JP2022527528A - ケラチン性物質の処理のための剤の安定性の向上 - Google Patents

ケラチン性物質の処理のための剤の安定性の向上 Download PDF

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Abstract

本発明は、ケラチン性物質、特に人毛を処理する方法に関し、該方法によれば、ケラチン性物質上で以下が使用される：・第１の組成物（Ａ）であって、（該組成物（Ａ）の総重量に対して）（Ａ１）１０重量％未満の水、および（Ａ２）１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランおよび／またはその縮合生成物を含む、第１の組成物（Ａ）、ならびに・第２の組成物（Ｂ）であって、（Ｂ１）水、および（Ｂ２）式（Ｅ－Ｉ）の１種以上のエステルTIFF2022527528000151.tif2164［式中、Ｒａ、Ｒｂは独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ３０アルキル基またはポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基を表す］を含む第２の組成物（Ｂ）。

Description

本出願は化粧料の分野にあり、２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）の使用を含む、ケラチン性物質、特に人毛の処理方法に関する。組成物（Ａ）は、少なくとも１種のＣ１～Ｃ６有機アルコキシシランを含む低水調製物であり、組成物（Ｂ）は、水に加えて、少なくとも１種の特定のエステルを含む。
本発明の第２の目的は、ケラチン性物質を染色するためのキット・オブ・パーツであって、２つのパッケージングユニットに別々にパッケージングされた上記２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を含むキット・オブ・パーツである。
ケラチン繊維、特に毛髪の形状および色を変化させることは現代の化粧料の重要な領域である。毛髪の色を変えるために、専門家は、カラーリング要件に応じた種々の着色システムを知っている。酸化染料は通常、パーマや、しっかりとした着色のために使用され、良好な堅牢特性を有し、良好に白髪がカバーされる。かかる染料は通常、過酸化水素などの酸化剤の影響下で互いと染料そのものを形成する酸化染料前駆体、いわゆるデベロッパー成分とカプラー成分を含有している。酸化染料は非常に長持ちする染色結果を特徴とする。
直接染料を使用する場合、既製の染料は着色料から毛髪繊維内へと拡散する。酸化的な毛染めと比べて、直接染料で得られる着色は色持ちが短く、すぐに洗い流される。直接染料での染色が毛髪上に残存する期間は、通常、洗髪５回～２０回までである。
着色顔料の使用は、毛髪および／または皮膚に対して短期間の色変化をもたらすことが知られている。着色顔料は一般的には不溶性のカラーリング物質であると理解されている。これは、小粒子の形態で染料配合物中に未溶解の状態で存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面の外面に堆積されているにすぎない。したがって、これは通常、界面活性剤を含有する洗浄剤で数回洗い流すことによって、残存することなく除去できる。このタイプの種々の製品が、ヘアマスカラという名称で市場において入手可能である。
ユーザが特に長持ちする着色を望む場合、これまでは酸化的染料の使用が唯一の選択肢であった。しかし、数多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化的毛染めにおける不快なアンモニア臭やアミン臭は完全には回避することができない。また、酸化的染料の使用に依然として伴う毛髪へのダメージもユーザの毛髪に対してマイナス効果を有する。
欧州特許第２１６８６３３Ｂ１号明細書では、顔料を用いた長持ちする髪の着色をもたらすための課題に対処している。この文書には、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマーおよび溶剤の組み合わせを使用することにより、洗髪に対して特に耐久性のある着色を毛髪にもたらすことが可能であることが教示されている。
欧州特許第２１６８６３３Ｂ１号明細書で使用されている有機ケイ素化合物は、アルコキシシランのクラスの反応性化合物である。これらのアルコキシシランは、水の存在下で高速で加水分解し、それぞれの場合で使用されるアルコキシシランおよび水の量に応じて、加水分解生成物および／または縮合生成物を形成する。この反応に使用される水の量が加水分解または縮合生成物の特性に及ぼす影響は、例えば国際公開第２０１３０６８９７９Ａ２号パンフレットに記載されている。
これらのアルコキシシランまたはその加水分解もしくは縮合生成物がケラチン性物質に塗布されると、ケラチン性物質を完全に包囲し、このようにしてケラチン性物質の特性に強く影響する、皮膜またはコーティングがケラチン性物質上に形成される。適用が可能な範囲には、ケラチン繊維の永続的なスタイリングまたは永続的な形状変更が含まれる。この方法では、ケラチン繊維を機械的に所望の形状に成形した後、上述のコーティングを形成することにより、この形状に固定する。別の特に好適な用途は、ケラチン物質の着色である。この用途では、コーティングまたは皮膜は、着色化合物、例えば顔料の存在下で生成される。顔料によって着色された皮膜は、ケラチン物質やケラチン繊維に残存し、驚くべき耐洗い流し性染色をもたらす。
アルコキシシラン系の染色原理の大きな利点は、このクラスの化合物の高い反応性によって非常に高速のコーティングが可能になることである。これは、わずか数分の非常に短い適用期間後に極めて良好な染色結果が達成できることを意味する。しかし、これらの利点に加えて、アルコキシシランの高い反応性にはいくつかの欠点もある。
その高レベルの反応性のために、有機アルコキシシランは、大過剰の水が直ちに加水分解および後続の重合を開始するため、大量の水を用いて調製することができない。水性媒体中でのアルコキシシランの貯蔵中に起こる重合は、水性調製物の増粘またはゲル化として現れる。これにより、調製物は非常に粘性でゼラチン状になり、ケラチン物質にもはや均一に塗布することができない。さらに、多量の水の存在下でアルコキシシランを貯蔵することは、その反応性の消失に関連するため、ケラチン物質への耐性コーティングの形成ももはや不可能である。
これらの理由から、有機アルコキシシランを無水または無水環境で貯蔵し、対応する調製物を別個の容器で調製することが必要である。アルコキシシランは、反応性が高いため、水だけでなく、他の化粧料成分とも反応する可能性がある。したがって、あらゆる望ましくない反応を回避するために、アルコキシシランを含有する調製物は、好ましくは、他のいかなる成分も含有しないか、またはアルコキシシランに対して化学的に不活性であることが判明した、選択された成分のみを含有する。したがって、調製物中のアルコキシシランの濃度は、比較的高くなるように選択することが好ましい。アルコキシシランを比較的高濃度で含有する低水調製物は、「シランブレンド」と呼ばれることもある。
ケラチン物質に塗布するために、ユーザは今や、この比較的高濃度のシランブレンドを即時使用可能な混合物に変換する必要がある。この即時使用可能な混合物において、一方では有機アルコキシシランの濃度が低下し、他方では塗布混合物はより高い割合の水（または代替成分）も含有し、これが重合を誘発してコーティングをもたらす。
重合速度、すなわちケラチン物質上にコーティングが形成される速度を塗布条件に最適に適合させることは、極めて大きな課題であることが判明した。
例えば、人毛に塗布する場合、重合速度が高すぎると、全ての毛髪部分が処理される前に重合が完了するという結果になる。したがって、重合が速すぎると、頭全体の処理が不可能となる。染色方法において、速すぎる重合は、極端に不均一な色の結果として現れるため、最後に処理された毛髪部分は、不十分に着色されるに過ぎない。
一方、重合が遅すぎると、時間のプレッシャーなしに毛髪の全範囲を処理することができるが、このことにより塗布時間が延長される。したがって、重合が遅すぎる場合、この染色技術の大きな利点、すなわち最短の塗布期間内での洗い流し堅牢性着色の形成は、成立しない。
欧州特許第２１６８６３３Ｂ１号明細書 国際公開第２０１３０６８９７９Ａ２号
本願の目的は、ケラチン性物質を処理する方法であって、それによって有機アルコキシシランの重合速度を使用条件、特にヒトの頭部への塗布時に優勢な条件に適合させることができる、方法を見出すことであった。換言すれば、有機アルコキシシランが、塗布期間を過度に延長することなく、頭部全体の処理を可能にするのに十分な長さにわたって反応性を維持する方法が求められた。
驚くべきことに、２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）をケラチン物質に塗布（適用）する方法でケラチン物質を処理すれば、この課題を完全に解決できることが判明した。第１の組成物（Ａ）は、上述の低水シランブレンドである。第２の組成物（Ｂ）は含水性であり、少なくとも１種の特定のエステルも含有する。塗布中に、両方の組成物（Ａ）および（Ｂ）は互いに接触し、それによってこの接触は、（Ａ）および（Ｂ）の事前の混合または（Ａ）および（Ｂ）のケラチン物質への連続塗布のどちらかによって行うことができる。
本発明の第１の目的は、ケラチン性物質、特に人毛を処理する方法であって、ケラチン性物質に以下：
・第１の組成物（Ａ）であって、
組成物（Ａ）の総重量に対して、
（Ａ１）１０重量％未満の水、および
（Ａ２）１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランおよび／またはその縮合生成物
を含む、第１の組成物（Ａ）、ならびに
・第２の組成物（Ｂ）であって、
（Ｂ１）水、および
（Ｂ２）式（Ｅ－Ｉ）の１つ以上のエステル
Figure 2022527528000002
 式中
Ｒａ、Ｒｂは独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ３０アルキル基またはポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基を表す
を塗布することを含む方法である。
本発明の第１の目的は、ケラチン性物質、特に人毛を処理する方法であって、ケラチン性物質に以下：
・第１の組成物（Ａ）であって、
組成物（Ａ）の総重量に対して、
（Ａ１）１０重量％未満の水、および
（Ａ２）１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン
を含む、第１の組成物（Ａ）、ならびに
・第２の組成物（Ｂ）であって、
（Ｂ１）水、および
（Ｂ２）式（Ｅ－Ｉ）の１つ以上のエステル
Figure 2022527528000003
 式中
Ｒａ、Ｒｂは独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基、ヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基またはポリヒドロキシＣ３～Ｃ３０アルキル基を表す
を含む、第２の組成物（Ｂ）
を塗布することを含む方法である。
含水組成物（Ｂ）に含有される式（Ｅ－Ｉ）のエステル（Ｂ２）は、組成物（Ａ）との接触時に有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）の重合速度を低下させることが示された。驚くべきことに、有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）の反応性を、このようにして、頭部全体の毛染め方法で一般の塗布条件に最適に適合させることができた。本発明による方法を使用することによって、頭部に特別に配置されたハイライトの染色などの、さらにより複雑なまたは時間のかかる染色技術を実現することができる。２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）をケラチン性物質、特に人毛の染色方法に使用した場合、このようにして特に高い均一性を有する着色を得ることが可能であった。
〔ケラチン性物質の処理〕
ケラチン性物質として、毛髪、皮膚、爪（例えば、指の爪および／または足指の爪）が挙げられる。また、ウール、毛皮および羽毛もケラチン性物質の定義に含まれる。
好ましくは、ケラチン性物質は、人毛、人間の皮膚ならびに人間の爪、特に指の爪および足指の爪であると理解されたい。ケラチン性物質は特に人毛であると理解されたい。
ケラチン性物質を処理するための薬剤は、例えばケラチン性物質を着色するための薬剤、ケラチン性物質、特にケラチン質繊維を再成形もしくは成形するための薬剤、またはケラチン性物質を調整もしくはケアするための薬剤を意味すると理解される。本発明による方法によって調製した薬剤は、ケラチン性物質の染色、特に好ましくは人毛であるケラチン質繊維の染色に特に好適である。
「着色剤」という用語は、本発明の文脈において、サーモクロミック染料およびフォトクロミック染料、顔料、雲母、直接染料および／または酸化染料などの着色化合物の使用によって引き起こされる、ケラチン物質、特に毛髪の着色を示すために使用される。この染色方法においては、上述の着色剤化合物は、ケラチン物質の表面上の特に均質で平滑な皮膜中に堆積されるか、またはケラチン繊維内に拡散する。皮膜は、有機アルコキシシランのオリゴマー化または重合によって、ならびに着色剤化合物と有機ケイ素化合物および場合により皮膜形成ポリマーなどの他の成分との相互作用によって、インサイチュで形成される。
〔組成物（Ａ）中の含水量（Ａ１）〕
本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）をケラチン性物質へ塗布することを特徴とする。
十分に高い貯蔵安定性を確保するために、組成物（Ａ）は、水が少ないこと、好ましくは実質的に水を含まないことを特徴とする。したがって、組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に対して１０重量％未満の水を含有する。
１０重量％未満の含水量では、組成物（Ａ）は長期間にわたって貯蔵安定性である。しかし、貯蔵安定性をさらに改善し、有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）の十分に高い反応性を確保するために、組成物（Ａ）中の含水量をさらに低下させることが特に好ましいことが判明した。このため、第１の組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に対して好ましくは０．０１～９．５重量％、より好ましくは０．０１～８．０重量％、さらにより好ましくは０．０１～６．０重量％、最も好ましくは０．０１～４．０重量％の水（Ａ１）を含有する。
特に好ましい１つの態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）が、組成物（Ａ）の総重量に対して０．０１～９．５重量％、好ましくは０．０１～８．０重量％、より好ましくは０．０１～６．０重量、最も好ましくは０．０１～４．０重量％の水（Ａ１）を含有することを特徴とする。
〔組成物（Ａ）中の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物〕
組成物（Ａ）は、１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランは、好ましくは１、２または３個のケイ素原子を含有するシランの群から選択される、有機非ポリマー性ケイ素化合物である。
有機ケイ素化合物は、あるいは有機ケイ素化合物として知られ、ケイ素－炭素直接（Ｓｉ－Ｃ）結合を有するか、または炭素がケイ素原子に酸素、窒素もしくはイオウ原子を介して結合しているかのいずれかである化合物である。本発明による有機ケイ素化合物は、好ましくは、１～３個のケイ素原子を含有している化合物である。有機ケイ素化合物は好ましくは１個または２個のケイ素原子を含有しているものである。
ＩＵＰＡＣ規則によれば、シランという用語は、ケイ素骨格と水素を主体とする化学物質化合物である。有機シランでは、水素原子が完全に、または一部、有機基、例えば（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基で置き換えられている。
特徴的には、本発明のＣ１～Ｃ６アルコキシシランは、ケイ素原子に直接結合した少なくとも１個のＣ１～Ｃ６アルコキシ基を有する。したがって、本発明によるＣ１～Ｃ６アルコキシシランは、少なくとも１つの構造単位Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｓｉ－Ｏ－（Ｃ１～Ｃ６アルキル）を含み、基Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、ケイ素原子の３つの残存する結合価を表す。
ケイ素原子に結合した１個または複数のＣ１～Ｃ６アルコキシ基は、非常に反応性が高く、水の存在下で高速で加水分解され、反応速度は、とりわけ、１分子当たりの加水分解性基の数に依存する。例えば、加水分解性Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は好ましくは、構造単位Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｓｉ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３を含む。残基Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、ケイ素原子の残りの３つの結合に使用されていない原子価を表す。
少量の水を添加しても、最初に加水分解が起こり、次いで有機アルコキシシラン間の縮合反応が起こる。このため、有機アルコキシシラン（Ａ２）およびその縮合生成物の両方が組成物中に存在し得る。
縮合生成物は、少なくとも２つの有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランと、水の除去および／またはＣ１～Ｃ６アルカノールの除去との反応によって形成される生成物であると理解される。
縮合生成物は例えば二量体であってもよいが、三量体またはオリゴマーであってもよく、縮合生成物はモノマーと平衡状態である。
加水分解で使用または消費される水の量に応じて、モノマー型のＣ１～Ｃ６アルコキシシランの平衡は、縮合生成物に向かってシフトする。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が、１、２または３個のケイ素原子を有するシランから選択される１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）を含み、有機ケイ素化合物が、好ましくは１つ以上の塩基性化学官能基をさらに含むことを特徴とする。
この塩基性の基は、例えばアミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であってよく、これは好ましくはケイ素原子にリンカーを介して連結されている。好ましくは、塩基性の基はアミノ基、Ｃ１～Ｃ６アルキルアミノ基またはジ（Ｃ１～Ｃ６）アルキルアミノ基である。
本発明による非常に好ましい方法は、組成物（Ａ）が、１、２または３個のケイ素原子を有するシランの群から選択される１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）を含み、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランが、１つ以上の塩基性化学官能基をさらに含むことを特徴とする。
式（Ｓ－Ｉ）および／または（Ｓ－ＩＩ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランを本発明による方法で使用した場合、特に良好な結果が得られた。先に記載のように加水分解／縮合は既に微量の水分で開始されるため、式（Ｓ－Ｉ）および／または（Ｓ－ＩＩ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランの縮合生成物もこの態様に包含される。
別の非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）が、式（Ｓ－Ｉ）および／または（Ｓ－ＩＩ）：
Figure 2022527528000004
 〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２は独立して、水素原子またはＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｌは直鎖または分枝鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基であり、
・Ｒ３、Ｒ４は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・ａは１～３の整数を表し、および
・ｂは３－ａの整数を表す〕
、
Figure 2022527528000005
 〔式中、
・Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’、Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基を表し、
・Ｒ７およびＲ８は独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ２～Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１～Ｃ６アルキル基または式（Ｓ－ＩＩＩ）：
Figure 2022527528000006
 ［・ｃは１～３の整数を表し、
・ｄは３－ｃの整数を表し、
・ｃ’は１～３の整数を表し、
・ｄ’は３－ｃ’の整数を表し、
・ｃ’’は１～３の整数を表し、
・ｄ’’は３－ｃ’’の整数を表し、
・ｅは０または１を表し、
・ｆは０または１を表し、
・ｇは０または１を表し、
・ｈは０または１を表す、
・ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈのうちの少なくとも１つは０と異なる］
の基を表す〕
の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
式（Ｓ－Ｉ）および（Ｓ－ＩＩ）の化合物中の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’、Ｒ６、Ｒ６’、Ｒ６’’、Ｒ７、Ｒ８、Ｌ、Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’を以下に例示する。
Ｃ１～Ｃ６アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチルおよびｔ－ブチル、ｎ－ペンチルおよびｎ－ヘキシル基が挙げられる。プロピル、エチルおよびメチルが好ましいアルキル基である。Ｃ２～Ｃ６アルケニル基の例としては、ビニル、アリル、ブト－２－エニル、ブト－３－エニルおよびイソブテニルが挙げられ、好ましいＣ２～Ｃ６アルケニル基としては、ビニルおよびアリルが挙げられる。ヒドロキシＣ１～Ｃ６アルキル基の好ましい例としては、ヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、５－ヒドロキシペンチルおよび６－ヒドロキシヘキシル基が挙げられ；２－ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノＣ１～Ｃ６アルキル基の例としては、アミノメチル基、２－アミノエチル基、３－アミノプロピル基が挙げられる。２－アミノエチル基が特に好ましい。直鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基の例として、たとえばメチレン基（－ＣＨ２）、）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）およびブチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）が挙げられる。プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）が特に好ましい。また、３個のＣ原子の鎖長から、二価のアルキレン基は分枝鎖であってもよい。分枝鎖の二価のＣ３～Ｃ２０アルキレン基の例としては、（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－）および（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－）が挙げられる。
式（Ｓ－Ｉ）：
Figure 2022527528000007
 の有機ケイ素化合物において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１～Ｃ６アルキル基を表す。最も好ましくは、Ｒ１およびＲ２はどちらも水素原子である。
有機ケイ素化合物の中央部分には、直鎖または分枝鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基を表す構造単位またはリンカー－Ｌ－が存在する。二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基は、あるいは二価または二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基と称される場合もあり、これは、各－Ｌ－基が２つの結合を形成してよいことを意図する。
好ましくは、－Ｌ－は直鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基を表す。－Ｌ－が直鎖二価Ｃ１～Ｃ６アルキレン基を表す場合が、より好ましいであろう。－Ｌ－がメチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはブチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す場合が、特に好ましいであろう。Ｌがプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す場合が、極めて好ましいであろう。
式（Ｓ－Ｉ）：
Figure 2022527528000008
 の本発明による有機ケイ素化合物は、それぞれ１つの末端にケイ素含有基－Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂを有する。
末端構造単位－Ｓｉ（ＯＲ３）ａ（Ｒ４）ｂにおいて、Ｒ３およびＲ４は独立してＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、特に好ましくは、Ｒ３およびＲ４は独立して、メチル基またはエチル基を表す。
この場合、ａは１～３の整数を表し、ｂは３－ａの整数を表す。ａが数値３を表すならば、ｂは０となる。ａが数値２を表すならば、ｂは１となる。ａが数値１を表すならば、ｂは２となる。
特に良好な特性を有するケラチン処理剤は、組成物（Ａ）が、基Ｒ３、Ｒ４が互いに独立してメチル基またはエチル基を表す、式（Ｓ－Ｉ）の少なくとも１種の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランを含有する場合に調製することができる。
さらに、組成物（Ａ）が、残基のａが数値３を表す式（Ｓ－Ｉ）の少なくとも１種の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランを含有する場合、最良の洗い流し堅牢性を有する着色を得ることができた。この場合、残りのｂは数値０を表す。
別の好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が、
式中、
・Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・ａは数値３を表し、
・ｂは数値０を表す、式（Ｓ－Ｉ）の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランを含むことを特徴とする。
