JP2023543110A - オキソブタノールでエステル化されたポリグリセロールエステルを製造する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(i) ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノール、
(ii) 少なくとも1つのポリカルボン酸(II)、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸;及び
(iii) 少なくとも1つのポリ宇グレセロール(III)が、反応し及び/又はお互いに反応させられ、
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の1価又は多価ポリグリセロールエステルが得られるものである。
(i) ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-2-ブタノール、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノール;
(ii)少なくとも1つのポリカルボン酸(II)、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸、及び
(iii)少なくとも1つのポリグリセロール(III)
が、反応し及び/又はお互いに反応し、
それによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化された一価又は多価ポリグリセロールエステルが得られるものである。
ここで、
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-2-ブタノール、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下で反応し、
特に、前記方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが得られること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階において、方法段階(a)において取得された反応中間生成物(IV’)は、少なくとも1つのポリグリセロール(III)と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下で反応すること及び/又は反応させること。
ここで、
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、
少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下で、反応し及び/又は反応させること、
特に、これによって、方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが得られること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、方法段階(a)において取得された反応中間生成物(IV’)が、少なくとも1つのポリグリセロール(III)と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応する及び/又は反応させること、
それによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ状の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること。
HOOC-X-COOH (IIa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IIa)において、Xは、飽和または不飽和原子及び任意に一置換または多置換され、特に1個以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された1~10個、特に2~6個の炭素を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、末端であり及び/又は一級カルボキシ基(COOH-基)であること。
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、特に両方のカルボキシル基(COOH-基)は、末端であり及び/又は第1級カルボキシ基(COOH-基)である。
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIIa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IIIa)において、変数pは1~6、特に1~4、好ましくは1又は2、より好ましくは1の整数を示すものである。
HO-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH (IIIb)
のジグリセロールであることが好ましい。
特に、ポリグリセリン(III)は、プロパン-1,2,3-トリオール(グリセロール)ではない。
ここで:
(a) 第1の方法段階(a)において、
ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルである一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、
少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのカルボン酸と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下で、反応すること及び/又は反応させること、
特にこれによって、方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、方法段階(a)で取得された反応中間生成物(IV’)が、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下で、一般式(IIIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIIa)
の少なくとも1つのポリグリセロールと反応すること及び/又は反応させること。
ここで、一般的(IIIa)において、変数pは、1~6、特に1~4、好ましくは1又は2、より好ましくは1の整数を示すこと、
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること。
ここで:
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルである一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、特にエステル下反応において及び/又はエステル化条件下で、
コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにこれらの無水物ならびにこれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、特にコハク酸、酒石酸 クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸ならびにそれらの無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択される少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と反応する及び/又は反応させること、
特に、これによって、方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが、取得されること;及び
(b)それに続いて、第2の方法段階(b)において、方法段階(a)において得られた反応中間生成物(IV’)は、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下で、一般式(IIIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIIa)
の少なくとも1つのポリグリセロールと反応する及び/又は反応させること、
ここで、一般式(IIIa)において、変数pは、1~6、特に1~4、好ましくは1又は2、より好ましくは1の整数を示すこと、
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られること。
R1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-COOH (IVa’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが得られること及び/又は取得可能であることが好ましい。
ここで、一般式(IVa’)において、
・R1は、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと;
・Xは、飽和または不飽和で且つ任意に一置換または多置換された、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカルおよび/または上述されたラジカルR1で置換されたラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと。
R1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-COOH (IVa’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールのまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること及び/又は取得可能であることが好ましい。
ここで、一般式(IVa’)において、
・R1は、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと;
・Xは、飽和または不飽和で且つ任意に一置換または多置換された、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカルおよび/または上述されたラジカルR1で置換されたラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、ラジカル-COOHが、末端および/または第1級ラジカルであること。
R1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-COOH (IVa’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールのまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること及び/又は取得可能であることが好ましい。
ここで、一般式(IVa’)において、
・R1は、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと;
・Xは、飽和または不飽和で且つ任意に一置換または多置換された、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、ラジカル-COOHが、末端および/または第1級ラジカルであること。
CH3-CH(OR2)-CH2-C(O)OR1 (IVb’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールのまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式 (IVb’)において、
・ラジカルR1は、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び
・ラジカルR2が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにこれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来するものであること;
特に、クエン酸の場合、さらなるカルボキシ基が、上記に定義されるR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されること。
CH3-CH(OR2)-CH2-C(O)OR1 (IVb’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールのまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること及び/又は取得可能であることが好ましく、
ここで、一般式 (IVb’)において、
・ラジカルR1は、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び
・ラジカルR2は、1つ以上の下記するラジカルを示すこと;
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-、ここで、ラジカルR1は、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、Xは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・ラジカルHOOC-X-C(O)-、ここでXは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
