JP2022526310A - 有機ケイ素化合物、エフェクト顔料、さらなる着色化合物および皮膜形成ポリマーｉの使用を含むケラチン質物質のカラーリング方法 - Google Patents

有機ケイ素化合物、エフェクト顔料、さらなる着色化合物および皮膜形成ポリマーｉの使用を含むケラチン質物質のカラーリング方法 Download PDF

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Abstract

本発明の主題は、以下の：－剤（a）をケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（a）は：（a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物、および（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物を含む工程、ならびに－剤（b）を該ケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（b）は：（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物を含む工程を含む、ケラチン質物質、特に人毛を染色するための方法である。

Description

本出願の主題は、２種の剤（a）および（b）を適用することを含む、ケラチン質物質、特に人毛を処理するための方法である。剤（a）は、これが少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）と少なくとも１種の第１の選択された着色化合物（a２）を含むことを特徴とする。剤（b）は少なくとも１種の皮膜形成ポリマー（b１）、および少なくとも１種の第２の着色化合物（b２）を含む。
本出願のさらなる主題は、別々に調製された少なくとも４つの手段（a’）、（a’’）および（b）を含む、ケラチン質物質、特に人毛を染色するための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）である。剤（a’）および（a’’）は、上記の方法に使用される剤（a）を調製するために使用できる。
ケラチン繊維、特に毛髪の形状および色の変化は現代の化粧料の重要な領域である。毛髪の色を変えるために、専門家は、カラーリング要件に応じた種々の着色システムを知っている。酸化染料は通常、パーマや、しっかりとした染色のために使用され、良好な堅牢特性を有し、良好に白髪がカバーされる。かかる染料は通常、過酸化水素などの酸化剤の影響下で互いと染料そのものを形成する酸化染料前駆体、いわゆるデベロッパー成分とカプラー成分を含有する。酸化染料は非常に長持ちする染色結果を特徴とする。
直接染料を使用する場合、既製の染料は着色料から毛髪繊維内へと拡散する。酸化的な毛染めと比べて、直接染料で得られる染色は色持ちが短く、すぐに洗い流される。直接染料での染色が毛髪上に残存する期間は、通常、洗髪５回～２０回までである。
着色顔料の使用は、毛髪および／または皮膚に対して短期間の色変化をもたらすことが知られている。着色顔料は一般的には不溶性のカラーリング物質であると理解されている。これは、小粒子の形態で染料配合物中に未溶解の状態で存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面の外面に堆積されているにすぎない。したがって、これは、通常、界面活性剤を含有する洗浄剤で数回洗い流すことによって、残存することなく除去できる。このタイプの種々の製品が、ヘアマスカラという名称で市場において入手可能である。
ユーザーが特に長持ちする染色を望む場合、これまでは酸化的染料の使用が唯一の選択肢であった。しかしながら、数多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化的毛染めにおける不快なアンモニア臭やアミン臭は完全には回避することができない。また、酸化的染料の使用に依然として伴う毛髪へのダメージもユーザーの毛髪に対してマイナス効果を有する。
欧州特許第２１６８６３３号明細書では、顔料を用いた長持ちする髪の着色をもたらすための課題に対処している。この文献には、顔料、有機ケイ素化合物、皮膜形成ポリマーおよび溶剤の組合せを毛髪に対して使用した場合、洗髪に対して特に耐久性のある着色をもたらすことが可能であることが教示されている。
金属光沢顔料またはメタリック調エフェクト顔料が多くの技術分野で広く使用されている。これらは、例えば、コーティング、印刷用インク、インク、プラスチック、ガラス、セラミック製品、およびマニキュア液などの装飾用化粧料のための調製物を彩色するために使用される。これらは、とりわけ、角度依存性の魅力的な色感（ゴニオクロミズム）および金属のようにみえる光沢を特徴とする。
メタリック仕上げまたはメタリックなハイライトを有する毛髪が流行っている。メタリックな色調は髪をより多く、より輝いて見せる。
一方において高い洗い流し堅牢性および摩擦堅牢性を有し、他方において、まとまりやすさおよび感触などの毛髪特性にマイナスの影響を及ぼさない、エフェクト顔料を有する毛髪染料を提供する必要性が存在している。この目的のためには、使用されるエフェクト顔料が高い染着力を有し、毛髪に薄い層で適用可能であることが望ましい。
欧州特許第２１６８６３３号明細書
したがって、本発明の課題は、酸化的カラーリングと同等の堅牢特性を有するエフェクト顔料を有する着色システムを提供することであった。洗い流し堅牢性は卓越しているべきであるが、通常この目的に使用される酸化染料前駆体の使用は回避されるべきである。
驚くべきことに、ここに、この課題は、ケラチン質物質、特に人毛を、少なくとも２種の剤（a）および（b）をケラチン質物質（毛髪）に適用する方法によってカラーリングすると見事に解決できることがわかった。ここで、第１の剤（a）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群から選択された少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含み、さらに少なくとも１種の第１の選択された着色化合物を含む。媒体（a）において、有機ケイ素化合物および着色料化合物はかくして一緒に調製される。第２の剤（b）は少なくとも１種の皮膜形成ポリマー（b１）および第２の着色化合物を含む。
この２種の剤（a）および（b）を染色方法において使用した場合、ケラチン質物質を特に高い色彩強度で染色することができる。
本発明の第１の目的は、以下の：
－剤（a）をケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（a）は：
（a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物、および
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の着色料化合物
を含む工程、ならびに
－剤（b）を該ケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含む工程
を含む、ケラチン質物質、特に人毛をカラーリングするための方法である。
本発明に至る研究において、剤（a）と（b）の優先的連続的適用により、ケラチン質物質において非常に安定で洗い流し堅牢性の着色をもたらすことが可能となることがわかった。この理論に制限されないが、この状況において、有機ケイ素化合物（a１）と第１の着色化合物（a２）を併用適用することで、ケラチン質物質上に特に耐久性のある第１の皮膜の形成がもたらされるのではないかと考えられる。第２の剤（b）の適用により、皮膜形成ポリマー（b１）及び第２の着色料化合物（b２）がこの第１の層上にさらなる皮膜の形態で堆積される。
この特別なタイプのパッケージ、すなわち、シラン（a１）と第１の着色料化合物（a２）の併用適用および皮膜形成用ポリマー（b１）及び第２の着色料化合物の別途の適用のため、このようにして作製される多層皮膜系は、外部の影響に対して改善された耐久性を示した。このようにして、選択される第１の着色料化合物（a２）はケラチン質物質に永続的に定着される。さらなる皮膜の第２の着色化合物の援助により、色の印象を望ましい方法で調整することができた。全体として、シャンプーに対する優れた耐性を有する、非常に摩擦に強く、洗い流し堅牢性のエフェクト染料を得ることが可能となった。
ケラチン質物質
ケラチン質物質として、毛髪、皮膚、爪（例えば、指の爪および／または足指の爪）が挙げられる。また、ウール、毛皮および羽毛もケラチン質物質の定義に含まれる。
好ましくは、ケラチン質物質は、人毛、人間の皮膚ならびに人間の爪、特に指の爪および足指の爪であると理解されたい。ケラチン質物質は人毛であると理解されたい。
剤（a）および（b）
本発明による手順において、剤（a）および（b）は、ケラチン質物質、特に人毛に適用される。この２つの手段（a）および（b）は互いに異なる。
換言すると、本発明の第１の目的は、以下の：
剤（a）をケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（a）は：
（a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物、および
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の着色料化合物
を含む工程、ならびに
剤（b）を該ケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含む工程
を含む、ケラチン質物質、特に人毛を処理するための方法である。
剤（a）
好ましくは、組成物（a）は、本発明に必須の成分（a１）および（a２）を化粧料用担体中、特に好ましくは水性または水性－アルコール性の化粧料用担体中に含む。この化粧料用担体は液状、ゲル状またはクリーム状の場合がある。また、ペースト状、固形または粉末状の化粧料用担体を剤（a）の調製に使用することができる。毛髪の処理、特に毛髪のカラーリングのためには、かかる担体は例えば、クリーム、乳剤、ゲルあるいはまた、界面活性剤含有起泡性溶液、例えばシャンプー、エアロゾルフォーム、フォーム配合物または毛髪への適用に適した他の調製物である。
好ましくは、化粧料用担体は、その重量に対して、少なくとも２重量％の水を含む。さらに好ましくは、水分含有量は１０重量％超、さらにより好ましくは２０重量％超、特に好ましくは４０重量％超である。また、化粧料用担体は水性アルコール性の場合がある。本発明の文脈における水性／アルコール性溶液は、２～７０重量％のC１～C４のアルコール、より具体的にはエタノールまたはイソプロパノールを含有する水溶液である。本発明による剤は、他の有機溶剤、例えばメトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは１，２－プロピレングリコールをさらに含有してもよい。好ましいのはすべて水溶性の有機溶剤である。
シラン（a１）の群からの有機ケイ素化合物
本発明に必須の成分（a１）として、組成物（a）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含む。
特に好ましくは、剤（a）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、該有機ケイ素化合物は１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
剤（a）に含まれるこのような有機ケイ素化合物（a１）または有機シランは反応性化合物である。
有機ケイ素化合物は、択一的に有機ケイ素化合物とも称され、ケイ素－炭素直接結合（Si－C）を有するか、または炭素がケイ素原子に酸素、窒素もしくはイオウ原子を介して結合しているかのいずれかである化合物である。本発明の有機ケイ素化合物は、１～３個のケイ素原子を含有する化合物である。有機ケイ素化合物は好ましくは１個または２個のケイ素原子を含有するものである。
IUPAC規則によれば、シランという用語は、ケイ素骨格と水素を主体とする化学物質化合物である。有機シランでは、水素原子が完全に、または一部、有機基、例えば（置換）アルキル基および／またはアルコキシ基で置き換えられている。また、有機シランでは、一部の水素原子がヒドロキシ基で置き換えられてもよい。
特に好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、前記剤（a）が、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むこと、前記有機ケイ素化合物が１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含むことを特徴とする。
非常に特に好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、前記剤（a）が、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むこと、前記有機ケイ素化合物が、１分子あたり１つ以上の塩基性化学官能部と１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含むことを特徴とする。
この塩基性の基または塩基性化学官能部は、例えばアミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であってよく、これは好ましくはケイ素原子にリンカーを介して連結されている。好ましくは、塩基性の基はアミノ基、C１～C６アルキルアミノ基またはジ（C１～C６）アルキルアミノ基である。
加水分解性基は好ましくはC１～C６アルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合している場合が好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は好ましくは、構造単位R’R’’R’’’Si－O－CH２－CH３を含む。残基R’、R’’およびR’’’は、ケイ素原子の残りの３つの結合に使用されていない原子価を表す。
本発明による特に好ましい方法の一例は、該組成物が、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択され、好ましくは１分子あたり１つ以上の塩基性化学官能部と１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む（a）少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
特に良好な結果が、剤（a）が式（I）および／または（II）の少なくとも１種の有機ケイ素（a１）化合物を含む場合に得られた。
式（I）および（II）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
別の非常に特に好ましい実施形態において、該方法は、剤をケラチン質物質（または人毛）に適用し、剤（a）は、式（I）および／または（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a）を含み、
R１R２N－L－Si（OR３）a（R４）b （I）、
式中
－R１、R２は独立して、水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－Lは直鎖または分枝鎖の二価のC１～C２０アルキレン基であり、
－R３は水素原子またはC１～C６アルキル基であり、
－R４はC１～C６アルキル基を表し、
－aは１～３の整数を表し、
－bは３－aの整数を表す、
（R５O）c（R６）dSi－（A）e－［NR７－（A’）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （II）、
式中
－R５、R５’、R５’’は独立して、水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－R６、R６’およびR６’’は独立して、C１～C６アルキル基を表し、
－A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’は互いに独立して、直鎖または分枝鎖の二価のC１～C２０アルキレン基を表し、
－R７およびR８は独立して、水素原子、C１～C６アルキル基、ヒドロキシC１～C６アルキル基、C２～C６アルケニル基、アミノC１～C６アルキル基または式（III）の基を表し、
－（A’’’’）－Si（R６’’）d’’（OR５’’）c’’ （III）、
－cは１～３の整数を表し、
－dは３－cの整数を表し、
－c'は１～３の整数を表し、
－d'は３－c'の整数を表し、
－c’’は１～３の整数を表し、
－d’’は３－c’’の整数を表し、
－eは０または１を表し、
－fは０または１を表し、
－gは０または１を表し、
－hは０または１を表す、
－ただし、e、f、gおよびhのうちの少なくとも１つは０と異なるものとする
ことを特徴とする。
式（I）および（II）の化合物内の置換基R１、R２、R３、R４、R５、R５’、R５’’、R６、R６’、R６’’、R７、R８、L、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’を以下に一例として説明する：
C１～C６アルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n－ブチル基、s－ブチル基およびt－ブチル基、n－ペンチル基ならびにn－ヘキシル基である。プロピル、エチルおよびメチルが好ましいアルキル基である。C２～C６アルケニル基の例はビニル、アリル、ブト－２－エニル、ブト－３－エニルおよびイソブテニルであり、好ましいC２～C６アルケニル基はビニルおよびアリルである。ヒドロキシC１～C６アルキル基の好ましい例はヒドロキシメチル、２－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチルおよび６－ヒドロキシヘキシル基であり；２－ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC１～C６アルキル基の例はアミノメチル基、２－アミノエチル基、３－アミノプロピル基である。２－アミノエチル基が特に好ましい。直鎖の二価のC１～C２０アルキレン基の例として、メチレン基（－CH２－）、エチレン基（－CH２－CH２－）、プロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）およびブチレン基（－CH２－CH２－CH２－CH２－）が挙げられる。プロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）が特に好ましい。また、３個のC原子の鎖長から、二価のアルキレン基は分枝鎖であってもよい。分枝鎖の二価のC３～C２０アルキレン基の例は（－CH２－CH（CH３）－）および（－CH２－CH（CH３）－CH２－）である。
式（I）の有機ケイ素化合物において
R１R２N－L－Si（OR３）a（R４）b （I）、
R１基およびR２基は互いに独立して、水素原子またはC１～C６アルキル基を表す。非常に好ましくは、R１およびR２はともに水素原子を表す。
有機ケイ素化合物の中央部分には、直鎖または分枝鎖の二価のC１～C２０アルキレン基を表す構造単位またはリンカー－L－が存在する。
二価のC１～C２０アルキレン基は択一的に二価または二価のC１～C２０アルキレン基と称される場合もあり、これは、各L基は２つの結合を形成する場合があることを意図する。第１の結合はアミノ基R１R２NからリンカーLに対するものであり、第２の結合はリンカーLとケイ素原子間のものである。
好ましくは、－L－は直鎖の二価の（すなわち、二価の）C１～C２０アルキレン基を表す。さらに好ましくは－L－は直鎖の二価のC１～C６アルキレン基を表す。特に好ましい－Lは、メチレン基（－CH２－）、エチレン基（－CH２－CH２－）、プロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）またはブチレン（－CH２－CH２－CH２－CH２－）を表す。Lはプロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）を表す
直鎖プロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）は択一的にプロパン－１，３－ジイル基と称される場合がある。
式（I）の有機ケイ素化合物
R１R２N－L－Si（OR３）a（R４）b （I）、
各々の一端はケイ素含有基－Si（OR３）a（R４）bを担持している。
末端の構造単位－Si（OR３）a（R４）bでは、R３は水素またはC１～C６アルキル基であり、R４はC１～C６アルキル基である。特に好ましくは、R３およびR４は互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す。
ここで、aは１～３の整数を表し、bは３－aの整数を表す。aが数値３を表すならば、bは０となる。aが数値２を表すならば、bは１となる。aが数値１を表すならば、bは２となる。
特に耐久性のある皮膜は、剤（a）が、R３基、R４基が互いに独立してメチル基またはエチル基を表す式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含む場合に作製することができた。
本発明による方法をケラチン質物質を染色するために使用した場合、剤（a）が、R３基、R４基が互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含む場合と同様に、最良の洗い流し堅牢性を有する染色を得ることができた。
さらに、剤（a）が、残基のaが数値３を表す式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含む場合、最良の洗い流し堅牢性を有する染色を得ることができた。この場合、残りのbは数値０を表す。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法に使用される剤（a）は、式中において
－R３、R４が互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
－aが数値３を表し、
－bが数値０を表す、
式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、
R１R２N－L－Si（OR３）a（R４）b （I）、
式中において
－R１、R２がともに水素原子を表し、
－Lが、直鎖の二価のC１～C６－アルキレン基、好ましくはプロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）またはエチレン基（－CH２－CH２－）を表し、
－R３が水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
－R４がメチル基またはエチル基を表し、
－aが数値３を表し、
－bが数値０を表す、
式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする。
本発明による課題を解決するのに特に好適な式（I）の有機ケイ素化合物は
－（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
Figure 2022526310000001
－（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
Figure 2022526310000002
－１－（３－アミノプロピル）シラントリオール
Figure 2022526310000003
－（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
Figure 2022526310000004
－（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
Figure 2022526310000005
－１－（２－アミノエチル）シラントリオール
Figure 2022526310000006
－（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
Figure 2022526310000007
－（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
Figure 2022526310000008
－１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
Figure 2022526310000009
－（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
Figure 2022526310000010
－（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および
Figure 2022526310000011
－１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール
Figure 2022526310000012
である。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、
・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－アミノプロピル）シラントリオール
・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
・１－（２－アミノエチル）シラントリオール
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
・１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
・１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール
の群から選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする。
式（I）の有機ケイ素化合物は市販されている。
例えば、（３－アミノプロピル）トリメトキシシランはSigma－Aldrichから購入することができる。また、（３－アミノプロピル）トリエトキシシランはSigma－Aldrichから市販されている。
