JP2022526580A - ケラチン物質の処理方法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、－組成物（Ａ）の総重量に対して、（Ａ１）10重量％未満の水、および（Ａ２）1以上の有機C1-C6アルコキシシランおよび／またはそれらの縮合生成物を含んでなる第一組成物（Ａ）、並びに－（Ｂ１）水、および（Ｂ２）1以上の非イオン性界面活性剤を含んでなる第二組成物（Ｂ）をケラチン物質に適用することを含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の処理方法に関する。

Description

本発明は、化粧品分野に属し、2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）の使用を含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の処理方法に関する。組成物（Ａ）は少なくとも1の有機C1-C6アルコキシシランを含む低含水の組成物であり、組成物（Ｂ）は、水に加えて、少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含む。
本発明の第二の対象は、2つの包装ユニットに別個に包装された上記2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を含む、ケラチン物質染色用キットである。
ケラチン繊維、特に毛髪の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。毛髪の色を変えるため、専門家には、着色の要求に応じた様々なカラーリング系が知られている。良好な堅牢性および良好な白髪カバー性を伴った長期的な強い発色のためには、通常、酸化染料が使用される。このような染料は通常、酸化染料前駆物質（いわゆる顕色成分）および発色成分を含み、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響を受けて、互いに実際の染料を生成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴とする。
直接染料を使う場合、既に調製された染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛と比べて、直接染料を用いて得られた染色物は、色の保持時間が短く、より迅速な洗浄性を有する。直接染料による染色は通常、5～20回の洗浄の間、毛髪に残留する。
毛髪および／または皮膚の色を短期間変えるため、着色顔料の使用が知られている。着色顔料は、一般的には、不溶性の着色物質と理解されている。着色顔料は、小粒子として染料組成物中に溶解せずに存在し、外部から毛髪繊維および／または皮膚の表面にもっぱら付着する。従って、着色顔料は通常、界面活性剤を含む洗剤で数回洗えば、残留することなく再び除去され得る。このタイプの製品は、「ヘアマスカラ」の名称で様々なものが市販されている。
特に長持ちする染色物を使用者が望む場合は、これまで酸化染料を使うしかなかった。しかし、多くの最適化を試みても、酸化染毛ではアンモニアまたはアミンの不快な臭いを完全に回避することはできない。また、酸化染料の使用に伴う毛髪の損傷は、使用者の毛髪にも悪影響を及ぼす。
EP 2168633 B1では、顔料を用いた長持ちするヘアカラーの製造方法が扱われている。同文献では、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマーおよび溶媒の組み合わせを用いることにより、シャンプーに対する耐性が特に高い毛髪の着色が可能であることが教示されている。
EP 2168633 B1において使用されている有機ケイ素化合物は、アルコキシシラン類の反応性化合物である。これらのアルコキシシランは、水の存在下、迅速に加水分解され、それぞれの場合に使用されているアルコキシシランおよび水の量に応じて、加水分解生成物および／または縮合生成物を生成する。この反応に使用される水の量が、加水分解生成物または縮合生成物の特性に与える影響は、例えばWO 2013/068979 A2に記載されている。
これらの加水分解生成物または縮合生成物をケラチン物質に適用すると、ケラチン物質上にフィルムまたは被覆が形成され、これがケラチン物質を完全に包み込み、このようにしてケラチン物質の特性に強く影響が及ぼされる。考えられる応用分野には、ケラチン繊維の長期的スタイリングまたは長期的形状変更が包含される。この方法では、ケラチン繊維は、所望の形状に力学的に成形された後、上述の被覆の形成によりその形状に固定される。別の特に適当な応用は、ケラチン物質の着色であり、この応用では、被覆またはフィルムは着色化合物、例えば顔料の存在下で形成される。顔料により着色されたフィルムがケラチン物質またはケラチン繊維の上に残留し、驚くほど耐洗浄性のある染色が得られる。
アルコキシシランベースの染色原理の大きな利点は、この種の化合物の高い反応性により非常に迅速な被覆が可能なことである。これは、僅か数分という非常に短い適用時間の後に、非常に良好な染色結果が得られることを意味する。しかし、これらの利点に加えて、アルコキシシランの高い反応性は、幾つかの欠点の原因にもなる。
アルコキシシランの高い反応性に起因して、多量の水が直ちに加水分解およびその後の重合を開始するので、有機アルコキシシランは多量の水と一緒に調製することはできない。水性媒体中でのアルコキシシランの保存中に起こる重合は、水性調製物の増粘またはゲル化として現れる。これにより、調製物の粘度が高くなり、ゼラチン状になるので、ケラチン物質に均一に適用することができなくなる。また、アルコキシシランを多量の水の存在下で保存すると、反応性が失われるため、ケラチン物質上に耐性のある被覆を形成することができなくなる。
これらの理由から、有機アルコキシシランは、無水または無加水の環境で保存し、対応する調製物は別の容器で調製することが必要である。アルコキシシランの高い反応性に起因して、アルコキシシランは、水だけでなく、他の化粧品成分とも反応する。従って、全ての望ましくない反応を回避するためには、アルコキシシランを含む調製物は、他の成分を含まないか、アルコキシシランに対して化学的に不活性であることが分かっている選択された成分のみを含むことが好ましい。それに伴い、調製物中のアルコキシシランの濃度は比較的高く選択されることが好ましい。比較的高濃度のアルコキシシランを含む低含水調製物は、「シランブレンド」と称されることもある。
ケラチン物質に適用するため、使用者は、この比較的高濃度のシランブレンドを即用性混合物に転換する必要がある。この即用性混合物では、一方では、有機アルコキシシランの濃度が低下し、他方では、適用混合物が多量の水（または代替成分）も含み、これが被覆をもたらす重合を誘発する。
重合速度、即ちケラチン物質上に被覆が形成される速度を適用条件に合わせて最適に適合することは、極めて大きな課題であることが分かった。
例えば、ヒトの毛髪に適用する場合、重合速度が速すぎると、毛髪の全ての部分が処理される前に重合が完了してしまう。従って、重合が速すぎると、全ての頭髪を処理できない。染色工程では、過度に速い重合が極端な色むらとなって現れ、最後に処理された毛髪部分はもっぱら不十分にしか着色されない。
一方、重合が遅すぎると、時間を気にせず毛髪の全領域を処理できるが、その分、適用時間が長くなる。従って、重合が遅すぎると、この染色技術の最大の利点である、最短の適用期間での堅牢度の高い発色の形成という効果が得られない。
EP 2168633 B1 WO 2013/068979 A2
本発明の目的は、有機アルコキシシランの重合速度を使用条件、特にヒトの頭部に適用する際の条件に適合させることができる、ケラチン物質の処理方法を見出すことである。換言すると、適用期間を過度に長くすることなく全ての頭髪の処理を可能にする有機アルコキシシランの十分長い反応性が維持されている方法が求められていた。
意外なことに、2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）をケラチン物質に適用する方法においてケラチン物質を処理する場合に、この課題が完全に解決できることが見出された。第一組成物（Ａ）は上記した低含水シランブレンドである。第二組成物（Ｂ）は、水性であり、少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含んでなる。適用時、両方の組成物（Ａ）および（Ｂ）を互いに接触させる。この接触は、（Ａ）および（Ｂ）を事前に混合するか、または（Ａ）および（Ｂ）をケラチン物質に連続的に適用することによって行うことができる。
本発明の第一の対象は、
－組成物（Ａ）の総重量に対して、
（Ａ１）10重量％未満の水、および
（Ａ２）1以上の有機C1-C6アルコキシシランおよび／またはそれらの縮合生成物
を含んでなる第一組成物（Ａ）、並びに
－（Ｂ１）水、および
（Ｂ２）1以上の非イオン性界面活性剤
を含んでなる第二組成物（Ｂ）
をケラチン物質に適用することを含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の処理方法である。
本発明の第一の対象は、
－組成物（Ａ）の総重量に対して、
（Ａ１）10重量％未満の水、および
（Ａ２）1以上の有機C1-C6アルコキシシラン
を含んでなる第一組成物（Ａ）、並びに
－（Ｂ１）水、および
（Ｂ２）1以上の非イオン性界面活性剤
を含んでなる第二組成物（Ｂ）
をケラチン物質に適用することを含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の処理方法である。
含水組成物（Ｂ）に含まれる非イオン性界面活性剤（Ｂ２）が、組成物（Ａ）との接触時に有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の重合速度を低下させることが分かった。意外なことに、有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の反応性を、全ての頭髪を染色する工程における適用条件に最適に適合することができた。頭部に特別に配置されたハイライトの染色などの、更に複雑で時間のかかる染色技術も、本発明の方法を用いることで実現できた。ケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色方法において2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を用いると、このようにして、特に均一性の高い発色を得ることができた。
ケラチン物質の処理
ケラチン物質は、毛髪、皮膚、爪（例えば、手指の爪および／または足指の爪）を包含する。羊毛、毛皮および羽毛も、ケラチン物質の定義に含まれる。
好ましくは、ケラチン物質は、ヒトの毛髪、ヒトの皮膚およびヒトの爪（特に、手指の爪および足指の爪）であると理解される。ケラチン物質は特に、ヒトの毛髪であると理解される。
ケラチン物質の処理剤は、例えば、ケラチン物質着色剤、ケラチン物質（特にケラチン繊維）の形状を再変更若しくは変更するための剤、またはケラチン物質をコンディショニングまたはケアするための剤を意味すると理解される。本発明の方法によって調製される剤は、ケラチン物質、特にケラチン繊維（好ましくはヒトの毛髪）を染色するのに特に適している。
本明細書において、用語「着色剤」は、サーモクロミックおよびフォトクロミック染料、顔料、雲母、直接染料および／または酸化染料などの着色化合物を用いることでもたらされる、ケラチン物質（特に毛髪）の着色を意味するために使用される。この染色方法では、前記着色化合物は、ケラチン物質の表面上の特に均一で滑らかなフィルム内に堆積するか、またはケラチン繊維内に拡散する。フィルムは、有機アルコキシシランのオリゴマー化または重合によって、並びに着色剤化合物および有機ケイ素化合物、および任意にフィルム形成ポリマーなどの他の成分との相互作用により、イン・サイチュで形成される。
組成物（Ａ）中の含水率（Ａ１）
本発明の方法は、第一組成物（Ａ）のケラチン物質への適用を特徴とする。
十分に高い保存安定性を確保するために、組成物（Ａ）は、低含水であることを特徴とし、好ましくは実質的に水を含まない。従って、組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に基づいて10重量％未満の水を含有する。
10重量％未満の含水率であると、組成物（Ａ）は長期間にわたる保存において安定である。しかし、保存安定性を更に向上させ、有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の高い反応性を十分確保するためには、組成物（Ａ）の含水率を更に下げることが特に好ましいことが見出された。このため、第一組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、好ましくは0.01～9.5重量％、より好ましくは0.01～8.0重量％、更により好ましくは0.01～6.0、最も好ましくは0.01～4.0重量％の水（Ａ１）を含有する。
1つの特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）が、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、0.01～9.5重量％、好ましくは0.01～8.0重量％、より好ましくは0.01～6.0、最も好ましくは0.01～4.0重量％の水（Ａ１）を含有することを特徴とする。
組成物（Ａ）中の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物
組成物（Ａ）は、1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
有機C1-C6アルコキシシランは、1、2または3個のケイ素原子を含むシランの群から好ましくは選択される、有機の非ポリマーケイ素化合物である。
オルガノシリコン化合物としても知られている有機ケイ素化合物は、ケイ素－炭素直接結合（Si-C）を有する化合物、または炭素が酸素、窒素若しくは硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明における有機ケイ素化合物は、好ましくは、1～3個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、1または2個のケイ素原子を含む。
IUPAC法によると、用語「シラン」は、ケイ素骨格および水素に基づく化合物である。有機シランでは、水素原子の全てまたは一部が、（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基などの有機基により置換されている。
本発明におけるC1-C6アルコキシシランの特徴は、少なくとも1つのC1-C6アルコキシ基がケイ素原子に直接結合していることである。従って、本発明におけるC1-C6アルコキシシランは、少なくとも1つの構造単位R'R"R"'Si-O-(C1-C6アルキル)［ここで、基R'、R"およびR"'は、ケイ素原子の3つの残存する結合原子価を表す］を含む。
ケイ素原子に結合した1以上のC1-C6アルコキシ基は非常に反応性が高く、水の存在下で迅速に加水分解され、その反応速度は、特に一分子当たりの加水分解性基の数に依存する。加水分解性C1-C6アルコキシ基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は好ましくは構造単位R'R"R"'Si-O-CH2-CH3を含む。基R'、R"およびR"'は、ケイ素原子の3つの残存する自由原子価を表す。
少量の水を加えても、まず加水分解が起こり、次いで有機アルコキシシラン間の縮合反応が起こる。このため、有機アルコキシシラン（Ａ２）およびそれらの縮合生成物の両方が組成物において存在し得る。
縮合生成物は、水の除去および／またはC1-C6アルカノールの除去を伴った、少なくとも2つの有機C1-C6アルコキシシランの反応によって生成される生成物であると理解される。
縮合生成物は、例えば、二量体であり得るが、三量体またはオリゴマーであってもよく、縮合生成物は、モノマーと平衡状態にある。
加水分解で使用されたまたは消費された水の量に応じて、モノマーであるC1-C6アルコキシシランから縮合生成物へと平衡がシフトする。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が1、2または3個のケイ素原子を有するシランから選択される1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）を含み、有機ケイ素化合物が1以上の塩基性化学基を更に含むことを特徴とする。
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であり得、好ましくは、リンカーを介してケイ素原子に結合している。好ましくは、塩基性基は、アミノ基、C1-C6アルキルアミノ基またはジ(C1-C6)アルキルアミノ基である。
本発明の特に好ましい方法は、組成物（Ａ）が1、2または3個のケイ素原子を有するシランの群から選択された1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）を含み、C1-C6アルコキシシランが1以上の塩基性化学基を更に含むことを特徴とする。
特に好ましい結果は、本発明の方法において式（S-I）および／または式（S-II）で示されるC1-C6アルコキシシランを用いた場合に得られる。上述したように、加水分解／縮合は微量の水分でも既に開始するので、式（S-I）および／または式（S-II）で示されるC1-C6アルコキシシランの縮合生成物もまた、この実施態様に含まれる。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）が、式（S-I）および／または式（S-II）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
［式中、
－R1、R2は、独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
－Lは、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基であり、
－R3およびR4は、独立してC1-C6アルキル基を表し、
－aは1～3の整数を表し、
－bは整数3-aである］
Figure 2022526580000001
［式中、
－R5、R5'、R5"、R6、R6'およびR6"は独立して、C1-C6アルキル基を表し、
－A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を表し、
－R7およびR8は独立して、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、アミノC1-C6アルキル基または式（S-III）：
-(A"")-Si(R6")d"(OR5")c" （S-III）
で示される基を表し、
－cは、1～3の整数を表し、
－dは、整数3-cを表し、
－c'は、1～3の整数を表し、
－d'は、整数3-c'を表し、
－c"は、1～3の整数を表し、
－d"は、整数3-c"を表し、
－eは、0または1を表し、
－fは、0または1を表し、
－gは、0または1を表し、
－hは、0または1を表し、
－e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる］
で示される1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
式（S-I）および式（S-II）で示される化合物における置換基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5"、R6、R6'、R6"、R7、R8、L、A、A'、A"、A"'およびA""の例を以下に示す。
C1-C6アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチルおよびn-ヘキシル基を包含する。プロピル、エチルおよびメチルが、好ましいアルキル基である。C2-C6アルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト-2-エニル、ブト-3-エニルおよびイソブテニルを包含し、好ましいC2-C6アルケニル基はビニルおよびアリルを包含する。ヒドロキシC1-C6アルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシプロピル、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチルおよび6-ヒドロキシヘキシル基を包含し；2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC1-C6アルキル基の例は、アミノメチル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基を包含する。2-アミノエチル基が特に好ましい。直鎖二価のC1-C20アルキレン基の例には、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）およびブチレン基（-CH2-CH2-CH2-CH2-）が包含される。プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）が特に好ましい。3C原子の鎖長から、二価のアルキレン基が分岐していてもよい。分岐鎖二価のC3-C20アルキレン基の例は、（-CH2-CH(CH3)-）および（-CH2-CH(CH3)-CH2-）を包含する。
式（S-I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
で示される有機ケイ素化合物において、基R1およびR2は、独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表す。最も好ましくは、R1およびR2は、共に水素原子である。
有機ケイ素化合物の中央部には、構造単位またはリンカー-L-が存在し、これは、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を意味する。二価のC1-C20アルキレン基は、代替的に二価または二価C1-C20アルキレン基と称されることがあり、これにより、各-L原子団が2つの結合を形成し得ることが意味されている。
好ましくは、-L-は、直鎖二価のC1-C20アルキレン基を意味する。更に好ましくは、-L-は、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を意味する。特に好ましい-L-は、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはブチレン基（-CH2-CH2-CH2-CH2-）を意味する。極めて好ましくは、Lは、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）を意味する。
式（S-I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b （I）
で示される本発明における有機ケイ素化合物は、一端にケイ素含有基-Si(OR3)a(R4)bを有する。
