JP2022507807A - 被覆顔料およびシランの使用を含む毛髪の処理方法 - Google Patents

被覆顔料およびシランの使用を含む毛髪の処理方法 Download PDF

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Abstract

本発明の主題は、以下の工程:(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、および(b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法である。

Description

本出願の主題は、ケラチン物質、特に人毛を処理するための、工程(a)および(b)を含む方法である。工程(a)は、着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料である薬剤をケラチン物質に使用することを特徴とする。工程(b)の特徴は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群から少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤をケラチン物質に使用することである。工程(a)および(b)で適用される薬剤は、同じでも異なっていてもよい。
この出願の別の主題は、着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料と、1個、2個または3個のケイ素原子を有する少なくとも1つのシランとを含有する、ケラチン物質、特に人毛を染色するための薬剤である。
本出願の第3の主題は、別々に製造された容器内に、着色コアおよびケイ素含有コーティング中に少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤(a)、および1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤(b)を含む多成分包装ユニット(パーツキット)である。
ケラチン繊維、特に毛髪の形および色の変更は、現代の化粧品の重要な領域である。毛髪の色を変更するために、専門家には着色要件に応じたさまざまな着色システムが知られている。酸化染料は通常、優れた堅牢性と優れたグレー被覆率を備えた永続的で集中的な着色に使用される。このような染料は通常、酸化染料前駆体、いわゆる顕色剤成分およびカプラー成分を含有し、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響下で互いに実際の染料を形成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果を特徴としている。
直接染料を使用すると、既製の染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化染毛剤と比較して、直接染料により得られる着色は、より短い貯蔵寿命とより速い洗浄能力を有する。直接染料による染色は、通常、5~20回の洗浄の間毛髪に残る。
着色顔料の使用は、毛髪および/または皮膚の短期間の色の変更において知られている。着色顔料は、一般的に不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、染料配合物に小さな粒子の形態で溶解せずに存在し、毛髪繊維および/または皮膚表面に外側からのみ堆積する。したがって、それらは通常、界面活性剤を含有する洗剤で数回洗浄することにより、残留物なしで再び除去できる。このタイプの種々の製品は、ヘアマスカラという名前で市場に出回っている。
ユーザーが特に長持ちする着色を望む場合、酸化染料の使用がこれまでのところ唯一の選択肢であった。しかし、多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化的染毛剤における不快なアンモニアまたはアミンの臭いは、完全に回避することはできない。酸化染料の使用に依然として関連する毛髪のダメージはまた、ユーザーの毛髪に悪影響を及ぼす。
欧州特許第2168633号明細書は、顔料を使用して長持ちする毛髪の着色を生成するタスクを扱う。この文献は、顔料、有機ケイ素化合物、フィルム形成性ポリマーおよび溶剤の組合せを毛髪に使用することによって、特にシャンプー耐性のある着色を毛髪に生成することが可能であることを教示する。
欧州特許第2168633号明細書
欧州特許第2168633号明細書の教義の改訂中に、その製剤が調整された。この過程において、これらの製剤には、いまだそれらの着色強度が不十分であり、また、洗浄堅牢度が不十分であるという不利な点があることが見られる。したがって、欧州特許第2168633号明細書で生成された着色のシャンプー堅牢度は、相変わらず改善が必要である。
本発明の目的は、酸化染料に匹敵する堅牢性を備えた染色システムを提供することである。特に着色強度および洗浄堅牢度は極めて優れているものの、この目的で通常使用される酸化染料前駆体の使用は避ける必要がある。最先端技術で知られている顔料を非常に耐久性のある方法で毛髪に固定することを可能にする技術が求められていた。複数回の洗浄(例えば、毛髪の洗浄)の後でも、ケラチン物質に配置された顔料は、ケラチン物質から分離しない必要がある。
驚くべきことに、ケラチン物質、特に人毛を、少なくとも1つの特別な被覆顔料および少なくとも1つの有機シランを使用する手順を使用して染色すると、上記の課題をうまく解決できることがわかった。
本発明の第1の目的は、以下の工程:
(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、および
(b)1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用、
を含む、ケラチン物質、特に人毛を着色するための方法である。
本発明に至る作業の過程で、被覆顔料および有機ケイ素化合物によるケラチン物質の(同時または連続のいずれかでの)処理は、ケラチン物質上に非常に頑丈なフィルムの形成を可能にすることが判明した。この理論に限定されることないが、この文脈では、有機ケイ素化合物(シラン)の使用がケラチン物質上にフィルムの形成をもたらすと想定される。このプロセスで使用される顔料は、ケイ素含有層、言い換えれば、ケイ素含有材料のコーティングを有する。このコーティングのケイ素原子は、被覆顔料の最外層または外殻(outer cover)を表すため、ケイ素含有コーティングはシランと相互作用し得る。共有結合または他の接着力は、被覆顔料と、場合によっては、オリゴマー化または重合に適したシランとの接触時に形成され得、その結果、顔料は、シランフィルムに恒久的に組み込まれ得る。このようにして、ケラチン物質にシャンプーに対する優れた耐性を備えた変色しない着色が与えられた。
〔ケラチン物質の染色方法〕
ケラチン物質には、毛髪、皮膚、爪(指の爪および/または足の爪など)が含まれる。羊毛、毛皮および羽毛もケラチン物質の定義に該当する。
好ましくは、ケラチン物質は、人毛、ヒトの皮膚、およびヒトの爪、特に指の爪および足の指の爪であると理解される。ケラチン物質は特に人毛であると理解される。
「着色剤」という用語は、本発明の枠組みの中で、顔料の使用によって引き起こされるケラチン物質、特に毛髪を染色するために使用される。この着色において、被覆顔料は、ケラチン物質の表面の特に均質で均一で滑らかなフィルムに着色化合物として堆積される。フィルムは、有機ケイ素化合物のオリゴマー化または重合によってその場で形成され、被覆顔料がフィルム内に堆積するか、またはそれと凝集する。
〔着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する被覆顔料〕
本発明の方法の工程(a)は、着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤をケラチン物質に使用することを特徴とする。
それらの着色コアの結果として、被覆顔料は着色顔料である。
ケラチン物質を着色するために使用される顔料は、通常、粒子状材料であり、顔料の個々の粒子は特定の粒子径を有し得る。この粒子径は、一方では形成されたシランフィルムの中または上に顔料の均一な分布をもたらし、他方では、化粧剤の塗布後の荒れた髪または皮膚の感触を回避する。したがって、本発明によれば、少なくとも1つの顔料が、1.0~50μm、好ましくは5.0~45μm、好ましくは10~40μm、特に14~30μmの平均粒子径D50を有する場合に有利である。たとえば、平均粒子径D50は、動的光散乱(DLS)を使用して決定できる。
別の実施形態の文脈において、ケラチン物質、特に人毛を染色するための好ましい方法は、以下の工程:
(a)薬剤のケラチン物質への使用、ここで、前記薬剤は少なくとも1つの粒子状材料を含有し、前記粒子は着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する、および
(b)薬剤のケラチン物質への使用、ここで、前記薬剤は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する
を含む。
別の実施形態の枠組み内で、ケラチン物質、特に人毛を染色するための特に好ましい方法は、以下の工程:
(a)薬剤のケラチン物質への使用、ここで、前記薬剤は少なくとも1つの粒子状材料を含有し、その粒子は、1.0~50μm、好ましくは5.0~45μm、好ましくは10~40μm、特に14~30μmの平均粒子径D50を特徴とし、着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する、および
(b)薬剤のケラチン物質への使用、ここで、前記薬剤は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する
を含む。
顔料(または全体として顔料を形成する粒子状材料の粒子)は、着色コアを有する。そのため、顔料または各粒子の内部は着色されている。この場合、顔料/粒子の内側のコアは、有機または無機材料でできていてよい。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が有機または無機材料のコアを有することを特徴とする。
言い換えれば、さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、粒子状材料の粒子が有機または無機材料のコアを有することを特徴とする。
特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が有機材料のコアを有することを特徴とする。
本発明の意味の範囲内の顔料は、25℃で0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、さらにより好ましくは0.05g/L未満の水への溶解度を有する着色化合物である。水溶性は、例えば、以下に記載する方法によって決定できる:0.5gの顔料をビーカー内に秤量する。撹拌子(stir-fish)を追加する。次に、1リットルの蒸留水を加える。この混合物をマグネチックスターラーで攪拌しながら25℃に1時間加熱する。この期間後も顔料の未溶解成分が混合物に見られる場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。おそらく微細に分散した顔料の強度が高いために顔料と水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解の顔料の一部が濾紙に残っている場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。
被覆顔料のコアに有機染料顔料を挿入すると、特に良好な結果を得ることができた。
この実施形態の枠組み内で、市販の有機着色顔料を使用でき、これは、最初にそれらの粒子径を小さくするために粉砕され、次に表面処理にかけられ得る。この表面処理の過程で、ケイ素含有コーティングがコアに塗布される。表面処理後に得られた顔料は、前述の特に水への溶解度が低い。
被覆顔料のコアを形成する特に適した有機顔料は、例えば、不溶性の有機染料または着色ラッカーと呼ばれる場合があり、ニトロソ-、イントロ-、アゾ-、キサンテン-、アントラキノン-、イソインドリノン-、イソインドリン-、キナクリドン-、ペリノン-、ペリレン-、ジケト-ピロルピオロール-、インジゴ-、チオインジド-、ジオキサジン-、および/またはトリアリールメタン化合物の群から選択され得る。
特に適切な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料である。
さらに特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、被覆顔料が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料の群から選択される有機材料のコアを有することを特徴とする。
さらに特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、粒子状材料の粒子が有機材料のコアを有し、これがカーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ色顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470の赤色顔料の群から選択される有機材料のコアを有することを特徴とする。
さらに、無機着色顔料を被覆顔料のコアに挿入し得る。このさらなる実施形態の枠組み内で、市販の無機着色顔料を使用でき、これは、必要に応じて、それらの粒子径を小さくするために最初に粉砕され、次に表面処理にかけられ得る。この表面処理の過程で、ケイ素含有コーティングがコアに塗布される。表面処理後に得られた顔料は、前述の特に水への溶解度が低い。
適切な着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、黄土色、アンバー、緑土(green earth)、バーンテラディシエナ(burnt Terra di Siena )またはグラファイトから製造し得る。さらに、酸化鉄黒などの黒色顔料、ウルトラマリンまたは酸化鉄赤色などの着色顔料、ならびに蛍光またはリン光顔料を無機着色顔料として使用し得る。
特に適切なのは、例えば、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、クロム酸塩および/またはモリブデン酸塩である。特に、好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および褐色酸化鉄(CI 77491)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(アルミニウムスルホケイ酸ナトリウム、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、アイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、CI 77510)および/またはカーマイン(コチニール)である。
さらに適切な着色顔料は、着色真珠光沢顔料である。これらは通常、マイカ(雲母)および/またはマイカ系であり、1つ以上の金属酸化物で被覆され得る。マイカは層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リチア雲母、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を製造するために、マイカ、主に白雲母または金雲母は金属酸化物で被覆される。
天然マイカの代わりに、1つ以上の金属酸化物で被覆された合成マイカを真珠光沢顔料として使用することもできる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成マイカ(雲母)に基づいており、上記の1つ以上の金属酸化物で被覆されている。それぞれの顔料の色は、金属酸化物の層の厚さを変えることによって変えることができる。
別の実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が無機材料のコアを有し、これが着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸水和物(metal oxihydrates)、ケイ酸塩、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から選択される、および/または少なくとも1つの金属酸化物および/または金属オキシ塩化物で被覆されたマイカまたはグリッター(glitter)ベースの着色顔料から選択されることを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が無機材料のコアを有し、これが二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および/または褐色酸化鉄(CI 77491、CI 77499)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、酸化クロム(CI 77288)および/またはアイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、CI 77510)の群からの1つ以上の金属酸化物で被覆されたマイカまたはマイカ系の顔料から選択されることを特徴とする。
特に適切な着色顔料の例は、MerckからRona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Xirona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)、SensientからAriabel(登録商標)およびUnipure(登録商標)、Eckart Cosmetic ColorsからPrestige(登録商標)、SunstarからSunshine(登録商標)商品名で市販されている。
Colorona(登録商標)の商品名の特に適切な着色顔料は、例えば、次のとおりである:
Colorona Copper、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Passion Orange、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)、アルミナ
Colorona Patina Silver、Merck、マイカ、CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona RY、Merck、CI 77891(二酸化チタン)、マイカ、CI 75470(カーマイン)
Colorona オリエンタルベージュ、Merck、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona ダークブルー、Merck、マイカ、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Colorona カメレオン、Merck、CI 77491(酸化鉄)、マイカ
Colorona アボリジニアンバー、Merck、マイカ、CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona ブラックスターブルー、Merck、CI 77499(酸化鉄)、マイカ
Colorona パタゴニアパープル、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)、CI 77510(フェロシアン化第二鉄)
Colorona レッドブラウン、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Russet、Merck、CI 77491(二酸化チタン)、マイカ、CI 77891(酸化鉄)
Colorona インペリアルレッド、Merck、マイカ、二酸化チタン(CI 77891)、D&C RED NO.30 (CI 73360)
Colorona マジェスティックグリーン、Merck、CI 77891(二酸化チタン)、マイカ、CI 77288 (酸化クロムグリーン)
Colorona ライトブルー、Merck、マイカ、二酸化チタン(CI 77891)、フェロシアン化第二鉄(CI 77510)
Colorona レッドゴールド、Merck、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Gold Plus MP 25、Merck、マイカ、二酸化チタン(CI 77891)、酸化鉄(CI 77491)
Colorona カーマインレッド、Merck、マイカ、二酸化チタン、カーマイン
Colorona Blackstar Green、Merck、マイカ、CI 77499(酸化鉄)
Colorona ボルドー、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)