別の好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が、式（Ｓ－Ｉ）：
Figure 2022527528000009
 ［式中、
・Ｒ１、Ｒ２がともに水素原子を表し、および
・Ｌが、直鎖の二価のＣ１～Ｃ６－アルキレン基、好ましくはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはエチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表し、
・Ｒ３がエチル基またはメチル基を表し、
・Ｒ４がメチル基またはエチル基を表し、
・ａが数値３を表し、および
・ｂが数値０を表す］
の少なくとも１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランを含むことを特徴とする。
本発明による問題を解決するのに特に適当な式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
Figure 2022527528000010
 ・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
Figure 2022527528000011
 ・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
Figure 2022527528000012
 ・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
Figure 2022527528000013
 ・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
Figure 2022527528000014
 ・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
Figure 2022527528000015
 ・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
Figure 2022527528000016
 ・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
Figure 2022527528000017
 である。
さらに好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）が、
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン、
・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン
からなる群から選択される、式（Ｓ－Ｉ）の少なくとも１種のＣ１～Ｃ６有機アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
上述の式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
例えば、（３－アミノプロピル）トリメトキシシランはＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。（３－アミノプロピル）トリエトキシシランもＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
本発明による方法の別の態様において、組成物（Ａ）は、式（Ｓ－ＩＩ）：
Figure 2022527528000018
 の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランも含み得る。
本発明による式（Ｓ－ＩＩ）の有機ケイ素化合物は各々、ケイ素含有基（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ－および－Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’を両端に有する。
式（Ｓ－ＩＩ）の分子の中央部分には、－（Ａ）ｅ－基および－［ＮＲ７－（Ａ’）］ｆ－基および－［Ｏ－（Ａ’’）］ｇ－基および－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］ｈ－基が存在している。ここで、残基のｅ、ｆ、ｇおよびｈの各々は互いに独立して、数値０または１を表すことができるが、残基のｅ、ｆ、ｇおよびｈのうちの少なくとも１つは０と異なるものとする。換言すると、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、－（Ａ）－および－［ＮＲ７－（Ａ’）］－および－［Ｏ－（Ａ’’）］－および－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］－からなる群から選択される少なくとも１つの基を含む。
２つの末端の構造単位（Ｒ５Ｏ）ｃ（Ｒ６）ｄＳｉ－および－Ｓｉ（Ｒ６’）ｄ’（ＯＲ５’）ｃ’において、残基Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’は、独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表す。Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’残基は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表す。
ここで、ｃは１～３の整数を表し、ｄは３－ｃの整数を表す。ｃが数値３を表す場合、ｄは０に等しい。ｃが数値２を表すならば、ｄは１に等しい。ｃが数値１を表すならば、ｄは２に等しい。
同様に、ｃ’は１～３の整数を表し、ｄ’は３－ｃ’の整数を表す。ｃ’が数値３を表すならば、ｄ’は０である。ｃ’が数値２を表すならば、ｄは１に等しい。ｃ’が数値１を表すならば、ｄ’は２である。
残基のｃおよびｃ’がともに数値３を表す場合、最良の洗い流し堅牢性を有する着色を得ることができた。この場合、ｄおよびｄ’はともに数値０を表す。
別の好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が、式（Ｓ－ＩＩ）：
Figure 2022527528000019
 ［式中、
・Ｒ５およびＲ５’は、それぞれ独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・ｃおよびｃ’がともに数値３を表し、
・ｄおよびｄ’がともに数値０を表す］
の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランを含むことを特徴とする。
ｃおよびｃ’がともに３であり、ｄおよびｄ’がともに０である場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式（Ｓ－ＩＩａ）：
Figure 2022527528000020
 に相当する。
基ｅ、ｆ、ｇおよびｈは独立して、数値０または１を表し得り、ｅ、ｆ、ｇおよびｈの少なくとも１つは０とは異なる。したがって、略号ｅ、ｆ、ｇおよびｈにより、－（Ａ）ｅ－および－［ＮＲ７－（Ａ’）］ｆ－および－［Ｏ－（Ａ’’）］ｇ－および－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］ｈ－のうちのどの基が式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の中央部分に存在するかが規定される。
これに関連して、一部の特定の基の存在が洗い流し性染色結果の達成の点において特に有益であることがわかった。特に良好な結果が、残基のｅ、ｆ、ｇおよびｈのうち少なくとも２つが数値１を表す場合に得られた。特に好ましいｅおよびｆはともに数値１を表す。さらに、ｇおよびｈはともに数値０を表す。
ｅおよびｆがともに１であり、ｇおよびｈがともに０である場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式（Ｓ－ＩＩｂ）：
Figure 2022527528000021
 に相当する。
Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基を表す。好ましくは、Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は独立して、直鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基を表す。さらに好ましくはＡ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は独立して、直鎖の二価のＣ１～Ｃ６アルキレン基を表す。
二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基は、あるいは二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基と称される場合もあり、これは、Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’の基の各々が２つの結合を形成してよいことを意図する。
Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’が独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、プロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはブチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す場合が、特に好ましいであろう。基Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’がプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す場合が、極めて好ましいであろう。
残基のｆが数値１を表すならば、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は構造－［ＮＲ７－（Ａ’）］－の基を含む。
残基のｈが数値１を表すならば、本発明による式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物は構造－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］－の基を含む。
式中において、Ｒ７およびＲ８は独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ２～Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１～Ｃ６アルキル基または式（Ｓ－ＩＩＩ）：
Figure 2022527528000022
 の基を表す。
非常に好ましくは、Ｒ７およびＲ８は独立して、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（Ｓ－ＩＩＩ）の基を表す。
残基のｆが数値１を表し、残基のｈが数値０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は［ＮＲ７－（Ａ’）］基を含むが－［ＮＲ８－（Ａ’’’）］基は含まない。また、Ｒ７基が式（ＩＩＩ）の基を表す場合、有機ケイ素化合物は３つの反応性シラン基を含む。
別の好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が式（Ｓ－ＩＩ）：
Figure 2022527528000023
 ［式中
・ｅおよびｆがともに数値１を表し、
・ｇおよびｈがともに数値０を表し、
・ＡおよびＡ’が独立して、直鎖の二価のＣ１～Ｃ６アルキレン基を表し、ならびに
・Ｒ７が、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（Ｓ－ＩＩＩ）の基を表す］
の１種以上の有機Ｃ１－Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）を含むことを特徴とする。
さらなる好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が式（Ｓ－ＩＩ）の１種以上の有機Ｃ１－Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）を含むことを特徴とし、式中において、
・ｅおよびｆがともに数値１を表し、
・ｇおよびｈがともに数値０を表し、
・ＡおよびＡ’が互いに独立して、メチレン基（－ＣＨ２－）、エチレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－）またはプロピレン基（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２）を表し、
・Ｒ７が、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（Ｓ－ＩＩＩ）の基を表す。
本発明による問題を解決するのによく適している式（Ｓ－ＩＩ）の有機ケイ素化合物は、
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022527528000024
 ・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022527528000025
 ・Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022527528000026
 ・Ｎ－メチル－３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022527528000027
 ・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
Figure 2022527528000028
 ・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
Figure 2022527528000029
 ・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022527528000030
 ・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022527528000031
 ・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
Figure 2022527528000032
 ・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
Figure 2022527528000033
 ・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
Figure 2022527528000034
 ・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
Figure 2022527528000035
 である。
上述の式（Ｓ－ＩＩ）の有機ケイ素化合物は市販されている。
ＣＡＳ番号８２９８５－３５－１を有するビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンはＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
ＣＡＳ番号１３４９７－１８－２を有するビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミンは、例えばＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミンは択一的にビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－Ｎ－メチルアミンと称され、市販品としてＳｉｇｍａ－ＡｌｄｒｉｃｈまたはＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍから購入することができる。
ＣＡＳ番号１８７８４－７４－２を有する３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミンは、例えばＦｌｕｏｒｏｃｈｅｍまたはＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
別の好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）が、
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・Ｎ－メチル－３－（トリメトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・Ｎ－メチル－３－（トリエトキシシリル）－Ｎ－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
・３－（トリメトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・３－（トリエトキシシリル）－Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
・Ｎ１，Ｎ１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミンおよび／もしくは
・Ｎ，Ｎ－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
からなる群から選択される１種以上の式（Ｓ－ＩＩ）の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン
ならびに／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
さらなる染色実験では、式（Ｓ－ＩＶ）：
Figure 2022527528000036
 の少なくとも１種の有機Ｃ１－Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）が本発明による方法で使用されると、極めて特に有利であることも分かった。
式（Ｓ－ＩＶ）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は１分子あたり１つ以上の加水分解性基を含む。
式（Ｓ－ＩＶ）の有機ケイ素化合物は、アルキル－Ｃ１～Ｃ６－アルコキシシラン型のシランとも呼ばれ得り、
Figure 2022527528000037
 式中、
・Ｒ９はＣ１～Ｃ１２アルキル基を表し、
・Ｒ１０はＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数であり、および
・ｍは整数３－ｋを表す。
さらなる態様において、本発明による特に好ましい方法は、第１の組成物（Ａ）が、式（Ｓ－ＩＶ）：
Figure 2022527528000038
 ［式中、
・Ｒ９はＣ１～Ｃ１２アルキル基を表し、
・Ｒ１０はＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・Ｒ１１はＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
・ｋは１～３の整数であり、および
・ｍは整数３－ｋを表す］
の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）ならびに／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
式（Ｓ－ＩＶ）の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランにおいて、Ｒ９基はＣ１～Ｃ１２アルキル基を表す。このＣ１～Ｃ１２アルキル基は飽和型であり、直鎖または分枝鎖であり得る。好ましくは、Ｒ９は直鎖Ｃ１～Ｃ８アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基またはｎ－ドデシル基を表す。特に好ましくは、Ｒ９は、メチル基、エチル基またはｎ－オクチル基を表す。
式（Ｓ－ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、Ｒ１０基はＣ１～Ｃ６アルキル基を表す。特に好ましくは、Ｒ１０はメチル基またはエチル基を表す。
式（Ｓ－ＩＶ）の有機ケイ素化合物において、Ｒ１１基はＣ１～Ｃ６アルキル基を表す。特に、Ｒ１１はメチル基またはエチル基を表す。
さらに、ｋは整数１～３を表し、ｍは３－ｋの整数を表す。ｋが数値３を表すならば、ｍは０となる。ｋが数値２を表すならば、ｍは１となる。ｋが数値１を表すならば、ｍは２となる。
組成物（Ａ）が、残基のｋが数値３を表す式（Ｓ－ＩＶ）の少なくとも１種の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）を含有する場合、最良の洗い流し堅牢性を有する着色を得ることができた。この場合、残りのｍは数値０を表す。
本発明による問題を解決するのに特に適当である式（Ｓ－ＩＶ）の有機ケイ素化合物は、
・メチルトリメトキシシラン
Figure 2022527528000039
 ・メチルトリエトキシシラン
Figure 2022527528000040
 ・エチルトリメトキシシラン
Figure 2022527528000041
 ・エチルトリエトキシシラン
Figure 2022527528000042
 ・ｎ－プロピルトリメトキシシラン（プロピルトリメトキシシランとしても既知）
Figure 2022527528000043
・ｎ－プロピルトリエトキシシラン（プロピルトリエトキシシランとしても既知）
Figure 2022527528000044
・ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン（ヘキシルトリメトキシシランとも呼ばれる）
Figure 2022527528000045
 ・ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン（ヘキシルトリエトキシシランとも呼ばれる）
Figure 2022527528000046
 ・ｎ－オクチルトリメトキシシラン（オクチルトリメトキシシランとしても既知）
Figure 2022527528000047
 ・ｎ－オクチルトリエトキシシラン（オクチルトリエトキシシランとしても既知）
Figure 2022527528000048
 ・ｎ－ドデシルトリメトキシシラン（ドデシルトリメトキシシランとも呼ばれる）
Figure 2022527528000049
 および／または
・ｎ－ドデシルトリエトキシシラン（ドデシルトリエトキシシランとも呼ばれる）
Figure 2022527528000050
 である。
さらに好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）が、
・メチルトリメトキシシラン
・メチルトリエトキシシラン
・エチルトリメトキシシラン
・エチルトリエトキシシラン
・ヘキシルトリメトキシシラン
・ヘキシルトリエトキシシラン
・オクチルトリメトキシシラン
・オクチルトリエトキシシラン
・ドデシルトリメトキシシラン、
・ドデシルトリエトキシシラン
からなる群より選択される少なくとも１種の式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１－Ｃ６有機アルコキシシラン（Ａ２）ならびに／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
対応する加水分解生成物または縮合生成物は、例えば以下の化合物である：
式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランの水による加水分解（３－アミノプロピルトリエトキシシランの例を使用する反応スキーム）：
Figure 2022527528000051
 使用される水の量に応じて、加水分解反応は、使用されるＣ１～Ｃ６アルコキシシランあたりに複数回起こることもある
Figure 2022527528000052
 または
Figure 2022527528000053
 式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランの水による加水分解（メチルトリメトキシシランの例を使用する反応スキーム）：
Figure 2022527528000054
 使用される水の量に応じて、加水分解反応は、使用されるＣ１～Ｃ６アルコキシシランあたりに複数回起こることもある
Figure 2022527528000055
 または
Figure 2022527528000056
 。
可能な縮合反応は、例えば（（３－アミノプロピル）トリエトキシシランとメチルトリメトキシシランの混合物によって示される）以下：
Figure 2022527528000057
 および／または
Figure 2022527528000058
 および／または
Figure 2022527528000059
 および／または
Figure 2022527528000060
 および／または
Figure 2022527528000061
および／または
Figure 2022527528000062
 および／または
Figure 2022527528000063
 である。
上記の例示的な反応スキームでは、それぞれの場合で二量体への縮合が示されているが、複数個のシラン原子を有するオリゴマーへのさらなる縮合も可能であり、好ましい。
部分加水分解された式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランおよび完全加水分解された式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランはともに、これらの縮合反応に関与することができ、縮合反応では、未反応の部分加水分解された式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランとの縮合または完全加水分解された式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランとの縮合も行われる。この場合、式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランはそれ自体と反応する。
さらに、部分加水分解された式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランおよび完全加水分解された式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランはともに、縮合反応に関与することもでき、縮合反応では、未反応の部分加水分解された式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランとの縮合または完全加水分解された式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランとの縮合も行われる。この場合、式（Ｓ－Ｉ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランは、式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランと反応する。
さらに、部分加水分解された式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランおよび完全加水分解された式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランはともに、縮合反応に関与することもでき、縮合反応では、未反応の部分的に又は完全に加水分解された式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６－アルコキシシランとの縮合も行われる。この場合、式（Ｓ－ＩＶ）のＣ１～Ｃ６アルコキシシランはそれ自体と反応する。
