樹脂エマルジョン１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。

高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算で、インク組成物中、３質量％以上であればよく、１０質量％以上であることが好ましい。また、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算で、インク組成物中、４０質量％以下であればよく、２５質量％以下であることが好ましい。高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンの含有量が３質量％未満である場合、インク組成物は、耐アルコール性が劣る。一方、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンの含有量が４０質量％を超える場合、インク組成物は、保存安定性が低下するという問題がある。

（Ｎ－オレオイルサルコシン）
Ｎ－オレオイルサルコシンは、インク組成物に耐熱性を付与するために配合される。このように、本実施形態のインク組成物は、従来、防錆剤として使用されていたＮ－オレオイルサルコシンが、表刷り軟包装用水性白色インク組成物の用途において、種々の特性を低下させることなく、さらに耐熱性を付与し得る点に特徴がある。

Ｎ－オレオイルサルコシンの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、Ｎ－オレオイルサルコシンの含有量は、インク組成物中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、Ｎ－オレオイルサルコシンの含有量は、インク組成物中、６質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。Ｎ－オレオイルサルコシンの含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、耐熱性が優れる。また、インク組成物は、保存安定性が優れる。

（分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物）
分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物は、インク組成物に耐アルコール性を付与するために配合される。

ヒドラジン化合物は、ヒドラジン残基を２つ以上有し、好ましくは水溶性のポリヒドラジンまたはヒドラジド化合物である。また、ヒドラジン化合物は、ヒドラジンおよび以下の一般式（１）で示されるアルキレンジヒドラジン、または、飽和脂肪族二塩基酸、不飽和二塩基酸のジヒドラジド化合物等であることが好ましい。
Ｈ₂Ｎ－ＮＨ－Ｘ－ＮＨ－ＮＨ₂ （１）
（式中、Ｘは１～８個の炭素原子を有するアルキレン基、または１～１０個の炭素原子を有する飽和または不飽和二塩基酸の残基を表す）。

アルキレンジヒドラジンは、メチレンジヒドラジン、エチレンジヒドラジン、プロピレンジヒドラジン、ブチレンジヒドラジン等である。飽和脂肪族二塩基酸のジヒドラジド化合物は、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等である。不飽和二塩基酸のジヒドラジド化合物は、フタル酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等である。

分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物の含有量は、インク組成物中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物は、インク組成物中、６質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、耐アルコール性が優れる。また、インク組成物は、保存安定性が優れる。

（ワックス）
ワックスは、耐擦過性を向上させるために配合される。ワックスは特に限定されない。一例を挙げると、ワックスは、蜜蝋、ラノリンワックス、鯨蝋、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木蝋、ホホバ油等の動植物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の鉱物、石油系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス等のフッ素樹脂系ワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックスとポリエチレンワックスの混合物、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体等の水素化ワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス等である。これらの中でも、ワックスは、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックスとポリエチレンワックスとの混合物、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス等であることが好ましい。

ワックスの平均粒子径は特に限定されない。一例を挙げると、ワックスの平均粒子径は、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。また、ワックスの平均粒子径は、６μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。本実施形態のインク組成物は、このように、比較的大きな粒径のワックスを配合することにより、耐ブロッキング性が向上し得る。なお、本実施形態において、ワックスの平均粒子径は、ナノトラック（ＵＰＡ－ＥＸ１５０、日機装（株）製）にて測定し得る。

ワックスの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ワックスの含有量は、固形分換算で、インク組成物中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、ワックスの含有量は、固形分換算で、インク組成物中、１２質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。ワックスの含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、耐ブロッキング性が優れる。

（塩素化ポリオレフィン）
本実施形態のインク組成物は、塩素化ポリオレフィンを含んでもよい。塩素化ポリオレフィンは、塩素化ポリオレフィンエマルジョンの形態で使用されることが好ましい。塩素化ポリオレフィンエマルジョンは、ポリオレフィン樹脂を塩素化し、エマルジョン化したものである。