Colorona ブロンズ、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)
Colorona ブロンズファイン、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)
Colorona ファインゴールドMP20、Merck、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Sienna Fine、Merck、CI 77491(酸化鉄)、マイカ
Colorona Sienna、Merck、マイカ、CI 77491(酸化鉄)
Colorona プレシャスゴールド、Merck、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)、シリカ、CI 77491(酸化鉄)、酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29、Merck、マイカ、二酸化チタン、酸化鉄、マイカ、CI 77891、CI 77491(EU)
Colorona マイカブラック、Merck、CI 77499(酸化鉄)、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona ブライトゴールド、Merck、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Blackstar Gold、Merck、マイカ、CI 77499(酸化鉄)
Xirona(登録商標)の商品名の特に好ましい着色顔料は、例えば次のとおりである:
Xirona Golden Sky、Merck、シリカ、CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ
Xirona カリビアンブルー、Merck、マイカ、CI 77891(二酸化チタン)、シリカ、酸化スズ
Xirona Kiwi Rose、Merck、シリカ、CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Magic Mauve、Merck、シリカ、CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ。
Unipure(登録商標)の商品名の適切な着色顔料は、例えば、次のとおりである:
Unipure Red LC 381 EM、Sensient CI 77491(酸化鉄)、シリカ
Unipure Black LC 989 EM、Sensient、CI 77499(酸化鉄)、シリカ
Unipure イエローLC182 EM、センシエント、CI 77492(酸化鉄)、シリカ
本発明のコーティングを形成するために、前述の顔料は、最終的には粉砕された後、表面処理剤で処理される。表面処理剤はケイ素含有物質であり、着色コアの周りに積層、被覆、またはコーティングを形成する。着色コアの周りのカバー(cover)またはコーティングは、それ自体は一般に着色されていないので、ケラチン物質の着色は、一般に、着色コアを形成する顔料のわずかな変化に影響される。
この場合、ケイ素含有表面処理剤による処理は、着色顔料の表面に直接行ってもよく、または、着色顔料を最初にポリマーなどの他の物質で被覆し、次にケイ素含有表面処理剤で処理してもよい。いずれの場合も、ケイ素含有コーティングは、場合により、被覆顔料をケラチン物質に使用する際にシランとの相互作用を可能にする外層または最外層を表す。
テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアリルジアロキシシランおよびトリアルキルアルコキシシランの群からの物質は、例えば、ケイ素含有表面処理剤として使用し得る。
別の特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料のコーティングが、表面処理剤による表面処理によって得られることを特徴とし、ここで、表面処理剤は、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシランおよびトリアルキルアルコキシシランの群から選択される。
上述の群からの表面処理剤は、反応性化合物であり、少なくとも1つの加水分解性基を有するシランを表す。
表面処理のために、前記化合物は、例えば、水および/またはエタノールまたはイソプロパノールなどのアルコールに溶解または分散され、次いで顔料と接触させてよい。
あるいは、テトラアルコキシシランの群からの表面処理剤は、テトラアルキルオルトシリケートと呼ばれ得る。これらは、オルトケイ酸のテトラアルキルエステルである。特に適しているのは、式(O-I)の化合物であるテトラアルコキシシランである:
Figure 2022507807000001
[式中、基Ra、Rb、RcおよびRdは、互いに独立して、線状または分枝状、飽和または不飽和のC-C12アルキル基を表す]
メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-デシル基およびn-ドデシル基は、線状飽和C-C12アルキル基の例として挙げられる。非常に特に好ましいのは、メチル基およびエチル基である。3C原子の鎖長からアルキレン基も分岐し得る。イソプロピル基、1-(メチル)プロピル基および1-(エチル)プロピル基は、分枝状飽和C-C12アルキル基の例として認識され得る。
さらに特別に好ましい実施形態において、本発明の方法は、表面処理剤が式(O-I):
Figure 2022507807000002

[式中、Ra、Rb、RcおよびRdは、互いに独立して、線状または分枝状、飽和または不飽和のC-C12アルキル基、好ましくはエチル基またはメチル基を表す]
のテトラアルコキシシランの群から選択されることを特徴とする。
テトラアルコキシシランの群から特に好ましい表面処理剤は、テトラエトキシシランであり、これは、代わりに、テトラエチルオルトシリケートまたはケイ酸テトラエチルエステルとも呼ばれる。テトラエトキシシランの化学式はSi(OEt)であり、CAS番号は78-10-4である。テトラエトキシシランは、化学薬品のサプライヤーであるSigma-Aldrich、VWR、またはMerckから市販されている。
テトラアルコキシシランの群からの別の特に好ましい表面処理剤は、テトラメトキシシランであり、これは、あるいは、テトラメチルオルトシリケートまたはケイ酸テトラメチルエステルとも呼ばれる。テトラメトキシシランの化学式はSi(OMe)であり、CAS番号は681-84-5である。テトラメトキシシランは、Sigma-Aldrich、VWR、Merckなどの化学薬品サプライヤーから市販されている。
アルキルトリアルコキシシランの群からの表面処理剤は、例えば、C-C12アルキル-トリ(C-C12アルコキシ)シランの群から選択し得る。特に適切なアルキルトリアルコキシシランは、例えば、式(O-II)の化合物から選択し得る:
Figure 2022507807000003
[式中、Ra'、Rb'、Rc'およびRd'は、互いに独立して、線状または分枝状、飽和または不飽和のC-C12アルキル基、好ましくはエチル基またはメチル基を表す]
特に適したアルキルトリアルコキシシランの例は次のとおりである:
・メチルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000004
・メチルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000005
・エチルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000006
・エチルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000007
・n-ヘキシルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000008
・n-ヘキシルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000009
・n-オクチルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000010
・n-オクチルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000011
・n-ドデシルトリメトキシシラン、
Figure 2022507807000012
・n-ドデシルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000013
ジアルキルジアルコキシシランの群からの表面処理剤は、例えば、ジ(C-C12-アルキル)-ジ(C-C12-アルコキシ)シランの群から選択し得る。特に適切なジアルキル-ジアルコキシシランは、例えば、式(O-III)の化合物から選択し得る:
Figure 2022507807000014
[式中、Ra''、Rb''、Rc''およびRd''は、互いに独立して、線状または分枝状、飽和または不飽和のC-C12-アルキル基、好ましくはエチル基またはメチル基を表す。]
特に適したジアルキル-ジアルコキシシランは、例えばジメチルジエトキシシラン、あるいはジエトキシジメチルシランとも呼ばれ、化学式は(Me)Si(OEt)であり、CAS番号78-62-6である。ジメチルジエトキシシランは、Sigma-Aldrichから商業的に調達できる。
トリアルキルアルコキシシランの群からの表面処理剤は、例えば、トリ(C-C12-アルキル)-(C-C12-アルコキシ)シランの群から選択し得る。特に適切なジアルキル-ジアルコキシシランは、例えば、式(O-IV)の化合物から選択し得る:
Figure 2022507807000015

[式中、Ra'''、Rb'''、Rc'''およびRd'''は、互いに独立して、線状または分枝状、飽和または不飽和のC-C12-アルキル基、好ましくはエチル基またはメチル基を表す]
特に適したトリアルキルアルコキシシランは、例えば、化学式(Me)Si(OMe)およびCAS番号1825-61-2のメトキシトリメチルシランであり、Sigma-Aldrichから市販されている。
前述の実施形態の枠組み内で、着色コアを表す着色顔料は、着色コアおよびケイ素含有コーティングを含む、単一の被覆顔料が得られるように、コーティング反応において表面処理剤により処理し得る。この場合のケイ素含有コーティングは唯一であり、外部コーティング(outer coating)でもある。
顔料の外部コーティングに存在するケイ素原子(および/または少なくとも1つのケイ素原子を含む構造単位)は、工程(b)でケラチン物質に適用されたシランと相互作用し得る。これらの相互作用により、結合、凝集体(aggregates)、および/または凝集体(agglomerates)が形成されると推定される。このようにして、着色顔料は、ケラチン物質上の特に頑丈かつ耐洗浄性のあるフィルムに固定され得る。
さらに非常に具体的に好ましい実施形態の枠組み内で、着色顔料を複数の材料で被覆することも可能であるため、本発明の方法では、多重被覆顔料(multiple coated pigment )を使用し得る。この多重被覆顔料は、着色コアを含み、このコア上に少なくとも1つのさらなるコーティングがあり、この上に、少なくとも1つのさらなるコーティングがケイ素含有コーティングを含み、今度はこれが外部コーティングを表す。多重被覆顔料はまた、それらの外部コーティングにケイ素原子を有する構造単位を含むので、それらはまた、本発明の方法の工程(b)においてケラチン物質に適用されるシランと同様の方法で相互作用し得る。多重被覆顔料を使用すると、この方法でケラチン物質上に特に頑丈かつ洗浄可能なフィルムを生成することもできる。
さらなる実施形態では、(a)着色コアおよびケイ素含有外部コーティングを有する少なくとも1つの多重被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用を含む方法が特に好ましい。
多重被覆顔料の製造では、被覆材料としてポリマーを使用することが非常に優れていることが証明されている。この場合、コーティングは、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、および/または非イオン性ポリマーでもたらされ得る。
さらなる実施形態では、方法は特に好ましくは、
(a)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、以下の層:
(S1)必要に応じて、アニオン性ポリマーによるコーティング
(S2)必要に応じて、カチオン性ポリマーによるコーティング
(S3)必要に応じて、非イオン性ポリマーによるコーティング、
(S4)テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアロキシシランおよびトリアルキルアルコキシシランの群から選択される表面処理剤による表面処理によって得られるコーティング
を含む少なくとも1つの多重被覆顔料を含有する(ただし、顔料はコーティング(S1)、(S2)、および/または(S3)の少なくとも1つを有する)。
コーティング(S1)の生成には、アニオン性ポリマーの使用が特に優れていることが証明されている。
コーティング(S2)の生成には、カチオン性ポリマーの使用が特に優れていることが証明されている。
コーティング(S3)の生成には、非イオン性ポリマーの使用が特に優れていることが証明されている。
コーティングの順序は種々選択し得る。例えば、可能性のある層の順序は以下の通りである(内側から外側へ):
着色コア-アニオン性ポリマーによる第1コーティング(S1)、表面処理剤としてのテトラアルコキシシランによる処理によって生成される第2コーティングおよび外部コーティング(S4)、
着色コア-カチオン性ポリマーによる第1コーティング(S2)、表面処理剤としてのテトラアルコキシシランによる処理によって生成される第2コーティングおよび外部コーティング(S4)、
着色コア-非イオン性ポリマーによる第1コーティング(S3)、表面処理剤としてのテトラアルコキシシランによる処理によって生成される第2コーティングおよび外部コーティング(S4)、
着色コア-アニオン性ポリマーによる第1コーティング(S1)、カチオン性ポリマーによる第2コーティング(S2)-表面処理剤としてテトラアルコキシシランで処理することによって生成される第3コーティングおよび外部コーティング(S4)、
着色コア-アニオン性ポリマーによる第1コーティング(S1)、カチオン性ポリマーによる第2コーティング(S2)、非イオン性ポリマーによる第3コーティング(S3)、表面処理剤としてテトラアルコキシシランで処理することによって生成される第4コーティングおよび外部コーティング(S4)。
4つのコーティング(S1)、(S2)、(S3)および(S4)を含む多重被覆顔料が本発明の方法で使用される場合、特に強力で洗浄可能な(耐洗浄性の)着色が得られる。
さらなる実施形態では、方法は特に好ましくは、
(a)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、以下の層:
(S1)アニオン性ポリマーによる第1コーティング、
(S2)カチオン性ポリマーによる第2コーティング、
(S3)非イオン性ポリマーによる第3コーティング、および
(S4)テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシランおよびトリアルキルアルコキシの群から選択される表面処理剤による表面処理によって得られる第4コーティング
を含む少なくとも1つの多重被覆顔料を含有する。
この非常に特に好ましい実施形態の枠組みにおいて、(S1)は、着色コア上(すなわち、着色顔料上)に存在する、アニオン性ポリマーによる第1コーティングを表す。次に、カチオン性ポリマーによる第2コーティング(S2)が、この第1の層(S1)に塗布される。次に、非イオン性ポリマーによる第3コーティング(S3)が、この第2の層(S2)に塗布される。そして今、反応性表面処理剤による表面処理がこの第3の層(S3)に行われ、外層にケイ素含有第4コーティング、シェル(cover)またはコーティングが生成される。
アニオン性ポリマーによるコーティングは、例えば、以下の方法で生成できる:必要な量のアニオン性ポリマー(例えば、10.0g)を、室温で撹拌しながら500mlの水に分散または溶解させる。次に、所望の量(例えば、10.0g)の着色顔料を、継続的に攪拌しながら添加する。次に、この混合物をボールミルで室温で60分間粉砕する(ZrO2ボールを使用、回転速度3500回転/分)。次に、この懸濁液を3~4回遠心分離して、余分なアニオン性ポリマーを分離し、蒸留水で洗浄する。
カチオン性または非イオン性ポリマーによるコーティングも同様の方法で進めることができる。
アニオン性ポリマーによる第1コーティング(S1)へのカチオン性ポリマーによる第2コーティング(S2)の塗布は、例えば、以下のように進めることができる:以前に得られた単一被覆顔料を水に再分散させる(例えば、500mlの水に10.0gの顔料)。次に、カチオン性ポリマー(例えば、10.0g)を、撹拌しながらこの水溶液に加える。20分後、カチオン性ポリマーは、第1のアニオン性コーティング上に第2コーティングの形態で堆積した。次に、この懸濁液を再度3~4回遠心分離して、余分なカチオン性ポリマーを分離し、蒸留水で洗浄する。
非イオン性ポリマーによる、およびテトラエトキシシランなどのテトラアルコキシシランによる表面処理によるさらなるコーティングは、以下のように実施できる:以前に被覆された顔料5.0gを35.0gの水に分散させる。次に、この混合物を200mlのエタノールで希釈する。その後、200mgのポリビニルピロリドンおよび0.15gのアンモニアを加える。非イオン性ポリマー(ポリビニルピロリドン)の添加を条件として、第3コーティング(S3)が最初に非イオン性ポリマーにより生成する。続いて、40mlのエタノール中に、必要な量のテトラエトキシシラン(例えば、5.0g)を、この混合物に、60分以内に少しずつ加えた。その後、混合物を室温で24時間撹拌した。被覆された顔料を分離するために、それらを再び3~4回遠心分離し、蒸留水で洗浄し、室温で数日間真空乾燥する。
アニオン性ポリマーによるコーティング(S1)の製造では、特定のアニオン性ポリマーが特に優れていることが証明されている。
アニオン性ポリマーは、カルボキシレートおよび/またはスルホネート基を特徴とするアニオン性ポリマーである。そのようなポリマーが構成され得るアニオン性モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、および2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸である。この場合、酸性基は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノまたはトリエタノールアンモニウム塩として全体的または部分的に存在し得る。好ましいモノマーは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸およびアクリル酸である。
単一モノマーまたはコモノマーとして2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸を含有するアニオン性ポリマー、ここで、スルホン酸基は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノまたはトリエチルアンモニウム塩として全体的または部分的に存在し得る、非常に特に効果的であることが証明されている。
特に好ましいのは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーであり、これは、例えば、Rheothik(登録商標)11-80の名前で市販されている。
この実施形態内で、少なくとも1つのアニオン性モノマーおよび少なくとも1つの非イオン性モノマーからのコポリマーを使用することが好ましい場合がある。アニオン性モノマーについては、上記の物質を参照のこと。好ましい非イオン性モノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルピロリドン、ビニルエーテルおよびビニルエステルである。
好ましいアニオン性コポリマーは、アクリル酸アクリルアミドコポリマー、ならびに特にスルホン酸基含有モノマーによるポリアクリルアミドコポリマーである。特に好ましいアニオン性コポリマーは、70~55モル%のアクリルアミドおよび30~45モル%のアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸からなり、この場合、スルホン酸基は、全体的または部分的にナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノまたはトリエタノールアンモニウム塩として存在する。このコポリマーはまた、架橋として存在する場合があり、その場合、テトラアリルオキシタン、アリルスクロース、アリルペンタエリスライトおよびメチレンビスアクリルアミドなどのポリオレフィン不飽和化合物を、好ましくは架橋剤として使用し得る。市販のSEPPIC社のSepiegel(登録商標)305にはこのようなポリマーが含まれている。ポリマー成分に加えて、炭化水素混合物(C13-C14-イソパラフィン)および非イオン性乳化剤(ラウレス-7)を含有するこの化合物の使用は、本発明による教義の枠組み内で特に有利であることが証明された。