末端構造単位-Si(OR3)a(R4)bにおいて、R3およびR4は独立してC1-C6アルキル基を表し、特に好ましくは、R3およびR4は独立してメチル基またはエチル基を表す。
ここで、aは、1～3の整数を表し、bは、整数3-aを表す。aが数3を表す場合、bは0に等しい。aが数2を表す場合、bは1に等しい。aが数1を表す場合、bは2に等しい。
組成物（Ａ）が式（S-I）［式中、基R3およびR4は相互に独立してメチル基またはエチル基を表す］で示される少なくとも1の有機C1-C6アルコキシシランを含有すると、特に優れた特性を有するケラチン処理剤を調製することができる。
また、組成物（Ａ）が式（S-I）［式中、aは数3を表す］で示される少なくとも1の有機C1-C6アルコキシシランを含有すると、最高の洗浄堅牢度を有する染色物が得られる。この場合、残りのbは数0を表す。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が式（S-I）［式中、R3およびR4は独立してメチル基またはエチル基を表し、aは数3を表し、bは数0を表す］で示される1以上の有機C1-C6アルコキシシランを含有することを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が、式（S-I）：
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
［式中、
－R1、R2は、共に水素原子を表し、
－Lは、直鎖二価C1-C20アルキレン基、好ましくはプロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはエチレン基（-CH2-CH2-）を表し、
－R3は、エチル基またはメチル基を表し、
－R4は、メチル基またはエチル基を表し、
－aは数3を表し、
－bは数0を表す］
で示される1以上の有機C1-C6アルコキシシランを含有することを特徴とする。
本発明の課題を解決するのに特に適している式（I）で示される有機ケイ素化合物は、
－(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022526580000002
－(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022526580000003
－(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022526580000004
－(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2022526580000005
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022526580000006
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022526580000007
－(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン、および／または
Figure 2022526580000008
－(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2022526580000009
である。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）が、
－(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
－(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
－(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
－(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
－(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
－(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
－(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
および／またはそれらの縮合生成物
からなる群から選択され、式（S-I）で示される少なくとも1の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）を含んでなることを特徴とする。
式（I）で示される上記有機ケイ素化合物は市販されている。(3-アミノプロピル)トリメトキシシランは例えばSigma-Aldrichから購入できる。(3-アミノプロピル)トリエトキシシランもまた、Sigma-Aldrichから市販されている。
本発明の方法の別の実施態様では、組成物（Ａ）が式（S-II）：
Figure 2022526580000010
で示される有機C1-C6アルコキシシランの1以上を含有してもよい。
本発明に従った式（S-II）で示される有機ケイ素化合物は、両端それぞれに、ケイ素含有基(R5O)c(R6)dSi-および-Si(R6')d'(OR5')c'を有する。
式（S-II）で示される分子の中央部には、基-(A)e-および-[NR7-(A')]f-および-[O-(A")]g-および-[NR8-(A"')]h-が存在する。ここで、e、f、gおよびhのそれぞれは、相互に独立して、数0または1であり、e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる。換言すれば、本発明に従った式（II）で示される有機ケイ素化合物は、-(A)-および-[NR7-(A')]-および-[O-(A")]-および-[NR8-(A"')]-からなる群から選択される原子団を少なくとも1つ含む。
2つの末端構造単位(R5O)c(R6)dSi-および-Si(R6')d'(OR5')c'において、基R5、R5'、R5"は、独立してC1-C6アルキル基を表す。基R6、R6'およびR6"は、独立してC1-C6アルキル基を表す。
ここで、cは、1～3の整数を表し、dは、整数3-cを表す。cが数3を表す場合、dは0に等しい。cが数2を表す場合、dは1に等しい。cが数1を表す場合、dは2に等しい。
同様に、c'は、1～3の整数を表し、d'は、整数3-c'を表す。c'が数3を表す場合、d'は0である。c'が数2を表す場合、d'は1である。c'が数1を表す場合、d'は2である。
cおよびc'が共に数3を表す場合、最高の洗浄堅牢度を有する染色物が得られる。この場合、dおよびd'は、共に数0を表す。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が、式（S-II）：
Figure 2022526580000011
［式中、
－R5およびR5'は独立して、メチル基またはエチル基を表し、
－cおよびc'は、共に数3を表し、
－dおよびd'は、共に数0を表す］
で示される有機C1-C6アルコキシシランの1以上を含んでなることを特徴とする。
cおよびc'が共に数3であり、dおよびd'が共に数0である場合、本発明における有機ケイ素化合物は、式（S-IIa）：
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A")]g-[NR8-(A"')]h-Si(OR5')3 （S-IIa）
に相当する。
e、f、gおよびhは独立して、数0または1を表してよく、e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる。従って、記号e、f、gおよびhは、原子団-(A)e-および-[NR7-(A')]f-および-[O-(A")]g-および-[NR8-(A"')]h-のいずれが、式（II）で示される有機ケイ素化合物の中央部に存在しているか、を規定している。
本発明では、特定の原子団の存在が、洗浄可能な染色結果の実現に特に有利であることが見出された。特に良好な結果は、e、f、gおよびhの少なくとも2つが数1を表す場合に得られる。特に好ましくは、eおよびfは共に数1を意味する。更に、gおよびhは共に数0を意味する。
eおよびfが共に数1を表し、gおよびhが共に数0である場合、本発明における有機ケイ素化合物は、式（S-IIb）：
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A')]-Si(R6')d'(OR5')c' （S-IIb）
に相当する。
A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を表す。好ましくは、A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖二価のC1-C20アルキレン基を表す。更に好ましくは、基A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を表す。
二価C1-C20アルキレン基は、代替的に二価C1-C20アルキレン基と称されることがあり、これは、各原子団A、A'、A"、A"'およびA""が2つの結合を形成し得ることを意味する。
特に好ましくは、A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）またはブチレン基（-CH2-CH2-CH2-CH2-）を表す。特に好ましくは、基A、A'、A"、A"'およびA""は、プロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）を表す。
fが数1を表す場合、本発明に従った式（II）で示される有機ケイ素化合物は、構造原子団-[NR7-(A')]-を含む。
hが数1を表す場合、本発明に従った式（II）で示される有機ケイ素化合物は、構造原子団-[NR8-(A"')]-を含む。
式中、R7およびR8は独立して、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、アミノ-C1-C6アルキル基または式（S-III）：
-(A"")-Si(R6")d"(OR5")c" (S-III）
で示される基を表す。
極めて好ましくは、R7およびR8は独立して、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（S-III）で示される基を表す。
fが数1を表し、hが数0を表す場合、本発明における有機ケイ素化合物は、原子団-[NR7-(A')]-を含むが、原子団-[NR8-(A"')]-を含まない。基R7が式（III）で示される原子団を表す場合、有機シリコーン化合物は、3個の反応性シラン基を含む。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が式（S-II）：
Figure 2022526580000012
［式中、
－eおよびfは、共に数1を表し、
－gおよびhは、共に数0を表し、
－AおよびA'は独立して、直鎖二価のC1-C6アルキレン基を表し、
－R7は、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（S-III）で示される基を表す］
で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の1以上を含むことを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が、式（S-II）［式中、
－eおよびfは、共に数1を表し、
－gおよびhは、共に数0を表し、
－AおよびA'は相互に独立して、メチレン基（-CH2-）、エチレン基（-CH2-CH2-）またはプロピレン基（-CH2-CH2-CH2-）を表し、
－R7は、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式（S-III）で示される基を表す］
で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の1以上を含むことを特徴とする。
本発明の課題を解決するのに適した式（S-II）で示される有機ケイ素化合物は、
－3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022526580000013
－3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022526580000014
－N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022526580000015
－N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022526580000016
－2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022526580000017
－2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022526580000018
－3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022526580000019
－3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022526580000020
－N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022526580000021
－N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022526580000022
－N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022526580000023
－N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022526580000024
である。
式（S-II）で示される上記有機ケイ素化合物は、市販されている。
CAS番号82985-35-1を有するビス(トリメトキシシリルプロピル)アミンは、Sigma-Aldrichから購入できる。
CAS番号13497-18-2を有するビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミンは、例えば、Sigma-Aldrichから購入できる。
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、別名ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)-N-メチルアミンとも称され、Sigma-AldrichまたはFluorochemから市販品として購入できる。
CAS番号18784-74-2を有する3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、例えば、FluorochemまたはSigma-Aldrichから購入できる。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）が、
－3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
－2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
－3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
－N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
－N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
－N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、
－N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および／または
それらの縮合生成物
からなる群から選択され、式（S-II）で示される有機C1-C6アルコキシシランの1以上を含むことを特徴とする。
別の染色試験では、式（S-IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （S-IV）
で示される少なくとも1の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）を本発明の方法において用いた場合に、特に有利であることが見出された。
式（S-IV）で示される化合物は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は、一分子当たり1個以上の加水分解性基を含む。
式（S-IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （S-IV）
［式中、
－R9は、C1-C12アルキル基を表し、
－R10は、C1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される有機ケイ素化合物はまた、アルキル-C1-C6-アルコキシシラン型のシランとも称される。
別の実施態様では、本発明の特に好ましい方法は、第一組成物（Ａ）が、式（S-IV）：
R9Si(OR10)k(R11)m （IV）
［式中、
－R9は、C1-C12アルキル基を表し、
－R10は、C1-C6アルキル基を表し、
－R11は、C1-C6アルキル基を表し、
－kは、1～3の整数であり、
－mは、整数3-kを表す］
で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物の1以上を含むことを特徴とする。
式（S-IV）で示される有機C1-C6アルコキシシランにおいて、基R9は、C1-C12アルキル基を表す。このC1-C12アルキル基は、飽和しており、直鎖または分岐鎖であってよい。好ましくはR9は、直鎖C1-C8アルキル基を表す。好ましくは、R9は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基またはn-ドデシル基を表す。特に好ましくは、R9は、メチル基、エチル基、ヘキシル基またはn-オクチル基を表す。
式（S-IV）で示される有機ケイ素化合物において、基R10はC1-C6アルキル基を表す。特に好ましくは、R10はメチル基またはエチル基を表す。
式（S-IV）で示される有機ケイ素化合物において、基R11はC1-C6アルキル基を表す。特に、R11はメチル基またはエチル基を表す。
更に、kは、1～3の整数を表し、mは、整数3-kを表す。kが数3を表す場合、mは0に等しい。kが数2を表す場合、mは1に等しい。kが数1を表す場合、mは2に等しい。
組成物（Ａ）が、kが数3を表す式（S-IV）で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）を含む場合、最高の洗浄堅牢度を有する染色物が得られる。この場合、残りのmは数0である。
本発明の課題の解決に特に適した式（S-IV）で示される有機ケイ素化合物は、
－メチルトリメトキシシラン
Figure 2022526580000025
－メチルトリエトキシシラン
Figure 2022526580000026
－エチルトリメトキシシラン
Figure 2022526580000027
－エチルトリエトキシシラン
Figure 2022526580000028
－n-プロピルトリメトキシシラン（プロピルトリメトキシシランとしても知られている）
Figure 2022526580000029
－n-プロピルトリエトキシシラン（プロピルトリエトキシシランとしても知られている）
Figure 2022526580000030
－n-ヘキシルトリメトキシシラン（ヘキシルトリメトキシシランとも称されている）
Figure 2022526580000031
－n-ヘキシルトリエトキシシラン（ヘキシルトリエトキシシランとも称されている）
Figure 2022526580000032
－n-オクチルトリメトキシシラン（オクチルトリメトキシシランとしても知られている）
Figure 2022526580000033
－n-オクチルトリエトキシシラン（オクチルトリエトキシシランとしても知られている）
Figure 2022526580000034
－n-ドデシルトリメトキシシラン（ドデシルトリメトキシシランとも称されている）および／または
Figure 2022526580000035
－n-ドデシルトリエトキシシラン（ドデシルトリエトキシシランとも称されている）
Figure 2022526580000036
である。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）が、
－メチルトリメトキシシラン
－メチルトリエトキシシラン
－エチルトリメトキシシラン
－エチルトリエトキシシラン
－ヘキシルトリメトキシシラン
－ヘキシルトリエトキシシラン
－オクチルトリメトキシシラン
－オクチルトリエトキシシラン
－ドデシルトリメトキシシラン
－ドデシルトリエトキシシランおよび／または
それらの縮合生成物
からなる群から選択され、式（S-IV）で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の少なくとも1を含むことを特徴とする。
対応する加水分解または縮合生成物は、例えば下記化合物である：
水による、式（S-I）で示されるC1-C6アルコキシシランの加水分解（3-アミノプロピルトリエトキシシランの例を用いた反応スキーム）：

Figure 2022526580000037
用いた水の量に応じて、加水分解反応は、１個のC1-C6アルコキシシラン当たり複数回起こり得、
Figure 2022526580000038
または
Figure 2022526580000039
水による、式（S-IV）で示されるC1-C6アルコキシシランの加水分解（メチルトリメトキシシランの例を用いた反応スキーム）：
Figure 2022526580000040
用いた水の量に応じて、加水分解反応は、１個のC1-C6アルコキシシラン当たり複数回起こり得、
Figure 2022526580000041
または
Figure 2022526580000042
（(3-アミノプロピル)トリエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物により示される）可能な縮合反応の例は以下である：
Figure 2022526580000043
および／または
Figure 2022526580000044
および／または
Figure 2022526580000045
および／または
Figure 2022526580000046
および／または
Figure 2022526580000047
および／または
Figure 2022526580000048
および／または
Figure 2022526580000049
上記の例示的反応スキームでは、それぞれ、二量体への縮合が示されているが、複数のケイ素原子を有するオリゴマーへの更なる縮合も可能であり、好ましい。
