JP2022506229A - 有機ケイ素化合物、アルカリ化剤、および膜形成ポリマーの使用を含む毛髪を処理する方法 - Google Patents

有機ケイ素化合物、アルカリ化剤、および膜形成ポリマーの使用を含む毛髪を処理する方法 Download PDF

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Abstract

本発明の目的は、ケラチン材料、特にヒト毛髪を処理する方法であって、-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用工程であって、薬剤(a)が少なくともpH9.6を有し、かつ(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種アルカリ化剤、を含む、適用工程、および-薬剤(b)のケラチン材料への適用工程であって、薬剤(b)が、(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、を含む、適用工程、を含む、方法を提供することである。

Description

本出願の主題は、ケラチン材料、特に、ヒト毛髪を処理するための方法であって、2種の薬剤(a)および(b)の適用を含む。薬剤(a)は、水を含み、アルカリ性のpH値を有する。さらに、薬剤(a)は、少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)および少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)の含有を特徴とする。薬剤(b)は、少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む。
本出願のさらなる主題は、ケラチン材料、特にヒト毛髪を染色するための多成分梱包ユニット(パーツキット)であって、これは、別々に調製された少なくとも3つの薬剤(a’)、(a’’)および(b)を含む。薬剤(a’)および(a’’)は、上記工程で使用される薬剤(a)を調製するために使用できる。
ケラチン繊維、特に毛髪の形状と色の変化は、最近の化粧品の重要な領域である。毛髪色を変更するために、専門家は、着色の要求に応じて種々の着色系を知っている。酸化染料は通常、持続性の、強い染色に用いられ、良好な耐久性および良好な白髪染めが得られる。このような染料は通常、酸化染料前駆物質、いわゆる、顕色剤成分および発色成分を含み、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響下で互いに実際の染料を形成する。酸化染料は、非常に持続性のある染色結果を特徴とする。
直接染料が使用される場合、既製の染料は、着色剤から毛髪繊維中に拡散する。酸化染毛剤に比較して、直接染料で得られる染色は、あまり長持ちせず、かつ洗浄性がより速い。直接染料による染色は、通常、5~20回の洗浄の期間毛髪上に残る。
着色顔料の使用は、毛髪および/または皮膚上の短期間の色変化で知られている。着色顔料は一般に、不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、染料配合物中で小さい粒子の形態で不溶状態で存在し、外側から毛髪繊維および/または皮膚表面上に沈着するのみである。したがって、それらは通常、界面活性剤を含む洗浄剤による数回の洗浄により、残留物なしに再度除去できる。このタイプの種々の製品がヘアマスカラの名称で市販されている。
使用者が、特に持続性の染色を望む場合、酸化染料の使用は、これまで唯一の選択肢であった。しかし、多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化染毛剤中の不快なアンモニア臭またはアミン臭は完全には回避できていない。酸化染料の使用に未だに付随する毛髪損傷は、使用者の毛髪に対しても悪影響をもたらす。
EP 2168633 B1は、顔料を用いて持続性の毛髪着色料を製造する課題を取り扱っている。該特許は、顔料、有機ケイ素化合物、膜形成ポリマーおよび溶媒の組み合わせを毛髪に対し使用する場合、特に洗髪に耐性のある着色料を製造することが可能であることを教示している。
EP 2168633 B1の学説を修正している間に、その配合物は調整されてきた。これらの配合物の欠点は、呈色強度が未だ不十分であること、および洗浄耐久性が不適切であることが示された。したがって、EP 2168633 B1で製造された着色料の洗髪耐久性は、まだ改善の必要性がある。
本発明の目的は、酸化染料と同等の耐久性を有する染色系を提供することであった。特に、呈色強度および洗浄耐久性が優れている必要があるが、通常この目的に使用される酸化染料前駆物質の使用は、回避されなければならない。毛髪に対する最新技術から、既知の着色化合物(例えば、顔料および直接染料)を極めて長く持続するように固定することを可能にする技術が探求された。複数回の洗浄(例えば、毛髪洗浄)後であっても、ケラチン材料上の着色剤化合物は、ケラチン材料から外れてはならない。
意外にも、今や、この課題は、ケラチン材料、特にヒト毛髪が、2種の薬剤(a)および(b)の逐次適用を含む工程により処理または染色される場合に、みごとに解決できることが明らかになった。ここで、第一の薬剤(a)は、少なくとも9.6のpHの水性または水含有薬剤であって、これは、少なくとも1種の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも1種のアルカリ化剤をさらに含む。第二の薬剤(b)は、少なくとも1種の膜形成ポリマーを含む。
本発明の第一の目的は、ケラチン材料、特にヒト毛髪を処理するための方法であって、以下の工程:
-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用であって、薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(b)のケラチン材料への適用であって、薬剤(b)が
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、薬剤(b)のケラチン材料への適用、
を含む、方法である。
本発明に至る研究で、薬剤(a)および(b)の選択的逐次適用がケラチン材料上に極めて安定な膜の形成を可能とすることが明らかになった。この理論に限定されるものではないが、この状況では、水性薬剤(a)中の有機ケイ素化合物(a1)およびアルカリ化剤(a2)の共同適用により、最初にケラチン材料上での初期膜の形成に至ったと考えられる。第二の薬剤(b)の適用で、今度は別のポリマー層がこの第一の層上に沈着した。アルカリ化剤のない適用と比較して、このようにして製造された多層膜系は、外的影響に対する改善された耐性を示した。薬剤(a)および/または薬剤(b)中に組み込むことができる着色化合物は、このようにして、ケラチン材料に持続的に固定された。このように、洗髪に対し良好な耐性のある洗浄しても色落ちしない着色料が、ケラチン材料上に得られた。
ケラチン材料を染色する工程
ケラチン材料には、毛髪、皮膚、爪(例えば、手の指の爪および/または足指の爪)が含まれる。羊毛、毛皮および羽毛も、ケラチン材料の定義に入る。
好ましくは、ケラチン材料は、ヒト毛髪、ヒト皮膚およびヒト爪、特に、手の指の爪および足指の爪であると理解される。ケラチン材料は、ヒト毛髪であると理解される。
薬剤(a)および(b)
本発明の手順では、薬剤(a)および(b)がケラチン材料、特にヒト毛髪に適用される。2種の薬剤(a)および(b)は異なる。
換言すれば、本発明の第一の目的は、ケラチン材料、特にヒト毛髪を処理するための方法であって、以下の工程:
-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用であって、薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(b)のケラチン材料への適用であって、薬剤(b)が
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、薬剤(b)のケラチン材料への適用、
を含み、
2種の薬剤(a)および(b)は異なる、方法である。
薬剤(a)
薬剤(a)は水性であり、これは、薬剤(a)が水性または水性アルコール性化粧品担体中に、有機ケイ素化合物(a1)およびアルカリ化剤(a2)を含むことを意味する。この化粧品担体は、液体、ゲルまたはクリームの場合がある。毛髪処理、特に染毛のために、このような担体は、例えば、クリーム、乳剤、ゲル、または界面活性剤含有起泡溶液、例えば、シャンプー、泡状エアゾール、フォーム配合物または毛髪への適用に適した他の調製物である。
好ましくは、化粧品担体は、その重量を基準にして、少なくとも2重量%の水を含む。さらに好ましくは、水含量は、10重量%超、さらにより好ましくは、20重量%超および特に好ましくは、40重量%超である。化粧品担体はまた、水性アルコール性の場合がある。
本発明との関連で、水性/アルコール溶液は、2~70重量%のC~Cアルコール、より具体的には、アルコールまたはイソプロパノールを含む水溶液である。本発明による薬剤は、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは1,2-プロピレングリコールなどの他の有機溶媒をさらに含んでよい。好ましいのは、全て水溶性有機溶媒である。
薬剤(a)の別の特徴は、少なくとも9.6のアルカリ性pH値である。例えば、pH値は、複合電極の形で通常市販品として入手できるガラス電極を用いて測定できる。pH値を測定する前に、ガラス電極は通常、既知のpH値のキャリブレーション溶液を用いて較正される。本発明の目的のために、pH値は、22℃の温度で測定されたpH値であると理解される。
アルカリ性pH値を少なくとも9.6に調整することにより、特に耐性のある膜がケラチン材料上に生成され得ることが示された。特に良好な結果は、薬剤(a)が9.7~11.5、好ましくは9.8~11.3、より好ましくは9.9~11.0、および最も好ましくは10.0~10.9のpH値に調整された場合に得られた。
特に極めて好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が9.7~11.5、好ましくは9.8~11.3、より好ましくは9.9~11.0および特に極めて好ましくは10.0~10.9のpHを有することを特徴とする。
シランの群からの有機ケイ素化合物(a1)
本発明に不可欠の成分(a1)として、組成物(a)は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む。
特に好ましくは、薬剤(a)は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、該有機ケイ素化合物は、1分子当たり1個以上のヒドロキシル基および/または加水分解性基を含む。
薬剤(a)中に含まれるこれらの有機ケイ素化合物(a1)または有機シランは、反応性化合物である。
別名オルガノシリコン化合物とも呼ばれる有機ケイ素化合物は、直鎖ケイ素-炭素結合(Si-C)を有するか、または炭素が、酸素、窒素またはイオウ原子を介してケイ素原子に結合されるかのいずれかである、化合物である。本発明による有機ケイ素化合物は、1個~3個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、1個または2個のケイ素原子を含む。
IUPAC命名法によると、用語のシランは、ケイ素骨格および水素をベースにした化学化合物である。有機シランでは、水素原子は(置換)アルキル基および/またはアルコキシ基などの有機基により、完全にまたは部分的に、置換されている。有機シランでは、いくつかの水素原子は、ヒドロキシ基により置換されてもよい。
特定の好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)のケラチン材料への適用を特徴とし、前記薬剤(a)は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、1分子当たり、1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)のケラチン材料への適用を特徴とし、前記薬剤(a)は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、1分子当たり、1個以上の塩基性化学官能基および1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であってよく、これは、好ましくは、リンカーを介してケイ素原子に結合される。塩基性基は、好ましくは、アミノ基、C~Cアルキルアミノ基またはジ(C~C)アルキルアミノ基である。
加水分解性基(複数可)は、好ましくは、C~Cアルコキシ基、特に、エトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合されるのが好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基の場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは、構造単位R’R’’R’’’Si-O-CH-CHを含む。残基R’、R’’およびR’’’は、ケイ素原子の3つの残存する自由原子価を表す。
本発明による特に好ましい方法は、組成物が、(a)1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、該有機ケイ素化合物は、好ましくは、1分子当たり、1個以上の塩基性化学官能基および1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
特に極めて良好な結果を、本発明による薬剤(a)が式(I)および/または(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む場合に得ることができた。
式(I)および(II)の化合物は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、1分子当たり1個以上のヒドロキシル基および/または加水分解性基を含む。
別の特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)が、ケラチン材料(すなわちヒト毛髪)に適用されることを特徴とし、該薬剤(a)は、式(I)および/または(II)
N-L-Si(OR(R(I)、
(式中、
-R、Rは、独立に水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-Lは、直鎖または分岐鎖の二価C~C20アルキレン基であり、
-Rは、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-Rは、C~Cアルキル基を表し、
-aは、1~3の整数を表し、
-bは、3-aの整数を表す)、
(RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(II)、
(式中、
-R、R’、R’’は、独立に水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-R、R’およびR’’は、独立にC~Cアルキル基を表し、
-A、A’、A’’は相互に独立に、直鎖または分岐鎖の二価C~C20アルキレン基を表し、
-RおよびRは独立に、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシC~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノC~Cアルキル基または式(III)
-(A’’’’)-Si(R’’)’’(OR’’)’’(III)
の基を表し、
-cは、1~3の整数を表し、
-dは、整数3-cを表し、
-c’は、1~3の整数を表し、
-d’は、整数3-c’を表し、
-c’’は、1~3の整数を表し、
-d’’は、整数3-c’’を表し、
-eは、0または1を表し、
-fは、0または1を表し、
-gは、0または1を表し、
-hは、0または1を表し、
-ただし、e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる条件である)
の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む。
式(I)および式(II)の化合物中の置換基R、R、R、R、R、R’、R’’、R、R’、R’’、R、R、L、A’、A’’’’およびA’’’’は、以下で例として説明される:
~Cアルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、およびt-ブチル基、n-ペンチル基およびn-ヘキシル基である。プロピル基、エチル基、およびメチル基は、好ましいアルキル基である。C~Cアルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト-2-エニル、ブト-3-エニルおよびイソブテニルであり、好ましいC~Cアルケニル基はビニルおよびアリルである。ヒドロキシC~Cアルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシプロピル、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチル基および6-ヒドロキシヘキシル基であり;2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC~Cアルキル基の例は、アミノメチル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基である。2-アミノエチル基が特に好ましい。直鎖の二価C~C20アルキレン基の例には、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)およびブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)が挙げられる。プロピレン基(-CH-CH-CH-)が特に好ましい。3つの炭素原子の鎖長から、二価のアルキレン基も分岐する場合がある。分岐鎖の二価C~C20アルキレン基の例は、(-CH-CH(CH)-)および(-CH-CH(CH)-CH-)である。
式(I)
N-L-Si(OR(R(I)、
の有機ケイ素化合物では、
基およびR基は相互に独立に水素原子またはC~Cアルキル基を表す。特に、R基およびR基は両方とも、水素原子を表す。
有機ケイ素化合物の中央部分には、構造単位またはリンカー-L-が存在し、これは、直鎖または分岐鎖の二価C~C20アルキレン基を表す。
二価C~C20アルキレン基は、別に、二価のアルキレン基、または二価C~C20アルキレン基と称される場合があり、これは、各Lグループ化は2つの結合を形成する場合があることを意味する。1つの結合は、アミノ基RNからリンカーLへの結合であり、第二の結合は、リンカーLとケイ素原子との間の結合である。
好ましくは、-L-は、直鎖の二価(すなわち、二価)C~C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは、-L-は、直鎖の二価C~Cアルキレン基を表す。特に好ましい-Lは、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)を表す。Lは、プロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
直鎖プロピレン基(-CH-CH-CH-)は、別に、プロパン-1,3-ジイル基と称される場合がある。
式(I)の有機ケイ素化合物
N-L-Si(OR(R(I)、
それぞれの一端でケイ素含有基-Si(OR(Rを有する。
末端構造単位-Si(OR(Rでは、Rは、水素またはC~Cアルキル基であり、Rは、C~Cアルキル基である。RおよびRは、相互に独立に、メチル基またはエチル基を表す。
ここで、aは、1~3の整数を表す、bは、整数3-aを表す。aが数値3を表す場合、bは0に等しい。aが数値2を表す場合、bは1に等しい。aが数値1を表す場合、bは2に等しい。
薬剤(a)が式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、式中のR、R基が相互に独立にメチル基またはエチル基を表す場合に、特に耐性のある膜が生成されるであろう。
ケラチン材料を染色するために本発明による工程を使う場合、最良の洗浄耐久性を有する染色は、同様に、薬剤(a)が式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、式中のR基、R基が相互に独立にメチル基またはエチル基を表す場合に得られるであろう。
さらに、最良の洗浄耐久性を有する染色は、本発明による薬剤が式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、式中の残基aが数値3を表す場合に得られるであろう。この場合、残りのbは数値0を表す。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程で使用される薬剤(a)は、式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とし、式中、