イソヘキサデカンおよびポリソルベート-80を有する化合物としてSimulgel(登録商標)600の名前で販売されているアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマーは、本発明によれば特に効果的であることが証明されている。
同様に好ましいアニオン性ホモポリマーは、非架橋および架橋ポリアクリル酸である。このような場合、ペンタエリスライト、スクロース、およびプロピレンのアリルエーテルが好ましい架橋剤となり得る。そのような化合物は、例えば、Carbopol(登録商標)の商標で市販されている。
無水マレイン酸とメチルビニルエーテルからのコポリマー、特にこれらの架橋コポリマーも、色を保持する(color-preserving)ポリマーである。1.9-デカジエンで架橋されたマレイン酸メチルビニルエーテルコポリマーは、Stabileze(登録商標)QMの名前で市販されている。
非常に特に好ましいアニオン性ポリマーは、スチレン-4-スルホン酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、クロトン酸のホモポリマーおよびコポリマー、マレイン酸のホモポリマーおよびコポリマー、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーおよびコポリマーおよび/またはそれらの生理学的に適合性のある塩からなる群から選択し得る。
さらに非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が、スチレン-4-スルホン酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、クロトン酸のホモポリマーおよびコポリマー、マレイン酸のホモポリマーおよびコポリマー、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーおよびコポリマーおよび/またはそれらの生理学的に適合性のある塩からなる群から選択されるアニオン性ポリマーによるコーティング(S1)を含むことを特徴とする。
スチレン-4-スルホン酸のホモポリマーとして、例えば、ポリ(4-スチレンスルホン酸)および/またはそれらのナトリウム塩を使用し得る。
カチオン性ポリマーによるコーティング(S2)の製造では、特定のカチオン性ポリマーが特に優れていることが証明されている。
カチオン性ポリマーは、それらの主鎖および/または側鎖に、一時的または恒久的にカチオン性であり得る基を有する特徴のものとして理解されるべきである。本発明によれば、「恒久的チオン性」は、薬剤のpH値に関係なくカチオン性基を特徴とするポリマーを指す。それらは一般に、例えばアンモニウム基の形態で、第四級窒素原子を含有するポリマーである。好ましいカチオン性基は、第四級アンモニウム基である。特に、第四級アンモニウム基がアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体から形成されるポリマー主鎖にC1-4炭化水素基を介して結合しているそのようなポリマーは、それ自体が特に適していることが証明されている。
本発明による他のカチオン性ポリマーは、いわゆる「一時的カチオン性」ポリマーである。これらのポリマーは通常、アミノ基を含み、これは特定のpH値で第四級アンモニウム基として存在するため、カチオン性である。
本発明によるカチオン性ポリマーは、固定化および/またはフィルム形成性および/または帯電防止および/または活性化ポリマー、ならびにコンディショニングおよび/または増粘特性を有するポリマーであり得る。適切なカチオン活性ポリマーは、好ましくは、固定化(solidifying)および/またはコンディショニング(conditioning)ポリマーである。ポリマーは、カチオン性または両性的に帯電させる得る合成ポリマーと同様に天然ポリマーを意味すると解釈されるべきである。
これらの2つのグループのポリマーには、潜在的にカチオン電荷が共通している。したがって、カチオン性および両性または双性イオン性ポリマーは、それらのカチオン電荷密度によって特徴付けることができる。本発明によるポリマーは、少なくとも1~7meq/gの電荷密度のために優れている。この場合、少なくとも2~7meq/gの電荷密度が好ましい。特に好ましいのは、少なくとも3meq/g~7meq/gに等しい電荷密度である。
コーティングに使用し得るポリマーのさらなる特徴は、それらのモル質量である。それぞれのポリマーのモル質量は、製造業者が対応するデータシートに示される、彼らの方法によって測定されたモル質量であると理解されている。適切なポリマーを選択するために、本発明によれば、少なくとも50,000g/uのモル質量が適切であると見られる。モル質量が100,000g/uを超えるポリマーが特に適していることが証明されている。モル質量が1,000,000g/uを超えるポリマーが特に適していることが証明されている。
カチオン性ポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーまたはポリマーであり得、その場合、第四級窒素基は、ポリマー鎖に、または好ましくは1つ以上のモノマー上の置換基として含まれる。アンモニウム基を含有するモノマーは、非カチオン性モノマーと共重合し得る。適切なカチオン性モノマーは、少なくとも1つのカチオン性基を有する不飽和のラジカル重合性化合物であり、特に、アンモニウム置換ビニルモノマー、例えばトリアルキルメタクリロキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリロキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウムおよびカチオン性窒素を含有する環状基(例えば、ピリジニウム、イミダゾリウムまたは第四級ピロリドン)を有する第四級ビニルアンモニウムモノマー、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、またはアルキルビニルピロリドン塩である。これらのモノマーのアルキル基は、好ましくはC-Cアルキル基、特に好ましくはC-Cアルキル基などの低級アルキル基である。
アンモニウム基を含有するモノマーは、非カチオン性モノマーと共重合し得る。適切なコモノマーは、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド;アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキルメタクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルエステル、z.B.酢酸ビニル、ビニルアルコール、プロピレングリコールまたはエチレングリコールであり、これらのモノマーのアルキル基は、好ましくはC-Cアルキル基、特に好ましくはC-Cアルキル基である。
特に好ましいカチオン性ポリマーは、一般式(P1):
Figure 2022507807000016
[式中、
=-Hまたは-CH
、R、およびRは、互いに独立して、C1-4アルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキル基から選択される、
m=1、2、3または4
Nは自然数であり、
は、生理学的に適合性のある有機または無機アニオン、ならびに、主に、式に記載されているモノマー単位および非イオン性モノマー単位からなるコポリマーである]
のホモポリマーである。
これらのポリマーの枠組みの中で、本発明によれば、以下の条件:
・Rはメチル基を表す
・R、R、Rはメチル基を表す
・mの値は2である。
のうちの少なくとも1つが適用されるものが好ましい。
考慮され得る生理学的に適合性のある対イオンXの例は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、メト硫酸イオン、ならびに乳酸、クエン酸、酒石酸および酢酸イオンなどの有機イオンである。好ましいのは、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンである。
特に適切なホモポリマーは、必要に応じて架橋される、INCI名ポリクオタニウム-37のポリ(メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド)である。このようなものは、例えば、Rheocare(登録商標)CTH(Cosmetic Rheologies)およびSynthalen(登録商標)CR(3V Sigma)の名前で市販されている。架橋は、必要に応じて、複数のオレフィン性不飽和化合物、例えば、ジビニルベンゾール、テトラアリルオキシエタン、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルエーテル、ポリアリルポリグリセリルエーテル、または例えばエリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、マンニトール、ソルビトール、スクロースまたはグルコースなどの糖または糖誘導体のアリルエーテルによって行うことができる。メチレンビスアクリルアミドは、好ましい架橋剤である。
ホモポリマーは、好ましくは、30重量%未満のポリマー成分を有するべきではない非水性ポリマー分散液の形態で使用される。このようなポリマー分散液は、Salcare(登録商標)SC 95(約50%のポリマー成分、他の成分:鉱油(INCI名:鉱油)およびトリデシル-ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレン-エーテル(INCI名:PPG-1-トリデセス-6))、およびSalcare(登録商標)SC 96(約50%のポリマー成分、その他の成分:プロピレングリコールとカプリル酸およびカプリン酸のジエステルの混合物(INCI名:プロピレングリコールジカプリレート/ジカプレート)およびトリデシル-ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレン-エーテル(INCI名:PPG-1-トリデセス-6))の名前で市販されている。
本発明に従って適切なコポリマーは、恒久的または一時的なカチオン性モノマーに加えて、非イオン性モノマー単位を含有する。好ましい非イオン性モノマー単位は、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸C1-4-アルキルエステルおよびメタクリル酸-C1-4-アルキルエステルである。これらの非イオン性モノマーのうち、アクリルアミドが特に好ましい。これらのコポリマーはまた、上記のホモポリマーの場合のように、架橋し得る。本発明による好ましいコポリマーは、架橋アクリルアミドメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーである。モノマーが約20:80の重量比で存在するそのようなコポリマーは、Salcare(登録商標)SC 92の名称で約50%の非水性ポリマー分散液として市販されている。
非常に特に好ましいカチオン性ポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、トリ-C-C-アルキル-メタクリロキシ-C-C-アルキル-アンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、トリ-C-C-アルキル-アクリロキシ-C-C-アルキルアンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、および1-ビニル-3-(C-C-アルキル)イミダゾリウム塩のホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択し得る。
さらに非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が
ジメチルジアリルアンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、トリ-C-C-アルキル-メタクリロキシ-C-C-アルキル-アンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、トリ-C-C-アルキル-アクリロキシ-C-C-アルキルアンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマーのおよび/または1-ビニル-3-(C-C-アルキル)イミダゾリウム塩のホモポリマーおよびコポリマーの群から選択されるカチオン性ポリマーによるコーティング(S2)
を含むことを特徴とする。
明らかに非常に適したカチオン性ポリマーは、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーであり、これは、INCI名のポリクオタニウム-6でも知られており、LubrizolからMerquat 100の商品名で市販されている。
非イオン性ポリマーによるコーティング(S3)を製造する場合、特定の非イオン性ポリマーも特に適していることが証明されている。
適切な非イオン性ポリマーは、例えば以下である:
・ビニルピロリドン/ビニルエステルコポリマー、これらはLuviskol(登録商標)(BASF)の商標で販売されている。いずれもビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマーであるLuviskol(登録商標)VA 64およびLuviskol(登録商標)VA 73もまた、好ましい非イオン性ポリマーである。
・ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロースエーテル。これらは、例えば、Culminal(登録商標)およびBenecel(登録商標)(Aqualon)およびNatrosol(登録商標)タイプ(Hercules)の商標で販売されている。
・デンプンおよびその誘導体、特にStructure(登録商標)XL(National Starch)などのデンプンエーテル、多官能性耐塩性デンプン
・シェラック
・Luviskol(登録商標)(BASF)の名称で販売されているポリビニルピロリドン。
・シロキサン:これらのシロキサンは水溶性および水不溶性のいずれでもあり得る。揮発性および不揮発性の両方のシロキサンが適している。不揮発性シロキサンは、常圧での沸点が200℃を超える化合物である。好ましいシロキサンは、ポリジメチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなどのポリアルキルアリールシロキサン、エトキシル化ポリジアルキルシロキサン、およびアミンおよび/またはヒドロキシ基を含有するポリジアルキルシロキサンである。
・グリコシド置換シリコーン。
非常に特に好ましい非イオン性ポリマーは、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニル(vinylacatet)のホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、エテンのホモポリマーおよびコポリマー、および/またはビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマーの群から選択し得る。
さらに非常に特に好ましい実施形態では、本発明の方法は、被覆顔料が、
ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニル(ビニルアケート)のホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、エテンのホモポリマーおよびコポリマー、および/またはビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマーの群から選択される非イオン性ポリマーによるコーティング(S3)
を含むことを特徴とする。
必要な着色強度に応じて、方法の工程(a)で使用される薬剤は、1つ以上の多重被覆顔料を異なる含有量で含有し得る。希望する色の結果が強ければ強いほど、専門家により選択される使用量が多くなる。通常、工程(a)で適用される薬剤は、その総重量に対して、1つ以上の被覆顔料を0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、さらに好ましくは0.2~6.0重量%、そして非常に好ましくは0.5~4.5重量%の総量で含有し得る。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、工程(a)で使用される薬剤が、その総重量に基づいて、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~8.0重量%、より好ましくは0.2~6.0重量%、そして非常に特に好ましくは0.5~4.5重量%の総量で1つ以上の被覆顔料を含有することを特徴とする。
〔1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシラン〕
本発明の方法の工程(b)は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用を含む。
本発明の方法の工程(b)で適用されるシランは、顔料に吸収されるように(as absorbed in a pigment)存在しないシランである。したがって、工程(a)および(b)で使用されるケイ素化合物は互いに異なる。
特に好ましくは、方法の工程(b)は、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、分子あたり1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む。
方法の工程(b)で使用されるこれらの有機ケイ素化合物または有機シランは、反応性化合物である。
有機ケイ素化合物は、オルガノシリコン化合物とも呼ばれ、直接ケイ素-炭素結合(Si-C)を有するか、炭素が酸素、窒素、または硫黄原子を介してケイ素原子に結合している化合物である。本発明による有機ケイ素化合物は、1~3個のケイ素原子を含有する化合物である。有機ケイ素化合物は、好ましくは、1個または2個のケイ素原子を含有する。
IUPAC規則によると、シランという用語は、ケイ素骨格および水素に基づく化学化合物の群を表す。有機シランでは、水素原子は完全にまたは部分的に(置換)アルキル基および/またはアルコキシ基などの有機基で置換されている。有機シランでは、水素原子の一部がヒドロキシ基で置換されている場合もある。
特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)をケラチン物質に適用することを特徴とし、前記薬剤(a)は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、分子あたり1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)をケラチン物質に適用することを特徴とし、前記薬剤(a)は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、1つ以上の塩基性化学官能基および分子あたり1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であり得、これは、好ましくは、リンカーを介してケイ素原子に接続されている。塩基性基は、好ましくは、アミノ基、C-Cアルキルアミノ基またはジ(C-C)アルキルアミノ基である。
加水分解性基は、好ましくはC-Cアルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合している場合が好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は、好ましくは、構造単位R'R''R'''Si-O-CH-CHを含む。基R'、R''およびR'''は、ケイ素原子の残りの3つの自由原子価を表す。
本発明による非常に特に好ましい方法は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物が、工程(b)においてケラチン物質に使用されることを特徴とし、有機ケイ素化合物は、好ましくは、1つ以上の塩基性化学官能基と分子あたり1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基とを含む。
本発明の工程(b)の薬剤が、少なくとも1つの式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物を含有する場合、特に良好な結果を得ることができた。
式(I)および(II)の化合物は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、有機ケイ素化合物は、分子あたり1つ以上のヒドロキシル基および/または加水分解性基を含む。