式（S-I）で示される、部分的加水分解C1-C6アルコキシシランおよび完全加水分解C1-C6アルコキシシランの両方が、この縮合反応に関与でき、まだ反応していない、式（S-I）で示される、部分的加水分解C1-C6アルコキシシランまたは完全加水分解C1-C6アルコキシシランと縮合する。この場合、式（S-I）で示されるC1-C6アルコキシシランは、自分自身と反応する。
また、式（S-I）で示される、部分的加水分解C1-C6アルコキシシランおよび完全加水分解C1-C6アルコキシシランの両方が、この縮合反応に関与でき、まだ反応していない、式（S-IV）で示される部分的加水分解C1-C6アルコキシシランまたは完全加水分解C1-C6アルコキシシランと縮合する。この場合、式（S-I）で示されるC1-C6アルコキシシランは、式（S-IV）で示されるC1-C6アルコキシシランと反応する。
更に、式（S-IV）で示される、部分的加水分解C1-C6アルコキシシランおよび完全加水分解C1-C6アルコキシシランの両方が、この縮合反応に関与でき、まだ反応していない、式（S-IV）で示される部分的加水分解C1-C6アルコキシシランまたは完全加水分解C1-C6アルコキシシランと縮合する。この場合、式（S-IV）で示されるC1-C6アルコキシシランは、自分自身と反応する。
本発明に従った組成物（Ａ）は、様々な割合で1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）を含み得る。これは、ケラチン物質上のシラン被覆の所望の厚さと、処理するケラチン物質の量に応じて当業者により決められる。
組成物（Ａ）が、その総重量に基づいて、30.0～85.0重量％、好ましくは35.0～80.0重量％、より好ましくは40.0～75.0重量％、更により好ましくは45.0～70.0重量％、特に好ましくは50.0～65.0重量％の総量で、1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物を含有する場合、使用時に非常に良好な染色結果が得られる、特に保存安定性の高い組成物が得られる。
別の実施態様では、特に好ましい方法は、第一組成物（Ａ）が、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、30.0～85.0重量％、好ましくは35.0～80.0重量％、より好ましくは40.0～75.0重量％、更により好ましくは45.0～70.0重量％、特に好ましくは50.0～65.0重量％の総量で、1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする。
組成物（Ａ）における他の化粧品成分
基本的に、組成物（Ａ）は、1以上の更なる化粧品成分を含んでもよい。
組成物（Ａ）において任意に使用され得る化粧品成分は、製品に更なる有益な特性を付与するための適当な成分であってよい。例えば、組成物（Ａ）は、溶媒、増粘剤またはフィルム形成ポリマー；非イオン性、カチオン性、アニオン性または双性イオン性／両性の界面活性化合物からなる群から選択される界面活性化合物；顔料、直接染料、酸化染料前駆体からなる群から選択される着色化合物；C8-C30脂肪アルコール、炭化水素化合物、脂肪酸エステルからなる群から選択される脂肪成分；pH調整剤に属する酸および塩基；香料、防腐剤、植物抽出物、およびタンパク質加水分解物を含み得る。
これらの他の物質の選択は、剤の所望の特性に応じて、当業者により行われる。その他の任意成分、およびこれらの成分の使用量については、当業者に知られている関連マニュアルを参照されたい。
しかし、先に述べたように、有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）は、水だけでなく他の化粧品成分とも反応し得る。従って、これらの望ましくない反応を回避するために、アルコキシシランを含む組成物（Ａ）は、好ましくは、他の成分を含まないか、またはC1-C6アルコキシシランに対して化学的に不活性であることが分かっている成分から選択された他の成分しか含まない。これに関して、組成物（Ａ）において、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される化粧品成分を使用することが特に好ましいことが見出された。
別の非常に特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される少なくとも1の化粧品成分を含むことを特徴とする。
ヘキサメチルジシロキサンは、CAS番号107-46-0を有し、例えばSigma-Aldrichから商業的に購入できる。
Figure 2022526580000050
オクタメチルトリシロキサンは、CAS番号107-51-7を有し、Sigma-Aldrichから市販されている。
Figure 2022526580000051
デカメチルテトラシロキサンは、CAS番号141-62-8を有し、Sigma-Aldrichから市販されている。
Figure 2022526580000052
ヘキサメチルシクロトリシロキサンは、CAS番号541-05-9を有する。
オクタメチルシクロテトラシロキサンは、CAS番号556-67-2を有する。
デカメチルシクロペンタシロキサンは、CAS番号541-02-6を有する。
組成物（Ａ）におけるヘキサメチルジシロキサンの使用が、特に好ましいことが見出された。特に好ましくは、ヘキサメチルジシロキサンは、組成物（Ａ）中に、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、10.0～50.0重量％、好ましくは15.0～45.0重量％、更に好ましくは20.0～40.0重量％、より更に好ましくは25.0～35.0重量％、最も好ましくは31.0～34.0重量％の量で存在する。
別の特に好ましい実施態様では、本発明に従ったデバイスは、
第一組成物（Ａ）が、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、10.0～50.0重量％、好ましくは15.0～45.0重量％、更に好ましくは20.0～40.0重量％、より更に好ましくは25.0～35.0重量％、特に好ましくは31.0～34.0重量％のヘキサメチルジシロキサンを含有することを特徴とする方法である。
組成物（Ｂ）中の含水率（Ｂ１）
本発明の方法の特徴は、ケラチン物質、特にヒトの毛髪に対する第二組成物（Ｂ）の適用である。
ケラチン物質へ適用する際、組成物（Ａ）および（Ｂ）を接触させる。この接触は、特に好ましくは、2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を予め混合することにより行う。（Ａ）と（Ｂ）との混合は、即用性のケラチン処理剤をもたらす。即ち、安定しているか、または保存可能なシランブレンド（Ａ）は、（Ｂ）との接触により、その反応型に転化される。組成物（Ａ）および（Ｂ）の混合により、アルコキシシランモノマーまたはアルコキシシランオリゴマーに由来する重合反応が開始され、これにより、最終的に、ケラチン物質上にフィルムまたは被覆が形成される。
より多量の水が有機C1-C6アルコキシシランと接触すると、重合反応の度合いは大きくなる。例えば、組成物（Ｂ）が多くの水を含有すると、低含水の組成物（Ａ）に予め存在しているモノマーまたはオリゴマーのシラン縮合生成物が非常に速く重合して、より高分子量のポリマーを生成する。そして、高分子量のシランポリマーがケラチン物質上にフィルムを形成する。このため、水（Ｂ１）は、組成物（Ｂ）の発明の必須の成分である。
組成物（Ｂ）における水の量は、適用時のC1-C6有機アルコキシシラン（Ａ２）の重合率を決めるのに役立ち得る。頭髪全体を染色する際に均一な色を確実に得るためには、重合速度、即ち被覆の形成速度が速すぎないことが必要である。このため、組成物（Ｂ）において多すぎない水の量を選択することが特に好ましいことが見出された。
組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、5.0～90.0重量％、好ましくは15.0～85.0重量％、より好ましくは25.0～80.0重量％、更により好ましくは35.0～75.0重量％、特に好ましくは45.0～70.0重量％の水（Ｂ１）を含有する場合に、頭髪全体の特に均一な発色がもたらされる。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、5.0～90.0重量％、好ましくは15.0～85.0重量％、より好ましくは25.0～80.0重量％、更により好ましくは35.0～75.0重量％、特に好ましくは45.0～70.0重量％の水（Ｂ１）を含むことを特徴とする。
組成物（Ｂ）中の非イオン性界面活性剤
組成物（Ｂ）は、少なくとも1の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含むことを更に特徴とする。
意外なことに、少なくとも1の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）の使用により、頭髪全体に均一な発色が得られるよう有機C1-C6アルコキシシランの反応速度が最適化されることが見出された。
水（Ｂ１）の含量、および非イオン性界面活性剤（Ｂ２）に起因して、組成物（Ｂ）はエマルションの形態をとる。この理論に縛られるわけではないが、C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）は、エマルションのミセルまたは疎水性領域に埋め込まれていると考えられる。このようにして、C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の直近の環境は疎水化される。非極性環境では、C1-C6アルコキシシランの加水分解および／または縮合反応の速度は遅くなることが考えられるので、このようにして、C1-C6アルコキシシランの反応性を低下させ、ケラチン物質上のフィルムまたは被覆の形成を遅らせることができる。
界面活性剤（Ｔ）という用語は、表面および界面で吸着層を形成するか、またはバルク相で凝集してミセルコロイドまたはリオトロピック中間相を形成できる界面活性物質を意味する。当業者は一般的に、疎水性基と負に帯電した親水性の頭部基からなるアニオン性界面活性剤、負と正の両方の電荷を持つ両性界面活性剤、疎水性基に加えて正の電荷を持つ親水性基を有するカチオン性界面活性剤、および疎水性基を有し、電荷は有さないが、水溶液中で強く水和する強い双極子モーメントを持つ分子群を有する非イオン性界面活性剤を区別している。
非イオン性界面活性剤は、例えば、親水性基として、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。そのような群には、以下が包含される：
－6～30個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖脂肪アルコールへの2～50モルのエチレンオキシドおよび／または0～5モルのプロピレンオキシドの付加生成物、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、または脂肪アルコールポリプロピレングリコールエーテル、または混合脂肪アルコールポリエーテル、
－6～30個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖脂肪酸への2～50モルのエチレンオキシドおよび／または0～5モルのプロピレンオキシドの付加生成物、脂肪酸ポリグリコールエーテル、または脂肪酸ポリプロピレングリコールエーテル、または混合脂肪酸ポリエーテル、
－アルキル基中に8～15個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖アルキルフェノールへの2～50モルのエチレンオキシドおよび／または0～5モルのプロピレンオキシドの付加生成物、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、またはアルキルポリプロピレングリコールエーテル、または混合アルキルフェノールポリエーテル、
－メチルまたはC2-C6アルキル基で終端された、アルキル基中に8～15個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの、8～30個の炭素原子を有する脂肪酸への、および8～30個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖脂肪アルコールへの、2～50モルのエチレンオキシドおよび／または0～5モルのプロピレンオキシドの付加生成物、例えば、商品名Dehydol（登録商標）LS、Dehydol（登録商標）LT（Cognis）で得られるグレードのもの、
－グリセロールへの1～30モルのエチレンオキシドの付加生成物のC12-C30脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
－ひまし油および硬化ひまし油への5～60モルのエチレンオキシドの付加生成物、
－ポリオール脂肪酸エステル、例えば、市販品であるHydagen（登録商標）HSP（Cognis）またはSovermol（登録商標）タイプ（Cognis）、
－アルコキシル化トリグリセリド、
－式（Tnio-1）：
R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (Tnio-1)
［式中、R1COは、直鎖または分岐鎖、飽和および／または不飽和のC6-22アシル基であり、R2は、水素またはメチルであり、R3は、直鎖または分岐鎖C1-4アルキル基であり、wは1～20の数である］
で示されるアルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、
－アミンオキシド、
－例えばDE-OS 19738866に記載されているヒドロキシ混合エーテル、
－ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルへのエチレンオキシド付加生成物、例えばポリソルベート、
－糖脂肪酸エステル、および糖脂肪酸エステルへのエチレンオキシドの付加生成物、
－脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪アミンへのエチレンオキシドの付加生成物、
－式（E4-II）：
R4O-[G]p (Tnio-2)
［式中、R4は、4～22個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルを表し、Gは5または6個の炭素原子を有する糖基であり、pは1～10の数を表す］
で示されるアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシド型の糖界面活性剤。これらは、調製有機化学の適当な方法で得ることができる。アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、5または6個の炭素原子を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導できる。従って、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（Tnio-2）における指数pは、オリゴマー化度（DP）、即ちモノおよびオリゴグリコシドの分布を示し、1から10までの数を表す。pは、各分子においてpは常に整数でなければならず、p＝1～6の値を取り得るが、あるアルキルオリゴグリコシドの値pは分析的に決定された算術量であり、これは通常は少数を表す。好ましくは、平均オリゴマー化度pが1.1～3.0のアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを使用する。適用技術の観点からは、オリゴマー化度が1.7未満、特に1.2から1.4の間にあるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが好ましい。アルキルまたはアルケニル基R4は、4～11個、好ましくは8～10個の炭素原子を含む第一級アルコールに由来できる。典型的な例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ウンデシルアルコール、およびそれらの工業的混合物、例えば、工業的な脂肪酸メチルエステルの水素化において、またはローレンのオキソ合成によるアルデヒドの水素化の過程で得られたものである。好ましいものは、工業的なC8-C18ココナツ脂肪アルコールの蒸留分離において前駆体として得られ、6重量％未満のC12アルコールの割合で汚染されていてもよい、鎖長C8-C10（DP＝1～3）のアルキルオリゴグルコシド、および工業的なC9/11オキソアルコール（DP＝1～3）ベースのアルキルオリゴグルコシドである。また、アルキルまたはアルケニル基R15は、12～22個、好ましくは12～14個の炭素原子を有する第一級アルコールからも誘導され得る。典型的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコールおよびそれらの工業的混合物であり、これらは上述したように得られる。1～3のDPを有する、硬化C12/14ココナツアルコールベースのアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
－脂肪酸Ｎ－アルキルポリヒドロキシアルキルアミド型の糖界面活性剤、式（Tnio-3）：
R5CO-NR6-[Z] （Tnio-3）
［式中、R5COは、6～22個の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、R6は、水素、1～4個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基またはアルキル基であり、[Z]は、3～12個の炭素原子および3～10個のヒドロキシル基を有する直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基である］
で示される非イオン性界面活性剤。脂肪酸N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、還元糖のアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンによる還元的アミノ化、およびその後の、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でのアシル化により通常得られる既知の物質である。好ましくは、脂肪酸N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、5または6個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。従って、好ましい脂肪酸N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、式（Tnio-4）：
R7CO-(NR8)-CH2-[CH(OH)]4-CH2OH （Tnio-4）
で示される脂肪酸N-アルキルグルカミドである。
好ましくは、式（Tnio-4）で示されるグルカミドは、脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドとして使用され、式中、R8は水素またはアルキル基を表し、R7COは、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸またはエルカ酸のアシル基またそれらの工業的混合物を表す。特に好ましいものは、グルコースをメチルアミンで還元的にアミノ化し、続いてラウリン酸、C12/14ココナツ脂肪酸または対応する誘導体でアシル化することにより得られ、式（Tnio-4）で示される脂肪酸N-アルキルグルカミドである。また、ポリヒドロキシアルキルアミドもマルトースおよびパラチノースから誘導され得る。
非イオン性界面活性剤の他の典型的な例は、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、混合エーテル若しくは混合ホルマール、タンパク質加水分解物（特に、小麦由来植物製品）およびポリソルベートである。
特定の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を選択することにより、本発明による課題解決に関して、特に良好な結果を得ることができる。
飽和C8-C30脂肪アルコールへのアルキレンオキシド付加生成物であって、それぞれ1つのC8-C30脂肪アルコールあたり2～40モルのエチレンオキシドを有するものが特に適していることが見出された。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、飽和C12-C30脂肪アルコールへのアルキレンオキシド付加生成物であって、それぞれ1つのC12-C30脂肪アルコールあたり2～40モルのエチレンオキシドを有するものからなる群から選択される1以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含んでなることを特徴とする。
C8-C30脂肪アルコールは、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和のC8-C30アルキル鎖を持つ化合物であり、これはヒドロキシル基で置換されている。
好ましい直鎖飽和C12-C30脂肪アルコールの例には、オクタン-1-オール、ドデカン-1-オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン-1-オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン-1-オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン-1-オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン-1-オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン-1-オール）、および／またはベヘニルアルコール（ドコサン-1-オール）が包含される。
好ましい直鎖不飽和脂肪アルコールには、(9Z)-オクタデク-9-エン-1-オール（オレイルアルコール）、(9E)-オクタデク-9-エン-1-オール（エライジルアルコール）、(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール（リノレイルアルコール）、(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール（リノレノイルアルコール）、ガドレイルアルコール（(9Z)-エイコス-9-エン-1-オール）、アラキドンアルコール（(5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール）、エルシルアルコール（(13Z)-ドコス-13-エン-1-オール）、および／またはブラシジルアルコール（(13E)-ドコセン-1-オール）が包含される。
分岐鎖脂肪アルコールの好ましい例は、2,6,8-トリメチル-ノナン-4-オール、2-オクチル-ドデカノール、2-ヘキシル-ドデカノール、および／または2-ブチル-ドデカノールである。