-RおよびRは、相互に独立に、メチル基またはエチル基を表し、
-aは数値3を表し、および
-bは数値0を表す。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とし、
N-L-Si(OR(R(I)、
(式中、
-R、Rは両方とも水素原子を表し、および
-Lは、直鎖の二価C~Cアルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
-Rは、水素原子、エチル基、またはメチル基を表し、
-Rは、メチル基またはエチル基を表し、
-aは数値3を表し、および
-bは数値0を表す)。
本発明による課題を解決するために特に好適する式(I)の有機ケイ素化合物は、
(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022506229000001
(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022506229000002
1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022506229000003
(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022506229000004
(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2022506229000005
1-(2-アミノエチル)シラントリオール
Figure 2022506229000006
(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022506229000007
(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022506229000008
1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022506229000009
(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022506229000010
(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および/または
Figure 2022506229000011
1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール
Figure 2022506229000012
である。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、
(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン、
(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン、
1-(3-アミノプロピル)シラントリオール、
(2-アミノエチル)トリエトキシシラン、
(2-アミノエチル)トリメトキシシラン、
1-(2-アミノエチル)シラントリオール、
(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン、
(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン、
1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール、
(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン、
(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および/または
1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール
の群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
式(I)の有機ケイ素化合物は、市販品として入手できる。
例えば、(3-アミノプロピル)トリメトキシシランは、Sigma-Aldrichから購入できる。(3-アミノプロピル)トリエトキシシランもSigma-Aldrichから市販品として入手できる。
さらなる実施形態では、本発明による組成物は、式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む。
(RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(II)。
本発明による式(II)のオルガノシリコン化合物は、それぞれ、ケイ素含有基(RO)(RSi-および-Si(R’)d’(OR’)を両端に有する。
式(II)の分子の中央部分には、-(A)-基および-[NR-(A’)]-基、および-[O-(A’’)]-基および-[NR-(A’’’)]-基が存在する。ここで、それぞれの残基e、f、g、およびhは、相互に独立に、数値0または1を表すことができ、ただし、残基e、f、g、およびhの少なくとも1つが0とは異なるという条件の場合である。換言すれば、本発明による式(II)の有機ケイ素化合物は、-(A)-および-[NR-(A’)]-および-[O-(A’’)]-および-[NR-(A’’’)]-からなる群からの少なくとも1種のグループ化を含む。
2つの末端構造単位(RO)(RSii-および-Si(R’)d’(OR’)では、R、R’、R’’基は、相互に独立に、水素原子またはC~Cアルキル基を表す。R、R’およびR’’基は、独立にC~Cアルキル基を表す。
ここで、cは、1~3の整数を表す、dは、整数3-cを表す。cが数値3を表す場合、dは0に等しい。cが数値2を表す場合、dは1に等しい。cが数値1を表す場合、dは2に等しい。
同様に、c’は、1~3の整数を表す、d’は、整数3-c’を表す。c’が数値3を表す場合、d’は0である。c’が数値2を表す場合、d’は1である。c’が数値1を表す場合、d’は2である。
最も高い安定性を有する膜または最良の洗浄耐久性を有する染色は、残基cおよびc’が両方とも数値3を表す場合に得られるであろう。この場合、dおよびd’は両方とも数値0を表す。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とし、
(RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(II)、
(式中、
-RおよびR’は独立に、メチル基またはエチル基を表し、
-cおよびc’は両方とも、数値3を表し、および
-dおよびd’は両方とも、数値0を表す)。
cおよびc’が両方とも数値3で、dおよびd’が両方とも、数値0である場合、本発明の有機ケイ素化合物は、式(IIa)
(RO)Si-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-(OR’)(IIa)
に該当する。
残基e、f、gおよびhは独立に、数値0または1を表すことができ、それにより、e、f、gおよびhの残基の少なくとも1つが0とは異なる。したがって、略記e、f、g、およびhは、-(A)-および-[NR-(A’)]-および-[O-(A’’)]-および-[NR-(A’’’)]-のうちのどのクループ化が式(II)の有機ケイ素化合物の中央部に位置するかを決定する。
これに関連して、特定のグループ化の存在が、洗浄性を高める観点から特に有利であることが明らかになった。特に良好な結果は、少なくとも2つの残基e、f、g、およびhが数値1を表す場合に得られた。特に好ましいeおよびfは、両方とも数値1を表す。さらに、gおよびhが両方とも数値0を表す。
eおよびfが両方とも数値1を表し、かつgおよびhが両方とも数値0を表す場合、本発明の有機ケイ素化合物は、式(IIb)
(RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(IIb)
に該当する。
A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’基は独立に、直鎖または分岐鎖の二価C~C20アルキレン基を表す。好ましくは、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’基は相互に独立に、直鎖の二価C~C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’基は相互に独立に、直鎖の二価C~Cアルキレン基を表す。特に、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’基は相互に独立に、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)を表す。特に、残基A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’は、プロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
二価C~C20アルキレン基は、別に、二価のアルキレン基または二価C~C20アルキレン基と称される場合があり、これは、各グループ化A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’が2つの結合を形成する場合があることを意味する。
直鎖プロピレン基(-CH-CH-CH-)は、別に、プロパン-1,3-ジイル基と称される場合がある。
残基fが数値1を表す場合、本発明による式(II)の有機ケイ素化合物は、構造的グループ化-[NR-(A’)]-を含む。
残基fが数値1を表す場合、本発明による式(II)の有機ケイ素化合物は、構造的グループ化-[NR-(A’’’)]-を含む。
式中、RおよびRは独立に、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシC~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノC~Cアルキル基または式(III)
-(A’’’’)-Si(R’’)’’(OR’’)’’(III)、
の基を表す。
極めて好ましくは、RおよびR基は相互に独立に、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)のグループ化を表す。
残基fが数値1を表し、残基hが数値0を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、グループ化-[NR-(A’)]-を含むが、グループ化-[NR-(A’’’)]-を含まない。次に、R基が式(III)のグループ化を表す場合、薬剤(a)は、3個の反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含む。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とし、
(RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(II)、
(式中、
-eおよびfは両方とも、数値1を表し、
-gおよびhは両方とも数値0を表し、
-AおよびA’は独立に、直鎖の二価C~Cアルキレン基を表し、および
-Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す)。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、
-eおよびfは両方とも、数値1を表し、
-gおよびhは両方とも数値0を表し、
-AおよびA’は相互に独立に、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、またはプロピレン基(-CH-CH-CH-)を表し、および
-Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す)。
本発明による課題を解決するために好適する式(II)の有機ケイ素化合物は、
3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022506229000013
3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022506229000014
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022506229000015
N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022506229000016
2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022506229000017
2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022506229000018
3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022506229000019
3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022506229000020
N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022506229000021
N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022506229000022
N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022506229000023
N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022506229000024
である。
式(II)の有機ケイ素化合物は、市販品として入手できる。
CAS番号82985-35-1のビス(トリメトキシシリルプロピル)アミンは、Sigma-Aldrichから購入できる。
CAS番号13497-18-2のビス[3ー(トリエトキシシリル)プロピル]アミンは、例えば、Sigma-Aldrichから購入できる。
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、別名ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)-N-メチルアミンとも呼ばれ、Sigma-AldrichまたはFluorochemから市販品として購入できる。
CAS番号18784-74-2の3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、例えば、FluorochemまたはSigma-Aldrichから購入できる。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、
3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール、
2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール、
3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および/または
N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
の群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
さらなる試験、特に染色試験では、本発明による工程でケラチン材料に適用される薬剤(a)が式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む場合に特に有利であることも明らかになった:
Si(OR10(R11(IV)。
式(IV)の化合物は、1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、1分子当たり1個以上のヒドロキシル基および/または加水分解性基を含む。
式(IV)の有機ケイ素化合物はまた、アルキルアルコキシシラン型またはアルキルヒドロキシシラン型のシランと称される場合もあり、
Si(OR10(R11(IV)
(式中、
-Rは、C~C12アルキル基を表し、
-R10は、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-R11は、C~Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、および
-mは、3-kの整数を表す)。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とし、
Si(OR10(R11(IV)
(式中、
-Rは、C~C12アルキル基を表し、
-R10は、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-R11は、C~Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、および
-mは、3-kの整数を表す)。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、式(I)の有機ケイ素化合物に加えて、式(IV)の少なくとも1種のさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、
Si(OR10(R11(IV)
(式中、
-Rは、C~C12アルキル基を表し、
-R10は、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-R11は、C~Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、および
-mは、3-kの整数を表す)。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、式(II)の有機ケイ素化合物(複数可)に加えて、式(IV)の少なくとも1種のさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、
Si(OR10(R11(IV)
(式中、
-Rは、C~C12アルキル基を表し、
-R10は、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-R11は、C~Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、および
-mは、3-kの整数を表す)。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、組成物が、式(I)および/または式(II)の有機ケイ素化合物に加えて、式(IV)の少なくとも1種のさらなる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とし、
Si(OR10(R11(IV)
(式中、
-Rは、C~C12アルキル基を表し、
-R10は、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
-R11は、C~Cアルキル基を表し、
-kは、1~3の整数であり、および
-mは、3-kの整数を表す)。
式(IV)の有機ケイ素化合物では、R基は、C~C12アルキル基を表す。このC~C12アルキル基は、飽和しており、かつ直鎖または分岐となり得る。好ましくは、Rは、直鎖C~Cアルキル基を表す。好ましくは、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、またはn-ドデシル基を表す。特に好ましくは、Rは、メチル基、エチル基またはn-オクチル基を表す。
式(IV)の有機ケイ素化合物では、R10基は、水素原子またはC~Cアルキル基を表す。R10は、メチル基またはエチル基を表す。
式(IV)の有機ケイ素化合物では、R11基は、C~Cアルキル基を表す。R11は、メチル基またはエチル基を表す。
さらに、kは、1~3の整数を表し、mは、整数3-kを表す。kが数値3を表す場合、mは0に等しい。kが数値2を表す場合、mは1に等しい。kが数値1を表す場合、mは2に等しい。
特に安定な膜、すなわち、良好な洗浄耐久性を有する染色膜は、残基kが数値3である式(IV)に対応する少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む薬剤(a)が、工程で使用される場合に、得られるであろう。この場合、残りのmは数値0を表す。
本発明による課題を解決するために特に好適する式(IV)の有機ケイ素化合物は、
メチルトリメトキシシラン
Figure 2022506229000025
メチルトリエトキシシラン
Figure 2022506229000026
エチルトリメトキシシラン
Figure 2022506229000027
エチルトリエトキシシラン