さらなる実施形態では、方法は特に好ましくは、
(b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、少なくとも1つの式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物を含有する:
Figure 2022507807000017
[式中、
・R、Rは、独立して、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・Lは線状または分枝状二価C-C20アルキレン基であり、
・Rは水素原子またはC-Cアルキル基であり、
・RはC-Cアルキル基を表し、
・aは1~3の整数を表し、
・bは整数3-aである]
Figure 2022507807000018
[式(II)の有機ケイ素化合物中、
・R、R’、R”は、独立して、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・R、R’およびR”は、独立して、C-Cアルキル基を表し、
・A、A’、A”、A'''およびA''''は、互いに独立して、線状または分枝状二価C-C20アルキレン基を表し、
・RおよびRは、独立して、水素原子、C-Cアルキル基、ヒドロキシC-Cアルキル基、C-Cアルケニル基、アミノC-Cアルキル基、または式(III)の基:
Figure 2022507807000019
〔式中、
・cは1~3までの整数を表し、
・dは整数3-cを表し、
・c’は1~3の整数を表し、
・d’は整数3-c’を表し、
・c”は1~3の整数を表し、
・d”は整数3-c”を表し、
・eは0または1を表し、
・fは0または1を表し、
・gは0または1を表し、
・hは0または1を表し、
・ただし、e、f、g、およびhの少なくとも1つは0ではない〕
を表す。]
式(I)および(II)の化合物中の置換基R、R、R、R、R、R'、R''、R、R'、R''、R、R、L、A、A’、A”、A'''およびA''''は、例として以下に説明される:
-Cアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、s-ブチル、およびt-ブチル、n-ペンチル、およびn-ヘキシル基である。プロピル、エチル、およびメチルが好ましいアルキル基である。C-Cアルケニル基の例は、ビニル、アリル、ブト(but)-2-エニル、ブト-3-エニルおよびイソブテニルであり、好ましいC-Cアルケニル基は、ビニルおよびアリルである。ヒドロキシC-Cアルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシプロピル、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチルおよび6-ヒドロキシヘキシル基である。2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC-Cアルキル基の例は、アミノメチル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基である。2-アミノエチル基が特に好ましい。線状二価C-C20アルキレン基の例には、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)およびブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)が含まれる。プロピレン基(-CH-CH-CH-)が特に好ましい。3個のC原子の鎖長から、二価のアルキレン基は分枝し得る。分枝状二価C-C20アルキレン基の例は、(-CH-CH(CH)-)および(-CH-CH(CH)-CH-)である。
式(I)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000020
において、基RおよびRは、互いに独立して、水素原子またはC-Cアルキル基を表す。非常に特に好ましいのは、基RおよびRがいずれも水素原子を表す場合である。
有機ケイ素化合物の中央部分には、構造単位またはリンカー-L-があり、これは、線状または分枝状二価C-C20アルキレン基を表す。
あるいは、二価のC-C20-アルキレン基は、二価または二重結合のC-C20-アルキレン基として示されることもあり、これは、各グループLが2つの結合を受け入れることができることを意味する。アミノ基R1R2NからリンカーLへ1つの結合が生成され、リンカーLとケイ素原子との間に第2の結合が生成される。
好ましくは、-L-は、線状二価C-C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは、-L-は、線状二価C-Cアルキレン基を表す。特に好ましい-L-は、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン(-CH-CH-CH-CH-)を表す。Lは特に好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
あるいは、線状プロピレン基(-CH-CH-CH-)をプロパン-1,3-ジイル基として示すこともある。
式(I)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000021
は、それぞれ一端に、ケイ素含有基-Si(OR(Rを有する。
末端構造単位-Si(OR(Rにおいて、Rは水素またはC-Cアルキル基であり、RはC-Cアルキル基である。特に好ましいのは、RおよびRが互いに独立して、メチル基またはエチル基を表すことである。
ここで、aは1~3の整数を表し、bは整数3-aを表す。aが数3を表す場合、bは0と等しくなる。aが数2を表す場合、bは1に等しくなる。aが数1を表す場合、bは2に等しくなる。
工程(b)の薬剤が式(I)(基R、Rは互いに独立してメチル基またはエチル基を表す)に対応する少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する場合、特に耐洗浄性(wash fast)フィルムを得ることができる。
ケラチン物質を染色するために発明された方法を適切に使用すると、工程(b)の薬剤が式(I)(式中、基R、Rは、互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す)に対応する少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含む場合、最良の洗浄堅牢度を有する染料を得ることができた。
さらに、本発明による剤が、少なくとも1つの、基aが数3を表す式(I)の有機ケイ素化合物を含有する場合、最良の洗浄堅牢度を有する着色を得ることができる。この場合、残りのbは数0を表す。
さらに特に好ましい実施形態は、(b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が少なくとも1つの式(I)の有機ケイ素化合物:
[式中、
・R、Rは互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・aは数3を表し、
・bは数0を表す。]
を含有する方法を特徴とする。
さらに特に好ましい実施形態は、(b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、少なくとも1つの式(I)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000022
[式中、
・R、Rはいずれも水素原子を表し、
・Lは、線状二価C-C-アルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
・Rは、水素原子、エチル基、またはメチル基を表し、
・Rは、メチル基またはエチル基を表し、
・aは数3を表し、
・bは数0を表す]
を含有する方法を特徴とする。
本発明による課題を解決するのに特に適している式(I)の有機ケイ素化合物は、以下である:
・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022507807000023
・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022507807000024
・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022507807000025
・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022507807000026
・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2022507807000027
・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
Figure 2022507807000028

・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022507807000029
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022507807000030
・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022507807000031
・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022507807000032
・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および/または
Figure 2022507807000033
・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール
Figure 2022507807000034
さらに特に好ましい実施形態は、(b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、
・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および/または
・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール
からなる群から選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する方法を特徴とする。
式(I)の前述の有機ケイ素化合物は市販されている。例えば、(3-アミノプロピル)トリメトキシシランはSigma-Aldrichから購入できる。また、(3-アミノプロピル)トリエトキシシランはSigma-Aldrichから市販されている。
さらなる実施形態の枠組み内で、本発明の方法の工程(b)で使用される薬剤は、少なくとも1つの式(II)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000035
を含有する。
本発明による式(II)の有機ケイ素化合物はそれぞれ、両端に、ケイ素含有基(RO)(RSi-および-Si(R')d’(OR')c’を有する。
式(II)の分子の中央部分には、基-(A)-および-[NR-(A')]-、および-[O-(A'')]-および-[NR-(A''')]-がある。ここで、基e、f、g、およびhのそれぞれは、基e、f、g、およびhの少なくとも1つが0とは異なるという条件で、互いに独立して数0または1を表し得る。言い換えれば、本発明による式(II)の有機ケイ素化合物は、-(A)-および-[NR-(A')]-および-[O-(A'')]-および-[NR-(A''')]-からなる群から少なくとも1つの基を含む。
2つの末端構造単位(RO)(RSi-および-Si(R')d'(OR')において、基R、R'、R''は互いに独立して水素原子またはC-Cアルキル基を表す。基R、R'およびR''は独立してC-Cアルキル基を表す。
ここで、cは1~3の整数を表し、dは整数3-cを表す。cが数3を表す場合、dは0に等しくなる。cが数2を表す場合、dは1に等しくなる。cが数1を表す場合、dは2に等しくなる。
同様に、c’は1~3までの整数を表し、d’は整数3-c’を表す。c’が数3を表す場合、d’は0である。c’が2を表す場合、d’は1である。c’が数値1を表す場合、d’は2である。
基cおよびc’の両方が3を表す場合、最高の安定性を備えた、または最高の洗浄堅牢度を有する染色を備えたフィルムを得ることができる。この場合、dおよびd’は両方とも数値0を表す。
さらに特に好ましい実施形態は、(b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が少なくとも1つの式(II)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000036
[式中、
・RおよびR’は独立してメチル基またはエチル基を表し、
・cおよびc’はいずれも数3を表し、
・dおよびd’はいずれも数0を表す]
を含有する方法を特徴とする。
cおよびc’がいずれも3であり、dおよびd’がいずれも両方とも0である場合、本発明の有機ケイ素化合物は式(IIa):
Figure 2022507807000037
に対応する。
基e、f、gおよびhは、独立して数0または1を表し得る。ただし、e、f、gおよびhの少なくとも1つの基はゼロとは異なる。したがって、略語e、f、gおよびhは、-(A)-および-[NR-(A')]-および-[O-(A'')]-および-[NR-(A''')]-のどのグループが式(II)の有機ケイ素化合物の中央部にあるかを定義する。
これに関連して、特定の基の存在は、耐洗浄性の向上という点で特に有益であることが証明されている。基e、f、g、およびhの少なくとも2つが数1を表す場合、特に良好な結果が得られる。特に好ましくは、eおよびfはいずれも1を表す。さらに、gおよびhはいずれも数0を表す。
eおよびfがいずれもが数1を表し、gおよびhがいずれも数0を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式(IIb):
Figure 2022507807000038
に対応する。
基A、A'、A''、A'''およびA''''は、独立して、線状または分枝状二価C-C20アルキレン基を表す。好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は、互いに独立して、線状二価C-C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は、独立して、線状二価C-Cアルキレン基を表す。特に、基A、A'、A''、A'''およびA''''は、互いに独立して、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)を表す。特に好ましくは、基A、A'、A''、A'''およびA''''は、プロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
あるいは、二価のC-C20-アルキレン基を二価または二つの結合のC-C20-アルキレン基として指定してもよい。これは、各グループA、A'、A''、A'''およびA''''が2つの結合を許容し得ることを意味する。
あるいは、線状プロピレン基(-CH-CH-CH-)はプロパン-1,3-ジイル基として呼ばれることもある。
基fが数1を表す場合、本発明による式(II)の有機ケイ素化合物は、構造基-[NR-(A’)]-を含有する。
基hが数1を表す場合、本発明による式(II)の有機ケイ素化合物は、構造基-[NR-(A''')]-を含有する。
この場合、基RおよびRは、独立して、水素原子、C-Cアルキル基、ヒドロキシ-C-Cアルキル基、C-Cアルケニル基、アミノ-C-Cアルキル基または式(III)の基を表す:
Figure 2022507807000039
非常に好ましくは、基RおよびRは、互いに独立して、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す。
基fが数1を表し、基hが数0を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、基[NR-(A’)]を含むが、基-[NR-(A''')]を含まない。基Rが式(III)の基を表す場合、剤(a)は、3つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含有する。
さらに好ましい実施形態は、(b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、少なくとも1つの式(II)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000040
[式中、
・eおよびfはいずれも数1を表し、
・gおよびhはいずれも数0を表し、
・AおよびA’は独立して線状二価C-Cアルキレン基を表し、および
・Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基、または式(III)の基を表す。]
を含有する方法を特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、工程(b)で適用される薬剤が、少なくとも1つの式(II)の有機ケイ素化合物:
[式中、
・eおよびfはいずれも数1を表し、
・gおよびhはいずれも数0を表し、
・AおよびA’は互いに独立してメチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)またはプロピレン基(-CH-CH-CH)を表し、および
・Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基、または式(III)の基を表す]
を含有することを特徴とする。
本発明による課題を解決するのに非常に適している式(II)の有機ケイ素化合物は、以下である。
・3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022507807000041
・3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022507807000042
・N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022507807000043
・N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022507807000044
・2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール
Figure 2022507807000045
・2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022507807000046

・3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022507807000047
・3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022507807000048
・N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022507807000049
・N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022507807000050
・N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022507807000051
・N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022507807000052
式(II)の有機ケイ素化合物は市販されている。
CAS番号82985-35-1のビス(トリメトキシシリルプロピル)アミンは、Sigma-Aldrichから購入し得る。
CAS番号13497-18-2のビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミンは、例えば、Sigma-Aldrichから購入し得る。
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)-N-メチルアミンとも呼ばれ、Sigma-AldrichまたはFluorochemから商業的に購入し得る。
CAS番号18784-74-2の3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、例えばFluorochemまたはSigma-Aldrichから購入し得る。
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、
