JP2022541289A - 有機ケイ素化合物、被覆エフェクト顔料およびフィルム形成性ポリマーiiの使用を含む、ケラチン物質の染色方法 - Google Patents

有機ケイ素化合物、被覆エフェクト顔料およびフィルム形成性ポリマーiiの使用を含む、ケラチン物質の染色方法 Download PDF

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Abstract

本発明の主題は、以下の工程:・ケラチン物質への薬剤(a)の塗布工程、ここで前記薬剤(a)は以下を含む:(a1)少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および・前記ケラチン物質への薬剤(b)の塗布工程、ここで前記薬剤(b)は以下を含む:(b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および(b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマーを含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法である。また、本出願は、この2種の薬剤(a)および(b)を別々にパッケージングされた2つの容器内に備える多成分パッケージユニットも開示する。

Description

本出願の主題は、異なる2種の薬剤(a)および(b)の塗布を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法(方法)である。薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む。薬剤(b)は、少なくとも1種の選択されたエフェクト顔料を含む少なくとも1種の着色化合物(b2)を含む。
本出願の第2の主題は、異なる2つの容器内に別々にパッケージングされた薬剤(a)および(b)を備える、ケラチン物質、特に人毛を着色するための多成分パッケージユニット(パーツキット)である。
ケラチン物質、特に人毛の形状および色を変えることは現代の化粧料の重要な領域である。毛髪の色を変えるために、専門家は、着色要件に応じた種々の着色システムを知っている。酸化染料は通常、永続的で、しっかりとした染色のために使用され、良好な堅牢性を有し、良好に白髪がカバーされる。かかる着色剤は、酸化染料前駆体、いわゆる顕色剤成分とカプラー成分を含有しており、これらは過酸化水素などの酸化剤の影響下において両者間で実際の染料を形成する。酸化染料は非常に長持ちする染色結果を特徴とする。
直接染料を使用する場合、既製の染料は着色剤から毛髪繊維内へと拡散する。酸化的な毛染めと比べて、直接染料で得られる染色は色持ちが短く、すぐに洗い流される。直接染料での染色が毛髪上に残存する期間は、通常、洗髪5回~20回までである。
着色顔料の使用は、毛髪および/または皮膚に対して短期間の色変化をもたらすことが知られている。着色顔料は不溶性の着色物質であると理解されている。これは、小粒子の形態で染料配合物中に未溶解の状態で存在し、毛髪繊維および/または皮膚表面の外面に堆積されているにすぎない。したがって、これは、通常、界面活性剤を含有している洗浄剤で数回洗い流すことによって、残存することなく、また除去できる。このタイプの種々の製品が、ヘアマスカラという名称で市場において入手可能である。
ユーザーが特に長持ちする髪の着色を望む場合、これまでは酸化的染料の使用が唯一の選択肢であった。しかしながら、数多くの最適化の試みにもかかわらず、酸化的毛染めにおける不快なアンモニア臭やアミン臭は完全には回避することができない。また、酸化的染料の使用に依然として伴う毛髪へのダメージもユーザーの毛髪に対してマイナス効果を有する。したがって、代替的な高性能染色方法の研究は継続的な課題である。
欧州特許第2168633B1号明細書では、顔料を用いた長持ちする髪の着色をもたらすための課題に取り組んでいる。この文書には、顔料、有機ケイ素化合物、疎水性ポリマーおよび溶剤の組合せを毛髪に対して使用した場合、洗髪に対して特に耐久性があるといえる着色をもたらすことが可能であることが教示されている。
金属光沢顔料またはメタリック調エフェクト顔料が多くの技術分野で広く使用されている。これらは、例えば、コーティング、印刷用インク、インク、プラスチック、ガラス、セラミック製品、およびマニキュア液などの装飾用化粧料のための調製物を彩色するために使用される。これらは、角度依存性の魅力的な色感(ゴニオクロミズム)および金属のようにみえる光沢を特徴とする。
メタリック仕上げまたはメタリックなハイライトを有する毛髪が流行っている。メタリックな色調は髪をより多く、より輝いて見せる。
欧州特許第2168633B1号明細書