Figure 2022506229000028
n-ヘキシルトリメトキシシラン
Figure 2022506229000029
n-ヘキシルトリエトキシシラン
Figure 2022506229000030
n-オクチルトリメトキシシラン
Figure 2022506229000031
n-オクチルトリエトキシシラン
Figure 2022506229000032
n-ドデシルトリメトキシシランおよび/または
Figure 2022506229000033
n-ドデシルトリエトキシシラン
Figure 2022506229000034
である。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、
メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、
ヘキシルトリメトキシシラン、
ヘキシルトリエトキシシラン、
オクチルトリメトキシシラン、
オクチルトリエトキシシラン、
ドデシルトリメトキシシランおよび/または
ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
上記有機ケイ素化合物は、反応性化合物である。これに関連して、本発明による薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.1~20.0重量%、好ましくは1.0~15.0重量%および特に好ましくは2.0~8.0重量%の合計量で、1種以上の有機ケイ素化合物(a1)を含む場合に好ましいことが明らかになった。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.1~20.0重量%、好ましくは1.0~15.0重量%および特に好ましくは2.0~8.0重量%の合計量で、1種以上の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
特に良好な染色結果を達成するために、薬剤(a)の一定の量の範囲で、式(I)および/または式(II)の有機ケイ素化合物を用いることが特に有利である。特に好ましくは、薬剤(a)は、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.1~10.0重量%、好ましくは0.5~5.0重量%および特に好ましくは0.5~3.0重量%の合計量で、式(I)および/または式(II)の1種以上の有機ケイ素化合物を含む。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.1~10.0重量%、好ましくは0.5~5.0重量%および特に好ましくは0.5~3.0重量%の合計量で、1種以上の式(I)および/または式(II)の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
さらに、式(IV)の有機ケイ素化合物(複数可)がまた、薬剤(a)中の一定の量の範囲中に存在する場合に特に好ましいことが明らかになった。特に好ましくは、薬剤(a)は、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.1~20.0重量%、好ましくは2.0~15.0重量%および特に好ましくは4.0~9.0重量%の合計量で、式(IV)の1種以上の有機ケイ素化合物を含む。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.1~20.0重量%、好ましくは2.0~15.0重量%および特に好ましくは3.2~10.0重量%の合計量で、式(IV)の1種以上の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
本発明に至る研究の過程で、薬剤(a)が2種の構造的に異なる有機ケイ素化合物を含む場合に、特に安定で均質な膜が、ケラチン材料上で得られることが明らかになった。
別の好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、少なくとも2種の構造的に異なる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
明確に特に好ましい実施形態では、本発明による工程は、式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む薬剤(a)が、ケラチン材料に適用されることを特徴とし、該式(I)の有機ケイ素化合物は、(3-アミノプロピル)トリエトキシシランおよび(3-アミノプロピル)トリメトキシシランからなる群から選択され、ならびに追加で、薬剤(a)は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシランおよびエチルトリエトキシシランからなる群から選択される式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量を基準にして、
(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-アミノエチル)トリメトキシシラン、(2-アミノエチル)トリエトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシランの群から選択される少なくとも1種の第一の有機ケイ素化合物(a1)の0.5~5.0重量%、および
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランの群から選択される少なくとも1種の第二の有機ケイ素化合物(a1)の3.2~10.0重量%を含むことを特徴とする。
この態様では、薬剤(a)は、第一の群の1種以上の有機ケイ素化合物を0.5~3.0重量%の合計量で含む。この第一の群の有機ケイ素化合物は、(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-アミノエチル)トリメトキシシラン、(2-アミノエチル)トリエトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および/または(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシランの群から選択される。
この態様では、薬剤(a)は、第二の群の1種以上の有機ケイ素化合物を3.2~10.0重量%の合計量で含む。この第二の群の有機ケイ素化合物は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよび/またはドデシルトリエトキシシランの群から選択される。
アルカリ化剤(a2)
本発明に不可欠の成分(a2)として、薬剤(a)は、アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤を含む。
アンモニアは、有機ケイ素化合物(a1)のオリゴマー化反応または重合反応に特に強力な効果を発揮することが明らかになった。アンモニアが使用される場合、したがって、特に耐性のある膜を生成することが可能であった。したがって、薬剤(a)がアルカリ化剤(a2)としてアンモニアを含む場合に、最大色強度および最良の洗浄耐久性を有する染色がまた得られるであろう。
明確に極めて特に好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、アルカリ化剤(a2)としてアンモニアを含むことを特徴とする。
また、良好な結果は、薬剤(a)がアルカリ化剤(a2)として少なくとも1種のアルカノールアミンを含む場合にも得られた。
薬剤(a)中で使用できるアルカノールアミンは、例えば、少なくとも1種のヒドロキシル基を有するC2ーC6アルキルの親を有する第一級アミンの群から選択できる。好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールの群から選択される。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)は、好ましくは、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオールおよび2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールからなる群から選択されるアルカノールアミンからなる群からの少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含むことを特徴とする。
また、良好な結果は、薬剤(a)がアルカリ化剤(a2)として少なくとも1種の塩基性アミノ酸を含む場合にも得られた。
本発明の目的のために、アミノ酸は、少なくとも1つのプロトン化可能なアミノ基および少なくとも1つの-COOHまたは少なくとも1つの-SOH基をその構造中に含む有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特に、α-アミノカルボン酸およびω-アミノカルボン酸であり、α-アミノカルボン酸が特に好ましい。
本発明では、塩基性アミノ酸は、7.0より大きい等電点pIを有するアミノ酸である。
塩基性α-アミノカルボン酸は、少なくとも1個の不斉炭素原子を含む。本発明との関連では、両方可能なエナンチオマーを特定の化合物として、または混合物、特にラセミ体として、同様に使用できる。しかし、通常L-配置の天然の好ましい異性体型を使用することが、特に有利である。
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リシン、オルニチン、およびヒスチジンから、特に好ましくはアルギニンおよびリシンからなる群から選択される。別の特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、したがって、アルカリ化剤が、アルギニン、リシン、オルニチン、および/またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、好ましくは、アルギニン、リシン、オルニチン、およびヒスチジンからなる群から選択される塩基性アミノ酸の群からの少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含むことを特徴とする。
本発明による好ましい薬剤(a)はまた、アルカリ化剤混合物、例えば、アンモニアおよびアルカノールアミンの混合物、またはアンモニアおよび塩基性アミノ酸の混合物を含む場合がある。
特に好ましいのは、特定の組み合わせ:
アンモニア/2-アミノエタン-1-オール;アンモニア/2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール;アンモニア/アルギニン;アンモニア/リシン;アンモニア/オルニチンおよび/またはアンモニア/ヒスチジンで使用されるアルカリ化剤である。
本発明による薬剤(a)は、アルカリ性の範囲のpH値に調整されるが、それにもかかわらず、原理的には、所望のpH値に微調整するために小量の酸性化剤を使用する必要がある場合がある。本発明に好適する酸性化剤は、例えば、クエン酸、乳酸、酢酸であり、または希釈鉱酸(例えば、塩酸、硫酸、リン酸)も好適である。
しかし、本発明に至る過程で、アルカリ化剤の存在またはアルカリ性pHの調整がケラチン材料への耐性膜の形成には不可欠であることが明らかになった。過剰量の酸の存在は、膜の強度に悪影響を与え得る。この理由のために、薬剤(a)中で使用される酸の量を可能な限り少なく保持することが好ましいことが明らかになった。この理由のために、薬剤(a)中に含まれる有機および/または無機酸の合計量が一定の値を超えないのが有利である。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)に含まれるクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、および乳酸からなる群からの有機酸の合計量は、1.0重量%未満、好ましくは0.7重量%未満、より好ましくは0.5重量%未満、さらにより好ましくは0.1重量%未満および特に極めて好ましくは0.01重量%未満であることを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)に含まれる塩酸、硫酸およびリン酸からなる群からの無機酸の合計量は、1.0重量%未満、好ましくは0.7重量%未満、より好ましくは0.5重量%未満、さらにより好ましくは0.1重量%未満および特に極めて好ましくは0.01重量%未満であることを特徴とする。
薬剤(a)中に含まれる上記酸の最大合計量は、常に、薬剤(a)の総重量を基準にしている。
薬剤(b)
本発明によるケラチン材料を処理する方法は、薬剤(a)の適用に加えて、薬剤(b)の適用を含む。薬剤(b)は、少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含むことを特徴とする。
ポリマーは、少なくとも1000g/モル、好ましくは、少なくとも2500g/モル、特に好ましくは、少なくとも5000g/モルの分子量を有する高分子であり、同一の反復有機単位からなる。本発明のポリマーは、1種のモノマーの重合または構造的に相互に異なる種々のモノマーの重合により製造された合成的に作製されたポリマーであってもよい。ポリマーが1種のモノマーの重合により製造される場合、ホモポリマーと呼ばれる。構造的に異なるモノマーの種類が重合に使用される場合、得られたポリマーは、コポリマーと呼ばれる。
ポリマーの最大分子量は、重合度(重合したモノマーの数)およびバッチサイズに依存し、かつ重合方法により決定される。本発明の目的のために、膜形成疎水性ポリマー(c)の最大分子量は、10g/モル以下、好ましくは10g/モル以下および特に好ましくは10g/モル以下である。
本発明との関連では、膜形成ポリマーは、基材上、例えば、ケラチン材料またはケラチン繊維上に膜の形成が可能なポリマーである。膜の形成は、例えば、顕微鏡下でポリマーで処理したケラチン材料を調べることにより明らかにすることができる。
薬剤(b)中の膜形成ポリマー(b1)は、親水性または疎水性であってよい。
第一の実施形態では、薬剤(b)中に少なくとも1種の疎水性膜形成ポリマーを使用することが好ましくあり得る。
疎水性ポリマーは、25℃(760mmHg)の水中で1重量%未満の溶解度を有するポリマーである。
膜形成疎水性ポリマーの水中溶解度は、例えば、次の方法で測定できる。1.0gのポリマーをビーカー中に置く。水を入れて100gにする。攪拌子を加え、撹拌しながら磁気攪拌機上で混合物を25℃に加熱する。60分間撹拌する。その後、水性混合物を目視で評価する。混合物の高濁度によりポリマー-水混合物が目視で評価できない場合は、その混合物を濾過する。濾紙上に未溶解ポリマーの一部が残る場合には、ポリマーの溶解度は、1重量%未満である。
これらには、アクリル酸型ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド型ポリマー、およびポリイソプレンが含まれる。
特に適切な膜形成疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレン、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドのホモポリマーまたはコポリマーの群からのポリマーである。
さらにより好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレン、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドのホモポリマーまたはコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種の膜形成疎水性ポリマー(c)を含むことを特徴とする
合成ポリマー、ラジカル重合によって得ることが可能なポリマーまたは天然ポリマーの群から選択される膜形成疎水性ポリマーは、本発明による問題を解決するのに特に適していることが明らかになった。
他の特に適切な膜形成疎水性ポリマーは、オレフィン、例えば、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレン;ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1個のC~C20アルキル基、アリール基またはC~C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステルまたはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他の膜形成疎水性ポリマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート;イソノニル(メタ)アクリレート;2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート;ラウリル(メタ)アクリレート;イソペンチル(メタ)アクリレート;n-ブチル(メタ)アクリレート);イソブチル(メタ)アクリレート;エチル(メタ)アクリレート;メチル(メタ)アクリレート;tert-ブチル(メタ)アクリレート;ステアリル(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート;3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートおよび/またはこれらの混合物のホモポリマーまたはコポリマーから選択され得る。
他の膜形成疎水性ポリマーは、(メタ)アクリルアミド;N-エチル-アクリルアミド、N-tert-ブチル-アクリルアミド、N-オクチル-アクリルアミドなどのC~C18アルキル基を有するN-アルキル-(メタ)アクリルアミド;N-ジ(C~C)アルキル(メタ)アクリルアミドのホモまたはコポリマーから選択され得る。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC~Cアルキルエステルのコポリマーであり、これらは、INCI Declaration Acrylates Copolymersの名称で市販されている。好適な市販品は、例えば、Rohm&HaasのAculyn(登録商標)33である。アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC~Cアルキルエステルのコポリマー、ならびにエチレン性不飽和酸およびアルコキシル化脂肪アルコールのエステルのコポリマーも好ましい。適切なエチレン性不飽和酸は、特にアクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり;適切なアルコキシル化脂肪アルコールは、特にステアレス-20またはセテス-20である。
市販品で特に極めて好ましいポリマーは、例えば、Aculyn(登録商標)22(アクリレート/ステアレス-20 Me-メタクリレートコポリマー)、Aculyn(登録商標)28(アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー)、Structure 2001(登録商標)(アクリレート/ステアレス-20 イタコネートコポリマー)、Structure 3001(登録商標)(アクリレート/セテス-20 イタコネートコポリマー)、Structure Plus(登録商標)(アクリレート/アミノアクリレートC10-30 Alkyl PEG-20 イタコネートコポリマー)、カーボポール(登録商標)1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(アクリレート/C10-30アクリル酸アルキルクロスポリマー)、シンタレンW2000(登録商標)(アクリレート/パルメット-25アクリレートコポリマー)またはRohme und Haas販売SoltexOPT(アクリレート/C12-22アルキルメタクリレートコポリマー)である。
N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル(C~C)アルキル-ピロール、ビニル-オキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーは、ビニルモノマー系の適切なポリマーとして名前を挙げることができる。
さらに、NATIONAL STARCHによりAMPHOMER(登録商標)またはLOVOCRYL(登録商標)47の商品名で市販されているオクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、またはNATIONAL STARCHによるDERMACRYL(登録商標)LTおよびDERMACRYL(登録商標)79の商品名で市販されているアクリレート/オクチルアクリルアミドのコポリマーは特に好適する。
適切なオレフィンベースのポリマーには、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、およびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。