・3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
・3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
・N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
・N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
・2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール、
・2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール、
・3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
・3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
・N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
・N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
・N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および/または
・N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
からなる群から選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する方法を特徴とする。
さらなる試験、特に染色試験において、本発明の方法の工程(b)でケラチン物質に使用される薬剤が、少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000053
を含有する場合、それはまた、特に有利であることが証明された。
式(IV)の化合物は、1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、有機ケイ素化合物は、分子あたり1つ以上のヒドロキシル基および/または加水分解性基を含む。
式(IV)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000054
[式中、
・Rは、C-C12アルキル基を表し、
・R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・R11は、C-Cアルキル基を表し、
・kは1~3の整数であり、
・mは整数3-kを表す]
はまた、アルキルアルコキシシランまたはアルキルヒドロキシシランタイプのシランと呼ばれ得る。
さらに好ましい実施形態では、工程(b)において、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000055
[式中、
・Rは、C-C12アルキル基を表し、
・R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・R11は、C-Cアルキル基を表し、
・kは1~3の整数であり、
・mは整数3-kを表す]
を含有する方法が好ましい。
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、式(I)の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも1つ以上の式(IV)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000056
[式中、
・Rは、C-C12アルキル基を表し、
・R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・R11は、C-Cアルキル基を表し、
・kは1~3の整数であり、
・mは整数3-kを表す]
を含有する方法を特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、工程(b)において、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が式(II)の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも1つ以上の式(IV)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000057
[式中、
・Rは、C-C12アルキル基を表し、
・R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・R11は、C-Cアルキル基を表し、
・kは1~3の整数であり、
・mは整数3-kを表す]
を含有する方法を特徴とする。
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物に加えて、少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物:
Figure 2022507807000058
[式中、
・RはC-C12アルキル基を表し、
・R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
・R11はC-Cアルキル基を表し、
・kは1~3の整数であり、
・mは整数3-kを表す]
を含有する方法を特徴とする。
式(IV)の有機ケイ素化合物において、基Rは、C-C12アルキル基を表す。このC-C12アルキル基は飽和しており、線状または分枝状であってよい。好ましくは、Rは、線状C-Cアルキル基を表す。好ましくは、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基またはn-ドデシル基を表す。特に好ましくは、Rは、メチル基、エチル基またはn-オクチル基を表す。
式(IV)の有機ケイ素化合物において、基R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表す。特に、R10はメチル基またはエチル基を表す。
式(IV)の有機ケイ素化合物において、基R11は、C-Cアルキル基を表す。特に、R11はメチル基またはエチル基を表す。
さらに、kは1~3までの整数を表し、mは3-kの整数を表す。kが数3を表す場合、mは0に等しくなる。kが数2を表す場合、mは1に等しくなる。kが数1を表す場合、mは2に等しくなる。
工程(b)の方法で、kが数3を表す少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物を含有する薬剤を使用した場合、特に頑丈なフィルム、すなわち、特に良好な洗浄堅牢度を有する染色を得ることができた。この場合、残りのmは数0を表す。
課題の解決に特に好適な式(IV)の有機ケイ素化合物は以下である:
・メチルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000059
・メチルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000060
・エチルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000061
・エチルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000062
・n-ヘキシルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000063
・n-ヘキシルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000064
・n-オクチルトリメトキシシラン
Figure 2022507807000065
・n-オクチルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000066
・n-ドデシルトリメトキシシラン、
Figure 2022507807000067
・n-ドデシルトリエトキシシラン
Figure 2022507807000068
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、
・メチルトリメトキシシラン、
・メチルトリエトキシシラン、
・エチルトリメトキシシラン、
・エチルトリエトキシシラン、
・ヘキシルトリメトキシシラン、
・ヘキシルトリエトキシシラン、
・オクチルトリメトキシシラン、
・オクチルトリエトキシシラン、
・ドデシルトリメトキシシラン、および/または
・ドデシルトリエトキシシラン
からなる群から選択される少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物を含有する方法を特徴とする。
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これに関連して、工程(b)で使用される薬剤が、1つ以上の有機ケイ素化合物を、薬剤の総重量に基づいて、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは1.0~15.0重量%、特に好ましくは2.0~8.0重量%含有する場合、好ましいことが見出された。
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、工程(b)で使用される薬剤が、1つ以上の有機ケイ素化合物を総量で、薬剤の総重量に基づいて、0.1~20.0重量%、好ましくは1.0~15.0重量%、特に好ましくは2.0~8.0重量%含有することを特徴とする。
特に良好な染色結果を達成するために、方法の工程(b)の薬剤において、式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物を特定の量範囲で使用することが特に有利である。特に好ましくは、薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、1つ以上の式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物を、総量で0.1~10.0重量%、好ましくは0.5~5.0重量%、特に好ましくは0.5~3.0重量%で含有する。
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、薬剤の総重量に対して、1つ以上の式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物を、総量で0.1~10.0重量%、好ましくは0.5~5.0重量%、特に好ましくは0.5~3.0重量%含有する方法を特徴とする。
さらに、式(IV)の有機ケイ素化合物がまた、薬剤中に特定の量範囲で存在する場合、特に好ましいことが証明されている。さらに好ましい実施形態では、工程(b)において薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、薬剤の総重量に対して、1つ以上の式(IV)の有機ケイ素化合物を、総量で0.1~20.0重量%、好ましくは2.0~15.0重量%、特に好ましくは4.0~9.0重量%含有する方法が好ましい。
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において薬剤のケラチン物質への使用を含み、薬剤は、薬剤の総重量に対して、1つ以上の式(IV)の有機ケイ素化合物を総量で0.1~20.0重量%、好ましくは2.0~15.0重量%、特に好ましくは3.2~10.0重量%含有する方法を特徴とする。
本発明に至る作業の過程で、方法の工程(b)で使用される薬剤が2つの構造的に異なる有機ケイ素化合物を含有する場合、ケラチン物質に特に頑丈で均一なフィルムを得ることができることがわかった。
さらに好ましい実施形態は、工程(b)において薬剤のケラチン物質への使用を含み、薬剤が少なくとも2つの構造的に互いに異なる有機ケイ素化合物を含有する方法を特徴とする。
さらに非常に特に好ましい実施形態では、工程(b)において薬剤のケラチン物質への使用を含み、薬剤が、(3-アミノプロピル)トリエトキシシランおよび(3-アミノプロピル)トリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも1つの式(I)の有機ケイ素化合物を含有し、さらに、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシランおよびエチルトリエトキシシランの群から選択される少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物を含有する方法が好ましい。
さらに好ましい実施形態は、薬剤のケラチン物質への使用を含み、薬剤の総重量に対して、薬剤が
・0.5~5.0重量%の(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-アミノエチル)トリメトキシシラン、(2-アミノエチル)トリエトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン、(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン、(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシランおよび(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシランの群から選択される少なくとも1つの第1有機ケイ素化合物、および
・3.2~10.0重量%のメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシランおよびドデシルトリエトキシシランの群から選択される少なくとも1つの第2有機ケイ素化合物
を含む方法を特徴とする。
〔方法の工程(a)および(b)〕
本発明の方法は、その工程(a)および(b)によって、すなわち、
(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、および
(b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用
によって特徴付けられる。
工程(a)および(b)で使用される薬剤は化粧剤である。工程(a)および(b)で同じ薬剤を使用することも、工程(a)と(b)で異なる薬剤を使用することもできる。さらに、工程(a)および(b)は、同時にまたは連続して行うことができる。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、工程(a)および工程(b)で使用される薬剤が同じまたは異なることを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、工程(a)および工程(b)で使用される薬剤が、ケラチン物質に同時にまたは連続して適用され得ることを特徴とする。
方法の工程(a)および(b)で同じ薬剤がケラチン物質に適用される場合、両方の工程が同時に行われる。言い換えれば、この実施形態の枠組み内で、少なくとも1つの被覆顔料(a)と、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物(b)を含有する薬剤がケラチン物質に適用される。
この実施形態の枠組み内で、ケラチン物質、特に人毛を染色するための特に好ましい方法は、薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は
(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料、および
(b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物
を含有する。
さらに、方法の工程(a)および(b)において異なる薬剤がケラチン物質に適用される場合、同様に好ましい。
このさらなる実施形態の枠組み内で、以下の工程:
(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、および
(b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用
を含む(この場合、工程(a)と(b)で使用される薬剤は互いに異なる)ケラチン物質、特に人毛を染色するための好ましい方法がある。
異なる薬剤が次々に使用されることが好ましい。この場合、最初に工程(a)の薬剤が使用され、次に工程(b)の薬剤が使用され得る。ただし、最初に工程(b)の薬剤が使用され、次に工程(a)の薬剤が使用される場合もある。
このさらなる実施形態の枠組み内で、ケラチン物質、特に人毛を染色するための好ましい方法は、記載された順序で以下の工程を含む:
(1-a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、その後
(2-b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用。
明らかに非常に特に好ましいのは、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法であり、該方法は、記載された順序で以下の工程を含む:
(1-b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用、その後
(2-a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用。
発明の方法の工程(a)および(b)で使用される薬剤は、すぐに使用できるものである。これらは、好ましくは水性であり、これは、本方法の工程(a)で使用される薬剤は、水性または水性/アルコール性の化粧担体中に被覆顔料を含有することを意味する。この化粧担体は、ゲル形態またはクリームの形態の液体であり得る。毛髪の着色の目的のために、そのような担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、またはシャンプー、フォームエアロゾル、フォーム配合物、または毛髪への適用に適した他の調製物などの界面活性剤含有発泡溶液である。
1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素含有化合物はまた、水性または水性/アルコール性の化粧担体の形態で調製されるように、方法の工程(b)で使用される薬剤は、好ましくは水性である。
本方法の工程(a)および/または(b)において使用される薬剤は、それらの重量に基づいて、好ましくは少なくとも20重量%、さらに好ましくは少なくとも30重量%、さらにより好ましくは少なくとも40重量%、特に好ましくは少なくとも50重量%の水を含有する。化粧担体は、水性-アルコール性であり得る。本発明の意味において、水性/アルコール溶液は、2~70重量%のC-Cアルコール、より好ましくはエタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液である。本発明の薬剤はさらに、メトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは1,2-プロピレングリコールなどの他の有機溶媒を含有し得る。全ての水溶性有機溶媒が好ましい。
さらに、ケラチン物質、特に人毛の染色方法は、与えられた順序で以下の工程:
(1-b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群から少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用、
(2-b)前記薬剤の洗い落とし、
(3-a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、
(4-a)前記薬剤の洗い落とし
を含むことが特に好ましい。
本実施形態の枠組みの中で、工程(1)でケラチン物質に適用された薬剤(b)は、続く工程(3)において薬剤(a)をケラチン物質に適用する前に、次の工程(2)でまず洗い落とされる。工程(4)では、前記薬剤が洗い落とされる。
さらに、ケラチン物質、特に人毛の染色方法は、与えられた順序で以下の工程:
(1-b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群から少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用、
(2-b)前記薬剤の洗い落としなし、
(3-a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、
(4-a)前記薬剤の洗い落とし
を含むことが特に好ましい。
本実施形態では、工程(1)でケラチン物質に塗布された薬剤(b)を洗い落とさず(工程(2))、むしろ工程(3)では薬剤(b)が残った状態でケラチン物質に薬剤(a)を塗布している。その後、続く工程(4)で洗い落とされる。
〔フィルム形成性ポリマー〕
