JP2022536492A - ヒドロキシカルボン酸のポリオールベースのエステル、特にポリグリセロールエステルの製造方法。 - Google Patents
ヒドロキシカルボン酸のポリオールベースのエステル、特にポリグリセロールエステルの製造方法。 Download PDFInfo
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Abstract
Description
一般式(I’)
CH3-C(O)-CH2-C(O)O- (I’)
の少なくとも1つのオキソブチレートラジカル(3-オキソ酪酸ラジカル)を有する、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルが、少なくとも1つの還元剤を用いて、アセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-に位置する一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルの好ましくは選択的に還元にさらされ、一般式(II’)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)O- (II’)
の3-ヒドロキシ酪酸ラジカル(3-ヒドロキシ酪酸ラジカル)が結果として生じ、
これによって、反応生成物として、任意に官能化され、好ましくは任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られるものである。
ここで、一般式(I’)
CH3-C(O)-CH2-C(O)O- (I’)
の少なくとも1つの3-オキソブチレートラジカル(3-オキソ酪酸ラジカル)を含む任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルが、
少なくとも1つの還元剤によって、一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-の好ましくは選択的な還元に付され、ヒドロキシル官能基-CH(OH)-を生じさせるものであり、
これによって、反応生成物として、任意に官能化され、好ましくは任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られるものである。
(R1O)m-(X)-(OR1)n (Ia)
に対応することが特に好ましい。
ここで、一般式(Ia)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するとともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカルまたはC3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、好ましくは飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立しており、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-、または、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表わすラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであり;
特に、基R1O-がラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R1O-が末端であること。
R1O-CH2-CH(OR1)-CH2-[O-CH2-CH(OR1)-CH2]p-OR1 (Ib)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(Ib)において、
・ 変数pが、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ラジカルR1が、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、CH3-C(O)-CH2-C(O)-、または、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表わすラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものである。
R1O-CH2-CH(OR1)-CH2-O-CH2-CH(OR1)-CH2-OR1 (Ic)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(Ic)において、ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、CH3-C(O)-CH2-C(O)-、または、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表わすラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR2が水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものである。
R1O-CH2-CH(OR1)-CH2-OR1 (Id)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(Id)において、ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、CH3-C(O)-CH2-C(O)-、または、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表わすラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR2が水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものである。
ここで、合成経路(A)によれば、第1の方法段階において、
ラジカルR3が、C1-C4-アルキル、特にメチルまたはエチル、好ましくはエチルを表す一般式(III)
CH3-C(O)-CH2-C(O)OR3 (III)
の少なくとも1つの化合物が、少なくとも2つのヒドロキシル基(OH基)、特にポリグリセロールを有する少なくとも1つのポリオール(IV)と反応し、
任意に第2の方法段階がそれに続き、第2の方法段階において、特に3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルが官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化される場合において、第2の方法段階が、
(i) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、特に少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、まだ存在するヒドロキシル基の少なくとも一部を官能化し、特に少なくとも一部をエステル化すること、および/または、
(ii) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルによって、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルによって、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによって、より好ましくは少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによって、第1の方法段階で導入されたエステル基の部分的エステル交換、を有するものである。
(A) (第1の)合成経路(A)によれば、まず、第1の方法段階において、ラジカルR3が、C1-C4-アルキル、特にメチルまたはエチル、好ましくはエチルを表す一般式(III)
CH3-C(O)-CH2-C(O)OR3 (III)
の少なくとも1つの化合物が、
少なくとも2つのヒドロキシル基(OH基)、特にポリグリセロールを有する少なくとも1つのポリオール(IV)と反応され、
それに続く第2の方法段階において、前記第2の方法段階が、
(i) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、特に少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物によって、まだ存在するヒドロキシル基の少なくとも一部の官能化、特に少なくとも一部のエステル化、および/または、
(ii) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルによって、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルによって、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによって、特に少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによって、第1の方法段階で導入されたエステル基の部分的エステル交換、を有するものであり、
または、
(B) (第2の、(A)に代わる)合成経路(B)によれば、まず第1の方法段階において、少なくとも2つのヒドロキシル基(OH基)を含む少なくとも1つのポリオール(IV)、特にポリグリセロールが、
少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物と、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物と、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物と、特に少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物と反応されるものであり、
それに続く第2の方法段階において、第2の方法段階が、
(i) 上記に定義される一般式(III)の化合物によって、まだ存在するヒドロキシル基の少なくとも部分的なエステル化、および/または、
(ii) 上記に定義される一般式(III)の化合物によって、第1の方法段階で導入されたエステル基の部分的なエステル交換、を有すること。
(HO)m-(X)-(OH)n (IVa)
に対応するものである。
ここで、一般式(IVa)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカルまたはC3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、好ましくは飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数mおよびnが、それぞれお互いに独立したものであり、整数1~10を表すものであること;
特にポリオール(IV)のヒドロキシル基は、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは、少なくとも1つのヒドロキシル基が末端および/または一級ヒドロキシル基であること。
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IVb)
のポリグリセロールである場合も好ましい。
ここで、一般式(IVb)において、変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1であること。
一般式(IVc)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH (IVc)
のポリグリセロールであることが好ましい。
R2-O-R4 (V)
のカルボン酸および/またはカルボン酸エステルである場合が好ましい。
ここで、一般式(V)において、
・ラジカルR2は、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すこと、
・ ラジカルR4は、水素またはC1-C4-アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、より好ましくは水素を表すこと。
R2-O-R2 (VI)
のカルボン酸無水物であることが好ましい。
ここで、一般式(VI)において、ラジカルR2は、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すこと。
(R5O)m-(X)-(OR5)n (IIa)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、得られることが好ましい。
ここで、一般式(IIa)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有し、任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、好ましくは飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数m及びnは、それぞれお互いに独立したもので、1~10の整数を表すこと、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素またはラジカルR2を表し、ここでラジカルR2が、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカル、または、ラジカルR6が水素または上記に定義するようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IIb)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られることが好ましい。
ここで、一般式(IIb)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素またはラジカルR2を表し、ここでラジカルR2が、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表し、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表し、ここでラジカルR6が、水素または上記に定義するようなラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IIc)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られることが好ましい。
ここで、一般式(IIc)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)もしくは分枝状、飽和またはモノ-またはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義されるようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IId)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られることが好ましい。