さらなる一実施形態において、本発明による組成物は、式（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）
（R５O）c（R６）dSi－（A）e－［NR７－（A'）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （II）
を含む。
本発明による式（II）の有機ケイ素化合物は各々、ケイ素含有基（R５O）c（R６）dSi－および－Si（R６’）d’（OR５’）c’を両端に担持している。
式（II）の分子の中心部分には、－（A）e－基および－［NR７－（A’）］f－基および－［O－（A’’）］g－基および－［NR８－（A’’’）］h－基が存在している。ここで、残基のe、f、gおよびhの各々は互いに独立して、数値０または１を表すことができるが、残基のe、f、gおよびhのうちの少なくとも１つは０と異なるものとする。換言すると、本発明による式（II）の有機ケイ素化合物は、－（A）－および－［NR７－（A’）］－および－［O－（A’’）］－および－［NR８－（A’’’）］－からなる群からの少なくとも１つの基を含む。
２つの末端の構造単位（R５O）c（R６）dSi－および－Si（R６’）d’（OR５’）c’において、R５、R５’、R５’’の基は互いに独立して、水素原子またはC１～C６アルキル基を表す。R６、R６’およびR６’’の基は独立して、C１～C６アルキル基を表す。
ここで、aは１～３の整数を表し、dは３－cの整数を表す。cが数値３を表すならば、dは０となる。cが数値２を表すならば、dは１となる。cが数値１を表すならば、dは２となる。
同様に、c’は自然数１～３を表し、d’は３－c’の自然数を表す。c’が数値３を表すならば、d’は０である。c’が数値２を表すならば、d’は１である。c’が数値１を表すならば、d’は２である。
残基のcおよびc’がともに数値３を表す場合、最も高い安定性を有する皮膜または最良の洗い流し堅牢性を有する染料を得ることができた。この場合、dおよびd’はともに数値０を表す。
別の好ましい実施形態において、該方法は、剤（a）が、
（R５O）c（R６）dSi－（A）e－［NR７－（A’）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （II）、
式中において
－R５およびR５’が独立して、メチル基またはエチル基を表し、
－cおよびc’がともに数値３を表し、
－dおよびd’がともに数値０を表す、
式（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする。
cおよびc’がともに数値３であり、dおよびd’がともに数値０であるならば、本発明の有機ケイ素化合物は、式（IIa）
（R５O）３Si－（A）e－［NR７－（A’）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（OR５’）３ （IIa）
に相当する。
残基のe、f、gおよびhは独立して、数値０または１を表すことができ、このとき、e、f、gおよびhのうち少なくとも１つの残基のものはゼロと異なる。したがって、略号e、f、gおよびhにより、－（A）e－および－［NR７－（A’）］f－および－［O－（A’’）］g－および－［NR８－（A’’’）］h－のうちのどの基が式（II）の有機ケイ素化合物の中央部分に存在するかが規定される。
これとの関連において、一部の特定の基の存在が耐水洗性の増大の点において特に有益であることがわかった。特に良好な結果が、残基のe、f、gおよびhのうち少なくとも２つが数値１を表す場合に得られた。特に好ましいeおよびfはともに数値１を表す。さらに、gおよびhはともに数値０を表す。
eおよびfがともに数値１を表し、gおよびhはともに数値０を表す場合、本発明による有機ケイ素化合物は、式（IIb）
（R５O）c（R６）dSi－（A）－［NR７－（A’）］－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （IIb）
に相当する。
A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’の基は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のC１～C２０アルキレン基を表す。好ましくは、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’の基は互いに独立して、直鎖の二価のC１～C２０アルキレン基を表す。さらに好ましくはA、A'、A’’、A’’’およびA’’’’の基は独立して、直鎖の二価のC１～C６アルキレン基を表す。特に、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’の基は互いに独立して、メチレン基（－CH２－）、エチレン基（－CH２－CH２－）、プロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）またはブチレン基（－CH２－CH２－CH２－CH２－）を表す。特に、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’の基はプロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）を表す。
二価のC１～C２０アルキレン基は択一的に、二価または二価のC１～C２０アルキレン基と称される場合もあり、これは、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’の基の各々が２つの結合を形成する場合があることを意図する。
直鎖プロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）は択一的にプロパン－１，３－ジイル基と称される場合がある。
残基のfが数値１を表すならば、本発明による式（II）の有機ケイ素化合物は構造－［NR７－（A’）］－の基を含む。
残基のfが数値１を表すならば、本発明による式（II）の有機ケイ素化合物は構造－［NR８－（A’’’）］－の基を含む。
式中において、R７およびR７は独立して、水素原子、C１～C６アルキル基、ヒドロキシ－C１～C６アルキル基、C２～C６アルケニル基、アミノ～C１～C６アルキル基または式（III）の基
－（A’’’’）－Si（R６’’）d’’（OR５’’）c’’ （III）
を表す。
非常に好ましくはR７基およびR８基は互いに独立して、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（III）の基を表す。
残基のfが数値１を表す場合、残基のhは数値０を表し、本発明による有機ケイ素化合物は［NR７－（A’）］基を含むが－［NR８－（A’’’）］基は含まない。また、R７基が式（III）の基を表す場合、剤（a）は、３つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含む。
別の好ましい実施形態において、該方法は、剤（a）が式（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、
（R５O）c（R６）dSi－（A）e－［NR７－（A'）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （II）、
式中
－eおよびfがともに数値１を表し、
－gおよびhがともに数値０を表し、
－AおよびA’が独立して、直鎖の二価のC１～C６アルキレン基を表し、
－R７が、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（III）の基を表す
ことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、式中において
－eおよびfがともに数値１を表し、
－gおよびhがともに数値０を表し、
－AおよびA’が互いに独立して、メチレン基（－CH２－）、エチレン基（－CH２－CH２－）またはプロピレン基（－CH２－CH２－CH２）を表し、
－R７が、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（III）の基を表す、
式（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
本発明による課題を解決するのに充分に適した式（II）の有機ケイ素化合物は：
－３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022526310000013
－３－（トリエトキシシリル）－N－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022526310000014
－N－メチル－３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022526310000015
－N－メチル－３－（トリエトキシシリル）－N－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022526310000016
－２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
Figure 2022526310000017
－２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
Figure 2022526310000018
－３－（トリメトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022526310000019
－３－（トリエトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
Figure 2022526310000020
－N１，N１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン
Figure 2022526310000021
－N１，N１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン
Figure 2022526310000022
－N，N－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
Figure 2022526310000023
－N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
Figure 2022526310000024
である。
式（II）の有機ケイ素化合物は市販されている。
CAS番号８２９８５－３５－１を有するビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンはSigma－Aldrichから購入することができる。
CAS番号１３４９７－１８－２を有するビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミンは、例えばSigma－Aldrichから購入することができる。
N－メチル－３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミンは択一的にビス（３－トリメトキシシリルプロピル）－N－メチルアミンと称され、市販品としてSigma－AldrichまたはFluorochemから購入することができる。
CAS番号１８７８４－７４－２を有する３－（トリエトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミンは、例えばFluorochemまたはSigma－Aldrichから購入することができる。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、
・３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・３－（トリエトキシシリル）－N－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・N－メチル－３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・N－メチル－３－（トリエトキシシリル）－N－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］エタノール
・３－（トリメトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・３－（トリエトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
・N１，N１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン
・N１，N１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン
・N，N－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン、および／または
・N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
からなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする。
また、さらなる試験、特に染色試験において、該方法でケラチン質物質に適用される剤（a）が、式（IV）
R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）
の少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含む場合が特に好適であることがわかった。
式（IV）の化合物は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランから選択される有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物は１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基および／または加水分解性基を含む。
また、式（IV）の有機ケイ素化合物はアルキル－アルコキシ－シラン型またはアルキル－ヒドロキシ－シラン型のシランと称される場合もあり、
R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）、
式中
－R９はC１～C１８アルキル基を表し、
－R１０は水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－R１１はC１～C６アルキル基を表し、
－kは１～３の整数であり、
－mは３－kの整数を表す。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、式（IV）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、
R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）、
式中
－R９がC１～C１８アルキル基を表し、
－R１０が水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－R１１がC１～C６アルキル基を表し、
－kが１～３の整数であり、
－mが３－kの整数を表す
ことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、式（I）の有機ケイ素化合物に加えて式（IV）の少なくとも１種のさらなる有機ケイ素化合物を含み、
R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）、
式中
－R９がC１～C１８アルキル基を表し、
－R１０が水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－R１１がC１～C６アルキル基を表し、
－kが１～３の整数であり、
－mが３－kの整数を表す
ことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、式（II）の有機ケイ素化合物に加えて式（IV）の少なくとも１種のさらなる有機ケイ素化合物を含み、
R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）、
式中
－R９がC１～C１８アルキル基を表し、
－R１０が水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－R１１がC１～C６アルキル基を表し、
－kが１～３の整数であり、
－mが３－kの整数を表す
ことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、式（I）および／または（II）の有機ケイ素化合物に加えて式（IV）の少なくとも１種のさらなる有機ケイ素化合物を含み、
R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）、
式中
－R９がC１～C１８アルキル基を表し、
－R１０が水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
－R１１がC１～C６アルキル基を表し、
－kが１～３の整数であり、
－mが３－kの整数を表す
ことを特徴とする。
式（IV）の有機ケイ素化合物において、R９基はC１～C１８アルキル基を表す。このC１～C１８アルキル基は飽和型であり、直鎖または分枝鎖であり得る。好ましくは、R９は直鎖C１～C１８アルキル基を表す。好ましくは、R９は、メチル基、エチル基、n－プロピル基、n－ブチル基、n－ペンチル基、n－ヘキシル基、n－オクチル基、n－ドデシル基またはn－オクタデシル基を表す。特に好ましくは、R９は、メチル基、エチル基、n－ヘキシル基またはn－オクチル基を表す。
形態（IV）の有機ケイ素化合物において、R１０基は水素原子またはC１～C６アルキル基を表す。特に好ましくは、R１０はメチル基またはエチル基を表す。
形態（IV）の有機ケイ素化合物において、R１１基はC１～C６アルキル基を表す。特に好ましくは、R１１はメチル基またはエチル基を表す。
さらに、kは整数１～３を表し、mは３－kの整数を表す。kが数値３を表すならば、mは０となる。kが数値２を表すならば、mは１となる。kが数値１を表すならば、mは２となる。
特に安定な皮膜、すなわち特に良好な洗い流し堅牢特性を有する染色は、式（IV）：式中の残基のkが数値３であるものに相当する少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含む剤（a）を該方法において使用した場合に得ることができた。この場合、残りのmは数値０を表す。
本発明による課題を解決するのに特に好適な式（IV）の有機ケイ素化合物は
－メチルトリメトキシシラン
Figure 2022526310000025
－メチルトリエトキシシラン
Figure 2022526310000026
－エチルトリメトキシシラン
Figure 2022526310000027
－エチルトリエトキシシラン
Figure 2022526310000028
－n－ヘキシルトリメトキシシラン
Figure 2022526310000029
－n－ヘキシルトリエトキシシラン
Figure 2022526310000030
－n－オクチルトリメトキシシラン
Figure 2022526310000031
－n－オクチルトリエトキシシラン
Figure 2022526310000032
－n－ドデシルトリメトキシシラン、および／または
Figure 2022526310000033
－n－ドデシルトリエトキシシラン
Figure 2022526310000034
n－オクタデシルトリメトキシシランおよび／またはn－オクタデシルトリエトキシシランである。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、
－メチルトリメトキシシラン
－メチルトリエトキシシラン
－エチルトリメトキシシラン
－エチルトリエトキシシラン
－ヘキシルトリメトキシシラン
－ヘキシルトリエトキシシラン
－オクチルトリメトキシシラン
－オクチルトリエトキシシラン
－ドデシルトリメトキシシラン
－ドデシルトリエトキシシラン
－オクタデシルトリメトキシシラン、および／または
－オクタデシルトリエトキシシラン
からなる群より選択される式（IV）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする。
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これとの関連において、剤（a）は、剤（a）の総重量に対して、１種以上の有機ケイ素化合物（a１）を０．１～２０重量％、好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは２～８重量％の総量で含む場合が好ましいことがわかった。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して、１種以上の有機ケイ素化合物（a１）を０．１～２０重量％、好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは２～８重量％の総量で含むことを特徴とする。
特に良好な染色結果を得るためには、式（I）および／または（II）の有機ケイ素化合物を平均で（a）となる特定の範囲の量で使用することが特に好適である。特に好ましくは、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して、１種以上の式（I）および／または（II）の有機ケイ素化合物を０．１～１０重量％、好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは０．５～３重量％の総量で含む。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して、１種以上の式（I）および／または（II）の有機ケイ素化合物を０．１～１０重量％、好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは０．５～３重量％の総量で含むことを特徴とする。
さらに、式（IV）の有機ケイ素化合物がまた、平均で（a）となる特定の範囲の量で存在する場合が特に好ましいことがわかった。特に好ましくは、剤（a）は、剤（a）の総重量に対して、１種以上の式（IV）の有機ケイ素化合物を０．１～２０重量％、好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは４～９重量％の総量で含む。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して、１種以上の式（IV）の有機ケイ素化合物を０．１～２０重量％、好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは３．２～１０重量％の総量で含むことを特徴とする。
本発明に至る研究の過程において、剤（a）は互いに構造的に異なる２種の有機ケイ素化合物を含む場合であっても、ケラチン質物質上に特に安定で一様な皮膜を得ることできることがわかった。
別の好ましい実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、構造的に異なる少なくとも２種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
好ましい一実施形態において、該方法は、少なくとも１種の式（I）の有機シリコーン化合物と式（IV）の少なくとも１種の有機シリコーン化合物を含む剤（a）をケラチン質物質に適用することを特徴とする。
明白に相当に特に好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用し、該剤が、（３－アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３－アミノプロピル）トリメトキシシランからなる群より選択される式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物を含み、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシランおよびヘキシルトリエトキシシランからなる群より選択される式（IV）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物をさらに含むことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して：
－０．５～５重量％の、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－アミノエチル）トリメトキシシラン、（２－アミノエチル）トリエトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランからなる群より選択される少なくとも１種の第１の有機ケイ素化合物（a１）、ならびに
－３．２～１０重量％の、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシランからなる群より選択される少なくとも１種の第２の有機ケイ素化合物（a１）
を含むことを特徴とする。
この実施形態において、剤（a）は第１の群の１種以上の有機ケイ素化合物を０．５～３重量％の総量で含む。この第１の群の有機ケイ素化合物は、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、（２－アミノエチル）トリメトキシシラン、（２－アミノエチル）トリエトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシランおよび／または（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシランからなる群より選択される。
この実施形態において、剤（a）は第２の群の１種以上の有機ケイ素化合物を３．２～１０重量％の総量で含む。この第２の群の有機ケイ素化合物は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランおよび／またはオクタデシルトリエトキシシランからなる群より選択される。