さらに、本発明の方法の工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤はまた、少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含有する。
追加的に含有されるフィルム形成性ポリマーは、この場合、吸収されるので、顔料中には存在しないが、化粧担体に溶解または分散される。
ポリマーは、分子量が少なくとも1000g/モル、好ましくは少なくとも2500g/モル、特に好ましくは少なくとも5000g/モルの高分子であり、同一の繰り返し有機単位からなる。本発明のポリマーは、1種のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる、異なる種類のモノマーの重合によって製造される合成的に製造されたポリマーであってよい。1種のモノマーを重合してポリマーを製造する場合、それはホモポリマーと呼ばれる。構造的に異なるモノマー種が重合に使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと呼ばれる。
ポリマーの最大分子量は、重合度(重合したモノマーの数)とバッチサイズに依存し、重合法によって決定される。本発明の目的のために、フィルム形成性疎水性ポリマー(c)の最大分子量は、107g/モル以下、好ましくは106g/モル以下、特に好ましくは105g/モル以下であることが好ましい。
本発明の意味において、フィルム形成性ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質またはケラチン繊維上にフィルムを形成できるポリマーである。フィルムの形成は、例えば、顕微鏡下、ポリマーで処理されたケラチン物質を見ることによって実証し得る。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤が少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含有することを特徴とする。
本発明の方法の工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤は、親水性または疎水性のフィルム形成性ポリマーであってよい。
第1の実施形態の枠組みでは、少なくとも1つの疎水性フィルム形成性ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーとは、25℃(760mmHg)の水への溶解度が1重量%未満のポリマーである。
フィルム形成性疎水性ポリマーの水溶性は、例えば、以下の方法で決定できる:1.0gのポリマーをビーカーに入れる。水で100gにする。撹拌子を加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら25℃に加熱する。60分間攪拌する。次に、水性混合物を視覚的に評価する。混合物の濁度が高いためにポリマーと水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。未溶解のポリマーの一部が濾紙上に残っている場合、ポリマーの溶解度は1重量%未満である。
これらには、アクリル酸タイプポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミドタイプポリマー、およびポリイソプレンが含まれる。
特に適したフィルム形成性疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドの群からのポリマーである。
さらに好ましい実施形態において、本発明による薬剤は、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドからなる群から選択される少なくとも1つのフィルム形成性疎水性ポリマー(c)を含有することを特徴とする。
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマー、または天然ポリマーの群から選択されるフィルム形成性疎水性ポリマーは、本発明による課題を解決するのに特に適していることが証明されている。
他の特に適切なフィルム形成性疎水性ポリマーは、オレフィン、例えば、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1つのC-C20アルキル基、アリール基またはC-C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステルまたはアミドから選択され得る。
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート;イソノニル(メタ)アクリレート;2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート;ラウリル(メタ)アクリレート;イソペンチル(メタ)アクリレート;n-ブチル(メタ)アクリレート);イソブチル(メタ)アクリレート;エチル(メタ)アクリレート;メチル(メタ)アクリレート;tert-ブチル(メタ)アクリレート;ステアリル(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート;3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート のホモポリマーまたはコポリマーおよび/またはそれらの混合物から選択し得る。
他のフィルム形成性疎水性ポリマーは、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル-(メタ)アクリルアミド、特にC-C18アルキル基を有するもの、例えばN-エチル-アクリルアミド、N-tert-ブチル-アクリルアミド、N-オクチル-アクリルアミド;N-ジ(C-C)アルキル-(メタ)アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択し得る。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらのC-Cアルキルエステルのコポリマーであり、それらは、INCI名アクリレートコポリマーで販売されている。適切な市販製品は、例えば、Rohm & HaasのAculyn(登録商標)33である。アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC-Cアルキルエステルのコポリマー、ならびにエチレン性不飽和酸およびアルコキシル化脂肪アルコールのエステルのコポリマーもまた好ましい。適切なエチレン性不飽和酸は、特にアクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸である。適切なアルコキシル化脂肪アルコールは、特にステアレス-20またはセテス-20である。
市場で最も好ましいポリマーのいくつかは、Aculyn(登録商標)22(アクリレート/ステアレス-20メタクリレートコポリマー)、Aculyn(登録商標)28(アクリレート/ベヘネス-25 メタクリレートコポリマー)、Structure 2001(登録商標)(アクリレート/ステアレス-20 イタコン酸コポリマー)、Structure 3001(登録商標)(アクリレート/セテス-20 イタコン酸コポリマー)、Structure Plus(登録商標)(アクリレート/アミノアクリレートC10-30アルキルPEG-20イタコン酸コポリマー)、Carbopol(登録商標)1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(アクリレート/C10-30アルキルアクリレートクロスポリマー)、Synthalen W2000(登録商標)(アクリレート/パルメス-25 アクリレートコポリマー)またはSoltex OPT(アクリレート/C12-22アルキルメタクリレートコポリマー)であり、Rohme und Haasによって配布されている。
N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-(C-C)アルキル-ピロール、ビニル-オキサゾール、ビニル-チアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーは、ビニルモノマーに基づく適切なポリマーとして挙げることができる。
さらに、NATIONAL STARCHによりAMPHOMER(登録商標)またはLOVOCRYL(登録商標)47の商品名で市販されているコポリマーオクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチル-メタクリレートコポリマー、またはNATIONAL STARCHによりDERMACRYL(登録商標)LTおよびDERMACRYL(登録商標)79の商品名で販売されているアクリレート/オクチルアクリルアミドのコポリマーが特に適切である。
適切なオレフィン系ポリマーには、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、およびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。
別のバージョンでは、ブロックコポリマーはフィルム形成性疎水性ポリマーとして使用し得、これはスチレンまたはスチレンの誘導体の少なくとも1つのブロックを含む。これらのブロックコポリマーは、スチレン/エチレン、スチレン/エチレン/ブチレン、スチレン/ブチレン、スチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエンなどのスチレンブロックに加えて、1つ以上の他のブロックを含有するコポリマーであってよい。このようなポリマーは、BASFによって「Luvitol HSB」の商品名で商業的に販売されている。
驚くべきことに、薬剤(b)がアクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドの群から選択される少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含有する場合、特に強力(intensive)で耐洗浄性の染色が得られることが観察された。
さらに好ましい実施形態において、本発明による方法は、フィルム形成性ポリマーが、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドの群から選択されることを特徴とする。
さらなる実施形態の枠組み内で、本発明の工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤に少なくとも1つの親水性フィルム形成性ポリマーを挿入することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーとは、25℃(760mmHg)で1重量%を超える、好ましくは2重量%を超える水への溶解度を有するポリマーである。
フィルム形成性親水性ポリマーの水溶性は、例えば、以下の方法で決定できる。1.0gのポリマーをビーカーに入れる。水で100gにする。撹拌子を加え、混合物をマグネチックスターラーで攪拌しながら25℃に加熱する。60分間攪拌する。次に、水性混合物を視覚的に評価する。完全に溶解したポリマーは、巨視的には均質に見える。混合物の濁度が高いためにポリマーと水の混合物を視覚的に評価できない場合は、混合物をろ過する。濾紙上に未溶解のポリマーが残っていない場合、ポリマーの溶解度は1重量%を超える。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性ポリマーは、フィルム形成性親水性ポリマーとして使用し得る。
適切なフィルム形成性親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(コ)ポリマー、ポリビニルアルコール(コ)ポリマー、酢酸ビニル(コ)ポリマー、カルボキシビニル(コ)ポリマー、アクリル酸(コ)ポリマー、メタクリル酸(コ)ポリマー、天然ガム、多糖類および/またはアクリルアミド(コ)ポリマーの群から選択し得る。
さらに、ポリビニルピロリドン(PVP)および/またはビニルピロリドン含有コポリマーをフィルム形成性親水性ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の特に好ましい実施形態において、本発明による薬剤は、ポリビニルピロリドン(PVP)およびポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群から選択される少なくとも1つのフィルム形成性親水性ポリマー(c)を含有することを特徴とする。
本発明の薬剤が、フィルム形成性親水性ポリマーとしてポリビニルピロリドン(PVP)を含有する場合、さらに好ましい。驚くべきことに、PVPを含有する製剤により得られた着色剤の洗浄堅牢度も非常に良好であった。
特に適したポリビニルピロリドンは、例えば、BASF SEのLuviskol(登録商標)K、特にBASF SEのLuviskol(登録商標)K 90またはLuviskol(登録商標)K 85の名前で入手可能である。
Ashland(ISP、POI Chemical)によって販売されているポリマーPVP K30はまた、別の明確に非常に適したポリビニルピロリドン(PVP)として使用し得る。PVP K 30は、冷水に非常に溶けやすく、CAS番号9003-39-8のポリビニルピロリドンである。PVP K 30の分子量は約40000g/モルである。
他の特に適切なポリビニルピロリドンは、商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90、およびLUVITEC K 115で知られており、BASFから入手可能な物質である。
ポリビニルピロリドンのコポリマーの群からのフィルム形成性親水性ポリマーの使用もまた、特に良好で耐洗浄性の着色結果をもたらした。
Luviskol(登録商標)(BASF)の商標で販売されているものなどのビニルピロリドン-ビニルエステルコポリマーは、特に適切なフィルム形成性親水性ポリマーである。Luviskol(登録商標)VA64およびLuviskol(登録商標)VA73は、どちらもビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマーであり、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン/VPコポリマーおよび/またはビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーおよび/またはVP/DMAPAアクリレートコポリマーおよび/またはVP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーが化粧組成物において特に好ましい。
ビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーは、BASF SEからLuviskol(登録商標)VAの名前で販売されている。例えば、VP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーは、Ashland IncからAquaflex(登録商標)SF-40の商品名で販売されている。例えば、VP/DMAPAアクリレートコポリマーは、AshlandからStyleze CC-10という名前で販売されており、非常に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
ポリビニルピロリドンの他の適切なコポリマーはまた、N-ビニルピロリドンを、V-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび/またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも1つのさらなるモノマーで変換することによって得られるポリマーであり得る。
さらに非常に特別な実施形態では、発明された薬剤は、ポリビニルピロリドン(PVP)、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/スチレンコポリマー、ビニルピロリドン/エチレンコポリマー、ビニルピロリドン/プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルホルムアミドコポリマーおよび/またはビニルピロリドン/ビニルアルコールコポリマーの群から選択される少なくとも1つのフィルム形成性親水性ポリマーを含有することを特徴とする。
別の好ましいビニルピロリドンのコポリマーは、INCI名マルトデキストリン/VPコポリマーとして知られているポリマーである。
さらに、非イオン性フィルム形成性親水性ポリマーをフィルム形成性親水性ポリマーとして使用した場合、非常に良好な洗浄堅牢度を備えた、強力に(intensively)染色されたケラチン物質、特に毛髪を得ることができた。
さらなる実施形態の枠組み内で、本発明の方法で使用される薬剤は、少なくとも1つの非イオン性フィルム形成性親水性ポリマーを含有する。
本発明によれば、非イオン性ポリマーは、水などのプロトン性溶媒中、標準条件下で、恒久的なカチオン性またはアニオン性基を有する構造単位を有さないポリマーであると理解され、これは、電子的中性を維持しながら対イオンによって補償される必要がある。カチオン性基には、四級化アンモニウム基は含まれるが、プロトン化アミンは含まれない。アニオン性基には、カルボン酸基およびスルホン酸基が含まれる。
特に好ましいのは、非イオン性フィルム形成性親水性ポリマーとして、
・ポリビニルピロリドン、
・N-ビニルピロリドンおよび2~18個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルのコポリマー、特にN-ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールおよびメタクリルアミドのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールおよびアクリルアミドのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンと、N,N-ジ(C-C)-アルキルアミノ-(C-C)-アルキルアクリルアミドとのコポリマー
からなる群から選択される少なくとも1つのポリマーを含有するものである。
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマーが使用される場合、モノマーN-ビニルピロリドンに含有される構造単位:モノマー酢酸ビニルに含有されるポリマーの構造単位のモル比が、20:80~80:20、特に30:70~60:40の範囲であることが好ましい。ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの適切なコポリマーは、例えば、BASF SEからのLuviskol(登録商標)VA 37、Luviskol(登録商標)VA 55、Luviskol(登録商標)VA 64およびLuviskol(登録商標)VA 73の商標下で入手できる。
別の特に好ましいポリマーは、BASF SEから商品名Luviset Clearで入手可能なINCI名VP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマーから選択される。
別の特に好ましい非イオン性フィルム形成性親水性ポリマーは、N-ビニルピロリドンおよびN,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマーであり、これは、INCI名VP/DMAPAアクリレートコポリマーで、例えば、ISPによってStyleze(登録商標)CC10の商品名で販売されている。
重要なカチオン性ポリマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドおよび3-(メタクリロイルアミノ)プロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(INCI名:ポリクオタニウム-69)である、これは、例えば、ISPにより商品名AquaStyle(登録商標)300(エタノール-水混合物中、28~32重量%の活性物質、分子量350000)の下で市販されている。
他の適切なフィルム形成性親水性ポリマーには、
・ビニルピロリドン-ビニルイミダゾリウム メチルクロライド(methochloride)コポリマー、例えば名称Luviquat(登録商標)(FC 370、FC 550およびINCI名ポリクオタニウム16、ならびにFC 905およびHM 552の下に提供される、
・ビニルピロリドン-ビニルカプロラクタム-アクリレートターポリマー、アクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドを第3のモノマー成分として、例えば名称Aquaflex(登録商標)SF 40で市販されている
が含まれる。