別の実施形態では、膜形成疎水性ポリマーは、少なくとも1つのスチレンまたはスチレン誘導体のブロックを含むブロックコポリマーであってよい。これらのブロックコポリマーは、スチレン/エチレン、スチレン/エチレン/ブチレン、スチレン/ブチレン、スチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエンなどのスチレンブロックに加えて1つ以上の他のブロックを含むコポリマーであってよい。このようなコポリマーは、「Luvitol HSB」の商品名でBASFにより市販されている。
意外にも、薬剤(b)が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレン、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドのホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む場合に、特に強力で洗浄しても色落ちしない着色が得られる可能性があることを見つけた。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(b)が、アクリル酸ホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレン、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドのホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含むことを特徴とする。
さらなる実施形態では、薬剤(b)中に少なくとも1種の親水性膜形成ポリマー(b1)を使用することが好ましくあり得る。
親水性ポリマーは、25℃(760mmHg)の水中で1重量%超、好ましくは2重量%超の溶解度を有するポリマーである。
膜形成親水性ポリマーの水中溶解度は、例えば、次の方法で測定できる。1.0gのポリマーをビーカー中に置く。水を入れて100gにする。攪拌子を加え、撹拌しながら磁気攪拌機上で混合物を25℃に加熱する。60分間撹拌する。その後、水性混合物を目視で評価する。完全に溶解したポリマーは、巨視的に均一に見える。混合物の高濁度によりポリマー-水混合物が目視で評価できない場合は、その混合物を濾過する。濾紙上に未溶解ポリマーが残らない場合には、ポリマーの溶解度は、1重量%超である。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性ポリマーは、膜形成親水性ポリマーとして使用できる。
適切な膜形成親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(コ)ポリマー、ポリビニルアルコール(コ)ポリマー、酢酸ビニル(コ)ポリマー、カルボキシビニル(コ)ポリマー、アクリル酸(コ)ポリマー、メタクリル酸(コ)ポリマー、天然ガム、多糖類および/またはアクリルアミド(コ)ポリマーの群から選択することができる。
さらに、ポリビニルピロリドン(PVP)および/またはビニルピロリドン含有コポリマーを膜形成親水性ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、ポリビニルピロリドン(PVP)およびポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群から選択される(c)少なくとも1種の膜形成親水性ポリマーを含むことを特徴とする。
本発明による薬剤が、ポリビニルピロリドン(PVP)を膜形成親水性ポリマーとして含むのがさらに好ましい。意外にも、PVP含有薬剤(b)を用いて得られた染色の洗浄耐久性はまた、特に良好であった。
特に好適するポリビニルピロリドンは、例えば、ルビスコール(登録商標)Kの名称でBASF SEから、特に、ルビスコール(登録商標)K 90またはルビスコール(登録商標)K 85の名称でBASF SEから入手可能である。
Ashland(ISP,POI Chemical)から市販されているポリマーPVP K30もまた、別の明確に好適するポリビニルピロリドン(PVP)として使用できる。PVP K30は、冷水に高度に可溶性で、CAS番号9003-39-8を有するポリビニルピロリドンである。PVP K30は、約40000g/モルの分子量である。
他の特に好適するポリビニルピロリドンは、LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90およびLUVITEC K 115の商品名で知られ、かつBASFから入手できる物質である。
ポリビニルピロリドンのコポリマー群から膜形成親水性ポリマー(b1)を使用することでも、極めて良好な、洗浄しても色落ちしない結果が得られた。
ビニルピロリドン-ビニルエステルコポリマー、例えば、商標ルビスコール(登録商標)(BASF)で市販されているものは、特に好適する膜形成親水性ポリマーである。両方ともビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマーであるルビスコール(登録商標)VA 64およびルビスコール(登録商標)VA 73は特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン/VPコポリマーおよび/またはビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーおよび/またはVP/DMAPAアクリレートコポリマーおよび/またはVP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーは、化粧品組成物中に特に好ましい。
ビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーは、BASF SEよりルビスコール(登録商標)VAの名称で販売されている。例えば、VP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーは、Ashland Incによりアクアフレックス(登録商標)SF-40の商品名で販売されている。例えば、VP/DMAPAアクリレートコポリマーは、AshlandによってStyleze CC-10の名称で販売されており、かつ極めて好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
ポリビニルピロリドンの他の適切なコポリマーはまた、N-ビニルピロリドンを、V-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび/またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも1種のさらなるモノマーと反応させることにより得られるものであってよい。
別の特に極めて好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、ポリビニルピロリドン(PVP)、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/スチレンコポリマー、ビニルピロリドン/エチレンコポリマー、ビニルピロリドン/プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルホルムアミドコポリマーおよび/またはビニルピロリドン/ビニルアルコールコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種の膜形成親水性ポリマー(b1)を含むことを特徴とする。
ビニルピロリドンの別の好適なコポリマーは、INCI名マルトデキストリン/VPコポリマーで知られるポリマーである。
さらに、非イオン性の膜形成親水性ポリマーをフィルム形成親水性ポリマーとして使用した場合、特に良好な洗浄耐久性を備えた、強力に染色されたケラチン材料、特に毛髪を得ることが可能である。
別の実施形態では、薬剤(b)は、少なくとも1種の非イオン性膜形成親水性ポリマー(b1)を含んでよい。
本発明では、非イオン性ポリマーは、標準条件下で、水などのプロトン性溶媒中で、恒常的カチオン性またはアニオン性基を有する構造単位を持たないポリマーであると理解され、この場合、電気的中性が維持されつつ、対イオンによる補償されなければならない。カチオン性基には、四級化アンモニウム基が含まれるが、プロトン化アミンは含まれない。アニオン性基には、カルボン酸基およびスルホン酸基が含まれる。
非イオン性の膜形成親水性ポリマーとして、
ポリビニルピロリドン、
N-ビニルピロリドンと2~18個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルとのコポリマー、N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとメタクリルアミドのコポリマー、
N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとアクリルアミドのコポリマー、
N-ビニルピロリドンとN、N-ジ(C~C)アルキルアミノ(C~C)アルキルアクリルアミドのコポリマー、
からなる群から選択される少なくとも1種のポリマーを含む製品が好ましい。
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーを使用する場合、モノマーのN-ビニルピロリドンに含まれる構造単位とモノマーの酢酸ビニルに含まれるポリマーの構造単位とのモル比が20:80~80:20、特に30:70~60:40の範囲にあることがまた好ましい。ビニルピロリドンと酢酸ビニルの好適なコポリマーは、例えば、BASF SEから商標ルビスコール(登録商標)VA 37、ルビスコール(登録商標)VA 55、ルビスコール(登録商標)VA 64およびルビスコール(登録商標)VA 73で入手可能である。
別の特に好ましいポリマーは、INCI名VP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマーから選択され、これは、BASF SEからLuviset Clearの商品名で入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性の膜形成親水性ポリマーは、N-ビニルピロリドンとN、N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマーであり、これは、INCI名VP/DMAPAアクリレートコポリマー、例えば、Styleze(登録商標)CC 10の商品名でISPにより販売されている。
着目すべき対象となるカチオン性ポリマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドおよび3-(メタクリロイルアミノ)プロピル-ラウリル-ジメチルアンモニウムクロリド(INCI名)のコポリマーである。ポリクオタニウム-69)は、例えば、AquaStyle(登録商標)300(エタノール-水混合物中の28~32重量%活性物質、分子量350000)の商品名でISPにより販売されている。
他の好適な膜形成親水性ポリマーには、
-Luviquat(登録商標)FC 370、FC 550、ならびにINCI名ポリクオタニウム-16、FC 905およびHM 552の名称で提供されるビニルピロリドン-ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
-アクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドを第3のモノマー成分として用いて、例えば、アクアフレックス(登録商標)SF 40の名称で市販されている、ビニルピロリドン-ビニルカプロラクタム-アクリレートターポリマー、
が含まれる。
ポリクオタニウム-11は、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーと、硫酸ジエチルとの反応生成物である。好適する市販品は、BASF SEからのDehyquart(登録商標)CC 11およびLuviquat(登録商標)PQ 11 PN、またはAshland IncからのGafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755、またはGafquat 755Nの名称で入手できる。
ポリクオタニウム-46は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えばBASF SEからLuviquat(登録商標)Holdという名称で入手できる。ポリクオタニウム-46は、化粧品組成物の総重量を基準にして、1~5重量%の量で好ましくは使用される。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物と組み合わせて使用することが特に好ましい。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物およびポリクオタニウム-11と組み合わせて使用することがさらに特に好ましい。
適切なアニオン性膜形成親水性ポリマーは、例えば、非架橋形態または架橋形態とすることができるアクリル酸ポリマーであってよい。このような製品は、LubrizolよりCarbopol 980、981、954、2984、および5984の商品名で、または3V Sigma(The Sun Chemicals、Inter Harz)によりシンタレンMおよびシンタレンKの名前で市販されている。
天然ガムの群からの好適な膜形成親水性ポリマーの例は、キサンタンガム、ジェランガム、カロブガムである。
多糖類の群からの好適な膜形成親水性ポリマーの例は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの好適な膜形成親水性ポリマーは、例えば、(メチル)アクリルアミドC~Cアルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから生成されるポリマーである。該当するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリ-2-メチルアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸および/またはポリ-2-メチルアクリルアミド-n-ブタンスルホン酸のポリマーから選択され得る。
ポリ(メタ)アリールアミドC~Cアルキルスルホン酸の好ましいポリマーは、架橋され、少なくとも90%中和されている。これらのポリマーは、架橋してよく、または架橋しなくてよい。
ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸型の架橋され、かつ完全または部分的に中和されたポリマーは、INCI名「アンモニウムポリアクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド」で入手可能である。
この型の別の好ましいポリマーは、アンモニアで部分的に中和された、ホスタセリンAMPSの商品名でClamantより販売されている架橋ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマーである。
さらに明確に極めて特に好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(b)が少なくとも1種のアニオン性膜形成ポリマー(b1)を含むことを特徴とする。
これに関連して、薬剤(b)が、式(P-I)の少なくとも1つの構造単位および式(P-II)の少なくとも1つの構造単位を含む少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む場合に最良の結果が得られ:
Figure 2022506229000035
(式中、
Mは水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムである)。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(b)が、式(P-I)の少なくとも1つの構造単位および式(P-II)の少なくとも1つの構造単位を含む少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含むことを特徴とし:
Figure 2022506229000036
(式中、
Mは水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムである)。
本発明による膜形成ポリマー(b1)(複数可)は、好ましくは、本発明による薬剤(b)の一定の量の範囲内で使用される。これに関連して、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量を基準にして、0.1~18.0重量%、好ましくは1.0~16.0重量%、より好ましくは5.0~14.5重量%、特に極めて好ましくは8.0~12.0重量%の合計量で、1種以上の膜形成ポリマー(b1)を含む場合に、本発明による問題を解決するために特に好ましいことが明らかになった。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量を基準にして、0.1~18.0重量%、好ましくは1.0~16.0重量%、より好ましくは5.0~14.5重量%、特に極めて好ましくは8.0~12.0重量%の合計量で、1種以上の膜形成ポリマー(b1)を含むことを特徴とする。
ケラチン材料を染色するための薬剤
上記の薬剤(a)を使用することにより、1分子あたり1個以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む有機ケイ素化合物(a1)が、最初に水の存在下で加水分解および/またはオリゴマー化される。得られた加水分解生成物またはオリゴマーは、ケラチン材料の表面に対して特に高い親和性を有する。薬剤(a)中のアルカリ化剤(a2)の存在により、この膜形成が加速または最適化される。薬剤(a)の適用に続いて、薬剤(b)が適用され、それにより、この薬剤(b)に含まれる膜形成ポリマー(b1)が、第2の膜の形でケラチン材料上に沈着される。このように、薬剤(a)および(b)の逐次適用により、外部の影響に対し特に耐性のあるいくつかの膜の層化を生成する。
多層膜系のこの形成は、ケラチン材料を着色する場合に有利である。薬剤(a)および/または(b)が、顔料または直接染料の群からの着色剤化合物をさらに含む場合、着色膜がこのようにして生成される。これらの耐性のある膜中に捕捉された着色剤化合物は、極めて良好な洗浄耐久性を示す。
明確に極めて特に好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)および/または薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
換言すれば、明確に極めて特に好ましいのは、ケラチン材料、特にヒト毛髪を着色するための方法であって、以下の工程:
-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用であって、薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(b)のケラチン材料への適用であって、薬剤(b)が
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、薬剤(b)のケラチン材料への適用、
を含み、
薬剤(a)および/または薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする、方法である。
用語の「着色剤」は、本発明に関連して、顔料および/または直接染料を使用に起因する、ケラチン材料、すなわち毛髪の着色に対して使用される。この着色工程では、着色化合物は、特に均質で一定の平滑な膜として、ケラチン材料の表面上に沈着される。この膜は、アルカリ性環境中で有機ケイ素化合物(複数可)のオリゴマー化または重合により、かつ有機ケイ素化合物の着色剤化合物(複数可)および膜形成ポリマーとの相互作用によりインサイツ形成される。
着色化合物が薬剤(a)中に含まれる場合が最も好ましいことが明らかになった。
換言すれば、明確に極めて特に好ましいのは、ケラチン材料、特にヒト毛髪を着色するための方法であって、以下の工程:
-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用であって、薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、および
(a3)顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物、
を含む、水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(b)のケラチン材料への適用であって、薬剤(b)が
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、薬剤(b)のケラチン材料への適用、
を含む、方法である。
本発明によるさらなる実施形態はまた、ケラチン材料、特にヒト毛髪の着色方法であって、以下の工程:
-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用であって、薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(b)のケラチン材料への適用であって、薬剤(b)が