本発明による組成物（Ａ）は、種々の割合で１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）を含み得る。これは、ケラチン物質上のシランコーティングの所望の厚さおよび処理されるケラチン物質の量に応じて、専門家が決定する。
組成物（Ａ）が、その総重量に対して３０．０～８５．０重量％、好ましくは３５．０～８０．０重量％、より好ましくは４０．０～７５．０重量％、さらにより好ましくは４５．０～７０．０重量％、非常に好ましくは５０．０～６５．０重量％の総量で、１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６－アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含有する場合、使用時に非常に良好な染色結果を有する、特に貯蔵安定の調製物を得ることができた。
さらなる態様において、非常に好ましい方法は、第１の組成物（Ａ）が、組成物（Ａ）の総重量に対して３０．０～８５．０重量％、好ましくは３５．０～８０．０重量％、より好ましくは４０．０～７５．０重量％、さらにより好ましくは４５．０～７０．０重量％、非常に好ましくは５０．０～６５．０重量％の総量で、１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする。
〔組成物（Ａ）中の他の化粧料成分〕
原則として、組成物（Ａ）は、１種以上のさらなる化粧料成分も含み得る。
組成物（Ａ）に任意に使用され得る化粧料成分は、製品にさらなる有益な特性を付与するための任意の好適な成分であり得る。例えば、組成物（Ａ）は、溶媒、増粘または皮膜形成ポリマー、非イオン性、カチオン性、アニオン性または双性イオン／両性界面活性剤からなる群の界面活性化合物、顔料、直接染料、酸化染料前駆体からなる群の着色化合物、Ｃ８～Ｃ３０脂肪アルコールからなる群の脂肪成分、炭化水素化合物、脂肪酸エステル、ｐＨ調整剤からなる群に属する酸および塩基、香料、防腐剤、植物抽出物およびタンパク質加水分解物を含有し得る。
このような他の物質の選択は、専門家により薬剤の所望の特性に従うように行われる。他の任意の成分およびこのような成分の使用量に関して、その専門家に知られた関連マニュアルに明示されている。
しかし、上述のように、有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）は、水と反応するだけでなく、他の化粧料成分とも反応し得る。したがって、これらの望ましくない反応を回避するために、アルコキシシランを含む調製物（Ａ）は、好ましくは、他の成分を含有しないか、またはＣ１～Ｃ６アルコキシシランに対して化学的に不活性であることが判明した、選択された成分のみを含有する。これに関連して、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される化粧料成分の組成物（Ａ）での使用が、特に好ましいことが判明した。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）がヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種の化粧料成分を含むことを特徴とする。
ヘキサメチルジシロキサンは、ＣＡＳ番号１０７－４６－０を有し、市販品として例えばＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
Figure 2022527528000064
オクタメチルトリシロキサンは、ＣＡＳ番号１０７－５１－７を有し、またＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
Figure 2022527528000065
 。
デカメチルテトラシロキサンは、ＣＡＳ番号１４１－６２－８を有し、またＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。
Figure 2022527528000066
 。
ヘキサメチルシクロトリシロキサンはＣＡＳ番号５４１－０５－９を有する。
オクタメチルシクロテトラシロキサンはＣＡＳ番号５５６－６７－２を有する。
デカメチルシクロペンタシロキサンはＣＡＳ番号５４１－０２－６を有する。
組成物（Ａ）におけるヘキサメチルジシロキサンの使用が特に好ましいことが分かった。特に好ましくは、ヘキサメチルジシロキサンは、組成物（Ａ）中に、組成物（Ａ）の総重量に対して１０．０～５０．０重量％、好ましくは１５．０～４５．０重量％、さらに好ましくは２０．０～４０．０重量％、なおさらに好ましくは２５．０～３５．０重量％、最も好ましくは３１．０～３４．０重量％の量で存在する。
さらに特に好ましい態様において、本発明によるデバイスは、
第１の組成物（Ａ）が、組成物（Ａ）の総重量に対して１０．０～５０．０重量％、好ましくは１５．０～４５．０重量％、さらに好ましくは２０．０～４０．０重量％、なおさらに好ましくは２５．０～３５．０重量％、非常に好ましくは３１．０～３４．０重量％のヘキサメチルジシロキサンを含有することを特徴とする方法である。
〔組成物（Ｂ）中の含水量（Ｂ１）〕
本発明による方法の特徴は、ケラチン性物質、特に人毛への第２の組成物（Ｂ）の適用である。
ケラチン性物質に塗布されると、組成物（Ａ）および（Ｂ）が接触し、この接触は、２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を事前に混合することによって確立されることが特に好ましい。（Ａ）および（Ｂ）の混合により、即時使用可能なケラチン処理剤が生成される、すなわち、安定性であるまたは貯蔵することができるシランブレンド（Ａ）が、（Ｂ）との接触によってその反応形に変換される。組成物（Ａ）および（Ｂ）の混合によって、アルコキシシランモノマーまたはアルコキシシランオリゴマーから始まる重合反応が開始され、最終的にケラチン物質への皮膜またはコーティングの形成がもたらされる。
有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランと接触する水が多いほど、重合反応の程度は大きくなる。例えば、組成物（Ｂ）が多量の水を含有する場合、低水組成物（Ａ）中に以前に存在したモノマーまたはオリゴマーシラン縮合物は、今や非常に迅速に重合して、より高い分子量または高い分子量のポリマーを形成する。次いで、高い分子量シランポリマーによって、ケラチン性物質に皮膜を形成する。このため、水（Ｂ１）は、組成物（Ｂ）の本発明の必須成分である。
組成物（Ｂ）中の水の量は、塗布時のＣ１～Ｃ６有機アルコキシシラン（Ａ２）の重合速度を決定するのに有用であり得る。頭部全体を染色するときに結果として確実に均一な色とするために、重合速度、すなわちコーティングが形成される速度は、高すぎてはならない。このため、組成物（Ｂ）中の水の量をあまり多く選択しないことが特に好ましいことが分かった。
組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して５．０～９０．０重量％、好ましくは１５．０～８５．０重量％、より好ましくは２５．０～８０．０重量％、さらにより好ましくは３５．０～７５．０重量％、非常に好ましくは４５．０～７０．０重量％の水（Ｂ１）を含有する場合、頭部全体で特に均一な着色を得ることができた。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して５．０～９０．０重量％、好ましくは１５．０～８５．０重量％、より好ましくは２５．０～８０．０重量％、さらにより好ましくは３５．０～７５．０重量％、非常に好ましくは４５．０～７０．０重量％の水（Ｂ１）を含むことを特徴とする。
〔組成物（Ｂ）中のエステル（Ｂ２）〕
組成物（Ｂ）は、式（Ｅ－Ｉ）：
Figure 2022527528000067
 ［式中
Ｒａ、Ｒｂは独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ３０アルキル基またはポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基を表す］
の少なくとも１つのエステル（Ｂ２）を含有することをさらに特徴とする。
驚くべきことに、少なくとも１種のエステル（Ｂ２）の使用により、頭部全体にわたって均一に着色できるように、有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランの反応速度が最適化することが見出されている。
本発明による式（Ｅ－Ｉ）のエステル、特に好ましいおよびとりわけ好ましい化合物は、アルキル鎖またはアルケニル鎖を有する疎水性物質、またはアルキル鎖に加えて１つ以上のヒドロキシル基もその構造中に有する物質のどちらかである。
疎水性物質は、水の存在下でエマルジョンを形成し、ミセル系を形成することができる。この理論に拘束されるものではないが、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランは、そのモノマーの形態または任意にその縮合オリゴマーの形態のいずれかで、その環境の極性が変化するように、この疎水性環境またはミセル系に埋め込まれていると想定される。エステル（Ｂ２）の疎水性特性のために、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランの環境も疎水化される。皮膜またはコーティングをもたらすＣ１～Ｃ６アルコキシシランの重合反応は、疎水性環境において低下した速度で起こると想定される。
本発明によるエステルがプロトン性物質である場合、それらは少なくとも１つのヒドロキシ基を含有する。これに関連して、式（Ｅ－Ｉ）のプロトン性エステルもＣ１～Ｃ６アルコキシシランと、そのヒドロキシ基を介して反応することができるが、プロトン性エステル（Ｅ－Ｉ）とＣ１～Ｃ６アルコキシシランとの間の反応は、水とＣ１～Ｃ６アルコキシシランとの間の類似の反応よりもゆっくりと進行すると想定される。要するに、これもＣ１～Ｃ６アルコキシシランの加水分解および／または縮合反応を低減させる。
式（Ｅ－Ｉ）のエステルにおいて、ＲａおよびＲｂはともに独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ３０アルキル基またはポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基を表し得る。
直鎖アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基およびオクタデシル基が挙げられる。
以下は分枝アルキル基の例として使用され得る：１－（メチル）エチル基、１－（メチル）プロピル基、１－（メチル）ブチル基、１－（メチル）ペンチル基、１－（メチル）ヘキシル基、１－（メチル）ヘプチル基、１－（メチル）オクチル基、１－（メチル）ノニル基および１－（メチル）デシル基、１－（エチル）エチル基、１－（エチル）プロピル基、１－（エチル）ブチル基、１－（エチル）ペンチル基、１－（エチル）ヘキシル基、１－（エチル）ヘプチル基、１－（エチル）オクチル基、１－（エチル）ノニル基および１－（エチル）デシル基、２－（メチル）プロピル基、２－（メチル）ブチル基、２－（メチル）ペンチル基、２－（メチル）ヘキシル基、２－（メチル）ヘプチル基、２－（メチル）オクチル基、２－（メチル）ノニル基および２－（メチル）デシル基、２－（エチル）ブチル基、２－（エチル）ペンチル基、２－（エチル）ヘキシル基、２－（エチル）ヘプチル基、２－（エチル）オクチル基、２－（エチル）ノニル基および２－（エチル）デシル基、２－（エチル）オクチル基、２－（エチル）オクチル基、２－（エチル）オクチル基、２－（エチル）オクチル基および２－（エチル）オクチル基。
直鎖モノ不飽和Ｃ２～Ｃ３０アルキレン基としては、例えばエチニル基、２－プロペン－１－イル基（あるいはアリル基ともいう、３－ブテン－１－イル基、４－ペンテン－１－イル基、５－ヘキセン－１－イル基、６－ヘプテン－１－イル基、７－オクテン－１－イル基、８－ノネン－１－イル基および９－デセン－１－イル基が挙げられる。
直鎖Ｃ２～Ｃ３０二不飽和アルケニル基としては、例えば１，３－ブタジエン－１－イル基、１，３－ペンタジエン－１－イル基、２，４－ペンタジエン－１－ｙ基が挙げられる。
ヒドロキシＣ１～Ｃ３０アルキル基としては、例えばヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基、１－ヒドロキシペンチル基、２－ヒドロキシペンチル基、３－ヒドロキシペンチル基、４－ヒドロキシペンチル基、５－ヒドロキシペンチル基、１－ヒドロキシヘキシル基、２－ヒドロキシヘキシル基、３－ヒドロキシヘキシル基、４－ヒドロキシヘキシル基、５－ヒドロキシヘキシル基、６－ヒドロキシヘキシル基、１－ヒドロキシヘプチル基、２－ヒドロキシヘプチル基、３－ヒドロキシヘプチル基、４－ヒドロキシヘプチル基、５－ヒドロキシヘプチル基、６－ヒドロキシヘプチル基、７－ヒドロキシヘプチル基、１－ヒドロキシオクチル基、２－ヒドロキシオクチル基、３－ヒドロキシオクチル基、４－ヒドロキシオクチル基、５－ヒドロキシオクチル基、６－ヒドロキシオクチル基、７－ヒドロキシオクチル基、８－ヒドロキシオクチル基、１－ヒドロキシノニル基、２－ヒドロキシノニル基、３－ヒドロキシノニル基、４－ヒドロキシノニル基、５－ヒドロキシノニル基、６－ヒドロキシノニル基、７－ヒドロキシノニル基、８－ヒドロキシノニル基、９－ヒドロキシノニル基、１－ヒドロキシデシル基、２－ヒドロキシデシル基、３－ヒドロキシデシル基、４－ヒドロキシデシル基、５－ヒドロキシデシル基、６－ヒドロキシデシル基、７－ヒドロキシデシル基、８－ヒドロキシデシル基、９－ヒドロキシデシル基および１０－ヒドロキシデシル基が挙げられる。
特徴的には、ポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基は、少なくとも２つのヒドロキシ基で置換されたＣ２～Ｃ３０アルキル基を有する。ポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基としては、例えば１，２－ジヒドロキシエチル基、１，２－ジヒドロキシプロパ－１－イル基、１，３－ジヒドロキシプロパ－１－イル基（１，３－ジヒドロキシプロパ－１－イル）、１，２，３－トリヒドロキシプロパ－１－イル基、１，２－ジヒドロキシブタ－１－イル基、２，３－ジヒドロキシブタ－１－イル基、２，４－ジヒドロキシブタ－１－イル基、１，２，３－トリヒドロキシブタ－１－イル基、１，２，４－トリヒドロキシブタ－１－イル基および１，２，３，４－テトラヒドロキシブタ－１－イル基が挙げられる。
基Ｒａは、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基を表す。ここでＣ１～Ｃ３０アルキル基は直鎖状であってよい。３個の炭素原子の鎖長から、Ｃ３－Ｃ３０アルキル基は分枝していてもよい。ＲａがＣ２～Ｃ３０アルケニル基を表すことがさらに好ましい。ここで、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基は直鎖状であってよい。３個の炭素原子の鎖長から、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基は分枝していてもよい。さらに、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基は、一価不飽和であってよい。しかし、４個の炭素原子の鎖長、Ｃ４－Ｃ３０アルケニル基は多価不飽和であってもよい。
Ｒａ基がＣ１～Ｃ３０アルキル基またはＣ２～Ｃ３０アルケニル基を表す式（Ｅ－Ｉ）のエステルでは、良好な結果が得られた。
Ｒａ基がＣ１～Ｃ１８アルキル基またはＣ２～Ｃ１８アルケニル基を表す式（Ｅ－Ｉ）のエステルでは、非常に良好な結果が得られた。
Ｒａ基がＣ３～Ｃ１２アルキル基またはＣ３～Ｃ１２アルケニル基を表す式（Ｅ－Ｉ）のエステルでは、特に良好な結果が得られた。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含み、式中、基ＲａはＣ１～Ｃ３０－アルキル基またはＣ２～Ｃ３０－アルケニル基、好ましくはＣ１～Ｃ１８－アルキル基またはＣ２～Ｃ１８－アルケニル基を表し、非常に好ましくはＣ３～Ｃ１２－アルキル基またはＣ３～Ｃ１２－アルケニル基を表すことを特徴とする。
基Ｒｂは、好ましくはＣ１～Ｃ３０アルキル基を表す。ここでＣ１～Ｃ３０アルキル基は直鎖状であってよい。３個の炭素原子の鎖長から、Ｃ３－Ｃ３０アルキル基は分枝していてもよい。ＲｂがＣ１～Ｃ３０ヒドロキシアルキル基を表すことがさらに好ましい。ここでＣ１～Ｃ３０ヒドロキシアルキル基は直鎖状であってもよい。３個の炭素原子の鎖長から、Ｃ３－Ｃ３０ヒドロキシアルキル基は分枝していてもよい。
ＲｂがＣ１～Ｃ３０アルキル基またはＣ１～Ｃ３０ヒドロキシアルキル基である式（Ｅ－Ｉ）のエステルでは、良好な結果が得られた。
ＲｂがＣ１－Ｃ１８アルキル基またはＣ１－Ｃ１８ヒドロキシアルキル基を表す式（Ｅ－Ｉ）のエステルでは、非常に良好な結果が得られた。
基ＲｂがＣ１～Ｃ６アルキル基またはＣ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す式（Ｅ－Ｉ）のエステルでは、特に良好な結果が得られた。
別の非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含み、式中、基ＲｂはＣ１～Ｃ３０－アルキル基またはＣ１～Ｃ３０－ヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ１８－アルキル基またはＣ１～Ｃ１８－ヒドロキシアルキル基を表し、非常に好ましくはＣ１～Ｃ６－アルキル基またはＣ１～Ｃ６－ヒドロキシアルキル基を表すことを特徴とする。
式（Ｅ－Ｉ）の極めて好ましいエステル（Ｂ２）は、
・酢酸エチル
Figure 2022527528000068
 酢酸アリルエステル（酢酸－２－プロペン－１－イルエステル）
Figure 2022527528000069
 酢酸－ｎ－プロピルエステル
Figure 2022527528000070
 ・酢酸－ｎ－ブチルエステル
Figure 2022527528000071
 ・酢酸ｎ－ペンチルエステル（酢酸アミルとしても既知）
Figure 2022527528000072
 ・酢酸－ｎ－ヘキシルエステル
Figure 2022527528000073
 ・酢酸－ｎ－ヘプチルエステル
Figure 2022527528000074
 ・酢酸ｎ－オクチルエステル
Figure 2022527528000075
 ・酢酸－ｎ－ノニルエステル
Figure 2022527528000076
 ・酢酸－ｎ－デシルエステル
Figure 2022527528000077
 ・酢酸－ｎ－ドデシルエステル
Figure 2022527528000078
 ・酢酸－ｎ－テトラデシルエステル
Figure 2022527528000079
 ・酢酸－ｎ－ヘキサデシルエステル
Figure 2022527528000080
 ・酢酸－ｎ－オクタデシルエステル
Figure 2022527528000081
 ・プロピオン酸エチルエステル
Figure 2022527528000082
 ・プロピオン酸アリルリーダー
Figure 2022527528000083
 ・プロピオン酸ｎ－プロピルエステル
Figure 2022527528000084
 ・プロピオン酸ｎ－ブチルエステル
Figure 2022527528000085
 ・プロピオン酸ｎ－ペンチルエステル
Figure 2022527528000086
 ・プロピオン酸ｎ－ヘキシルエステル
Figure 2022527528000087
 ・プロピオン酸ｎ－ヘプチルエステル
Figure 2022527528000088
 ・プロピオン酸ｎ－オクチルエステル
Figure 2022527528000089
 ・プロピオン酸ｎ－ノニルエステル
Figure 2022527528000090
 ・プロピオン酸ｎ－デシルエステル
Figure 2022527528000091
 ・プロピオン酸ｎ－ドデシルエステル
Figure 2022527528000092
 ・プロピオン酸ｎ－テトラデシルエステル
Figure 2022527528000093
 ・プロピオン酸ｎ－ヘキサデシルエステル
Figure 2022527528000094
 ・プロピオン酸ｎ－オクタデシルエステル
Figure 2022527528000095
 ・乳酸エチルエステル
Figure 2022527528000096
 ・乳酸アリルエステル（乳酸プロパ－２－エン－１－イルエステルまたはアリルラクテートとしても既知）
Figure 2022527528000097
 ・乳酸ｎ－プロピルエステル
Figure 2022527528000098
 ・乳酸ｎ－ブチルエステル
Figure 2022527528000099
 ・乳酸ｎ－ペンチルエステル（アミルラクテートとしても既知）
Figure 2022527528000100
 ・乳酸ｎ－ヘキシルエステル
Figure 2022527528000101
 ・乳酸－ｎ－ヘプチルエステル
Figure 2022527528000102
 ・乳酸ｎ－オクチルエステル
Figure 2022527528000103
 ・乳酸－ｎ－ノニルエステル
Figure 2022527528000104
 ・乳酸ｎ－デシルエステル
Figure 2022527528000105
 ・乳酸ｎ－ドデシルエステル
Figure 2022527528000106
 ・乳酸ｎ－テトラデシルエステル
Figure 2022527528000107
 ・乳酸ｎ－ヘキサデシルエステル
Figure 2022527528000108
 ・乳酸ｎ－オクタデシルエステル
Figure 2022527528000109
 ・ドデカン酸エチルエステル
Figure 2022527528000110
 ・ドデカン酸イソプロピルエステル
Figure 2022527528000111
 ・ドデカン酸ｎ－プロピルエステル
Figure 2022527528000112
 ・ドデカン酸ｎ－ブチルエステル
Figure 2022527528000113
 ・ドデカン酸（Ｄｏｄｅｃａｎａｅｓｕｒｅ）－ｎ－ペンチルエステル
Figure 2022527528000114
 ・ドデカン酸 ｎ－ヘキシルエステル
Figure 2022527528000115
 ・ドデカン酸－ｎ－ヘプチルエステル
Figure 2022527528000116
 ・ドデカン酸 ｎ－オクチルエステル
Figure 2022527528000117
 ・ドデカン酸 ｎ－ノニルエステル
Figure 2022527528000118
 ・ドデカン酸－ｎ－デシルエステル
Figure 2022527528000119
 ・ドデカン酸－ｎ－ドデシルエステル
Figure 2022527528000120
 ・ドデカン酸 ｎ－テトラデシルエステル
Figure 2022527528000121
 ・エチルテトラデカノアート
Figure 2022527528000122
 ・テトラデカン酸イソプロピルエステル
Figure 2022527528000123
 ・テトラデカン酸－ｎ－プロピルエステル
Figure 2022527528000124
 ・テトラデカン酸 ｎ－ブチルエステル
Figure 2022527528000125
 ・テトラデカン酸（Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅｓｕｒｅ）－ｎ－ペンチルエステル
Figure 2022527528000126
 ・テトラデカン酸 ｎ－ヘキシルエステル
Figure 2022527528000127
 ・テトラデカン酸－ｎ－ヘプチルエステル
Figure 2022527528000128
 ・テトラデカン酸 ｎ－オクチルエステル
Figure 2022527528000129
 ・テトラデカン酸 ｎ－ノニルエステル
Figure 2022527528000130
 ・テトラデカン酸 ｎ－デシルエステル
Figure 2022527528000131
 ・テトラデカン酸－ｎ－テトラデシルエステル
Figure 2022527528000132
 ・テトラデカン酸－ｎ－テトラデシルエステル
Figure 2022527528000133
 からなるリストから選択され得る。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、酢酸ｎ－ペンチルエステル（酢酸アミルとしても既知）、乳酸アリルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸アリルエステル、酢酸ｎ－プロピルエステル、酢酸ｎ－ブチルエステル、酢酸ｎ－ヘキシルエステル、酢酸ｎ－ヘプチルエステル、酢酸ｎ－オクチルエステル、酢酸ｎ－ノニルエステル、酢酸ｎ－デシルエステル、酢酸ｎ－ドデシルエステル、酢酸ｎ－テトラデシルエステル、酢酸ｎ－ヘキサデシルエステル、酢酸ｎ－オクタデシルエステル、プロピオン酸エチルエステル、プロピオン酸アリルエステル、プロピオン酸ｎ－プロピルエステル、プロピオン酸ｎ－ブチルエステル、プロピオン酸ｎ－ペンチルエステル、プロピオン酸ｎ－ヘキシルエステル、プロピオン酸ｎ－ヘプチルエステル、プロピオン酸ｎ－オクチルエステル、プロピオン酸ｎ－ノニルエステル、プロピオン酸ｎ－デシルエステル、プロピオン酸ｎ－ドデシルエステル、プロピオン酸ｎ－テトラデシルエステル、プロピオン酸ｎ－ヘキサデシルエステル、プロピオン酸ｎ－オクタデシルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ｎ－プロピルエステル、乳酸ｎ－ブチルエステル、乳酸ｎ－ペンチルエステル、乳酸ｎ－ヘキシルエステル、乳酸ｎ－ヘプチルエステル、乳酸ｎ－オクチルエステル、乳酸ｎ－ノニルエステル、乳酸ｎ－デシルエステル、乳酸ｎ－ドデシルエステル、乳酸ｎ－テトラデシルエステル、乳酸ｎ－ヘキサデシルエステル、乳酸ｎ－オクタデシルエステル、ドデカン酸エチルエステル、ドデカン酸イソプロピルエステル、ドデカン酸ｎ－プロピルエステル、ドデカン酸ｎ－ブチルエステル、ドデカン酸ｎ－ペンチルエステル、ドデカン酸ｎ－ヘキシルエステル、ドデカン酸ｎ－ヘプチルエステル、ドデカン酸ｎ－オクチルエステル、ドデカン酸ｎ－ノニルエステル、ドデカン酸ｎ－デシルエステル、ドデカン酸ｎ－ドデシルエステル、ドデカン酸ｎ－テトラデシルエステル、テトラデカン酸エチルエステル、テトラデカン酸イソプロピルエステル、テトラデカン酸ｎ－プロピルエステル、テトラデカン酸ｎ－ブチルエステル、テトラデカン酸ｎ－ペンチルエステル、テトラデカン酸ｎ－ヘキシルエステル、テトラデカン酸ｎ－ヘプチルエステル、テトラデカン酸ｎ－オクチルエステル、テトラデカン酸ｎ－ｎ－ノニルエステル、テトラデカン酸ｎ－デシルエステル、テトラデカン酸ｎ－テトラデシルエステルおよび／またはテトラデカン酸ｎ－テトラデシルエステルからなる群から選択される式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含むことを特徴とする。
酢酸ペンチルエステルおよび／または乳酸アリルエステルを組成物（Ｂ）中のエステル（Ｂ２）として使用した場合、非常に最良の結果が得られた。
上記エステルは、公知の化学メーカーから市販品として購入することができる。例えば、酢酸ｎ－ペンチルエステル（酢酸アミル）は、ＶＷＲまたはＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。乳酸アリル（乳酸アリルエステル）は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから購入することができる。
さらなる明示的に非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、
・酢酸ｎ－ペンチルエステル（酢酸アミルとしても既知）および／または
・乳酸アリルエステル（乳酸プロパ－２－エン－１－イルエステルまたは乳酸アリルとしても既知）
からなる群より選択される式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含むことを特徴とする。
Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランからの膜形成速度はまた、エステル（Ｂ２）の適当な量の選択によって特に強く影響され得る。このため、組成物（Ｂ）中で非常に特定の範囲の量の１種以上のエステル（Ｂ２）を使用することが特に好ましいことが分かった。
第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して０．１～３０．０重量％、好ましくは０．２～２０．０重量％、より好ましくは０．５～１５．０重量％、さらにより好ましくは１．０～８．０重量％、非常に好ましくは２．０～１０．０重量％の総量の式（Ｅ－Ｉ）の１種以上のエステル（Ｂ２）を含む場合が特に好ましい。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して０．１～３０．０重量％、好ましくは０．２～２０．０重量％、より好ましくは０．５～１５．０重量％、さらにより好ましくは１．０～８．０重量％、非常に好ましくは２．０～１０．０重量％の総量の式（Ｅ－Ｉ）の１種以上のエステル（Ｂ２）を含むことを特徴とする。
〔組成物（Ｂ）中の脂肪成分〕
式（Ｅ－Ｉ）のエステル（Ｂ２）に加えて、組成物（Ｂ）は、１種以上のさらなる疎水性成分または脂肪成分を任意に含有し得る。
脂肪成分は、水の存在下でミセル系の形成によりエマルジョンを形成できる疎水性物質である。エステル（Ｂ２）と同様に、これに関連して、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランは、そのモノマーの形態または任意にその縮合オリゴマーの形態のいずれかで、その環境の極性が変化するように、この疎水性環境またはミセル系に埋め込まれていると想定される。脂肪成分の疎水性のために、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランの環境も疎水化される。膜またはコーティングをもたらすＣ１～Ｃ６アルコキシシランの重合反応は、極性が低下した環境で、低下した速度で起こると想定される。
特に好ましくは、組成物（Ｂ）中に存在する脂肪成分は、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群から選択される。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群からの少なくとも１種の脂肪構成成分を含むことを特徴とする。
これに関連して、非常に好ましい脂肪構成成分は、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素の群からの構成成分であると理解される。本発明の目的のために、非イオン性物質のみが明示的に脂肪成分とみなされる。脂肪酸およびその塩などの荷電化合物は、脂肪構成成分とはみなされない。
Ｃ１２～Ｃ３０脂肪アルコールは、１２～３０個のＣ原子を有する飽和、一価または多価不飽和、直鎖または分枝脂肪アルコールであり得る。
好ましい直鎖飽和Ｃ１２－Ｃ３０脂肪アルコールの例としては、ドデカン－１－オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン－１－オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン－１－オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン－１－オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン－１－オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン－１－オール）および／またはベヘニルアルコール（ドコサン－１－オール）が挙げられる。
好ましい直鎖不飽和脂肪アルコールは、（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン－１－オール（オレイルアルコール）、（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン－１－オール（エライジルアルコール）、（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン－１－オール（リノレイルアルコール）、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン－１－オール（リノレノイルアルコール）、ガドリルアルコール（（９Ｚ）－エイコ－９－エン－１－オール）、アラキドンアルコール（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４テトラエン－１－オール）、エルシルアルコール（（１３Ｚ）－ドコサ－１３－エン－１－オール）および／またはブラシジルアルコール（（１３Ｅ）－ドコセン－１－オール）である。
分枝脂肪アルコールの好ましい代表例は、２－オクチル－ドデカノール、２－ヘキシル－ドデカノールおよび／または２－ブチル－ドデカノールである。
特に良好に適した脂肪成分を選択することにより、組成物（Ｂ）の極性を最適に調整することができ、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランの重合速度を、それぞれ選択された塗布条件に特に良好に適合させることができる。
これに関連して、特に、組成物（Ｂ）中の少なくとも１種のＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコールの使用は、アルコキシシラン（Ａ２）が特に良好に埋め込まれ得るエマルジョン系を生成することが見出された。
一態様において、第２の組成物（Ｂ）が、ドデカン－１－オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン－１－オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン－１－オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン－１－オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン－１－オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン－１－オール）、ベヘニルアルコール（ドコサン－１－オール）、（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン－１－オール（オレイルアルコール）、（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン－１－オール（エライジルアルコール）、（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２ジエン－１－オール（リノレイルアルコール）、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９、１２，１５－トリエン－１－オール（リノレノイルアルコール）、ガドリルアルコール（（９Ｚ）－エイコサ－９－エン－１－オール）、アラキドンアルコール（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４－テトラエン－１－オール）、エルシルアルコール（（１３Ｚ）－ドコサ－１３－エン－１－オール）、ブラシジルアルコール（（１３Ｅ）－ドコセン－１－オール）２－オクチル－ドデカノール、２－ヘキシル－ドデカノールおよび／または２－ブチル－ドデカノールから選択される１種以上のＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコールを含む場合に、極めて良い結果が得られた。
極めて好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、
ドデカン－１－オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、
テトラデカン－１－オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、
ヘキサデカン－１－オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、
オクタデカン－１－オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、
アラキルアルコール（エイコサン－１－オール）、
ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン－１－オール）、
ベヘニルアルコール（ドコサン－１－オール）、
（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン－１－オール（オレイルアルコール）、
（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン－１－オール（エライジルアルコール）、
（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２ジエン－１－オール（リノレイルアルコール）、
（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５トリエン－１－オール（リノレノイルアルコール）、
ガドリルアルコール（（９Ｚ）－エイコス－９－エン－１－オール）、
アラキドン酸アルコール（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４テトラエン－１－オール）、
エルシルアルコール（（１３Ｚ）－ドコス－１３－エン－１－オール）、
ブラシジルアルコール（（１３Ｅ）－ドコセン－１－オール）、
２－オクチル－ドデカノール、
２－ヘキシルドデカノールおよび／または
２－ブチル－ドデカノール
からなる群より選択される１種以上のＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコールを含むことを特徴とする。
使用されるＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコールの適切な量を選択することにより、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランから始まる膜形成速度を特に強く共に決定することができる。このため、非常に特定の範囲の量の１種以上のＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコールを使用することが非常に好ましいことが分かった。
第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して２．０～５０．０重量％、好ましくは４．０～４０．０重量％、より好ましくは６．０～３０．０重量％、さらにより好ましくは８．０～２０．０重量％、最も好ましくは１０．０～１５．０重量％の総量の１種以上のＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコール（Ｂ）を含む場合が特に好ましい。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して２．０～５０．０重量％、好ましくは４．０～４０．０重量％、より好ましくは６．０～３０．０重量％、さらにより好ましくは８．０～２０．０重量％、最も好ましくは１０．０～１５．０重量％の総量の１種以上のＣ１２～Ｃ３０脂肪アルコール（Ｂ）を含むことを特徴とする。
さらに、非常に好ましい脂肪成分として、組成物（Ｂ）は、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドである、少なくとも１種のＣ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリドも含み得る。本発明の目的のために、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリドは、三価アルコールグリセロールと３当量の脂肪酸とのトリエステルであると理解される。トリグリセリド分子内の構造的に同一の脂肪酸および異なる脂肪酸がともにエステル形成に関与することができる。
本発明により、脂肪酸は、飽和または不飽和、非分枝または分枝、非置換または置換Ｃ１２～Ｃ３０カルボン酸であると理解される。不飽和脂肪酸は、一価不飽和または多価不飽和であることができる。不飽和脂肪酸の場合、そのＣ－Ｃ二重結合は、シスまたはトランス配置を有し得る。
エステル基の少なくとも１つが、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）－６－オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）－ヘキサデカ－９－エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）－ドコサ－１３－エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，３－トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－イコサ－５，８，１１，１４－テトラエン酸］および／またはネルボン酸［（１５Ｚ）－テトラコサ－１５－エン酸］から選択される脂肪酸から形成される、脂肪酸トリグリセリドが特に好適である。
脂肪酸トリグリセリドは、天然起源であってもよい。ダイズ油、ラッカセイ油、オリーブ油、ヒマワリ油、マカダミアナッツ油、モリンガ油、アンズ穀粒油、マルラ油および／もしくは任意に水素化ヒマシ油、またはその混合物中に存在する脂肪酸トリグリセリドは、本発明による生成物における使用に特に好適である。
Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドは、三価アルコールグリセロールと１当量の脂肪酸とのモノエステルである。この場合、グリセロールの中心ヒドロキシ基またはグリセロールの末端ヒドロキシ基のいずれかが脂肪酸でエステル化され得る。
グリセロールのヒドロキシル基が脂肪酸でエステル化されたＣ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドが特に好適であり、脂肪酸は、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）－６－オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）－ヘキサデカ－９－エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）－ドコサ－１３－エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，３－トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－イコサ－５，８，１１，１４－テトラエン酸］またはネルボン酸［（１５Ｚ）－テトラコサ－１５－エン酸］から選択される。
Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドは、三価アルコールグリセロールと２当量の脂肪酸とのジエステルである。ここで、グリセロールの中間および一方の末端ヒドロキシ基は、２当量の脂肪酸でエステル化され得るか、またはグリセロールの両方の末端ヒドロキシ基が、それぞれ１つの脂肪酸でエステル化され得る。グリセロールは、２つの構造的に同一または２つの異なる脂肪酸でエステル化することができる。
エステル基の少なくとも１つが、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）－６－オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）－ヘキサデカ－９－エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）－ドコサ－１３－エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，３－トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－イコサ－５，８，１１，１４－テトラエン酸］および／またはネルボン酸［（１５Ｚ）－テトラコサ－１５－エン酸］から選択される脂肪酸から形成される、脂肪酸ジグリセリドが特に適当である。
組成物（Ｂ）が、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［（Ｚ）－６－オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［（９Ｚ）－ヘキサデカ－９－エン酸］、オレイン酸［（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸］、エライジン酸［（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸］、エルカ酸［（１３Ｚ）－ドコサ－１３－エン酸］、リノール酸［（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸、リノレン酸［（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン酸、エレオステアリン酸［（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，３－トリエン酸］、アラキドン酸［（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－イコサ－５，８，１１，１４－テトラエン酸］および／またはネルボン酸［（１５Ｚ）－テトラコサ－１５－エン酸からなる群から選択される、１当量の脂肪酸とのモノエステルから選択される、少なくとも１種のＣ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドを含有した場合に、特に良好な結果を得た。
特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、グリセロールと、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラコサン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸および／またはドコサン酸からなる群から選択される１当量の脂肪酸とのモノエステルから選択される、少なくとも１種のＣ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリドを含むことを特徴とする。
Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリドの適当な量の選択は、Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランからの皮膜形成速度にも特に強い影響を有することができる。このため、組成物（Ｂ）中の非常に特定の量範囲の１種以上のＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０－脂肪酸ジグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸トリグリセリドを使用することが特に好ましいことが分かった。
本発明による問題の解決策に関して、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して０．１～２０．０重量％、好ましくは０．３～１５．０重量％、より好ましくは０．５～１０．０重量％、非常に好ましくは０．８～５．０重量％の総量で１種以上のＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０－脂肪酸ジグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸トリグリセリドを含有する場合が非常に好ましいことが判明した。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して０．１～２０．０重量％、好ましくは０．３～１５．０重量％、より好ましくは０．５～１０．０重量％、非常に好ましくは０．８～５．０重量％の総量で１種以上のＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０－脂肪酸ジグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸トリグリセリドを含むことを特徴とする。
Ｃ１２～Ｃ３０－脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０－脂肪酸ジグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸トリグリセリドは、組成物（Ｂ）中の唯一の脂肪成分として使用され得る。しかし、少なくとも１種のＣ１２～Ｃ３０－脂肪アルコールと組み合わせて、少なくとも１種のＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０－脂肪酸ジグリセリドおよび／またはＣ１２～Ｃ３０－脂肪酸トリグリセリドを組成物（Ｂ）中に包含することが特に好ましい。
さらに、非常に好ましい脂肪成分として、組成物（Ｂ）は、少なくとも１種の炭化水素も含み得る。
炭化水素は、８～８０個のＣ原子を有する、炭素原子および水素原子のみからなる化合物である。これに関連して、脂肪族炭化水素、例えば鉱油、流動パラフィン油（例えば白色鉱油（ｐａｒａｆｆｉｎｉｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）または軽質流動パラフィン（ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ ｐｅｒｌｉｑｕｉｄｕｍ））、イソパラフィン油、半固体パラフィン油、パラフィンワックス、硬質パラフィン（パラフィン蝋）、ワセリンおよびポリデセンが特に好ましい。
流動パラフィン油（白色鉱油（ｐａｒａｆｆｉｎｉｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）または軽質流動パラフィン（ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ ｐｅｒｌｉｑｕｉｄｕｍ））は、これに関連して、特に適当であることが判明している。炭化水素は、白色油としても既知である白色鉱油（ｐａｒａｆｆｉｎｉｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）であることが特に好ましい。白色鉱油（ｐａｒａｆｆｉｎｉｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）は、２５から３５個のＣ原子のＣ鎖分布を有する主に炭化水素鎖からなる、精製された飽和脂肪族炭化水素の混合物である。
特に良好な結果は、組成物（Ｂ）が鉱油、流動パラフィン油、イソパラフィン油、半固体パラフィン油、パラフィンワックス、硬質パラフィン（パラフィン蝋）、ワセリンおよびポリデセンからなる群から選択される少なくとも１種の炭化水素を含有する場合に得られた。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪構成成分を含むことを特徴とする。
Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランからの膜形成速度はまた、炭化水素の好適な量の選択によって特に強く影響され得る。このため、組成物（Ｂ）中の非常に特定の範囲の量の１種以上の炭化水素を使用することが特に好ましいことが示されている。
本発明による問題の解決策に関して、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して０．５～２０．０重量％、好ましくは１．０～１５．０重量％、より好ましくは１．５～１０．０重量％、極めて好ましくは２．０～８．０重量％の総量で１種以上の炭化水素を含有する場合が特に好ましいことが判明した。
特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に対して０．５～２０．０重量％、好ましくは１．０～１５．０重量％、より好ましくは１．５～１０．０重量％、非常に好ましくは２．０～８．０重量％の総量で１種以上の炭化水素を含むことを特徴とする。
炭化水素は、組成物（Ｂ）中の唯一の脂肪成分として使用され得る。しかし、少なくとも１種の炭化水素を少なくとも１種の他の構成成分と組み合わせて組成物（Ｂ）中に包含させることが特に好ましい。
組成物（Ｂ）が、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪アルコールの群からの少なくとも１種の脂肪成分および炭化水素の群からの少なくとも１種の他の脂肪成分を含む場合が特に好ましい。
〔組成物（Ｂ）中の界面活性剤〕
組成物（Ｂ）は、水（Ｂ１）およびテルペン（Ｂ２）のその含有量のために、エマルジョンまたは分散液の形態である。エマルジョン／分散液の形成をさらに最適化するために、組成物（Ｂ）中に少なくとも１種の界面活性剤をさらに使用することが特に好ましいことが分かった。
したがって、組成物（Ｂ）が少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む場合が特に好ましい。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が少なくとも１種の界面活性剤を含むことを特徴とする。
界面活性剤（Ｔ）という用語は、表面および界面に吸着層を形成し、またはバルク相で凝集してミセルコロイドもしくはリオトロピック中間相を形成することができる、表面活性物質を示す。疎水性残基と負荷電の親水性頭部基からなるアニオン界面活性剤、負電荷と相殺性の正電荷の両方を担持している両性界面活性剤、疎水性残基に加えて正荷電の親水性基を有するカチオン界面活性剤、および電荷をもたないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン界面活性剤に区別される。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基またはポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含有する。そのようなリンクとしては、以下が挙げられる：
・２～５０モルのエチレンオキシドおよび／または０～５モルのプロピレンオキシドの、６～３０個のＣ原子を有する直鎖および分枝鎖脂肪アルコール、脂肪アルコールポリグリコールエーテルもしくは脂肪アルコールポリプロピレングリコールエーテルまたは混合脂肪アルコールポリエーテルへの付加生成物、
・２～５０モルのエチレンオキシドおよび／または０～５モルのプロピレンオキシドの、６～３０個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖脂肪酸、脂肪酸ポリグリコールエーテルもしくは脂肪酸ポリプロピレングリコールエーテルまたは混合脂肪酸ポリエーテルへの付加生成物、
・２～５０モルのエチレンオキシドおよび／または０～５モルのプロピレンオキシドの、アルキル基中に８～１５個のＣ原子を有する直鎖および分枝アルキルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテルもしくはアルキルポリプロピレングリコールエーテルまたは混合アルキルフェノールポリエーテルへの付加生成物、
・販売名Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＳ、Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＴ（Ｃｏｇｎｉｓ）で入手可能なグレードなどの、２～５０モルのエチレンオキシドおよび／または０～５モルのプロピレンオキシドの、８～３０個の炭素原子を含有する直鎖および分枝脂肪アルコールへの、８～３０個の炭素原子を含有する脂肪酸への、およびメチル基またはＣ２－Ｃ６アルキル基によって終端されたアルキル基中に８～１５個の炭素原子を含有するアルキルフェノールへの付加生成物、