塩素化ポリオレフィンは特に限定されない。一例を挙げると、塩素化ポリオレフィンは、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂等が例示される。また、塩素化ポリオレフィンは、変性物であってもよい。変性物は特に限定されない。一例を挙げると、塩素化ポリオレフィンの変性物は、塩素化ポリオレフィンに重合性アクリル化合物（アクリル酸、メタクリル酸またはこれらのアルキルエステル等）または不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等）をグラフト重合したもの、または上記不飽和ポリカルボン酸をグラフト重合させたポリオレフィンを塩素化したもの等である。

塩素化ポリオレフィンにおける塩素含有量は特に限定されない。一例を挙げると、塩素含有量は、樹脂全体に対し、１質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、塩素含有量は、樹脂全体に対し、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。塩素含有量が上記範囲内であることにより、塩素化ポリオレフィンは、溶剤に溶解しやすく、かつ、基材とインク組成物との密着性が優れる。

塩素化ポリオレフィンが含まれる場合、塩素化ポリオレフィンの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、塩素化ポリオレフィンの含有量は、固形分換算で、インク組成物中、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また、塩素化ポリオレフィンの含有量は、固形分換算で、インク組成物中、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。塩素化ポリオレフィンの含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、ＯＰＰ等のポリオレフィンフィルムへの密着性が優れる。

（水溶性有機溶剤）
本実施形態のインク組成物は、水溶性有機溶剤をさらに含むことが好ましい。水溶性有機溶剤が含まれることにより、インク組成物は、ベタ均一性がさらに優れる。

水溶性有機溶剤は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性有機溶剤は、アルコールおよび多価アルコール系溶剤であることが好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジブチルグリコール、グリセリン等であることがより好ましい。

水溶性有機溶剤が含まれる場合、水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物中、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。また、水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物は、ベタ均一性がさらに優れる。

（任意成分）
本実施形態のインク組成物は、適宜、粘着付与剤、架橋剤、滑剤、耐ブロッキング剤、帯電防止剤、界面活性剤、キレート化剤、ハードレジン等の各種添加剤が配合されてもよい。

（インク組成物の製造方法）
本実施形態のインク組成物の製造方法は特に限定されない。一例を挙げると、インク組成物は、白色顔料、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョン、Ｎ－オレオイルサルコシン、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物、ワックス、および各種任意成分を攪拌混合した後、各種練肉機、たとえば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、パールミル等を利用して練肉する方法により調製され得る。

得られたインク組成物は、粘度を１０～１０００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。また、インク組成物は、グラビア印刷時に使用する場合は、印刷時の雰囲気温度において、印刷条件に応じて適切な粘度となるように、具体的にはザーンカップ３号の流出秒数が１２～２３秒／２５℃、高速印刷では１４～１６秒／２５℃程度となるまで水や有機溶剤で希釈されることが好ましい。

得られたインク組成物は、たとえばグラビア印刷方式等により、表刷り軟包装用水性白色インク組成物として、各種軟包装用のプラスチックフィルム等の被着体に印刷され得る。プラスチックフィルムは、包装材料と一体的な印刷が可能である点において、ポリエチレン、ポリプロピレン等の延伸および無延伸ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン、セロファン、ビニロン等が例示される。得られた印刷物は、製袋され、食品等の包装容器として利用され得る。

以上、本実施形態によれば、インク組成物は、耐熱性、耐ブロッキング性、耐アルコール性、耐擦過性、ベタ均一性および耐滲み性が優れる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。なお、特に制限のない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。