少量の水の添加であっても、少なくとも１つの加水分解性基を有する有機ケイ素化合物の加水分解がもたらされる。加水分解生成物および／または少なくとも１つのヒドロキシ基を有する有機ケイ素化合物は縮合反応において互いに反応することがある。この理由で、少なくとも１つの加水分解性基を有する有機ケイ素化合物とその加水分解生成物および／または縮合生成物の両方が剤（a）中に存在することがある。少なくとも１つのヒドロキシル基を有する有機ケイ素化合物を使用する場合は、該少なくとも１つのヒドロキシル基を有する有機ケイ素化合物とその縮合生成物の両方が剤（a）中に存在し得る。
縮合生成物は、各々が１分子あたり少なくとも１つのヒドロキシル基または加水分解性基を有する少なくとも２種の有機ケイ素化合物の水の脱離および／またはアルカノールの脱離による反応によって形成される生成物であると理解されたい。縮合生成物は例えば二量体であってもよいが、三量体またはオリゴマーであってもよく、縮合生成物はモノマーと平衡状態である。加水分解において使用または消費される水の量に応じて、平衡はモノマー型の有機ケイ素化合物から縮合生成物にシフトする。
特に良好な結果が、式（I）および／または（II）の有機ケイ素化合物を該方法において使用した場合に得られた。先に記載のように加水分解／縮合は既に微量の水分で開始されるため、有機ケイ素化合物（I）および／または（II）の縮合生成物もまた、この実施形態に含まれる。
色彩形成化合物（a２）
剤（a）をケラチン質物質に適用する場合、１分子あたり１つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含む有機ケイ素化合物（a１）は、水の存在下で、まず加水分解され、オリゴマー化または重合される。このようにして形成される加水分解生成物またはオリゴマーは、ケラチン質物質の表面に対して特に高い親和性を有する。剤（a）中に第１の着色化合物（a２）を同時に存在させることにより、生じたオリゴマーまたはポリマー中に該化合物が組み込まれ、ケラチン質物質上にカラーリングされた皮膜が形成される。剤（a）の適用後、次に剤（b）が適用され、この剤（ｂ）に含有される皮膜形成ポリマー（b１）は、ケラチン質物質に第２の皮膜の形態で、第２の着色料化合物（b２）とともに堆積される。剤（a）と（b）の連続的適用により、かくして外部の影響に特に耐久性のあるいくつかの皮膜の層が形成される。このような耐久性の皮膜に含まれる着色料化合物（a２）および（b２）は良好な洗い流し堅牢性を示す。
したがって、本発明の必須成分（a２）として、染色方法に使用される剤（a）は、少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色化合物を含む。
基材プレートレットは、最大でも５０ｎｍ、好ましくは３０ｎｍ未満、特に好ましくは最大でも２５ｎｍ、例えば最大でも２０ｎｍの平均厚さを有する。基材プレートレットの平均厚さは少なくとも１ｎｍ、好ましくは少なくとも２．５ｎｍ、特に好ましくは少なくとも５ｎｍ、例えば少なくとも１０ｎｍである。基材プレートレット厚さの好ましい範囲は２．５～５０ｎｍ、５～５０ｎｍ、１０～５０ｎｍ；２．５～３０ｎｍ、５～３０ｎｍ、１０～３０ｎｍ；２．５～２５ｎｍ、５～２５ｎｍ、１０～２５ｎｍ、２．５～２０ｎｍ、５～２０ｎｍおよび１０～２０ｎｍである。好ましくは、各基材プレートレットは可能な限り一様な厚さを有する。
基材プレートレットの薄い厚さのため、顔料は特に高い隠蔽力を示す。
基材プレートレットはモノリシック構造を有する。モノリシックは、これとの関連において、割れ、層化または内包物のない単一の閉鎖単位からなることを意味するが、基材プレートレット内で構造変化が起こる場合もある。基材プレートレットは好ましくは均一な構造である、すなわちプレートレット内に濃度勾配がない。特に、基材プレートレットは層状構造を有しておらず、全く粒子を有していないか、または内部に粒子が分布していない。
基材プレートレットのサイズは、それぞれの適用目的のために、特にケラチン性材料に対する所望の効果のために調整できる。典型的には、基材プレートレットは、約２～２００μｍ、特に約５～１００μｍの平均最大径を有する。
好ましい設計の一例において、平均厚さに対する平均サイズの比で示されるアスペクト比は少なくとも８０、好ましくは少なくとも２００、より好ましくは少なくとも５００、さらに好ましくは７５０超である。コーティングなしの基材プレートレットの平均サイズは該コーティングなしの基材プレートレットのd５０値である。特に記載のない限り、d５０値は、Sympatec Helos装置を用いてquixel湿式分散により測定した。試料を調製するため、分析対象の試料をイソプロパノール中に３分間、予備分散させた。
基材プレートレットは、プレートレット形状に形成可能な任意の材料で構成できる。
基材プレートレットは天然起源のものであり得るが、合成により作製されたものであってもよい。基材プレートレットが構築可能な材料として、金属および金属合金、金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、無機化合物、ならびに鉱物、例えば雲母および（半）貴石、ならびにプラスチックが挙げられる。好ましくは、基材プレートレットは金属（合金）で構築されている。
金属光沢顔料に適した任意の金属が使用できる。かかる金属として、鉄およびスチール、ならびに空気および水に耐久性のあるあらゆる（半）金属、例えば白金、亜鉛、クロム、モリブデンおよびケイ素ならびにその合金、例えばアルミニウムブロンズおよび真鍮が挙げられる。好ましい金属はアルミニウム、銅、銀および金である。好ましい基材プレートレットとしては、アルミニウムプレートレットおよび真鍮プレートレットが挙げられ、アルミニウム基材プレートレットが特に好ましい。
層状基材プレートレットは、不規則な構造のエッジにより特徴づけられ、その外観から「コーンフレーク」とも称される。
その不規則な構造のために、層状基材プレートレットに基づく顔料は、高い割合の散乱光を生成する。
金属または金属合金の基材プレートレットを、例えばアノード酸化（酸化物層）またはクロメート処理によって不動態化してもよい。
コーティングなしの層状（ラメラ）基材プレートレット、特に金属または金属合金製のものは入射光を高度に反射し、明暗フロップをもたらすが色感はもたらさない。
色感は、例えば光学干渉効果によってもたらされてもよい。かかる顔料は、少なくとも１つのコーティングを有する基材プレートレットに基づいていてよい。このようなものは、屈折および反射が異なる光線の重なりによって干渉効果を示す。
したがって、好ましい顔料は、コーティングされた層状基材プレートレットに基づく顔料である。基材プレートレットは好ましくは、少なくとも５０ｎｍのコーティング厚さを有する高度に屈折性の金属酸化物の少なくとも１つのコーティングBを有する。好ましくは、コーティングBと基材プレートレット表面の間に別のコーティングAを存在させる。必要であれば、層B上に、下層となるこの層Bと異なるさらなるコーティングCを存在させる。
コーティングA、BおよびCのための好適な材料は、基材プレートレットに皮膜様に永続的な様式で適用することができ、コーティングAおよびBの場合は必要とされる光学特性を有するあらゆる物質である。一般的に、基材プレートレット表面のコーティング部は、光沢効果を有する顔料が得られるのに充分である。例えば、基材プレートレットの上面および／または底面のみをコーティングし、側面はしなくてもよい。好ましくは、任意に不動態化した基材プレートレットの側面を含む全面をコーティングBによってカバーする。かくして基材プレートレットをコーティングBによって完全に覆う。これにより顔料の光学特性が改善され、機械的および化学的耐久性が高まる。上記のことは層Aにも、および存在する場合、好ましくは層Cにもあてはまる。
各場合において複数のコーティングA、Bおよび／またはCを存在させてもよいが、コーティングされた基材プレートレットは好ましくは、各場合においてコーティングA、B、および存在する場合はCを１つだけ有する。
コーティングBは、少なくとも１種の高度に屈折性の金属酸化物で構成される。高度に屈折性の材料は、少なくとも１．９、好ましくは少なくとも２．０、より好ましくは少なくとも２．４の屈折率を有する。好ましくは、コーティングBは、少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％の高屈折率金属酸化物を含む。
コーティングBは少なくとも５０ｎｍの厚さを有する。好ましくは、コーティングBの厚さは４００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。
コーティングBに適した高度に屈折性の金属酸化物は好ましくは選択的光吸収性（すなわち、有色）金属酸化物、例えば酸化鉄（III）（α－およびγ－Fe２O３、赤）、酸化コバルト（II）（青）、酸化クロム（III）（緑）、酸化チタン（III）（青、通常、酸窒化チタンおよび窒化チタンとの混合状態で存在する）、および酸化バナジウム（V）（橙）、ならびにその混合物である。無色の高屈折率酸化物、例えば二酸化チタンおよび／または酸化ジルコニウムもまた好適である。
コーティングBには、選択的吸光性染料がコーティングBの総量に対して各場合において好ましくは０．００１～５重量％、特に好ましくは０．０１～１重量％で含まれてもよい。好適な染料は、金属酸化物コーティング内に安定的に組み込まれる有機染料および無機染料である。
コーティングAは好ましくは、少なくとも１種の低屈折率の金属酸化物および／または金属酸化物水和物を有する。好ましくは、コーティングAは、少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９９重量％の低屈折率の金属酸化物（水和物）を含む。低屈折率材料は、１．８以下、好ましくは１．６以下の屈折率を有する。
コーティングAに適した低屈折率金属酸化物としては、例えば、（二）酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウム、およびその混合物が挙げられ、二酸化ケイ素が好ましい。コーティングAは好ましくは、１～１００ｎｍ、特に好ましくは５～５０ｎｍ、特に好ましくは５～２０ｎｍの厚さを有する。
好ましくは、基材プレートレット表面とコーティングBの内側表面との間隔は最大でも１００ｎｍ、特に好ましくは最大でも５０ｎｍ、特に好ましくは最大でも２０ｎｍである。コーティングAの厚さ、基材プレートレット表面とコーティングBとの間隔が上記に明記した範囲内になることを確実にすることにより、顔料が高い隠蔽力を有するのを確実にすることが可能である。
層状基材プレートレットベース顔料が１つの層Aのみを有する場合、顔料は、アルミニウムの層状基材プレートレットおよびシリカの層Aを有することが好ましい。層状基材プレートレットに基づく顔料が層Aと層Bを有する場合、顔料は、アルミニウムの層状基材プレートレット、シリカの層Aおよび酸化鉄の層Bを有することが好ましい。
好ましい一実施形態によれば、顔料は、下地コーティングBと異なる金属酸化物（水和物）のさらなるコーティングCを有する。好適な金属酸化物として、（二）酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化亜鉛、酸化スズ、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄（III）および酸化クロム（III）が挙げられる。二酸化ケイ素が好ましい。
コーティングCは好ましくは、１０～５００ｎｍ、より好ましくは５０～３００ｎｍの厚さを有する。例えばTiO２に対してコーティングCを設けることにより、高い隠蔽力は維持されたまま、より良好な干渉が得られる。
層AおよびCは防腐ならびに化学的および物理的安定化の機能を果たす。特に好ましい層AおよびCは、ゾル－ゲル法によって適用されるシリカまたはアルミナである。この方法は、コーティングなしの層状基材プレートレットあるいは層Aおよび／または層Bが既にコーティングされている層状基材プレートレットを、金属アルコキシド、例えばオルトケイ酸テトラエチルまたはアルミニウムトリイソプロパノレートの溶液中（通常、有機溶剤または少なくとも５０重量％が有機溶剤、例えばC１～C４アルコールである有機溶剤と水の混合物の溶液中）に分散させ、弱塩基または弱酸を添加して金属アルコキシドを加水分解させることを含む。％有機溶剤、例えばC１～C４アルコール）および弱塩基または弱酸を添加して金属アルコキシドを加水分解させ、それにより、金属酸化物の皮膜を（コーティングされた）基材プレートレットの表面上に形成させる。
層Bは、例えば、１種以上の有機金属化合物の加水分解による分解によって、および／または１種以上の溶存金属塩の沈積、ならびにその後の任意の後処理（例えば、形成された水酸化含有層の酸化物層へのアニール処理による移行）によって作製できる。
コーティングA、Bおよび／またはCの各々は２種以上の金属酸化物（水和物）の混合物で構成されていてもよいが、各コーティングは好ましくは１種の金属酸化物（水和物）で構成される。
コーティングされた層状基材プレートレットに基づく顔料は好ましくは、７０～５００ｎｍ、特に好ましくは１００～４００ｎｍ、特に好ましくは１５０～３２０ｎｍ、例えば１８０～２９０ｎｍの厚さを有する。基材プレートレットの薄い厚さのため、顔料は特に高い隠蔽力を示す。コーティングされた基材プレートレットの薄い厚さは、コーティングなしの基材プレートレットの厚さを薄く維持することによって得られるが、コーティングA、および存在する場合はコーティングCの厚さを可能な限り小さい値に調整することによっても得られる。コーティングBの厚さによって顔料の色感が決定される。
ケラチン性材料におけるコーティングされた層状基材プレートレットに基づく顔料の密着性および耐磨耗性は、最外層、層A、BまたはCを、構造に応じて有機化合物、例えばシラン、リン酸エステル、チタネート、ボレートまたはカルボン酸でさらに修飾することにより有意に高めることができる。この場合、該有機化合物は、最外の、好ましくは金属酸化物を含有する層A、BまたはCの表面に結合される。最外層は、層状基材プレートレットから空間的に最も遠い層を示す。該有機化合物は好ましくは、金属酸化物含有層A、BまたはCに結合可能な官能性シラン化合物である。これは単官能性化合物または二官能性化合物のいずれであってもよい。二官能性有機化合物の例は、メタクリルオキシプロペニルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、２－アクリルオキシエチルトリメトキシシラン、３－メタクリルオキシ－プロピルトリエトキシシラン、３－アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、２－メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン、２－アクリルオキシエチルトリエトキシシラン、３－メタクリルオキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン、３－メタクリルオキシプロピルトリス（ブトキシエトキシ）シラン、３－メタクリルオキシ－プロピルトリス（プロポキシ）シラン、３－メタクリルオキシプロピルトリス（ブトキシ）シラン、３－アクリルオキシ－プロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン、３－アクリルオキシプロピルトリス（ブトキシエトキシ）シラン、３－アクリル－オキシプロピルトリス（ブトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、フェニルビニルジエトキシシランまたはフェニルアリルジクロロシランである。さらに、単官能性シラン、アルキルシランまたはアリールシランでの修飾を行ってもよい。これは官能基を１つだけ有し、該官能基は、コーティングされた層状基材プレートレットに基づく顔料の表面に（すなわち、最外の金属酸化物含有層に）、または完全にカバーされていない場合は金属表面に共有結合することができる。シランの炭化水素残基は顔料から離れる方向を向いている。シランの炭化水素残基の型および性質に応じて、さまざまな度合いの疎水性の顔料が得られる。かかるシランの例として、ヘキサデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。特に好ましいのは、単官能性シランで表面改質されたシリカコーティングアルミニウム基材プレートレットに基づく顔料である。オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘカデシル（hecadecyl）トリメトキシシランおよびヘカデシルトリエトキシシランが特に好ましい。表面特性の変更／疎水性化により、適用における密着性、耐磨耗性および配向の点において改善が得られる。
また、かかる表面改質を有する層状基材プレートレットに基づく顔料は、使用される有機ケイ素化合物および／またはその縮合生成物もしくは重合生成物とのより良好な適合性を示すことが示された。
特に良好な結果が、剤（ａ）が、剤（ａ）の総重量に対して１種以上の層状基材プレートレットに基づく顔料を０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、非常に好ましくは０．５～４．５重量％の総量で含む場合に得られた。
層状基材プレートレットに基づく適切な顔料には、例えば、Eckart製のVISIONAIREシリーズの顔料が含まれる。
層状基材プレートレットに基づく顔料に加えて、剤（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群より選択されるさらなる着色料化合物をさらに含んでもよい。
層状基材プレートレットに基づく顔料に加えて、剤（a）は、さらなる第１の着色料化合物（a２）として、任意にコーティングされた基材プレートレットに基づくさらなる顔料、例えばレンズ状基材プレートレットに基づく顔料および／またはVMP基材プレートレットに基づく顔料を含有してもよい。
コートされたおよび／または金属の基材プレートレットに基づく顔料の総量は、各場合において、剤（a）の総量に基づいて、好ましくは、０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、非常に特に好ましくは０．５～４．５重量％である。
しかしながら、剤（ａ）が、好ましくはコーティングされたおよび／または金属の基材プレートレットに基づく顔料ではないさらなる着色化合物を全くまたは少量しか含まない場合、特に好ましいことが見出された。さらに好ましい実施形態において、前記方法は、好ましくはコーティングされたおよび／または金属の基材プレートレットに基づく顔料ではない剤（ａ）に含有されるさらなる着色料化合物の総量が、０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、さらにより好ましくは０．０１重量％未満、非常に特に好ましくは０．００５重量％未満である。
シリコーンポリマー（a３）
別の非常に特に好ましい実施形態において、該方法に使用される剤（a）は少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）をさらに含む。
シリコーンポリマーは、択一的に略してシリコーンと称される場合もあり、ポリ（オルガノ）シロキサンであると理解されたい。シリコーンポリマーは、ケイ素原子が酸素原子を介して連結された一群の合成ポリマーである。
シリコーンポリマーは一般的に、少なくとも５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、反復有機単位を含む巨大分子である。
シリコーンポリマーの最大分子量は重合度（重合されているモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、一部において重合方法によって決定される。本発明の目的のためには、シリコーンポリマーの最大分子量が１０７ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１０６ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは１０５ｇ／ｍｏｌ以下である場合が好ましい。
シリコーンポリマーは多くのSi－O反復単位を含み、Si原子は、有機残基、例えばアルキル基または置換アルキル基を担持していてもよい。
シリコーンポリマーは、高い分子量に対応して、１０個より多くのSi－O反復単位、好ましくは５０個より多くのSi－O反復単位、より好ましくは１００個より多くのSi－O反復単位、最も好ましくは５００個より多くのSi－O反復単位を主体とするものである。
したがって、剤（a）に含まれるシリコーンポリマー（a３）は、同じく剤（a）に含まれるシラン（a１）とは異なる。
一実施形態との関連において、ケラチン質物質を染色するための方法は、したがって、剤（a）が：
（a３）少なくとも１種のシリコーンポリマー
を含むことを特徴とするものが好ましい。
本発明に至る研究において、シリコーンポリマー（a３）を剤（a）に組み込むことによって髪の手触りの改善がもたらされることがわかった。
有機ケイ素化合物（シラン）（a１）のオリゴマー化または重合によって生成される皮膜は、特に、一方においてケラチン性材料の感触および他方において該皮膜の持続性に対して有害な効果を有することがあり得る多量のシラン（a１）を使用した場合、ある程度の固着性または柔軟性すら示し得る。この理論に拘束されないが、媒体（a）中のシラン（a１）とシリコーンポリマー（a３）の併用適用によってこの２つの成分の互いとの反応または相互作用がもたらされると考えられる。シランおよびシリコーンポリマーを一緒に使用した場合、先に記載のようにシランが皮膜を形成すると思われ、この皮膜中にシリコーンポリマーが組み込まれるか、またはこの皮膜にシリコーンポリマーが凝集するかのいずれかであることがわかった。このようにして形成される皮膜は、よりずっとしなやかで、柔軟性で、持続性があり、脆性が低いものになる。
したがって、剤（a）によってもたらされる皮膜のレオロジー特性は、少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）の添加によって大きく改善され得ることが観察された。シリコーンポリマー（a３）の存在下では、皮膜はより強固またはより硬質となり、べたつきが少なく、よりなめらかで、より感じのよい外観を有するカラーリングされたケラチン質物質が得られた。さらに、また、皮膜の強度が高いほどケラチン性材料の堅牢特性に対して、特に摩擦堅牢特性に対してプラスの効果を有した。染色された皮膜は、櫛、ブラシおよび繊維製品と接触したとき、より耐久性となるため、このようなアイテムと接触したとき低磨耗を示した。
ある特定のシリコーンポリマー（a３）を使用した場合、上記の利点が特に顕著であった。したがって、該方法に使用される剤（a）に少なくとも１種のアルコキシ修飾シリコーンポリマーおよび／または少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含む場合が特に好ましいことがわかった。
一実施形態との関連において、ケラチン質物質を染色するための方法は、したがって、剤（a）が：
（a３）少なくとも１種のアルコキシ修飾および／またはアミノ修飾シリコーンポリマー
を含むことを特徴とするものが好ましい。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、少なくとも１種のアルコキシ修飾シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
アルコキシ修飾シリコーンは、その構造が少なくとも１つのアルコキシ構造単位を含むシリコーンである。このアルコキシ構造単位は例えばアルコキシ基であり得る。アルコキシ基はC２～C１０アルコキシ基であると理解されたい。アルコキシ基はシリコーンに対して末端であってもよい（すなわち、例えば、基－O－CH３または基－O－CH２－CH３として存在する）。しかしながら、アルコキシ基自体がさらに置換基を担持している場合も等しく本発明に従うものである；この場合、アルコキシ修飾部は、シリコーン上に存在する少なくとも１つの基、例えば（－CH２－CH２－O－）、（－CH２－CH２－CH２－O－）、（－CH（CH３）－CH２－O－）、（－CH２－CH（CH３）－CH２－O－）または（－CH２－CH２－CH２－CH２－O－）などであると理解されたい。好ましくは、アルコキシ修飾シリコーン（A）は少なくとも１つの基（－CH２－CH２－O－）および／または（－CH２－CH２－CH２－O－）を担持している。
アルコキシ基はシリコーンに炭素原子または酸素原子のいずれかによって連結されてもよく、例えば、シリコーンは、式（S－a）、（S－b）、（S－c）および／または（S－d）の構造単位を担持するものであってもよい：
Figure 2022526310000035
アルコキシ修飾シリコーンポリマー（a３）が１つより多くのアルコキシ基を担持している場合、すなわち、シリコーンポリマー（a３）がポリアルコキシル化型である場合が特に好ましい。ポリアルコキシル化シリコーンは、構造単位として、ポリオキシアルキレン基、ポリオキシエチレン基（すなわち、［－CH２－CH２－O－］mの型の基）および／またはポリオキシプロピレン基（すなわち、［－CH（CH３）－CH２－O－］mおよび／または［－CH２－CH２－CH２－O－］mの型の基）を担持している。好ましくは、シリコーンポリマー内のポリオキシアルキレン単位の数は少なくとも２である。したがって、mは２以上の整数である。
特に好ましくは、アルコキシ修飾シリコーン（a３）は非イオン性シリコーンである。非イオン性シリコーンは正電荷も負電荷も担持していない。
非常に特に好適なポリアルコキシル化シリコーン（a３）は、少なくとも１つの式（S－I）
Figure 2022526310000036
の構造単位を含み、
式中
nは２～２０の整数、好ましくは４～１８の整数、より好ましくは６～１６の整数、さらにより好ましくは８～１４の整数、最も好ましくは数値１２である。
上記の式においてアスタリスク＊で示した位置は、対応する結合の結合に使用されていない原子価を表し、このとき、該結合はさらなるSi原子、さらなるO原子および／またはさらなるC原子に対するものであり得る。
一実施形態との関連において、ケラチン質物質を染色するための方法は、したがって、剤（a）が：少なくとも１つの式（S－I）
Figure 2022526310000037