本発明の方法において、式（T-II）：
Figure 2022526580000053
［式中、
Raは、飽和または不飽和、非分岐鎖または分岐鎖のC12-C30アルキル基を表し、
nは、2～40の整数、好ましくは2～20の整数、特に好ましくは2～5の整数を表す］
で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含有する第二組成物（Ｂ）を使用する場合に、明らかに優れた結果が得られる。
別の非常に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、式（T-I）：
Figure 2022526580000054
［式中、
Raは、飽和または不飽和、非分岐鎖または分岐鎖のC12-C30アルキル基を表し、
nは、2～40の整数を表す］
で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
式（T-I）で示される非イオン性界面活性剤の場合、基Raは、飽和または不飽和、非分岐鎖または分岐鎖のC8-C30アルキル基を表してもよい。
Raが飽和分岐鎖C8-C30アルキル基を表す場合が、非常に好ましい。
別の非常に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、式（T-I）［式中、基Raは飽和分岐鎖C8-C30アルキル基である］で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
例えば、基Raは、
－3,5-ジメチル-1-(2-メチルプロピル)ヘキシル基、
－3-メチル-1-(2-メチルプロピル)ヘキシル基、
－5-メチル-1-(2-メチルプロピル)ヘキシル基、
－1-(ペンチル)ペンチル基、
－3,5-ジメチル-1-(2-メチルブチル)ヘキシル基、
－3-メチル-1-(2-メチルブチル)ヘキシル基、
－5-メチル-1-(2-メチルブチル)ヘキシル基
を意味してよい。
式（T-I）で示される非イオン性界面活性剤の場合、nは2～10の整数であり得る。
特に好ましくは、nは2～20の整数、更により好ましくは2～12の整数、明示的に最も好ましくは2～6の整数である。
別の非常に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、式（T-I）［式中、nは2～20、好ましくは2～12、特に好ましくは2～6の整数である］で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする。
このタイプの特に適当な非イオン性界面活性剤（Ｂ２）は、例えば、ポリエチレングリコールトリメチルノニルエーテルの商品名で市販されているa-[3,5-ジメチル-1-(2-メチルプロピル)ヘキシル]-w-ヒドロキシ-ポリ(オキシ-1,2-エタンジイル)、ポリオキシエチレン2,6,8-トリメチル-4-ノニルエーテル、ポリオキシエチレントリメチルノニルエーテル、Surfactant WK、TMN 10、TMN 3、TMN 6、TX 3、TX 3（ポリオキシアルキレン）、TX 6、Tergitol 100、Tergitol TMN、Tergitol TMN 10、Tergitol TMN 100X、Tergitol TMN 3、Tergitol TMN 6またはトリメチルノナノールポリエチレングリコールである。CAS番号60828-78-6の界面活性剤。可能な供給業者はDowである。エトキシル化度は3であり、INCI名はイソラウレト-3である。
非イオン性界面活性剤（Ｂ２）の適当な量を選択することにより、C1-C6アルコキシシランからのフィルム形成速度は、特に強く影響を受けて決まり得る。このため、特定の量的範囲で1以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を使用することが特に好ましいことが見出された。
第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.5～20.0重量％、好ましくは1.0～10.0重量％、より好ましくは1.5～8.0重量％、最も好ましくは2.0～7.0重量％の総量で、1以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含むことが特に好ましい。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.5～20.0重量％、好ましくは1.0～10.0重量％、より好ましくは1.5～8.0重量％、最も好ましくは2.0～7.0重量％の総量で、1以上の界面活性剤（Ｂ２）を含むことを特徴とする。
組成物（Ｂ）における脂肪成分
非イオン性界面活性剤（Ｂ２）に加えて、組成物（Ｂ）は任意に、1以上の更なる疎水性成分または脂肪成分を含んでよい。
脂肪成分は、水の存在下でミセル系の形成を伴ってエマルションを形成できる疎水性の物質である。テルペン類と同様、ここでも、（モノマー形態、または場合によりそれらの縮合オリゴマー形態の）C1-C6アルコキシシランが、この疎水性環境またはミセル系に埋め込まれ、その環境の極性が変化することが考えられる。脂肪成分の疎水性に起因して、C1-C6アルコキシシランの環境も疎水化される。フィルムまたは被覆をもたらすC1-C6アルコキシシランの重合反応は、極性が低下した環境では、低下した速度で起こると考えられる。
特に好ましくは、組成物（Ｂ）中に存在する脂肪成分は、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群から選択される。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群から選択される1以上の脂肪成分を含んでなることを特徴とする。
本発明では、特に好ましい脂肪成分は、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群からの成分であると理解される。本発明の目的のために、非イオン性物質のみが脂肪成分として明示的にみなされる。脂肪酸およびその塩などの帯電した化合物は脂肪成分とはみなされない。
C12-C30脂肪アルコールは、12～30個の炭素原子を有する飽和、モノまたはポリ不飽和、直鎖または分岐鎖の脂肪アルコールであり得る。
好ましい直鎖飽和C12-C30脂肪アルコールの例には、ドデカン-1-オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン-1-オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン-1-オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン-1-オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン-1-オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン-1-オール）、および／またはベヘニルアルコール（ドコサン-1-オール）が包含される。
好ましい直鎖不飽和脂肪アルコールは、(9Z)-オクタデク-9-エン-1-（オレイルアルコール）、(9E)-オクタデク-9-エン-1-オール（エライジルアルコール）、(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール（リノレイルアルコール）、(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール（リノレノイルアルコール）、ガドレイルアルコール（(9Z)-エイコス-9-エン-1-オール）、アラキドンアルコール（(5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール）、エルシルアルコール（(13Z)-ドコス-13-エン-1-オール）、および／またはブラシジルアルコール（(13E)-ドコセン-1-オール）である。
分岐鎖脂肪アルコールの好ましい例は、2-オクチル-ドデカノール、2-ヘキシル-ドデカノールおよび／または2-ブチル-ドデカノールである。
特に適した脂肪成分の選択によって、組成物（Ｂ）の極性を最適に調整でき、C1-C6アルコキシシランの重合速度をそれぞれ選択された適用条件に特に良好に適合できる。
本発明では、組成物（Ｂ）において少なくとも1のC12-C30脂肪アルコールを使用することにより、アルコキシシラン（Ａ２）が特に良好に埋め込まれ得るエマルション系が生成されることが見出された。
一実施態様では、第二組成物（Ｂ）が、ドデカン-1-オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン-1-オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン-1-オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン-1-オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン-1-オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン-1-オール）、ベヘニルアルコール（ドコサン-1-オール）、(9Z)-オクタデク-9-エン-1-オール（オレイルアルコール）、(9E)-オクタデク-9-エン-1-オール（エライジルアルコール）、(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール（リノレイルアルコール）、(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール（リノレノイルアルコール）、ガドレイルアルコール（(9Z)-エイコス-9-エン-1-オール）、アラキドンアルコール（(5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール）、エルシルアルコール（(13Z)-ドコス-13-エン-1-オール）、ブラシジルアルコール（(13E)-ドコセン-1-オール）2-オクチル-ドデカノール、2-ヘキシル-ドデカノールおよび／または2-ブチル-ドデカノールからなる群から選択される1以上のC12-C30脂肪アルコールを含む場合に、特に良好な結果が得られる。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、
ドデカン-1-オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、
テトラデカン-1-オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、
ヘキサデカン-1-オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、
オクタデカン-1-オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、
アラキルアルコール（エイコサン-1-オール）、
ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン-1-オール）、
ベヘニルアルコール（ドコサン-1-オール）、
(9Z)-オクタデク-9-エン-1-オール（オレイルアルコール）、
(9E)-オクタデク-9-エン-1-オール（エライジルアルコール）、
(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール（リノレイルアルコール）、
(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール（リノレノイルアルコール）、
ガドレイルアルコール（(9Z)-エイコス-9-エン-1-オール）、
アラキドンアルコール（(5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール）、
エルシルアルコール（(13Z)-ドコス-13-エン-1-オール）、
ブラシジルアルコール（(13E)-ドコセン-1-オール）、
2-オクチル-ドデカノール、
2-ヘキシルドデカノールおよび／または
2-ブチル-ドデカノール
からなる群から選択される1以上のC12-C30脂肪アルコールを含むことを特徴とする。
使用するC12-C30脂肪アルコールの適当な量を選択することにより、C1-C6アルコキシシランからのフィルム形成速度は、特に強い影響を受けて決まり得る。このため、特定の量的範囲で1以上のC12-C30脂肪アルコールを使用することが特に好ましいことが見出された。
第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、2.0～50.0重量％、好ましくは4.0～40.0重量％、より好ましくは6.0～30.0重量％、更により好ましくは8.0～20.0重量％、最も好ましくは10.0～15.0重量％の総量で1以上のC12-C30脂肪アルコール（Ｂ）を含む場合が特に好ましい。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、2.0～50.0重量％、好ましくは4.0～40.0重量％、より好ましくは6.0～30.0重量％、更により好ましくは8.0～20.0重量％、最も好ましくは10.0～15.0重量％の総量で1以上のC12-C30脂肪アルコール（Ｂ）を含むことを特徴とする。
また、特に好ましい脂肪成分として、組成物（Ｂ）は、C12-C30脂肪酸モノグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸ジグリセリドである、C12-C30脂肪酸トリグリセリドを少なくとも1含み得る。本発明の目的のため、C12-C30脂肪酸トリグリセリドは、3価のアルコールグリセロールと3当量の脂肪酸とのトリエステルであると理解される。エステルの形成には、トリグリセリド分子内の構造的に同一の脂肪酸および構造的に異なる脂肪酸の両方が関与し得る。
本発明では、脂肪酸は、飽和または不飽和、非分岐鎖または分岐鎖、非置換または置換のC12-C30カルボン酸であると理解される。不飽和脂肪酸は、モノ不飽和またはポリ不飽和であってよい。不飽和脂肪酸の場合、そのC-C二重結語は、シス構造またはトランス構造を有し得る。
エステル基の少なくとも1個が、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［(Z)-6-オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸］、オレイン酸［(9Z)-オクタデク-9-エン酸］、エライジン酸［(9E)-オクタデク-9-エン酸］、エルカ酸［(13Z)-ドコス-13-エン酸］、リノール酸［(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸］、リノレン酸［(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエノン酸、エラオステアリン酸［(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエノン酸］、アラキドン酸［(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸］、および／またはネルボン酸［(15Z)-テトラコス-15-エノン酸］から選択される脂肪酸とから生成された脂肪酸トリグリセリドが特に好ましい。
脂肪酸トリグリセリドは天然由来であってもよい。大豆油、ピーナッツ油、オリーブ油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、モリンガ油、アプリコットカーネル油、マルラ油および／または任意に水素添加されたひまし油、またはそれらの混合物の中に存在する脂肪酸トリグリセリドが、本発明の製品において使用するのに特に適している。
C12-C30脂肪酸モノグリセリドは、3価アルコールグリセロールと1当量の脂肪酸とのモノエステルである。この場合、グリセロールの中央のヒドロキシ基またはグリセロールの末端のヒドロキシ基のいずれかが脂肪酸によりエステル化され得る。
グリセロールのヒドロキシル基が、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［(Z)-6-オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸］、オレイン酸［(9Z)-オクタデク-9-エン酸］、エライジン酸［(9E)-オクタデク-9-エン酸］、エルカ酸［(13Z)-ドコス-13-エン酸］、リノール酸［(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸］、リノレン酸［(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエノン酸、エラオステアリン酸［(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエノン酸］、アラキドン酸［(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸］、および／またはネルボン酸［(15Z)-テトラコス-15-エノン酸］から選択される脂肪酸によりエステル化されている、C12-C30脂肪酸モノグリセリドが特に好ましい。
C12-C30脂肪酸ジグリセリドは、3価アルコールグリセロールと2当量の脂肪酸とのジエステルである。ここでは、グリセロールの中央ヒドロキシ基および片末端ヒドロキシ基が2当量の脂肪酸でエステル化され得、またはグリセロールの両末端ヒドロキシ基がそれぞれ1つの脂肪酸でエステル化され得る。グリセロールは、構造的に同じ2つの脂肪酸または構造的に異なる2つの脂肪酸でエステル化され得る。
エステル基の少なくとも1個が、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［(Z)-6-オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸］、オレイン酸［(9Z)-オクタデク-9-エン酸］、エライジン酸［(9E)-オクタデク-9-エン酸］、エルカ酸［(13Z)-ドコス-13-エン酸］、リノール酸［(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸］、リノレン酸［(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエノン酸、エラオステアリン酸［(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエノン酸］、アラキドン酸［(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸］、および／またはネルボン酸［(15Z)-テトラコス-15-エノン酸］から選択される脂肪酸とから生成される、脂肪酸ジグリセリドが特に適している。
特に良好な結果は、組成物（Ｂ）が、グリセロールと、ドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキジン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、ペトロセリン酸［(Z)-6-オクタデセン酸］、パルミトレイン酸［(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸］、オレイン酸［(9Z)-オクタデク-9-エン酸］、エライジン酸［(9E)-オクタデク-9-エン酸］、エルカ酸［(13Z)-ドコス-13-エン酸］、リノール酸［(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸］、リノレン酸［(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエノン酸、エラオステアリン酸［(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエノン酸］、アラキドン酸［(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸］、および／またはネルボン酸［(15Z)-テトラコス-15-エノン酸］からなる群から選択される1当量の脂肪酸とのモノエステルから選択される少なくとも1のC12-C30脂肪酸モノグリセリドを含む場合に得られる。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、グリセロールと、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラコサン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸および／またはドコサン酸からなる群から選択される1当量の脂肪酸とのモノエステルから選択される少なくとも1のC12-C30脂肪酸モノグリセリドを含むことを特徴とする。
C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドの適当な量を選択することにより、C1-C6アルコキシシランからのフィルム形成速度は、特に強い影響を受け得る。このため、組成物（Ｂ）において極めて特定の量的範囲で1以上のC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドを使用することが特に好ましいことが見出された。
本発明による問題の解決に関して、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.1～20.0重量％、好ましくは0.3～15.0重量％、より好ましくは0.5～10.0重量％、特に好ましくは0.8～5.0重量％の総量で、1以上のC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドを含む場合が特に好ましいことが見出された。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.1～20.0重量％、好ましくは0.3～15.0重量％、より好ましくは0.5～10.0重量％、特に好ましくは0.8～5.0重量％の総量で、1以上のC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドを含むことを特徴とする。
C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドは、組成物（Ｂ）において唯一の脂肪成分として使用され得る。しかし、組成物（Ｂ）に、少なくとも1のC12-C30脂肪アルコールと組み合わせた、少なくとも1のC12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／またはC12-C30脂肪酸トリグリセリドを配合することが特に好ましい。
また、特に好ましい脂肪成分として、組成物（Ｂ）は、少なくとも1の炭化水素を含み得る。
炭化水素は、8～80個の炭素原子と水素のみからなる化合物である。本発明では、鉱物油、液体パラフィン油（例えば、白色鉱油または軽質鉱油）、イソパラフィン油、半固形パラフィン油、パラフィンワックス、硬質パラフィン（固形パラフィン）、ペトロラタムおよびポリデセンなどの脂肪族炭化水素が特に好ましい。