・１～３０モルのエチレンオキシドのグリセロールへの付加生成物のＣ１２－Ｃ３０脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・５～６０モルのエチレンオキシドのヒマシ油および硬化ヒマシ油への付加生成物、
・ポリオール脂肪酸エステル、たとえば市販品Ｈｙｄａｇｅｎ（登録商標）ＨＳＰ（Ｃｏｇｎｉｓ）またはＳｏｖｅｒｍｏｌ（登録商標）タイプ（Ｃｏｇｎｉｓ）、
・アルコキシル化トリグリセリド、
・式（Ｔｎｉｏ－１）：
Figure 2022527528000134
 ［式中、Ｒ１ＣＯは、６～２２個の炭素原子を含有する、直鎖または分枝、飽和および／または不飽和アシル基であり、Ｒ２は水素またはメチルであり、Ｒ３は、１～４個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキル基であり、ならびにｗは１～２０の数である］
のアルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、
・アミノオキシド、
・ＤＥ－ＯＳ １９７３８８６６の実施例に記載したような、ヒドロキシ混合エーテル、
・ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリソルベートなどのエチレンオキシドのソルビタン脂肪酸エステルへの付加生成物、
・糖脂肪酸エステルおよびエチレンオキシドの糖脂肪酸エステルへの付加生成物、
・エチレンオキシドの脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪アミンへの付加生成物、
・式（Ｅ４－ＩＩ）：
Figure 2022527528000135
 ［式中、Ｒ４は炭素原子が４～２２個のアルキルまたはアルケニルを表し、Ｇは炭素原子が５または６個の糖基であり、ｐは１～１０の数を表す］
によるアルキルおよびアルケニルオリゴグルコシド型の糖テンシド。それらは、調製有機化学の関連する方法によって得ることができる。アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の炭素原子を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導することができる。したがって、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（Ｔｎｉｏ－２）におけるインデックス番号ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ）、すなわちモノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、１から１０の間の数を表す。ｐは常に個々の分子内の整数でなければならず、値ｐ＝１～６をとることができるが、あるアルキルオリゴグリコシドの値ｐは、分析により求められた算術量であり、これは通常分数を表す。好ましくは、１．１～３．０の平均オリゴマー化度ｐを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが使用される。利用技術の観点から、オリゴマー化度が１．７未満であり、特に１．２～１．４の間にあるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが好ましい。アルキルまたはアルケニルラジカルＲ４は、４～１１個、好ましくは８～１０個の炭素原子を含有する第１級アルコールから誘導することができる。典型的な例としては、ブタノール、カプロン酸アルコール、カプリル酸アルコール、カプリンアルコールおよびウンデシル酸アルコール、ならびにその工業用混合物、例えば工業用脂肪酸メチルエステルの水素化において、またはローレンのオキソ合成からのアルデヒドの水素化の過程において得られる混合物が挙げられる。好ましいのは、工業用Ｃ８－Ｃ１８ヤシ脂肪アルコールの蒸留分離における前駆体として得られ、６重量％未満の割合のＣ１２アルコールで汚染され得る、鎖長Ｃ８－Ｃ１０（ＤＰ＝１～３）のアルキルオリゴグルコシド、および工業用Ｃ９／１１オキソアルコール（ＤＰ＝１～３）をベースとするアルキルオリゴグルコシドである。さらに、アルキル基またはアルケニル基Ｒ１５は、１２～２２個、好ましくは１２～１４個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導することもできる。典型的な例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドリルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコールおよび上記のように得られるその工業用混合物が挙げられる。ＤＰが１～３の硬化Ｃ１２／１４ヤシアルコールをベースとするアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
・脂肪酸Ｎ－アルキルポリヒドロキシアルキルアミド型の糖界面活性剤、式（Ｔｎｉｏ－３）の非イオン性界面活性剤、
Figure 2022527528000136
 式中、Ｒ５ＣＯは６～２２個の炭素原子を含む脂肪族アシル基であり、Ｒ６は水素、１～４個の炭素原子を含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は、３～１２個の炭素原子および３～１０個のヒドロキシル基を含む直鎖または分枝鎖のポリヒドロキシアルキル基である。脂肪酸Ｎ－アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、通常、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元的アミノ化し、続いて脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でアシル化することによって得られる既知の物質である。好ましくは、脂肪酸Ｎ－アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、５または６個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。したがって、好ましい脂肪酸Ｎ－アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、式（Ｔｎｉｏ－４）：
Figure 2022527528000137
 によって表されるような脂肪酸Ｎ－アルキルグルカミドである。
好ましくは、式（Ｔｎｉｏ－４）のグルカミドは、脂肪酸－Ｎ－アルキルポリヒドロキシアルキルアミドとして使用され、式中、Ｒ８は水素またはアルキル基を表し、Ｒ７ＣＯはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸またはエルカ酸のアシル残基またはその技術的混合物を表す。グルコースのメチルアミンによる還元的アミノ化およびその後のラウリン酸またはＣ１２／１４ヤシ脂肪酸または対応する誘導体によるアシル化によって得られる、式（Ｔｎｉｏ－４）の脂肪酸Ｎ－アルキルグルカミドが特に好ましい。さらに、ポリヒドロキシアルキルアミドは、マルトースおよびパラチノースから誘導することもできる。
糖界面活性剤は、好ましくは、本発明に従って使用される組成物中に、全組成物に対して０．１～２０重量％の量で存在し得る。０．５～１５重量％の量が好ましく、０．５～７．５重量％の量が特に好ましい。
非イオン性界面活性剤の他の典型的な例としては、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、混合エーテルまたは混合ホルマール、タンパク質加水分解物（とりわけ小麦系植物製品）およびポリソルベートである。
脂肪アルコールまたは脂肪酸１モル当たり２～３０モルのエチレンオキシドをそれぞれ有する、飽和直鎖脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物、ならびに糖界面活性剤は、好ましい非イオン性界面活性剤であることが判明している。非イオン性界面活性剤としてエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合、優れた特性を有する調製物も得られる。
これらの結合は、以下のパラメータによって識別される。アルキル基Ｒは、６～２２個の炭素原子を含み、直鎖または分枝鎖のどちらかであることができる。１級直鎖および２位メチル分枝脂肪族基が好ましい。そのようなアルキル基は、例えば、１－オクチル、１－デシル、１－ラウリル、１－ミリスチル、１－シチルおよび１－ステアリルである。１－オクチル、１－デシル、１－ラウリル、１－ミリスチルがとりわけ好ましい。いわゆる「オキソアルコール」が出発材料として使用される場合、アルキル鎖中に奇数の炭素原子を有する化合物が優勢である。
界面活性剤として使用されるアルキル基を有する化合物は、それぞれ均一な物質であることができる。しかし、これらの物質の製造において、それぞれの原料に応じて異なるアルキル鎖長を有する物質混合物が得られるように、天然の植物または動物原料から出発することが通常好ましい。
脂肪アルコールへのエチレンおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物またはこれらの付加生成物の誘導体である界面活性剤については、「通常の」同族体分布を有する生成物および狭い同族体分布を有する生成物のどちらも使用することができる。これに関連して、「通常の」同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用した脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られた同族体の混合物を指す。一方、例えば、触媒として、ハイドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを使用する場合、狭くなった同族体分布が得られる。同族体分布の狭い生成物の使用が好ましい場合がある。
８０～１２０のエトキシル化度を有する、少なくとも１種のエトキシル化脂肪アルコールを含有する第２の組成物（Ｂ）を本発明による方法で使用した場合、特に良好な結果が得られた。
別の非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、式（Ｔ－Ｉ）：
Figure 2022527528000138
 ［式中、Ｒｃは、飽和または不飽和の直鎖または分枝Ｃ８～Ｃ２４アルキル基、好ましくは飽和の直鎖Ｃ１６～Ｃ１８アルキル基を表し、
ｎは、８０～１２０の整数、好ましくは９０～１１０の整数、特に好ましくは数１００である］
の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
このタイプの特に好適な非イオン性界面活性剤は、商品名Ｂｒｉｊ Ｓ １００またはＢｒｉｊ Ｓ １００ ＰＡ ＳＧを有する。これは、Ｃｒｏｄａから市販され、ＣＡＳ番号９００５－００－９を有する、１００ ＥＯでエトキシル化されたステアリルアルコールである。
さらに、１０～４０のエトキシル化度を有する、少なくとも１種のエトキシル化脂肪アルコールを含有する第２の組成物（Ｂ）を本発明による方法で使用した場合、特に良好な結果が得られた。
別の非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第２の組成物（Ｂ）が、式（Ｔ－ＩＩ）：
Figure 2022527528000139
 ［式中
Ｒｄは、飽和または不飽和の、非分枝または分枝Ｃ８～Ｃ２４アルキル基、好ましくは飽和の、非分枝Ｃ１６～Ｃ１８アルキル基を表し、
ｍは、１０～４０の整数、好ましくは２０～３５の整数、特に好ましくは数３０である］
の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
このタイプの特に良好に好適な非イオン性界面活性剤は、セテアレス－３０である。セテアレス－３０は、３０単位のエチレンオキシドでそれぞれエトキシル化されたセチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物は、セテアリルアルコールと呼ばれる。セテアレス－３０は、ＣＡＳ番号６８４３９－４９－６を有し、例えば、ＢＡＳＦから商品名Ｅｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ３で購入することができる。
組成物（Ｂ）が、少なくとも１種の式（Ｔ－Ｉ）の非イオン性界面活性剤および少なくとも１種の式（Ｔ－ＩＩ）の非イオン性界面活性剤の両方を含む場合が特に好ましいことが分かった。
〔組成物（Ｂ）中の他の化粧料成分〕
既に上述した非常に好ましい成分に加えて、組成物（Ｂ）は、１種以上の追加の化粧料成分をさらに含み得る。
組成物（Ｂ）に任意に使用され得る化粧料成分は、製品にさらなる有益な特性を付与するための任意の好適な成分であり得る。例えば、組成物（Ａ）は、溶媒、増粘または皮膜形成ポリマー、非イオン性、カチオン性、アニオン性または双性イオン／両性界面活性剤からなる群の界面活性化合物、顔料、直接染料、酸化染料前駆体からなる群の着色化合物、Ｃ８～Ｃ３０脂肪アルコールからなる群の脂肪成分、炭化水素化合物、脂肪酸エステル、ｐＨ調整剤からなる群に属する酸および塩基、香料、防腐剤、植物抽出物およびタンパク質加水分解物を含有し得る。
本発明による方法がケラチン性物質を着色する方法である場合、組成物（Ｂ）は、非常に好ましくは、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含み得る。
このような他の物質の選択は、専門家により薬剤の所望の特性に従うように行われる。他の任意の成分およびこのような成分の使用量に関して、その専門家に知られた関連マニュアルに明示されている。
〔本方法における組成物のｐＨ値〕
さらなる実験では、組成物（Ａ）および／または（Ｂ）のｐＨ値が、使用中に起こる上記の加水分解または縮合反応に影響を及ぼし得ることが分かっている。特にアルカリ性のｐＨ値は、オリゴマー段階で縮合を停止することが分かった。反応混合物が酸性であるほど、縮合がより強く進行すると思われ、縮合中に形成されるシラン縮合物の分子量はより高くなる。このため、組成物（Ａ）および／または（Ｂ）は、７．０～１２．０、好ましくは７．５～１１．５、より好ましくは８．５～１１．０、最も好ましくは９．０～１１．０のｐＨを有することが好ましい。
組成物（Ａ）の含水量は、で１０．０重量％以下であり、さらに低く設定することが好ましい。いくつかの態様において、組成物（Ｂ）の含水量は、低くなるようにも選択され得る。とりわけ、非常に低い含水量を有する組成物の場合、先行技術から既知の通常の方法（組合せ電極を介したガラス電極によるまたはｐＨ指示薬紙を介したｐＨ値測定）を用いたｐＨ値の測定は困難であることが判明し得る。このため、本発明によるｐＨ値は、調製物を１：１の重量比で蒸留水と混合または蒸留水で希釈した後に得られるものである。
したがって、対応するｐＨは、例えば本発明による組成物５０ｇを蒸留水５０ｇと混合した後に測定される。
別の特に好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ａ）および／または（Ｂ）が、１：１の重量比で蒸留水によって希釈した後に、７．０～１１．５、より好ましくは８．５～１１．０、最も好ましくは９．０～１１．０のｐＨを有することを特徴とする。
このアルカリ性ｐＨを調整するために、反応混合物にアルカリ化剤および／または酸性化剤を添加することが必要な場合がある。本発明の解釈上のｐＨ値は、２２℃の温度で測定されるｐＨ値である。
例えば、アンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸をアルカリ化剤として使用することができる。
アルカノールアミンは、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ６アルキル骨格を有する第１級アミンから選択され得る。好ましいアルカノールアミンは、２－アミノエタン－１－オール（モノエタノールアミン）、３－アミノプロパン－１－オール、４－アミノブタン－１－オール、５－アミノペンタン－１－オール、１－アミノプロパン－２－オール、１－アミノブタン－２－オール、１－アミノペンタン－２－オール、１－アミノペンタン－３－オール、１－アミノペンタン－４－オール、３－アミノ－２－メチルプロパン－１－オール、１－アミノ－２－メチルプロパン－２－オール、３－アミノプロパン－１，２－ジオール、２－アミノ－２－メチルプロパン－１，３－ジオールによって形成される群から選択される。
本発明の解釈上、アミノ酸は、その構造内に少なくとも１つのプロトン化性アミノ基と少なくとも１つの－ＣＯＯＨまたは１つの－ＳＯ３Ｈ基を含む有機化合物である。好ましいアミノ酸はアミノカルボン酸、特にα－（アルファ）－アミノカルボン酸およびω－アミノカルボン酸であり、このとき、α－アミノカルボン酸が特に好ましい。
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、７．０より大きい等電点ｐＩを有するアミノ酸である。
塩基性α－アミノカルボン酸は少なくとも１個の不斉炭素原子を含む。本発明との関連において、考えられ得る両方のエナンチオマーが具体的な化合物として、またはその混合物、特にラセミ体として等しく使用できる。しかし、天然状態で好ましい異性体形態、通常、Ｌ体を使用することが特に好都合である。
塩基性アミノ酸は好ましくは、アルギニン、リシン、オルニチンおよびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリシンによって形成される群から選択される。したがって、別の特に好ましい態様において、本発明による薬剤は、アルカリ化剤がアルギニン、リジン、オルニチンおよび／またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
さらに、無機アルカリ化剤も使用することができる。本発明に従って使用可能な無機アルカリ化剤は好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムによって形成される群から選択される。
非常に好ましいアルカリ化剤はアンモニア、２－アミノエタン－１－オール（モノエタノールアミン）、３－アミノプロパン－１－オール、４－アミノブタン－１－オール、５－アミノペンタン－１－オール、１－アミノプロパン－２－オール、１－アミノブタン－２－オール、１－アミノペンタン－２－オール、１－アミノペンタン－３－オール、１－アミノペンタン－４－オール、３－アミノ－２－メチルプロパン－１－オール、１－アミノ－２－メチルプロパン－２－オール、３－アミノプロパン－１，２－ジオール、２－アミノ－２－メチルプロパン－１，３－ジオール、アルギニン、リシン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
上記のアルカリ化剤に加えて、専門家は、ｐＨ値の微調整のための一般的な酸性化剤に精通している。本発明によれば、好ましい酸性化剤は、クエン酸、酢酸、リンゴ酸または酒石酸などのプレジャー酸、ならびに希釈鉱酸である。
〔組成物（Ａ）および（Ｂ）の使用〕
本発明による方法は、組成物（Ａ）および（Ｂ）の両方をケラチン性物質に塗布することを含む。本方法では、組成物（Ａ）および（Ｂ）がケラチン性物質上で互いに接触することが不可欠である。上述のように、この接触は、（Ａ）と（Ｂ）を予め混合するか、または（Ａ）と（Ｂ）をケラチン物質に連続的に塗布することによって行うことができる。
本発明につながる研究によって、水（Ｂ１）およびエステル（Ｂ２）を含有する組成物（Ｂ）が低水シランブレンド（すなわち、組成物（Ａ））に対して、特に組成物（Ａ）および（Ｂ）が使用前に共に混合されている場合に、最適な効果を有し得ることを示されている。
この混合は、例えば、撹拌または振盪によって行うことができる。２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を２個の容器で個別に調製し、次いで使用前に、組成物（Ａ）の全量をその容器から第２の組成物（Ｂ）を含有する容器に移すことが特に有利である。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）および第２の組成物（Ｂ）を混合することによって、塗布直前に調製された組成物が、ケラチン性物質に塗布されることを特徴とする。
２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）は、異なる割合でともに混合され得る。
とりわけ好ましくは、組成物（Ａ）は、組成物（Ｂ）と混合することによって準希釈される比較的高濃度の低水シランブレンドの形態で使用される。このため、組成物（Ａ）を過剰の重量の組成物（Ｂ）と混合することが特に好ましい。例えば、（Ａ）１重量部を（Ｂ）２０重量部と混合してもよく、（Ａ）１重量部を（Ｂ）１０重量部と混合してもよく、または（Ａ）１重量部を（Ｂ）５重量部と混合してもよい。
非常に好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）および第２の組成物（Ｂ）を１：５～１：２０の定量比（Ａ）／（Ｂ）で混合することによって塗布直前に調製された組成物が、ケラチン性物質に塗布されることを特徴とする。
しかし、原理上は、組成物（Ｂ）に対して重量過剰の組成物（Ａ）を使用することも可能である。例えば、（Ａ）２０重量部と（Ｂ）１重量部とを混合してもよく、（Ａ）１０重量部と（Ｂ）１重量部とを混合してもよく、または（Ａ）５重量部と（Ｂ）１重量部とを混合してもよい。
さらに、（Ａ）および（Ｂ）の接触がケラチン性物質上でのみ起こるように、組成物（Ａ）および（Ｂ）をケラチン性物質に連続的に塗布することも考えられる。この態様に関連して、好ましくは、組成物（Ａ）および（Ｂ）の塗布の間にケラチンマトリックスの洗浄を行わない、すなわち、水または水および界面活性剤によるケラチンマトリックスの処理を行わない。
１つの態様において、組成物（Ａ）および（Ｂ）の両方のみがケラチン性物質上で使用され得る。特に、ケラチン性物質を染色するために本発明による方法を使用する場合、２つの組成物（Ａ）および（Ｂ）だけでなく、さらに少なくとも１つの第３の組成物（Ｃ）がケラチン性物質に塗布される場合も特に好ましいことがある。
ケラチン性物質を着色する方法では、第３の組成物（Ｃ）は、例えば顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含む組成物であり得る。
さらなる態様に関連して、非常に好ましいのは、以下：
・顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含む、第３の組成物（Ｃ）
がケラチン性物質に塗布される、本発明による方法である。
３つの組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を使用する種々の態様が本発明によるものである。
１つの態様において、塗布前に３つの組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を調製し、次いでこの混合物をケラチン物質に塗布することが特に好ましい。
特に好ましい態様において、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）を第２の組成物（Ｂ）および第３の組成物（Ｃ）と混合することによって使用直前に得られた組成物をケラチン性物質に塗布することを特徴とし、
第３の組成物（Ｃ）は、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含む。
ケラチン性物質を着色する場合には、第１の組成物（Ａ）と第２の組成物（Ｂ）とを混合して使用直前に混合物を調製し、この（Ａ）と（Ｂ）との混合物をケラチン性物質に塗布することも特に好ましい場合がある。次いで、着色化合物を含有する第３の組成物（Ｃ）をケラチン物質に添加することができる。
非常に好ましい態様の枠組みの中で、本発明による方法は、第１の組成物（Ａ）を第２の組成物（Ｂ）と混合することによって塗布直前に得られた組成物をケラチン性物質に塗布し、続いて組成物（Ｃ）をケラチン性物質に塗布することを特徴とする。
換言すれば、本発明による特に好ましい方法は、第１の工程において、第１の組成物（Ａ）および第２の組成物（Ｂ）を混合することによって塗布直前に調製された組成物をケラチン性物質に塗布し、第２の工程において、第３の組成物（Ｃ）をケラチン性物質に塗布することを特徴とする。
組成物（Ａ）および（Ｂ）－または（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）－に加えて、第４の組成物（Ｄ）を本発明による方法の一部としてケラチン物質に塗布することもできる。第４の組成物（Ｄ）の塗布は、先に得られた着色を再封止するために、染色方法において特に好ましい。この封止のために、組成物（Ｄ）は、例えば少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含み得る。
換言すれば、本発明によるさらに非常に好ましい方法は、以下：
・少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含む第４の組成物（Ｄ）
がケラチン性物質に塗布される方法である。
〔着色化合物〕
組成物（Ａ）および（Ｂ）、またはさらに任意に（Ｃ）および／または（Ｄ）が染色方法で使用される場合、１種以上の着色化合物が使用され得る。
特に、調製物（Ｂ）および／または任意の調製物（Ｃ）は、少なくとも１種の色付与化合物をさらに含み得る。
１種以上の着色剤化合物は、好ましくは顔料、直接染料、酸化染料、フォトクロミック染料およびサーモクロミック染料、より好ましくは顔料および／または直接染料から選択され得る。
本発明の意味の範囲に含まれる顔料は、２５℃において０．５ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／Ｌ未満、なおより好ましくは０．０５ｇ／Ｌ未満の水への溶解度を有する着色化合物である。水への溶解度は、例えば下記の方法によって測定できる：０．５ｇの顔料をビーカー内に量り入れる。攪拌子を添加する。次いで、１リットルの蒸留水を添加する。この混合物を、磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで１時間加熱する。この期間後、顔料の未溶解成分が混合物中にまだみられる場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。微細分散され得る顔料の高負荷のため顔料－水の混合物を視認的に評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解顔料が濾紙上に残存している場合、顔料の溶解度は０．５ｇ／Ｌ未満である。
適当な着色顔料は無機および／または有機起源のものであり得る。
好ましい態様において、本発明による薬剤は、無機および／または有機顔料の群からの少なくとも１種の着色化合物を含有することを特徴とする。
好ましい着色顔料は合成または天然の無機顔料から選択される。天然起源の無機着色顔料は、例えば、胡粉、黄土、琥珀、緑土、赤土（ｂｕｒｎｔ Ｔｅｒｒａ ｄｉ Ｓｉｅｎａ）またはグラファイトから作製できる。さらに、黒色顔料、例えば黒色酸化鉄、有色顔料、例えばウルトラマリンまたは赤色酸化鉄ならびに蛍光またはリン光顔料が無機着色顔料として使用できる。
特に適当であるのは、有色の金属酸化物、水酸化物および酸化物の水和物、混相顔料、含硫シリケート、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、クロメートおよび／またはモリブデートである。特に、好ましい着色顔料は黒色酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤褐色酸化鉄（ＣＩ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、ＣＩ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、アイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ７７５１０）および／またはカーマイン（コチニール）である。