の構造単位を含む少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）を含み、
式中
nは２～２０の整数、好ましくは４～１８の整数、より好ましくは６～１６の整数、さらにより好ましくは８～１４の整数、最も好ましくは数値１２である
ことを特徴とするものが好ましい。
好ましいアルコキシ修飾シリコーンポリマー（a３）の一例は、１つ以上の一般式（S－I）の構造単位に加えて、式（S－I）の単位と構造的に異なるさらなる構造単位を含んでよい。特に好ましくは、アルコキシ修飾シリコーンポリマーは１つ以上のジメチルシロキサン単位をさらに含む。本発明のシリコーンは、直鎖であるか分枝鎖であるかに応じて、２つ（直鎖シリコーンの場合）またはそれより多く（分枝鎖シリコーンの場合）末端基を有する。本発明によるシリコーンポリマー（a３）が、各場合においてトリメチルシリルオキシ基（すなわち、基－O－Si（CH３）３）を末端基として有する場合が特に好適であることがわかった。
さらなる特に好ましい一実施形態において、該方法は、したがって、剤（a）が、式（S－I）、式（S－II）、式（S－III）および式（S－IV）
Figure 2022526310000038
の構造単位で構成される少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）を含み、
式中、nは、各構造単位（S－I）において独立して、各場合において、２～２０の整数、好ましくは４～１８の整数、より好ましくは６～１６の整数、さらにより好ましくは８～１４の整数、最も好ましくは数値１２を表す
ことを特徴とする。
式（S－I）、式（S－II）、式（S－III）および式（S－IV）の構造単位で構成されるシリコーンポリマー（a３）は、これとの関連において、（各場合において１つ以上の）式（S－I）、（S－II）、（S－III）および（S－IV）の構造単位を排他的に有するシリコーンを意味すると理解されたい。ここで、該シリコーンはまた、異なる構造単位の式（S－I）も含むことができ、その各々はその数値nで区別される。
構造単位内のアスタリスクで示した位置は各々、その他の構造単位との連結点を表す。例えば、式（S－I）、式（S－II）、式（S－III）および式（S－IV）の構造単位で構成される非常に特に好ましいシリコーンポリマー（a３）の一例は以下の構造を有してよい：
Figure 2022526310000039
ここで、xおよびyはシリコーンの所望の分子量に応じて選択され、nは、本発明に従う上記の好ましい整数または特に好ましい整数のうちの１つを表す。
低分子量アルコキシ修飾シリコーンおよび高分子量アルコキシ修飾シリコーンのどちらもシリコーンポリマー（a３）として使用できる。特に有益な効果は、８００～１０,０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１,０００～９,０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは２,０００～８,０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２,５００～５,０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するシリコーンポリマー（a３）で観察された。
特に適切なシリコーンポリマーとして：
Evonik製のAbil B ８８４３、PEG－１４ジメチコン
Dow Corning社によるXiameter OFX ０１９３ Fluid、PEG－１２ジメチコン
が挙げられる。
さらに、特に良好な結果は、アミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含む剤（a）を方法において使用した場合でも得られた。アミノ修飾シリコーンポリマーは択一的にアミノ官能性付与シリコーンポリマー、また、アミノシリコーンと称される場合もある。
別の好ましい実施形態において、該方法は、剤（a）が少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
剤（a）は、１種以上の異なるアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含有してもよい。かかるシリコーンは、例えば式（S－V）
M（RaQbSiO（４－a－b）／２）x（RcSiO（４－c）／２）yM （S－V）
を特徴とするものであってよく、上記の式中、Rは、１～約６個の炭素原子を有する炭化水素または炭化水素残基であり、Qは一般式－R１HZの極性基であり、ここで、R１は、水素とZ残基に結合されており、炭素原子と水素原子、炭素原子と水素原子と酸素原子、または炭素原子と水素原子と窒素原子で構成される二価の連結基であり、Zは、少なくとも１つのアミノ官能基を含む有機アミノ官能残基であり；「a」は約０～約２の範囲の値をとり、「b」は約１～約３の範囲の値をとり、「a」＋「b」は３以下であり、「c」は約１～約３の範囲の数値であり、xは１～約２,０００、好ましくは約３～約５０、最も好ましくは約３～約２５の範囲の数値であり、yは約２０～約１０,０００、好ましくは約１２５～約１０,０００、最も好ましくは約１５０～約１,０００の範囲の数値であり、Mは、先行技術において知られた適当なシリコーン末端基、好ましくはトリメチルシロキシである。Rで表される基の非限定的な例としては、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシルなど；アルケニル基、例えばビニル、ハロビニル、アルキルビニル、アリル、ハロアリル、アルキルアリル；シクロアルキル基、例えばシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど；フェニル基、ベンジル基、ハロ炭化水素残基、例えば３－クロロプロピル、４－ブロモブチル、３，３，３－トリフルオロプロピル、クロロシクロヘキシル、ブロモフェニル、クロロフェニルなど；および含硫基、例えばメルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル、メルカプトフェニルなどが挙げられ；好ましくは、Rは１～約６個の炭素原子を含むアルキル基であり、最も好ましくはRはメチルである。R１の例として、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、－CH２CH（CH３）CH２－、フェニレン、ナフチレン、－CH２CH２SCH２CH２－、－CH２CH２OCH２－、－OCH２CH２－、－OCH２CH２CH２－、－CH２CH（CH３）C（O）OCH２－、－（CH２）３CC（O）OCH２CH２－、－C６H４C６H４－、－C６H４CH２C６H４－；および－（CH２）３C（O）SCH２CH２－が挙げられる。
Zは、少なくとも１つのアミノ官能基を含む有機アミノ官能残基である。Zの考えられ得る式の一例はNH（CH２）zNH２であり、式中、zは１以上である。Zの別の考えられ得る式は－NH（CH２）z（CH２）zzNHであり、式中、zおよびzzはどちらも独立して、１以上であり、この構造は、ジアミノ環構造、例えばピペラジニルを含む。Zは最も好ましくは－NHCH２CH２NH２残基である。Zの別の考えられ得る式は－N（CH２）z（CH２）zzNX２または－NX２であり、式中、X２の各Xは独立して、水素および１～１２個の炭素原子を有するアルキル基からなる群より選択され、zzは０である。
Qは最も好ましくは式－CH２CH２CH２NHCH２CH２NH２の極性アミン官能性残基である。式において、「a」は約０～約２の範囲の値をとり、「b」は約２～約３の範囲の値をとり、「a」＋「b」は３以下であり、「c」は約１～約３の範囲の数値である。RcSiO（４－c）／２単位に対するRaQbSiO（４－a－b）／２単位のモル比は約１：２～１：６５、好ましくは約１：５～約１：６５、最も好ましくは約１：１５～約１：２０までの範囲である。上記の式の１種以上のシリコーンが使用されるならば、上記の式中の種々の可変置換基は、シリコーンブレンド中に存在する種々のシリコーン成分で異なる場合がある。
特に好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、該剤（a）が式（S－VI）のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）であり、
R’aG３－a－Si（OSiG２）n－（OSiGbR’２－b）m－O－SiG３－a－R’a （S－VI）、
式中において：
－Gは－H、フェニル基、OH、－O－CH３、－CH３、－O－CH２CH３、－CH２CH３、－O－CH２CH２CH３、－CH２CH２CH３、－O－CH（CH３）２、－CH（CH３）２、－O－CH２CH２CH２CH３、－CH２CH２CH２CH３、－O－CH２CH（CH３）２、－CH２CH（CH３）２、－O－CH（CH３）CH２CH３、－CH（CH３）CH２CH３、－O－C（CH３）３、－C（CH３）３であり；
－aは０～３の数値、特に０を表し；
－bは０～１の数値、特に１を表し、
－mおよびnは、その和（m＋n）が１～２０００、好ましくは５０～１５０となる数値であり、ここで、nは好ましくは０～１９９９および４９～１４９の値が想定され、mは好ましくは１～２０００、１～１０の値が想定され、
－R’は、
〇－Q－N（R’’）－CH２－CH２－N（R’’）２
〇－Q－N（R’’）２
〇－Q－N＋（R’’）３A－
〇－Q－N＋H（R’’）２ A－
〇－Q－N＋H２（R’’）A－
〇－Q－N（R’’）－CH２－CH２－N＋R’’H２A－、
から選択される一価の残基であり、
ここで、各Qは化結合、－CH２－、－CH２－CH２－、－CH２CH２CH２－、－C（CH３）２－、－CH２CH２CH２CH２－、－CH２C（CH３）２－、－CH（CH３）CH２CH２－であり、
R’’は、－H、－フェニル、－ベンジル、－CH２－CH（CH３）Ph、C１～２０アルキル基、好ましくは－CH３、－CH２CH３、－CH２CH２CH３、－CH（CH３）２、－CH２CH２CH２H３、－CH２CH（CH３）２、－CH（CH３）CH２CH３、－C（CH３）３からなる群より選択される同一の基または異なる基を表し、Aは、好ましくはクロリド、ブロミド、イオダイドまたはメトスルフェートから選択されるアニオンを表す
ことを意味すること
を特徴とする。
別の好ましい実施形態において、該方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、該剤（a）が、式（S－VII）の少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含み、
（CH３）３Si－［O－Si（CH３）２］n［OSi（CH３）］m－OSi（CH３）３ （S－VII）
│
CH２CH（CH３）CH２NH（CH２）２NH２
式中、mおよびnは、その和（m＋n）が１～２０００、好ましくは５０～１５０となる数値であり、nは好ましくは０～１９９９および４９～１４９の値が想定され、mは好ましくは１～２０００、１～１０の値が想定される
ことを特徴とする。
INCI宣言によれば、このようなシリコーンはトリメチルシリルアモジメチコンと称される。
別の好ましい実施形態において、該方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、該剤（a）が、式（S－VIII）の少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含み、
R－［Si（CH３）２－O］n１［Si（R）－O］m－［Si（CH３）２］n２－R （S－VIII）
│
（CH２）３NH（CH２）２NH２
式中、Rは、－OH、－O－CH３または－CH３基を表し、m、n１およびn２は、その和（m＋n１＋n２）が１～２０００、好ましくは５０～１５０となる数値であり、和（n１＋n２）は好ましくは０～１９９９および４９～１４９の値が想定され、mは好ましくは１～２０００、１～１０の値が想定される
ことを特徴とする。
INCI宣言によれば、このようなアミノ修飾シリコーンポリマーまたはアミノ官能性付与シリコーンポリマーはアモジメチコンとして知られる。
どのアミノ修飾シリコーンが使用されるかに関係なく、アミン価が０．２５meq／gより上、好ましくは０．３meq／gより上および０．４meq／gより上であるアミノ修飾シリコーンポリマーを含む剤（a）が好ましい。アミン価はアミノ官能性シリコーン１グラムあたりのアミンのミリグラム当量を表す。アミン価はアミノ官能性シリコーン１グラムあたりのアミンのミリグラム当量を表す。
別の好ましい実施形態において、該方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、該剤（a）が、式（S－IX）の式の少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含み、
Figure 2022526310000040
式中
－mおよびnは、和（n＋m）が１～１０００の範囲となるように選択される数値を意味し、
－nは０～９９９の範囲の数値であり、mは１～１０００の範囲の数値であり、
－R１、R２およびR３は、同じかまたは異なっており、ヒドロキシ基またはC１～４アルコキシ基を表し、
－ここで、R１～R３のうちの少なくとも１つはヒドロキシ基を表す
ことを特徴とする。
他の好ましい方法は、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、前記剤（a）が、式（S－X）の式の少なくともアミノ官能性シリコーンポリマーを含み、
Figure 2022526310000041
式中
－pおよびqは、和（p＋q）が１～１０００の範囲となるように選択される数値を意味し、
－pは０～９９９の範囲の数値であり、qは１～１０００の範囲の数値であり、
－R１およびR２は、異なるものであり、ヒドロキシ基またはC１～４アルコキシ基を表し、R１～R２のうちの少なくとも１つはヒドロキシ基を表す
ことを特徴とする。
式（S－IX）のシリコーンと（S－X）のシリコーンは、窒素含有基を担持しているSi原子における基が異なる：式（S－IX）では、R２はヒドロキシ基またはC１～４アルコキシ基を表し、一方、式（S－X）における残基はメチル基である。添え字mおよびnまたはpおよびqが示された個々のSi基はブロックとして存在していなくてもよく；むしろ、個々の単位は統計的に分布した様式で存在していてもよい、すなわち、式（S－IX）および（S－X）において、必ずしもどのR１－Si（CH３）２基もが－［O－Si（CH３）２］基に結合しているわけではない。
また、式（S－XI）の式の少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含む剤（a）をケラチン繊維に適用する方法は、所望の効果に関して特に有効であることがわかり、
Figure 2022526310000042
ここで、存在する
Aは、基－OH、－O－Si（CH３）３、－O－Si（CH３）２OH、－O－Si（CH３）２OCH３を表し、
Dは、基－H、－Si（CH３）３、－Si（CH３）２OH、－Si（CH３）２OCH３を表し、
b、nおよびcは０～１０００の整数を表す。
より詳しくは
－n＞０およびb＋c＞０
－条件A＝－OHまたはD＝－Hのうちの少なくとも一方が満たされる。
上記の式（S－XI）において、添え字b、cおよびnを有する個々のシロキサン単位は統計的に分布している、すなわち、必ずしもブロックコポリマーでなくてもよい。
摩擦堅牢性の改善に関する特に良好な効果は、手順において、特別な４－モルホリノメチル置換型シリコーンポリマー（a３）を含む剤（a）をケラチン質物質に適用した場合に観察された。この非常に特に好ましいアミノ官能性付与シリコーンポリマーは、少なくとも１つの式（S－XIII）
Figure 2022526310000043
の構造単位を含む。
一実施形態との関連において、ケラチン質物質を染色するための方法は、したがって、剤（a）が：
少なくとも１つの式（S－XIII）
Figure 2022526310000044
の構造単位を含む少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）を含むことを特徴とするものが好ましい。
また、摩擦堅牢性の改善の点において特に良好な効果は、手順において、特別な４－モルホリノメチル置換型シリコーンポリマー（a３）を含む剤（a）をケラチン質物質に適用した場合にも観察された。この非常に特に好ましいアミノ官能性付与シリコーンポリマーは、式（S－XII）および式（S－XIII）の構造単位
Figure 2022526310000045
を含む。
明白に相当に特に好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（a）が、式（S－XII）および式（S－XIII）の構造単位
Figure 2022526310000046
を含む少なくとも１種のアミノ修飾シリコーンポリマー（a３）を含むことを特徴とする。
対応する４－モルホリノメチル置換型シリコーンポリマーを以下に記載する。
非常に特に好ましいアミノ官能性付与シリコーンポリマーの一例はアモジメチコン／モルホリノメチルシルセスキオキサンコポリマーとして知られており、原料Belsil ADM ８３０１ Eの形態でWackerから市販されている。
４－モルホリノメチル置換型シリコーンとして、例えば、式（S－XII）、（S－XIII’）および（S－XIV’）の構造単位を有するシリコーンが使用でき、
Figure 2022526310000047
式中
R１は－CH３、－OH、－OCH３、－O－CH２CH３、－O－CH２CH２CH３または－O－CH（CH３）２であり；
R２は－CH３、－OHまたは－OCH３である。
特に好ましい本発明による組成物（a）は、少なくとも１つの式（S－XV）の４－モルホリノメチル置換型シリコーンを含み、
Figure 2022526310000048
ここで、存在する
R１は－CH３、－OH、－OCH３、－O－CH２CH３、－O－CH２CH２CH３または－O－CH（CH３）２であり；
R２は－CH３、－OHまたは－OCH３であり、
Bは、基－OH、－O－Si（CH３）３、－O－Si（CH３）２OH、－O－Si（CH３）２OCH３を表し、
Dは、基－H、－Si（CH３）３、－Si（CH３）２OH、－Si（CH３）２OCH３を表し、
a、bおよびcは、a＋b＋c＞０の条件で、独立して０～１０００の整数を表し、
mおよびnは互いに独立して、整数１～１０００を表す、
ただし、
－条件B＝－OHまたはD＝－Hのうちの少なくとも一方が満たされる、
－単位a、b、c、mおよびnは分子において統計的に分布しているか、またはブロック状である
ものとする。
構造式（Si－VI）は、シロキサン基nおよびmが、必ずしもそれぞれ末端基BまたはDに直接結合していなくてもよいことを示すことを意図する。むしろ、好ましい式では（Si－VI）a＞０またはb＞０、特に好ましい式では（Si－VI）a＞０およびc＞０、すなわち、末端基BまたはDは好ましくはジメチルシロキシ基に結合している。また、式（Si－VI）において、シロキサン単位a、b、c、mおよびnは好ましくは統計的に分布している。
本発明に従って使用される式（Si－VI）で表されるシリコーンはトリメチルシリル末端型（DまたはB＝－Si（CH３）３）であってよいが、両端がジメチルシリルヒドロキシ末端型または一端がジメチルシリルヒドロキシ末端型およびジメチルシリルメトキシ末端型であってもよい。本発明との関連において特に好ましいシリコーンは、各関連に対して
B＝－O－Si（CH３）２OHおよびD＝－Si（CH３）３
B＝－O－Si（CH３）２OHおよびD＝－Si（CH３）２OH
B＝－O－Si（CH３）２OHおよびD＝－Si（CH３）２OCH３
B＝－O－Si（CH３）３およびD＝－Si（CH３）２OH
B＝－O－Si（CH３）２OCH３およびD＝－Si（CH３）２OH
であるシリコーンから選択される。
特に耐久性のある皮膜を作製するため、剤（a）はシリコーンポリマー、特にアルコキシ修飾シリコーンポリマーおよび／またはアミノ修飾シリコーンポリマーを、好ましくは特定範囲の量で含む。
特に、低粘着性の柔軟性皮膜が、剤（a）の総重量に対して１種以上のシリコーンポリマー（a３）を０．１～８重量％、好ましくは０．１～５重量％、より好ましくは０．１～３重量％、非常に特に好ましくは０．１～０．５重量％の総量で含む剤（a）を該方法において使用した場合に得られた。
さらなる好ましい一実施形態との関連において、該方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して１種以上のシリコーンポリマーを０．１～１５重量％、好ましくは０．５～１２重量％、より好ましくは１～１０重量％、最も好ましくは２～８重量％の総量で含むことを特徴とする。
明白に相当に特に好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して１種以上のアルコキシ修飾シリコーンポリマーを０．１～１５重量％、好ましくは０．５～１２重量％、より好ましくは１～１０重量％、最も好ましくは２～８重量％の総量で含むことを特徴とする。
明白に相当に特に好ましい実施形態との関連において、該方法は、剤（a）が、剤（a）の総重量に対して１種以上のアミノ修飾シリコーンポリマーを０．１～１５重量％、好ましくは０．５～１２重量％、より好ましくは１～１０重量％、非常に特に好ましくは２～８重量％の総量で含むことを特徴とする。
剤（a）のpH値
剤（a）が、アルカリ性pHに調整された水分含有剤の形態に構成されている場合が好ましいことがわかった。
このpH値に調整するため、剤（a）に少なくとも１種のアルカリ化剤が含有されてもよい。
したがって、所望のpHに調整するため、剤（a）にはまた、少なくとも１種のアルカリ化剤が含有されてもよい。本発明の解釈上のpH値は、２２℃の温度で測定されるpH値である。
アルカリ化剤として、剤（a）には、例えばアンモニア、アルカノールアミンおよび／または塩基性アミノ酸が含有されてもよい。
組成物中の該剤できるアルカノールアミンは好ましくは、少なくとも１つのヒドロキシル基を担持している親C２～C６アルキルを有する第１級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、２－アミノエタン－１－オール（モノエタノールアミン）、３－アミノプロパン－１－オール、４－アミノブタン－１－オール、５－アミノペンタン－１－オール、１－アミノプロパン－２－オール、１－アミノブタン－２－オール、１－アミノペンタン－２－オール、１－アミノペンタン－３－オール、１－アミノペンタン－４－オール、３－アミノ－２－メチルプロパン－１－オール、１－アミノ－２－メチルプロパン－２－オール、３－アミノプロパン－１，２－ジオール、２－アミノ－２－メチルプロパン－１，３－ジオールによって形成される群から選択される。
特に好ましいアルカノールアミンは、２－アミノエタン－１－オールおよび／または２－アミノ－２－メチルプロパン－１－オールから選択される。特に好ましい一実施形態は、したがって、本発明による剤が、２－アミノエタン－１－オールおよび／または２－アミノ－２－メチルプロパン－１－オールから選択されるアルカノールアミンをアルカリ化剤として含むことを特徴とする。
本発明の解釈上、アミノ酸は、その構造内に少なくとも１つのプロトン化性アミノ基と少なくとも１つの－COOHまたは１つの－SO３H基を含む有機化合物である。好ましいアミノ酸はアミノカルボン酸、特にα－（アルファ）－アミノカルボン酸およびω－アミノカルボン酸であり、このとき、α－アミノカルボン酸が特に好ましい。
塩基性アミノ酸は、７より大きい等電点pIを有するアミノ酸である。
塩基性α－アミノカルボン酸は少なくとも１個の不斉炭素原子を含む。本発明との関連において、考えられ得る両方のエナンチオマーを具体的な化合物として、またはその混合物、特にラセミ体として等しく使用できる。しかしながら、天然状態で好ましい異性体形態、通常、L体を使用することが特に好適である。
塩基性アミノ酸は好ましくは、アルギニン、リシン、オルニチンおよびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリシンによって形成される群から選択される。さらなる特に好ましい一実施形態において、該方法は、したがって、アルカリ化剤がアルギニン、リシン、オルニチンおよび／またはヒスチジンからなる群より選択される塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
また、該生成物には他のアルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤が含有されることもある。本発明に従って使用可能な無機アルカリ化剤は好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムによって形成される群から選択される。
特に好ましいアルカリ化剤はアンモニア、２－アミノエタン－１－オール（モノエタノールアミン）、３－アミノプロパン－１－オール、４－アミノブタン－１－オール、５－アミノペンタン－１－オール、１－アミノプロパン－２－オール、１－アミノブタン－２－オール、１－アミノペンタン－２－オール、１－アミノペンタン－３－オール、１－アミノペンタン－４－オール、３－アミノ－２－メチルプロパン－１－オール、１－アミノ－２－メチルプロパン－２－オール、３－アミノプロパン－１，２－ジオール、２－アミノ－２－メチルプロパン－１，３－ジオール、アルギニン、リシン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
剤（a）は好ましくはアルカリ性範囲のpH値に調整されるが、とはいえ、原則的には所望のpH値の微調整のために酸性化剤もまた少量で使用することが必要な場合もある。本発明に従う好適な酸性化剤は、例えばクエン酸、乳酸、酢酸または同様に希薄鉱酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸）である。