を示すものであること、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義するようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;
一般式(IVa)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましく、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-、ここでラジカルR1は、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、Xは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
を示すこと;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上述したようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すものであること;及び
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-、ここでラジカルR1は、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、Xは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上述したようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すものであること;及び
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、ここで、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来すること、特にクエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上記に定義されるR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されること、
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカル-Y-OH;
を示すものであること;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVb)において、変数pは、1~6,特に1~4、好ましくは1又は2、より好ましくは1の整数を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び
Yが下記するラジカルの1つを示すこと:
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、それぞれ上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;及び
一般式(IVb)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び
Yが下記するラジカルの1つを示すこと:
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、それぞれ上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;及び
一般式(IVb)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;;
を示すものであることが好ましいこと。
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すものであることが好ましい。
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すものであること、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来すること、特に、クエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1によりエステル化されること;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5はお互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Yが、下記するラジカルの1つを示すこと;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すことが好ましいこと;
ただし、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Yが、下記するラジカルの1つを示すこと;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義するようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVa)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVa)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVa)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示示し、且つ、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、好ましくはコハク酸およびアジピン酸およびその無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来し、特にクエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上述されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されるラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカル-Y-OH;
を示すこと;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVb)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示示し、且つ、Yが、ラジカルR3が水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1である下記
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
一般式(IVb)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示示し、且つ、Yが、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1を示す下記
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
一般式(IVb)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・ラジカルHOOC-X-C(O)-、ここで、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと。
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
に対応すること、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示し、且つ、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来し、特にクエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されるラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、それぞれ上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
に対応すること、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示し、且つ、Yが、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1を示す下記するラジカル
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと。
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示し、且つ、Yは、ラジカルR3が水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1を示す下記するラジカル
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと。
・3-BHB-EE=BHB-EE 3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(=3ヒドロキシブタン酸エチル又は4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)
・3-BHB=BHB 3-ヒドロキシブタン酸
・BS-(BHB-EE)モノエステル 3-ヒドロキシブタン酸エチルのコハク酸モノエステル
・BS-(BHB-EE)モノエステル 3-ヒドロキシブタン酸エチルのコハク酸ジエステル
・PG(2)-(BS(BHB-EE))モノエステル 3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたコハク酸のジグリセロールモノエステル
・PG(2)-(BS(BHB-EE))ジエステル 3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたコハク酸のジグリセロールジエステル
・PG(2)-(BS(BHB-EE))ポリエステル 3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたコハク酸のジグリセロールポリエステル
I.1.無水コハク酸を用いた3-ヒドロキシブタン酸エチルによるコハク酸ジグリセリルエステルの製造法
デフレグメーター(部分凝縮器)および蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ヒドロキシブタン酸エチルまたは4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)、100gの無水コハク酸および40gのジグリセロールが供給される。反応混合物を120℃で且つN2下で7時間攪拌しながら反応させ、得られた反応水を蒸留により連続的に回収する。その後、過剰の3-ヒドロキシブタン酸エチルおよび過剰の3-ヒドロキシブタン酸エチルのコハク酸エステルは、真空下で蒸留により回収される。その後、所望の反応生成混合物が残渣として得られる。得られた残渣は、必要に応じて、真空中で2~4時間水蒸気処理される。
デフレグメーター(部分凝縮器)および蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(3-BHB-EE=3ヒドロキシブタン酸エチルまたは4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)、118gのコハク酸および40gのジグリセロールが提供される。反応混合物を120℃且つN2下で7時間攪拌しながら反応させ、得られた反応水を蒸留により連続的に回収する。その後、過剰の3-ヒドロキシブタン酸エチルエステルおよび過剰の3-ヒドロキシブタン酸エチルのコハク酸エステルが、真空下で蒸留により回収される。得られた残渣は、必要に応じて真空中で2~4時間水蒸気処理される。
デフレグメーター(部分凝縮器)および蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ヒドロキシブタン酸エチル又は4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)、174gのコハク酸ジエチルエステルおよび40gのジグリセロールが提供される。反応混合物を120℃且つN2下で、7時間攪拌しながら反応させ、得られた反応水は、蒸留により連続的に回収される。その後、過剰の3-ヒドロキシブタン酸エチルエステルおよび過剰の3-ヒドロキシブタン酸エチルのコハク酸エステルは、真空下で蒸留により回収される。得られた残渣は、必要に応じて真空中で2~4時間水蒸気処理される。
前記項目I.1.、I.2.,およびI.3.によって先に行った合成例は、しかしながら、以下のポリカルボン酸(遊離酸として各場合に第1の方法の代替)およびそのそれぞれの無水物(第2の方法の代替)ならびにそれらのそれぞれのエチルエステル(第3の方法の代替)を用いて再び行われる:酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸、およびマレイン酸、それぞれのケースで同等の結果が得られている。