ここで、一般式(IId)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)もしくは分枝状、飽和またはモノ-またはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義されるようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
(R7O)m-(X)-(OR7)n (IIa”)
で示される1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルを得ることが好ましい。
ここで、一般式(IIa”)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは任意に4~21個の炭素原子を有すると共に任意に1~9個の酸素原子を含み、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールアルキルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、またはC3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すこと、
・ ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-CH(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
還元により得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II”)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I”)の3-オキソ酪酸ラジカルの数及び位置に対応することを条件とするものであること、
特に、基R7O-がラジカルXの任意の位置にあれば好ましく、好ましくは少なくとも1つの基R7O-が末端であるべきであること。
R7O-CH2-CH(OR7)-CH2-[O-CH2-CH(OR7)-CH2]p-OR7 (IIb”)
で示される1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルを得ることが好ましい。
ここで、一般式(IIb”)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すこと、
・ ラジアルR7は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素またはCH3-CH(OH)-CH2-CO-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
還元により得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数及び位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数及び位置に対応することを条件とするものであること。
R7O-CH2-CH(OR7)-CH2-O-CH2-CH(OR7)-CH2-OR7 (IIc”)
の1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステル(II”)が得られることが好ましい。
ここで、一般式(IIc”)において、ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはCH3-CH(OH)-CH2-CO-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
還元により得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数及び位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数及び位置に対応することを条件とするものであること。
R7O-CH2-CH(OR7)-CH2-OR7 (IId”)
の1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られることが好ましい。
一般式(IId”)において、ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはCH3-CH(OH)-CH2-CO-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
還元により得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数及び位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数及び位置に対応することを条件とするものであること。
(R5O)m-(X)-(OR5)n (IIa”)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得ることが好ましい。
ここで、一般式(IIa”)において、
・ Xは、3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するとともに、任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に好ましくは飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、1~10の整数を表すこと、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはポリ-またはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2またはラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表し、ラジカルR6が、水素または上記に定義されるようなラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
還元により得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数及び位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数及び位置に対応することを条件とするものであること。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IIb’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られることが好ましい。
ここで、一般式(IIb’’’)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すこと、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであること、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IIc’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化される3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、取得されることが好ましい。
ここで、一般式(IIc’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR5は、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IId’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化される3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、取得されることが好ましい。
ここで、一般式(IId’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR5は、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること。
(R8O)m-(X)-(OR8)n (VIIa)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルである。
ここで、一般式(VIIa)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するとともに任意に1~9の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、または、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数mおよびnは、それぞれがお互いに独立した1~10の整数を表すこと、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-若しくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成され、それに続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対的に(R)構成されたエナンチオマーの形であることが好ましい。
ここで、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIIb)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-[O-CH2-CH(OR8)-CH2]p-OR8 (VIIb)
に対応するものであること。
ここで、一般式(VIIb)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すこと、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-若しくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、、
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成され、それに続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対的に(R)構成されたエナンチオマーの形であることが好ましい。
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、特に任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIIc)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIIc)
に相当するものであること。
ここで、一般式(VIIc)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-若しくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成され、それに続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対的に(R)構成されたエナンチオマーの形であることが好ましい。
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIId)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIId)
に相当するものであること、
ここで、一般式(VIId)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-若しくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること、
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成され、それに続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対的に(R)構成されたエナンチオマーの形であることが好ましい。
(R9O)m-(X)-(OR9)n (VIIa”)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステルz(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルであること、
ここで、一般式(VIIa”)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するとともに任意に1~9の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、または、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数mおよびnは、それぞれがお互いに独立した1~10の整数を表すこと、
・ ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-、ただし、少なくとも1つのラジカルR9、特に少なくとも2つのラジカルR9は、水素を表さないことを条件とするものであること、
3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮されており、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成され、続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対的である(R)構成されたエナンチオマーの形であること;
特に、基R9O-は、ラジカルXのどの位置にあってもよく、好ましくは少なくとも1つの基R9O-が末端であることが好ましい。
ここで、3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIIb”)
R9O-CH2-CH(OR9)-CH2-[O-CH2-CH(OR9)-CH2]p-OR9 (VIIb”)
に対応するものであること、
ここで、一般式(VIIb”)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すこと、
・ ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのR9、特に少なくとも2つのR9が水素を表さないことを条件とするものであること、
3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮されており、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元により生成され、それに続いて記号「*」で示される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基いた(R)構成されたエナンチオマーの形であること。
ここで、3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIIc”)
R9O-CH2-CH(OR9)-CH2-[O-CH2-CH(OR9)-CH2]p-OR9 (VIIc”)
に対応するものであること、