しかしながら、本発明に至る研究の過程において、アルカリ化剤の存在またはアルカリ性pHへの調整がケラチン質物質上への耐久性のある皮膜の形成に必須であることがわかった。過剰量の酸の存在は皮膜の強度に対してマイナスの効果を有する場合がある。この理由で、媒体（a）中に使用される酸の量を可能な限り少なく維持することが好ましいことがわかった。この理由で、剤（a）中に含まれる有機酸および／または無機酸の総量が、ある特定の値を超えない場合が好適である。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）に含まれるクエン酸、酒石酸、リンゴ酸および乳酸からなる群からの有機酸の総量が１重量％未満、好ましくは０．７重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、なおより好ましくは０．１重量％未満、最も好ましくは０．０１重量％未満であることを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）に含まれる塩酸、硫酸およびリン酸からなる群からの無機酸の総量が１重量％未満、好ましくは０．７重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、さらにより好ましくは０．１重量％未満、非常に特に好ましくは０．０１重量％未満であることを特徴とする。
剤（a）に含まれる酸の上記に示した最大総量は常に剤（a）の総重量に対する量である。
剤（b）
ケラチン質物質の処理方法は、剤（a）の適用に加えて剤（b）の適用を含む。剤（b）は少なくとも１種の皮膜形成ポリマー（b１）、ならびに顔料および／または直接染料からなる群からの少なくとも１種の第２の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
皮膜形成ポリマー（b１）
ポリマーは、少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２５００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、同一の反復有機単位からなる巨大分子である。本発明のポリマーは、１つの型のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる異なる型のモノマーの重合によって製造される、合成により作製されたポリマーであってよい。ポリマーが、ある１つの型のモノマーを重合させることによって作製される場合、これはホモポリマーと称される。構造的に異なるモノマー型が重合において使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと称される。
ポリマーの最大分子量は重合度（重合されているモノマーの数）およびバッチサイズに依存し、重合方法によって決定される。本発明に関して、皮膜形成疎水性ポリマー（b１）の最大分子量は１０７ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１０６ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは１０５ｇ／ｍｏｌ以下である場合が好ましい。
本発明の意味において、皮膜形成ポリマーは、基材上、例えばケラチン性材料またはケラチン性繊維上に皮膜を形成することができるポリマーである。皮膜の形成は、例えば、ポリマーで処理されたケラチン質物質を顕微鏡下で見ることによって実証できる。
剤（b）における皮膜形成ポリマー（b１）は親水性であっても疎水性であってもよい。
第１の実施形態において、剤（b）における少なくとも１種の疎水性皮膜形成ポリマーを使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーは、２５℃（７６０mmHg）において１重量％未満の水への溶解度を有するポリマーである。
皮膜形成の疎水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。１gのポリマーをビーカー内に入れる。水で１００ｇにする。攪拌子を添加し、混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで加熱する。これを６０分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。ポリマー－水混合物が混合物の高濁度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解ポリマーが濾紙上に残存している場合、ポリマーの溶解度は１重量％未満である。
このようなものとして、アクリル酸型ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド型ポリマーおよびポリイソプレンが挙げられる。
特に適切な皮膜形成の疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドの群からのポリマーである。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリアミドからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成の疎水性ポリマー（b１）を含むことを特徴とする。
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマーまたは天然のポリマーの群から選択される皮膜形成疎水性ポリマーは本発明による課題を解決するのに特に好適であることがわかった。
他の特に適切な皮膜形成疎水性ポリマーは、オレフィン、例えばシクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも１つのC１～C２０アルキル基、アリール基もしくはC２～C１０ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステルまたはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他の皮膜形成疎水性ポリマーは、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸）ラウリル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸）n－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸tert－ブチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピルおよび／またはその混合物のホモポリマーまたはコポリマーから選択されてもよい。
さらなる皮膜形成疎水性ポリマーは、（メタ）アクリルアミド、N－アルキル（メタ）アクリルアミド、C２～C１８アルキル基を有するもの、例えばN－エチルアクリルアミド、N－tert－ブチルアクリルアミド、N－オクチルアクリルアミド、N－ジ（C１～C４）アルキル（メタ）アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそのC１～C６アルキルエステルのコポリマーであり、これらはINCI宣言（Declaration）アクリレートコポリマーで販売されている。好適な市販品は例えば、Rohm＆Haas製のAculyn（登録商標）３３である。アクリル酸、メタクリル酸またはそのC１～C６アルキルエステルならびにエチレン性不飽和酸とアルコキシル化脂肪族アルコールのエステルのコポリマーもまた好ましい。好適なエチレン性不飽和酸は特に、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり；好適なアルコキシル化脂肪族アルコールは特に、ステアレス－２０またはセテス－２０である。
非常に特に好ましい市販のポリマーは、例えば、Aculyn（登録商標）２２（アクリレート／ステアレス－２０メタクリレートコポリマー）、Aculyn（登録商標）２８（アクリレート／ベヘネス－２５メタクリレートコポリマー）、Structure ２００１（登録商標）（アクリレート／ステアレス－２０イタコネートコポリマー）、Structure ３００１（登録商標）（アクリレート／セテス－２０イタコネートコポリマー）、Structure Plus（登録商標）（アクリレート／アミノアクリレートC１０－３０アルキルPEG－２０イタコネートコポリマー）、Carbopol（登録商標）１３４２、１３８２、Ultrez ２０、Ultrez ２１（アクリレート／C１０－３０アクリル酸アルキル架橋ポリマー）、Synthalen W ２０００（登録商標）（アクリレート／パルメス－２５アクリレートコポリマー）またはRohme und Haas製の流通品Soltex OPT（アクリレート／C１２－２２メタクリル酸アルキルコポリマー）である。
ビニルモノマーベースの好適なポリマーとして、例えば、N－ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル－（C１～C６）アルキル－ピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジンまたはビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
また、特に好適であるのは、コポリマーのオクチルアクリルアミド／アクリレート／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー、例えばNATIONAL STARCHによって商品名AMPHOMER（登録商標）もしくはLOVOCRYL（登録商標）４７で市販されているものまたはNATIONAL STARCHによって商品名DERMACRYL（登録商標）LTおよびDERMACRYL（登録商標）７９で販売されているアクリレート／オクチルアクリルアミドのコポリマーである。
好適なオレフィンベースポリマーとして、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
別の実施形態において、皮膜形成疎水性ポリマーは、スチレンまたはスチレンの誘導体の少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマーであってよい。このようなブロックコポリマーは、スチレンブロックに加えて１つ以上のブロック、例えばスチレン／エチレン、スチレン／エチレン／ブチレン、スチレン／ブチレン、スチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンを含むコポリマーであってよい。かかるポリマーはBASFによって商品名「Luvitol HSB」で市販されている。
驚くべきことに、剤（b）が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成ポリマーをシーリング試薬（b１）として含む場合、特に強くて洗い流し堅牢性の着色が得られることがわかった。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成ポリマー（b１）を含むことを特徴とする。
さらなる一実施形態において、剤（b）における少なくとも１種の親水性の皮膜形成ポリマー（b１）を使用することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーは、２５℃（７６０mmHg）において１重量％より大きい、好ましくは２重量％より大きいの水への溶解度を有するポリマーである。
皮膜形成の親水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。１gのポリマーをビーカー内に入れる。水で１００ｇにする。攪拌子を添加し、混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで加熱する。これを６０分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。完全に溶解したポリマーは肉眼で均質に見える。ポリマー－水混合物が混合物の高濁度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。未溶解ポリマーが濾紙上に残存していない場合、ポリマーの溶解度は１重量％より大きい。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性のポリマーは、皮膜形成の親水性ポリマーとして使用できる。
好適な皮膜形成親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン（コ）ポリマー、ポリビニルアルコール（コ）ポリマー、酢酸ビニル（コ）ポリマー、カルボキシビニル（コ）ポリマー、アクリル酸（コ）ポリマー、メタクリル酸（コ）ポリマー、天然のガム、多糖類および／またはアクリルアミド（コ）ポリマーからなる群から選択され得る。
さらに、ポリビニルピロリドン（PVP）および／またはビニルピロリドン含有コポリマーを皮膜形成親水性ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の非常に特に好ましい実施形態において、該方法は、剤（b）が、ポリビニルピロリドン（PVP）およびポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成親水性ポリマーを含むことを特徴とする。
該剤が、ポリビニルピロリドン（PVP）を皮膜形成親水性ポリマーとして含む場合がさらに好ましい。驚くべきことに、PVP含有剤（b９）を用いて得られた染色の洗い流し堅牢性もまた特に良好であった。
特に適切な ポリビニルピロリドンは、例えばLuviskol（登録商標）Kの名称でBASF SEから、特にLuviskol（登録商標）K ９０またはLuviskol（登録商標）K ８５でBASF SEから入手可能である。
ポリマーPVP K ３０は、Ashland（ISP，POI Chemical）によって販売されており、これもまた、別の明白に非常に適切なポリビニルピロリドン（PVP）として使用できる。PVP K ３０は冷水中への溶解性が高いポリビニルピロリドンであり、CAS番号９００３－３９－８を有する。PVP K ３０の分子量は約４００００ｇ／ｍｏｌである。
他の特に好適なポリビニルピロリドンは、商品名LUVITEC K １７、LUVITEC K ３０、LUVITEC K ６０、LUVITEC K ８０、LUVITEC K ８５、LUVITEC K ９０およびLUVITEC K １１５で知られる物質であり、BASFから入手可能である。
ポリビニルピロリドンコポリマーの群からの皮膜形成親水性ポリマー（b１）の使用もまた、特に良好で洗い流し堅牢性のカラーリング結果がもたらされた。
ビニルピロリドン－ビニルエステルコポリマー、例えば商標Luviskol（登録商標）（BASF）で販売されているものは特に好適な皮膜形成親水性ポリマーである。Luviskol（登録商標）VA ６４およびLuviskol（登録商標）VA ７３は、ともにビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーであり、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン／VPコポリマーおよび／またはビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマーおよび／またはVP／DMAPAアクリレートコポリマーおよび／またはVP／ビニルカプロラクタム／DMAPAアクリレートコポリマーが化粧料組成物において特に好ましい。
ビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマーは、Luviskol（登録商標）VAの名称でBASF SEによって販売されている。例えば、VP／ビニルカプロラクタム／DMAPAアクリレートコポリマーは、商品名Aquaflex（登録商標）SF－４０でAshland Incによって販売されている。例えば、VP／DMAPAアクリレートコポリマーは、AshlandによってStyleze CC－１０の名称で販売されており、非常に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
また、ポリビニルピロリドンの他の好適なコポリマーは、N－ビニルピロリドンを、V－ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび／またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも１種のさらなるモノマーと反応させることにより得られるものであってもよい。
別の非常に特に好ましい実施形態において、該方法は、剤（b）が、ポリビニルピロリドン（PVP）、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／スチレンコポリマー、ビニルピロリドン／エチレンコポリマー、ビニルピロリドン／プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルホルムアミドコポリマーおよび／またはビニルピロリドン／ビニルアルコールコポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の皮膜形成親水性ポリマー（b１）を含むことを特徴とする。
ビニルピロリドンの別のファジー（fussy）なコポリマーは、INCI表示マルトデキストリン／VPコポリマーで知られるポリマーである。
さらに、非イオン性皮膜形成親水性ポリマーを皮膜形成親水性ポリマーとして使用した場合、特に良好な洗い流し堅牢特性を有する強くカラーリングされたケラチン質物質、特に毛髪を得ることができた。
別の実施形態において、剤（b）は、少なくとも１種の非イオン性皮膜形成親水性ポリマー（b１）を含んでよい。
本発明によれば、非イオン性ポリマーは、プロトン性溶剤中、例えば水中において標準的な条件下で、対イオンによって補われるはずである永続的なカチオン基またはアニオン基を有する構造単位を担持しておらず、電子中性を維持したままであるポリマーであると理解されたい。カチオン基としては第四級化アンモニウム基が挙げられるが、プロトン化アミンは含まれない。アニオン基としてはカルボン酸基およびスルホン酸基が挙げられる。
非イオン性の皮膜形成の親水性ポリマーとして、
－ポリビニルピロリドン、
－N－ビニルピロリドンとN－ビニルピロリドンの２～１８個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステルと酢酸ビニルのコポリマー、
－N－ビニルピロリドンとN－ビニルイミダゾールとメタクリルアミドのコポリマー、
－N－ビニルピロリドンとN－ビニルイミダゾールとアクリルアミドのコポリマー、
－N－ビニルピロリドンとN，N－ジ（C１～C４）アルキルアミノ－（C２～C４）アルキルアクリルアミドとのコポリマー
からなる群より選択される少なくとも１種のポリマーを含む生成物が好ましい。
N－ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーが使用される場合、この場合も、モノマーの酢酸ビニルに含まれるポリマーの構造単位に対するモノマーのN－ビニルピロリドンに含まれる構造単位のモル比は２０：８０～８０：２０、特に３０：７０～６０：４０の範囲である場合が好ましい。好適なビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーは、例えば商標Luviskol（登録商標）VA ３７、Luviskol（登録商標）VA ５５、Luviskol（登録商標）VA ６４およびLuviskol（登録商標）VA ７３でBASF SEから入手可能である。
別の特に好ましいポリマーはINCI表示VP／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマーから選択され、これは商品名Luviset ClearでBASF SEから入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性の皮膜形成の親水性ポリマーはN－ビニルピロリドンとN，N－ジメチルアミニオプロピルメタクリルアミドのコポリマーであり、これは、例えば、ISPによりINCI表示VP／DMAPA アクリレートコポリマーで、例えば商品名Styleze（登録商標）CC １０で販売されている。
カチオン性ポリマーは、N－ビニルピロリドン、N－ビニルカプロラクタム、N－（３－ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドおよび３－（メタクリロイルアミノ）プロピル－ラウリル－ジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（INCI表示：ポリクオタニウム－６９）であり、これは、例えば商品名AquaStyle（登録商標）３００（エタノール－水混合物中２８～３２重量％の活性物質、分子量３５００００）でISPにより販売されている。
他の好適な皮膜形成の親水性ポリマーとして、
－表示Luviquat（登録商標）FC ３７０、FC ５５０およびINCI表示ポリクオタニウム－１６ならびにFC ９０５およびHM ５５２で提供されるビニルピロリドン－ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
－ビニルピロリドン－ビニルカプロラクタム－アクリレートターポリマー、これは、第３のモノマー成分がアクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドで、例えばAquaflex（登録商標）SF ４０の名称で市販されている、
が挙げられる。
ポリクオタニウム－１１は、硫酸ジエチルとビニルピロリドンおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーとの反応生成物である。好適な市販品は、Dehyquart（登録商標）CC １１およびLuviquat（登録商標）PQ １１ PNの名称でBASF SEから、またはGafquat ４４０、Gafquat ７３４、Gafquat ７５５もしくはGafquat ７５５Nの名称でAshland Inc．から入手可能である。
ポリクオタニウム－４６は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えばLuviquat（登録商標）Holdの名称でBASF SEから入手可能である。ポリクオタニウム－４６は、好ましくは化粧料組成物の総重量に対して１～５重量％の量で使用される。ポリクオタニウム－４６をカチオングア化合物との組合せで使用することが特に好ましい。ポリクオタニウム－４６をカチオングア化合物およびポリクオタニウム－１１との組合せで使用することがいっそう非常に好ましい。
好適なアニオン性の皮膜形成の親水性ポリマーは例えばアクリル酸ポリマーであってよく、これは非架橋形態であっても架橋形態であってもよい。かかる生成物は、商品名Carbopol ９８０、９８１、９５４、２９８４および５９８４でLubrizolにより、またはSynthalen MおよびSynthalen Kの名称で３V Sigma（The Sun Chemicals，Inter Harz）により市販されている。
天然のガムの群からの好適な皮膜形成の親水性ポリマーの例はキサンタンガム、ゲランガム、カロブガムである。
多糖類の群からの好適な皮膜形成親水性ポリマーの例はヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの好適な皮膜形成の親水性ポリマーは、例えば、（メタ）アクリルアミド－C１～C４－アルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから調製されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ポリ－２－メチルアクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸および／またはポリ－２－メチルアクリルアミド－n－ブタンスルホン酸のポリマーから選択され得る。
ポリ（メタ）アクリルアミド－C１～C４－アルキル－スルホン酸の好ましいポリマーは架橋型であり、少なくとも９０％が中和されている。このようなポリマーは架橋型であっても非架橋型であってもよい。
ポリ－２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸型の架橋された完全中和または部分中和ポリマーは、INCI名「アンモニウムポリアクリルアミド－２－メチル－プロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド（tauramide）」で入手可能である。
この型の別の好ましいポリマーは、Clariantにより商品名Hostacerin AMPSで販売されている架橋型ポリ－２－アクリルアミド－２メチル－プロパンスルホン酸ポリマーであり、アンモニアで部分的に中和されている。
別の明白に非常に特に好ましい実施形態において、該方法は、剤（b）が少なくとも１種のアニオン性の皮膜形成ポリマー（b１）を含むことを特徴とする。
これとの関連において、最良の結果は、剤（b）が、少なくとも１つの式（P－I）の構造単位と少なくとも１つの式（P－II）の構造単位を含む少なくとも１種の皮膜形成ポリマー（b１）を含む場合に得られ、
Figure 2022526310000049
式中
Mは水素原子またはアンモニウム（NH４）、ナトリウム、カリウム、１/２マグネシウムもしくは１/２カルシウムである。
さらなる好ましい一実施形態において、本発明による方法は、剤（b）が、少なくとも１つの式（P－I）の構造単位と少なくとも１つの式（P－II）の構造単位を含む少なくとも１種の皮膜形成ポリマー（b１）を含み、
Figure 2022526310000050
式中
Mは水素原子またはアンモニウム（NH４）、ナトリウム、カリウム、１/２マグネシウムもしくは１/２カルシウムである
ことを特徴とする。
Mが水素原子を表す場合、式（P－I）の構造単位はアクリル酸単位を主体とする。
Mがアンモニウム対イオンを表す場合、式（P－I）の構造単位はアクリル酸のアンモニウム塩を主体とする。
Mがナトリウム対イオンを表す場合、式（P－I）の構造単位はアクリル酸のナトリウム塩を主体とする。
Mがカリウム対イオンを表す場合、式（P－I）の構造単位はアクリル酸のカリウム塩を主体とする。
Mが半当量のマグネシウム対イオンを表す場合、式（P－I）の構造単位はアクリル酸のマグネシウム塩を主体とする。
Mが半当量のカルシウム対イオンを表す場合、式（P－I）の構造単位はアクリル酸のカルシウム塩を主体とする。