II.1. 無水コハク酸を用いた3-ヒドロキシブタン酸エチルによるコハク酸のジグリセロ-ルエステルの製造法
デフレグメーター(部分凝縮器)と蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ヒドロキシブタン酸エチルまたは4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)および11gのコハク酸無水物が供給される。反応混合物は、120℃で且つN2下で7時間撹拌しながら反応し、反応時間終了後、分析のためにサンプルを採取する。次に、ジグリセロール40gを加え、反応混合物は、120℃で且つN2下でさらに7時間撹拌しながら反応し、得られた反応水が蒸留により連続的に回収される。反応時間経過後、再度試料を採取し、分析を行う。
デフレグメーター(部分凝縮器)および蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(#-BHB-EE=3-ヒドロキシブタン酸エチルまたは4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)および118gのコハク酸が提供される。この反応混合物は、120℃で且つN2下で、7時間攪拌しながら反応し、得られた反応水は、蒸留により連続的に回収される。次に、ジグリセロール40gを添加し、反応混合物を120℃で且つN2下で、さらに7時間撹拌しながら反応させ、得られた反応水は蒸留により連続的に回収される。
デフレグメーター(部分凝縮器)および蒸留ブリッジを備えた500mL-マルチネックフラスコに、132gの(R)/(S)-3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル(3-BHB-EE=3-ヒドロキシブタン酸エチルまたは4-エトキシ-4-オキソブタン-2-オール)(ラセミ)および174gのコハク酸ジエチル・ステルを提供する。この反応混合物は、120℃で且つN2下で、7時間攪拌しながら反応し、得られたエタノールは、蒸留により連続的に回収される。次に、40gのジグリセロールを加え、反応混合物は、120℃で且つN2下でさらに7時間攪拌しながら反応し、得られたエタノールは、蒸留により連続的に回収される。
前記II.1.,II.2,II.3.による先に実施された合成例は、しかしながら、以下のポリカルボン酸およびその各無水物ならびにエチルエステル:酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸を使用して実施される。同等の結果が得られる。
I.項目及びII.項目において既に記載されたすべての化学合成例は、しかし、触媒(チタン(IV)-触媒)として、テトラブタン酸チタンを加えて再び実施される。チタン(IV)-触媒は、他の反応物とともにフラスコ内に供給される。その後、反応方法は、上述した実施例に準ずる。同等の結果が得られる。触媒は、反応終了時に分離され、リサイクルされる。
I.項目及びII.項目において既に記載されたすべての化学合成例は、しかし、触媒として固定化酵素(カンジダ・アンタルクティカ、例えばシグマ-アルドリッヒ又はメルク社製のNovozym(登録商標)435又はストレム化学社製のLipozym(登録商標)435由来のポリマー支持体上のCALBリパーゼ)を加え、真空下で70℃で再び実施される。同等の結果が得られる。酵素は、反応終了後に分離してリサイクルされる。
V.I. 本発明による3-ヒドロキシブタン酸のカルボン酸エステルの消化実験(分割または開裂実験)
開裂実験により、本発明に従って調製した3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化したポリカルボン酸のポリグリセロールエステルまたはその混合物(参照:先に述べたI、II、III及びIVによる実験)は、反応生成物を含めてヒト胃腸管で開裂できることが示された。
・3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化された酒石酸のジグリセロールエステル混合物:
・3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたクエン酸のジグリセロールエステル混合物、
・3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたリンゴ酸のジグリセロールエステル混合物、
・3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたアジピン酸のジグリセロールエステル混合物、
・3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたフマル酸のジグリセロールエステル混合物、および
・3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたマレイン酸のジグリセロールエステル混合物。
・ 胃を模擬したFaSSGF
・ 腸管を模擬したFaSSIF
パンクレアチンを用いた開裂実験
2gの上記のようにして調製した3-ヒドロキシブタン酸エチルでエステル化されたポリカルボン酸のジグリセロールエステルまたはその混合物(3-ヒドロキシブタン酸でエステル化されたポリカルボン酸の対応するジグリセロールモノ、ジグリセロールジ、ジグリセロールトリおよび/またはジグリセロールテトラステルの混合物)が、50gの水に溶解され、05g(1重量%)のパンクレアチンが添加される。パンクレアチンは、アラガン社から市販されているPanzytrat(登録商標)40,000の形で使用される。混合物全体が、50℃のホットプレート上で攪拌さる;反応の経過は、酸価を経時的に連続記録することで測定される。観察期間中に酸価が上昇する(3-ヒドロキシブタン酸塩でエステル化されたポリカルボン酸のジグリセロールエステルの開裂)。時間経過に伴う酸価の増加を含む、本発明による3-ヒドロキシブタン酸塩でエステル化されたポリカルボン酸のジグリセロールエステルのパンクレアチンによる水性開裂の変換/時間経過は、反応物混合物の遊離ポリカルボン酸及び遊離3-ヒドロキシブタン酸への所望の分解を証明するものである。これは、対応する分析によって確認される。この実験は、本発明による出発混合物が、対応するケト体療法のための3-ヒドロキシブタン酸またはそのエステル(3-ヒドロキシブタン酸塩)の適切な生理学的前駆体であることを証明する。
上記の開裂実験は、3-ヒドロキシブタン酸でエステル化されたポリカルボン酸のジグリセロールエステルが、特にその意図する効果に関して、生理的に許容できる、または生理的に適合する形態で存在する遊離ヒドロキシブタン酸またはそのエステル(ここでは:エチルエステル)の効率良い前駆体または代謝産物であることを示している。同様に、自然の代謝(例えばクエン酸サイクル)で生じる代謝的に利用可能または変換可能なポリカルボン酸またはその誘導体、特に塩が形成される(例えば、クエン酸またはクエン酸塩、リンゴ酸またはリンゴ酸塩、酒石酸または酒石酸塩など)。ジグリセロールは、多数の有効成分分子(=3-ヒドロキシブタン酸でエステル化されたポリカルボン酸)の結合のための生理学的に適合した無毒のキャリア分子として機能し、それ自体は容易に排泄される;これは、一方で高い有効成分密度を生じ、他方で望ましい制御され、特に持続された放出を生じるものである。
本発明による3-ヒドロキシブタン酸でエステル化されたポリカルボン酸のジグリセロールエステルの有機的性質および毒性に関して、さらなる実験および試験シリーズが実施される。これらは、本発明による3-ヒドロキシブタン酸でエステル化されたポリカルボン酸のジグリセロールエステルは、有機的に許容され、適合性があり、特に純粋な3-ヒドロキシブタン酸ならびにその塩およびエステルと比較して著しく改善された有機的性質を示し、さらに本願に反する毒性を示さないことを示す。
Claims (81)
- オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルを製造するための方法において、
(i)ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノール、
(ii) 少なくとも1つのポリカルボン酸(II)、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸、
(iii) 少なくとも1つのポリグリセロール(III)が、反応すること及び/又はお互いに反応させられること、
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られることを特徴とする方法。 - 前記方法が、1段階において、特に1ポット合成として、又は、数段階において、特に2段階において、好ましくは数段階において、特に2段階において、より好ましくは2段階において実行されることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 前記方法は、数段階において、特に2段階において実行されること、
(a)第1の方法段階(a)において、ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-2-ブタノール、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、
少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応すること及び/又は反応させられること、
特に、これによって、該方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが、得られること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、方法段階(a)において取得された反応中間生成物(IV’)が、少なくとも1つのポリグリセロール(III)と、エステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応すること及び/又は反応させられることを特徴とする請求項1又は2記載の方法。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルを製造するための方法、特に請求項1~3のいずれ1つに記載の方法において、
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-2-ブタノール、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、
少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と、特にエステル化反応においておよび/又はエステル化条件下で、反応すること及び/又は反応させられること;
特にこれによって、前記方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが得られること;及び
(bz) それに続いて、第2の方法段階(b)において、方法段階(a)において得られる反応中間生成物(IV’)が、少なくとも1つのポリグリセロール(III)と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応すること及び/又は反応させられること;
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られることを特徴とする方法。 - 前記一般式(I)の化合物は、ラセミ形態において又は(R)-エナンチオマーの形態において使用されることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 前記一般式(I)において、ラジカルR1がエチルを示すこと;及び/又は、
一般式(I)の化合物として、式CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OC2H5の3-ヒドロキシブタン酸エチル(3-ヒドロキシブタン酸エチルエステル又は4-エトキシ-4-オキソ-2-ブタノール)が使用されることを特徴とする請求項1又は2記載の方法。 - 前記ポリカルボン酸(II)が、遊離ポリカルボン酸エステルの形態において、ポリカルボン酸の塩の形態において、ポリカルボン酸エステルの形態において又はポリカルボン酸無水物の形態において、特に、遊離ポリカルボン酸エステルの形態において又はポリカルボン酸無水物の形態において、好ましくは、ポリカルボン酸無水物の形態において、より好ましくは管状ポリカルボン酸無水物の形態において使用されることを特徴とする請求項1~6のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリカルボン酸(II)が一般式(IIa)
HOOC-X-COOH (IIa)に対応すること、
一般式(IIa)において、Xは、飽和または不飽和原子、任意に一置換または多置換、特に1個以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、1~10個、特に2~6個の炭素を有する有機ラジカルを表わすこと;