ここで、一般式(VIIc”)において、ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのR9、特に少なくとも2つのR9が水素を表さないことを条件とするものであること、
ここで、3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮されており、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元により生成され、それに続いて記号「*」で示される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基いた(R)構成されたエナンチオマーの形であること。
ここで、3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIId”)
R9O-CH2-CH(OR9)-CH2-OR9 (VIId”)
に対応するものであること、
ここで、一般式(VIId”)において、ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのR9、特に少なくとも2つのR9が水素を表さないことを条件とするものであること、
ここで、3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮されており、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元により生成され、それに続いて記号「*」で示される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいた(R)構成されたエナンチオマーの形であること。
(R8O)m-(X)-(OR8)n (VIIa’’’)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルであり、
一般式(VIIa’’’)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するとともに1~9個の酸素原子を含むものであり、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、より好ましくは(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、または、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、好ましくは飽和有機ラジカルを表すこと、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、1~10の整数を表すこと、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-若しくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6がラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成し、続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ロキシブ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対する(R)構成されるエナンチオマーの形であること。
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは一般式(VIIb’’)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-[O-CH2-CH(OR8)-CH2]p-OR8 (VIIb’’’)
に対応するものであること、
ここで、一般式(VIIb’’’)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すこと、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一又は異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-若しくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C21-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであり、ここでラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表わすものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成し、続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ロキシブ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対する(R)構成されるエナンチオマーの形であること。
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIIc’’’)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIIc’’’)
に対応するものであること、
ここで、一般式(VIIc’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、直鎖(直鎖)もしくは分枝状、飽和もしくはモノもしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表し、ここでラジカルR6が。水素または上記に定義されるようなラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成し、続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ロキシブ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対する(R)構成されるエナンチオマーの形であること。
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(VIId’’’)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIId’’’)
に対応するものであること、
ここで、一般式(VIId’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、直鎖(直鎖)もしくは分枝、飽和もしくはモノもしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表し、ここでラジカルR6が。水素または上記に定義されるようなラジカルR2を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ここで、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、好ましくは還元によって生成し、続いて記号「*」で指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)-の3-ロキシブ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対する(R)構成されるエナンチオマーの形であること。
BHB=3-ヒドロキシ酪酸ラジカルまたは3-ヒドロキシ酪酸ラジカル
3-BHB-FS=3-ヒドロキシ酪酸(すなわち遊離酸)
PG(2)=ジグリセロール:HO-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH
PG(3)=ポリグリセロール: HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]2-OH
DCM=ジクロロメタン:CH2Cl2
Pd/C=活性炭上のパラジウム
ラネーニッケル=ニッケル/アルミニウム合金の微粒子
ウィルキンソン触媒=式Rh(PPh3)3Clで表される均一系触媒。
以下の実施例により、本発明の製造方法を説明する。関連する一般的な反応スキームを示し、一般的な明細書部分で説明する。
250mLのマルチネックフラスコに、イソプロパノール/水混合液(9:1)100mLと3-オキソ酪酸ジグリセロールエステル混合物(すなわち、ポリオールとしてジグリセロールを有する3-オキソ酪酸のモノ-、ジ-、トリ-およびテトラグリセリド)5g、キラシドン(登録商標)R(非対称合成用キラル触媒)1gを入れて混合したものが提供される。
300mL加圧オートクレーブにおいて、3-オキソ酪酸ジグリセロールエステル混合物50gを、100mLメタノールに溶解し、1~5重量%Pd/Cを加え、50~100℃の温度で、20~50バール水素圧で、8~24時間撹拌される。メタノールは濾過除去される。Pd/Cを濾過除去した後、メタノールを蒸留除去する。(S)/(R)-3-ヒドロキシ酪酸ジグリセロールエステルのラセミ混合物および少量の未反応3-オキソ酪酸ジグリセロールエステルが得られ、これらは標準法(クロマトグラフィーまたは蒸留)により分離される。特性評価は、GC、GPC、GC-MSで行われる。
100mLのマルチネックフラスコにおいて、3-オキソ酪酸-ジグリセロールエステル混合物15gを、50mLエタノール中に提供する。
しかしながら、先の実験はそれぞれ他の3-オキソ酪酸ポリオールエステル(すなわちポリオール成分として、グリセロール,ポリグリセロールPG(3)および1,2ペンタンジオール)を用いて繰り返されたものである。同等の結果が得られる。精製や分画も同様に行われる。
先の実験で得られたモノ-/ジ-/トリ-/テトラ-ジグリセロールエステル混合物およびそこからクロマトグラフィーで分離した純粋な形態の個々のジグリセロールエステルは、3-BHBラジカルおよび/またはポリオールラジカルの残りの(すなわちまだ遊離の)OH-基に、ドコサヘキサエン酸とのエステル化を実行するために、それぞれその後ドコサヘキサエン酸無水物と反応させて官能化される。このための一般的な反応スキームは、一般的な明細書の部分に示され、説明される。
先の実験で得られたモノ-/ジ-/トリ-/テトラ-ジグリセロールエステル混合物およびそこからクロマトグラフィーで分離した純粋な形態の個々のジグリセロールエステルは、それぞれその後ドコサヘキサエン酸との反応により官能化され、3-BHBラジカルおよび/またはポリオールラジカルの遊離OH基でエステル化された脂肪酸官能化または脂肪酸エステル化生成物を得ることができる。
a) しかし、先の実験はすべて、それぞれ異なる3-オキソ酪酸ポリオールエステル(すなわち、いずれの場合も3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルPG(3)および3-オキソ酪酸1,2-ペンタンジオールエステル)で繰り返されている。前述の3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルPG(3)および3-オキソ酪酸1,2-ペンタンジオールエステルは、触媒的に(キラルおよびノンキラル)および自己触媒的に、効率的に所望の生成物(すなわち、対応する3-オキシブチル酸ポリオールエステル)へ変換される。これまでの実験と同等の結果が得られる。精製・分離または分画・分析も同様に行われる。その後、先に述べた方法で官能基化を行い、対応する結果が生じる。
b) ポリオールとして1,2-ペンタンジオールまたはジグリセロールまたはポリグリセリンPG(3)を用いた3-オキソ酪酸ポリオールエステルについて、触媒としてラネーニッケル、還元剤として水素を用いて、75~110℃の範囲の温度で実験が繰り返された。その結果、同等の結果が得られた。精製、分離または分画、分析も同様に行う。その後、先に述べた方法で官能基化を行い、対応する結果が生じる。
c) ポリオールとして1,2-ペンタンジオール、ジグリセロール、ポリグリセロールPG(3)を用いた3-オキソ酪酸ポリオールエステルでの実験が、触媒としてウィルキンソン触媒(Rh(PPh3)3Cl)、還元剤として水素を用いて75~110℃の範囲の温度で繰り返し行われる。同等の結果が得られた。精製、分離または分画、分析も同様に行う。その後、先に述べた方法で官能基化を行い、対応する結果が得られる。
d) 特に3-BHBジグリセロールエステルはわずかに苦味を感じるだけなので、特にこれらのエステルは治療用途に有効な製品群であると言える。したがって、3-オキソ酪酸ジグリセロールエステル混合物の還元は、より大きなスケール(2~4kg)で実行される。
25gの3-オキソ酪酸エチルエステル(アセト酢酸エチルまたはアセト酢酸エステル)と6.5gのジグリセロールを、デフレグレーター(部分凝縮器)と蒸留ブリッジを備えた100mLのマルチネックフラスコに供給する。
106gの3-オキソ酪酸エチル(アセト酢酸エチルまたはアセト酢酸エステル)と29gのジグリセロールを、デフレグレーター(部分凝縮器)と蒸留ブリッジを備えた250mLのマルチネックフラスコに供給する。
本発明の3-BHBジグリセロールエステル混合物の消化実験(分割または開裂実験)結果
切断実験により、本発明に従って製造された3-BHBジグリセロールエステルまたはそれらの混合物ならびにそれらの官能化誘導体/類似体は、ヒトの胃腸管で切断され得ることが示される。
-胃を模擬したFaSSGF
-腸管を模擬したFaSSIF
どちらの培地もイギリスのバイオレリバント(登録商標)社製である。また、一部の実験ではブタの膵臓(パンザイトラット(登録商標)40,000 Fa.アレルガン)が付加される。
各(R)構成された3-ヒドロキシ酪酸モノジグリセロールエステル、3-ヒドロキシ酪酸ジジグリセロールエステル、3-ヒドロキシ酪酸トリジグリセロールエステルおよび3-ヒドロキシ酪酸テトラジグリセロールエステルに基づき上記に記載されたように製造されたエナンチオマー的に純粋な混合物2g、および対応する脂肪酸官能化混合物が、それぞれ50gの水に溶かし、0.5g(1重量%)のパンクレアチンが添加される。パンクレアチンは、アラガン社から市販されている「パンザイトラット(登録商標)40,000」の形で使用される。混合物全体が、50℃のホットプレート上で撹拌される;反応の経過は、酸価を経時的に連続して記録することによって測定され、モニターされる。いずれの場合も観察期間中に酸価が上昇する(脂肪酸官能基を有する3-ヒドロキシ酪酸-ジグリセリンエステル混合物を遊離酸に開裂する)。パンクレアチンによる本発明によるエステルの混合物の水性開裂の変換/時間経過は、時間経過に伴う酸価の上昇を含め、遊離体混合物の遊離酸への所望の分解を実証している。これは適切な分析によって確認されている。この実験により、本発明による出発混合物(遊離体混合物)は、対応するケト体療法のための3-ヒドロキシ酪酸の適切な生理学的前駆体であることが証明された。
Claims (82)
- ポリオールエステルが、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸(ベータ-ヒドロキシ酪酸、BHBまたは3-BHB)のポリオールエステル、特にポリグリセロールエステルを製造する方法において、
ここで、特に一般式(I’)
CH3-C(O)-CH2-C(O)O- (I’)