皮膜形成ポリマーまたはポリマー（b１）は好ましくは剤（b）において特定範囲の量で使用される。これとの関連において、本発明による課題を解決するためには、剤（b）が、剤（b）の総重量に対して１種以上の皮膜形成ポリマー（b１）を０．１～１８重量％、好ましくは１～１６重量％、より好ましくは５～１４．５重量％、非常に特に好ましくは８～１２重量％の総量で含む場合が特に好ましいことがわかった。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、剤（b）の総重量に対して１種以上の皮膜形成ポリマー（b１）を０．１～１８重量％、好ましくは１～１６重量％、より好ましくは５～１４．５重量％、非常に特に好ましくは８～１２重量％の総量で含むことを特徴とする。
色彩形成化合物（b２）
前記方法で使用される剤（b）はまた、顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物を含むことを特徴とする。
したがって、本発明の必須成分（b２）として、本発明による方法で使用される組成物（ｂ）は、顔料および／または直接染料からなる群からの少なくとも１種の第２の着色料化合物を含有する。
この文脈では、顔料の使用が特に好ましいことが証明された。
別の非常に特に好ましい実施形態では、方法は、剤（b）が、顔料からなる群からの少なくとも１種の第２の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
本発明の意味の範囲に含まれる顔料は、２５℃において０．５g／L未満、好ましくは０．１g／L未満、なおより好ましくは０．０５g／L未満の水への溶解度を有する着色化合物である。水への溶解度は、例えば下記の方法によって測定できる：０．５gの顔料をビーカー内に量り入れる。攪拌子を添加する。次いで、１リットルの蒸留水を添加する。この混合物を、磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで１時間加熱する。この期間後、顔料の未溶解成分が混合物中にまだみられる場合、顔料の溶解度は０．５g／L未満である。おそらく微細分散された顔料の高負荷のため顔料－水の混合物を視認的に評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解顔料が濾紙上に残存している場合、顔料の溶解度は０．５g／L未満である。
好適な着色顔料は無機および／または有機起源のものであり得る。
好ましい一実施形態において、本発明による組成物は、組成物（b）が、無機および／または有機顔料の群からの少なくとも１種の第２の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
好ましい着色顔料は合成または天然の無機顔料から選択される。天然起源の無機着色顔料は、例えば、胡粉、黄土、琥珀、緑土、赤土（burnt Terra di Siena）またはグラファイトから作製できる。さらに、黒色顔料、例えば黒色酸化鉄、有色顔料、例えばウルトラマリンまたは赤色酸化鉄ならびに蛍光またはリン光顔料が無機着色顔料として使用できる。
特に好適であるのは、有色の金属酸化物、水酸化物および酸化物の水和物、混相顔料、含硫シリケート、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、クロメートおよび／またはモリブデートである。好ましい着色顔料は黒色酸化鉄（CI ７７４９９）、黄色酸化鉄（CI ７７４９２）、赤褐色酸化鉄（CI ７７４９１）、マンガンバイオレット（CI ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（CI ７７２８９）、アイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、CI ７７５１０）および／またはカーマイン（コチニール）である。
本発明によれば、有色真珠光沢顔料もまた特に好ましい着色顔料である。このようなものは通常、雲母（Mica）および／または雲母（Glimmer）ベースであり、１種以上の金属酸化物でコーティングできる。雲母は層状ケイ酸塩に属する。このようなケイ酸塩のうち最も重要な代表例はマスコバイト、フロゴパイト、パラゴナイト、黒雲母、鱗雲母および真珠雲母である。金属酸化物との組合せでの真珠光沢顔料を作製するためには、雲母、主にマスコバイトまたはフロゴパイトを金属酸化物でコーティングする。
天然雲母の代替として１種以上の金属酸化物でコーティングした合成雲母もまた真珠光沢顔料として使用できる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成雲母（Mica）（雲母（Glimmer））ベースのものであり、上記の金属酸化物のうちの１種以上でコーティングされる。それぞれの顔料の色彩は、金属酸化物の層の厚さを変えることにより変更することができる。
また、好ましい雲母ベース顔料は、金属酸化物でコーティングされた、合成フルオロフロゴパイト（INCI：合成フルオロフロゴパイト）に基づく合成により作製された雲母プレートレットである。合成フルオロフロゴパイトプレートレットは、例えば酸化スズ、酸化鉄および／または二酸化チタンでコーティングされる。金属酸化物層に顔料、例えばヘキサシアニド鉄酸鉄（II／III）またはカーマインレッドをさらに含み得る。かかる雲母顔料は、例えばSYNCRYSTALの名称でEckartから入手可能である。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群および／または少なくとも１種の金属酸化物および／または金属酸塩化物でコーティングされた有色の雲母（Mica）または雲母（Glimmer）ベース顔料の群から選択される無機顔料の群からの少なくとも１種のさらなる第２の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）が、二酸化チタン（CI ７７８９１）、黒色酸化鉄（CI ７７４９９）、黄色酸化鉄（CI ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（CI ７７４９１、CI ７７４９９）、マンガンバイオレット（CI ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（CI ７７２８９）、酸化クロム（CI ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、CI ７７５１０）からなる群から選択される１種以上の金属酸化物と反応させる雲母（Mica）または雲母（Glimmer）ベース顔料から選択される顔料の群からの少なくとも１種の第２の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
他の好適な顔料は、金属酸化物コートプレートレット形状ボロシリケートベースのものである。このようなものは、例えば酸化スズ、酸化鉄、二酸化ケイ素および／または二酸化チタンでコーティングされる。かかるボロシリケートベース顔料は、例えばMIRAGEという名称でEckartから、またはReflecksという名称でBASF SEから入手可能である。
特に好適な着色顔料の例は、商品名Rona（登録商標）、Colorona（登録商標）、Xirona（登録商標）、Dichrona（登録商標）およびTimiron（登録商標）でMerckから、Ariabel（登録商標）およびUnipure（登録商標）でSensientから、Prestige（登録商標）でEckart Cosmetic Colorsから、Flamenco（登録商標）、Cellini（登録商標）、Cloisonne（登録商標）、Duocrome（登録商標）、Gemtone（登録商標）、Timica（登録商標）、MultiReflections、ChioneでBASF SEから、およびSunshine（登録商標）でSunstarから市販されているものである。
商品名Colorona（登録商標）を有する特に好ましい着色顔料は、例えば：
Colorona Copper，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Passion Orange，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）、アルミナ
Colorona Patina Silver，Merck，雲母，CI ７７４９９（酸化鉄）、CI ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona RY，Merck，CI ７７８９１（二酸化チタン）、雲母，CI ７５４７０（CARMINE）
Colorona Oriental Beige，Merck，雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）、CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Dark Blue，Merck，雲母、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Colorona Chameleon，Merck，CI ７７４９１（酸化鉄）、雲母
Colorona Aborigine Amber，Merck，雲母，CI ７７４９９（酸化鉄）、CI ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona Blackstar Blue，Merck，CI ７７４９９（酸化鉄）、雲母
Colorona Patagonian Purple，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）、CI ７７８９１（二酸化チタン）、CI ７７５１０（フェロシアン化第二鉄）
Colorona Red Brown，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）、CI ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona Russet，Merck，CI ７７４９１（二酸化チタン）、雲母，CI ７７８９１（酸化鉄）
Colorona Imperial Red，Merck，雲母、二酸化チタン（CI ７７８９１）、D＆C RED NO．３０（CI ７３３６０）
Colorona Majestic Green，Merck，CI ７７８９１（二酸化チタン）、雲母，CI ７７２８８（酸化クロムグリーン）
Colorona Light Blue，Merck，雲母、二酸化チタン（CI ７７８９１）、フェロシアン化第二鉄（CI ７７５１０）
Colorona Red Gold，Merck，雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）、CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Gold Plus MP ２５，Merck，雲母、二酸化チタン（CI ７７８９１）、酸化鉄（CI ７７４９１）
Colorona Carmine Red，Merck，雲母、二酸化チタン、カーマイン
Colorona Blackstar Green，Merck，雲母，CI ７７４９９（酸化鉄）
Colorona Bordeaux，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Bronze，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Bronze Fine，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Fine Gold MP ２０，Merck，雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）、CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Sienna Fine，Merck，CI ７７４９１（酸化鉄）、雲母
Colorona Sienna，Merck，雲母，CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Precious Gold，Merck，雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、CI ７７４９１（酸化鉄）、酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP ２９，Merck，雲母、二酸化チタン、酸化鉄、雲母，CI ７７８９１、CI ７７４９１（EU）
Colorona Mica Black，Merck，CI ７７４９９（酸化鉄）、雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）
Colorona Bright Gold，Merck，雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）、CI ７７４９１（酸化鉄）
Colorona Blackstar Gold，Merck，雲母，CI ７７４９９（酸化鉄）
Colorona（登録商標） SynCopper，Merck，合成フルオロフロゴパイト（および）酸化鉄
Colorona（登録商標） SynBronze，Merck，合成フルオロフロゴパイト（および）酸化鉄
である。
商品名Xirona（登録商標）を有する他の特に好ましい着色顔料は、例えば：
Xirona Golden Sky，Merck，シリカ、CI ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona Caribbean Blue，Merck，雲母，CI ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Xirona Kiwi Rose，Merck，シリカ、CI ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona Magic Mauve，Merck，シリカ、CI ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Xirona Le Rouge，Merck，酸化鉄（および）シリカ
である。
また、商品名Unipure（登録商標）を有する特に好ましい着色顔料は、例えば：
Unipure Red LC ３８１ EM，Sensient CI ７７４９１（酸化鉄）、シリカ
Unipure Black LC ９８９ EM，Sensient，CI ７７４９９（酸化鉄）、シリカ
Unipure Yellow LC １８２ EM，Sensient，CI ７７４９２（酸化鉄）、シリカ
である。
また、商品名Flamenco（登録商標）を有する特に好ましい顔料は、例えば：
Flamenco（登録商標）Summit Turquoise T３０D，BASF，二酸化チタン（および）雲母
Flamenco（登録商標）Super Violet ５３０Z，BASF，雲母（および）二酸化チタン
である。
該方法のさらなる一実施形態において、剤（b）はまた、有機顔料からなる群から選択される１種以上の第２の着色料化合物を含有してもよい。
有機顔料は、相応して不溶性の有機系の染料または着色料であり、例えば、ニトロソ、ニトロ－アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケト－ピロロピオロール（pyrrolopyorrole）、インジゴ、チオインジド（thioindido）、ジオキサジンおよび／またはトリアリールメタン化合物の群から選択され得る。
特に好適な有機顔料の例はカーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI ４２０９０、CI ６９８００、CI ６９８２５、CI ７３０００、CI ７４１００、CI ７４１６０を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI １１６８０、CI １１７１０、CI １５９８５、CI １９１４０、CI ２００４０、CI ２１１００、CI ２１１０８、CI ４７０００、CI ４７００５を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI ６１５６５、CI ６１５７０、CI ７４２６０を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI １１７２５、CI １５５１０、CI ４５３７０、CI ７１１０５を有する橙色顔料、カラーインデックス番号CI １２０８５、CI １２１２０、CI １２３７０、CI １２４２０、CI １２４９０、CI １４７００、CI １５５２５、CI １５５８０、CI １５６２０、CI １５６３０、CI １５８００、CI １５８５０、CI １５８６５、CI １５８８０、CI １７２００、CI ２６１００、CI ４５３８０、CI ４５４１０、CI ５８０００、CI ７３３６０、CI ７３９１５および／またはCI ７５４７０を有する赤色顔料である。
別の特に好ましい実施形態において、前記方法は、組成物（b）が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI ４２０９０、CI ６９８００、CI ６９８２５、CI ７３０００、CI ７４１００、CI ７４１６０を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI １１６８０、CI １１７１０、CI １５９８５、CI １９１４０、CI ２００４０、CI ２１１００、CI ２１１０８、CI ４７０００、CI ４７００５を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI ６１５６５、CI ６１５７０、CI ７４２６０を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI １１７２５、CI １５５１０、CI ４５３７０、CI ７１１０５を有する橙色顔料、カラーインデックス番号CI １２０８５、CI １２１２０、CI １２３７０、CI １２４２０、CI １２４９０、CI １４７００、CI １５５２５、CI １５５８０、CI １５６２０、CI １５６３０、CI １５８００、CI １５８５０、CI １５８６５、CI １５８８０、CI １７２００、CI ２６１００、CI ４５３８０、CI ４５４１０、CI ５８０００、CI ７３３６０、CI ７３９１５および／またはCI ７５４７０を有する赤色顔料からなる群より選択される有機顔料の群からの少なくとも１種の第２の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
また、有機顔料は着色塗料であってもよい。本発明の意味において、着色ワニスという用語は吸着された染料層を含む粒子を意味すると理解されたく、この粒子と染料の単位は上記の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、無機基材であってもよく、これはアルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸アルミニウムカルシウムであってよく、またはアルミニウムであってもよい。
例えば、アリザリン着色ワニスを使用できる。
その優れた光安定性および温度安定性のため、上記の顔料を剤（b）に使用することが特に好ましい。また、使用される顔料が、ある特定の粒子サイズを有する場合が好ましい。この粒子サイズは、一方において、形成されたポリマー皮膜中における顔料の一様な分布をもたらし、他方において、化粧料製品の適用後の髪または肌のざらざら感を回避する。したがって、本発明によれば、該少なくとも１種の顔料が、１～５０μｍ、好ましくは５～４５μｍ、好ましくは１０～４０μｍ、１４～３０μｍの平均粒子サイズD５０を有する場合が好適である。平均粒子サイズD５０は、例えば動的光散乱（DLS）を用いて測定できる。
第２の着色料化合物（b２）はまた、金属光沢顔料および／または有色真珠光沢顔料などのエフェクト顔料を含み得る。特に、第２の着色料化合物は、金属光沢顔料として、好ましくはコーティングされたおよび／または金属の基材プレートレットに基づく顔料を含んでいてもよい。例えば、層状の、レンズ状の金属プレートレットおよび／または真空金属蒸着顔料（ＶＭＰ）を基材プレートレットとして使用することができる。
非常に特に好ましい実施形態では、第２の着色料化合物（b２）は、少なくとも１つの金属酸化物および／または金属オキシ塩化物でコーティングされた着色雲母または雲母ベース顔料、および／または好ましくは金属酸化物でコーティングされた基材プレートレットに基づく顔料から選択される。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、剤（b）の総重量に基づき、１種以上の顔料を第２の着色料化合物として０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、非常に特に好ましくは０．５～４．５重量％の総量で含むことを特徴とする。
着色料化合物（b２）として、該方法に使用される剤（b）はまた、１種以上の直接染料を含有してもよい。直接作用染料は、毛髪に直接塗り、色形成のための酸化的方法を必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン類、トリアリールメタン染料またはインドフェノールである。
本発明の意味の範囲に含まれる直接染料は、２５℃（７６０mmHg）において０．５g／Lより高い水への溶解度を有するものであり、したがって顔料とみなされるものではない。
好ましくは、本発明の意味の範囲に含まれる直接染料は、２５℃（７６０mmHg）において１g／Lより高い水への溶解度を有する。
直接染料は、アニオン直接染料、カチオン直接染料および非イオン性直接染料に分けることができる。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が少なくとも１種のアニオン直接染料、カチオン直接染料および／または非イオン性直接染料を着色化合物（b２）として含むことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、アニオン直接染料、非イオン性直接染料および／またはカチオン直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
好適なカチオン直接染料として、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２およびベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー１６、ベーシックブルー３４７（カチオンブルー３４７／ダイスター）、HCブルーNo．１６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１、ベーシックレッド５１、ベーシックレッド７６が挙げられる。
非イオン性直接染料として、非イオン性のニトロ染料およびキノン染料ならびに中性アゾ染料が使用できる。好適な非イオン性直接染料は、国際指定表示（designation）または商品名HCイエロー２、HCイエロー４、HCイエロー５、HCイエロー６、HCイエロー１２、HCオレンジ１、ディスパースオレンジ３、HCレッド１、HCレッド３、HCレッド１０、HCレッド１１、HCレッド１３、HCレッドBN、HCブルー２、HCブルー１１、HCブルー１２、ディスパースブルー３、HCバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９で示される既知化合物のもの、ならびに１，４－ジアミノ－２－ニトロベンゼン、２－アミノ－４－ニトロフェノール、１，４－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－アミノ－２－ニトロベンゼン、３－ニトロ－４－（２－ヒドロキシエチル）－アミノフェノール２－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－４，６－ジニトロフェノール、４－［（２－ヒドロキシエチル）アミノ］－３－ニトロ－１－メチルベンゼン、１－アミノ－４－（２－ヒドロキシエチル）－アミノ－５－クロロ－２－ニトロベンゼン、４－アミノ－３－ニトロフェノール、１－（２’－ウレイドエチル）アミノ－４－ニトロベンゼン、２－［（４－アミノ－２－ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、６－ニトロ－１，２，３，４－テトラヒドロキノキサリン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２－アミノ－６－クロロ－４－ニトロフェノール、４－エチルアミノ－３－ニトロ安息香酸ならびに２－クロロ－６－エチルアミノ－４－ニトロフェノールである。
本発明に至る研究の過程において、特に高い色彩強度の染色は、少なくとも１種のアニオン直接染料を含有する剤（b）を用いて作製できることがわかった。
したがって、明白に相当に特に好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、少なくとも１種のアニオン直接染料を含むことを特徴とする。
アニオン直接染料は酸性染料とも称される。酸性染料は、少なくとも１つのカルボン酸基（－COOH）および／または１つのスルホン酸基（－SO３H）を有する直接染料である。pH値に応じて、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態（－COOH、－SO３H）は、その脱プロトン化形態（－OO－、－SO３－で存在）と平衡状態になる。プロトン化形態の割合はpHの低下にともなって増大する。直接染料がその塩の形態で使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、対応する化学量論当量のカチオンで中和され、電気的中性が維持される。また、本発明における酸性染料は、そのナトリウム塩および／またはカリウム塩の形態で使用できる。