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、末端であること及び/又は第1級カルボキシ基(COOH-基)であることを特徴とする請求項1~7記載の方法。 - 一般式(IIa)において、Xは、飽和または不飽和の任意に一置換または多置換、特に1以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、2~6個の炭素原子を含む有機ラジカルを示すこと;
特に、少なくとも1つのカルボキシ基(COOH-基)、好ましくは両方のカルボキシ基(COOH-基)が、末端であること及び/又は第1級カルボキシ基(COOH-基)であることを特徴とする請求項8記載の方法。 - 前記ポリカルボン酸(II)が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸およびそれらの無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびそれらの無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、好ましくはコハク酸、アジピン酸およびそれらの無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項1~9のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリカルボン酸(II)が、天然に存在するカルボン酸またはその無水物もしくは誘導体、特に反応生成物、特にヒトおよび/または動物の代謝で生じるカルボン酸またはその無水物もしくは誘導体、特に反応生成物であることを特徴とする請求項1~10のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリカルボン酸(II)は、食品法で認可された成分、特に添加物であることを特徴とする請求項1~11のいずれか1つに記載の方法。
- 前記ポリグリセロールが、一般式(IIIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIIa)
に対応すること、
ここで、一般式(IIIa)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~12のいずれか1つに記載の方法。 - ポリグリセロール(III)が一般式(IIIb)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-OH (IIIb)
のジグリセロールであることを特徴とする請求項1~13のいずれか1つに記載の方法。 - ポリグリセロール(III)が、プロパン-1,2,3-トリオール(グリセロール)ではないことを特徴とする請求項1~14のいずれか1つに記載の方法。
- オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルを製造する方法、特に請求項1~15のいずれか1つに記載の方法において、
(a) 第1の方法段階(a)において、ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はC3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示す一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-2-ブタノール、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、
少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と、特に少なくとも2つのカルボキシ基を有する少なくとも1つのポリカルボン酸と、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、反応すること及び/又は反応させること;
特にこれによって、方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが、得られること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)で取得された反応中間生成物(IV’)が、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数である一般式(IIIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIIa)
の少なくとも1つのポリグリセロールと、特にエステル化反応において反応すること及び/又は反応されること、及び/又は、エステル化条件下で反応すること及び/又は反応されること、
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリ黒セロールエステルが得られることを特徴とする方法。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルを製造する方法、特に請求項1~16のいずれか1つに記載の方法において、
(a)第1の方法段階(a)において、ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまあ多はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルである一般式(I)
CH3-CH(OH)-CH2-C(O)OR1 (I)
の少なくとも1つのオキソブタノール、特に3-ヒドロキシブタン酸塩、好ましくは4-オキソ-2-ブタノール、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールが、
特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、
コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにこれらの無水物ならびにこれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびそれらの無水物、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択される少なくとも1つのポリカルボン酸(II)と反応すること及び/又は反応されること、
特にこれによって、該第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでの1つ以上のポリカルボン酸エステルが得られること;及び
(b) それに続いて、第2の方法段階(b)において、第1の方法段階(a)において得られた反応中間生成物(IV’)が、特にエステル化反応において及び/又はエステル化条件下において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数である一般式(IIIa)
HO-CH2-CH(OH)-CH2-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH (IIIa)
の少なくとも1つのポリグリセロールと反応すること及び/又は反応されること、
これによって、反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の1価又は多価のポリグリセロールエステルが得られることを特徴とする方法。 - ここで、本方法は、溶媒の非存在下及び/又は溶媒なしに実施される;及び/又は、第1の方法段階(a)および/または第2の方法段階(b)、特に第1の方法段階(a)及び第2の方法段階(b)は、溶媒の非存在下および/または溶媒なしで実施されることを特徴とする請求項1~17のいずれか1つに記載の方法。
- 前記方法が、単一段階で実施されること;及び/又は
前記方法が、触媒の非存在下及び/又は触媒なしで実施されること、さもなければ、前記方法は、触媒、特に酵素および/または金属含有および/または金属ベースの、酸性または塩基性触媒の存在下で実施されること、特に前記触媒が反応後にリサイクルされることを特徴とする請求項1~18のいずれか1つに記載の方法。 - 前記方法は、触媒の非存在下及び/又は触媒なしで実施されること;
前記反応は、触媒の非存在下及び/又は無触媒で、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で実施されること;及び/又は、
前記反応は、触媒の非存在下及び/又は触媒なしで、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で実施されること;及び/又は、
前記反応は、触媒の非存在下及び/又は触媒なしにおいて、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴン、窒素の存在下、好ましくは窒素の存在下で実施されることを特徴とする請求項1~19のいずれか1つに記載の方法。 - 前記方法は、触媒としての酵素の存在下で実施されること;
特に、前記酵素は、シンテターゼ(リガーゼ)、カタラーゼ、エステラーゼ、リパーゼおよびそれらの組み合わせから選択されること;及び/
又は、
特に、酵素は、カンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)、テルモミセス・ラヌギノーサ、カンジダ・ルゴサ、アスペルギルス・オリゼ(ニホンコウジカビ)、シュードモナス・セパシア、シュードモナス・フルオレッセンス、リゾパス・デレマール及びシュードモナス種及びそれらの組み合わせ、好ましくはカンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)及びテルモミセス・ラヌギノーサに由来すること:及び/又は、
特に、前記酵素は、固定化形態、特に担体、優先的にはポリマー担体、好ましくは疎水性を有するポリマー有機担体、より好ましくはポリ(メタ)アクリル樹脂系担体に固定化されて使用されること;及び/又は、
前記酵素は、反応後にリサイクルされること;及び/又は、
前記方法は、触媒としての酵素の存在下で、10℃~80℃の範囲内、特に20℃~80℃の範囲内、好ましくは25℃~75℃の範囲内、より好ましくは45℃~75℃の範囲内、さらに好ましくは50℃~70℃の範囲内の温度で実施されること;及び/又は、
前記酵素は、出発化合物(I)及び(II)の総量を基準として、0.001重量%~20重量%の範囲内、特に0.01重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲内で使用されること;及び/又は、
前記反応は、触媒としての酵素の存在下で、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バール範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内、さらに好ましくは約0.5バールの圧力で実施されること;及び/又は、
前記反応は、酵素の存在下で、不活性ガス、特にヘリウム、アルゴン又は窒素の存在下、好ましくは窒素の存在下で行われることを特徴とする請求項1~19のいずれか1つに記載の方法。 - 前記反応は、例えば、金属含有及び/又は金属ベースの、酸性又は塩基性触媒の存在下で実施されること;
特に、前記触媒は、(i)塩基性触媒、特にアルカリ又はアルカリ土類水酸化物及びアルカリ又はアルカリ土類アルコール塩、たとえばNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、NaOMe、KOMe及びNa(OBu-tert.)、(ii)酸性触媒、特に鉱酸、及び有機酸、例えば硫酸エステル酸、リン酸、硝酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸及びカルボン酸、(iii)ルイス酸、特にチタン、錫、亜鉛及びアルミニウム化合物をベースとするルイス酸、たとえば、チタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、アルミニウムトリイソプロピル、及び(iv)不均一系触媒、特に鉱物ケイ酸エステル、ゲルマン酸エステル、炭酸エステル及びアルミニウム酸化物に基づくもの、例えばゼオライト、モンモリロナイト、モルデナイト、ヒドロタルサイト及びアルミナ及びそれらの組み合わせ、から選択されること;及び/又は、
チタン、スズ、亜鉛、アルミニウム化合物に基づくルイス酸、例えば、チタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウムが、触媒として使用されること;及び/又は、
特に、前記触媒は、前記方法後にリサイクルされること;及び/又は、
特に前記反応は、金属含有及び/又は金属系、酸性又は塩基性触媒の存在下において、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で行われること;及び/又は、
前記触媒は、出発化合物(I)、(II)及び(III)の総量を基準にして、0.01重量%~30重量%の範囲内、特に0.05重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.2重量%~10重量%の範囲内の量で使用されること;及び/又は、
前記反応は、金属含有及び/又は金属系、酸性又は塩基性触媒の存在下で、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で実施されること;及び/又は、