使用した原料および調製方法を以下に示す。
＜水性樹脂ワニス＞
ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量３０，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇの、アクリル酸／ｎ－ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２０質量部を、水酸化カリウム２．５質量部と水７７．５質量部との混合溶液に溶解させて、固形分２０％の水性樹脂ワニスを得た。
＜水性ホワイトインクベースの調製＞
上記水性樹脂ワニスの３０．０質量部に水１０．０質量部を加え混合し、顔料分散用樹脂ワニスを調製した。このワニスに、さらに酸化チタン（Ｒ－９６０、デュポン社製）の６０質量部を加え、攪拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性ホワイトインクベースを調製した。
＜樹脂エマルジョン＞
（高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョン）
ＰＥ－１１２６（固形分４１．５％、高分子乳化アクリル樹脂エマルジョン、星光ＰＭＣ（株）製、Ｔｇ：－１２℃）
ＪＥ－１１１３（固形分４２．５％、高分子乳化アクリル樹脂エマルジョン、星光ＰＭＣ（株）製、Ｔｇ：－２４℃）
ＨＥ－１３３５（固形分４５．５％、高分子乳化アクリル－スチレン樹脂エマルジョン、星光ＰＭＣ（株）製、Ｔｇ：１５℃）
ＱＥ－１０４２（固形分４０．５％、高分子乳化アクリル－スチレン樹脂エマルジョン、星光ＰＭＣ（株）製、Ｔｇ：５３℃）
（乳化剤で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョン）
モビニール７３２０（固形分４０．０％、乳化剤乳化アクリル樹脂エマルジョン、ジャパンコーティングレジン（株）製、Ｔｇ：－２０℃）
モビニール７３０Ｌ（固形分４６．０％、乳化剤乳化アクリル樹脂エマルジョン、ジャパンコーティングレジン（株）製、Ｔｇ：－１３℃）
Ｎｅｏ－Ｃｒｙｌ Ａ－１１２５（固形分１９．５％、乳化剤乳化アクリル樹脂エマルジョン、ＤＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ社製、Ｔｇ：１３℃）
Ｎｅｏ－Ｃｒｙｌ Ａ－１０９３（固形分４５．５％、乳化剤乳化アクリル－スチレン樹脂エマルジョン、ＤＳＭ Ｎｅｏｒｅｓｉｎｓ社製、Ｔｇ：１７℃）
＜ワックスエマルジョン＞
ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（固形分４５％、ポリエチレン樹脂エマルジョン、平均粒子径１６０ｎｍ、ＢＹＫ社製）
ケミパールＷ－４００（固形分４０％、ポリエチレン樹脂エマルジョン、平均粒子径４．０μｍ、三井化学（株）製）

＜実施例１～１７、比較例１～１０＞
（インク組成物の調製）
以下の表１および表２に示される質量割合（質量％）にしたがって、それぞれの材料をペイントコンディショナーにて混練し、インク組成物を調製した。得られたインク組成物について、保存安定性を評価した。また、得られたインク組成物について、以下の条件にてグラビア印刷を行い、印刷物を得た。得られた印刷物について、以下の評価方法にしたがって、ベタ均一性、細線（耐滲み性）、巻き取りブロッキング性（耐ブロッキング性）、耐擦過性、耐アルコール性、および、耐熱性を評価した。結果を表１および表２に示す。

＜印刷物の作成条件＞
インク組成物を、基材の処理面にグラビア印刷機を利用し、下記印刷条件で印刷、乾燥させて、印刷物を得た。
（印刷条件）
基材：コロナ放電処理した二軸延伸ポリプロピレンフィルム、Ｐ－２１１１、東洋紡（株）製、厚さ２０μｍ
印刷機器：グラビア印刷機
刷版：ヘリオ１７５線ベタ版
印刷速度：１５ｍ／分
乾燥条件：８０℃