液体パラフィン油（白色鉱油および軽質鉱油）が本発明において特に適していることが見出された。特に好ましくは、炭化水素は、ホワイトオイルとしても知られている白色鉱油である。この白色鉱油は、25～35個の炭素原子の炭素鎖分布を有する炭化水素鎖から主に構成される精製飽和脂肪族炭化水素の混合物である。
組成物（Ｂ）が、鉱物油、液体パラフィン油、イソパラフィン油、半固形パラフィン油、パラフィンワックス、硬質パラフィン（固形パラフィン）、ペトロラタムおよびポリデセンからなる群から選択される少なくとも1の炭化水素を含む場合に、特に良好な結果が得られる。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、炭化水素からなる群から選択される少なくとも1の脂肪成分を含むことを特徴とする。
炭化水素の適当な量を選択することにより、C1-C6アルコキシシランからのフィルム形成速度は、特に強い影響を受け得る。このため、組成物（Ｂ）において極めて特定の量的範囲で1以上の炭化水素を使用することが特に好ましいことが見出された。
本発明による問題の解決に関して、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.5～20.0重量％、好ましくは1.0～15.0重量％、より好ましくは1.5～10.0重量％、特に好ましくは2.0～8.0重量％の総量で、1以上の炭化水素を含む場合に特に好ましいことが見出された。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.5～20.0重量％、好ましくは1.0～15.0重量％、より好ましくは1.5～10.0重量％、特に好ましくは2.0～8.0重量％の総量で、1以上の炭化水素を含むことを特徴とする。
炭化水素は、組成物（Ｂ）において唯一の脂肪成分として使用され得る。しかし、少なくとも1の他の成分と組み合わせて、少なくとも1の炭化水素を組成物（Ｂ）に配合することが特に好ましい。
組成物（Ｂ）が、C12-C30脂肪アルコールの群からの少なくとも1の脂肪成分および炭化水素の群からの少なくとも1の他の脂肪成分を含む場合が特に好ましい。
組成物（Ｂ）中の溶媒
本発明の別の実施態様では、組成物（Ｂ）における少なくとも1のプロトン性溶媒の使用により、組成物（Ａ）との接触時にC1-C6アルコキシシランの反応速度が低減されることが見出された。
プロトン性溶媒は少なくとも1個のヒドロキシ基を有する。この理論に縛られるわけではないが、溶媒はそのヒドロキシル基を介してC1-C6アルコキシシランと反応し得るが、溶媒とC1-C6アルコキシシランとの反応は、水とC1-C6アルコキシシランとの類似の反応より緩慢に進行すると考えられる。要するに、C1-C6アルコキシシランの加水分解および／または縮合反応がこのようにして低減される。
例えば、非常に適した溶媒には、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、エチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノール、および／またはベンジルアルコールが包含され得る。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第二組成物（Ｂ）が、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、エチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノール、および／またはベンジルアルコールからなる群から選択される少なくとも1の溶媒を含むことを特徴とする。
溶媒として1,2-プロピレングリコールを含む組成物（Ｂ）が特に好ましい。
1,2-プロピレングリコールは、1,2-プロパンジオールとしても知られており、CAS番号57-55-6［(RS)-1,2-ジヒドロキシプロパン］、4254-14-2［(R)-1,2-ジヒドロキシプロパン］および4254-15-3［(S)-1,2-ジヒドロキシプロパン］を有する。エチレングリコールは、1,2-エタンジオールとしても知られており、CAS番号107-21-1を有する。グリセロールは1,2,3-プロパントリオールとしても知られており、CAS番号56-81-5を有する。フェノキシエタノールはCAS番号122-99-6を有する。
上記溶媒の全ては、AldrichまたはFlukaなどの化学メーカーから市販されている。
前記溶剤を適当な適用量で用いることにより、C1-C6アルコキシシランからのフィルム形成速度は、特に強い影響を受けて決まる。このため、極めて特定の量的範囲で1以上の溶媒を使用することが特に好ましいことが見出された。
第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、1.0～35.0重量％、好ましくは4.0～25.0重量％、より好ましくは8.0～20.0重量％、最も好ましくは10.0～15.0重量％の総量で、1以上の溶媒を含む場合が特に好ましい。
第二組成物（Ｂ）が、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、1.0～35.0重量％、好ましくは4.0～25.0重量％、より好ましくは8.0～20.0重量％、最も好ましくは10.0～15.0重量％
の総量で、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、エチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノール、および／またはベンジルアルコールからなる群から選択される1以上の溶媒を含む場合が特に好ましい。
組成物（Ｂ）中の他の化粧品成分
上述した特に好ましい成分に加えて、組成物（Ｂ）は、1以上の付加的な化粧品成分を更に含み得る。
組成物（Ｂ）に任意に使用され得る化粧品成分は、製品に更なる有益な特性を付与するための適当な成分であり得る。例えば、組成物（Ａ）は、溶媒、増粘剤またはフィルム形成ポリマー；非イオン性、カチオン性、アニオン性または双性イオン性／両性の界面活性化合物からなる群から選択される界面活性化合物；顔料、直接染料、酸化染料前駆体からなる群から選択される着色化合物；C8-C30脂肪アルコール、炭化水素化合物、脂肪酸エステルからなる群から選択される脂肪成分；pH調整剤に属する酸および塩基；香料、防腐剤、植物抽出物、およびタンパク質加水分解物を含み得る。
本発明の方法がケラチン物質の染色方法である場合、組成物（Ｂ）は、特に好ましくは、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含み得る。
これらの他の物質の選択は、剤の所望の特性に応じて、当業者によって行われる。その他の任意成分およびその使用量については、当業者に知られている関連マニュアルを参照されたい。
方法における組成物のpH値
更なる実験により、組成物（Ａ）および／または（Ｂ）のpH値が、使用中に起こる上述の加水分解または縮合反応に影響を与え得ることが見出された。特にアルカリ性のpH値により、オリゴマー段階で縮合が停止することが見出された。反応混合物が酸性であればあるほど、縮合がより強く進行し、縮合中に形成されるシラン縮合生成物の分子量が高くなる。このため、組成物（Ａ）および／または（Ｂ）が、7.0～12.0、好ましくは7.5～11.5、より好ましくは8.5～11.0、最も好ましくは9.0～11.0のpHを有することが好ましい。
組成物（Ａ）の含水率は、最大10.0重量％であり、好ましくはより低く設定される。様々な実施態様において、組成物（Ｂ）の含水率は、低く選択され得る。特に含水率が非常に低い組成物の場合、従来技術で知られている通常の方法（組み合わせ電極を用いたガラス電極による、またはpH指示紙によるpH値の測定）では、pH値の測定が困難になることがある。このため、本発明におけるpH値は、1:1の重量比で組成物を蒸留水で混合または希釈した後に得られる値である。
従って、例えば、50gの本発明に従った組成物を50gの蒸留水と混合した後、対応するpHを測定する。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ａ）および／または（Ｂ）が、1:1の重量比で組成物を蒸留水で希釈した後に、7.0～11.5、より好ましくは8.5～11.0、最も好ましくは9.0～11.0のpHを有することを特徴とする。
このアルカリ性のpHを調整するために、反応混合物にアルカリ化剤および／または酸性化剤を加えることが必要な場合がある。本発明の目的のためのpH値は、22℃の温度で測定されたpH値である。
例えば、アルカリ化剤としては、アンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸を用いることができる。
アルカノールアミンは、少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC2-C6アルキル主鎖を有する第一級アミンから選択してよい。好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オール（モノエタノールアミン）、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールからなる群から選択される。
本発明の目的のため、アミノ酸は、その構造中に少なくとも1つのプロトン性アミノ基と少なくとも1つの-COOH基または少なくとも1つの-SO3H基とを含む有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα-アミノカルボン酸およびω-アミノカルボン酸であり、α-アミノカルボン酸が特に好ましい。
本発明では、塩基性アミノ酸は、等電点pIが7.0より大きいアミノ酸である。
塩基性α-アミノカルボン酸は、少なくとも1つの不斉炭素原子を含む。本発明では、両方の存在し得るエナンチオマーを、特定の化合物またはその混合物として、特にラセミ体として同等に使用できる。しかし、本来好ましい異性体（通常はL-立体配置）を使用することが特に有利である。
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチンおよびヒスチジンから、特に好ましくはアルギニンおよびリジンからなる群から選択される。従って、別の特に好ましい実施態様では、本発明の剤は、アルカリ化剤が、アルギニン、リジン、オルニチンおよび／またはヒスチジンからなる群から選択される塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
また、無機アルカリ化剤を使用することもできる。本発明において使用できる無機アルカリ化剤は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムからなる群から選択される。
特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニア、2-アミノエタン-1-オール（モノエタノールアミン）、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
上記のアルカリ化剤以外にも、当業者には、pH値を微調整するための一般的な酸性化剤がよく知られている。本発明では、好ましい酸性化剤は、クエン酸、酢酸、リンゴ酸または酒石酸などの食品用酸、および希釈された鉱酸である。
組成物（Ａ）および（Ｂ）の使用
本発明の方法は、ケラチン物質への両組成物（Ａ）および（Ｂ）の適用を含む。ケラチン物質上で組成物（Ａ）および（Ｂ）を相互に接触させる工程が必須である。上述した通り、この接触は、（Ａ）および（Ｂ）を予め混合しておくか、または（Ａ）および（Ｂ）を連続してケラチン物質に適用することで実施できる。
本発明に至る過程で、特に組成物（Ａ）および（Ｂ）を使用前に混合した場合に、水（Ｂ１）並びに非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含有する組成物（Ｂ）が、低含水のシランブレンド（即ち、組成物（Ａ））に最適な効果を有し得ることが見出された。
この混合は、例えば撹拌または振盪により実施できる。2つの容器にて別個に2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を調製し、次いで、使用前に、組成物（Ａ）の全量をその容器から、第二組成物（Ｂ）が入った容器に移すことが特に有利である。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）とを混合することにより適用直前に調製した組成物を、ケラチン物質に適用することを特徴とする。
2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）は、様々な割合で一緒に混合し得る。
特に好ましくは、組成物（Ａ）を、比較的高い濃度の低含水のシランブレンドの形態で使用し、組成物（Ｂ）との混合により疑似的に希釈する。このため、過剰量の組成物（Ｂ）と組成物（Ａ）を混合することが特に好ましい。例えば、1重量部の（Ａ）を20重量部の（Ｂ）と混合してよく、または、1重量部の（Ａ）を10重量部の（Ｂ）と混合してよく、または1重量部の（Ａ）を5重量部の（Ｂ）と混合してよい。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、1:5～1:20の量的比率（Ａ）／（Ｂ）で第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）とを混合することにより適用直前に調製した組成物を、ケラチン物質に適用することを特徴とする。
しかし、原則として、組成物（Ｂ）に対して過剰重量の組成物（Ａ）を使用することもできる。例えば、20重量部の（Ａ）を1重量部の（Ｂ）と混合してよく、または、10重量部の（Ａ）を1重量部の（Ｂ）と混合してよく、または5重量部の（Ａ）を1重量部の（Ｂ）と混合してよい。
更に、組成物（Ａ）および（Ｂ）をケラチン物質に連続して適用し、（Ａ）および（Ｂ）の接触がケラチン物質上でのみ起こるようにすることも考えられる。この実施態様では、好ましくは、組成物（Ａ）および（Ｂ）の適用の間にケラチンマトリックスの洗浄を行わない、即ち、水または水および界面活性剤によるケラチンマトリックスの処理を行わない。
一実施態様では、もっぱら両組成物（Ａ）および（Ｂ）をケラチン物質上で使用してよい。特に、ケラチン物質を染色するために本発明の方法を用いる場合、2つの組成物（Ａ）および（Ｂ）だけでなく、更に少なくとも1の第三組成物（Ｃ）をケラチン物質に適用することが特に好ましい場合もある。
ケラチン物質の着色方法において、第三組成物（Ｃ）は、例えば、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含んでなる組成物であり得る。
別の実施態様では、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含んでなる第三組成物（Ｃ）を、ケラチン物質に適用する、本発明の方法が特に好ましい。
3つの組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を用いて、様々な実施態様が本発明に従う。
一実施態様では、適用前に3つの組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を調製し、次いでこの混合物をケラチン物質に適用することが特に好ましい。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）および第三組成物（Ｃ）とを混合することにより使用直前に得た組成物をケラチン物質に適用し、第三組成物（Ｃ）が顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含んでなることを特徴とする。
ケラチン物質を着色する場合、第一組成物（Ａ）および第二組成物（Ｂ）を混合することにより使用直前に混合物を調製し、ケラチン物質に（Ａ）および（Ｂ）の混合物を適用することが特に好ましい場合もある。次いで、着色化合物を含有する第三組成物（Ｃ）をケラチン物質に添加できる。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）との混合により適用直前に得た組成物をケラチン物質に適用し、次いで組成物（Ｃ）をケラチン物質に適用することを特徴とする。
換言すると、特に好ましい本発明の方法は、第一工程において、第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）とを混合することにより適用直前に調製した組成物をケラチン物質に適用し、第二工程において、第三組成物（Ｃ）をケラチン物質に適用することを特徴とする。
本発明の方法の一部として、組成物（Ａ）および（Ｂ）または組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、第四組成物（Ｄ）をケラチン物質に適用してもよい。第四組成物（Ｄ）の適用は、先に得た着色を再度シールするための染色方法において特に好ましい。このシールのために、組成物（Ｄ）は、例えば、少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含有し得る。
換言すると、本発明の更に特に好ましい方法は、少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含んでなる第四組成物（Ｄ）をケラチン物質に適用する方法である。
着色化合物
染色工程において、組成物（Ａ）および（Ｂ）、または付加的に任意に（Ｃ）および／または（Ｄ）を使用する場合、1以上の着色化合物を使用してよい。
特に、組成物（Ｂ）および／または任意組成物（Ｃ）は、少なくとも1の色付与化合物を付加的に含んでよい。
着色化合物は、好ましくは、顔料、直接染料、酸化染料、フォトクロミック染料およびサーモクロミック染料、より好ましくは顔料および／または直接染料から選択され得る。
本発明の意味における顔料は、25℃での水への溶解度が0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、更に好ましくは0.05g/L未満の着色化合物である。水への溶解度は、例えば、下記方法により測定できる：0.5gの顔料をビーカーに秤取する。磁気撹拌棒を加える。次いで、1Lの蒸留水を添加する。この混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら25℃で1時間加熱する。この時間が経過しても顔料の未溶解成分が混合物中に見える場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。おそらく微細に分散した顔料の強度が高いために、顔料-水混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解顔料がろ紙上に残留する場合は、その顔料の溶解度は0.5g/L未満である。
適当な着色顔料は、無機起源および／または有機起源であってよい。
好ましい実施態様では、本発明の剤は、無機顔料および／または有機顔料からなる群から選択される少なくとも1つの着色化合物を含むことを特徴とする。
好ましい着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然起源の無機着色顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑土、焼成テーラ・ディ・シエナまたはグラファイトから調製できる。また、黒色酸化鉄などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは赤色酸化鉄などの有色顔料、および蛍光顔料または燐光顔料を、無機着色顔料として使用できる。
有色の金属酸化物、金属水酸化物および金属酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩が特に適している。特に好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄（CI77499）、黄色酸化鉄（CI77492）、赤色および褐色酸化鉄（CI77491）、マンガンバイオレット（CI77742）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、pigment blue 29）、酸化クロム水和物（CI77289）、紺青（フェロシアン化鉄、CI77510）および／またはカルミン（コチニール）である。
着色真珠光沢顔料もまた、本発明の特に好ましい顔料の群からの着色化合物である。これらは通常、雲母および／または雲母ベースであり、1以上の金属酸化物で被覆されている場合がある。雲母は層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表例は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、鱗雲母およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせた真珠光沢顔料を製造するためには、主に白雲母または金雲母などの雲母を金属酸化物で被覆する。
特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および／または少なくとも1の金属酸化物および／または金属オキシ塩化物で被覆された着色雲母または雲母ベース顔料からなる群から選択される無機顔料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含むことを特徴とする。
天然の雲母の代替品として、1以上の金属酸化物で被覆された合成雲母を真珠光沢顔料として使用することもできる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成の雲母（マイカ）をベースとし、上記した金属酸化物の1以上で被覆されたものである。金属酸化物の層の厚さを変えることで、それぞれの顔料の色を変えることができる。
別の好ましい実施態様では、本発明に従った組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料からなる群から、および／または少なくとも1つの金属酸化物および／または金属オキシ塩化物で被覆された雲母または雲母ベース着色化合物からなる群から選択される顔料の群から選択される少なくとも1つの着色化合物を含んでなることを特徴とする。
更なる好ましい実施態様では、本発明に従った組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、二酸化チタン（CI 77891）、黒色酸化鉄（CI 77499）、黄色酸化鉄（CI 77492）、赤色および／または褐色酸化鉄（CI 77491、CI 77499）、マンガンバイオレット（CI 77742）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、pigment blue 29）、酸化クロム水和物（CI77289）、酸化クロム（CI 77288）および／または紺青（フェロシアン化鉄、CI77510）からなる群から選択される1以上の金属酸化物で被覆された雲母または雲母ベース顔料から選択される少なくとも1つの着色化合物を含んでなることを特徴とする。