特に前記反応は、金属含有及び/又は金属ベースの、酸性又は塩基性触媒の存在下において、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴン又は窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で実施されることを特徴とする請求項1~19のいずれか1つに記載の方法。 - 前記第1の方法段階(a)は、触媒の不存在において及び/又は触媒なしに実施されること、又は、第1の方法段階(a)は、触媒、特に酵素及び/又は金属含有及び/又は金属ベースの、酸性又は塩基性触媒の存在下において実施されること、特に触媒は、反応後にリサイクルされることを特徴とする請求項1~22のいずれか1つに記載の方法。
- 前記第1の方法段階(a)は、触媒の不存在及び/又は触媒なしに、実施されること;
特に、第1の方法段階(a)は、触媒の不存在及び/又は触媒なしに、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で実施されること;及び/又は、
特に、第1の方法段階(a)は、触媒の非存在下および/または触媒なしで、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で実施されること;及び/又は、
第1の方法段階(a)は、不活性ガス、特にヘリウム、アルゴンまたは窒素の存在下、好ましくは窒素の存在下で、触媒の非存在下および/または触媒なしに実施されることを特徴とする請求項1~20又は23のいずれか1つに記載の方法。 - 前記第1の方法段階(a)は、触媒としての酵素の存在下で実施されること;
特に、前記酵素は、シンテターゼ(リガーゼ)、カタラーゼ、エステラーゼ、リパーゼ及びそれらの組み合わせから選択されること;及び/又は、
特に、前記酵素は、カンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)、テルモミセス・ラヌギノーサ、カンジダ・ルゴサ、アスペルギルス・オリゼ(ニホンコウジカビ)、シュードモナス・セパシア、シュードモナス・フルオレッセンス、リゾパス・デレマール及びシュードモナス種及びそれらの組み合わせ、好ましくはカンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)及びテルモミセス・ラヌギノーサに由来すること;及び/又は、
前記酵素は、固定化形態、特に担体、優先的にはポリマー担体、好ましくは疎水性を有するポリマー有機担体、より好ましくはポリ(メタ)アクリル樹脂系担体に固定化されて使用されること;及び/又は、
特に、前記酵素は、第1の方法段階(a)の後、リサイクルされること;及び/又は、
第1の方法段階(a)が、触媒としての酵素の存在下において、10℃~80℃の範囲内、特に20℃~80℃の範囲内、好ましくは25℃~75℃の範囲内、より好ましくは45℃~75℃の範囲内、さらに好ましくは50℃~70℃の範囲内の温度で行われること;及び/又は、
前記酵素は、出発化合物(I)及び(II)の総量を基準として、0.001重量%~20重量%の範囲内、特に0.01重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲内で使用されること;及び/又は、
特に、前記第1の方法段階(a)が、触媒としての酵素の存在下で、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約0.5バールの圧力で実施されること;及び/又は、
特に、前記第1の方法段階(a)が、酵素の存在下において、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴンまたは窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で実施されることを特徴とする請求項1~19、21又は23のいずれか1つに記載の方法。 - 前記反応は、金属含有及び/又は金属ベースの、酸性又は塩基性触媒の存在下で、実施されること;
特に前記触媒は、(i)塩基性触媒、特にアルカリ又はアルカリ土類水酸化物及びアルカリ又はアルカリ土類アルコール塩、たとえばNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、NaOMe、KOMe及びNa(OBu-tert.)、(ii)酸性触媒、特に鉱酸、及び有機酸、例えば硫酸エステル酸、リン酸、硝酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸及びカルボン酸、(iii)ルイス酸、特にチタン、錫、亜鉛及びアルミニウム化合物をベースとするルイス酸、たとえば、チタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、アルミニウムトリイソプロピル、及び(iv)不均一系触媒、特に鉱物ケイ酸エステル、ゲルマン酸エステル、炭酸エステル及びアルミニウム酸化物に基づくもの、例えばゼオライト、モンモリロナイト、モルデナイト、ヒドロタルサイト及びアルミナ及びそれらの組み合わせ、から選択されること;及び/又は、
チタン、スズ、亜鉛、アルミニウム化合物に基づくルイス酸、例えば、チタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、アルミニウムトリイソプロピルが、触媒として使用されること;及び/又は、
特に、前記触媒は、第1の方法段階(a)の後でリサイクルされること;及び/又は、
特に、第1の方法段階(a)は、金属含有および/または金属ベース、酸性または塩基性触媒の存在下で、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で実施されること;及び/又は、
前記触媒は、出発化合物(I)および(II)の総量を基準にして、0.01重量%~30重量%の範囲内、特に0.05重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.2重量%~10重量%の範囲内において使用すること;及び/又は、
第1の方法段階(a)は、金属含有および/または金属ベースの、酸性または塩基性触媒の存在下で、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より優先的には0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらにより好ましくは約1バールの圧力で実施されること;及び/又は、
前記反応が、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴンまたは窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で実施されることを特徴とする請求項1~19、22又は23のいずれか1つに記載の方法。 - 前記第2の方法段階(b)は、触媒の非存在下および/または触媒なしで実施されること、又は、第2の方法段階(b)は、触媒、特に酵素および/または金属含有および/または金属ベースの、酸性または塩基性触媒の存在下で実施されること、特に前記触媒は、反応後にリサイクルされることを特徴とする請求項1~26のいずれか1つに記載の方法。
- 第2の方法段階(b)は、触媒の非存在下および/または触媒なしに実施されること;
第2の方法段階(b)が、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲の温度で、触媒の非存在下および/または触媒なしで実施されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)は、触媒の非存在下および/または触媒なしで、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で実施されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)が、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴンまたは窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で実施されることを特徴とする請求項1~20又は23~27のいずれか1つに記載の方法。 - 第2の方法段階(b)が触媒としての酵素の存在下で実施されること;
特に、前記酵素は、シンテターゼ(リガーゼ)、カタラーゼ、エステラーゼ、リパーゼおよびそれらの組み合わせから選択されること;及び/又は、
特に、前記酵素は、カンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)、テルモミセス・ラヌギノーサ、カンジダ・ルゴサ、アスペルギルス・オリゼ(ニホンコウジカビ)、シュードモナス・セパシア、シュードモナス・フルオレッセンス、リゾパス・デレマール及びシュードモナス種及びそれらの組み合わせ、好ましくはカンディダ・アンタークティカ、ムコル・ミエヘイ(リゾムコル・ミエヘイ)及びテルモミセス・ラヌギノーサに由来すること;及び/又は、
前記酵素は、固定化形態で、特に担体に、好ましくは高分子担体に、より好ましくは疎水性を有する高分子有機担体に、さらに好ましくはポリ(メタ)アクリル樹脂系担体に固定化されて使用されること;及び/又は、
前記酵素は、第2の方法段階(b)の後、リサイクルされること;及び/又は、
特に、第2の方法段階(b)が、触媒としての酵素の存在下で、10℃~80℃範囲内、特に20℃~80℃の範囲内、好ましくは25℃~75℃の範囲内、より好ましくは45℃~75℃の範囲内、さらに好ましくは50℃~70℃の範囲内の温度で実施されること;及び/又は、
前記酵素は、出発化合物(IV’)及び(III)の総量を基準として、0.001重量%~20重量%の範囲内、特に0.01重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.5重量%~10重量%の範囲で使用されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)は、触媒としての酵素の存在下において、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バールから5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~5バールの範囲内、より好ましくは0.05バール~1バールの範囲内の圧力で、更に好ましくは約0.5バールの圧力で実施されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)が、酵素の存在下において、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴンまたは窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で、実施されることを特徴とする請求項1~19、21又は23~27のいずれか1つに記載の方法。 - 第2の方法段階(b)は、金属含有および/または金属ベースの、酸性触媒または塩基性触媒の存在下で実施されること;
前記触媒は、(i)塩基性触媒、特にアルカリ又はアルカリ土類水酸化物及びアルカリ又はアルカリ土類アルコール塩、たとえばNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、NaOMe、KOMe及びNa(OBu-tert.)、(ii)酸性触媒、特に鉱酸、及び有機酸、例えば硫酸エステル酸、リン酸、硝酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸及びカルボン酸、(iii)ルイス酸、特にチタン、錫、亜鉛及びアルミニウム化合物をベースとするルイス酸、たとえば、チタンテトラブチレート、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、アルミニウムトリイソプロピル、及び(iv)不均一系触媒、特に鉱物ケイ酸エステル、ゲルマン酸エステル、炭酸エステル及びアルミニウム酸化物に基づくもの、例えばゼオライト、モンモリロナイト、モルデナイト、ヒドロタルサイト及びアルミナ及びそれらの組み合わせから選択されること;及び/又は、
特に、テトラブタン酸チタン、スズ酸、酢酸亜鉛、三塩化アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウムのようなチタン、スズ、亜鉛、アルミニウム化合物をベースとしたルイス酸が、触媒として使用されること;
前記触媒は、第2の方法段階(b)後に、リサイクルされること;及び/又は、
第2の方法段階(b)は、金属含有および/または金属ベース、酸性または塩基性触媒の存在下において、20℃~160℃の範囲内、特に50℃~150℃の範囲内、好ましくは70℃~140℃の範囲内、より好ましくは80℃~135℃の範囲内、さらに好ましくは100℃~130℃の範囲内の温度で実施されること;及び/又は、