の少なくとも1つの3-オキソブチレートラジカル(3-オキソ酪酸ラジカル)を有する任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルが、少なくとも1つの還元剤によって、アセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-に位置する一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルの選択的還元に付され、結果として一般式(II’)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)O- (II’)
の3-ヒドロキシブチレートラジカル(3-オキソ酪酸ラジカル)を生じるものでああること、
その結果として、反応生成物として、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが取得されることを特徴とする方法。 - 前記還元剤は、水素、水素化物、特に無機水素化物、およびアルコール、特にC1-C4-アルコールならびにそれらの混合物の群から選択されること、好ましくは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化ホウ素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化アルミニウム、メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールならびにこれらの混合物からなる群から選択されること、好ましくは水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化ホウ素およびイソプロパノールからなる群から選択することを特徴とする請求項1記載の方法。
- 前記還元は、自己触媒的にまたは触媒の存在下で実行されること;
特に、触媒の存在下で還元を行う場合、還元が行われた後に触媒がリサイクルされることを特徴とする請求項1または2記載の方法。 - 前記還元は自己触媒的に行われること;
特に、前記還元剤が、水素化物、特に無機水素化物、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属ホウ水素化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物および/またはアルカリ金属またはアルカリ土類金属アルミニウム水素化物、より好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属ホウ水素化物を使用すること;および/または、
特に、前記還元が、2℃~30℃の範囲内、特に3℃~25℃の範囲内、好ましくは3℃~20℃の範囲内、より好ましくは3℃~15℃の範囲内、特により好ましくは3℃~12℃の範囲内の温度で、水素化物で実行されること;および/または、
特に、前記還元が、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力において、さらに好ましくは約1バールの圧力において水素化物で実行されること;および/または、
特に、水素化物は、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルの量に基づいて、0.001重量%~20重量%の範囲内、 0.01重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、より好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲内の量において、使用されることを特徴とする請求項1~3のいずれか1つに記載の方法。 - 前記還元は、触媒の存在下で行われること;
特に、還元が行われた後に触媒がリサイクルされること;および/または、
特に、触媒が、酵素および/または金属もしくは金属化合物、特に貴金属および遷移金属化合物から選択されること;および/または、
特に、触媒が、デヒドロゲナーゼ、特にアルコールデヒドロゲナーゼ並びにパラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム及びニッケルに基づく金属及び/又は金属化合物の群から選択されること、好ましくはデヒドロゲナーゼ、特にアルコールデヒドロゲナーゼ、および白金、パラジウム、ニッケルおよびロジウムをベースとする金属および/または金属化合物の群から選択されることを特徴とする請求項1~3のいずれか1つに記載の方法。 - 前記還元は、触媒としての酵素の存在下で行われること;
特に、酵素が、デヒドロゲナーゼ、特にアルコールデヒドロゲナーゼであること;および/または、
特に、還元が行われた後に酵素がリサイクルされること;および/または、
特に、還元が、触媒としての酵素の存在下で、5℃~80℃の範囲内、特に10℃~65℃の範囲内、好ましくは10℃~50℃の範囲内、好ましくは15℃~40℃の範囲内、より好ましくは15℃~30℃の範囲内の温度で実行されること;および/または、
特に、還元が、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力において、さらに好ましくは約1バールの圧力において、酵素の存在下に実行されること;および/または、
特に、酵素が、出発化合物の総量に基づいて、0.001重量%~20重量%の範囲内、特に0.01重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲内の量で使用されていることを特徴とする請求項1~3および5のいずれか1つに記載の方法。 - 前記還元は、触媒として金属および/または金属化合物の存在下で行われること;
特に、金属および/または金属化合物は、貴金属および遷移金属化合物から選択されること;および/または、
特に、金属および/または金属化合物は、還元が行われた後にリサイクルされること;および/または、
特に、触媒は、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよびニッケルに基づく金属および/または金属化合物の群から選択されること、好ましくは白金、パラジウム、ニッケルおよびロジウムに基づく金属および/または金属化合物の群から選択されること;および/または、
特に、還元は、触媒としての金属の存在下において、10℃~140℃の範囲内、特に15℃~135℃の範囲内、好ましくは20℃~130℃の範囲内、より好ましくは25℃~125℃の範囲内、特により好ましくは35℃~120℃の範囲内、さらに好ましくは40℃~110℃の範囲内の温度において実行されること;および/または、
特に、還元は、2バール~80バールの範囲内、特に5バール~70バールの範囲内、好ましくは10バール~60バールの範囲内、より好ましくは15バール~55バールの範囲内、さらに好ましくは20バール~50バールの範囲内の水素分圧において触媒としての金属の存在下で実行されること;および/または、
特に、金属は、出発化合物の総量を基準にして、0.001重量%~20重量%の範囲内、特に0.01重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲内の量で使用されることを特徴とする請求項1~3および5のいずれか1つに記載の方法。 - 任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特にポリグリセロールエステルの還元が、触媒としてパラジウム、プラチナ、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよびニッケルに基づいた金属および/または金属化合物の存在下において、還元剤としての水素を用いて実行されること;または、
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特にポリグリセロールエステルの還元が、デヒドロゲナーゼ、特にアルコールデヒドロゲナーゼの存在下において、還元剤としてのC1-C4-アルコール、特に触媒としてのイソプロパノールを使用して実行されること;または、
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特にポリグリセロールエステルの還元が、還元剤としてアルカリまたはアルカリ土類金属水素化ホウ素の存在下に自己触媒的に実行されることを特徴とする請求項1~8のいずれか1つに記載の方法。 - 上記に定義されるような一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルにおけるアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基 -C(O)-のヒドロキシル基への還元が、キラルおよび/またはエナンチオ選択的反応制御によって実行されること;
特に、還元がキラルおよび/またはエナンチオ選択的な触媒の存在下で実行されること;および/または、
特に、還元がエナンチオ選択的に行われること;
特に、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって生成され、続いて記号 「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づく(R)構成されたエナンチオマーの形において形成されること;および/または、
特に、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、還元によって生成され、それに続いて記号「*」によって指摘された一般式(II’)CH3-C*H(OH)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)にそれぞれ基づいて形成されることを特徴とする請求項1~8のいずれか1つに記載の方法。 - 上記に定義されるような一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルにおけるアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-のヒドロキシル基への還元が、非キラルおよび/または非エナンチオ選択的反応制御によって実行されること;および/または、
特に、還元が非キラルおよび/または非エナンチオ選択的な触媒の存在下で行われること;および/または、
特に、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールラジカルのラセミ体(ラセミ混合物)が、還元によって生成される上記に定義されるような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいてそれぞれ形成されること;および/または、
特に、ラセミの任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、特に任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された(R)/(S)3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に(R)/(S)3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、還元によって生成される上記に定義されるような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいてそれぞれ形成されることを特徴とする請求項1~8のいずれか1つに記載の方法。 - 還元は、上記に定義されるような一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-の全てのケト基-C(O)-の完全還元として行われ、上記に定義されるような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルに還元されること、および/または、還元は、上記に定義されるような一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のすべてのケト基-C(O)-が、上記に定義されるような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルに転換するように実行されること;および/または、
還元は、反応生成物として得られる任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、アセチル官能基CH3-C(O)-を含まないように実行されること;および/または、
還元剤は、一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-に基づくモル量において、等モル量~200モル%過剰の範囲内、特に等モル量~150モル%過剰の範囲内、好ましくは等モル量~100モル%過剰の範囲内において使用されること;および/または、
一方で還元剤、他方で任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)は、還元剤/上記に定義されるような一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-のモル比において、1:1~10:1、特に2:1~8:1、好ましくは3:1~6:1の範囲内で、使用されることを特徴とする請求項1~10のいずれか1つに記載の方法。 - 還元は、上記に定義されるような一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のすべてのケト基-C(O)-の上記に定義されるような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルへの非完全な還元として行われること、および/または、還元は、上記に定義されるような一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のすべてのケト基-C(O)-が、上記に定義されるような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルに変換されないように実行されること;および/または、
還元は、反応生成物が少なくとも1つのアセチル官能基CH3-C(O)-を含むように実行されること、および/または、還元は、反応生成物が、一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルを含むように実行されること;および/または、
前記還元剤は、等モル量を下回るモル量においておよび/または一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルのアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基-C(O)-に対する部分量論的量において使用されることを特徴とする請求項1~10のいずれか1つに記載の方法。 - 得られた反応生成物は、還元が行われた後に分画され、特に蒸留によって分画されること;および/または、
未反応の出発化合物は、反応生成物から分離され、その後リサイクルされることを特徴とする請求項1~12のいずれか1つに記載の方法。 - 出発化合物として使用される任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルが、一般式(Ia)