本発明の意味の範囲に含まれる酸性染料は、２５℃で（７６０mmHg）の水中で、０．５g／Lを超える溶解度を有するものであり、したがって顔料とみなされるものではない。好ましくは、本発明の意味の範囲に含まれる酸性染料は、２５℃で（７６０mmHg）の水中で１g／Lを超える溶解度を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩（例えば、カルシウム塩およびマグネシウム塩）またはアルミニウム塩は、多くの場合、対応するアルカリ塩より低い溶解度を有する。これらの塩の溶解度が０．５g／L（２５℃，７６０mmHg）未満である場合は直接染料の定義に含まれない。
酸性染料の必須の特徴はアニオン電荷形成能であり、このとき、これを担うカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、異なる発色団系に連結される。好適な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料の構造に見出すことができる。
一実施形態において、ケラチン質物質を染色するための方法は、したがって、剤（b）が、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および／またはインドフェノール染料からなる群より選択される少なくとも１種のアニオン直接染料をさらに含み、上記の基に由来する染料は各々、少なくとも１つのカルボン酸基（－COOH）、カルボン酸ナトリウム基（－COONa）、カルボン酸カリウム基（－COOK）、スルホン酸基（－SO３H）、スルホン酸ナトリウム基（－SO３Na）および／またはスルホン酸カリウム基（－SO３K）を有することを特徴とするものが好ましい。
例えば、以下の群からの１種以上の化合物が、特に適切な酸性染料として選択できる：アシッドイエロー１（D＆Cイエロー７、シトロニンA、Ext．D＆CイエローNo．７、日本の黄色４０３号、CI １０３１６、COLIPA番号 B００１）、アシッドイエロー３（COLIPA番号：C５４、D＆CイエローNo．１０、キノリンイエロー、E１０４、食用黄色１３号）、アシッドイエロー９（CI １３０１５）、アシッドイエロー１７（CI １８９６５）、アシッドイエロー２３（COLIPA番号 C２９、Covacap Jaune W １１００（LCW）、Sicovitタートラジン ８５ E １０２（BASF）、タートラジン、食用黄色４号、日本の黄色４号、FD＆CイエローNo．５）、アシッドイエロー３６（CI １３０６５）、アシッドイエロー１２１（CI １８６９０）、アシッドオレンジ６（CI １４２７０）、アシッドオレンジ７（２－ナフトールオレンジ、オレンジII、CI １５５１０、D＆Cオレンジ４、COLIPA番号 C０１５）、アシッドオレンジ１０（C．I．１６２３０；オレンジGナトリウム塩）、アシッドオレンジ１１（CI ４５３７０）、アシッドオレンジ１５（CI ５０１２０）、アシッドオレンジ２０（CI １４６００）、アシッドオレンジ２４（ブラウン１；CI ２０１７０；KATSU２０１；ナトリウム塩でないもの；ブラウンNo．２０１；レゾルシンブラウン；アシッドオレンジ２４；日本の褐色２０１号；D＆CブラウンNo．１）、アシッドレッド１４（C．I．１４７２０）、アシッドレッド１８（E１２４、赤色１８号；CI １６２５５）、アシッドレッド２７（E １２３、CI １６１８５、C－Rot ４６、リアルレッドD、FD＆CレッドNo．２、食用赤色９号、ナフトールレッドS）、アシッドレッド３３（赤色３３号、フクシャレッド、D＆Cレッド３３、CI １７２００）、アシッドレッド３５（CI C．I．１８０６５）、アシッドレッド５１（CI ４５４３０、パイロジンB、テトラヨードフルオレセイン、エオシンJ、Iodeosin）、アシッドレッド５２（CI ４５１００、食用赤色１０６号、ソーラーローダミンB、アシッドローダミンB、赤色１０６号ポンタシル（Pontacyl）ブリリアントピンク）、アシッドレッド７３（CI ２７２９０）、アシッドレッド８７（エオシン、CI ４５３８０）、アシッドレッド９２（COLIPA番号 C５３、CI ４５４１０）、アシッドレッド９５（CI ４５４２５、エリトトシン（Erythtosine），SimacidエリスロシンY）、アシッドレッド１８４（CI １５６８５）、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット４３（Jarocolバイオレット４３、Ext．D＆CバイオレットNo．２、C．I．６０７３０、COLIPA番号 C０６３）、アシッドバイオレット４９（CI ４２６４０）、アシッドバイオレット５０（CI ５０３２５）、アシッドブルー１（パテントブルー、CI ４２０４５）、アシッドブルー３（パテントブルーV、CI ４２０５１）、アシッドブルー７（CI ４２０８０）、アシッドブルー１０４（CI ４２７３５）、アシッドブルー９（E １３３、パテントブルーAE、アミドブルーAE、エリオグラウシンA、CI ４２０９０、C．I．食用青色２号）、アシッドブルー６２（CI ６２０４５）、アシッドブルー７４（E １３２、CI ７３０１５）、アシッドブルー８０（CI ６１５８５）、アシッドグリーン３（CI ４２０８５、食用緑色１号）、アシッドグリーン５（CI ４２０９５）、アシッドグリーン９（C．I．４２１００）、アシッドグリーン２２（C．I．４２１７０）、アシッドグリーン２５（CI ６１５７０、日本の緑色２０１号、D＆CグリーンNo．５）、アシッドグリーン５０（ブリリアントアシッドグリーンBS、C．I．４４０９０、アシッドブリリアントグリーンBS、E １４２）、アシッドブラック１（ブラックNo．４０１、ナフタレンブラック１０B、アミドブラック１０B、CI ２０ ４７０、COLIPA番号 B１５）、アシッドブラック５２（CI １５７１１）、食用黄色８号（CI １４２７０）、食用青色５号、D＆Cイエロー８、D＆Cグリーン５、D＆Cオレンジ１０、D＆Cオレンジ１１、D＆Cレッド２１、D＆Cレッド２７、D＆Cレッド３３、D＆Cバイオレット２および／またはD＆Cブラウン１。
例えば、アニオン直接染料の水への溶解度は以下のようにして測定できる。０．１ｇのアニオン直接染料をビーカー内に入れる。攪拌子を添加する。次いで１００ｍｌの水を添加する。この混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら２５℃まで加熱する。これを６０分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。まだ未溶解残渣がある場合、水の量を、例えば１０ｍｌずつ増やす。使用した量の染料が完全に溶解するまで水を添加する。染料－水混合物が染料の高負荷のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解染料が濾紙上に残存している場合、水の量をより多くして溶解度試験を繰り返す。０．１ｇのアニオン直接染料が２５℃において１００ｍｌの水に溶解する場合、染料の溶解度は１ｇ／Ｌである。
アシッドイエロー１は８－ヒドロキシ－５，７－ジニトロ－２－ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、水への溶解度は少なくとも４０ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドイエロー３は２－（２－キノリル）－１H－インデン－１，３（２H）－ジオンのモノスルホン酸のナトリウム塩とジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、水への溶解度は２０ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドイエロー９は８－ヒドロキシ－５，７－ジニトロ－２－ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は４０ｇ／Ｌ（２５℃）より高い。
アシッドイエロー２３は４，５－ジヒドロ－５－オキソ－１－（４－スルホフェニル）－４－（（４－スルホフェニル）アゾ）－１H－ピラゾール－３－カルボン酸の三ナトリウム塩であり、２５℃で水に非常に溶けやすい。
アシッドオレンジ７は４－［（２－ヒドロキシ－１－ナフチル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩である。その水への溶解度は７ｇ／Ｌ（２５℃）より高い。
アシッドレッド１８は７－ヒドロキシ－８－［（E）－（４－スルホナト－１－ナフチル）－ジアゼニル）］－１，３－ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩であり、水への溶解度は非常に高く２０重量％より高い。
アシッドレッド３３は５－アミノ－４－ヒドロキシ－３－（フェニルアゾ）－ナフタレン－２，７－ジスルホン酸二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は２．５ｇ／Ｌ（２５℃）である。
アシッドレッド９２は３，４，５，６－テトラクロロ－２－（１，４，５，８－テトラブロモ－６－ヒドロキシ－３－オキソキサンテン－９－イル）安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は１０ｇ／Ｌ（２５℃）より高いと示されている。
アシッドブルー９は２－（{４－［N－エチル（３－スルホナトベンジル］アミノ］フェニル}{４－［（N－エチル（３－スルホナトベンジル）イミノ］－２，５－シクロヘキサジエン－１－イリデン}メチル）－ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩であり、水への溶解度は２０重量％（２５℃）より高い。
したがって、非常に特に好ましい方法は、剤（b）が、アシッドイエロー１、アシッドイエロー３、アシッドイエロー９、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドイエロー１２１、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ１０、アシッドオレンジ１１、アシッドオレンジ１５、アシッドオレンジ２０、アシッドオレンジ２４、アシッドレッド１４、アシッドレッド２７、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、アシッドレッド５１、アシッドレッド５２、アシッドレッド７３、アシッドレッド８７、アシッドレッド９２、アシッドレッド９５、アシッドレッド１８４、アシッドレッド１９５、アシッドバイオレット４３、アシッドバイオレット４９、アシッドバイオレット５０、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー７、アシッドブルー１０４、アシッドブルー９、アシッドブルー６２、アシッドブルー７４、アシッドブルー８０、アシッドグリーン３、アシッドグリーン５、アシッドグリーン９、アシッドグリーン２２、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン５０、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、食用黄色８号、食用青色５号、D＆Cイエロー８、D＆Cグリーン５、D＆Cオレンジ１０、D＆Cオレンジ１１、D＆Cレッド２１、D＆Cレッド２７、D＆Cレッド３３、D＆Cバイオレット２および／またはD＆Cブラウン１からなる群より選択されるアニオン直接染料の群からの少なくとも１種の着色料化合物（b２）を含むことを特徴とする。
直接染料、特にアニオン直接染料は、所望の色彩強度に応じて剤（b）中に様々な量で使用できる。剤（b）が、その総重量に対して、１種以上の直接染料（b２）を０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、非常に特に好ましくは０．５～４．５重量％の総量で含む場合、特に良好な結果を得ることができた。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（b）が、剤（b）の総重量に対して、１種以上の直接染料（b２）を０．０１～１０重量％、好ましくは０．１～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、非常に特に好ましくは０．５～４．５重量％の総量でさらに含むことを特徴とする。
製剤品（a）および（b）中の他の成分
上記の剤（a）および（b）はまた、１種以上の任意の成分を含有してもよい。
該製剤品はまた、１種以上の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤という用語は表面活性物質を示す。疎水性残基と負荷電の親水性頭部基からなるアニオン界面活性剤、負電荷と相殺性の正電荷の両方を担持している両性界面活性剤、疎水性残基に加えて正荷電の親水性基を有するカチオン界面活性剤、および電荷をもたないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン界面活性剤に区別される。
双性イオン界面活性剤は、分子内に少なくとも１つの第四級アンモニウム基と少なくとも１つの－COO（－）－または－SO３ （－）基を担持している表面活性化合物である。特に好適な双性イオン界面活性剤はいわゆるベタイン、例えばN－アルキル－N，N－ジメチルアンモニウム－グリシネート、例えばココアルキル－ジメチルアンモニウムグリシネート、N－アシルアミノプロピル－N，N－ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、各々、アルキル基またはアシル基内に８～１８個のC原子を有するココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートおよび２－アルキル－３－カルボキシメチル－３－ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン界面活性剤の一例は、INCI名コカミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、分子内のC８～C２４アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離アミノ基と少なくとも１つの－COOHまたは－SO３H基を含み、分子内塩を形成することができる表面活性化合物である。好適な両性界面活性剤の例は、各々、アルキル基内に約８～２４個のC原子を有するN－アルキルグリシン、N－アルキルプロピオン酸、N－アルキルアミノ酪酸、N－アルキルイミノジプロピオン酸、N－ヒドロキシエチル－N－アルキルアミドプロピルグリシン、N－アルキルタウリン、N－アルキルサルコシン、２－アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。両性または双性イオン界面活性剤の典型的な例はアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
特に好ましい両性界面活性剤はN－ココス（cocos）アルキルアミノプロピオネート、ココスアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC１２～C１８－アシルサルコシンである。
また、該製剤品は少なくとも１種の非イオン界面活性剤をさらに含有してもよい。好適な非イオン界面活性剤は、脂肪族アルコールまたは脂肪酸１ｍｏｌに対して２～３０ｍｏｌのエチレンオキシドの脂肪族アルコールおよび脂肪酸に対するアルキルポリグリコシド付加生成物ならびにアルキレンオキシド付加生成物である。良好な特性を有する調製物は、非イオン界面活性剤として、少なくとも２ｍｏｌのエチレンオキシドと反応させたエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有させた場合にも得られる。
また、該製剤品は少なくとも１種のカチオン界面活性剤を含有してもよい。カチオン界面活性剤は、各々、１個以上の正電荷を有する界面活性剤、すなわち表面活性化合物である。カチオン界面活性剤は正電荷のみを含むものである。通常、このような界面活性剤は疎水性部と親水性頭部基で構成されており、疎水性部は通常、炭化水素主鎖からなり（例えば、１つまたは２つの直鎖または分枝鎖のアルキル鎖からなる）、正電荷は親水性頭部基に存在する。カチオン界面活性剤の例は
－８～２８個の炭素原子の鎖長を有する１つもしくは２つのアルキル鎖を疎水性残基として担持するものであり得る第四級アンモニウム化合物、
－８～２８個の炭素原子の鎖長を有する１つ以上のアルキル鎖で置換されている第四級ホスホニウム塩または
－第三級スルホニウム塩
である。
さらに、カチオン電荷もまた、オニウム構造の形態の複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）の一部であり得る。カチオン電荷を担持している官能部単位に加えて、カチオン界面活性剤は、例えばエステルクアットの場合のように他の無電荷官能基もまた含んでいてもよい。カチオン界面活性剤は、それぞれの剤の総重量に対して０．１～４５重量％、好ましくは１～３０重量％、最も好ましくは１～１５重量％の総量で使用される。
さらに、該剤はまた、少なくとも１種のアニオン界面活性剤を含有してもよい。アニオン界面活性剤は、排他的にアニオン電荷（対応する対カチオンによって中和される）を有する表面活性剤である。アニオン界面活性剤の例は脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸であり、アルキル基内のC原子は１２～２０個であり、分子内のグリコールエーテル基最大１６個までである。
アニオン界面活性剤は、それぞれの剤の総重量に対して０．１～４５wt．％、好ましくは１～３０重量％、最も好ましくは１～１５重量％の総量で使用される。
剤（a）および／または剤（b）にマット剤をさらに含んでもよい。好適なマット剤として、例えば、（加工）デンプン、ワックス、タルクおよび／または（修飾）シリカが挙げられる。マット剤の量は、剤（a）または剤（b）の総量に対して好ましくは０．１～１０重量％である。好ましくは、剤（a）はマット剤を含む。
該剤はまた、他の活性成分、助剤および添加剤、例えば溶剤；脂肪族成分、例えばC８～C３０脂肪酸トリグリセリド、C８～C３０脂肪酸モノグリセリド、C８～C３０脂肪酸ジグリセリドおよび／または炭化水素；ストラクチュラント（structurant）、例えばグルコース、マレイン酸および乳酸、ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例えばレクチンおよびケファリン；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン；繊維構造改善活性成分、特に単糖類、二糖類およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、フルクトースおよびラクトース；製品をカラーリングするための染料；フケ防止活性成分、例えばピロクトン・オラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾール；アミノ酸およびオリゴペプチド；動物系および／または植物系ならびに脂肪酸縮合生成物または任意にアニオン修飾型もしくはカチオン修飾型誘導体の形態のタンパク質加水分解物；植物油；光安定剤およびUVブロッカー；活性成分、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびその塩またはビサボロール；ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、６，７－ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール；セラミドまたは疑似セラミド；ビタミン類、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物エキス；脂肪およびワックス、例えば脂肪族アルコール、ミツロウ、モンタンワックスおよびケロシン；膨潤剤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素および第一級、第二級および第三級ホスフェート；乳白剤、例えばラテックス、スチレン／PVPおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー；真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ－およびジステアレートならびにPEG－３－ジステアレート；ならびに発泡剤、例えばプロパン－ブタン混合物、N２O、ジメチルエーテル、CO２および空気を含有してもよい。
このような他の物質の選択は、専門家により剤の所望の特性に従うように行われる。他の任意の成分およびこのような成分の使用量に関して、その専門家に知られた関連マニュアルに明示されている。さらなる活性成分および補助物質は好ましくは、本発明による調製物中に、それぞれの剤の総重量に対して０．０００１～２５重量％ずつ、０．０００５～１５重量％の量で使用される。
ケラチン質物質を染色するための方法
本発明による手順において、剤（a）および（b）は、ケラチン質物質、人毛に適用される。したがって、剤（a）および（b）は使用準備済の剤である。剤（a）と（b）は異なる。
原則的に、剤（a）および（b）は同時または連続的に適用することができ、このとき、連続的に適用することが好ましい。
最良の結果は、剤（a）を最初にケラチン質物質に第１の工程において適用し、剤（b）を第２の工程において適用する場合に得られた。
したがって、かなり特に好ましいのは、ケラチン質物質、特に人毛をカラーリングするためにケラチン質物質を処理するための方法であって、示した順に以下の工程：
・第１の工程において、剤（a）をケラチン質物質に適用することであって、該剤（a）は：
（a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物、および
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の着色料化合物
を含むこと、ならびに
・第２の工程において、剤（b）を該ケラチン質物質に適用することであって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含むこと
を含む方法である。
さらに、染色されたケラチン質物質に対して長期間にわたって高い溶出耐久性を付与するため、剤（a）および（b）は特に好ましくは、剤（a）の適用と剤（b）の適用の間の期間が最大数時間であることを意味する１つの同じ染色方法において適用する。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、剤（a）を最初に適用し、その後に剤（b）を適用し、剤（a）の適用と剤（b）の適用の間の期間が最大でも２４時間、好ましくは最大でも１２時間、特に好ましくは最大でも６時間であることを特徴とする。
剤（a）の際立つ特徴の１つは少なくとも１種の反応性有機ケイ素化合物（a１）の含有量である。反応性有機ケイ素化合物（a１）は、毛髪表面と合うとすぐオリゴマー化または重合反応を行い、したがって官能性を付与する。このようにして、第１の皮膜が形成される。着色化合物（a２）は、該皮膜内に、これが着色されるように組み込まれる。前記方法の第２の工程では、第２のポリマー含有剤（ｂ）がここで毛髪に適用される。剤（ｂ）の適用中に、皮膜形成ポリマーはシラン皮膜と相互作用し、これによりケラチン質物質に結合する。
実施のさらなる形態との関連において、示した順に以下の工程
（１）剤（a）をケラチン質物質に対して適用すること、
（２）剤（a）を１０秒～１０分、好ましくは１０秒～５分の期間、作用させること、
（３）必要であれば、ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること、
（４）剤（b）をケラチン質物質に対して適用すること、
（５）剤（b）を３０秒～３０分、好ましくは３０秒～１０分の期間、作用させること、
（６）ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること
を含む手順が特に好ましい。
該方法の工程（３）および（６）でのケラチン質物質の水でのすすぎ洗いは、本発明によれば、すすぎ洗い方法に、剤（a）および（b）以外になんら他の剤を伴わずに水だけを使用することを意味すると理解されたい。
工程（１）では、剤（a）が最初にケラチン質物質、特に人毛に適用される。
適用後、剤（a）をそのままにしてケラチン質物質に作用させる。これとの関連において、毛髪上において１０秒間～１０分間、好ましくは２０秒間～５分間、特に好ましくは３０秒間～２分間の適用時間が特に有益であることがわかった。
本発明による方法の好ましい一実施形態では、剤（a）を次に、後続の工程で剤（b）を毛髪に適用する前にケラチン性材料からすすぎ洗いすることができる。
等しく良好な洗い流し堅牢性を有する染色が、まだ剤（a）に曝露されているケラチン質物質に剤（b）を適用した場合に得られた。
工程（４）では、剤（b）が次にケラチン質物質に適用される。適用後、剤（b）を毛髪に対して作用させる。
剤（b）との接触時間が短くても、該方法により、特に良好な強度および洗い流し堅牢性を有する染色をもたらすことが可能となる。毛髪上において１０秒間～１０分間、好ましくは２０秒間～５分間、最も好ましくは３０秒間～３分間の適用時間が特に有益であることがわかった。
工程（６）では、剤（b）（およびまだ存在していれば剤（a））が次にケラチン質物質から水ですすぎ洗い流される。
この実施形態において、この一連の工程（１）から（６）は好ましくは２４時間以内で行われる。
剤（a）は、有機ケイ素化合物とともに、使用した場合は加水分解またはオリゴマー化および／または重合を行うことができる類型の高反応性化合物を含有する。その高い反応性の結果、このような有機ケイ素化合物はケラチン質物質上に皮膜を形成する。
未成熟なオリゴマー化または重合を回避するため、使用準備済の剤（a）を適用の直前に調製することがユーザーにとって非常に有利である。
また別の実施形態において、好ましいのは、示した順に以下の工程を含む方法である。
（１）第１の剤（a’）と第２の剤（a’’）を混合することによって剤（a）を調製すること、ここで
・第１の剤（a’）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含む、および
・第２の剤（a’’）は、少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物（a２）を含む、
（２）剤（a）をケラチン質物質に対して適用すること、
（３）剤（a）を１０秒～１０分、好ましくは１０秒～５分の期間、作用させること、