前記触媒は、出発化合物(IV’)および(III)の総量を基準にして、0.01重量%~30重量%の範囲内、特に0.05重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.1重量%~15重量%の範囲内、好ましくは0.2重量%~10重量%の範囲で使用されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)は、0.0001バール~10バールの範囲内、特に0.001バール~5バールの範囲内、好ましくは0.01バール~2バールの範囲内、より好ましくは0.305バール~1バールの範囲内の圧力で、さらに好ましくは約1バールの圧力で、金属含有および/または金属ベース、酸性または塩基性触媒の存在下において実施されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)が、不活性ガスの存在下で、特にヘリウム、アルゴンまたは窒素の存在下で、好ましくは窒素の存在下で実施されること請求項1~19、22又は23~27のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)において、出発化合物(I)および(II)は、(I)/(II)のモル比約1:1で使用されること;及び/又は、
第2の方法段階(b)において、出発化合物(III)及び反応中間生成物(IV’)は、(III)/(IV’)モル比が(1/n):1~1:1の範囲で使用することが有利である。ここでnはポリグリセロール(III)の水酸基の数を示し、4~9の範囲内にあることを特徴とする請求項1~30のいずれか1つに記載の方法。 - ポリカルボン酸(II)が遊離酸の形態で使用される場合、水が反応中に同時に形成されること、特に、水が反応から回収され、特に連続的に、特に蒸留または吸着除去の手段によって回収されること;及び/又は、
ポリカルボン酸(II)が無水物の形態で使用される場合、対応する遊離ポリカルボン酸(II)及び水が形成され、特に、得られた遊離ポリカルボン酸(II)がさらに反応されること、又は、反応が行われた後、除去されて任意にリサイクルされること、特に使用される出発化合物(I)、(II)及び(III)の量及び/又は割合に依存して、及び/又は、特に水が反応から、特に連続的に、特に蒸留又は吸着除去の手段で回収されること;及び/又は、
ポリカルボン酸(II)がエステルの形態で使用される場合、対応するエステルアルコールおよび水が形成されること、特に、得られたエステルアルコールおよび水が、反応から、特に連続的に、特に蒸留または吸着除去の手段によって回収されることを特徴とする請求項1~31のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物の組成、特にオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の種々のポリグリセロールエステルの存在、及び混合物の場合のそれらの割合は、反応条件によって、特に反応温度(変換温度)を選択すること及び/又は反応圧力(変換圧力)を選択すること及び/又は触媒の不在によって又は触媒を提供すること及びその種類及び/又は量に関して触媒を選択することによって及び/又は出発化合物(反応物)の量を選択することによって及び/又は任意に形成される副生成物の除去を提供することによって、制御され調節されることを特徴とする請求項1~32のいずれか1つに記載の方法。
- 得られた反応生成物は、反応が実施された後に分別され、特に蒸留によって分別されることを特徴とする請求項1~33のいずれか1つに記載の方法。
- 未反応の出発化合物、特に未反応の出発化合物(I)及び/又は(II)及び/又は(III)は、反応生成物から分離され、その後リサイクルされることを特徴とする請求項1~34のいずれか1つに記載の方法。
- 前記反応が行われた後に反応生成物中に依然として存在するヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基は、少なくとも部分的に、好ましくは完全に、官能化され、特にエステル化されること;及び/又は、
前記反応は、まだ存在するヒドロキシ基及び/又はカルボキシ基の部分的、特に完全な官能化、特にエステル化が後に続くことを特徴とする請求項1~35のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノール又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが得られること及び/又は取得可能であることを特徴とする請求項1~36のいずれか1つに記載の方法。
- 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、
一般式(IVa’)
R1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-COOH (IVa’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVa’)において、
・R1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと;
・Xが、飽和または不飽和で且つ任意に一置換または多置換された、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカルおよび/または上述されたラジカルR1で置換されたラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、ラジカル-COOHが、末端および/または第1級ラジカルであることを特徴とする請求項1~37のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、
一般式(IVa’)
R1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-COOH (IVa’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVa’)において、
・R1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと;
・Xが、飽和または不飽和で且つ任意に一置換または多置換された、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカルおよび/または上述されたラジカルR1で置換されたラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、ラジカル-COOHが、末端および/または第1級ラジカルであることを特徴とする請求項1~38のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、
一般式(IVa’)
R1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-COOH (IVa’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVa’)において、
・R1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと;
・Xが、飽和または不飽和で且つ任意に一置換または多置換された、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
特に、ラジカル-COOHが、末端および/または第1級ラジカルであることを特徴とする請求項1~37のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、
一般式(IVb’)
CH3-CH(OR2)-CH2-C(O)OR1 (IVb’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVb’)において、
・R1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、
・R2が、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるはポリカルボン酸に由来すること;
特に、クエン酸の場合、さらなるカルボキシ基が、上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されていることを特徴とする請求項1~40のいずれか1つに記載の方法。 - 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、
一般式(IVb’)
CH3-CH(OR2)-CH2-C(O)OR1 (IVb’)
のオキソブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、特に3-ヒドロキシブタン酸塩の1つ以上のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステル、4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの1つ以上のポリカルボン酸エステルが取得されること又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVb’)において、
・R1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、
・R2が、1つ以上の下記するラジカルを示すこと;
- 第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として、オキソブタノールの少なくとも2つの異なるポリカルボン酸エステルの、特に3-ヒドロキシブタン酸塩のポリカルボン酸エステルの、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールのポリカルボン酸エステルの、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールのポリカルボン酸エステルの混合物が得られるおよび/または取得可能であることを特徴とする請求項1~42のいずれか1つに記載の方法。
- 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVa)において、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-、ここで、ラジカルR1は、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、Xは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・ラジカルHOOC-X-C(O)-、ここでXは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
を示すものであること、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義するようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;
一般式(IVa)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~44のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましく、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-、ここでラジカルR1は、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、Xは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
を示すこと;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上述したようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すものであること;及び
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~44のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVa)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-、ここでラジカルR1は、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び、Xは、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカル;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上述したようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すものであること;及び
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の方法、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~45のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、ここで、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来すること、特にクエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上記に定義されるR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されること、