(R1O)m-(X)-(OR1)n (Ia)
に対応するものであり、
一般式(Ia)において、
・ Xは、有機ラジカル、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するともに任意に1~9個の酸素原子を有する飽和有機ラジカルを表し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、より好ましくは(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択されるものであること、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-またはラジカルR2を表すものであり、ここでラジカルR2が、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルをあらわすものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;
特に、基R1O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R1O-が末端であることを特徴とする請求項1~13のいずれか1つに記載の方法。 - 出発化合物として使用される任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(Ib)
R1O-CH2-CH(OR1)-CH2-[O-CH2-CH(OR1)-CH2]p-OR1 (Ib)
に対応するものであること、
ここで、一般式(Ib)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-またはラジカルR2を表すものであり、ここでラジカルR2が、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルをあらわすものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすることを特徴とする請求項1~14のいずれか1つに記載の方法。 - 出発化合物として使用される任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(Ic)
R1O-CH2-CH(OR1)-CH2-O-CH2-CH(OR1)-CH2-OR1 (Ic)
に対応するものであること、
ここで、一般式(Ic)において、ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-またはラジカルR2を表すものであり、ここでラジカルR2が、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルをあらわすものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすることを特徴とする請求項1~15のいずれか1つに記載の方法。 - 出発化合物として使用される任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルは、一般式(Id)
R1O-CH2-CH(OR1)-CH2-OR1 (Id)
に対応するものであり、
ここで、一般式(Id)において、ラジカルR1は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-またはラジカルR2を表すものであり、ここでラジカルR2が、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルをあらわすものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR1、特に少なくとも2つのラジカルR1が、ラジカルCH3-C(O)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすることを特徴とする請求項1~15のいずれか1つに記載の方法。 - 出発化合物として使用される任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルは、合成経路(A)によって取得可能でありおよび/または取得されること、
ここで合成経路(A)によれば、第1の方法段階において、
ラジカルR3が、C1-C4-アルキル、特にメチルまたはエチル、好ましくはエチルを表す一般式(III)
CH3-C(O)-CH2-C(O)OR3 (III)
の少なくとも1つの化合物が、少なくとも2つのヒドロキシル基(OH基)を有する少なくとも1つのポリオール(IV)、特にポリグリセロールと反応すること、
それに続く第2の方法段階において、3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルが、官能化され、特に脂肪酸で」官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化される場合において、第2の方法段階が、
(i) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、より好ましくは少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物の手段による、まだ存在するヒドロキシル基の少なくとも部分的な官能化、特に少なくとも部分的なエステル化、および/または、
(ii) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルによる、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルによる、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによる、より好ましくは少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによる第1の方法段階において導入されたエステル基の部分的なエステル交換、
を有することを特徴とする請求項1~17のいずれか1つに記載の方法。 - 上記に定義されるように、出発化合物として使用される3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)が、官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された形で存在する場合、出発化合物として使用される官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)、特に3-オキソ酪酸ポリグリセロールエステルは、以下の二つの合成経路(A)または(B)のいずれかによって取得可能および/または得られること、
(A) (第1の)合成経路(A)によれば、まず、第1の方法段階において、
ラジカルR3が、C1-C4-アルキル、特にメチルまたはエチル、好ましくはエチルを表す一般式(III)
CH3-C(O)-CH2-C(O)OR3 (III)
の少なくとも1つの化合物が、少なくとも2つのヒドロキシル基(OH基)を有する少なくとも1つのポリオール(IV)、特にポリグリセロールと反応すること、
これに続く第2の方法段階において、該第2の方法段階が、
(i) 少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、より好ましくは少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物による、まだ存在するヒドロキシル基の少なくとも一部の官能化、特に少なくとも一部のエステリル化、および/または、
(ii) 少なくとも1つのカルボン酸および/たはそのエステルによる、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルによる、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによる、特に少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルによる第1の方法段階において導入されたエステル基の部分的なエステル交換、を有すること、
または、
(B) ((A)に代わる第2の)合成経路(B)によれば、最初に第1の方法段階において、少なくとも2つのヒドロキシル基(OH基)を有する少なくとも1つのポリオール(IV)、特にポリグリセロールが、少なくとも1つのカルボン酸および/またはそのエステルもしくは無水物と、特に少なくとも1つの脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物と、好ましくは少なくとも1つのC5-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物と、より好ましくは少なくとも1つのC8-C34-脂肪酸および/またはそのエステルもしくは無水物と反応すること、
それに続く第2の方法段階において、前記第2の方法段階が、
(i) 上記に定義されるような一般式(III)の化合物によるまだ存在するヒドロキシル基の少なくとも部分的なエステル化、および/または
(ii) 上記に定義されるような一般式(III)の化合物による第1の方法段階において導入されたエステル基の部分的なエステル交換、を有することを特徴とする請求項1~18のいずれか1つに記載の方法。 - ポリオール(IV)が一般式(IVa)
(HO)m-(X)-(OH)n (IVa)
に対応すること、
ここで、一般式(IVa)において、
・ Xは、有機ラジカル、特に5~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するとともに任意に1~9個の酸素原子を有する飽和有機ラジカルを表すものであり、好ましくは、アルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくはC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、C4-C21-アルキルエーテルラジカル、より好ましくはC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択されたものであること、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること;
特に、ポリオール(IV)のヒドロキシル基が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つのヒドロキシル基が末端であり、および/または一級ヒドロキシル基であることを特徴とする請求項18または19に記載の方法。 - ポリオール(IV)は、一般式(IVb)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IVb)
のポリグリセロールであり、
ここで、一般式(IVb)において、変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、よりこのましくは1であることを特徴とする請求項18~20のいずれか1つに記載の方法。 - ポリオール(IV)は、一般式(IVc)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH (IVc)
のジグリセロールであることを特徴とする請求項18~21のいずれか1つに記載の方法。 - ポリオール(IV)は、プロパン-1,2,3-トリオール(グリセロール)でないことを特徴とする請求項1~21のいずれか1つに記載の方法。
- ポリオール(IV)は、プロパン-1,2,3-トリオール(グリセロール)であることを特徴とする請求項1~21のいずれか1つに記載の方法。
- ポリオール(IV)は、アルカンジオール、特にC3-C21-アルカンジオール、好ましくはC4-C21-アルカンジオール、好ましくは線形または分枝状アルカンジオール、より好ましくは線形または分枝状C3-C21-アルカンジオール、好ましくはC4-C21-アルカンジオール、さらに好ましくは線形状C3-C21-アルカンジオール、好ましくはC4-C21-アルカンジオール、さらに好ましくは少なくとも1つの末端および/または一次ヒドロキシル基を有する線形状C3-C21-アルカンジオール、好ましくはC4-C21-アルカンジオール、さらに好ましいペンタンジオール、特に1,2ペンタンジオールから選択されることを特徴とする請求項18~20のいずれか1つに記載の方法。
- カルボン酸および/またはそのエステル、特に脂肪酸および/または脂肪酸エステルは、一般式(V)
R2-O-R4 (V)
のカルボン酸および/またはカルボン酸エステルであること、
ここで、一般式(V)において、
・ ラジカルR2は、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すものであること、
・ ラジカルR4は、水素またはC1-C4-アルキル、特に水素、メチルまたはエチル、好ましくは水素を表すものであること;および/または、
カルボン酸無水物、特に脂肪酸無水物は、一般式(VI)
R2-O-R2 (VI)
のカルボン酸無水物であること、
ここで、一般式(VI)において、ラジカルR2は、線形(直鎖)又は分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すものであることを特徴とする請求項18~25のいずれか1つに記載の方法。 - 還元が行われた後に反応生成物(II)中にまだ存在するヒドロキシル基は、少なくとも部分的に、好ましくは完全に官能化され、特にエステル化されること;および/または、
還元に続いて、まだ存在するヒドロキシル基の部分的、特に完全な官能化、特にエステル化が実行されること;および/または、
還元が実行された後の反応生成物(II)中に存在する、特に上記に定義されるような一般式(II’)による3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの形のエステル基は、部分的にエステル交換されること;
還元に続いて、特に上記に定義されるような一般式(II’)による3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの形で存在するエステル基の部分的なエステル交換が実行されることを特徴とする請求項1~26のいずれか1つの記載の方法。 - 官能化および/またはエステル交換は、遊離形態または特に請求項26に記載されるようなそのエステルもしくは無水物の形態の脂肪酸、特にC5-C34-脂肪酸、好ましくはC8-C34-脂肪酸によって、実行されることを特徴とする請求項27記載の方法。
- 特に遊離形態またはそのエステルもしくは無水物の形態の脂肪酸、特にC5-C34-脂肪酸、好ましくはC8-C34-脂肪酸は、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘネイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリッサ酸、ラッシン酸、ゲッシン酸、ウンデシル酸、ミリストレ酸、パルミトレイン酸、マルガロウイルス酸。ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ワクセン酸、ガドレイン酸、セトレイン酸、エルシン酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレン酸、カレンデュラ酸、プニック酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサジエノイン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサヘキサエン酸およびそれらの混合物からなる群から選択されること;および/または、