特に適当な着色顔料の例は、Merck社からRona（登録商標）、Colorona（登録商標）、Xirona（登録商標）、Dichrona（登録商標）およびTimiron（登録商標）の商品名で、Sensient社からAriabel（登録商標）およびUnipure（登録商標）の商品名で、Eckart Cosmetic Colors社からPrestige（登録商標）の商品名で、Sunstar社からSunshine（登録商標）の商品名で市販されている。
商品名がColorona（登録商標）の特に好ましい着色顔料は、例えば以下である。
Colorona Copper, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491（酸化鉄）, アルミナ
Colorona Patina Silver, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona RY, Merck, CI 77891（二酸化チタン）, 雲母, CI 75470（カーマイン）
Colorona Oriental Beige, Merck, 雲母, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Dark Blue, Merck, 雲母, 二酸化チタン, フェロシアン化鉄
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491（酸化鉄）, 雲母
Colorona Aborigine Amber, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499（酸化鉄）, 雲母
Colorona Patagonian Purple, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77510（フェロシアン化鉄）
Colorona Red Brown, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Russet, Merck, CI 77491（二酸化チタン）, 雲母, CI 77891（酸化鉄）
Colorona Imperial Red, Merck, 雲母, 二酸化チタン (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891（二酸化チタン）, 雲母, CI 77288（酸化クロムグリーン）
Colorona Light Blue, Merck, 雲母, 二酸化チタン (CI 77891), フェロシアン化鉄 (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, 雲母, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, 雲母, 二酸化チタン (CI 77891), 酸化鉄 (CI 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, 雲母, 二酸化チタン, カーマイン
Colorona Blackstar Green, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）
Colorona Bordeaux, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Bronze, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Bronze Fine, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, 雲母, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491（酸化鉄）, 雲母
Colorona Sienna, Merck, 雲母, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891（二酸化チタン）, シリカ, CI 77491（酸化鉄）, 酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, 雲母, 二酸化チタン, 酸化鉄, 雲母, CI 77891, CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499（酸化鉄）, Mica, CI 77891（二酸化チタン）
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891（二酸化チタン）, CI 77491（酸化鉄）
Colorona Blackstar Gold, Merck, 雲母, CI 77499（酸化鉄）
商品名がXirona（登録商標）の他の特に好ましい着色顔料は、例えば以下である。
Xirona Golden Sky, Merck, シリカ, CI 77891（二酸化チタン）, 酸化スズ
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891（二酸化チタン）, シリカ, 酸化スズ
Xirona Kiwi Rose, Merck, シリカ, CI 77891（二酸化チタン）, 酸化スズ
Xirona Magic Mauve, Merck, シリカ, CI 77891（二酸化チタン）, 酸化スズ
また、商品名がUnipure（登録商標）の他の特に好ましい着色顔料は、例えば以下である。
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491（酸化鉄）, シリカ
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499（酸化鉄）, シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492（酸化鉄）, シリカ
別の実施態様では、本発明に従った組成物または調製物は、有機顔料からなる群から選択される1以上の着色化合物を含有してもよい。
本発明における有機顔料は、例えば、ニトロソ、ニトロアゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリノン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インディゴ、チオインディド、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物からなる群から選択され得る、相応に不溶性の有機染料またはカラーラッカーである。
特に適当な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および／またはCI 75470の赤色顔料である。
別の特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および／またはCI 75470の赤色顔料からなる群から選択される有機顔料の群からの少なくとも1つの着色化合物を含んでなることを特徴とする。
更に、有機顔料はカラーラッカーであってもよい。本発明の意味において、用語「カラーラッカー」は、吸収された染料の層を含んでなる粒子を意味しており、粒子および染料のユニットは、上記条件下で不溶性である。粒子は例えば無機物質であり得、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウムまたはアルミニウムであり得る。
例えば、アリザリンカラーワニスを使用できる。
光および温度に対する優れた耐性の故に、本発明の手段において上記顔料を使用することが特に好ましい。また、使用する顔料が特定の粒度を有することが好ましい。この粒度は、一方では、形成されるポリマーフィルム中の顔料の均一な分布をもたらし、他方では、化粧品の適用後の荒れた毛髪または皮膚感触を回避する。従って、本発明では、少なくとも1種の顔料が1.0～50μｍ、好ましくは5.0～45μｍ、好ましくは10～40μｍ、14～30μｍの平均粒度D50を有することが有利である。平均粒度D50は、例えば、動的光散乱（DLS）を用いて測定できる。
1種以上の顔料は、本発明の組成物または調製物の総重量に基づいて、各々の場合に、0.001～20重量％、0.05～5重量％の量で使用され得る。
着色化合物として、本発明の組成物は、1以上の直接染料を含有してもよい。直接作用染料は、毛髪に直接作用し、色を形成するために酸化工程を必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料、またはインドフェノールである。
本発明の意味における直接染料は、0.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有し、従って、顔料として扱われない。好ましくは、本発明の意味における直接染料は、1.0g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有する。より好ましくは、本発明の意味における直接染料は、1.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有する。
直接染料は、アニオン性直接染料、カチオン性直接染料および非イオン性直接染料に分類できる。
別の好ましい実施態様では、本発明の剤は、着色化合物として少なくとも1つのアニオン性直接染料、カチオン性直接染料および／または非イオン性直接染料を含有することを特徴とする。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）がアニオン性直接染料、カチオン性直接染料および／または非イオン性直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含んでなることを特徴とする。
適当なカチオン性直接染料は、Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2、Basic Violet 14、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 16、Basic Blue 347（Cationic Blue 347 / Dystar)、HC Blue No. 16、Basic Blue 99、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87、Basic Orange 31、Basic Red 51 Basic Red 76を包含する。
非イオン性直接染料として、非イオン性ニトロおよびキノン染料並びに天然アゾ染料を使用できる。適当な非イオン性直接染料は、以下の国際名称または商品名で記載されているものである：HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、HC Orange 1、Disperse Orange 3、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、HC Red BN、HC Blue 2、HC Blue 11、HC Blue 12、Disperse Blue 3、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Black 9の既知の化合物、および1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、1,4-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、3-ニトロ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール2-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロ-1-メチルベンゼン、1-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-5-クロロ-2-ニトロベンゼン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-(2'-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、2-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アミノ]安息香酸、6-ニトロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸および2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール。
アニオン性直接染料は、酸性染料とも称される。酸性染料は、少なくとも1個のカルボン酸基（-COOH）および／または少なくとも1個のスルホン酸基（-SO3H）を有する直接染料である。pH値に依存して、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態（-COOH、-SO3H）は、それらの脱プロトン化形態（-OO-、-SO3-存在）と平衡関係を示す。プロトン化形態の割合は、pHの低下とともに増える。直接染料をその塩として使用する場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、電気的中性を維持するために、対応する化学量論的に同等のカチオンで中和される。本発明の酸性染料は、そのナトリウム塩および／またはそのカリウム塩の形態で使用することもできる。
本発明の意味における酸性染料は、0.5g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有し、従って、顔料として扱われない。好ましくは、本発明の意味における酸性染料は、1.0g/Lより大きい25℃での水への溶解度（760mmHg）を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩（例えばカルシウム塩およびマグネシウム塩）またはアルミニウム塩は、対応するアルカリ塩よりも低い溶解度をしばしば有する。これらの塩の溶解度が0.5g/L未満（25℃、760mmHg）の場合、それらは直接染料の定義に含まれない。
酸性染料の本質的な特徴は、アニオン性電荷を形成する能力であり、その原因となるカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、様々な発色団系に結合している。適当な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンタン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料の構造に見られる。
例えば、下記群からの1以上の化合物が特に適した酸性染料として選択され得る：Acid Yellow 1（D&C Yellow 7、Citronin A、Ext. D&C Yellow No. 7、Japan Yellow 403、CI 10316、COLIPA n°B001）、Acid Yellow 3（COLIPA n°54、D&C Yellow N°10、Quinoline Yellow、E104、Food Yellow 13）、Acid Yellow 9（CI 13015）、Acid Yellow 17（CI 18965）、Acid Yellow 23（COLIPA n°29、Covacap Jaune W 1100（LCW）、Sicovit Tartrazine 85 E 102（BASF）、Tartrazine、Food Yellow 4、Japan Yellow 4、FD&C Yellow No. 5）、Acid Yellow 36（CI 13065）、Acid Yellow 121（CI 18690）、Acid Orange 6（CI 14270）、Acid Orange 7（2-Naphthol orange、Orange II、CI 15510、D&C Orange 4、COLIPA n°015）、Acid Orange 10（C.I. 16230；Orange G ナトリウム塩）、Acid Orange 11（CI 45370）、Acid Orange 15（CI 50120）、Acid Orange 20（CI 14600）、Acid Orange 24（BROWN 1；CI 20170；KATSU201；ナトリウム塩不含有；Brown No.201；RESORCIN BROWN；ACID ORANGE 24；Japan Brown 201；D & C Brown No.1）、Acid Red 14（C.I.14720）、Acid Red 18（E124、Red 18； CI 16255）、Acid Red 27（E 123、CI 16185、C-Rot 46、Real Red D、FD&C Red Nr.2、Food Red 9、Naphthol red S）、Acid Red 33（Red 33、Fuchsia Red、D&C Red 33、CI 17200）、Acid Red 35（CI C.I.18065）、Acid Red 51（CI 45430、Pyrosin B、Tetraiodfluorescein、Eosin J、Iodeosin）、Acid Red 52（CI 45100、Food Red 106、Solar Rhodamine B、Acid Rhodamine B、Red n°106 Pontacyl Brilliant Pink）、Acid Red 73（CI 27290）、Acid Red 87（Eosin、CI 45380）、Acid Red 92（COLIPA n℃53、CI 45410）、Acid Red 95（CI 45425、Erythtosine,Simacid Erythrosine Y）、Acid Red 184（CI 15685）、Acid Red 195、Acid Violet 43（Jarocol Violet 43、Ext. D&C Violet n°2、C.I. 60730、COLIPA n°063）、Acid Violet 49（CI 42640）、Acid Violet 50（CI 50325）、Acid Blue 1（Patent Blue、CI 42045）、Acid Blue 3（Patent Blue V、CI 42051）、Acid Blue 7（CI 42080）、Acid Blue 104（CI 42735）、Acid Blue 9（E 133、Patent blue AE、Amino blue AE、Erioglaucin A、CI 42090、C.I. Food Blue 2）、Acid Blue 62（CI 62045）、Acid Blue 74（E 132、CI 73015）、Acid Blue 80（CI 61585）、Acid Green 3（CI 42085、Foodgreen1）、Acid Green 5（CI 42095）、Acid Green 9（C.I.42100）、Acid Green 22（C.I.42170）、 Acid Green 25（CI 61570、Japan Green 201、D&C Green No. 5）、Acid Green 50（Brilliant Acid Green BS、C.I. 44090、Acid Brilliant Green BS、E 142）、Acid Black 1（Black n°401、Naphthalene Black 10B、Amido Black 10B、CI 20 470、COLIPA n°B15）、Acid Black 52（CI 15711）、Food Yellow 8（CI 14270）、Food Blue 5、D&C Yellow 8、D&C Green 5、D&C Orange 10、D&C Orange 11、D&C Red 21、D&C Red 27、D&C Red 33、D&C Violet 2および／またはD&C Brown 1。
例えば、アニオン性直接染料の水溶性は、下記方法で測定できる。0.1gのアニオン性直接染料をビーカーに導入する。磁気撹拌棒を加える。次いで、100mLの水を添加する。この混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら25℃に加熱する。60分間撹拌する。次いで、水性混合物を視覚的に評価する。未溶解残留物がまだ存在する場合、例えば10mL刻みで、水の量を増やす。使用した染料の量が完全に溶解するまで水を加える。染料の強度が高いために、染料-水混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解染料がろ紙上に残留する場合は、より多くの水を用いて溶解度試験を繰り返す。0.1gのアニオン性直接染料が25℃で100mLの水に溶解した場合、その染料の溶解度は1.0g/Lである。
Acid Yellow 1は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、少なくとも40g/Lの水への溶解度（25℃）を有する。
Acid Yellow 3は、2-(2-キノリル)-1H-インデン-1,3(2H)-ジオンのモノスルホン酸およびジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、20g/Lの水への溶解度（25℃）を有する。
Acid Yellow 9は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は40g/L（25℃）より大きい。
Acid Yellow 23は、4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1-(4-スルホフェニル)-4-((4-スルホフェニル)アゾ)-1H-ピラゾール-3-カルボン酸の三ナトリウム塩であり、25℃の水に高度に溶解できる。
Acid Orange 7は、4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホネートのナトリウム塩である。その水への溶解度は、7g/L（25℃）より大きい。
Acid Red 18は、7-ヒドロキシ-8-[(E)-(4-スルホナト-1-ナフチル)-ジアゼニル)]-1,3-ナフタレンジスルホネートの三ナトリウム塩であり、20重量％より大きい非常に高い水溶性を有する。
Acid Red 33は、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-ナフタレン-2,7-ジスルホネートの二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は2.5g/L（25℃）である。
Acid Red 92は、3,4,5,6-テトラクロロ-2-(1,4,5,8-テトラブロモ-6-ヒドロキシ-3-オキソキサンテン-9-イル)安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は10g/L（25℃）より大きい。