＜保存安定性＞
上記実施例および比較例のインク組成物を、それぞれガラス瓶にとり、２５℃の粘度を粘度計（ＲＥ１００Ｌ型、東機産業（株）製）を用いて測定した。その後、密栓し６０℃、１ヵ月保存し、保存後の粘度（２５℃）を粘度計により測定した。経時安定性は、粘度変化率（１００×（６０℃、１ヵ月後の粘度－保存前の粘度）／保存前の粘度）で評価した。
（評価基準）
○：粘度変化率は、５％未満であった。
△：粘度変化率は、５％以上、１０％未満であった。
×：粘度変化率は、１０％以上、３０％未満であった。
＜ベタ均一性＞
得られた印刷物のベタ均一性を目視で観察して、以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
○：印刷物は、ムラ、スジがなかった。
△：印刷物は、僅かにムラ、スジが見られた。
×：印刷物は、ムラ、スジがあることが目視で分かった。
＜細線＞
実施例および比較例の表刷り軟包装用水性白インク組成物を用いて約０．５ｍｍの細線を印刷し、滲みによる太りを目視で観察して、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○：滲みがなく、そのままの太さで印刷ができた。
△：部分的に太りが見られたが、２倍以上の太りは観察されなかった。
×：全体的に２倍以上の太りが観察された。
＜巻き取りブロッキング性＞
グラビア印刷機にて印刷した直後に、ロールから印刷物を抵抗なく剥離音が生じることなく引き出せるか、以下の方法で巻き取りブロッキング性を評価した。
（評価基準）
○：フィルムを剥がす際に全く抵抗が無く、また、印刷面からインクが剥離しなかった。
△：フィルムを剥がす際に抵抗はあったが、印刷面からインクが剥離しなかった。
×：フィルムを剥がす際に抵抗があり、印刷面からインクが剥離した。
＜耐擦過性＞
得られた印刷物を２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断して試験片とし、学振摩擦試験機（（株）大栄科学精器製作所製）を使用して、晒し布を印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回往復し、インクの脱落した度合いから、以下の評価基準に従って、耐擦過性を評価した。
（評価基準）
○：白インク塗膜は、全く剥がれなかった。
△：白インク塗膜は、少し剥がれた。
×：白インク塗膜は、殆ど剥がれた。
＜耐アルコール性＞
得られた印刷物を２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断して試験片とし、学振摩擦試験機（（株）大栄科学精器製作所製）を使用して、注射針で７０％エタノール水溶液を５滴浸透させた晒し布を印刷面に当て、２００ｇの荷重で１０回往復し、インクの脱落した度合いから、以下の評価基準に従って、耐アルコール性を評価した。
（評価基準）
○：白インク塗膜は、全く剥がれなかった。
△：白インク塗膜は、少し剥がれた。
×：白インク塗膜は、殆ど剥がれた。
＜耐熱性＞
１６０～２００℃の熱傾斜を有する熱板を備えたヒートシール試験機を用いて、印刷面とアルミ箔を２．０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で、１秒間押圧した。印刷面のインクがアルミ箔に転移する最低温度から、以下の評価基準に従って、耐熱性を評価した。
（評価基準）
○：印刷面のインクがアルミ箔に転移する最低温度は、２００℃以上であった。
△：印刷面のインクがアルミ箔に転移する最低温度は、１６０℃以上、２００℃未満であった。
×：印刷面のインクがアルミ箔に転移する最低温度は、１６０℃未満であった。

Claims (3)

1. 白色顔料と、高分子で乳化されたアクリル系樹脂エマルジョンと、Ｎ－オレオイルサルコシンと、分子内に少なくとも２つ以上のヒドラジン残基を有するヒドラジン系化合物と、ワックスとを含み、
   前記アクリル系樹脂エマルジョンの含有量は、固形分換算で、３～４０質量％であり、
   前記アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、－４０～３０℃である、表刷り軟包装用水性白色インク組成物。
2. 前記ワックスの平均粒子径は、０．１～６μｍである、請求項１記載の表刷り軟包装用水性白色インク組成物。
3. 水溶性有機溶剤をさらに含む、請求項１または２記載の表刷り軟包装用水性白色インク組成物。