特に遊離形態またはそのエステルもしくは無水物の形態の脂肪酸、特にC5-C34-脂肪酸、好ましくはC8-C34-脂肪酸は、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミトレイン酸、セトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサジエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサヘキサエン酸、およびそれらの混合物、優先的にはエイコサペンタエン酸およびドコサヘキサエン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択されること;および/または、
特に遊離形態またはそのエステルもしくは無水物の形態の脂肪酸、特にC5-C34-脂肪酸、好ましくはC8-C34-脂肪酸は、魚油に基づくおよび/または魚油中に存在する脂肪酸、特にエイコサペンタエン酸、ドコサジエノ酸、ドコサテトラエン酸、ドコサヘキサエン酸およびテトラコサヘキサエン酸ならびにこれらの混合物、特にエイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸ならびにこれらの混合物からなる群から選択されること特徴とする請求項1~28のいずれか1つに記載の方法。 - 還元の間、還元によって得られる上記に定義したような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのヒドロキシル基-CH(OH)-位置と数は、還元されるべき上記に定義したような一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルのケト基-C(O)-と比較して変化しないこと;および/または、
上記に定義されるような一般式(I’)の少なくとも1つの3-オキソ酪酸ラジカルの還元が、上記に定義されるような3-オキソ酪酸ラジカル(I’)のアセチル官能基CH3-C(O)-のケト基 -C(O)- においてのみ選択的に実行されること、特にさらなる反応が実行されないこと、および/または、特に副反応、特に転位、切断または添加は還元中に実行されないことを特徴とする請求項1~29のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIa)
(R5O)m-(X)-(OR5)n (IIa)
の1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IIa)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、より好ましくは(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること;
特に、基R5O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R5O-が末端であることを特徴とする請求項1~30のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IIb)
の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IIb)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項30記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIc)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IIc)
の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IIc)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-ラジカルのラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項31または32記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IId)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IId)
の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、よち好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IId)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルのラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項31または32記載の方法。 - 反応生成物として、上記に定義するような、少なくとも2つの異なる任意に官能化され、特に脂肪酸で能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化され3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II))、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの混合物が得られるものであるが、ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項31~34のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物として、上記に定義するような、少なくとも3つの異なる任意に官能化され、特に脂肪酸で能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化され3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II))、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの混合物が得られるものであるが、ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項31~35のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物において、上記に定義したような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルは、(R)構成されたエナンチオマーの形態で存在すること;
特に、キラリティー中心(非対称炭素原子)が、一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの3位に位置することを特徴とする請求項31~36のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIa”)
(R7O)m-(X)-(OR7)n (IIa”)
の1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IIa”)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、特に4~21個の炭素原子を有するとともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくは、C3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-CH(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること;
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること;
特に、基R7O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R7O-が末端であることを特徴とする請求項1~18および20~25および30のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIb”)
R7O-CH2-CH(OR7)-CH2-[O-CH2-CH(OR7)-CH2]p-OR7 (IIb”)
の1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IIb”)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはCH3-CH(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項38記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIc”)
R7O-CH2-CH(OR7)-CH2-[O-CH2-CH(OR7)-CH2]p-OR7 (IIc”)
の1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IIc”)において、ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはCH3-CH(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項38または39記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IId”)
R7O-CH2-CH(OR7)-CH2-OR7 (IId”)
の1つまたは複数の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが得られること、
ここで、一般式(IId”)において、ラジカルR7は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはCH3-CH(OH)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR7、特に少なくとも2つのラジカルR7が、水素を表さないことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項38または39記載の方法。 - 反応生成物として、特に上記に定義されるような少なくとも2つの3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの混合物が取得されるものであるが、ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項38~41のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物として、特に上記に定義されるような少なくとも3つの3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの混合物が取得されるものであるが、ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項38~42のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物において、上記に定義したような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルは、(R)構成されたエナンチオマーの形で存在すること、
特に、キラリティー中心(非対称炭素原子)が、一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの3位に位置することを特徴とする請求項38~43のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIa’’’)
(R5O)m-(X)-(OR5)n (IIa’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが取得されること、
ここで、一般式(IIa’’’)において、
・ Xは、3~12個の炭素原子、特に4~21個の炭素原子を有するとともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくは、アルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特に(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくは、C3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、またはC3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C21-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C21-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、またはラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであること、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであること;
特に、基R5O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R5O-が末端であることを特徴とする請求項1~30のいずれか1つに記載の方法。 - 一般式(IIa”)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が、上記に定義されるようなラジカルR2を表すかまたは上記に定義したようなラジカルR2であるラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5は、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること;および/または、
一般式(IIa”)において、ラジカルR5およびR6が、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とするし衛急行45記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIb’’’)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IIb’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが取得されること、