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカル-Y-OH;
を示すものであること;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVb)において、変数pは、1~6,特に1~4、好ましくは1又は2、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~46のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び
Yが下記するラジカルの1つを示すこと:
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、それぞれ上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;及び
一般式(IVb)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~47のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5は、お互いに独立して、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、及び
Yが下記するラジカルの1つを示すこと:
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、それぞれ上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;及び
一般式(IVb)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項1~48のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVc)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;;
を示すものであることが好ましいこと。
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すことを特徴とする請求項1~49のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVc)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましく、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すものであることが好ましい。
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すことを特徴とする請求項1~49のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVc)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であること、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すものであること、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4は、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すことを特徴とする請求項1~51のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVd)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物、ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来すること、特に、クエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1によりエステル化されること;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すことを特徴とする請求項1~52のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVd)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5はお互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Yが、下記するラジカルの1つを示すこと;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すことが好ましいこと;
ただし、少なくとも1つのラジカルR5、少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すことを特徴とする請求項1~53のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、一般式(IVd)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1つ以上の一価又は多価のポリグリセロールエステルが、得られること及び/又は取得可能であることが好ましいこと、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-、ここで、ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Yが、下記するラジカルの1つを示すこと;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義するようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すことを特徴とする請求項1~54のいずれか1つに記載の方法。 - 反応生成物(IV)として、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の少なくとも2つの異なるポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の一価または多価のポリグリセロールエステルの混合物が得られることおよび/または取得可能であることを特徴とする請求項1~55のいずれか1つに記載の方法。
- 請求項1~56のいずれか1つに記載の方法によって取得可能な、特に請求項1~56のいずれか1つに記載の方法の第1の方法段階(a)の反応中間生成物(IV’)として取得可能な反応中間生成物又はオキソブタノールのポリカルボン酸エステル、3-ヒドロキシブタン酸塩のポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-2-ブタノールのポリカルボン酸エステル、より好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールの又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールのポリカルボン酸エステル。
- 請求項57によるオキソブタノールの少なくとも2つの異なるポリカルボン酸エステルを有する混合物。
- 請求項1~56のいずれか1つに記載の方法によって取得可能な反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステル。
- オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
に対応すること、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・ラジカルHOOC-X-C(O)-、ここで、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;及び、
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項59記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
に対応すること、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;及び、
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項59又は60記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVa)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-[O-CH2-CH(OR4)-CH2]p-OR4 (IVa)
に対応すること、
ここで、一般式(IVa)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すこと;及び、
一般式(IVa)において、変数pは、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項59~61のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されるポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸エステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されるポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
に対応すること、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示示し、且つ、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特にコハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、好ましくはコハク酸およびアジピン酸およびその無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来し、特にクエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上述されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されるラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカル-Y-OH;
を示すこと;
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
ここで、一般式(IVb)において、変数pが1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項59~62のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでまたは4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価または多価のポリグリセロールエステルは、一般式(IVb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
に対応すること、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1がC1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示示し、且つ、Yが、ラジカルR3が水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1である下記
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
一般式(IVb)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項59~63のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVb)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-[O-CH2-CH(OR5)-CH2]p-OR5 (IVb)
に対応すること、
ここで、一般式(IVb)において、ラジカルR5が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示示し、且つ、Yが、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1を示す下記
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すこと;及び
一般式(IVb)において、変数pが、1~6の整数、特に1~4の整数、好ましくは1又は2の整数、より好ましくは1の整数を示すことを特徴とする請求項59~64のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVc)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