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、および
(b2)顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物、
を含む、薬剤(b)のケラチン材料への適用、
を含む、方法である。
しかし、さらなる実施形態では、着色剤化合物はまた、第三の薬剤(c)の形でケラチン材料に適用できる。
本発明によるこのさらなる実施形態はまた、ケラチン材料、特にヒト毛髪の着色方法であって、以下の工程:
-水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用であって、薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(b)のケラチン材料への適用であって、薬剤(b)が
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、薬剤(b)のケラチン材料への適用、ならびに
-薬剤(c)のケラチン材料への適用であって、薬剤(c)が、
(c1)顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物、
を含む、薬剤(c)のケラチン材料への適用、
を含む、方法である。
顔料および/または直接染料の群からの着色化合物
極めて好ましくは、本発明による工程は、ケラチン材料の染色に使用される。この場合には、薬剤(a)および/または薬剤(b)、または別に調製された第三の薬剤(c)が、顔料および/または直接染料からなる群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含む。
本発明の意味での顔料は、25℃での水への溶解度が0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、さらにより好ましくは0.05g/L未満である着色化合物である。水溶解度は、例えば、下記に記載の方法により測定できる:0.5gの顔料をビーカー中に秤取する。撹拌子を加える。その後、1リットルの蒸留水を加える。この混合物を磁気撹拌機上で撹拌しながら25℃に1時間加熱する。この時間後も顔料の未溶解成分が混合物に認められる場合、その顔料の溶解度は0.5g/L未満である。顔料が微細に分散している可能性があるために顔料-水混合物を視覚的に評価できない場合、混合物を濾過する。濾紙上に未溶解顔料の一部が残る場合には、顔料の溶解度は、0.5g/L未満である。
好適な着色顔料は、無機および/または有機起源とし得る。
好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤(a)および/または(b)(あるいは第三の薬剤(c))が、無機顔料および/または有機顔料の群からの少なくとも1種の着色化合物を含むことを特徴とする。
好ましい着色顔料は、合成または天然無機顔料から選択される。天然起源の無機着色顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑砂、バーントシェンナまたはグラファイトから製造できる。さらに、黒色酸化鉄などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは赤色酸化鉄などの着色顔料、ならびに蛍光顔料またはリン光顔料を無機着色顔料として使用できる。
特に好適なのは、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および/またはモリブデン酸塩である。好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤および茶色の酸化鉄(CI 77491)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、鉄青(フェロシアン化鉄、CI 77510)および/またはカルミン(コチニール)である。
本発明によれば、着色真珠光沢顔料はまた、特に好ましい着色顔料である。これらは通常、雲母および/または雲母ベースであり、1種以上の金属酸化物でコーティングすることができる。雲母は、層状シリケートに属する。これらのシリケートの最も重要な代表的なものは、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リチア雲母、マーガライトである。真珠光沢顔料を金属酸化物と組み合わせて製造するために、雲母、主に白雲母または金雲母が金属酸化物でコーティングされる。
天然雲母の代替物として、1種以上の金属酸化物でコーティングされた合成雲母も真珠光沢顔料として使用できる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成雲母(雲母)をベースにし、1種以上の上記酸化物でコーティングされる。それぞれの顔料の色は、金属酸化物(複数可)の層の厚さを変えることにより変化させることができる。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)および/または(b)が、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料の群から選択される顔料の群からの、および/または少なくとも1種の金属酸化物および/または金属オキシクロリドでコーティングされた着色雲母または雲母ベースの顔料からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、(b)二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤および/または茶色の酸化鉄(CI 77491、CI 77499)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、酸化クロム(CI 77288)および/または鉄青(フェロシアン化鉄、CI 77510)の群からの1種以上の金属酸化物と組み合わせて、かつコーティングされた、雲母または雲母状酸化鉄をベースにした顔料から選択される顔料の群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
特に好適な着色顔料の例は、MerckからRona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Xirona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)、SensientからAriabel(登録商標)およびUnipure(登録商標)、Eckart Cosmetic ColorsからPrestige(登録商標)、およびSunstarからSunshine(登録商標)の商品名で市販されている。
商品名Colorona(登録商標)の特に好ましい着色顔料は、例えば、
Colorona Copper、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Passion Orange、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)、アルミナ
Colorona Patina Silver、Merck、雲母、CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(酸化チタン)
Colorona RY、Merck、CI 77891(酸化チタン)、雲母、CI 75470(カルミン)
Colorona Oriental Beige、Merck、雲母、CI 77891(酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Dark Blue、Merck、雲母、酸化チタン、フェロシアン化鉄
Colorona Chameleon、Merck、CI 77491(酸化鉄)、雲母
Colorona Aborigine Amber、Merck、雲母、CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(酸化チタン)
Colorona Blackstar Blue、Merck、CI 77499(酸化鉄)、雲母
Colorona Patagonian Purple、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)、CI 77891(酸化チタン)、CI 77510(フェロシアン化鉄)
Colorona Red Brown、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)、CI 77891(酸化チタン)
Colorona Russet、Merck、CI 77491(酸化チタン)、雲母、CI 77891(酸化鉄)
Colorona Imperial Red、Merck、雲母、酸化チタン(CI 77891)、D&C RED NO.30(CI 73360)
Colorona Majestic Green、Merck、CI 77891(酸化チタン)、雲母、CI 77288
(酸化クロムグリーン)
Colorona Light Blue、Merck、雲母、酸化チタン(CI 77891)、フェロシアン化鉄(CI 77510)
Colorona Red Gold、Merck、雲母、CI 77891(酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Gold Plus MP 25、Merck、雲母、酸化チタン(CI 77891)、酸化鉄(CI 77491)
Colorona Carmine Red、Merck、雲母、酸化チタン、カルミン
Colorona Blackstar Green、Merck、雲母、CI 77499(酸化鉄)
Colorona Bordeaux、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze Fine、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Fine Gold MP 20、Merck、雲母、CI 77891(酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Sienna Fine、Merck、CI 77491(酸化鉄)、雲母
Colorona Sienna、Merck、雲母、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Precious Gold、Merck、雲母、CI 77891(酸化チタン)、シリカ、CI 77491(酸化鉄)、酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29、Merck、雲母、酸化チタン、酸化鉄、雲母、CI 77891、CI 77491(EU)
Colorona Mica Black、Merck、CI 77499(酸化鉄)、雲母、CI 77891(酸化チタン)
Colorona Bright Gold、Merck、雲母、CI 77891(酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Blackstar Gold、Merck、雲母、CI 77499(酸化鉄)
である。
商品名Xirona(登録商標)の他の特に好ましい着色顔料は、例えば、
Xirona Golden Sky、Merck、シリカ、CI 77891(酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Caribbean Blue、Merck、雲母、CI 77891(酸化チタン)、シリカ、酸化スズ
Xirona Kiwi Rose、Merck、シリカ、CI 77891 酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Magic Mauve、Merck、シリカ、CI 77891(酸化チタン)、酸化スズ
である。
加えて、商品名Unipure(登録商標)の特に好ましい着色顔料は、例えば、
Unipure Red LC 381 EM、Sensient CI 77491 酸化鉄)、シリカ
Unipure Black LC 989 EM、Sensient、CI 77499 酸化鉄)、シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM、Sensient、CI 77492(酸化鉄)、シリカ
である。
さらなる実施形態では、薬剤(a)および/または薬剤(b)は、有機顔料からなる群から選択される1種以上の着色剤化合物を含んでよい。
本発明による有機顔料は、対応して不溶性の有機染料またはカラーラッカーであり、これらは、例えば、ニトロソ、ニトロ-アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト-ピロロピオロール、インジゴ、チオインジド、ジオキサジンおよび/またはトリアリールメタン化合物の群から選択され得る。
特に好適する有機顔料の例は、カルミン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、および/またはCI 75470の赤色顔料である。
さらに特に好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)および/または薬剤(b)が、カルミン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料の群から選択される有機顔料の群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
有機顔料はまた、カラーペイントであり得る。本発明の意味において、カラーラッカーという用語は、吸収された染料の層を含む粒子を意味し、粒子および染料の単位は、上記の条件下では不溶性である。粒子は、例えば、無機基材であってもよく、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムであってよく、またはアルミニウムでさえあり得る。
例えば、アリザリンカラーワニスを使用できる。
光および温度に対するその優れた耐性のために、本発明による薬剤中の顔料の使用が特に好ましい。使用される顔料が一定の粒径を有することも、好ましい。この粒径は、一方では、形成されたポリマー膜中の顔料の均一分散をもたらし、他方では、化粧品の適用後に、ボサボサの毛髪および皮膚の感触になるのを避ける。したがって、本発明では、少なくとも1種の顔料が1.0~50μm、好ましくは5.0~45μm、好ましくは10~40μm、14~30μmの平均粒径D50を有する場合に有利である。平均粒径D50は、例えば、動的光散乱(DLS)法により測定できる。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.2~6.0重量%、特に極めて好ましくは0.5~4.5重量%の合計量で、1種以上の顔料を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量を基準にして、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.2~6.0重量%、特に極めて好ましくは0.5~4.5重量%の合計量で、1種以上の顔料を含むことを特徴とする。
着色剤化合物として、本発明による工程で使用される薬剤(a)および/または(b)(または別々に調製された第三の薬剤(c)でも)は、1種以上の直接染料を含んでもよい。直接作用染料は、毛髪上に直接吸収され、発色に酸化工程を必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料、またはインドフェノールである。
本発明の意味の範囲内の直接染料は、25℃で(760mmHg)の水中で0.5g/Lを超える溶解度を有するので、顔料と見なされるべきではない。
好ましくは、本発明の意味での直接染料は、25℃で(760mmHg)の水中で1.0g/Lを超える溶解度を有する。
直接染料は、アニオン性、カチオン性、および非イオン性直接染料に分類できる。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)および/または薬剤(b)が、少なくとも1種のアニオン性、カチオン性、および非イオン性直接染料を着色剤化合物(b)として含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)および/または薬剤(b)が、少なくとも1種のアニオン性、カチオン性、および非イオン性直接染料を含むことを特徴とする。
適切なカチオン性直接染料には、ベーシックブルー7、ベーシックブルー26、ベーシックバイオレット2、およびベーシックバイオレット14、ベーシックイエロー57、ベーシックレッド76、ベーシックブルー16、ベーシックブルー347(カチオンブルー347/ダイスター)、HCブルーNo.16、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76が挙げられる。
非イオン性直接染料として、非イオン性ニトロ染料およびキノン染料ならびに中性アゾ染料を使用できる。好適する非イオン性直接染料は、国際名称または商品名で記載されているものである:HCイエロー2、HCイエロー4、HCイエロー5、HCイエロー6、HCイエロー12、HCオレンジ1、ディスパースオレンジ3、HCレッド1、HCレッド3、HCレッド10、HCレッド11、HCレッド13、HCレッドBN、HCブルー2、HCブルー11、HCブルー12、ディスパースブルー3、HCバイオレット1、ディスパースバイオレット1、ディスパースバイオレット4、ディスパースブラック9、既知化合物、ならびに1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、1,4-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、3-ニトロ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール 2-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロ-1-メチルベンゼン、1-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-5-クロロ-2-ニトロベンゼン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-(2’-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、2-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アミノ]安息香酸、6-ニトロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸および2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロロフェノール。
本発明に至る研究の過程で、特に色強度の高い染色は、少なくとも1種のアニオン性直接染料を含む薬剤(a)および/または薬剤(b)を用いることにより生成できることが明らかになった。
明確に極めて特に好ましい実施形態では、本発明による工程は、したがって、薬剤(a)および/または薬剤(b)が少なくとも1種のアニオン性直接染料を含むことを特徴とする。
アニオン性直接染料は、酸性染料とも呼ばれる。酸性染料は、少なくとも1個のカルボン酸基(-COOH)および/または1個のスルホン酸基(-SOH)を有する直接染料である。pH値に応じて、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化体(-COOH、-SOH)は、その脱プロトン化体(-OO、-SO で存在)と平衡状態にある。プロトン化体の比率は、pHの低下と共に増大する。直接染料がそれらの塩の形で使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化体で存在し、対応する化学量論的等価のカチオンで中和されて電気的中性を維持する。本発明の酸性染料はまた、それらのナトリウム塩および/またはそれらのカリウム塩の形態でも使用できる。
本発明の意味での酸性染料は、25℃で(760mmHg)の水中で0.5g/Lを超える溶解度を有するので、顔料と見なされるべきではない。好ましくは、本発明の意味での酸性染料は、25℃で(760mmHg)の水中で1.0g/Lを超える溶解度を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩(カルシウム塩およびマグネシウム塩など)またはアルミニウム塩は、対応するアルカリ塩よりも溶解度が低い場合が多い。これらの塩の溶解度が0.5g/L(25℃、760mmHg)未満の場合、直接染料の定義には入らない。