本発明により、また特に好ましい顔料の群からの着色化合物は、有色真珠光沢顔料である。このようなものは通常、雲母および／または雲母ベースであり、１種以上の金属酸化物でコーティングできる。雲母は層状ケイ酸塩に属する。このようなケイ酸塩のうち最も重要な代表例はマスコバイト、フロゴパイト、パラゴナイト、黒雲母、鱗雲母および真珠雲母である。金属酸化物との組合せでの真珠光沢顔料を作製するためには、雲母、主にマスコバイトまたはフロゴパイトを金属酸化物でコーティングする。
特に好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群および／または少なくとも１種の金属酸化物および／または金属酸塩化物でコーティングされた有色の雲母または雲母ベース顔料の群から選択される無機顔料の群からの少なくとも１種の着色化合物を含むことを特徴とする。
天然雲母の代替として１種以上の金属酸化物でコーティングした合成雲母もまた真珠光沢顔料として使用できる。とりわけ好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成雲母ベースのものであり、上記の金属酸化物のうちの１種以上でコーティングされる。それぞれの顔料の色彩は、金属酸化物の層の厚さを変えることにより変更することができる。
さらに好ましい態様において、本発明による組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群ならびに／または少なくとも１種の金属酸化物および／もしくは金属酸塩化物でコーティングされた有色の雲母もしくは雲母系顔料の群から選択される顔料の群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含むことを特徴とする。
さらなる好ましい態様において、本発明による組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ７７４９１、ＣＩ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、ＣＩ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ７７５１０）からなる群から選択される１種以上の金属酸化物でコーティングされた雲母または雲母系ベース顔料から選択される少なくとも１種の着色化合物を含むことを特徴とする。
特に適当な着色顔料の例は、商品名Ｒｏｎａ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）、Ｄｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）およびＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）でＭｅｒｃｋから、Ａｒｉａｂｅｌ（登録商標）およびＵｎｉｐｕｒｅ（登録商標）でＳｅｎｓｉｅｎｔから、Ｐｒｅｓｔｉｇｅ（登録商標）でＥｃｋａｒｔ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｌｏｒｓから、およびＳｕｎｓｈｉｎｅ（登録商標）でＳｕｎｓｔａｒから市販されているものである。
商品名Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）を有する特に非常に好ましい着色顔料は、例えば以下である：
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｏｐｐｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｓｓｉｏｎ Ｏｒａｎｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、アルミナ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｔｉｎａ Ｓｉｌｖｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ ＲＹ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、雲母，ＣＩ７５４７０（ＣＡＲＭＩＮＥ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｂｅｉｇｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃｈａｍｅｌｅｏｎ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ Ａｍｂｅｒ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）、雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐａｔａｇｏｎｉａｎ Ｐｕｒｐｌｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７５１０（フェロシアン化第二鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｅｄ Ｂｒｏｗｎ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｕｓｓｅｔ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７４９１（二酸化チタン）、雲母，ＣＩ７７８９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｒｅｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、Ｄ＆Ｃ ＲＥＤ ＮＯ．３０（ＣＩ７３３６０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｍａｊｅｓｔｉｃ Ｇｒｅｅｎ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、雲母，ＣＩ７７２８８
（酸化クロムグリーン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、フェロシアン化第二鉄（ＣＩ７７５１０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｒｅｄ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｇｏｌｄ Ｐｌｕｓ ＭＰ ２５，Ｍｅｒｃｋ，雲母、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、酸化鉄（ＣＩ７７４９１）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｃａｒｍｉｎｅ Ｒｅｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母、二酸化チタン、カーマイン
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｇｒｅｅｎ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｏｒｄｅａｕｘ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｏｎｚｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｏｎｚｅ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｆｉｎｅ Ｇｏｌｄ ＭＰ ２０，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｉｅｎｎａ Ｆｉｎｅ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、雲母
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｉｅｎｎａ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、酸化スズ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｓｕｎ Ｇｏｌｄ Ｓｐａｒｋｌｅ ＭＰ ２９，Ｍｅｒｃｋ，雲母、二酸化チタン、酸化鉄、雲母，ＣＩ７７８９１、ＣＩ７７４９１（ＥＵ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｍｉｃａ Ｂｌａｃｋ，Ｍｅｒｃｋ，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）、雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｒｉｇｈｔ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ Ｂｌａｃｋｓｔａｒ Ｇｏｌｄ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）。
商品名Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）を有する他の特に好ましい着色顔料は、例えば以下である：
Ｘｉｒｏｎａ Ｇｏｌｄｅｎ Ｓｋｙ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ Ｃａｒｉｂｂｅａｎ Ｂｌｕｅ，Ｍｅｒｃｋ，雲母，ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ Ｋｉｗｉ Ｒｏｓｅ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ Ｍａｇｉｃ Ｍａｕｖｅ，Ｍｅｒｃｋ，シリカ、ＣＩ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ。
また、商品名Ｕｎｉｐｕｒｅ（登録商標）を有する特に好ましい着色顔料は、例えば以下である：
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｒｅｄ ＬＣ ３８１ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ ＣＩ７７４９１（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｂｌａｃｋ ＬＣ ９８９ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ，ＣＩ７７４９９（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＬＣ １８２ ＥＭ，Ｓｅｎｓｉｅｎｔ，ＣＩ７７４９２（酸化鉄）、シリカ。
さらなる態様において、本発明による組成物または調製物はまた、有機顔料からなる群から選択される１種以上の着色化合物も含み得る。
本発明による有機顔料は、相応して不溶性の有機系の染料またはカラーラッカーであり、例えば例えば、ニトロソ、ニトロ－アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト－ピロロピロール（ｐｙｒｒｏｌｏｐｙｏｒｒｏｌｅ）、インジゴ、チオインジゴ（ｔｈｉｏｉｎｄｉｄｏ）、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物の群から選択され得る。
特に適当な有機顔料としては、例えばカーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ４２０９０、ＣＩ６９８００、ＣＩ６９８２５、ＣＩ７３０００、ＣＩ７４１００、ＣＩ７４１６０を有する青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１１６８０、ＣＩ１１７１０、ＣＩ１５９８５、ＣＩ１９１４０、ＣＩ２００４０、ＣＩ２１１００、ＣＩ２１１０８、ＣＩ４７０００、ＣＩ４７００５を有する黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ６１５６５、ＣＩ６１５７０、ＣＩ７４２６０を有する緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１１７２５、ＣＩ１５５１０、ＣＩ４５３７０、ＣＩ７１１０５を有する橙色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１２０８５、ＣＩ１２１２０、ＣＩ１２３７０、ＣＩ１２４２０、ＣＩ１２４９０、ＣＩ１４７００、ＣＩ１５５２５、ＣＩ１５５８０、ＣＩ１５６２０、ＣＩ１５６３０、ＣＩ１５８００、ＣＩ１５８５０、ＣＩ１５８６５、ＣＩ１５８８０、ＣＩ１７２００、ＣＩ２６１００、ＣＩ４５３８０、ＣＩ４５４１０、ＣＩ５８０００、ＣＩ７３３６０、ＣＩ７３９１５および／またはＣＩ７５４７０を有する赤色顔料である。
さらなる特に好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ４２０９０、ＣＩ６９８００、ＣＩ６９８２５、ＣＩ７３０００、ＣＩ７４１００、ＣＩ７４１６０を有する青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１１６８０、ＣＩ１１７１０、ＣＩ１５９８５、ＣＩ１９１４０、ＣＩ２００４０、ＣＩ２１１００、ＣＩ２１１０８、ＣＩ４７０００、ＣＩ４７００５を有する黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ６１５６５、ＣＩ６１５７０、ＣＩ７４２６０を有する緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１１７２５、ＣＩ１５５１０、ＣＩ４５３７０、ＣＩ７１１０５を有する橙色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１２０８５、ＣＩ１２１２０、ＣＩ１２３７０、ＣＩ１２４２０、ＣＩ１２４９０、ＣＩ１４７００、ＣＩ１５５２５、ＣＩ１５５８０、ＣＩ１５６２０、ＣＩ１５６３０、ＣＩ１５８００、ＣＩ１５８５０、ＣＩ１５８６５、ＣＩ１５８８０、ＣＩ１７２００、ＣＩ２６１００、ＣＩ４５３８０、ＣＩ４５４１０、ＣＩ５８０００、ＣＩ７３３６０、ＣＩ７３９１５および／またはＣＩ７５４７０を有する赤色顔料からなる群より選択される有機顔料の群からの少なくとも１種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
さらに、有機顔料は、有色ラッカーであってもよい。本発明の意味において、有色ラッカーという用語は吸着された染料層を含む粒子を意味すると理解されたく、この粒子と染料の単位は上述の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、無機基材であることができ、これはアルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸アルミニウムカルシウムであることができ、またはアルミニウムであることさえできる。
例えば、アリザリン着色ワニスを使用できる。
その優れた光および温度に対する耐性のため、本発明による手段における上述の顔料の使用が特に好ましい。また、使用される顔料が、ある特定の粒子サイズを有する場合が好ましい。この粒子サイズは、一方において、形成されたポリマー皮膜中における顔料の一様な分布をもたらし、他方において、化粧料製品の塗布後の髪または肌のざらざら感を回避する。したがって、本発明によれば、該少なくとも１種の顔料が、１．０～５０μｍ、好ましくは５．０～４５μｍ、好ましくは１０～４０μｍ、特に１４～３０μｍの平均粒子サイズＤ５０を有する場合が好都合である。平均粒子サイズＤ５０は、例えば動的光散乱（ＤＬＳ）を用いて測定できる。
１種または複数種の顔料は、それぞれの場合、本発明による組成物または調製物の総重量に対して０．００１～２０重量％、特に０．０５～５重量％の量で使用され得る。
本発明による組成物は、着色剤化合物として、１種以上の直接染料も含み得る。直接作用染料は、毛髪に直接塗り、色形成のための酸化的方法を必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン類、トリアリールメタン染料またはインドフェノールである。
本発明の意味の範囲に含まれる直接染料は、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）において０．５ｇ／Ｌより高い水への溶解度を有するものであり、したがって顔料とみなされるものではない。好ましくは、本発明の意味における直接染料は、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）において１．０ｇ／Ｌより高い水への溶解度を有する。より好ましくは、本発明の意味における直接染料は、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）において１．５ｇ／Ｌより高い水への溶解度を有する。
直接染料は、アニオン直接染料、カチオン直接染料および非イオン性直接染料に分けることができる。
さらに好ましい態様において、本発明による薬剤は、着色化合物として少なくとも１種のアニオン直接染料、カチオン直接染料および／または非イオン性直接染料を含むことを特徴とする。
さらに好ましい態様において、本発明による方法は、組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、アニオン性、非イオン性および／またはカチオン性直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
適当なカチオン直接染料として、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２およびベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー３４７（カチオンブルー３４７／ダイスター）、ＨＣブルーＮｏ．１６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１、ベーシックレッド５１、ベーシックレッド７６が挙げられる。
非イオン性直接染料として、非イオン性のニトロ染料およびキノン染料ならびに中性アゾ染料が使用できる。好適な非イオン性直接染料は、国際指定表示（ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ）または商品名ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９で示される既知化合物のもの、ならびに１，４－ジアミノ－２－ニトロベンゼン、２－アミノ－４－ニトロフェノール、１，４－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－アミノ－２－ニトロベンゼン、３－ニトロ－４－（２－ヒドロキシエチル）－アミノフェノール２－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－４，６－ジニトロフェノール、４－［（２－ヒドロキシエチル）アミノ］－３－ニトロ－１－メチルベンゼン、１－アミノ－４－（２－ヒドロキシエチル）－アミノ－５－クロロ－２－ニトロベンゼン、４－アミノ－３－ニトロフェノール、１－（２’－ウレイドエチル）アミノ－４－ニトロベンゼン、２－［（４－アミノ－２－ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、６－ニトロ－１，２，３，４－テトラヒドロキノキサリン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２－アミノ－６－クロロ－４－ニトロフェノール、４－エチルアミノ－３－ニトロ安息香酸ならびに２－クロロ－６－エチルアミノ－４－ニトロフェノールである。
アニオン直接染料は酸性染料とも称される。酸性染料は、少なくとも１つのカルボン酸基（－ＣＯＯＨ）および／または１つのスルホン酸基（－ＳＯ３Ｈ）を有する直接染料である。ｐＨに応じて、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態（－ＣＯＯＨ、－ＳＯ３Ｈ）は、その脱プロトン化形態（－ＣＯＯ－、－ＳＯ３ －で存在）と平衡状態になる。ｐＨの低下にともなって、プロトン化形態の割合は増大する。直接染料がその塩の形態で使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、対応する化学量論当量のカチオンで中和され、電気的中性が維持される。本発明による酸性染料は、そのナトリウム塩および／またはそのカリウム塩の形態で使用することもできる。
本発明の意味の範囲に含まれる酸性染料は、２５℃で（７６０ｍｍＨｇ）の水中で、０．５ｇ／Ｌを超える溶解度を有するものであり、したがって顔料とみなされるものではない。好ましくは、本発明の意味の範囲に含まれる酸性染料は、２５℃で（７６０ｍｍＨｇ）の水中で１．０ｇ／Ｌを超える溶解度を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩（例えば、カルシウム塩およびマグネシウム塩）またはアルミニウム塩は、多くの場合、対応するアルカリ塩より低い溶解度を有する。これらの塩の溶解度が０．５ｇ／Ｌ（２５℃，７６０ｍｍＨｇ）未満である場合は直接染料の定義に含まれない。
酸性染料の必須の特徴はアニオン電荷形成能であり、このとき、これを担うカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、異なる発色団系に連結される。好適な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料の構造に見出すことができる。
例えば、以下の群からの１つまたは複数の化合物を特に適切な酸性染料として選択することができる：アシッドイエロー１（Ｄ＆Ｃイエロー７、シトロニンＡ、Ｅｘｔ．Ｄ＆ＣイエローＮｏ．７、日本の黄色４０３号、ＣＩ１０３１６、ＣＯＬＩＰＡ番号 Ｂ００１）、アシッドイエロー３（ＣＯＬＩＰＡ番号：Ｃ５４、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．１０、キノリンイエロー、Ｅ１０４、食用黄色１３号）、アシッドイエロー９（ＣＩ１３０１５）、アシッドイエロー１７（ＣＩ１８９６５）、アシッドイエロー２３（ＣＯＬＩＰＡ番号 Ｃ２９、Ｃｏｖａｃａｐ Ｊａｕｎｅ Ｗ １１００（ＬＣＷ）、Ｓｉｃｏｖｉｔタートラジン ８５ Ｅ １０２（ＢＡＳＦ）、タートラジン、食用黄色４号、日本の黄色４号、ＦＤ＆ＣイエローＮｏ．５）、アシッドイエロー３６（ＣＩ１３０６５）、アシッドイエロー１２１（ＣＩ１８６９０）、アシッドオレンジ６（ＣＩ１４２７０）、アシッドオレンジ７（２－ナフトールオレンジ、オレンジＩＩ、ＣＩ１５５１０、Ｄ＆Ｃオレンジ４、ＣＯＬＩＰＡ番号Ｃ０１５）、アシッドオレンジ１０（Ｃ．Ｉ．１６２３０；オレンジＧナトリウム塩）、アシッドオレンジ１１（ＣＩ４５３７０）、アシッドオレンジ１５（ＣＩ５０１２０）、アシッドオレンジ２０（ＣＩ１４６００）、アシッドオレンジ２４（ブラウン１；ＣＩ２０１７０；ＫＡＴＳＵ２０１；ナトリウム塩でないもの；ブラウンＮｏ．２０１；レゾルシンブラウン；アシッドオレンジ２４；日本の褐色２０１号；Ｄ＆ＣブラウンＮｏ．１）、アシッドレッド１４（Ｃ．Ｉ．１４７２０）、アシッドレッド１８（Ｅ１２４、赤色１８号；ＣＩ１６２５５）、アシッドレッド２７（Ｅ１２３、ＣＩ１６１８５、Ｃ－Ｒｏｔ ４６、Ｅｃｈｔｒｏｔ Ｄ、ＦＤ＆ＣレッドＮｏ．２、食用赤色９号、ナフトールレッドＳ）、アシッドレッド３３（赤色３３号、フクシャレッド、Ｄ＆Ｃレッド３３、ＣＩ１７２００）、アシッドレッド３５（ＣＩ Ｃ．Ｉ．１８０６５）、アシッドレッド５１（ＣＩ４５４３０、パイロジンＢ、テトラヨードフルオレセイン、エオシンＪ、Ｉｏｄｅｏｓｉｎ）、アシッドレッド５２（ＣＩ４５１００、食用赤色１０６号、ソーラーローダミンＢ、アシッドローダミンＢ、赤色１０６号ポンタシル（Ｐｏｎｔａｃｙｌ）ブリリアントピンク）、アシッドレッド７３（ＣＩ２７２９０）、アシッドレッド８７（エオシン、ＣＩ４５３８０）、アシッドレッド９２（ＣＯＬＩＰＡ番号 Ｃ５３、ＣＩ４５４１０）、アシッドレッド９５（ＣＩ４５４２５、エリトトシン（Ｅｒｙｔｈｔｏｓｉｎｅ），ＳｉｍａｃｉｄエリスロシンＹ）、アシッドレッド１８４（ＣＩ１５６８５）、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット４３（Ｊａｒｏｃｏｌバイオレット４３、Ｅｘｔ．Ｄ＆ＣバイオレットＮｏ．２、Ｃ．Ｉ．６０７３０、ＣＯＬＩＰＡ番号 Ｃ０６３）、アシッドバイオレット４９（ＣＩ４２６４０）、アシッドバイオレット５０（ＣＩ５０３２５）、アシッドブルー１（パテントブルー、ＣＩ４２０４５）、アシッドブルー３（パテントブルーＶ、ＣＩ４２０５１）、アシッドブルー７（ＣＩ４２０８０）、アシッドブルー１０４（ＣＩ４２７３５）、アシッドブルー９（Ｅ１３３、パテントブルーＡＥ、アミドブルーＡＥ、エリオグラウシンＡ、ＣＩ４２０９０、Ｃ．Ｉ．食用青色２号）、アシッドブルー６２（ＣＩ６２０４５）、アシッドブルー７４（Ｅ１３２、ＣＩ７３０１５）、アシッドブルー８０（ＣＩ６１５８５）、アシッドグリーン３（ＣＩ４２０８５、食用緑色１号）、アシッドグリーン５（ＣＩ４２０９５）、アシッドグリーン９（Ｃ．Ｉ．４２１００）、アシッドグリーン２２（Ｃ．Ｉ．４２１７０）、アシッドグリーン２５（ＣＩ６１５７０、日本の緑色２０１号、Ｄ＆ＣグリーンＮｏ．５）、アシッドグリーン５０（ブリリアントアシッドグリーンＢＳ、Ｃ．Ｉ． ４４０９０、アシッドブリリアントグリーンＢＳ、Ｅ１４２）、アシッドブラック１（ブラックＮｏ．４０１、ナフタレンブラック１０Ｂ、アミドブラック１０Ｂ、ＣＩ２０ ４７０、ＣＯＬＩＰＡ番号 Ｂ１５）、アシッドブラック５２（ＣＩ１５７１１）、食用黄色８号（ＣＩ１４２７０）、食用青色５号、Ｄ＆Ｃイエロー８、Ｄ＆Ｃグリーン５、Ｄ＆Ｃオレンジ１０、Ｄ＆Ｃオレンジ１１、Ｄ＆Ｃレッド２１、Ｄ＆Ｃレッド２７、Ｄ＆Ｃレッド３３、Ｄ＆Ｃバイオレット２および／またはＤ＆Ｃブラウン１。
例えば、アニオン直接染料の水への溶解度は以下のようにして測定できる。０．１ｇのアニオン直接染料をビーカー内に入れる。攪拌子を添加する。次いで１００ｍｌの水を添加する。この混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで加熱する。これを６０分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。まだ未溶解残渣がある場合、水の量を、例えば１０ｍｌずつ増やす。使用した量の染料が完全に溶解するまで水を添加する。染料－水混合物が染料の高負荷のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解染料が濾紙上に残存している場合、水の量をより多くして溶解度試験を繰り返す。０．１ｇのアニオン直接染料が２５℃において１００ｍｌの水に溶解する場合、染料の溶解度は１．０ｇ／Ｌである。
アシッドイエロー１は８－ヒドロキシ－５，７－ジニトロ－２－ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、水への溶解度は少なくとも４０ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドイエロー３は２－（２－キノリル）－１Ｈ－インデン－１，３（２Ｈ）－ジオンのモノスルホン酸のナトリウム塩とジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、水への溶解度は２０ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドイエロー９は８－ヒドロキシ－５，７－ジニトロ－２－ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は４０ｇ／Ｌ（２５℃）より高い。