に対応すること、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・ラジカルHOOC-X-C(O)-、ここで、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子を有し、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すことを特徴とする請求項59~65のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVc)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
に対応すること、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・ラジカルHOOC-X-C(O)-、ここで、Xが、飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はラジカル-O-C(O)-CH2-CH(OH)-CH3及び/又はカルボキシルラジカル及び/又は上記R1を有するラジカル-C(O)-O-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1で置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すこと;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すことを特徴とする請求項59~66のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVc)
R4O-CH2-CH(OR4)-CH2-O-CH2-CH(OR4)-CH2-OR4 (IVc)
に対応すること、
ここで、一般式(IVc)において、ラジカルR4が、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキルまたはヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチルまたはヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示すこと、且つ、Xが飽和または不飽和且つ任意で一置換または多置換され、特に1つ以上のヒドロキシルラジカル及び/又はカルボキシルラジカルで置換された、1~10個の炭素原子、好ましくは2~6個の炭素原子を有する有機ラジカルを示すラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR4、特に少なくとも2つのラジカルR4が、上記に定義されるようなラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-(O)C-X-C(O)-を示すことを特徴とする請求項59~67のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVd)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
に対応すること、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示し、且つ、Yが、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、フマル酸およびマレイン酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物からなる群から選択され、特に、コハク酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸およびフマル酸ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択され、好ましくは、コハク酸およびアジピン酸およびその無水物ならびにそれらの組み合わせまたは混合物の群から選択されるポリカルボン酸に由来し、特にクエン酸の場合、存在するさらなるカルボキシ基が、上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1でエステル化されるラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-;
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、それぞれ上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すことを特徴とする請求項59~68のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVd)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
に対応すること、
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示し、且つ、Yが、ラジカルR3が、水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1を示す下記するラジカル
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すことを特徴とする請求項59~69のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の1価又は多価のポリグリセロールエステルが、一般式(IVd)
R5O-CH2-CH(OR5)-CH2-O-CH2-CH(OR5)-CH2-OR5 (IVd)
に対応することが好ましい。
ここで、一般式(IVd)において、ラジカルR5は、お互いに独立した、
・水素;
・ラジカルR1が、C1-C5-アルキル又はヒドロキシ-C3-C5-アルキル、特にエチル、ブチル、ペンチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、好ましくはエチル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシペンチル、より好ましくはエチルを示し、且つ、Yは、ラジカルR3が水素又は上記に定義されるようなR1を有するラジカル-CH(CH3)-CH2-C(O)OR1を示す下記するラジカル
・ラジカルH3C-CH(OH)-CH2-C(O)-;
・上記に定義されるようなYを有するラジカルY-OH;
を示すこと、
ただし、条件として、少なくとも1つのラジカルR5、特に少なくとも2つのラジカルR5が、上記に定義されるようなR1及びYを有するラジカルR1-O-C(O)-CH2-CH(CH3)-O-Y-を示すことを特徴とする請求項59~70のいずれか1つに記載のオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル。 - 特に上記に定義されたような、オキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸の少なくとも2つの異なるポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリゴリセロールエステルを有する混合物。
- 請求項59~71のいずれか1つに記載の反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル及び/又は請求項72記載の混合物を有する医薬品組成物、特に薬物又は医薬品。
- 人体または動物体の疾患、特に、エネルギー代謝の異常を伴う疾患、特にケト体代謝、特に頭蓋脳外傷、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、再食症、食欲不振、てんかん、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、グルコーストランスポーター欠損(GLUT1欠損)、VL-FAODなどの脂肪代謝性疾患、や、ミトコンドリアチオラーゼ欠損症、ハンチントン病などのミトコンドリア病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、グリオブラストーマなどの癌、HIV、関節リウマチ、関節炎などのリウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患などの消化器系疾患、特に潰瘍性大腸炎やクローン病、スフィンゴ糖脂質症などのリゾーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響または副作用の予防および/または治療処置のための、予防および/または治療処置に使用するための請求項73に記載の医薬組成物。
- 人体または動物体の疾患、特に、エネルギー代謝の異常を伴う疾患、特にケト体代謝、特に頭蓋脳外傷、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、再食症、食欲不振、てんかん、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、グルコーストランスポーター欠損(GLUT1欠損)、VL-FAODなどの脂肪代謝性疾患、や、ミトコンドリアチオラーゼ欠損症、ハンチントン病などのミトコンドリア病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、グリオブラストーマなどの癌、HIV、関節リウマチ、関節炎などのリウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患などの消化器系疾患、特に潰瘍性大腸炎やクローン病、スフィンゴ糖脂質症などのリゾーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響または副作用の予防および/または治療処置のための、予防および/または治療処置に使用するための請求項59~71のいずれか1つに記載の、反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル及び/又は請求項72記載の混合物。
- 人体または動物体の疾患、特に、エネルギー代謝の異常を伴う疾患、特にケト体代謝、特に頭蓋脳外傷、脳卒中、低酸素症、心筋梗塞などの循環器疾患、再食症、食欲不振、てんかん、認知症、アルツハイマー病、パーキンソン病、多発性硬化症、筋萎縮性側索硬化症などの神経変性疾患、グルコーストランスポーター欠損(GLUT1欠損)、VL-FAODなどの脂肪代謝性疾患、や、ミトコンドリアチオラーゼ欠損症、ハンチントン病などのミトコンドリア病、T細胞リンパ腫、星細胞腫、グリオブラストーマなどの癌、HIV、関節リウマチ、関節炎などのリウマチ性疾患、慢性炎症性腸疾患などの消化器系疾患、特に潰瘍性大腸炎やクローン病、スフィンゴ糖脂質症などのリゾーム貯蔵病、特にニーマン・ピック病、糖尿病、化学療法の影響または副作用の予防および/または治療処置のための又は予防および/または治療処置の医薬品を製造するための請求項59~71のいずれか1つに記載の、反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル及び/又は請求項72記載の混合物の使用。
- 予防的および/または治療的処置のための、又は、空腹、ダイエットまたは低炭水化物栄養のような異化代謝状態への適用のための医薬品の製造のための請求項59~71のいずれか1つに記載の、反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル及び/又は請求項72記載の混合物の使用。
- 請求項59~71のいずれか1つに記載の、反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル及び/又は請求項72記載の混合物を有する食品及び/又は食品生成物。
- 食品及び/又は食品生成物が、栄養補助食品、機能性食品、新規食品、食品添加物、食品サプリメント、ダイエット食品、パワースナック、食欲抑制剤又は筋力及び/又は持久力スポーツ補助剤であることを特徴とする請求項78に記載の食品及び/又は食品生成物。
- 食品及び/又は食品生成物における請求項59~71のいずれか1つに記載の、反応生成物又はオキソブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、特に4-オキソ-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル、好ましくは4-オキソ-4-(C1-C5-アルコキシ)-2-ブタノールで又は4-オキソ-4-(ヒドロキシ-C3-C5-アルコキシ)-2-ブタノールでエステル化されたポリカルボン酸のポリグリセロールエステル及び/又は請求項72記載の混合物の使用。
- 食品及び/又は食品生成物が、栄養補助食品、機能性食品、新規食品、食品添加物、食品サプリメント、ダイエット食品、パワースナック、食欲抑制剤、又は筋力及び/又は持久力スポーツサプリメントであることを特徴とする請求項80記載の使用。
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