（４）必要であれば、ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること、
（５）剤（b）をケラチン質物質に対して適用すること、
（６）剤（b）を３０秒～３０分、好ましくは３０秒～１０分の期間、作用させること、
（７）ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること。
貯蔵において可能な限り安定な配合物を得ることができるように、剤（a’）自体は好ましくは低水分量または水無含有となるように配合される。
好ましい一実施形態において、多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は、剤（a’）が剤（a’）の総重量に対して０．００１～１０重量％、好ましくは０．５～９重量％、より好ましくは１～８重量％、非常に特に好ましくは１．５～７重量％の水分含有量を含むことを特徴とする。
剤（a’’）は水を含む。好ましい一実施形態において、多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は、剤（a’’）が剤（a２）の総重量に対して１５～１００重量％、好ましくは３５～１００重量％、より好ましくは５５～１００重量％、さらにより好ましくは６５～１００重量％、非常に特に好ましくは７５～１００重量％の水分含有量を有することを特徴とする。
この実施形態の範囲において、使用準備済の剤（a）は次に、剤（a’）と（a’’）を混合することによって調製される。
例えば、ユーザーにより最初に、有機ケイ素化合物（a１）を含有する剤（a’）が水性の着色料含有剤（a’’）とともに撹拌またはシェイクされてもよい。ユーザーにより次に、（a’）と（a’’）のこの混合物がケラチン質物質に、調製直後または１０秒間～２０分間の短い反応時間後のいずれかで適用され得る。その後、ユーザーにより剤（b）が上記のようにして適用され得る。
任意に含まれるシリコーンポリマー（a３）は剤（a’）に含んでも剤（a’’）に含んでもよい。好ましくは、シリコーンポリマー（a３）剤（a’’）に含有させる。
また別の実施形態において、好ましいのは、示した順に以下の工程を含む方法である。
（１）第１の剤（a’）と第２の剤（a’’）を混合することによって剤（a）を調製すること、ここで
・第１の剤（a’）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）と、さらに少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）を含む、および
・第２の剤（a’’）は、少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物（a２）を含む、
（２）剤（a）をケラチン質物質に対して適用すること、
（３）剤（a）を１０秒～１０分、好ましくは１０秒～５分の期間、作用させること、
（４）必要であれば、ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること、
（５）剤（b）をケラチン質物質に対して適用すること、
（６）剤（b）を３０秒～３０分、好ましくは３０秒～１０分の期間、作用させること、
（７）ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること。
さらなる一実施形態との関連において、特に好ましいのは、示した順に以下の工程を含む方法である。
（１）第１の剤（a’）と第２の剤（a’’）を混合することによって剤（a）を調製すること、ここで
・第１の剤（a’）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含む、および
・第２の剤（a’’）は、少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物（a２）を含み、少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）をさらに含む、
（２）剤（a）をケラチン質物質に対して適用すること、
（３）剤（a）を１０秒～１０分、好ましくは１０秒～５分の期間、作用させること、
（４）必要であれば、ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること、
（５）剤（b）をケラチン質物質に対して適用すること、
（６）剤（b）を３０秒～３０分、好ましくは３０秒～１０分の期間、作用させること、
（７）ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法はまた、シリコーンポリマー（a３）が別個に調製された第３の手段（a’’’）において提供されることを特徴とするものであってもよい。
このさらなる実施形態との関連において好ましいのは、示した順に以下の工程を含む方法である。
（１）第１の剤（a’）と第２の剤（a’’）と第３剤（a’’）を混合することによって剤（a）を調製すること、ここで
第１の剤（a’）は、１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含む、および
第２の剤（a’’）は、少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物（a２）を含む、および
第３の剤（a’’’）は、少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）を含む、
（２）剤（a）をケラチン質物質に対して適用すること、
（３）剤（a）を１０秒～１０分、好ましくは１０秒～５分の期間、作用させること、
（４）必要であれば、ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること、
（５）剤（b）をケラチン質物質に対して適用すること、
（６）剤（b）を３０秒～３０分、好ましくは３０秒～１０分の期間、作用させること、
（７）ケラチン質物質を水ですすぎ洗いすること。
多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）
ユーザーの快適性を高めるため、好ましくはユーザーに必要とされるすべての資材が多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）の形態で提供される。
本発明の第２の主題は、したがって、
－剤（a’）を含む第１の容器であって、該剤（a’）は：
（a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物
を含む第１の容器、および
－剤（a’’）を含む第２の容器であって、該剤（a’’）は：
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の着色料化合物
を含む第２の容器、ならびに
－剤（b）を含有する第３の容器であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物を含有する第３の容器、
が互いに別々に包括的にパッケージングされた、ケラチン性材料のカラーリングのための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）であり、
該成分（a１）、（a２）（b１）および（b２）は上記に詳細に開示されている。
キットの剤（a’）に含まれる１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの有機ケイ素化合物（a１）は、先に記載した方法の剤（a）においても使用された有機ケイ素化合物に相当する。
キットの剤（a’’）に含まれる、少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む着色料化合物（a２）は、先に記載した方法の剤（a）においても使用される層状基材プレートレットに基づく顔料に相当する。
キットの剤（b）に含まれる皮膜形成ポリマー（b１）は、先に記載した方法の剤（b）においても使用された皮膜形成ポリマーに相当する。
これとの関連において、この場合も、任意に含まれるシリコーンポリマー（a３）を使用することが可能である。
手段（a’）、手段（a’’）またはさらなる手段（a’’’）内に組み込まれる。
さらなる一実施形態との関連において、ケラチン性材料のカラーリングのための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は好ましくは、
－剤（a’）を含む第１の容器であって、該剤（a’）は：
１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）と、さらに少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）
を含む第１の容器、および
－剤（a’’）を含む第２の容器であって、該剤（a’’）は：
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物
を含む第２の容器、ならびに
－剤（b）を含有する第３の容器であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含有する第３の容器
が互いに別々にパッケージングされたものであり、
該成分（a１）、（a２）、（a３）、（b１）及び（b２）は上記に詳細に開示されている。
さらなる一実施形態との関連において、ケラチン性材料のカラーリングのための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は好ましくは、
－剤（a’）を含む第１の容器であって、該剤（a’）は：
１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）と、さらに少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）
を含む第１の容器、および
－剤（a’’）を含む第２の容器であって、該剤（a’’）は：
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の着色料化合物
を含む第２の容器、ならびに
－剤（a’’’）を含有する第３の容器であって、該剤（a’’’）は水分含有化粧料用担体である第３の容器、
－剤（b）を含有する第４の容器であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含有する第４の容器
が互いに別々にパッケージングされたものであり、
該成分（a１）、（a２）、（a３）、（b１）および（b２）は上記に詳細に開示されている。
この実施形態において、剤（a’）および（a’’）は低水分含有量を有する。使用準備済の剤（a）を調製するためには、剤（a’）、（a’’）および（a’’’）を混合する。この場合、剤（a’’）は水分含有化粧料用担体を表す。
さらなる一実施形態との関連において、ケラチン性材料のカラーリングのための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は好ましくは、
－剤（a’）を含む第１の容器であって、該剤（a’）は：
１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）
を含む第１の容器、
－剤（a’’）を含む第２の容器であって、該剤（a’’）は：
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色化合物と、さらに少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）
を含む第２の容器、ならびに
－剤（b）を含有する第３の容器であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含有する第３の容器
が互いに別々にパッケージングされたものであり、
該成分（a１）、（a２）、（a３）、（b１）および（b２）は上記に詳細に開示されている。
さらなる一実施形態との関連において、ケラチン性材料のカラーリングのための多成分パッケージユニット（キット・オブ・パーツ）は好ましくは、
－剤（a’）を含む第１の容器であって、該剤（a’）は：
１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランの群からの少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）
を含む第１の容器、
－剤（a’’）を含む第２の容器であって、該剤（a’’）は：
（a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色化合物
を含む第２の容器、
－剤（a’’’）を含む第３の容器であって、前記剤（a’’’）は：
少なくとも１種のシリコーンポリマー（a３）
を含む第３の容器、ならびに
－剤（b）を含有する第４の容器であって、該剤（b）は：
（b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
（b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
を含有する第４の容器
が互いに別々にパッケージングされたものであり、
該成分（a１）、（a２）、（a３）、（b１）および（b２）は上記に詳細に開示されている。
多成分パッケージユニットのさらに好ましい実施形態に関して、該方法に関して記載したことに対して必要により修正が加えられる。
実施例１
以下の配合物を作製した（特に記載のない限り、数字はすべて、単位：重量％である）
剤（a’）
Figure 2022526310000051
剤（a’’）
Figure 2022526310000052
使用準備済の剤（a）を５gの剤（a’）と２０gの剤（a’’）を混合することにより調製した。剤（a）のpH値を、アンモニアまたは乳酸を添加することによって１０．５の値に調整した。次いで、剤（a）を約５分間放置した。
剤（b）
Figure 2022526310000053
剤（a）を一束の毛髪に一度にもみ込み（Kerling，ユーロナチュラルヘアホワイト）、１分間放置して作用させた。次いで剤（a）を水ですすぎ洗いした。
続いて、剤（b）をこの毛束に適用し、１分間放置して作用させ、次いで、また水ですすぎ洗いした。
良好な洗い流し堅牢性および特に良好な摩擦堅牢性を有する非常に強いメタリックシルバーの着色がこの毛束において得られた。

Claims (15)

  1. 以下の：
    －剤（a）をケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（a）は：
    （a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物、および
    （a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物
    を含む工程、ならびに
    －剤（b）を該ケラチン質物質に適用する工程であって、該剤（b）は：
    （b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
    （b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
    を含む工程
    を含む、ケラチン質物質、特に人毛を染色するための方法。
  2. 前記剤（a）が、式（I）および／または（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、
    R１R２N－L－Si（OR３）a（R４）b （I）、
    式中
    －R１、R２は独立して、水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
    －Lは直鎖または分枝鎖の二価のC１～C２０アルキレン基であり、
    －R３、R４は互いに独立して、C１～C６アルキル基を表し、
    －aは１～３の整数を表し、
    －bは３－aの整数を表す、および
    式（II）
    （R５O）c（R６）dSi－（A）e－［NR７－（A’）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （II）、
    の有機ケイ素化合物において、
    －R５、R５’、R５’’、R６、R６’およびR６’’は独立して、C１～C６アルキル基を表し、
    －A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のC１～C２０アルキレン基を表し、
    －R７およびR８は独立して、水素原子、C１～C６アルキル基、ヒドロキシC１～C６アルキル基、C２～C６アルケニル基、アミノC１～C６アルキル基または式（III）の基を表し、
    －（A’’’’）－Si（R６’’）d’’（OR５’’）c’’ （III）、
    －cは１～３の整数を表し、
    －dは３－cの整数を表し、
    －c’は１～３の整数を表し、
    －d'は３－c'の整数を表し、
    －c’’は１～３の整数を表し、
    －d’’は３－c’’の整数を表し、
    －eは０または１を表し、
    －fは０または１を表し、
    －gは０または１を表し、
    －hは０または１を表す、
    ただし、e、f、gおよびhのうちの少なくとも１つは０と異なるものとする
    ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 前記剤（a）が、式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、
    R１R２N－L－Si（OR３）a（R４）b （I）、
    式中
    －R１、R２はともに水素原子を表し、
    －Lは、直鎖の二価のC１～C６－アルキレン基、好ましくはプロピレン基（－CH２－CH２－CH２－）またはエチレン基（－CH２－CH２－）を表し、
    －R３、R４は独立して、メチル基またはエチル基を表し、
    －aは数値３を表し、
    －bは数値０を表す
    ことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
  4. 前記剤（a）が、
    ・（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン
    ・（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン
    ・１－（３－アミノプロピル）シラントリオール
    ・（２－アミノエチル）トリエトキシシラン
    ・（２－アミノエチル）トリメトキシシラン
    ・１－（２－アミノエチル）シラントリオール
    ・（３－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン
    ・（３－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
    ・１－（３－ジメチルアミノプロピル）シラントリオール
    ・（２－ジメチルアミノエチル）トリエトキシシラン
    ・（２－ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、および／または
    ・１－（２－ジメチルアミノエチル）シラントリオール
    からなる群より選択される、式（I）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 前記剤（a）が、式（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、
    （R５O）c（R６）dSi－（A）e－［NR７－（A’）］f－［O－（A’’）］g－［NR８－（A’’’）］h－Si（R６’）d’（OR５’）c’ （II）、
    式中
    －eおよびfはともに数値１を表し、
    －gおよびhはともに数値０を表し、
    －AおよびA’は独立して、直鎖の二価のC１～C６アルキレンを表し、
    －R７は、水素原子、メチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アルケニル基、２－アミノエチル基または式（III）の基を表す
    ことを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 前記剤（a）が、
    ・３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
    ・３－（トリエトキシシリル）－N－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
    ・N－メチル－３－（トリメトキシシリル）－N－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
    ・N－メチル－３－（トリエトキシシリル）－N－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
    ・２－［ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
    ・２－［ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］アミノ］－エタノール
    ・３－（トリメトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
    ・３－（トリエトキシシリル）－N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１－プロパンアミン
    ・N１，N１－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
    ・N１，N１－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－１，２－エタンジアミン、
    ・N，N－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン、および／または
    ・N，N－ビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］－２－プロペン－１－アミン
    からなる群より選択される、式（II）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 前記剤（a）が、式（IV）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含み、
    R９Si（OR１０）k（R１１）m （IV）、
    式中
    －R９はC１～C１８アルキル基を表し、
    －R１０は水素原子またはC１～C６アルキル基を表し、
    －R１１はC１～C６アルキル基を表し、
    －kは１～３の整数であり、
    －mは３－kの整数を表す
    ことを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 前記剤（a）が、
    ・メチルトリメトキシシラン
    ・メチルトリエトキシシラン
    ・エチルトリメトキシシラン
    ・エチルトリエトキシシラン
    ・ヘキシルトリメトキシシラン
    ・ヘキシルトリエトキシシラン
    ・オクチルトリメトキシシラン
    ・オクチルトリエトキシシラン
    ・ドデシルトリメトキシシラン、
    ・ドデシルトリエトキシシラン、
    ・オクチルデシルトリメトキシシラン、
    ・オクチルデシルトリエトキシシラン、および
    ・これらの混合物
    からなる群より選択される、式（IV）の少なくとも１種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 前記剤（a）が、構造的に異なる少なくとも２種の有機ケイ素化合物（a１）を含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 前記基材プレートレットが、金属、金属合金および金属酸化物からなる群より選択される材料を含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか１項に記載の方法。
  11. 前記基材プレートレットがアルミニウムを含むことを特徴とする、請求項１～１０のいずれか１項に記載の方法。
  12. 前記基材プレートレットが、最大でも１．８の屈折率を有する少なくとも１種の低屈折率の金属酸化物および／または金属酸化物水和物のコーティングAを含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれか１項に記載の方法。
  13. 前記基材プレートレットが、少なくとも１．９の屈折率を有する少なくとも１種の高度に屈折性の金属酸化物のコーティングBを含むことを特徴とする、請求項１～１２のいずれか１項に記載の方法。
  14. 前記基材プレートレットが、下地コーティングBと異なる少なくとも１種の金属酸化物および／または金属酸化物水和物のさらなるコーティングCを有することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
  15. 別々にパッケージングされた
    －剤（a’）を含む第１の容器であって、該剤（a’）は：
    （a１）１個、２個または３個のケイ素原子を有するシランからなる群より選択される少なくとも１種の有機ケイ素化合物
    を含む第１の容器と、
    －剤（a’’）を含む第２の容器であって、該剤（a’’）は：
    （a２）少なくとも１種の層状基材プレートレットに基づく顔料を含む少なくとも１種の第１の着色料化合物
    を含む第２の容器と、
    －剤（b）を含有する第３の容器であって、該剤（b）は：
    （b１）少なくとも１種の皮膜形成ポリマー、および
    （b２）顔料および／または直接染料からなる群から選択される少なくとも１種の第２の着色料化合物
    を含有する第３の容器と
    を含んでなる、ケラチン質物質を染色するためのキット・オブ・パーツ。
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