Acid Blue 9は、2-({4-[N-エチル(3-スルホナトベンジル]アミノ]フェニル}{4-[(N-エチル(3-スルホナトベンジル)イミノ]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン}メチル)-ベンゼンスルホネートの二ナトリウム塩であり、20重量％（25℃）より大きい水への溶解度を有する。
また、サーモクロミック染料を使用してもよい。サーモクロミズムは、温度に依存して、その色を可逆的または不可逆的に変化させる材料の特性に関係する。これは、強度および／または波長最大値を変えることで実施できる。
最後に、フォトクロミック染料を使用してもよい。フォトクロミズムは、光、特にUV光の照射に応じて可逆的または不可逆的に色が変化する材料の特性に関係する。これは、強度および／または波長最大値を変えることで実施できる。
フィルム形成ポリマー
上述した組成物、特に組成物（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）、特に好ましくは組成物（Ｄ）は、少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含んでよい。
ポリマーは、少なくとも1000g/mol、好ましくは少なくとも2500g/mol、特に好ましくは少なくとも5000g/molの分子量を有し、同一の反復有機単位からなる巨大分子である。本発明のポリマーは、１つの型のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる型のモノマーの重合によって製造される、合成により得られるポリマーであってよい。ポリマーが、ある１つの型のモノマーを重合させることによって製造される場合、これはホモポリマーと称される。構造的に異なる型のモノマーが重合において使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと称される。
ポリマーの最大分子量は重合度（重合されているモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、重合方法によって決定される。本発明の目的のために、疎水性フィルム形成ポリマーの最大分子量が107g/mol以下、好ましくは106g/mol以下、特に好ましくは105g/mol以下であることが好ましい。
本発明の意味において、フィルム形成ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質またはケラチン繊維上にフィルムを形成できるポリマーである。フィルムの形成は、例えば、ポリマーで処理されたケラチン物質を顕微鏡下で観察することによって実証できる。
フィルム形成ポリマーは親水性であっても疎水性であってもよい。
第一の実施態様において、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）において、特に組成物（Ｄ）において、少なくとも1の疎水性フィルム形成ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーは、25℃（760mmHg）において1重量％未満の水への溶解度を有するポリマーと定義される。
疎水性フィルム形成ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。1.0gのポリマーをビーカー内に入れる。水で100gにする。磁気撹拌棒を添加し、混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら25℃に加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。ポリマー－水混合物が混合物の高濁度のため視覚的に評価できない場合、混合物をろ過する。未溶解ポリマーがろ紙上に残存する場合は、ポリマーの溶解度は1重量％未満である。
このようなものとして、アクリル酸型ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド型ポリマーおよびポリイソプレンが挙げられる。
特に適当な疎水性フィルム形成ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群からのポリマーである。
更なる好ましい一実施態様において、本発明に従った組成物は、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドからなる群から選択される少なくとも1の疎水性フィルム形成ポリマーを含むことを特徴とする。
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマー、または天然のポリマーからなる群から選択される疎水性フィルム形成ポリマーが、本発明における課題を解決するのに特に好適であることが見出された。
他の特に適当な疎水性フィルム形成ポリマーは、オレフィン、例えばシクロオレフィン、ブタジエン、イソプレン若しくはスチレン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1個のC1-C20アルキル基、アリール基若しくはC2-C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステル若しくはアミドの、ホモポリマーまたはコポリマーから選択してよい。
他の疎水性フィルム形成ポリマーは、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピルの、ホモポリマーまたはコポリマー、および／またはそれらの混合物から選択され得る。
更なる疎水性フィルム形成ポリマーは、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、特にC2-C18アルキル基を有するもの、例えばN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-ジ(C1-C4)アルキル(メタ)アクリルアミドの、ホモポリマーまたはコポリマーから選択され得る。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC1-C6アルキルエステルのコポリマーであり、これらはINCI名アクリレートコポリマーで販売されている。好適な市販品は例えば、Rohm＆Haas製のAculyn（登録商標）33である。しかし、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC1-C6アルキルエステルと、エチレン性不飽和酸およびアルコキシル化脂肪アルコールのエステルとのコポリマーもまた好ましい。適当なエチレン性不飽和酸は特に、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり；適当なアルコキシル化脂肪アルコールは特に、ステアレス-20またはセテス-20ある。
非常に特に好ましい市販のポリマーは、例えば、Aculyn（登録商標）22（アクリレート／ステアレス-20メタクリレートコポリマー）、Aculyn（登録商標）28（アクリレート／ベヘネス-25メタクリレートコポリマー）、Structure 2001（登録商標）（アクリレート／ステアレス-20イタコネートコポリマー）、Structure 3001（登録商標）（アクリレート／セテス-20イタコネートコポリマー）、Structure Plus（登録商標）（アクリレート／アミノアクリレートC10-30アルキルPEG-20イタコネートコポリマー）、Carbopol（登録商標）1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21（アクリレート／C10-30アクリル酸アルキル架橋ポリマー）、Synthalen W 2000（登録商標）（アクリレート／パルメス-25アクリレートコポリマー）またはRohme und Haas製のSoltex OPT（アクリレート／C12-22メタクリル酸アルキルコポリマー）である。
ビニルモノマーベースの好適なポリマーとして、例えば、N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-(C1-C6)アルキルピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジンまたはビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
また、特に好適であるのは、コポリマーのオクチルアクリルアミド／アクリレート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、例えばNATIONAL STARCHによってAMPHOMER（登録商標）若しくはLOVOCRYL（登録商標）47の商品名で市販されているもの、またはNATIONAL STARCHによって商品名DERMACRYL（登録商標）LTおよびDERMACRYL（登録商標）79で販売されているアクリレート／オクチルアクリルアミドのコポリマーである。
好適なオレフィンベースポリマーの例として、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
別の実施態様において、スチレンまたはスチレン誘導体の少なくとも1のブロックを含むブロックコポリマーを、疎水性フィルム形成ポリマーとして使用できる。このようなブロックコポリマーは、スチレンブロックに加えて１以上の他のブロック、例えばスチレン／エチレン、スチレン／エチレン／ブチレン、スチレン／ブチレン、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンを含むコポリマーであってよい。かかるポリマーはBASFによって商品名「Luvitol HSB」で市販されている。
組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、並びにポリアミドからなる群から選択される少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含有する場合に、強度および洗浄堅牢度の高い染色を得ることができる。
別の好ましい実施態様では、発明の方法は、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、並びにポリアミドからなる群から選択される少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含有することを特徴とする。
第一の実施態様では、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）において、少なくとも1の親水性フィルム形成ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーは、25℃（760mmHg）において1重量％より大きい、好ましくは2重量％より大きい水への溶解度を有するポリマーとして定義される。
親水性フィルム形成ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。1.0gのポリマーをビーカー内に入れる。水で100gにする。磁気撹拌棒を添加し、混合物をマグネチックスターラーで撹拌しながら25℃に加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。完全に溶解したポリマーは肉眼で均質に見える。ポリマー－水混合物が混合物の高濁度のため視覚的に評価できない場合、混合物をろ過する。未溶解ポリマーがろ紙上に残存しない場合は、ポリマーの溶解度は1重量％より大きい。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性のポリマーを、親水性フィルム形成ポリマーとして使用できる。
好適な親水性フィルム形成ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(コ)ポリマー、ポリビニルアルコール(コ)ポリマー、酢酸ビニル(コ)ポリマー、カルボキシビニル(コ)ポリマー、アクリル酸(コ)ポリマー、メタクリル酸(コ)ポリマー、天然のガム、多糖類および／またはアクリルアミド(コ)ポリマーからなる群から選択され得る。
更に、ポリビニルピロリドン（PVP）および／またはビニルピロリドン含有コポリマーを親水性フィルム形成ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の特に好ましい実施態様では、本発明に従った剤が、ポリビニルピロリドン（PVP）およびポリビニルピロリドンコポリマーからなる群から選択される少なくとも1の親水性フィルム形成ポリマーを含むことを特徴とする。
本発明に従った剤が、ポリビニルピロリドン（PVP）を親水性フィルム形成ポリマーとして含む場合が更に好ましい。意外なことに、PVP含有剤（b）を用いて得られた染色の洗浄堅牢性もまた非常に良好であった。
特に適当なポリビニルピロリドンは、例えばLuviskol（登録商標）Kの名称でBASF SEから、特にLuviskol（登録商標）K 90またはLuviskol（登録商標）K 85でBASF SEから入手可能である。
Ashland（ISP，POI Chemical）によって販売されているポリマーPVP K 30もまた、明らかに非常に適当なポリビニルピロリドン（PVP）として使用できる。PVP K 30は冷水中への溶解性が高いポリビニルピロリドンであり、CAS番号9003-39-8を有する。PVP K 30の分子量は約40000ｇ/molである。
他の特に好適なポリビニルピロリドンは、商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90およびLUVITEC K 115で知られる物質であり、BASFから入手可能である。
ポリビニルピロリドンコポリマーの群からの親水性フィルム形成ポリマーの使用もまた、特に良好で洗浄堅牢度の高い発色結果をもたらす。
ビニルピロリドン－ビニルエステルコポリマー、例えば商標Luviskol（登録商標）（BASF）で販売されているものは特に好適な親水性フィルム形成ポリマーである。Luviskol（登録商標）VA 64およびLuviskol（登録商標）VA 73は、共にビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーであり、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン／VPコポリマーおよび／またはビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマーおよび／またはVP／DMAPAアクリレートコポリマーおよび／またはVP／ビニルカプロラクタム／DMAPAアクリレートコポリマーが化粧品組成物において特に好ましい。
ビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマーは、Luviskol（登録商標）VAの名称でBASF SEによって販売されている。例えば、VP／ビニルカプロラクタム／DMAPAアクリレートコポリマーは、商品名Aquaflex（登録商標）SF-40でAshland Incによって販売されている。例えば、VP／DMAPAアクリレートコポリマーは、AshlandによってStyleze CC-10の名称で販売されており、特に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
また、ポリビニルピロリドンの他の好適なコポリマーは、N-ビニルピロリドンを、V-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび／またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも1の更なるモノマーと反応させることにより得られるものであってもよい。
別の非常に特に好ましい実施態様では、本発明に従った剤は、ポリビニルピロリドン（PVP）、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／スチレンコポリマー、ビニルピロリドン／エチレンコポリマー、ビニルピロリドン／プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルホルムアミドコポリマーおよび／またはビニルピロリドン／ビニルアルコールコポリマーからなる群から選択される少なくとも1の親水性フィルム形成ポリマーを含むことを特徴とする。
ビニルピロリドンの別の有用なコポリマーは、INCI名マルトデキストリン／VPコポリマーで知られるポリマーである。
また、非イオン性親水性フィルム形成ポリマーを親水性フィルム形成ポリマーとして使用する場合、特に良好な洗浄堅牢度を有する強く染色されたケラチン物質、特に毛髪を得ることができる。
第一の実施態様では、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）が少なくとも1の非イオン性親水性フィルム形成ポリマーを含むことが好ましい場合もある。
本発明によれば、非イオン性ポリマーは、プロトン性溶剤中、例えば水中において標準的な条件下で、電気的中性を維持しながら対イオンによって補足されるはずである永続的なカチオン基またはアニオン基を有する構造単位を有していないポリマーであると理解される。カチオン基には、例えば第四級化アンモニウム基が包含されるが、プロトン化アミンは含まれない。アニオン基には、カルボン酸基およびスルホン酸基が包含される。
非イオン性親水性フィルム形成ポリマーとして、
－ポリビニルピロリドン、
－N-ビニルピロリドンとC2-18カルボン酸のビニルエステルとのコポリマー、特にN-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、
－N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとメタクリルアミドとのコポリマー、
－N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとアクリルアミドとのコポリマー、
－N-ビニルピロリドンとN,N-ジ(C1-C4)アルキルアミノ-(C2-C4)アルキルアクリルアミドとのコポリマー
からなる群から選択される少なくとも1のポリマーを含有する製品が特に好ましい。
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマーを使用する場合、モノマーのN-ビニルピロリドンに含まれる構造単位とモノマーの酢酸ビニルに含まれるポリマーの構造単位のモル比が20：80～80：20、特に30：70～60：40の範囲である場合が好ましい。ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの好適なコポリマーは、例えば、Luviskol（登録商標）VA 37、Luviskol（登録商標）VA 55、Luviskol（登録商標）VA 64およびLuviskol（登録商標）VA 73の商標でBASF SEから入手可能である。
別の特に好ましいポリマーは、INCI名VP／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマーから選択され、これは商品名Luviset ClearでBASF SEから入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性親水性フィルム形成ポリマーは、N-ビニルピロリドンとN,N-ジメチルアミニオプロピルメタクリルアミドとのコポリマーであり、これは、例えば、ISPによりINCI名VP／DMAPAアクリレートコポリマーで、例えば商品名Styleze（登録商標）CC 10で販売されている。
本発明に従ったカチオン性ポリマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドおよび3-(メタクリロイルアミノ)プロピル-ラウリル-ジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（INCI名：ポリクオタニウム-69）であり、これは、例えば商品名AquaStyle（登録商標）300（エタノール-水混合物中28～32重量％の活性物質、分子量350000）でISPにより販売されている。
他の好適な親水性フィルム形成ポリマーには、
－Luviquat（登録商標）FC 370、FC 550およびINCI名ポリクオタニウム-16並びにFC 905およびHM 552で提供されるビニルピロリドン-ビニルイミダゾリウムメトクロライドコポリマー、
－第三モノマー成分がアクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドであり、例えばAquaflex（登録商標）SF 40の名称で市販されている、ビニルピロリドン-ビニルカプロラクタム-アクリレートターポリマー
が包含される。
ポリクオタニウム-11は、硫酸ジエチルと、ビニルピロリドンおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーとの反応生成物である。好適な市販品は、Dehyquart（登録商標）CC 11およびLuviquat（登録商標）PQ 11 PNの名称でBASF SEから、またはGafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755若しくはGafquat 755Nの名称でAshland Inc.から入手可能である。
ポリクオタニウム-46は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えばLuviquat（登録商標）Holdの名称でBASF SEから入手可能である。ポリクオタニウム-46は、好ましくは、化粧品組成物の総重量に基づいて1～5重量％の量で使用される。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物と組合せて使用することが特に好ましい。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物およびポリクオタニウム-11と組合せて使用することがいっそう特に好ましい。
好適なアニオン性親水性フィルム形成ポリマーは、例えばアクリル酸ポリマーであってよく、これは非架橋形態であっても架橋形態であってもよい。かかる製品は、商品名Carbopol 980、981、954、2984および5984でLubrizolにより、またはSynthalen MおよびSynthalen Kの名称で3V Sigma（The Sun Chemicals，Inter Harz）により市販されている。
天然のガムの群からの好適な親水性フィルム形成ポリマーの例は、キサンタンガム、ゲランガム、キャロブガムである。
多糖類の群からの好適な親水性フィルム形成ポリマーの例は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの好適な親水性フィルム形成ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルアミド-C1-C4-アルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから調製されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリ-2-メチルアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸および／またはポリ-2-メチルアクリルアミド-n-ブタンスルホン酸のポリマーから選択され得る。