ここで、一般式(IIb’’’)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR6がラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項45または46記載の方法。 - 一般式(IIb’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義したようなラジカルR2を表すかまたは上記に定義したようなラジカルR2であるラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5は、ラジカルR6が上記に定義したようなラジカルR2を有するラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること;および/または、
一般式(IIb’’’)において、R5およびR6は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項47記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IIc’’’)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IIc’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが取得されること、
ここで、一般式(IIc’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR6がラジカルR2を表すことを条件とするものであること、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項45~48のいずれか1つに記載の方法。 - 一般式(IIc’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すかまたは上記に定義したようなラジカルR2であるラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルR6が上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること;および/または、
一般式(IIc’’’)において、R5およびR6が、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項49記載の方法。 - 反応生成物として、一般式(IId’’’)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IId’’’)
の1つまたは複数の官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが取得されること、
ここで、一般式(IId’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、または、ラジカルR6が水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくとも1つのラジカルR5および/または1つのラジカルR6がラジカルR2を表すことを条件とするものであり、
ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項45~48のいずれか1つに記載の方法。 - 一般式(IId’’’)において、ラジカルR5は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すかまたは上記に定義したようなラジカルR2であるラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、ラジカルR6が上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-CH(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とするものであること;および/または、
一般式(IId’’’)において、R5およびR6が、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項49記載の方法。 - 反応生成物として、上記に定義されるような少なくとも2つの異なる官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの混合物が得られるものであるが、ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項45~52のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物として、上記に定義されるような少なくとも3つの異なる官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの混合物が得られるものであるが、ただし、還元によって得られる3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)における一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの数および位置が、還元されるべき3-オキソ酪酸ポリオールエステル(I)における一般式(I’)の3-オキソ酪酸ラジカルの数および位置に対応することを条件とするものであることを特徴とする請求項45~53のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物において、上記に定義したような一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルは、(R)構成されたエナンチオマーの形で存在すること;
特に、キラリティー中心(非対称炭素原子)が、一般式(II’)の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルの3位に位置することを特徴とする請求項45~54のいずれか1つに記載の方法。 - 請求項1~55のいずれか1つの方向によって取得可能な反応生成物。
- 一般式(VIIa)
(R8O)m-(X)-(OR8)n (VIIa)
の、任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で」官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルであって、
ここで、一般式(VIIa)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、より好ましくは(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すことを条件とすること;
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に対してそれぞれ相対的に(R)構成されたエナンチオマーの形であること;
特に、基R8O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R8O-が末端であることを特徴とする任意に官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル。 - 任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、
一般式(VIIb)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-[O-CH2-CH(OR8)-CH2]p-OR8 (VIIb)
に対応すること、
ここで、一般式(VIIb)において、
・ 変数mおよびnは、それぞれお互いに独立したものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すことを条件とすること;
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項57記載の任意に官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)。 - 任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で」官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、
一般式(VIIc)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIIc)
に対応すること、
ここで、一般式(VIIc)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すことを条件とすること;
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項57または58記載の任意に官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)。 - 任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で」官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、
一般式(VIId)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIId)
に対応すること、
ここで、一般式(VIId)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すことを条件とすること;
任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくは任意にC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくは任意にC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項57または58記載の任意に官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)。 - 一般式(VIIa”)
(R9O)m-(X)-(OR9)n (VIIa”)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルであって、
一般式(VIIa”)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、より好ましくは(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数pは、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR9は、水素またはラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR9、特に少なくとも2つのラジカルR9が、水素を表さないことを条件とすること、
3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であること;
特に、基R9O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R9O-が末端であることを特徴とする3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステル。 - 3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、
一般式(VIIb”)
R9O-CH2-CH(OR9)-CH2-[O-CH2-CH(OR9)-CH2]p-OR9 (VIIb”)
に対応すること、
ここで、一般式(VIIb”)において、
・ 変数pは、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すものであること、
・ ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR9、特に少なくとも2つのラジカルR9が、水素を表さないことを条件とすること、
3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項61記載の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)。 - 3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、一般式(VIIc”)
R9O-CH2-CH(OR9)-CH2-O-CH2-CH(OR9)-CH2-OR9 (VIIc”)
に対応すること、
ここで、一般式(VIIc”)において、ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR9、特に少なくとも2つのラジカルR9が、水素を表さないことを条件とすること、
3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項61または62記載の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)。 - 3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、一般式(VIId”)
R9O-CH2-CH(OR9)-CH2-OR9 (VIId”)
に対応すること、
ここで、一般式(VIId”)において、ラジカルR9は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素またはラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR9、特に少なくとも2つのラジカルR9が、水素を表さないことを条件とすること、
3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項61または62記載の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)。 - 一般式(VIIa’’’)
(R9O)m-(X)-(OR9)n (VIIa’’’)
の3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルであって、
一般式(VIIa’’’)において、
・ Xは、特に3~21個の炭素原子、好ましくは4~21個の炭素原子を有するともに任意に1~9個の酸素原子を有し、好ましくはアルキルラジカルまたは(ポリ)アルキルエーテルラジカル、より好ましくは(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択され、より好ましくC3-C21-アルキルラジカル、好ましくはC4-C21-アルキルラジカル、または、C3-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキルエーテルラジカル、特にC3-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカル、好ましくはC4-C21-(ポリ)アルキレングリコールラジカルから選択される有機ラジカル、特に飽和有機ラジカルを表すものであること、