酸性染料の本質的な特徴は、陰イオン電荷を形成する能力であり、これに関与するカルボン酸基またはスルホン酸基は、通常、異なる発色団系に結合している。好適な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料の構造に見出すことができる。
したがって、一実施形態では、薬剤(a)および/または薬剤(b)が、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料からなる群から選択される少なくとも1つのアニオン性直接染料を含むことを特徴とする、ケラチン材料を染色するための工程が好ましく、上述の群からの染料はそれぞれ、少なくとも1個のカルボン酸基(-COOH)、ナトリウムカルボキシレート基(-COONa)、カリウムカルボキシレート基(-COOK)、スルホン酸基(-SOH)、ナトリウムスルホネート基(-SONa)および/またはカリウムスルホネート基(-SOK)を有する。
例えば、以下の群からの1種以上の化合物を、特に好適する酸性染料として選択できる:アシッドイエロー1(D&Cイエロー7、シトロニンA、Ext.D&CイエローNo.7、ジャパンイエロー403、CI 10316、COLIPA番号 B001)、アシッドイエロー3(COLIPA番号:C54,D&CイエローNo.10、キノリンイエロー、E104、フードイエロー13)、アシッドイエロー9(CI 13015)、アシッドイエロー17(CI 18965)、アシッドイエロー23(COLIPA番号 C29、Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85 E 102(BASF)、タートラジン、フードイエロー4、ジャパンイエロー4、FD&CイエローNo.5)、アシッドイエロー36(CI 13065)、アシッドイエロー121(CI 18690)、アシッドオレンジ6(CI 14270)、アシッドオレンジ7(2-ナフトールオレンジ、Orange II、CI 15510、D&Cオレンジ4、COLIPA番号 C015)、アシッドオレンジ10(C.I.16230;オレンジGナトリウム塩)、アシッドオレンジ11(CI 45370)、アシッドオレンジ15(CI 50120)、アシッドオレンジ20(CI 14600)、アシッドオレンジ24(ブラウン1;CI 20170;KATSU201;ナトリウム塩なし;ブラウンNo.201;レゾルシンブラウン;アシッドオレンジ24;ジャパンブラウン201;D&CブラウンNo.1)、
アシッドレッド14(CI14720)、アシッドレッド18(E124、レッド18;CI 16255)、アシッドレッド27(E 123、CI 16185、C-Rot 46、Echtrot D、FD&CレッドNo.2、フードレッド9、Naphtholrot S)、アシッドレッド33(Red 33、Fuchsia Red、D&Cレッド33、CI 17200)、アシッドレッド35(CI CI18065)、アシッドレッド51(CI 45430、ピロシンB、テトラヨードフルオレセイン、エオシンJ、ヨードエオシン)、アシッドレッド52(CI 45100、フードレッド106、ソーラーローダミンB、アシッドローダミンB、レッドNo.106ポンタシルブリリアントピンク)、アシッドレッド73(CI 27290)、アシッドレッド87(エオシン、CI 45380)、アシッドレッド92(COLIPA番号 C53、CI 45410)、アシッドレッド95(CI 45425、エリトシン、シマシッドエリスロシンY)、アシッドレッド184(CI 15685)、アシッドレッド195、アシッドバイオレット43(Jarocol Violet 43、Ext.D&CバイオレットNo.2、C.I.60730、COLIPA番号C063)、アシッドバイオレット49(CI 42640)、アシッドバイオレット50(CI 50325)、
アシッドブルー1(パテントブルー、CI 42045)、アシッドブルー3(パテントブルーV、CI 42051)、アシッドブルー7(CI 42080)、アシッドブルー104(CI 42735)、アシッドブルー9(E 133、パテントブルーAE、アミドブラウAE、エリオグラウシンA、CI 42090、C.I.フードブルー2)、アシッドブルー62(CI 62045)、アシッドブルー74(E 132、CI 73015)、アシッドブルー80(CI 61585)、アシッドグリーン3(CI 42085、フードグリーン1)、アシッドグリーン5(CI 42095)、アシッドグリーン9(CI 42100)、アシッドグリーン22(CI 42170)、アシッドグリーン25(CI 61570、ジャパングリーン201、D&CグリーンNo.5)、アシッドグリーン50(ブリリアントアシッドグリーンBS、C.I.44090、アシッドブリリアントグリーンBS、E 142)、アシッドブラック1(ブラックNo.401、ナフタレンブラック10B、アミドブラック10B、CI 20 470、COLIPA番号 B15)、アシッドブラック52(CI 15711)、フードイエロー8(CI 14270)、フードブルー5、D&Cイエロー8、D&Cグリーン5、D&Cオレンジ10、D&Cオレンジ11、D&Cレッド21、D&Cレッド27、D&Cレッド33、D&Cバイオレット2および/またはD&Cブラウン1。
例えば、アニオン性直接染料の水溶解度は、以下の方法で測定することができる。0.1gのアニオン性直接染料をビーカー中に入れる。撹拌子を加える。その後、100mlの水を加える。この混合物を撹拌しながら磁気攪拌機上で25℃に加熱する。60分間撹拌する。その後、水性混合物を目視で評価する。まだ未溶解残渣が存在する場合、水の量を、例えば、10mlずつ、増やす。使用した量の染料が完全に溶解するまで水を加える。染料-水混合物が染料の高い色強度のために目視で評価できない場合は、その混合物を濾過する。未溶解染料の一部が濾紙上に残る場合、より多い水の量を用いて溶解度試験を繰り返す。0.1gのアニオン性直接染料が25℃で100mlの水中に溶解する場合、染料の溶解度は、1.0g/Lである。
アシッドイエロー1は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と呼ばれ、水への溶解度(25℃)は少なくとも40g/Lである。
アシッドイエロー3は、2-(2-キノリル)-1H-インデン-1,3(2H)-ジオンのモノスルホン酸とシスルホン酸のナトリウム塩の混合物で、水中溶解度は20g/L(25℃)である。
アシッドイエロー9は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水中溶解度は40g/L(25℃)超である。
アシッドイエロー23は、4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1-(4-スルホフェニル)-4-((4-スルホフェニル)アゾ)-1H-ピラゾール-3-カルボン酸の三ナトリウム塩であり、25℃で水に非常に溶けやすい。
アシッドオレンジ7は、4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩である。その水中溶解度は、7g/L(25℃)超である。
アシッドレッド18は、7-ヒドロキシ-8-[(E)-(4-スルホナト-1-ナフチル)-ジアゼニル)]-1,3-ナフタレンジスルホネートの三ナトリウム塩であり、水溶性が非常に高く20重量%超である。
アシッドレッド33は、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-ナフタレン-2,7-ジスルホン酸塩のジアントリウム塩であり、その水への溶解度は2.5g/L(25℃)である。
アシッドレッド92は、3,4,5,6-テトラクロロ-2-(1,4,5,8-テトラブロモ-6-ヒドロキシ-3-オキソキサンテン-9-イル)安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水中溶解度は10g/L(25℃)を超えることが示されている。
アシッドブルー9は、2-({4-[N-エチル(3-スルホナトベンジル]アミノ]フェニル}{4-[(N-エチル(3-スルホナトベンジル)イミノ]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン}メチル)ベンゼンスルホン酸塩の二ナトリウム塩であり、水への溶解度は20重量%(25℃)を超える。
したがって、本発明による特に極めて好ましい工程は、薬剤(a)および/または薬剤(b)が、アシッドイエロー1、アシッドイエロー3、アシッドイエロー9、アシッドイエロー17、アシッドイエロー23、アシッドイエロー36、アシッドイエロー121、アシッドオレンジ6、アシッドオレンジ7、アシッドオレンジ10、アシッドオレンジ11、アシドオレンジ15、アシッドオレンジ20、アシッドオレンジ24、アシッドレッド14、アシッドレッド、アシッドレッド27、アシッドレッド33、アシッドレッド35、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド73、アシッドレッド87、アシッドレッド92、アシッドレッド95、アシッドレッド184、アシッドレッド195、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドバイオレット50、アシッドブルー1、アシッドブルー3、アシッドブルー7、アシッドブルー104、アシッドブルー9、アシッドブルー62、アシッドブルー74、アシッドブルー80、アシッドグリーン3、アシッドグリーン5、アシッドグリーン9、アシッドグリーン22、アシッドグリーン25、アシッドグリーン50、アシッドブラック1、アシッドブラック52、フードイエロー8、フードブルー5、D&Cイエロー8、D&Cグリーン5、D&Cオレンジ10、D&Cオレンジ11、D&Cレッド21、D&Cレッド27、D&Cレッド33、D&Cバイオレット2および/またはD&Cブラウン1からなる群から選択される少なくとも1種の直接染料を含むことを特徴とする。
アニオン性直接染料において、直接染料(複数可)は、所望の色強度に応じて、それぞれ薬剤(a)および/または(b)で異なる量で使用できる。それぞれの薬剤が、その総重量を基準にして、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.2~6.0重量%、特に好ましくは0.5~4.5重量%の合計量で、1種以上の直接染料(b)を含む場合、特に良好な結果を得ることができる。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量を基準にして、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.2~6.0重量%、極めて好ましくは0.5~4.5重量%の合計量で、1種以上の直接染料を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量を基準にして、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.2~6.0重量%、極めて好ましくは0.5~4.5重量%の合計量で、1種以上の直接染料を含むことを特徴とする。
他の成分
上記の工程で使用される薬剤(a)および(b)は、1種以上の追加の任意の成分をさらに含んでよい。
製品はまた、1種以上の界面活性剤を含んでよい。用語の界面活性剤は、表面活性物質を意味する。疎水性残基と負に帯電した親水性先端基からなるアニオン性界面活性剤、負電荷と補償正電荷の両方を有する両性界面活性剤、疎水性残基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤および電荷はないが強い双極子モーメントがあり、水溶液中で強く水和されている非イオン性界面活性剤は、区別される。
双性イオン界面活性剤は、分子内に少なくとも1種の四級アンモニウム基および少なくとも1個の-COO(-)-基または-SO (-)基を有する表面活性化合物である。特に好適な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、およびアルキル基またはアシル基にそれぞれ8から18個の炭素原子を有する2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートなどである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、INCI名コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、C~C24アルキル基またはアシル基の他に、分子内に少なくとも1個の遊離アミノ基および少なくとも1個の-COOH基または-SOH基を含み、内部塩を形成し得る、表面活性化合物を含む。適切な両性界面活性剤の例は、N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、それぞれ、約8~24個の炭素原子のアルキル基を有する。両性または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12~C18アシルサルコシンである。
製品はまた、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤をさらに含んでよい。適切な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、ならびに脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物であり、脂肪アルコールまたは脂肪酸1モル当り2~30モルのエチレンオキシドを有する。非イオン性界面活性剤として、少なくとも2モルのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含む場合にも、良好な特性を備えた調製物が得られる。非イオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量を基準にして、0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、極めて好ましくは1~15重量%の合計量で使用される。
さらに、製品はまた、少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含んでもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれ1個以上の正電荷を有する界面活性剤、すなわち、表面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は、正電荷のみを含む。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分および親水性先端基から構成され、疎水性部分は通常、炭化水素骨格(例えば、1つまたは2つの直鎖または分岐鎖アルキル鎖からなる)からなり、正電荷(複数可)は親水性先端基中に存在する。カチオン性界面活性剤の例は、
-疎水性残基として、8~28個の炭素原子の鎖長を有する1つまたは2つのアルキル鎖を保持し得る第四級アンモニウム化合物、
-8~28個の炭素原子の鎖長を有する1つ以上のアルキル鎖で置換された第四級ホスホニウム塩、または
-第三級スルホニウム塩である。
さらに、カチオン電荷はまた、オニウム構造の形態の複素環(例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環)の一部であり得る。カチオン電荷を保持する官能単位に加えて、カチオン性界面活性剤はまた、例えばエステルクアットの場合のように、他の非電荷官能基を含んでもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量を基準にして、0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、最も好ましくは1~15重量%の合計量で使用される。
さらに、本発明による薬剤はまた、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤を含んでよい。アニオン性界面活性剤は、陰イオン電荷(対応する対カチオンにより中和される)のみを有する表面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、およびアルキル基中に12~20個の炭素原子および分子中に最大16個のグリコールエーテル基を有するカルボン酸エーテルである。
アニオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量を基準にして、0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、最も好ましくは1~15重量%の合計量で使用される。
それらはまた、溶媒、C~C30脂肪アルコール、C~C30脂肪酸トリグリセリド、C~C30脂肪酸モノグリセリド、C~C30脂肪酸ジグリセリドおよび/または炭化水素などの脂肪成分;グルコース、マレイン酸、および乳酸などの構造剤;例えば、レシチンおよびセファリンのリン脂質などのヘアコンディショニング化合物;香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン;繊維構造を改善する活性物質、特にグルコース、ガラクトース、フルクトース、およびラクトースなどの単糖、二糖、オリゴ糖;組成物を着色するための染料;ピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、およびクリムバゾールなどのフケ防止活性物質;アミノ酸およびオリゴペプチド;動物および/または植物ベースのタンパク質加水分解物、ならびにその脂肪酸縮合生成物または任意選択でアニオン性またはカチオン性修飾誘導体の形態;植物油;日焼け止めおよびUVブロッカー;パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびその塩、ならびにビサボロールなどの有効成分;
ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、6,7-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール;セラミドまたはシュードセラミド;ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体;植物抽出物;脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス、およびパラフィンなどの脂肪およびワックス;グリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、ならびに第一、第二、および第三リン酸塩などの膨潤物質および浸透性物質;ラテックス、スチレン/PVPおよびスチレン/アクリルアミドコポリマーなどの乳白剤;エチレングリコールモノステアレートおよびジステアレートおよびPEG-3ジステアレートなどの真珠光沢剤;プロパン-ブタン混合物、NO、ジメチルエーテル、CO、空気などの発泡剤などの他の活性物質、補助物質および添加物を含んでもよい。
これらの他の物質の選択は、薬剤の望ましい特性に応じて専門家により実施される。その他の任意選択成分および使用されるこれらの成分の量については、専門家に既知の明確な関連マニュアルを参照されたい。追加の活性成分および補助物質は、好ましくは、それぞれの薬剤の総重量を基準にして、それぞれ0.0001~25重量%、0.0005~15重量%の量で、本発明による調製物中で使用される。
ケラチン材料を染色する工程
本発明による手順では、薬剤(a)および(b)がケラチン材料、ヒト毛髪に適用される。したがって、薬剤(a)および(b)は、すぐに使える薬剤である。薬剤(a)および(b)は異なる。
原理的には、薬剤(a)および(b)は、同時、または逐次適用でき、それにより、逐次適用が好ましい。
薬剤(a)が第一工程で最初にケラチン材料に適用され、その後、薬剤(b)が後の工程で適用される場合に、最良の結果が得られた。
したがって、特に極めて好ましいのは、ケラチン材料を処理する工程、ケラチン材料、特に、ヒト毛髪を着色する工程であって、示した順に以下の工程:
-第一の工程では、水含有薬剤(a)をケラチン材料に適用することであって、薬剤(a)は、少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)をケラチン材料に適用すること、ならびに
-第二の工程では、薬剤(b)をケラチン材料に適用することであって、該薬剤(b)は、
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、水含有薬剤(a)をケラチン材料に適用すること
を含む、工程である。
したがって、特に極めて好ましいのは、ケラチン材料を処理する工程、ケラチン材料、特に、ヒト毛髪を着色する工程であって、示した順に以下の工程:
-第一の工程では、水含有薬剤(a)をケラチン材料に適用することであって、薬剤(a)は、少なくとも9.6のpHを有し、かつ
(a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
(a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