ポリクオタニウム-11は、ジエチルサルフェートとビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーとの反応生成物である。適切な市販製品は、BASF SEからDehyquart(登録商標)CC 11およびLuviquat(登録商標)PQ 11 PN、またはAshland Inc.からGafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755またはGafquat 755Nの名前で入手できる。
ポリクオタニウム-46は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えば、BASF SEからLuviquat(登録商標)Holdという名前で入手可能である。ポリクオタニウム-46は、化粧組成物の総重量に基づいて、1~5重量%の量で使用することが好ましい。特に、ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物と組み合わせて使用することが好ましい。ポリクオタニウム-46をカチオン性グアー化合物およびポリクオタニウム-11と組み合わせて使用することがさらに非常に好ましい。
適切なアニオン性フィルム形成性親水性ポリマーは、例えば、非架橋または架橋形態であってよいアクリル酸ポリマーであり得る。このような製品は、LubrizolによってCarbopol 980、981、954、2984および5984の商品名で、または3V Sigma(The Sun Chemicals、Inter Harz)によってSynthalen MおよびSynthalen Kの名前で商業的に販売されている。
天然ガムの群からの適切なフィルム形成性親水性ポリマーの例は、キサンタンガム、ジェランガム、カロブガムである。
多糖類の群からの適切なフィルム形成性親水性ポリマーの例は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの適切なフィルム形成性親水性ポリマーは、例えば、(メチル)アクリルアミド-C-C-アルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから生成されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリ-2-メチルアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸および/またはポリ-2-メチルアクリルアミド-n-ブタンスルホン酸のポリマーから選択してよい。
ポリ(メタ)アリールアミド-C-C-アルキルスルホン酸の好ましいポリマーは、架橋され、少なくとも90%中和されている。これらのポリマーは、架橋することもまたは非架橋にすることもできる。
ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸タイプの架橋された完全または部分的に中和されたポリマーは、INCI名「アンモニウムポリアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド」として知られている。
このタイプの別の好ましいポリマーは、アンモニアで部分的に中和された、Hostacerin AMPSの商品名でClamantによって販売されている架橋ポリ-2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸ポリマーである。
さらに明確に非常に具体的に好ましい実施形態では、発明された方法は、工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤が少なくとも1つのアニオン性フィルム形成性ポリマーを含有することを特徴とする。
これに関連して、工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤が、少なくとも1つの式(P-I)の構造単位および少なくとも1つの式(P-II)の構造単位を含む少なくとも1つのフィルム形成性ポリマー含有する場合、最良の結果を得ることができる。
Figure 2022507807000069
[式中、Mは、水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムを表す]
さらに好ましい実施形態において、本発明の方法は、フィルム形成性ポリマー(少なくとも1つの式(P-I)の構造単位および少なくとも1つの式(P-II)の構造単位)を特徴とする。
Figure 2022507807000070

[式中、Mは、水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムを表す]
本発明のフィルム形成性疎水性ポリマーは、好ましくは、それぞれの薬剤において特定の量の範囲で使用される。これに関連して、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量に基づいて、1つ以上のポリマーを総量で0.1~18.0重量%、好ましくは1.0~16.0重量%、より好ましくは5.0~14.5重量%、そして非常に特に好ましくは8.0~12.0重量%含有する場合、本発明による課題の解決に特に好ましいことが証明された。
さらに好ましい実施形態では、本発明の方法は、工程(a)および/または(b)で使用される薬剤が、それぞれ、薬剤の総重量に基づいて、1つ以上のフィルム形成性ポリマーを、総量で0.1~18.0重量%、好ましくは1.0~16.0重量%、より好ましくは5.0~14.5重量%、そして非常に特に好ましくは8.0~12.0重量%含有することを特徴とする。
〔pH値およびアルカリ化剤〕
本発明の方法の工程(a)および/または(b)で使用される薬剤は、好ましくは、塩基性pH値に設定される。pH値は、例えば、ガラス電極を用いて測定することができ、これは通常、複合電極の形態で市販されている。pH値を測定する前に、ガラス電極は通常、既知のpH値の校正液で校正される。本発明の目的のためのpH値は、22℃の温度で測定されるpH値である。
アルカリpH値を少なくとも9.6に設定すると、ケラチン物質上に特に耐性のあるフィルムを生成することが可能であることが分かった。本方法の工程(a)で適用される薬剤が9.7~11.5、好ましくは9.8~11.3、さらに好ましくは9.9~11.0、特に好ましくは10.0~10.9のpH値に設定された場合、非常に特に良好な結果を得ることができた。
さらに、本方法の工程(b)で適用された薬剤も9.7~11.5、好ましくは9.8~11.3、さらに好ましくは9.9~11.0、特に好ましくは10.0~10.9のpH値に設定された場合、特に良好な結果を得ることができた。
好ましいアルカリ性pH値の設定は、1つ以上のアルカリ化剤を使用することによって行うことができる。適切なアルカリ化剤は、アンモニア、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸および無機アルカリ化剤からなる群から選択し得る。
薬剤に使用し得るアルカノールアミンは、例えば、少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC-Cアルキル塩基を有する第一級アミンの群から選択し得る。好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールからなる群から選択される。
同様に、この方法で適用される薬剤が、アルカリ化剤として少なくとも1つの塩基性アミノ酸を含有する場合、良好な結果を得ることができた。
本発明の目的のために、塩基性アミノ酸は、その構造中に少なくとも1つのプロトン化可能なアミノ基および少なくとも1つの-COOHまたは-SOH基を含有する有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα-(アルファ)-アミノカルボン酸およびω-アミノカルボン酸であり、それにより、α-(アルファ)-アミノカルボン酸が特に好ましい。
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、7.0を超える等電点pIを有するアミノ酸である。
塩基性α-アミノカルボン酸は、少なくとも1つの不斉炭素原子を含有する。本発明の枠組み内で、両方の可能なエナンチオマーを、特定の化合物またはそれらの混合物として、特にラセミ体として等しく使用することができる。しかしながら、自然に好ましい異性体形態、通常L配置で使用することが特に有利である。
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチンおよびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリジンからなる群から選択される。したがって、別の特に好ましい実施形態において、本発明による薬剤は、アルカリ化剤が、アルギニン、リジン、オルニチンおよび/またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
本発明の方法で使用される薬剤は、好ましくはアルカリ性範囲のpH値に設定されるが、それでも一般に、必要なpH値を微調整するために少量の酸性化剤を使用する必要がある。本発明に従って適切な酸性化剤は、例えば、クエン酸、乳酸、酢酸、あるいは希釈鉱酸(塩酸、硫酸、リン酸など)である。
〔他の成分〕
前述の方法で使用される薬剤(a)および(b)はまた、1つ以上の任意の成分を含み得る。
薬剤はまた、1以上の界面活性剤を含有してよい。界面活性剤という用語は、界面活性物質を指す。疎水性基および負に帯電した親水性ヘッドグループからなるアニオン性界面活性剤、負電荷および補償正電荷(compensating positive charge)の両方を有する両性界面活性剤、疎水性基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤、および、電荷有さないが、強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤は区別される。
双性イオン性界面活性剤は、分子内に、少なくとも1つの第4級アンモニウム基および少なくとも1つの-COO(-)-または-SO (-)基を有する界面活性化合物である。特に適切な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウム-グリシネート、例えば、ココアルキル-ジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、それぞれ、アルキル基またはアシル基に8~18個のC原子を有する、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、INCI名コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、C-C24アルキルまたはアシル基とは別に、分子内に少なくとも1つの遊離アミノ基および少なくとも1つの-COOH-または-SOH基を含有し、内部塩を形成し得る界面活性化合物である。適切な両性界面活性剤の例は、N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸であり、それぞれアルキル基に約8~24個のC原子を有する。両性界面活性剤または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12-C18アシルサルコシンである。
薬剤はまた、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤をさらに含有してよい。適切な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、ならびに、脂肪アルコールまたは脂肪酸1モルあたり2~30モルのエチレンオキシドを有する、脂肪アルコールおよび脂肪酸のアルキレンオキシド付加生成物である。非イオン性界面活性剤として、少なくとも2モルのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合にも、良好な特性を備えた調製物が得られる。非イオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、総量で0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、非常に好ましくは1~15重量%使用される。
さらに、薬剤はまた、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤を含有してよい。カチオン性界面活性剤は、界面活性剤、すなわち、それぞれが1つ以上の正電荷を有する表面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は正電荷のみを含有する。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分および親水性ヘッドグループで構成されており、疎水性部分は、通常、炭化水素骨格からなり(例えば、1つまたは2つの線状または分枝状アルキル鎖からなる)、親水性ヘッドグループには正電荷が位置する。カチオン性界面活性剤の例は、
・疎水性基として、8~28個のC原子の鎖長を有する1つまたは2つのアルキル鎖を有してよい、第4級アンモニウム化合物、
・8~28個のC原子の鎖長を有する1つ以上のアルキル鎖で置換された第4級ホスホニウム塩、または
・第三級スルホニウム塩
である。
さらに、カチオン電荷はまた、オニウム構造の形態の複素環(例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環)の一部であり得る。カチオン電荷を有する官能基に加えて、カチオン性界面活性剤はまた、例えばエステルクワットの場合のように、他の非荷電官能基を含有してもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、総量で0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、最も好ましくは1~15重量%使用される。
さらに、本発明による手段はまた、少なくとも1つのアニオン性界面活性剤を含有してよい。アニオン性界面活性剤は、アニオン性電荷(対応する対カチオンによって中和された)のみを有する界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、脂肪酸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、およびアルキル基に12~20個のC原子および分子内に最大16個のグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸である。
アニオン性界面活性剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、最も好ましくは1~15重量%の総量で使用される。
それらはまた、他の活性物質、助剤および添加剤、例えば、溶媒、脂肪成分、例えば、C-C30脂肪アルコール、C-C30脂肪酸トリグリセリド、C-C30脂肪酸モノグリセリド、C-C30脂肪酸ジグリセリドおよび/または炭化水素;構造剤、例えばグルコース、マレイン酸、乳酸;ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、レシチンおよびセファリン;香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン;繊維構造を改善する活性物質、特に、単糖、二糖、オリゴ糖、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトース;組成物を着色するための染料;フケ防止活性物質、例えば、ピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、クリムバゾール(Climbazol);アミノ酸およびオリゴペプチド;動物および/または植物ベースのタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物の形態または任意選択のアニオン性またはカチオン性修飾誘導体;植物油;日焼け止めおよびUVブロッカー;有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、およびビサボロール;ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、6,7-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ルコアントシアニジン(leukoanthocyanidine)、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール;セラミドまたは疑似セラミド(pseudoceramide);ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体;植物抽出物;脂肪およびワックス、例えば、脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン;膨潤物質および浸透性物質、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素(hydrogen carbonates)、グアニジン、尿素、第1級、第2級および第3級ホスフェート;乳白剤、例えばラテックス、スチレン/PVPおよびスチレン/アクリルアミドコポリマー;真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノおよびジステアレートおよびPEG-3ジステアレート;および、発泡剤、例えばプロパン-ブタン混合物、NO、ジメチルエーテル、COおよび空気を含有してもよい。
これらの他の物質の選択は、薬剤の所望の特性に応じて専門家によって行われる。その他の任意選択成分および使用されるこれらの成分量に関しては、専門家に知られている関連マニュアルを明示的に参照のこと。追加の有効成分および補助物質は、好ましくは、本発明による調製物において、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、それぞれ0.0001~25重量%、特に0.0005~15重量%の量で使用される。
〔ケラチン物質染色用薬剤〕
特に好ましい実施形態の枠組み内で、ユーザーは、工程(a)および(b)に全く同一の薬剤を使用することができ、これは、
(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料、および
(b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする。
したがって、本発明の第2の目的は、
(a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料、および
(b)1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物、
を含有する、ケラチン物質、特に人毛を着色するための薬剤である。ここで、被覆顔料および1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素化合物は、本発明の第1の目的の説明において詳細にすでに明らかにされている。
〔多成分包装ユニット(パーツキット)〕
さらに好ましい実施形態の枠組み内で、ユーザーはまた、本方法の工程(a)および(b)のために2つの異なる薬剤を使用し得る。ユーザーの快適さを向上させるために、ユーザーには、多成分包装ユニット(パーツキット)の形でこれらの薬剤が提供されることが好ましい。
したがって、本発明の第3の目的は、
・着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤(a)を備える第1容器、および
・1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤(b)を備える第2容器
が互いに別個に包括的に包装されているケラチン物質を処理するための多成分包装ユニット(パーツキット)である。ここで、被覆顔料および1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素化合物は、本発明の第1の目的の説明において詳細にすでに明らかにされている。
キットの薬剤(a)に含有される被覆顔料は、前述の方法の工程(a)でも使用された被覆顔料に対応する。
キットの薬剤(b)に含有される1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素化合物は、前述の方法の工程(b)でも使用された有機ケイ素化合物に対応する。
本発明による薬剤および本発明による多成分包装ユニットの他の好ましい実施形態に関し、本発明の方法に関して述べられたことが、必要な変更を加えて適用される。
〔例1:顔料のコーティング〕