ポリ(メタ)アクリルアミド-C1-C4-アルキル-スルホン酸の好ましいポリマーは、架橋型であり、少なくとも90％が中和されている。このようなポリマーは架橋型であっても非架橋型であってもよい。
ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸型の架橋された完全中和または部分中和ポリマーは、INCI名「アンモニウムポリアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド」で知られている。
この型の別の好ましいポリマーは、Clariantにより商品名Hostacerin AMPSで販売されている架橋型ポリ-2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸ポリマーであり、これはアンモニアで部分的に中和されている。
別の明白に非常に特に好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）が、少なくとも1のアニオン性フィルム形成ポリマーを含むことを特徴とする。
これに関して、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）が、式（P-I）で示される少なくとも1の構造単位と式（P-II）で示される少なくとも1の構造単位：
Figure 2022526580000055
［式中、Mは水素原子、アンモニウム（NH４）、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウム、または1/2カルシウムを表す］
とを含んでなる少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含有する場合に、最良の結果が得られる。
別の好ましい実施態様では、本発明による方法は、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）、特に組成物（Ｄ）が、式（P-I）で示される少なくとも1の構造単位と式（P-II）で示される少なくとも1の構造単位：
Figure 2022526580000056
［式中、Mは水素原子、アンモニウム（NH４）、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウム、または1/2カルシウムを表す］
とを含んでなる少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含有することを特徴とする。
Mが水素原子を表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸単位に基づく。
Mがアンモニウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のアンモニウム塩に基づく。
Mがナトリウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のナトリウム塩に基づく。
Mがカリウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のカリウム塩に基づく。
Mが半当量のマグネシウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のマグネシウム塩に基づく。
Mが半当量のカルシウム対イオンを表す場合、式（P-I）で示される構造単位はアクリル酸のカルシウム塩に基づく。
本発明に従ったフィルム形成ポリマーは、好ましくは、本発明に従った組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）において、特定の量的範囲で使用される。これに関して、本発明の課題を解決するためには、組成物が、組成物の総重量に基づいて各々の場合に、0.1～18.0重量％、好ましくは1.0～16.0重量％、より好ましくは5.0～14.5重量％、特に好ましくは8.0～12.0重量％の総量で、1以上のフィルム形成ポリマーを含む場合が特に好ましいことが見出された。
別の好ましい実施態様では、本発明の方法は、組成物（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）が、各々の総重量に基づいて、0.1～18.0重量％、好ましくは1.0～16.0重量％、より好ましくは5.0～14.5重量％、特に好ましくは8.0～12.0重量％の総量で、1以上のフィルム形成ポリマーを含むことを特徴とする。
多成分包装ユニット（キット）
使用者の利便性を高めるため、適用方法、特に染色方法に必要な全ての調製物は、多成分包装ユニット（キット）の形態で使用者に提供される。
従って、本発明の第二の対象は、別個に包装された
－第一組成物（Ａ）を含む第一容器、および
－第二組成物（Ｂ）を含む第二容器
を含み、組成物（Ａ）および（Ｂ）は本発明の第一の対象の説明において既に詳しく説明されている、ケラチン物質を処理するための多成分包装ユニット（キット）である。
また、本発明の多成分包装ユニットは、化粧品組成物（Ｃ）を含む第三包装ユニットを更に含んでよい。組成物（Ｃ）は、上述したように、特に好ましくは、少なくとも1の色付与化合物を含む。
特に好ましい実施態様では、本発明の多成分包装ユニット（キット）は、別個に包装された
－第三組成物（Ｃ）を含む第三容器
を含み、第三組成物（Ｃ）は、本発明の第一の対象の説明において既に詳しく説明されている。
また、本発明の多成分包装ユニットは、化粧品組成物（Ｄ）を含有する第四の包装ユニットを更に含んでよい。組成物（Ｄ）は、上述したように、特に好ましくは、少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含む。
特に好ましい実施態様では、本発明の多成分包装ユニット（キット）は、別個に包装された
－第四組成物（Ｄ）を含む第四容器
を含み、第四組成物（Ｄ）は、本発明の第一の対象の説明において既に詳しく説明されている。
本発明の多成分包装ユニットの他の好ましい実施態様では、本発明に従った手順についても同様のことが適用される。
実施例
１．シランブレンド（組成物（Ａ））の調製
加熱／冷却可能な外殻を備え、10リットル容の反応器に4.67kgのメチルトリメトキシシラン（34.283mol）を入れた。次いで、撹拌しながら、1.33kgの(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン（6.008mol）を添加した。この混合物を30℃で撹拌した。続いて、外部冷却で反応混合物の温度を30℃に保ちつつ、激しく撹拌しながら、670mL（37.18mol）の蒸留水を滴加した。水の添加が完了した後、更に10分間撹拌を続けた。その後、280mbarの減圧を印加し、反応混合物を44℃の温度に加熱した。反応混合物が44℃の温度に達した後、反応中に放出されたエタノールおよびメタノールを190分にわたり留去した。蒸留の過程で、減圧度を200mbarに下げた。留去されたアルコールは、冷却された受器に集めた。次いで、反応混合物を室温に冷却した。続いて、このようにして得られた混合物に、撹拌しながら、3.33kgのヘキサメチルジシロキサンを滴加した。10分間撹拌した。各々の場合について、シール付きスクリューキャップを備えた100mL容のボトルに、100mLのシランブレンドを入れた。入れた後、ボトルをしっかりと密閉した。含水量は2.0重量％未満であった。
２．組成物（Ｂ）の調製
下記組成物（Ｂ）を調製した（特に記載のない限り、全ての数は重量％単位である）。
Figure 2022526580000057
３．組成物（Ｃ）および（Ｄ）の調製
下記組成物を調製した（特に記載のない限り、全ての数は重量％単位である）。
Figure 2022526580000058
Figure 2022526580000059
５ 適用
1.5gの組成物（Ａ）、20.0gの組成物（Ｂ）および1.5gの組成物（Ｃ）を混合することにより、即用性組成物をそれぞれ調製した。組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を1分間振盪した。この即用性剤を用いて、二束の毛髪（Kerling, Euronatural hair white）をそれぞれ染色した。
振盪完了から3分後、即用性組成物を第1束（束1）に適用し、1分間放置した後、濯ぎ落とした。振盪完了から10分後、即用性組成物を第2束（束2）に適用し、1分間放置した後、濯ぎ落とした。
その後、組成物（Ｄ）を各毛髪束に適用し、1分間放置した後、水で濯ぎ落とした。
染色した二束をそれぞれ乾かし、昼光色灯下、目視で比較した。
Figure 2022526580000060

Claims (28)

  1. －組成物（Ａ）の総重量に対して、
    （Ａ１）10重量％未満の水、および
    （Ａ２）1以上の有機C1-C6アルコキシシランおよび／またはそれらの縮合生成物
    を含んでなる第一組成物（Ａ）、並びに
    －（Ｂ１）水、および
    （Ｂ２）1以上の非イオン性界面活性剤
    を含んでなる第二組成物（Ｂ）
    をケラチン物質に適用することを含む、ケラチン物質、特にヒトの毛髪の処理方法。
  2. 第一組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、0.01～9.5重量％、好ましくは0.01～8.0重量％、より好ましくは0.01～6.0、最も好ましくは0.01～4.0重量％の水（Ａ１）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 第一組成物（Ａ）は、式（S-I）および／または式（S-II）：
    R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (S-I)
    ［式中、
    －R1、R2は、独立して水素原子またはC1-C6アルキル基を表し、
    －Lは、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基であり、
    －R3およびR4は、独立してC1-C6アルキル基を表し、
    －aは1～3の整数を表し、
    －bは整数3-aである］
    Figure 2022526580000061
    ［式中、
    －R5、R5'、R5"、R6、R6'およびR6"は独立して、C1-C6アルキル基を表し、
    －A、A'、A"、A"'およびA""は独立して、直鎖または分岐鎖の二価C1-C20アルキレン基を表し、
    －R7およびR8は独立して、水素原子、C1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、アミノC1-C6アルキル基または式（S-III）：
    -(A"")-Si(R6")d"(OR5")c" （S-III）
    で示される基を表し、
    －cは、1～3の整数を表し、
    －dは、整数3-cを表し、
    －c'は、1～3の整数を表し、
    －d'は、整数3-c'を表し、
    －c"は、1～3の整数を表し、
    －d"は、整数3-c"を表し、
    －eは、0または1を表し、
    －fは、0または1を表し、
    －gは、0または1を表し、
    －hは、0または1を表し、
    －e、f、gおよびhの少なくとも1つは0とは異なる］
    で示される1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. 第一組成物（Ａ）は、
    －(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    －(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    －(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    －(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    －(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    －(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    －(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    －(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
    および／またはそれらの縮合生成物
    からなる群から選択され、式（S-I）で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の少なくとも1を含むことを特徴とする、請求項1～3のいずれかに記載の方法。
  5. 第一組成物（Ａ）は、式（S-IV）：
    R9Si(OR10)k(R11)m （S-IV）
    ［式中、
    －R9は、C1-C12アルキル基を表し、
    －R10は、C1-C6アルキル基を表し、
    －R11は、C1-C6アルキル基を表し、
    －kは、1～3の整数であり、
    －mは、整数3-kを表す］
    で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の1以上を含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
  6. 第一組成物（Ａ）は、
    －メチルトリメトキシシラン
    －メチルトリエトキシシラン
    －エチルトリメトキシシラン
    －エチルトリエトキシシラン
    －ヘキシルトリメトキシシラン
    －ヘキシルトリエトキシシラン
    －オクチルトリメトキシシラン
    －オクチルトリエトキシシラン
    －ドデシルトリメトキシシラン
    －ドデシルトリエトキシシラン
    および／またはそれらの縮合生成物
    からなる群から選択され、式（S-I）で示される有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）の少なくとも1を含むことを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
  7. 第一組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、30.0～85.0重量％、好ましくは35.0～80.0重量％、より好ましくは40.0～75.0重量％、更により好ましくは45.0～70.0重量％、最も好ましくは50.0～65.0重量％の総量で、1以上の有機C1-C6アルコキシシラン（Ａ２）および／またはそれらの縮合生成物を含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
  8. 第一組成物（Ａ）は、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選択される少なくとも1の化粧品成分を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載の方法。
  9. 第一組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総重量に基づいて、10.0～50.0重量％、好ましくは15.0～45.0重量％、より好ましくは20.0～40.0重量％、更により好ましくは25.0～35.0重量％、最も好ましくは31.0～34.0重量％のヘキサメチルジシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
  10. 第二組成物（Ｂ）は、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、5.0～90.0重量％、好ましくは15.0～85.0重量％、より好ましくは25.0～80.0重量％、更により好ましくは35.0～75.0重量％、最も好ましくは45.0～70.0重量％の水（Ｂ１）を含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
  11. 第二組成物（Ｂ）は、飽和C12-C30脂肪アルコールへのアルキレンオキシド付加生成物からなる群から選択される1以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）であって、それぞれ1つのC12-C30脂肪アルコールあたり2～40モルのエチレンオキシドを有するものを含むことを特徴とする、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
  12. 第二組成物（Ｂ）は、式（T-I）：
    Figure 2022526580000062
    ［式中、
    Raは、飽和または不飽和、非分岐鎖または分岐鎖のC12-C30アルキル基を表し、
    nは、2～40の整数を表す］
    で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
  13. 第二組成物（Ｂ）は、式（T-I）［式中、Raは、飽和分岐鎖C12-C30アルキル基を表す］で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
  14. 第二組成物（Ｂ）は、式（T-I）［式中、nは2～20、好ましくは2～12、特に好ましくは2～6の整数を表す］で示される少なくとも1の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１２または１３に記載の方法。
  15. 第二組成物（Ｂ）は、組成物（Ｂ）の総重量に基づいて、0.5～20.0重量％、好ましくは1.0～10.0重量％、より好ましくは1.5～8.0重量％、最も好ましくは2.0～7.0重量％の総量で、1以上の非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含むことを特徴とする、請求項１～１４のいずれかに記載の方法。
  16. 第二組成物（Ｂ）は、C12-C30脂肪アルコール、C12-C30脂肪酸トリグリセリド、C12-C30脂肪酸モノグリセリド、C12-C30脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素からなる群から選択される1以上の脂肪成分を含むことを特徴とする、請求項１～１５のいずれかに記載の方法。
  17. 第二組成物（Ｂ）は、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、エチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセロール、フェノキシエタノールおよび／またはベンジルアルコールからなる群から選択される少なくとも1の溶媒を含むことを特徴とする、請求項１～１６のいずれかに記載の方法。
  18. 第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）とを混合することにより適用直前に調製した組成物をケラチン物質に適用することを特徴とする、請求項１～１７のいずれかに記載の方法。
  19. 顔料および／または直接染料からなる群から選択される着色化合物の少なくとも1を含んでなる第三組成物（Ｃ）をケラチン物質に適用する、請求項１～１８のいずれかに記載の方法。
  20. 第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）および第三組成物（Ｃ）とを混合することにより適用直前に得た組成物をケラチン物質に適用することを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
  21. 第一工程において、適用直前に第一組成物（Ａ）と第二組成物（Ｂ）とを混合することにより調製した組成物をケラチン物質に適用し、第二工程において、第三組成物（Ｃ）をケラチン物質に適用することを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
  22. 少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含む第四組成物（Ｄ）をケラチン物質に適用する、請求項１～２１のいずれかに記載の方法。
  23. 組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、および／または少なくとも1の金属酸化物および／または金属オキシ塩化物で被覆された着色雲母または雲母ベース顔料からなる群から選択される無機顔料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含むことを特徴とする、請求項１～２２のいずれかに記載の方法。
  24. 組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックスがCl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックスがCI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックスがCI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックスがCI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105の橙色顔料、カラーインデックスがCI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および／またはCI 75470の赤色顔料からなる群から選択される有機顔料の群からの着色化合物の少なくとも1を含むことを特徴とする、請求項１～２３のいずれかに記載の方法。
  25. 組成物（Ｂ）および／または組成物（Ｃ）は、アニオン性、非イオン性および／またはカチオン性の直接染料からなる群から選択される少なくとも1の着色化合物を含むことを特徴とする、請求項１～２４のいずれかに記載の方法。
  26. 別個に包装された
    －第一組成物（Ａ）を含む第一容器、および
    －第二組成物（Ｂ）を含む第二容器
    を含み、組成物（Ａ）および（Ｂ）は請求項１～２５のいずれかにおいて規定されている、ケラチン物質を処理するためのキット。
  27. 別個に包装された
    －第三組成物（Ｃ）を含む第三容器
    を含み、組成物（Ｃ）は請求項１９～２５のいずれかにおいて規定されている、請求項２６に記載のキット。
  28. 別個に包装された
    －第四組成物（Ｄ）を含む第四容器
    を含み、第四組成物（Ｄ）は少なくとも1のフィルム形成ポリマーを含む、請求項２６または２７に記載のキット。
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