を含む、水含有薬剤(a)をケラチン材料に適用すること、ならびに
-第二の工程では、薬剤(b)をケラチン材料に適用することであって、該薬剤(b)は、
(b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
を含む、水含有薬剤(a)をケラチン材料に適用すること
を含み、
薬剤(a)および/または薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする、工程である。
薬剤(a)および(b)を1つの同じ染色工程内で適用することが特に好ましく、これは、薬剤(a)および(b)の適用の間には、最大で数時間の期間が存在することを意味する。
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、最初に薬剤(a)が適用され、次に薬剤(b)が適用され、薬剤(a)と(b)の適用時間が最大で24時間、好ましくは最大で12時間、特に好ましくは最大で6時間であることを特徴とする。
薬剤(a)の特徴は、その水、少なくとも1種の反応性有機ケイ素化合物(a1)および少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)の含量である。薬剤(a)のpH値は、少なくとも9.6の値で、アルカリ性から強アルカリ性の範囲内にある。
反応性有機ケイ素化合物(複数可)(a1)は、オリゴマー化または重合反応を受けて、毛髪の表面に出会うとすぐに毛髪の表面を機能化する。このように、最初に膜が形成される。アルカリ化剤(a2)の添加により、オリゴマー化速度は、毛髪処理工程に最適になるように適合される。工程の第二の工程では、この時点で第二のポリマー含有薬剤(b)が毛髪に適用される。薬剤(b)の適用中、膜形成ポリマーがシラン膜と相互作用し、それにより、ケラチン材料に結合する。ここで、最適工程条件を選択することにより、結果として生じる染色の技術的適用特性をさらに改善することができる。
さらなる実施形態に関連して、以下の工程:
(1)薬剤(a)をケラチン材料へ適用すること、
(2)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(3)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、および
(6)ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順に含む手順が、特に好ましい。
工程の工程(3)および(6)でのケラチン材料の水によるすすぎは、本発明では、薬剤(a)および(b)以外の他の薬剤を使用せずに、水のみをすすぎ工程に使用することを意味すると理解される。
第一の工程(1)では、薬剤(a)をケラチン材料、特にヒトの毛髪に適用する。
塗布後、薬剤(a)はケラチン材料に作用し得る。これに関連して、毛髪に対する適用時間は、10秒から10分、好ましくは20秒から5分、特に好ましくは30秒から2分であることが特に有益であることが明らかになった。
本発明による好ましい実施形態では、薬剤(a)は、この時点でケラチン材料のすすぎを行うことができ、その後の工程で薬剤(b)が毛髪に適用される。
まだ薬剤(a)に暴露されているケラチン材料に薬剤(b)を適用する場合に、良好な洗浄耐久性を有する染色が得られた。
工程(4)では、薬剤(b)がこの時点でケラチン材料に適用される。適用後、薬剤(b)を毛髪に作用させる。
本発明による工程では、薬剤(b)の暴露時間が短い場合でさえ、特に良好な強度および洗浄耐久性を備えた染色が生じることが可能になる。毛髪に対する適用時間は、10秒から10分、好ましくは20秒から5分、最も好ましくは30秒から3分であることが特に有益であることが明らかになった。
工程(6)では、薬剤(b)(および任意の残留する薬剤(a))は、ケラチン材料から水ですすぎ落とされる。
さらなる実施形態に関連して、以下の工程:
(1)薬剤(a)をケラチン材料へ適用すること、
(2)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(3)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、および
(6)ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順に含む手順が、特に好ましい。
この実施形態では、工程(1)~(6)の手順は、好ましくは、24時間以内に行われる。
薬剤(a)は、反応性の高い化合物のクラスの有機ケイ素化合物(複数可)を含み、上述のように、水/アルカリ化剤の存在下で、加水分解、および/またはオリゴマー化、および/または重合され得る。その高い反応性のために、これらの有機ケイ素化合物は、ケラチン材料上に膜を形成する。
早期のオリゴマー化または重合を回避するために、使用者が適用直前のみで、すぐに使える薬剤(a)を調製することは大きな利点である。
さらに別の実施形態では、好ましいのは、次の工程:
(1)第一の薬剤(a’)および第二の薬剤(a’’)を混合することによって薬剤(a)を調製することであって、
-第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、ならびに
-第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、調製すること、
(2)薬剤(a)をケラチン材料へ適用すること、
(3)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(4)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、
(6)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順で含む、方法である。
貯蔵時に可能な限り安定な配合物を提供できるようにするために、薬剤(a’)自体は、好ましくは、水が少ないか、または水を含まないように配合される。
好ましい実施形態では、本発明による多成分梱包ユニット(パーツキット)は、薬剤(a’)が、薬剤(a’)の総重量を基準にして、0.001~10.0重量%、好ましくは0.5~9.0重量%、より好ましくは1.0~8.0重量%、特に極めて好ましくは1.5~7.0重量%の水含量を含むことを特徴とする。
薬剤(a’’)は水を含む。好ましい実施形態では、本発明による多成分梱包ユニット(パーツキット)は、薬剤(a’’)が、薬剤(a2)の総重量を基準にして、15~100重量%、好ましくは35~100重量%、より好ましくは55~100重量%、さらにより好ましくは65~100重量%、特に極めて好ましくは75~100重量%の水含量を有することを特徴とする。
この実施形態の範囲内で、すぐに使える薬剤(a)は今や、薬剤(a’)および(a’’)を混合することにより調製される。
薬剤(a’’)は、少なくとも9.6のpHを有し、薬剤(a’)および(a’’)を混合することにより調製されるすぐに使える薬剤(a)も、少なくとも9.6のpHを有することを確実にする。
例えば、使用者は、最初に有機ケイ素化合物(複数可)(a1)を含む薬剤(a’)を、水性アルカリ性薬剤(a’’)と共に撹拌または震盪してよい。使用者はここで、(a’)および(a’’)のこの混合物をケラチン材料に、その調製の直後、または10秒~20分の短い反応時間後のいずれかで適用できる。その後、使用者は、上述のように、薬剤(b)を適用できる。
染毛のために、顔料または直接染料の群からの着色化合物を、ここで、薬剤(a’)、薬剤(a’’)、または薬剤(b)にも組み込むことができる。
さらに好ましい実施形態では、本発明による工程は、薬剤(a’)、薬剤(a’’)および/または薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
さらに別の実施形態では、好ましいのは、次の工程:
(1)第一の薬剤(a’)および第二の薬剤(a’’)を混合することによって薬剤(a)を調製することであって、
-第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)、およびさらに顔料および/または直接染料(a3)の群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含み、ならびに
-第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、調製すること、
(2)薬剤(a)をケラチン材料へ適用すること、
(3)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(4)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、
(6)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順で含む、方法である
さらに別の実施形態では、好ましいのは、次の工程:
(1)第一の薬剤(a’)および第二の薬剤(a’’)を混合することによって薬剤(a)を調製することであって、
-第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、ならびに
-第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)、およびさらに顔料および/または直接染料(a3)からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物を含む、調製すること、
(2)薬剤(a)のケラチン材料へ適用すること、
(3)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(4)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、
(6)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順で含む、方法である。
さらに別の実施形態では、好ましいのは、次の工程:
(1)第一の薬剤(a’)および第二の薬剤(a’’)を混合することによって薬剤(a)を調製することであって、
-第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、ならびに
-第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、調製すること、
(2)薬剤(a)をケラチン材料へ適用すること、
(3)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(4)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用することであって、
-薬剤(b)は、少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)、ならびにさらに顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物(b2)を含む、薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、
(6)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順で含む、方法である。
さらに、着色剤化合物を別の第三の薬剤(a’’’)中で調製することも可能である。
これに関連して、さらに好ましい実施形態は、次の工程:
(1)第一の薬剤(a’)および第二の薬剤(a’’)および第三の薬剤(a’’’)を混合することによって薬剤(a)を調製することであって、
-第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、および
-第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含み、および
-第三の薬剤(a’’’)が、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物(a3)を含む、調製すること、
(2)薬剤(a)をケラチン材料へ適用すること、
(3)薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間作用させること、
(4)必要であれば、ケラチン材料を水ですすぐこと、
(4)薬剤(b)をケラチン材料へ適用すること、
(5)薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間作用させること、
(6)必要に応じ、ケラチン材料を水ですすぐこと
を示した順に含む、方法である。
前に記載の実施形態では、着色剤化合物は、それらが構成される薬剤に応じて、顔料および直接染料からなる群から命名された。着色剤化合物が薬剤(a)(または(a’)、(a’’)もしくは(a’’’)中で構成される場合、着色剤化合物は(a3)と命名された。着色剤化合物が薬剤(b)中で構成される場合、着色剤化合物は(b2)と命名された。
多成分梱包ユニット(パーツキット)
使用者の快適性を向上させるために、使用者には、全ての必要な成分が多成分梱包ユニット(パーツキット)の形で提供されるのが好ましい。
したがって、本発明の第二の目的は、ケラチン材料を処理するための多成分梱包ユニット(パーツキット)であって、別々に構築された:
-薬剤(a’)を含む第一の容器であって、薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、第一の容器、および
-薬剤(a’’)を含む第二の容器であって、前記薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、第ニの容器、および
-薬剤(b)を含む第三の容器であって、薬剤(b)が少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む、第三の容器、
を含み、
成分(a1)、(a2)および(b1)は、本発明の第一の主題の説明中で詳細に開示された、多成分梱包ユニット(パーツキット)である。
キットの薬剤(a’)に含まれる、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素化合物(a1)は、前述の工程の薬剤(a)でも使用された有機ケイ素化合物に相当する。
キットの薬剤(a’’)に含まれる、アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群からのアルカリ化剤(a2)は、前述の工程の薬剤(a)でも使用されたアルカリ化剤に相当する。
キットの薬剤(b)に含まれる膜形成ポリマー(b1)は、前述の工程の薬剤(b)でも使用された膜形成ポリマーに相当する。
本発明による第二の発明の多成分梱包ユニットはまた、ケラチン材料、特にヒト毛髪の着色にも好ましく使用される。
このため、薬剤(a’)、薬剤(a’’)および/または薬剤(b)が、顔料および/または直接染料の群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含む場合、さらに特に好ましい。
さらに好ましい実施形態では、本発明による多成分梱包ユニット(パーツキット)は、薬剤(a’)、薬剤(a’’)および/または薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする。
キットの薬剤(a’)、(a’’)および(b)で使用できる着色剤化合物もまた、本発明の第一の主題の説明において詳細に開示された着色剤化合物に相当する。
これに関連して、着色付与化合物を別の第三の薬剤(a’’’)中で調製することも可能である。したがって、このさらなる実施形態に関連して、多成分梱包ユニット(パーツキット)はまた、少なくとも1種の着色付与化合物を含む第三の薬剤(a’’’)を含む。
したがって、好ましくは、ケラチン材料を処理するための多成分梱包ユニット(パーツキット)であって、別々に梱包された:
-薬剤(a’)を含む第一の容器であって、薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、第一の容器、および
-薬剤(a’’)を含む第二の容器であって、前記薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpH値を有し、かつ水ならびにアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、第ニの容器、および
-薬剤(a’’’)を含む第三の容器であって、薬剤(a’’’)が、顔料および/または直接染料の群からの少なくとも1種の着色剤化合物(a3)を含む、第三の容器、および
-薬剤(b)を含む第四の容器であって、薬剤(b)が、少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む、第四の容器、
を含み、
成分(a1)、(a2)、(a3)および(b1)は請求項1~19のいずれか1項で定められる、多成分梱包ユニット(パーツキット)。
本発明による多成分梱包ユニットの他の好ましい実施形態に関して、同じことが、必要な変更を加えて、本発明による手順に適用される。
実施例1
次の配合物を製造した(特に指示がない限り、全ての数値は重量%単位である)。
Figure 2022506229000037
Figure 2022506229000038
5.0gの薬剤(a’)および20.0gの薬剤(a’’)を混合することにより、すぐに使える薬剤(a)を調製した。アンモニアまたは乳酸をさらに添加することにより、薬剤(a)のpH値を10.5の値に調整した。その後、薬剤(a)を約5分間静置させた。
Figure 2022506229000039
薬剤(a)を毛髪に一回で塗り込み(Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト)、1分間作用させた。その後、薬剤(a)を水ですすいだ。続いて、薬剤(b)を該毛髪に適用し、1分間作用させ、その後また、水ですすいだ。
良好な洗浄耐久性を有する強力な青色の呈色が得られた。
実施例2
次の配合物を製造した(特に指示がない限り、全ての数値は重量%単位である)。
Figure 2022506229000040
Figure 2022506229000041
5.0gの薬剤(a’)および20.0gの薬剤(a’’)を混合することによりすぐに使える薬剤(a)を調製した。アンモニアまたは乳酸をさらに添加することにより、薬剤(a)のpH値を10.5の値に調整した。その後、薬剤(a)を約5分間静置させた。
Figure 2022506229000042
薬剤(a)を毛髪に一回で塗り込み(Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト)、1分間作用させた。その後、薬剤(a)を水ですすいだ。続いて、薬剤(b)を該毛髪に適用し、1分間作用させ、その後また、水ですすいだ。
良好な洗浄耐久性を有する強力な青色の呈色が得られた。
実施例3
次の配合物を製造した(特に指示がない限り、全ての数値は重量%単位である)。
Figure 2022506229000043
Figure 2022506229000044
5.0gの薬剤(a’)および20.0gの薬剤(a’’)を混合することによりすぐに使える薬剤(a)を調製した。アンモニアまたは乳酸をさらに添加することにより、薬剤(a)のpH値を10.5の値に調整した。その後、薬剤(a)を約5分間静置させた。
Figure 2022506229000045
薬剤(a)を毛髪に一回で塗り込み(Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト)、1分間作用させた。その後、薬剤(a)を水ですすいだ。続いて、薬剤(b)を該毛髪に適用し、1分間作用させ、その後また、水ですすいだ。
良好な洗浄耐久性を有する強力な黄色の呈色が得られた。
実施例4
次の配合物を製造した(特に指示がない限り、全ての数値は重量%単位である)。
Figure 2022506229000046
Figure 2022506229000047
Figure 2022506229000048
5.0gの薬剤(a’)および20.0gの薬剤(a’’)および5.0g薬剤(a’’’)を混合することによりすぐに使える薬剤(a)を調製した。アンモニアまたは乳酸をさらに添加することにより、薬剤(a)のpH値を10.5の値に調整した。その後、薬剤(a)を約5分間静置させた。
Figure 2022506229000049
薬剤(a)を毛髪に一回で塗り込み(Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト)、1分間作用させた。その後、薬剤(a)を水ですすいだ。続いて、薬剤(b)を該毛髪に適用し、1分間作用させ、その後また、水ですすいだ。
良好な洗浄耐久性を有する強力な赤の呈色が得られた。

Claims (31)

  1. 以下の工程を包含する、ケラチン材料、特にヒト毛髪、を処理するための方法:
    -水含有薬剤(a)の前記ケラチン材料への適用工程であって、前記薬剤(a)が少なくとも9.6のpHを有し、かつ、