20.0gのポリ(4-スチレンスルホネート)ナトリウム塩を撹拌しながら500mlの水に溶解させた。その後、絶えず撹拌しながら、10.0gの赤色着色顔料(CI 12085、1-[(2-クロロ-4-ニトロフェニル)アゾ]-2-ナフトール)を加えた。次に、この混合物をボールミルで室温で60分間粉砕した(毎分3500回転)。次に、この懸濁液を3回遠心分離して、余分なアニオン性ポリマーを分離し、蒸留水で洗浄した。
このようにして得られた固体を500mlの水に再分散させた。次に、10.0gのポリ(ジメチルジアリルアンモニウムクロリド)(ポリクオタニウム-6)を加えた。室温でさらに20分間撹拌した。次に、この懸濁液を再度3~4回遠心分離して、余分なカチオン性ポリマーを分離し、蒸留水で洗浄した。
この方法で被覆された5.0の顔料を、室温で35.0gの蒸留水に分散させた。次に、この混合物を200mlのエタノールで希釈した。その後、200mgのポリビニルピロリドンおよび0.15gのアンモニアを加えた。その後、40mlのエタノール中の5.0gのテトラエトキシシランをこの混合物に60分以内に少しずつ加えた。その後、混合物を室温で24時間撹拌した。被覆された顔料を分離するために、それらを再び3~4回遠心分離して、蒸留水で洗浄した。このようにして得られた固体を、真空中、室温で数日間乾燥させた。
〔例2〕
以下の製剤を製造した:(特に明記しない限り、すべての詳細は重量%である)。
Figure 2022507807000071
Figure 2022507807000072
薬剤(I)と(II)とを、使用直前に1:1の比率で混合した。得られた薬剤のpH値を、アンモニアまたは乳酸を添加することにより10.5の値に調整した。薬剤を約5分間放置した。
次に、この薬剤を毛髪ストランド(Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト)に塗布し、手短にマッサージして、約1分間作用させた。次に、薬剤を水ですすいだ。
毛髪ストランドに良好な洗浄堅牢度を備えた強い赤い着色が得られた。
〔例3〕
以下の製剤を使用した:
Figure 2022507807000073
Figure 2022507807000074
薬剤(II)を最初に毛髪ストランド(Kerling、ユーロナチュラルヘアホワイト)に塗布し、手短にマッサージして約1分間作用させた。次に、薬剤(II)を水ですすいだ。
その後、薬剤(I)を毛髪ストランドに塗布し、1分間作用させた後、同様に水ですすいだ。
毛髪ストランドに良好な洗浄堅牢度を備えた強い赤い着色が得られた。
〔例4〕
以下の製剤を使用した:
Figure 2022507807000075
Figure 2022507807000076
薬剤(I)を最初に毛髪ストランド(カーリング、ユーロナチュラルヘアホワイト)に塗布し、手短にマッサージして約1分間作用させた。次に、薬剤(I)を水ですすいだ。
その後、薬剤(II)を毛髪ストランドに塗布し、1分間作用させた後、同様に水ですすいだ。
これはまた、良好な洗浄堅牢度を備えた強い赤い着色の毛髪ストランドをもたらした。

Claims (25)

  1. 以下の工程:
    (a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する薬剤のケラチン物質への使用、および
    (b)1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する薬剤のケラチン物質への使用
    を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法。
  2. 被覆顔料は有機または無機材料のコアを有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 被覆顔料は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160の青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005の黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260の緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105のオレンジ色顔料、 カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI75470の赤色顔料からなる群から選択される有機材料のコアを含有することを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の方法。
  4. 被覆顔料のコーティングは、表面処理剤を使用する表面処理によって得られ、前記表面処理剤は、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシランおよびトリアルキルアルコキシシランの群から選択されることを特徴とする、請求項1~請求項3のいずれかに記載の方法。
  5. 表面処理剤は、式(O-I)のテトラアルコキシシラン:
    Figure 2022507807000077
    [式中、Ra、Rb、RcおよびRdは、互いに独立して、線状または分枝状、飽和または不飽和C-C12アルキル基、好ましくはエチル基またはメチル基を表す]
    の群から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
  6. (a)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が着色コアおよびケイ素含有外部コーティングを有する少なくとも1つの多重被覆顔料を含有する、請求項1~請求項5のいずれかに記載の方法。
  7. (a)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、以下の層:
    (S1)必要に応じて、アニオン性ポリマーによるコーティング、
    (S2)必要に応じて、カチオン性ポリマーによるコーティング、
    (S3)必要に応じて、非イオン性ポリマーによるコーティング、および
    (S4)テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシランおよびトリアルキルアルコキシシランの群から選択される表面処理剤による表面処理によって得られるコーティング
    を含む少なくとも1つの多重被覆顔料を含有する(ただし、前記顔料はコーティング(S1)、(S2)、および/または(S3)の少なくとも1つを有する)、請求項1~請求項6のいずれかに記載の方法。
  8. (a)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤が、以下の層:
    (S1)アニオン性ポリマーによる第1コーティング、
    (S2)カチオン性ポリマーによる第2コーティング、
    (S3)非イオン性ポリマーによる第3コーティング、および
    (S4)テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、およびトリアルキルアルコキシシランの群から選択される表面処理剤による表面処理によって得られる第4コーティング
    を含む少なくとも1つ多重被覆顔料を含有する、請求項1~請求項7のいずれかに記載の方法。
  9. 被覆顔料は、(S1)スチレン-4-スルホン酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、クロトン酸のホモポリマーおよびコポリマー、マレイン酸のホモポリマーおよびコポリマー、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のホモポリマーおよびコポリマーおよび/またはそれらの生理学的に適合性のある塩からなる群から選択されるアニオン性ポリマーによるコーティングを含むことを特徴とする、請求項7~請求項8のいずれかに記載の方法。
  10. 被覆顔料は、(S2)ジメチルジアリルアンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、トリ-C-C-アルキル-メタクリロキシ-C-C-アルキル-アンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマー、トリ-C-C-アルキル-アクリロキシ-C-C-アルキルアンモニウム塩のホモポリマーおよびコポリマーおよび/または1-ビニル-3-(C-C-アルキル)イミダゾリウム塩のホモポリマーおよびコポリマーの群から選択されるカチオン性ポリマーによるコーティングを含むことを特徴とする、請求項7~請求項9のいずれかに記載の方法。
  11. 被覆顔料は、(S3)ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、エテンのホモポリマーおよびコポリマー、および/またはビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択される非イオン性ポリマーによるコーティングを含むことを特徴とする、請求項7~請求項10のいずれかに記載の方法。
  12. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、少なくとも1つの式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022507807000078
    [式中、
    ・R、Rは独立して水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
    ・Lは、線状または分枝状二価のC-C20アルキレン基であり、
    ・R、Rは互いに独立してC-Cアルキル基を表し、
    ・aは1~3の整数を表し、
    ・bは整数3-aを表す]
    Figure 2022507807000079
    [式(II)の有機ケイ素化合物中、
    ・R5、R5'、R5''、R6、R6'およびR6''は、独立して、C-Cアルキル基を表し、
    ・A,A',A'',A'''およびA''''は、独立して、線状または分枝状二価のC-C20アルキレン基を表し、
    ・RおよびRは、独立して、水素原子、C-Cアルキル基、ヒドロキシC-Cアルキル基、C-Cアルケニル基、アミノC-Cアルキル基または式(III)の基:
    Figure 2022507807000080
    〔式中、
    ・cは1~3の整数を表し、
    ・dは整数3-cを表し、
    ・c’は1~3の整数を表し、
    ・d’は整数3-c’を表し、
    ・c”は1~3の整数を表し、
    ・d”は整数3-c”を表し、
    ・eは0または1を表し、
    ・fは0または1を表し、
    ・gは0または1を表し、
    ・hは0または1を表し、
    ・ただし、e、f、g、およびhの少なくとも1つは0ではない〕
    を表す。]
    を含有する、請求項1~請求項11のいずれかに記載の方法。
  13. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、少なくとも1つの式(I)の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022507807000081
    [式中、
    ・R、Rはいずれも水素原子を表し、
    ・Lは、線状二価のC-C-アルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
    ・R、Rは独立して、メチル基またはエチル基を表し、
    ・aは数3を表し、
    ・bは数0を表す]
    を含有する、請求項1~請求項12のいずれかに記載の方法。
  14. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、
    ・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    ・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    ・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    ・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    ・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    ・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    ・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシランおよび/または
    ・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    からなる群から選択される少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物を含む、請求項1~請求項13のいずれかに記載の方法。
  15. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は少なくとも1つの式(II)の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022507807000082
    [式中、
    ・eおよびfはいずれも数1を表し、
    ・gおよびhはいずれも数0を表し、
    ・AおよびA’は、独立して、線状二価C-Cアルキレン基を表し、および
    ・Rは、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基、または式(III)の基を表す]
    を含有する、請求項1~請求項14のいずれかに記載の方法。
  16. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、
    ・3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    ・3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    ・N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    ・N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    ・2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール、
    ・2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール、
    ・3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    ・3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン、
    ・N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
    ・N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
    ・N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および/または
    ・N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
    からなる群から選択される少なくとも1つの式(II)の有機ケイ素化合物を含有する、請求項1~請求項15のいずれかに記載の方法。
  17. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022507807000083
    [式中、
    ・RはC-C12アルキル基を表し、
    ・R10は、水素原子またはC-Cアルキル基を表し、
    ・R11はC-Cアルキル基を表し、
    ・kは1~3の整数であり、
    ・mは整数3-kを表す]
    を含有する、請求項1~請求項16のいずれかに記載の方法。
  18. (b)薬剤のケラチン物質への使用を含み、前記薬剤は、
    ・メチルトリメトキシシラン、
    ・メチルトリエトキシシラン、
    ・エチルトリメトキシシラン、
    ・エチルトリエトキシシラン、
    ・オクチルトリメトキシシラン、
    ・オクチルトリエトキシシラン、
    ・ドデシルトリメトキシシラン、および/または
    ・ドデシルトリエトキシシラン
    からなる群から選択される少なくとも1つの式(IV)の有機ケイ素化合物を含有する、請求項1~請求項17のいずれかに記載の方法。
  19. 工程(a)および工程(b)で使用される薬剤が、同じまたは異なることを特徴とする、請求項1~請求項18のいずれかに記載の方法。
  20. 工程(a)および工程(b)で使用される薬剤が、ケラチン物質に同時にまたは連続して適用されることを特徴とする、請求項1~請求項19のいずれかに記載の方法。
  21. 工程(a)および/または工程(b)で使用される薬剤は、少なくとも1つのフィルム形成性ポリマーを含有することを特徴とする、請求項1~請求項20のいずれかに記載の方法。
  22. フィルム形成性ポリマーは、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項21に記載の方法。
  23. フィルム形成性ポリマーは、少なくとも1つの式(P-I)の構造単位および少なくとも1つの式(P-II)の構造単位:
    Figure 2022507807000084
    [式中、Mは、水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムを表す]
    を含むことを特徴とする、請求項21~請求項22のいずれかに記載の方法。
  24. (a)着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料、および
    (b)1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも1つの有機ケイ素化合物
    を含有し、前記被覆顔料および前記有機ケイ素化合物は、請求項1~請求項18のいずれかに記載されている、ケラチン物質を染色するための剤。
  25. 別々に包装された、
    ・着色コアおよびケイ素含有コーティングを有する少なくとも1つの被覆顔料を含有する剤(a)を含む第1容器、および
    ・1個、2個、または3個のケイ素原子を有するシランからなる群から選択される少なくとも1つの有機ケイ素化合物を含有する剤(b)を含む第2容器
    を含み、前記被覆顔料および前記有機ケイ素化合物は、請求項1~請求項18に記載のいずれかに定義されている、ケラチン物質を処理するための多成分包装ユニット(パーツキット)。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1322725C (en) * 1986-12-19 1993-10-05 Jane Hollenberg Cosmetic compositions comprising water-in-oil emulsion containing pigment
DE102005028385A1 (de) * 2005-06-20 2006-12-28 Wella Aktiengesellschaft Produktabgabesystem zum Versprühen haarkonditionierende Wirkstoffe enthaltender haarkosmetischer Zusammensetzungen
FR2907678B1 (fr) * 2006-10-25 2012-10-26 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant un copolymere bloc polysiloxane/polyuree
ES2573052T3 (es) * 2008-09-30 2016-06-03 L'oreal Composición cosmética integrada por un compuesto orgánico de silicio, -con al menos una función básica-, un polímero filmógeno hidrófobo, un pigmento y un solvente volátil
WO2017172516A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 L'oreal Inhibiting color fading with layer-by-layer films
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