アシッドイエロー２３は４，５－ジヒドロ－５－オキソ－１－（４－スルホフェニル）－４－（（４－スルホフェニル）アゾ）－１Ｈ－ピラゾール－３－カルボン酸の三ナトリウム塩であり、２５℃で水に非常に溶けやすい。
アシッドオレンジ７は４－［（２－ヒドロキシ－１－ナフチル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩である。その水への溶解度は７ｇ／Ｌ（２５℃）より高い。
アシッドレッド１８は７－ヒドロキシ－８－［（Ｅ）－（４－スルホナト－１－ナフチル）－ジアゼニル）］－１，３－ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩であり、水への溶解度は非常に高く２０重量％より高い。
アシッドレッド３３は５－アミノ－４－ヒドロキシ－３－（フェニルアゾ）－ナフタレン－２，７－ジスルホン酸二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は２．５ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドレッド９２は３，４，５，６－テトラクロロ－２－（１，４，５，８－テトラブロモ－６－ヒドロキシ－３－オキソキサンテン－９－イル）安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は１０ｇ／Ｌ（２５℃）より高いと示されている。
アシッドブルー９は２－（｛４－［Ｎ－エチル（３－スルホナトベンジル］アミノ］フェニル｝｛４－［（Ｎ－エチル（３－スルホナトベンジル）イミノ］－２，５－シクロヘキサジエン－１－イリデン｝メチル）－ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩であり、水への溶解度は２０重量％（２５℃）より高い。
さらに、サーモクロミック染料も使用できる。サーモクロミズムは、温度に応じて可逆的または非可逆的にその色を変化させる材料の特性である。サーモクロミズムは、強度および／または波長の最大値を変更することによって行うことができる。
最後に、フォトクロミック染料を使用することも可能である。フォトクロミズムは、光、特にＵＶ光の照射に応じて可逆的または非可逆的に色を変化させる材料の特性を含む。サーモクロミズムは、強度および／または波長の最大値を変更することによって行うことができる。
〔皮膜形成ポリマー〕
上記の調製物、特に調製物（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）、非常に好ましい調製物（Ｄ）は、少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含み得る。
ポリマーは、少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、同一の反復有機単位からなる巨大分子である。本発明のポリマーは、１つの型のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる型のモノマーの重合によって製造される、合成により作製されたポリマーであってよい。ポリマーが、ある１つの型のモノマーを重合させることによって作製される場合、これはホモポリマーと称される。構造的に異なるモノマー型が重合において使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと称される。
ポリマーの最大分子量は重合度（重合されているモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、重合方法によって決定される。本発明の目的のためには、皮膜形成疎水性ポリマー（ｃ）の最大分子量が１０７ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１０６ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは１０５ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。
本発明の意味において、皮膜形成ポリマーは、基材上、例えばケラチン性物質またはケラチン質繊維上に皮膜を形成することができるポリマーである。皮膜の形成は、例えば、顕微鏡下でポリマーによって処理されたケラチン物質を見ることによって実証できる。
皮膜形成ポリマーは親水性であっても疎水性であってもよい。
第１の態様において、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に調製物（Ｄ）において、少なくとも１種の疎水性皮膜形成ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーは、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）において１重量％未満の水への溶解度を有するポリマーとして定義される。
皮膜形成の疎水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。１．０ｇのポリマーをビーカー内に入れる。水で１００ｇにする。攪拌子を添加し、混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで加熱する。これを６０分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。ポリマー－水混合物が混合物の高濁度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解ポリマーが濾紙上に残存している場合、ポリマーの溶解度は１重量％未満である。
このようなものとして、アクリル酸型ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド型ポリマーおよびポリイソプレンが挙げられる。
特に適切な皮膜形成の疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群からのポリマーである。
さらなる好ましい態様において、本発明による組成物は、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成性の疎水性ポリマー（ｃ）を含むことを特徴とする。
合成ポリマー、フリーラジカル重合によって得られるポリマーまたは天然のポリマーからなる群から選択される皮膜形成疎水性ポリマーは、本発明による課題を解決するのに特に適当であることがわかった。
他の特に適切な皮膜形成疎水性ポリマーは、オレフィン、例えばシクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも１つのＣ１～Ｃ２０アルキル基、アリール基もしくはＣ２～Ｃ１０ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステルまたはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択され得る。
さらなる皮膜形成疎水性ポリマーは、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸）ラウリル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸）ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピルおよび／またはその混合物のホモポリマーまたはコポリマーから選択されてもよい。
さらなる皮膜形成疎水性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、特にＣ２～Ｃ１８アルキル基を含有するもの、例えばＮ－エチル－アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－アクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ジ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（メタ）アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択され得る。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、ＩＮＣＩ宣言（Ｄｅｃｌａｒａｔｉｏｎ）アクリレートコポリマーで販売されているような、アクリル酸、メタクリル酸またはそのＣ１～Ｃ６アルキルエステルのコポリマーである。適当な市販品は例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製のＡｃｕｌｙｎ（登録商標）３３である。しかし、アクリル酸、メタクリル酸またはそのＣ１～Ｃ６アルキルエステルならびにエチレン性不飽和酸とアルコキシル化脂肪族アルコールのエステルのコポリマーもまた好ましい。適当なエチレン性不飽和酸は特に、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり；適当なアルコキシル化脂肪族アルコールは特に、ステアレス－２０またはセテス－２０である。
非常に好ましい市販のポリマーは、例えば、Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）２２（アクリレート／ステアレス－２０メタクリレートコポリマー）、Ａｃｕｌｙ（登録商標）２８（アクリレート／ベヘネス－２５メタクリレートコポリマー）、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ２００１（登録商標）（アクリレート／ステアレス－２０イタコネートコポリマー）、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ３００１（登録商標）（アクリレート／セテス－２０イタコネートコポリマー）、Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｐｌｕｓ（登録商標）（アクリレート／アミノアクリレートＣ１０－３０アルキルＰＥＧ－２０イタコネートコポリマー）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）１３４２、１３８２、Ｕｌｔｒｅｚ２０、Ｕｌｔｒｅｚ２１（アクリレート／Ｃ１０－３０アクリル酸アルキル架橋ポリマー）、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ Ｗ２０００（登録商標）（アクリレート／パルメス－２５アクリレートコポリマー）またはＲｏｈｍｅ ｕｎｄ Ｈａａｓが販売するＳｏｌｔｅｘ ＯＰＴ（アクリレート／Ｃ１２－２２メタクリル酸アルキルコポリマー）である。
ビニルモノマーベースの適当なポリマーとして、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル－（Ｃ１～Ｃ６）アルキル－ピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
さらに、ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＳＴＡＲＣＨによって商品名ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）もしくはＬＯＶＯＣＲＹＬ（登録商標）４７で市販されているような、コポリマーのオクチルアクリルアミド／アクリレート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、またはＮＡＴＩＯＮＡＬ ＳＴＡＲＣＨによって商品名ＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）ＬＴおよびＤＥＲＭＡＣＲＹＬ（登録商標）７９で販売されているアクリレート／オクチルアクリルアミドのコポリマーが特に適当である。
オレフィンをベースとする適当なポリマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられ得る。
別の態様において、ブロックコポリマー（ｃｏｐｏｙｌｍｅｒｓ）を、スチレンまたはスチレンの誘導体の少なくとも１つのブロックを含む皮膜形成疎水性ポリマーとして使用することができる。このようなブロックコポリマーは、スチレンブロックに加えて１つ以上の他のブロック、例えばスチレン／エチレン、スチレン／エチレン／ブチレン、スチレン／ブチレン、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンを含有するコポリマーであることができる。かかるポリマーはＢＡＳＦによって商品名「Ｌｕｖｉｔｏｌ ＨＳＢ」で市販されている。
調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）が、特に調製物（Ｄ）において、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含有した場合に、特に強くて洗い流し堅牢性の染色を得ることも可能であった。
さらなる好ましい態様において、本発明による方法は、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）が、最も特に調製物（Ｄ）が、
アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含有することを特徴とする。
第１の態様において、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に調製物（Ｄ）において、少なくとも１種の親水性皮膜形成ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーは、２５℃（７６０ｍｍＨｇ）において１重量％より大きい、好ましくは２重量％より大きい水への溶解度を有するポリマーとして定義される。
皮膜形成の親水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。１．０ｇのポリマーをビーカー内に入れる。水で１００ｇにする。攪拌子を添加し、混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで加熱する。これを６０分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。完全に溶解したポリマーは肉眼で均質に見える。ポリマー－水混合物が混合物の高濁度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。未溶解ポリマーが濾紙上に残存していない場合、ポリマーの溶解度は１重量％より大きい。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性のポリマーは、皮膜形成の親水性ポリマーとして使用できる。
適当な皮膜形成親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン（コ）ポリマー、ポリビニルアルコール（コ）ポリマー、酢酸ビニル（コ）ポリマー、カルボキシビニル（コ）ポリマー、アクリル酸（コ）ポリマー、メタクリル酸（コ）ポリマー、天然のガム、多糖類および／またはアクリルアミド（コ）ポリマーの群から選択できる。
さらに、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）および／またはビニルピロリドン含有コポリマーを皮膜形成親水性ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の特に好ましい態様において、本発明による薬剤は、（ｃ）ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の皮膜形成親水性ポリマー（ｃ）を含有することを特徴とする。
本発明による薬剤が、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を皮膜形成親水性ポリマーとして含む場合がさらに好ましい。驚くべきことに、ＰＶＰを含有する薬剤（ｂ９を用いて得られた着色の洗い流し堅牢性も非常に良好であった。
特に適切なポリビニルピロリドンは、例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋの名称でＢＡＳＦ ＳＥから、特にＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ９０またはＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）Ｋ８５でＢＡＳＦ ＳＥから入手可能である。
ポリマーＰＶＰ Ｋ ３０は、Ａｓｈｌａｎｄ（ＩＳＰ，ＰＯＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によって販売されており、これもまた、別の明白に非常に適切なポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）として使用できる。ＰＶＰ Ｋ ３０は冷水中への溶解性が高いポリビニルピロリドンであり、ＣＡＳ番号９００３－３９－８を有する。ＰＶＰ Ｋ ３０の分子量は約４００００ｇ／ｍｏｌである。
他の特に適当なポリビニルピロリドンは、商品名ＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ １７、ＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ ３０、ＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ ６０、ＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ ８０、ＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ ８５、ＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ ９０およびＬＵＶＩＴＥＣ Ｋ １１５で知られる物質であり、ＢＡＳＦから入手可能である。
ポリビニルピロリドンコポリマーの群からの皮膜形成親水性ポリマーの使用もまた、特に良好で洗い流し堅牢性のカラーリング結果がもたらされている。
ビニルピロリドン－ビニルエステルコポリマー、例えば商標Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ）で販売されているものは特に好適な皮膜形成親水性ポリマーである。Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ６４およびＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ７３は、ともにビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーであり、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン／ＶＰコポリマーおよび／またはビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマーおよび／またはＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマーおよび／またはＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマーが化粧料組成物において特に好ましい。
ビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマーは、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡの名称でＢＡＳＦ ＳＥによって販売されている。例えば、ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマーは、商品名Ａｑｕａｆｌｅｘ（登録商標）ＳＦ－４０でＡｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃによって販売されている。例えば、ＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマーは、ＡｓｈｌａｎｄによってＳｔｙｌｅｚｅ ＣＣ－１０の名称で販売されており、非常に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
また、ポリビニルピロリドンの他の適当なコポリマーは、Ｎ－ビニルピロリドンを、Ｖ－ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび／またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも１種のさらなるモノマーと反応させることにより得られるものであってもよい。
別の特に好ましい態様において、本発明による薬剤は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／スチレンコポリマー、ビニルピロリドン／エチレンコポリマー、ビニルピロリドン／プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルホルムアミドコポリマーおよび／またはビニルピロリドン／ビニルアルコールコポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成親水性ポリマーを含むことを特徴とする。
ビニルピロリドンの別の有用なコポリマーは、ＩＮＣＩ名マルトデキストリン／ＶＰコポリマーによって既知のポリマーである。
さらに、非イオン性皮膜形成親水性ポリマーを皮膜形成親水性ポリマーとして使用した場合、非常に良好な洗い流し堅牢性を有する強く染色されたケラチン物質、とりわけ毛髪を得ることができた。
第１の態様において、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に調製物（Ｄ）が、少なくとも１種の非イオン性皮膜形成親水性ポリマーを含む場合が好ましいことある。
本発明によれば、非イオン性ポリマーは、プロトン性溶剤中、例えば水中において標準的な条件下で、対イオンによって補われるはずである永続的なカチオン基またはアニオン基を有する構造単位を担持しておらず、電子中性を維持したままであるポリマーであると理解されたい。カチオン基としては、たとえば第四級化アンモニウム基が挙げられるが、プロトン化アミンは含まれない。アニオン基としてはカルボン酸基およびスルホン酸基が挙げられる。
非イオン性の皮膜形成性親水性ポリマーとして、
・ポリビニルピロリドン、
・Ｎ－ビニルピロリドンと、２～１８個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル、特にＮ－ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
・Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールとメタクリルアミドのコポリマー、
・Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールとアクリルアミドのコポリマー、
・Ｎ，Ｎ－ジ（Ｃ１～Ｃ４）－アルキルアミノ－（Ｃ２～Ｃ４）－アルキルアクリルアミドとＮ－ビニルピロリドンのコポリマー、
からなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含有する生成物が特に好ましく、
Ｎ－ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーが使用される場合、この場合も、モノマーの酢酸ビニルに含まれるポリマーの構造単位に対するモノマーのＮ－ビニルピロリドンに含まれる構造単位のモル比は２０：８０～８０：２０、特に３０：７０～６０：４０の範囲である場合が好ましい。好適なビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーは、例えば商標Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ３７、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ５５、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ６４およびＬｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＡ７３でＢＡＳＦ ＳＥから入手可能である。
別の特に好ましいポリマーはＩＮＣＩ表示ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマーから選択され、これは商品名Ｌｕｖｉｓｅｔ ＣｌｅａｒでＢＡＳＦ ＳＥから入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性の皮膜形成の親水性ポリマーはＮ－ビニルピロリドンとＮ，Ｎ－ジメチルアミニオプロピルメタクリルアミドのコポリマーであり、これは、ＩＮＣＩ表示ＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマーで、例えば商品名Ｓｔｙｌｅｚｅ（登録商標）ＣＣ １０でＩＳＰにより販売されている。
本発明によるカチオン性ポリマーは、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドおよび３－（メタクリロイルアミノ）プロピル－ラウリル－ジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（ＩＮＣＩ表示：ポリクオタニウム－６９）であり、これは、例えば商品名ＡｑｕａＳｔｙｌｅ（登録商標）３００（エタノール－水混合物中２８～３２重量％の活性物質、分子量３５００００）でＩＳＰにより販売されている。
他の適当な皮膜形成親水性ポリマーとしては、
・表示Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ３７０、ＦＣ５５０およびＩＮＣＩ表示ポリクオタニウム－１６ならびにＦＣ９０５およびＨＭ５５２で提供されるビニルピロリドン－ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
・ビニルピロリドン－ビニルカプロラクタム－アクリレートターポリマー、これは、第３のモノマー成分がアクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドで、例えばＡｑｕａｆｌｅｘ（登録商標）ＳＦ４０の名称で市販されている、
が挙げられる。
ポリクオタニウム－１１は、硫酸ジエチルとビニルピロリドンおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーとの反応生成物である。好適な市販品は、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）ＣＣ１１およびＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ１１ＰＮの名称でＢＡＳＦ ＳＥから、またはＧａｆｑｕａｔ４４０、Ｇａｆｑｕａｔ７３４、Ｇａｆｑｕａｔ７５５もしくはＧａｆｑｕａｔ７５５Ｎの名称でＡｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．から入手可能である。
ポリクオタニウム－４６は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えばＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄの名称でＢＡＳＦ ＳＥから入手可能である。ポリクオタニウム－４６は、好ましくは化粧料組成物の総重量に対して１～５重量％の量で使用される。ポリクオタニウム－４６をカチオングア化合物との組合せで使用することが特に好ましい。ポリクオタニウム－４６をカチオングア化合物およびポリクオタニウム－１１との組合せで使用することがいっそう非常に好ましい。