    (a1)1、2、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
    (a2)アンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤、
    を含む、適用工程、ならびに
    -薬剤(b)の前記ケラチン材料への適用工程であって、前記薬剤(b)が、
    (b1)少なくとも1種の膜形成ポリマー、
    を含む、適用工程。
  2. 前記薬剤(a)が9.7~11.5、好ましくは9.8~11.3、より好ましくは9.9~11.0、および最も好ましくは10.0~10.9のpHを有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 前記薬剤(a)が、式(I)および/または(II)の少なくとも1つの有機ケイ素化合物(a1)を含み、
    N-L-Si(OR(R(I)
    式中、
    -R、Rは、独立に、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
    -Lは、直鎖または分岐鎖の二価C~C20アルキレン基であり、
    -R、Rは、相互に独立に、C~Cアルキル基を表し、
    -aは整数1~3を表し、および
    -bは整数3-aを表し、ならびに
    式(II)
    (RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(II)、
    の有機ケイ素化合物では、
    -R、R’、R’’、R、R’およびR’’は独立に、C~Cアルキル基を表し、
    -A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’は独立に、直鎖または分岐鎖の二価C~C20アルキレン基を表し、
    -RおよびRは独立に、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシC~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノC~Cアルキル基または式(III)
    -(A’’’’)-Si(R’’)’’(OR’’)c’’(III)、
    の基を表し、
    -cは、1~3の整数を表し、
    -dは、整数3-cを表し、
    -c’は、1~3の整数を表し、
    -d’は、整数3-c’を表し、
    -c’’は、1~3の整数を表し、
    -d’’は、整数3-c’’を表し、
    -eは、0または1を表し、
    -fは、0または1を表し、
    -gは、0または1を表し、
    -hは、0または1を表し、
    ただし、e、f、g、およびhの少なくとも1つが0とは異なるという条件である、ことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
  4. 前記薬剤(a)が、式(I):
    N-L-Si(OR(R(I)
    式中、
    -R、Rの両方は、水素原子を表し、および
    -Lは、直鎖の二価C~Cアルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
    -R、Rは独立に、メチル基またはエチル基を表し、および
    -aは、数値3を表し、および
    -bは、数値0を表す、
    の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の方法。
  5. 前記薬剤(a)が、
    -(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    -(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    -(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    -(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    -(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    -(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    -(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および
    -(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    からなる群から選択される式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。
  6. 前記薬剤(a)が、式(II):
    (RO)(RSi-(A)-[NR-(A’)]-[O-(A’’)]-[NR-(A’’’)]-Si(R’)d’(OR’)c’(II)、
    式中、
    -eおよびfは、両方とも数値1を表し、
    -gおよびhは、両方とも0を表し、
    -AおよびA’は、独立に、直鎖の二価C~Cアルキレン基を表し、および
    -Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す、
    の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
  7. 前記薬剤(a)が、
    3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール、
    2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール、
    3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    N1,N1-ビス[3-(トリエメキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
    N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
    N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および/または
    N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
    からなる群から選択される式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。
  8. 前記薬剤(a)が、式(IV):
    Si(OR10(R11(IV)、
    式中、
    -Rは、C~C12アルキル基を表し、
    -R10は、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
    -R11は、C~Cアルキル基を表し、
    -kは、1~3の整数であり、および
    -mは、3-kの整数である、
    の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。
  9. 前記薬剤(a)が、
    メチルトリメトキシシラン、
    メチルトリエトキシシラン、
    エチルトリメトキシシラン、
    エチルトリエトキシシラン、
    オクチルトリメトキシシラン、
    オクチルトリエトキシシラン、
    ドデシルトリメトキシシランおよび/または
    ドデシルトリエトキシシラン、
    からなる群から選択される式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~8のいずれか1項に記載の方法。
  10. 前記薬剤(a)が、少なくとも2種の構造的に異なる有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。
  11. 前記薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量を基準にして、
    -0.5~5.0重量の、(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-アミノエチル)トリメトキシシラン、(2-アミノエチル)トリエトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも1種の第一の有機ケイ素化合物(a1)、および
    -3.2~10.0重量%の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも1種の第二の有機ケイ素化合物(a1)、
    を含むことを特徴とする、請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。
  12. 前記薬剤(a)が、アルカリ化剤(a2)としてアンモニアを含むことを特徴とする、請求項1~11のいずれか1項に記載の方法。
  13. 前記薬剤(a)が、好ましくは2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオールおよび2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールからなる群から選択されるアルカノールアミンの群からの少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含むことを特徴とする、請求項1~12のいずれか1項に記載の方法。
  14. 前記薬剤(a)が、好ましくはアルギニン、リシン、オルニチン、およびヒスチジンからなる群から選択される塩基性アミノ酸の群からの少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含むことを特徴とする、請求項1~13のいずれか1項に記載の方法。
  15. 前記薬剤(a)に含まれるクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、および乳酸からなる群からの有機酸の合計量が、1.0重量%未満、好ましくは0.7重量%未満、より好ましくは0.5重量%未満、さらにより好ましくは0.1重量%未満および最も好ましくは0.01重量%未満であることを特徴とする、請求項1~14のいずれか1項に記載の方法。
  16. 前記薬剤(b)が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレン、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドのホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択される少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)であることを特徴とする、請求項1~15のいずれか1項に記載の方法。
  17. 前記薬剤(b)が、式(P-I)の少なくとも1つの構造単位および式(P-II)の少なくとも1つの構造単位:
    Figure 2022506229000050
    式中、
    Mは水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムである、
    を含む少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む、請求項1~16のいずれか1項に記載の方法。
  18. 前記薬剤(b)が、前記薬剤(b)の総重量を基準にして、0.1~18.0重量%、好ましくは1.0~16.0重量%、より好ましくは5.0~14.5重量%、非常に好ましくは8.0~12.0重量%の合計量で、1種以上の膜形成ポリマー(b1)を含むことを特徴とする、請求項1~17のいずれか1項に記載の方法。
  19. 前記薬剤(a)および/または前記薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物を含む、請求項1~18のいずれか1項に記載の方法。
  20. 前記薬剤(a)および/または前記薬剤(b)が、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、青銅顔料の群から、および/または少なくとも1種の金属酸化物および/または金属オキシクロリドでコーティングされた着色雲母または雲母ベースの顔料から選択される少なくとも1種の無機顔料を含むことを特徴とする、請求項1~19のいずれか1項に記載の方法。
  21. 前記薬剤(a)および/または前記薬剤(b)が、カルミン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料からなる群から選択される少なくとも1種の有機顔料を含むことを特徴とする、請求項1~20のいずれか1項に記載の方法。
  22. 前記薬剤(a)および/または前記薬剤(b)が、少なくとも1種のアニオン性、非イオン性、および/またはカチオン性直接染料を含むことを特徴とする、請求項1~21のいずれか1項に記載の方法。
  23. 前記薬剤(a)および/または前記薬剤(b)が、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料からなる群から選択される少なくとも1種のアニオン性直接染料を含み、上述の群からの前記染料はそれぞれ、少なくとも1個のカルボン酸基(-COOH)、ナトリウムカルボキシレート基(-COONa)、カリウムカルボキシレート基(-COOK)、スルホン酸基(-SOH)、ナトリウムスルホネート基(-SONa)および/またはカリウムスルホネート基(-SOK)を有することを特徴とする、請求項1~22のいずれか1項に記載の方法。
  24. 前記薬剤(a)および/または前記薬剤(b)が、アシッドイエロー1、アシッドイエロー3、アシッドイエロー9、アシッドイエロー17、アシッドイエロー23、アシッドイエロー36、アシッドイエロー121、アシッドオレンジ6、アシッドオレンジ7、アシッドオレンジ10、アシッドオレンジ11、アシドオレンジ15、アシッドオレンジ20、アシッドオレンジ24、アシッドレッド14、アシッドレッド、アシッドレッド27、アシッドレッド33、アシッドレッド35、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド73、アシッドレッド87、アシッドレッド92、アシッドレッド95、アシッドレッド184、アシッドレッド195、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドバイオレット50、アシッドブルー1、アシッドブルー3、アシッドブルー7、アシッドブルー104、アシッドブルー9、アシッドブルー62、アシッドブルー74、アシッドブルー80、アシッドグリーン3、アシッドグリーン5、アシッドグリーン9、アシッドグリーン22、アシッドグリーン25、アシッドグリーン50、アシッドブラック1、アシッドブラック52、フードイエロー8、フードブルー5、D&Cイエロー8、D&Cグリーン5、D&Cオレンジ10、D&Cオレンジ11、D&Cレッド21、D&Cレッド27、D&Cレッド33、D&Cバイオレット2および/またはD&Cブラウン1からなる群から選択される少なくとも1種の直接染料を含むことを特徴とする、請求項1~23のいずれか1項に記載の方法。
  25. 最初に前記薬剤(a)が適用され、次に前記薬剤(b)が適用され、前記薬剤(a)および(b)の適用間の時間が最大で24時間、好ましくは最大で12時間、特に好ましくは最大で6時間であることを特徴とする、請求項1~24のいずれか1項に記載の方法。
  26. (1)第一の薬剤(a’)と第二の薬剤(a’’)を混合することによる薬剤(a)を調製する工程であって、
    -前記第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、および
    -前記第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、水およびアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む工程、
    (2)前記薬剤(a)をケラチン材料へ適用する工程、
    (3)前記薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間にわたり作用させる工程、
    (4)必要に応じ、前記ケラチン材料を水ですすぐ工程、
    (4)薬剤(b)を前記ケラチン材料へ適用する工程、
    (5)前記薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間にわたり作用させる工程、および
    (6)必要に応じ、前記ケラチン材料を水ですすぐ工程、
    を示した順に含む、請求項1~25のいずれか1項に記載の方法。
  27. 前記薬剤(a’)、前記薬剤(a’’)および/または前記薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物を含む、請求項26に記載の方法。
  28. (1)第一の薬剤(a’)、第二の薬剤(a’’)および第三の薬剤(a’’’)を混合することによる薬剤(a)を調製する工程であって、
    -前記第一の薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、および
    -前記第二の薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、水およびアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含み、
    -前記第三の薬剤(a’’’)が、顔料および/または直接染料(a3)からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物を含む工程、
    (2)前記薬剤(a)をケラチン材料へ適用する工程、
    (3)前記薬剤(a)を10秒~10分間、好ましくは10秒~5分間にわたり作用させる工程、
    (4)必要に応じ、前記ケラチン材料を水ですすぐ工程、
    (4)薬剤(b)を前記ケラチン材料へ適用する工程、
    (5)前記薬剤(b)を30秒~30分間、好ましくは30秒~10分間にわたり作用させる工程、および
    (6)必要に応じ、前記ケラチン材料を水ですすぐ工程、
    を示した順に含む、請求項1~25のいずれか1項に記載の方法。
  29. ケラチン材料を処理するための多成分梱包ユニット(パーツキット)であって、別々に梱包された:
    -薬剤(a’)を含む第一の容器であって、前記薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、第一の容器、および
    -薬剤(a’’)を含む第二の容器であって、前記薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、水およびアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、第ニの容器、および
    -薬剤(b)を含む第三の容器であって、前記薬剤(b)が少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む、第三の容器、
    を含み、
    前記成分(a1)、(a2)および(b1)が請求項1~18のいずれか1項で定められる、多成分梱包ユニット(パーツキット)。
  30. 前記薬剤(a’)、前記薬剤(a’’)および/または前記薬剤(b)が、顔料および/または直接染料からなる群からの少なくとも1種の着色剤化合物を含むことを特徴とする、請求項29に記載の多成分梱包ユニット(パーツキット)。
  31. ケラチン材料を処理するための多成分梱包ユニット(パーツキット)であって、別々に梱包された:
    -薬剤(a’)を含む第一の容器であって、前記薬剤(a’)が、1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、第一の容器、および
    -薬剤(a’’)を含む第二の容器であって、前記薬剤(a’’)が、少なくとも9.6のpHを有し、水およびアンモニア、アルカノールアミンおよび塩基性アミノ酸からなる群から選択される少なくとも1種のアルカリ化剤(a2)を含む、第ニの容器、および
    -薬剤(a’’’)を含む第三の容器であって、前記薬剤(a’’’)が、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1種の着色剤化合物(a3)を含む、第三の容器、および
    -薬剤(b)を含む第四の容器であって、前記薬剤(b)が少なくとも1種の膜形成ポリマー(b1)を含む、第四の容器、
    を含み、
    前記成分(a1)、(a2)、(a3)および(b1)が請求項1~24のいずれか1項で定められる、多成分梱包ユニット(パーツキット)。
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