・ 変数pは、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、1~10の整数を表すものであること、
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-のラジカルを表すラジカルR2、または、ラジカルR6が、水素または上記に定義したようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6がラジカルR2を表すことを条件とすること;
官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であること;
特に、基R8O-が、ラジカルXの任意の位置にあり、好ましくは少なくとも1つの基R8O-が末端であることを特徴とする官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)。 - 一般式(VIIa’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すか上記に定義されるようなR2であるラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を有するラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;および/または、
一般式(VIIa’’’)において、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項65記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、一般式(VIIb’’’)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-[O-CH2-CH(OR8)-CH2]p-OR8 (VIIb’’’)
に対応すること、
ここで、一般式(VIIb’’’)において、
・ 変数pは、0~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1または2、より好ましくは1を表すこと;
・ ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、またはラジカルR6が、水素または上記に定義されたようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に好ましくは少なくとも2つのラジカルR8が水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に好ましくは少なくとも2つのラジカルR8がラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とすること、
官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項65または66に記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 一般式(VIIb’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すか上記に定義されるようなR2であるラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8は、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を有するラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;および/または、
一般式(VIIb’’’)において、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項65記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、一般式(VIIc’’’)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIIc’’’)
に対応すること、
ここで、一般式(VIIc’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、またはラジカルR6が、水素または上記に定義されたようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に好ましくは少なくとも2つのラジカルR8が水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に好ましくは少なくとも2つのラジカルR8がラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とすること、
官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項65~68のいずれか1つに記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 一般式(VIIc’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すか上記に定義されるようなR2であるラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8は、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を有するラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;および/または、
一般式(VIIc’’’)において、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項69記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 官能化され、特に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルが、一般式(VIId’’’)
R8O-CH2-CH(OR8)-CH2-OR8 (VIId’’’)
に対応すること、
ここで、一般式(VIId’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素、線形(直鎖)または分枝状、飽和またはモノ-もしくはポリ不飽和タイプの(C1-C33-アルキル)-C(O)-、特に(C4-C33-アルキル)-C(O)-、好ましくは(C7-C33-アルキル)-C(O)-を表すラジカルR2、またはラジカルR6が、水素または上記に定義されたようなラジカルR2を表すラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に好ましくは少なくとも2つのラジカルR8が水素を表さないこと、および、少なくとも1つのラジカルR8、特に好ましくは少なくとも2つのラジカルR8が、ラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すこと、および、少なくともそのラジカルR8および/またはラジカルR6が、ラジカルR2を表すことを条件とすること、
官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II”)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルは、エナンチオマー的に濃縮され、特にエナンチオマー的に純粋であり、還元によって発生し、それに続いて符号「*」によって指摘される一般式(II’)CH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)O-の3-ヒドロキシ酪酸ラジカルのキラリティー中心(非対称炭素原子)に基づいて(R)構成されたエナンチオマーの形であることを特徴とする請求項65~68のいずれか1つに記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 一般式(VIId’’’)において、ラジカルR8は、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を表すか上記に定義されるようなR2であるラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すものであるが、ただし、少なくとも1つのラジカルR8、特に少なくとも2つのラジカルR8は、ラジカルR6が上記に定義されるようなラジカルR2を有するラジカルCH3-C*H(OR6)-CH2-C(O)-を表すことを条件とすること;および/または、
一般式(VIId’’’)において、それぞれお互いに独立した同一または異なるものであり、水素を表さないことを特徴とする請求項71記載の官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II’’’)。 - 請求項57~72のいずれか1つに記載の、少なくとも2つ、特に少なくとも3つの異なる任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルを有する混合物。
- 請求項56記載の反応生成物、および/または、請求項57~73のいずれか1つに記載の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルを有する医薬品組成物。
- 特にエネルギー代謝、特にケト体代謝の障害に関連する疾患、例えば、特に頭蓋脳外傷、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、リフィーディング症候群、食欲不振、てんかん、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、糖輸送体欠損(GLUT1欠損)などの脂肪代謝性疾患など。VL-FAOD、ミトコンドリアチオラーゼ欠損などのミトコンドリア病、ハンチントン病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、グリオブラストーマなどの癌、HIV、関節リウマチ、尿路性器炎などのリュウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患、特に潰瘍性大腸炎やクローン病などの消化管疾患、スフィンゴ糖脂質症などのリオソーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響や副作用などの予防的および/または治療的処置のためのまたは人体または動物の疾患の予防的および/または治療的処置に使用するための請求項74記載の医薬品組成物。
- 特にエネルギー代謝、特にケト体代謝の障害に関連する疾患、例えば、特に頭蓋脳外傷、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、リフィーディング症候群、食欲不振、てんかん、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、糖輸送体欠損(GLUT1欠損)などの脂肪代謝性疾患など。VL-FAOD、ミトコンドリアチオラーゼ欠損などのミトコンドリア病、ハンチントン病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、グリオブラストーマなどの癌、HIV、関節リウマチ、尿路性器炎などのリュウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患、特に潰瘍性大腸炎やクローン病などの消化管疾患、スフィンゴ糖脂質症などのリオソーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響や副作用などの予防的および/または治療的処置のためのまたは人体または動物の疾患の予防的および/または治療的処置に使用するための請求項56記載の反応生成物、および/または、請求項57~73のいずれか1つに記載の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステル。
- 特にエネルギー代謝、特にケト体代謝の障害に関連する疾患、例えば、特に頭蓋脳外傷、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、リフィーディング症候群、食欲不振、てんかん、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、糖輸送体欠損(GLUT1欠損)などの脂肪代謝性疾患など。VL-FAOD、ミトコンドリアチオラーゼ欠損などのミトコンドリア病、ハンチントン病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、グリオブラストーマなどの癌、HIV、関節リウマチ、尿路性器炎などのリュウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患、特に潰瘍性大腸炎やクローン病などの消化管疾患、スフィンゴ糖脂質症などのリオソーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響や副作用などの予防的および/または治療的処置のためのまたは人体または動物の疾患の予防的および/または治療的処置に使用するための請求項56記載の反応生成物の使用、および/または、請求項57~73のいずれか1つに記載の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステル(II)、特に3-ヒドロキシ酪酸ポリグリセロールエステルの使用。
- 予防的および/または治療的処置のための、または、空腹、ダイエットまたは低炭水化物栄養のような異化代謝状態への適用のための医薬品の製造のための、請求項56に記載の反応生成物、および/または、請求項57~73のいずれか1つに記載の1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステルの使用。
- 請求項56に記載の反応生成物、および/または、請求項57~73のいずれか1つに記載の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステルの有する食品および/または食品生成物。
- 食品および/または食品生成物が、栄養補助食品、機能性食品、新規食品、食品添加物、食品サプリメント、ダイエット食品、パワースナック、食欲抑制剤、または筋力および/または持久力スポーツサプリメントであることを特徴とする請求項79記載の食品および/または食品生成物。
- 食品および/または食品生成物における、請求項56記載の食品生成物、および/または、請求項57~73のいずれか1つに記載の、1つまたは複数の任意に官能化され、特に任意に脂肪酸で官能化され、好ましくはC5-C34-脂肪酸で官能化され、より好ましくはC8-C34-脂肪酸で官能化された3-ヒドロキシ酪酸ポリオールエステルの使用。
- 食品および/または食品生成物が、栄養補助食品、機能性食品、新規食品、食品添加物、食品サプリメント、ダイエット食品、パワースナック、食欲抑制剤、または筋力および/または持久力スポーツサプリメントである請求項81記載の使用。
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