適当なアニオン性の皮膜形成の親水性ポリマーは例えばアクリル酸ポリマーであってよく、これは非架橋形態であっても架橋形態であってもよい。かかる生成物は、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ９８０、９８１、９５４、２９８４および５９８４でＬｕｂｒｉｚｏｌにより、またはＳｙｎｔｈａｌｅｎ ＭおよびＳｙｎｔｈａｌｅｎ Ｋの名称で３Ｖ Ｓｉｇｍａ（Ｔｈｅ Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｔｅｒ Ｈａｒｚ）により市販されている。
天然のガムの群からの適当な皮膜形成親水性ポリマーの例はキサンタンガム、ゲランガム、カロブガムである。
多糖類の群からの適当な皮膜形成親水性ポリマーの例はヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの適当な皮膜形成の親水性ポリマーは、例えば、（メタ）アクリルアミド（（ｍｅｔｈｙ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）－Ｃ１～Ｃ４－アルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから生成されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ポリ－２－メチルアクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸および／またはポリ－２－メチルアクリルアミド－ｎ－ブタンスルホン酸のポリマーから選択され得る。
ポリ（メタ）アクリルアミド－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－スルホン酸の好ましいポリマー（ｐｏｌｙｅｍｅｒｓ）は架橋型であり、少なくとも９０％が中和されている。このようなポリマーは架橋型であっても非架橋型であってもよい。
ポリ－２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸型の架橋された完全中和または部分中和ポリマーは、ＩＮＣＩ表示「アンモニウムポリアクリルアミド－２－メチル－プロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド（ｔａｕｒａｍｉｄｅ）」で入手可能である。
この型の別の好ましいポリマーは、Ｃｌａｍａｎｔにより商品名Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳで販売されている架橋型ポリ－２－アクリルアミド－２メチル－プロパンスルホン酸ポリマーであり、アンモニアで部分的に中和されている。
さらなる明示的に非常に好ましい態様において、本発明による方法は、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に調製物（Ｄ）が、少なくとも１種のアニオン性皮膜形成ポリマーを含むことを特徴とする。
これに関連して、最良の結果は、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、より詳細には調製物（Ｄ）が、少なくとも１つの式（Ｐ－Ｉ）の構造単位および少なくとも１つの式（Ｐ－ＩＩ）の構造単位を含む少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含有する場合に得られた。
Figure 2022527528000140
 式中、
Ｍは水素原子またはアンモニウム（ＮＨ４）、ナトリウム、カリウム、１／２マグネシウムまたは１／２カルシウムを表す。
さらに好ましい態様において、本発明による方法は、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、最も特には調製物（Ｄ）が、
式（Ｐ－Ｉ）の少なくとも１つの構造単位および式（Ｐ－ＩＩ）の少なくとも１つの構造単位：
Figure 2022527528000141
 ［式中、
Ｍは、水素原子またはアンモニウム（ＮＨ４）、ナトリウム、カリウム、１／２マグネシウムまたは１／２カルシウムを表す］
を含む少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含有することを特徴とする。
Ｍが水素原子を表す場合、式（Ｐ－Ｉ）の構造単位はアクリル酸単位を主体とする。
Ｍがアンモニウム対イオンである場合、式（Ｐ－Ｉ）の構造単位はアクリル酸のアンモニウム塩を主体とする。
Ｍがナトリウム対イオンを表す場合、式（Ｐ－Ｉ）の構造単位はアクリル酸のナトリウム塩を主体とする。
Ｍがカリウム対イオンを表す場合、式（Ｐ－Ｉ）の構造単位はアクリル酸のカリウム塩を主体とする。
Ｍが半当量のマグネシウム対イオンを表す場合、式（Ｐ－Ｉ）の構造単位はアクリル酸のマグネシウム塩を主体とする。
Ｍが半当量のカルシウム対イオンを表す場合、式（Ｐ－Ｉ）の構造単位はアクリル酸のカルシウム塩を主体とする。
本発明による皮膜形成ポリマーは、好ましくは本発明による調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）中で、ある範囲の量で使用される。これに関連して、本発明による問題を解決するためには、調製物が、それぞれの場合にその総重量に対して０．１～１８．０重量％、好ましくは１．０～１６．０重量％、より好ましくは５．０～１４．５重量％、非常に好ましくは８．０～１２．０重量％の総量で１種以上の皮膜形成ポリマーを含有する場合が、特に好ましいことが示されている。
さらなる好ましい態様において、本発明による方法は、調製物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）が、それぞれの総重量に対して０．１～１８．０重量％、好ましくは１．０～１６．０重量％、より好ましくは５．０～１４．５重量％、非常に好ましくは８．０～１２．０重量％の総量で１種以上の皮膜形成ポリマーを含有することを特徴とする。
〔多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）〕
ユーザの利便性を高めるために、塗布方法、特に染色方法に必要なすべての調製物は、多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）の形態でユーザに提供される。
本発明の第２の主題は、したがって、相互に別々に、包括的にパッケージングされた、ケラチン性物質を処理するための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）である。
・第１の組成物（Ａ）を含む第１の容器と、
・第２の組成物（Ｂ）を含む第２の容器であって、
組成物（Ａ）および（Ｂ）は、本発明の第１の主題の説明において既に詳細に開示されている。
さらに、本発明による多成分パッケージユニットは、化粧料調製物（Ｃ）を含有する第３のパッケージユニットをさらに含み得る。調製物（Ｃ）は、上記のように、特に好ましくは少なくとも１種の色付与化合物を含有する。
非常に好ましい態様において、本発明による多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は、別々に組み立てられた
・本発明の第１の主題の説明において既に詳細に開示されている第３の組成物（Ｃ）を含む、第３の容器を含む。
さらに、本発明による多成分パッケージユニットは、化粧料調製物（Ｄ）を含有する第４のパッケージングユニットをさらに含み得る。調製物（Ｄ）は、上記のように、特に好ましくは少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含有する。
非常に好ましい態様において、本発明による多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は、別々に組み立てられた
・本発明の第１の主題の説明において既に詳細に開示されている第４の組成物（Ｄ）を含む、第４の容器を含む。
本発明による多成分パッケージユニットの他の好ましい態様に関して、同じことが本発明による手順に準用される。
〔１ シランブレンド（組成物（Ａ））の調製〕
加熱／冷却可能な外部シェルを有し、容量１０リットルの反応装置に、メチルトリメトキシシラン４．６７ｋｇ（３４．２８３ｍｏｌ）を充填した。次いで、撹拌しながら、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン１．３３ｋｇ（６．００８ｍｏｌ）を添加した。この混合物を３０℃で撹拌した。続いて、蒸留水６７０ｍｌ（３７．１８ｍｏｌ）を激しく撹拌しながら滴加し、この間、反応混合物の温度を外部冷却下で３０℃に維持した。水の添加の完了後、撹拌をさらに１０分間続けた。次いで、２８０ｍｂａｒの真空を加え、反応混合物を４４℃の温度まで加熱した。反応混合物が４４℃の温度に達したら、反応中に放出されたエタノールおよびメタノールを１９０分間にわたって留去した。蒸留の過程で、真空を２００ｍｂａｒに下げた。蒸留したアルコールを、冷却した受け器に集めた。次いで、反応混合物を室温まで冷却した。次いで、このように得られた混合物に、ヘキサメチルジシロキサン３．３３ｋｇを撹拌しながら滴加した。これを１０分間撹拌した。それぞれの場合で、シランブレンド１００ｍｌを容量１００ｍｌのシール付きスクリューキャップのボトルに充填した。充填後、ボトルを密封した。含水量は２．０重量％未満であった。
〔２ 組成物（Ｂ）の調製〕
以下の組成物（Ｂ）を調製した（別途明記しない限り、全ての数値は重量％である。）。
Figure 2022527528000142
〔３ 組成物（Ｃ）および（Ｄ）の調製〕
以下の組成物を調製した（別途明記しない限り、全ての数値は重量％である。）。
Figure 2022527528000143
Figure 2022527528000144
〔５．塗布〕
使用準備済の組成物は、組成物（Ａ）１．５ｇ、組成物（Ｂ）２０．０ｇのおよび組成物（Ｃ）１．５ｇをそれぞれ混合することによって調製した。組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）をそれぞれ１分間振盪した。次いで、この使用準備済の薬剤でそれぞれ２本の毛束（Ｋｅｒｌｉｎｇ、ユーロナチュラルヘアホワイト（Ｅｕｒｏｎａｔｕｒａｌ ｈａｉｒ ｗｈｉｔｅ）を染色した。
振盪終了３分後、使用準備済の組成物を第１の毛束（毛束１）に塗布し、１分間作用させ、次いですすぎ流した。振盪完了１０分後、使用準備済の組成物を第２の毛束（毛束２）に塗布し、１分間作用させ、次いですすぎ流した。続いて、組成物（Ｄ）を各毛束に塗布し、１分間作用させた後、次いでまた水ですすいだ。
２本の染色毛束をそれぞれ乾燥させ、昼光ランプ下で目視して比較した。
Figure 2022527528000145

Claims (27)

  1. ケラチン性物質に以下：
    ・第１の組成物（Ａ）であって、
    組成物（Ａ）の総重量に対して、
    （Ａ１）１０重量％未満の水、および
    （Ａ２）１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシランおよび／またはその縮合生成物
    を含む、第１の組成物（Ａ）、ならびに
    ・第２の組成物（Ｂ）であって、
    （Ｂ１）水、および
    （Ｂ２）式（Ｅ－Ｉ）：
    Figure 2022527528000146
     ［式中
    Ｒａ、Ｒｂは独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル基、Ｃ２～Ｃ３０アルケニル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ３０アルキル基またはポリヒドロキシＣ２～Ｃ３０アルキル基を表す］
    の１種以上のエステル
    を含む、第２の組成物（Ｂ）
    を塗布することを含む、ケラチン性物質、特に人毛を処理する方法。
  2. 第１の組成物（Ａ）が、該組成物（Ａ）の総重量に対して、０．０１～９．５重量％、好ましくは０．０１～８．０重量％、より好ましくは０．０１～６．０重量、最も好ましくは０．０１～４．０重量％の水（Ａ１）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 第１の組成物（Ａ）が、式（Ｓ－Ｉ）および／または（Ｓ－ＩＩ）：
    Figure 2022527528000147
     ［式中、
    ・Ｒ１、Ｒ２は独立して、水素原子またはＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
    ・Ｌは直鎖または分枝鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基であり、
    ・Ｒ３、Ｒ４は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表し、
    ・ａは１～３の整数を表し、および
    ・ｂは３－ａの整数を表す］
    、ならびに
    Figure 2022527528000148
     ［式中、
    ・Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ５’’、Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表し、
    ・Ａ、Ａ’、Ａ’’、Ａ’’’およびＡ’’’’は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のＣ１～Ｃ２０アルキレン基を表し、
    ・Ｒ７およびＲ８が独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ２～Ｃ６アルケニル基、アミノＣ１～Ｃ６アルキル基または式（Ｓ－ＩＩＩ）：
    Figure 2022527528000149
    〔・ｃは１～３の整数を表し、
    ・ｄは３－ｃの整数を表し、
    ・ｃ’は１～３の整数を表し、
    ・ｄ’は３－ｃ’の整数を表し、
    ・ｃ’’は１～３の整数を表し、
    ・ｄ’’は３－ｃ’’の整数を表し、
    ・ｅは０または１を表し、
    ・ｆは０または１を表し、
    ・ｇは０または１を表し、
    ・ｈは０または１を表し、
    ただし、ｅ、ｆ、ｇおよびｈのうちの少なくとも１つが０と異なる〕
    の基を表す］
    の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１～２のいずれかに記載の方法。
  4. 第１の組成物（Ａ）は、
    ・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
    ・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
    ・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
    ・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
    ・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
    ・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
    ・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン、
    ・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン
    からなる群から選択される、式（Ｓ－Ｉ）の少なくとも１種のＣ１～Ｃ６有機アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
  5. 第１の組成物（Ａ）は、式（Ｓ－ＩＶ）：
    Figure 2022527528000150
     ［式中、
    ・Ｒ９はＣ１～Ｃ１２アルキル基を表し、
    ・Ｒ１０はＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
    ・Ｒ１１はＣ１～Ｃ６アルキル基を表し、
    ・ｋは１～３の整数であり、および
    ・ｍは整数３－ｋを表す］
    の１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
  6. 第１の組成物（Ａ）は、
    ・メチルトリメトキシシラン
    ・メチルトリエトキシシラン
    ・エチルトリメトキシシラン
    ・エチルトリエトキシシラン
    ・ヘキシルトリメトキシシラン
    ・ヘキシルトリエトキシシラン
    ・オクチルトリメトキシシラン
    ・オクチルトリエトキシシラン
    ・ドデシルトリメトキシシラン、
    ・ドデシルトリエトキシシラン
    からなる群から選択される、少なくとも１種の式（Ｓ－Ｉ）の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
  7. 第１の組成物（Ａ）は、該組成物（Ａ）の総重量に対して３０．０～８５．０重量％、好ましくは３５．０～８０．０重量％、より好ましくは４０．０～７５．０重量％、さらにより好ましくは４５．０～７０．０重量％、最も好ましくは５０．０～６５．０重量％の総量で、１種以上の有機Ｃ１～Ｃ６アルコキシシラン（Ａ２）および／またはその縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
  8. 第１の組成物（Ａ）は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種の化粧料成分を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
  9. 第１の組成物（Ａ）は、該組成物（Ａ）の総重量に対して１０．０～５０．０重量％、好ましくは１５．０～４５．０重量％、より好ましくは２０．０～４０．０重量％、さらにより好ましくは２５．０～３５．０重量％、最も好ましくは３１．０～３４．０重量％のヘキサメチルジシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
  10. 第２の組成物（Ｂ）は、該組成物（Ｂ）の総重量に対して、
    ５．０～９０．０重量％、好ましくは１５．０～８５．０重量％、より好ましくは２５．０～８０．０重量％、さらにより好ましくは３５．０～７５．０重量％、最も好ましくは４５．０～７０．０重量％の水（Ｂ１）
    を含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
  11. 第２の組成物（Ｂ）は、式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含み、前記基ＲａがＣ１～Ｃ３０－アルキル基またはＣ２～Ｃ３０－アルケニル基、好ましくはＣ１～Ｃ１８－アルキル基またはＣ２～Ｃ１８－アルケニル基、非常に好ましくはＣ３～Ｃ１２－アルキル基またはＣ３～Ｃ１２－アルケニル基である、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
  12. 第２の組成物（Ｂ）が、前記式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含み、前記基ＲｂがＣ１～Ｃ３０－アルキル基またはＣ１～Ｃ３０－ヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ１～Ｃ１８－アルキル基またはＣ１～Ｃ１８－ヒドロキシアルキル基であり、非常に好ましくはＣ１～Ｃ６－アルキル基またはＣ１～Ｃ６－ヒドロキシアルキル基であることを特徴とする、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
  13. 第２の組成物（Ｂ）は、酢酸ｎ－ペンチルエステル、乳酸アリルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸アリルエステル、酢酸ｎ－プロピルエステル、酢酸ｎ－ブチルエステル、酢酸ｎ－ヘキシルエステル、酢酸ｎ－ヘプチルエステル、酢酸ｎ－オクチルエステル、酢酸ｎ－ノニルエステル、酢酸ｎ－デシルエステル、酢酸ｎ－ドデシルエステル、酢酸ｎ－テトラデシルエステル、酢酸ｎ－ヘキサデシルエステル、酢酸ｎ－オクタデシルエステル、プロピオン酸エチルエステル、プロピオン酸アリルエステル、プロピオン酸ｎ－プロピルエステル、プロピオン酸ｎ－ブチルエステル、プロピオン酸ｎ－ペンチルエステル、プロピオン酸ｎ－ヘキシルエステル、プロピオン酸ｎ－ヘプチルエステル、プロピオン酸ｎ－オクチルエステル、プロピオン酸ｎ－ノニルエステル、プロピオン酸ｎ－デシルエステル、プロピオン酸ｎ－ドデシルエステル、プロピオン酸ｎ－テトラデシルエステル、プロピオン酸ｎ－ヘキサデシルエステル、プロピオン酸ｎ－オクタデシルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ｎ－プロピルエステル、乳酸ｎ－ブチルエステル、乳酸ｎ－ペンチルエステル、乳酸ｎ－ヘキシルエステル、乳酸ｎ－ヘプチルエステル、乳酸ｎ－オクチルエステル、乳酸ｎ－ノニルエステル、乳酸ｎ－デシルエステル、乳酸ｎ－ドデシルエステル、乳酸ｎ－テトラデシルエステル、乳酸ｎ－ヘキサデシルエステル、乳酸ｎ－オクタデシルエステル、ドデカン酸エチルエステル、ドデカン酸イソプロピルエステル、ドデカン酸ｎ－プロピルエステル、ドデカン酸ｎ－ブチルエステル、ドデカン酸ｎ－ペンチルエステル、ドデカン酸ｎ－ヘキシルエステル、ドデカン酸ｎ－ヘプチルエステル、ドデカン酸ｎ－オクチルエステル、ドデカン酸ｎ－ノニルエステル、ドデカン酸ｎ－デシルエステル、ドデカン酸ｎ－ドデシルエステル、ドデカン酸ｎ－テトラデシルエステル、テトラデカン酸エチルエステル、テトラデカン酸イソプロピルエステル、テトラデカン酸ｎ－プロピルエステル、テトラデカン酸ｎ－ブチルエステル、テトラデカン酸ｎ－ペンチルエステル、テトラデカン酸ｎ－ヘキシルエステル、テトラデカン酸ｎ－ヘプチルエステル、テトラデカン酸ｎ－オクチルエステル、テトラデカン酸ｎ－ｎ－ノニルエステル、テトラデカン酸ｎ－デシルエステル、テトラデカン酸ｎ－テトラデシルエステルおよび／またはテトラデカン酸ｎ－テトラデシルエステルからなる群から選択される前記式（Ｅ－Ｉ）の少なくとも１種のエステル（Ｂ２）を含むことを特徴とする、請求項１～１２のいずれかに記載の方法。
  14. 第２の組成物（Ｂ）が、該組成物（Ｂ）の総重量に対して０．１～３０．０重量％、好ましくは０．２～２０．０重量％、より好ましくは０．５～１５．０重量％、さらにより好ましくは１．０～８．０重量％、最も好ましくは２．０～１０．０重量％の総量で前記式（Ｅ－Ｉ）の１種以上のエステル（Ｂ２）を含むことを特徴とする、請求項１～１３のいずれかに記載の方法。
  15. 第２の組成物（Ｂ）が、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、Ｃ１２～Ｃ３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種の脂肪成分を含むことを特徴とする、請求項１～１４のいずれかに記載の方法。
  16. 第２の組成物（Ｂ）が、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１～１５のいずれかに記載の方法。
  17. 第１の組成物（Ａ）および第２の組成物（Ｂ）を混合することによって塗布直前に調製された組成物が、ケラチン性物質に塗布されることを特徴とする、請求項１～１６のいずれかに記載の方法。
  18. ケラチン性物質に以下：
    ・顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含む第３の組成物（Ｃ）
    を塗布する、請求項１～１７のいずれかに記載の方法。
  19. 第１の組成物（Ａ）を第２の組成物（Ｂ）および第３の組成物（Ｃ）と混合することによって塗布直前に得られた組成物が、ケラチン性物質に塗布されることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
  20. 第１の工程において、塗布直前に第１の組成物（Ａ）および第２の組成物（Ｂ）を混合して調製した組成物をケラチン性物質に塗布し、第２の工程において、第３の組成物（Ｃ）をケラチン性物質に塗布することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
  21. ケラチン性物質に以下：
    ・少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含む第４の組成物（Ｄ）
    を塗布する、請求項１～２０のいずれかに記載の方法。
  22. 組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群および／または少なくとも１種の金属酸化物および／または金属酸塩化物でコーティングされた有色の雲母または雲母ベース顔料の群から選択される無機顔料の群からの少なくとも１種の着色化合物を含むことを特徴とする、請求項１～２１のいずれかに記載の方法。
  23. 組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号ＣＩ４２０９０、ＣＩ６９８００、ＣＩ６９８２５、ＣＩ７３０００、ＣＩ７４１００、ＣＩ７４１６０を有する青色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１１６８０、ＣＩ１１７１０、ＣＩ１５９８５、ＣＩ１９１４０、ＣＩ２００４０、ＣＩ２１１００、ＣＩ２１１０８、ＣＩ４７０００、ＣＩ４７００５を有する黄色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ６１５６５、ＣＩ６１５７０、ＣＩ７４２６０を有する緑色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１１７２５、ＣＩ１５５１０、ＣＩ４５３７０、ＣＩ７１１０５を有する橙色顔料、カラーインデックス番号ＣＩ１２０８５、ＣＩ１２１２０、ＣＩ１２３７０、ＣＩ１２４２０、ＣＩ１２４９０、ＣＩ１４７００、ＣＩ１５５２５、ＣＩ１５５８０、ＣＩ１５６２０、ＣＩ１５６３０、ＣＩ１５８００、ＣＩ１５８５０、ＣＩ１５８６５、ＣＩ１５８８０、ＣＩ１７２００、ＣＩ２６１００、ＣＩ４５３８０、ＣＩ４５４１０、ＣＩ５８０００、ＣＩ７３３６０、ＣＩ７３９１５および／またはＣＩ７５４７０を有する赤色顔料からなる群より選択される有機顔料の群からの少なくとも１種の着色剤化合物を含むことを特徴とする、請求項１～２２のいずれかに記載の方法。
  24. 組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、アニオン性、非イオン性および／またはカチオン性直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色化合物を含むことを特徴とする、請求項１～２３のいずれかに記載の方法。
  25. ケラチン性物質を処理するためのキット・オブ・パーツであって、別々にパッケージングされた
    ・第１の組成物（Ａ）を含む第１の容器、および
    ・第２の組成物（Ｂ）を含む第２の容器
    を含み、該組成物（Ａ）および（Ｂ）が請求項１～２４のいずれかで定義される、ケラチン性物質を処理するためのキット・オブ・パーツ。
  26. 別々にパッケージングされた
    ・第３の組成物（Ｃ）を含む第３の容器、該第３の組成物（Ｃ）は請求項１８～２４のいずれかで定義される
    を含む、請求項２５に記載のキット・オブ・パーツ。
  27. 別々にパッケージングされた、
    ・第４の組成物（Ｄ）を含む第４の容器、該第４の組成物（Ｄ）は少なくとも１種の皮膜形成ポリマーを含む
    を含む、請求項２５～２６のいずれかに記載のキット・オブ・パーツ。
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