一方において高い洗い流し堅牢性および摩擦堅牢性を有し、他方において、まとまりやすさおよび感触などの毛髪特性にマイナスの影響を及ぼさない、エフェクト顔料を有する毛髪染料を提供する必要性が存在している。この目的のためには、使用されるエフェクト顔料が高い染着力を有し、毛髪に薄い層で塗布可能であることが望ましかろう。
したがって、本意図の課題は、酸化的着色と同等の堅牢性を有するエフェクト顔料を有する着色システムを提供することであった。洗い流し堅牢性は卓越しているべきであるが、通常この目的に使用される酸化染料前駆体の使用は回避されるべきである。
驚くべきことに、ここに、この課題は、ケラチン物質、特に人毛を、少なくとも2種の薬剤(a)および(b)をケラチン物質(毛髪)に塗布する方法によって着色すると見事に解決できることがわかった。ここで、薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、薬剤(b)は少なくとも1種の選択されたエフェクト顔料(b1)およびフィルム形成性ポリマー(b2)を含む。
この2種の薬剤(a)および(b)を染色方法において使用した場合、ケラチン物質を特に高い色彩強度および高い堅牢性で染色することができよう。
本発明の第1の目的は、以下の工程:
・ケラチン物質への薬剤(a)の塗布工程、ここで前記薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む、および
・前記ケラチン物質への薬剤(b)の塗布工程、ここで前記薬剤(b)は以下を含む:
(b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および
(b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法である。
エフェクト顔料の特別なコーティングは、有機ケイ素化合物によって形成された第1のフィルムおよびとケラチン物質に対するエフェクト顔料の親和性を大幅に向上させる。
[ケラチン物質]
ケラチン物質として、毛髪、皮膚、爪(例えば、指の爪および/または足の指の爪)が挙げられる。また、ウール、毛皮および羽毛もケラチン物質の定義に含まれる。
好ましくは、ケラチン物質は、人毛、人間の皮膚ならびに人間の爪、特に指の爪および足の指の爪であると理解されたい。好ましくはケラチン物質は人毛であると理解されたい。
[薬剤(a)および(b)]
この方法では、薬剤(a)および(b)をケラチン物質、特に人毛に塗布する。この2つの薬剤(a)および(b)は互いに異なる。
したがって、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法は、開示されており、以下の工程:
・ケラチン物質への薬剤(a)の塗布工程、ここで前記薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む、および
・前記ケラチン物質への薬剤(b)の塗布工程、ここで前記薬剤(b)は以下を含む:
(b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;
、および
(b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
を含み、
前記2つの薬剤(a)および(b)は互いに異なる。
[薬剤(a)]
薬剤(a)は、これが、少なくとも1種の有機ケイ素化合物、特に少なくとも1種の有機シランを含んでいることを特徴とする。薬剤(a)に含まれる有機ケイ素化合物または有機シランは反応性化合物である。
薬剤(a)は、有機ケイ素化合物(複数可)、特に有機シラン(複数可)を、水和型、低水分量または無水状態であり得る化粧料用担体中に含む。また、化粧料用担体は、液状、ゲル様、クリーム状、ペースト状、粉末状またはさらには固形(例えば、錠剤もしくは圧縮された製剤品の形態)であってもよい。好ましくは、薬剤(a)の化粧料用担体は水性または水性-アルコール性の担体である。毛髪着色のためには、かかる担体は、例えばクリーム、乳剤(エマルション)、ゲルあるいはまた、界面活性剤含有起泡性溶液、例えばシャンプー、エアロゾルフォーム、フォーム配合物または毛髪への塗布に適した他の調製物である。
化粧料用担体は好ましくは水を含み、これは、該担体がその重量に対して少なくとも2重量%の水を含むことを意味する。好ましくは、水分含有量は5重量%超、さらに好ましくは10重量%超、なおさらに好ましくは15重量%超である。また、化粧料用担体は水性-アルコール性の場合がある。発明との関連において、水性/アルコール性溶液は、2~70重量%のC~Cのアルコール、より具体的にはエタノールまたはイソプロパノールを含有している水溶液である。該薬剤は、他の有機溶剤、例えばメトキシブタノール、ベンジルアルコール、エチルジグリコールまたは1,2-プロピレングリコールをさらに含有してもよい。好ましいのはすべて水溶性の有機溶剤である。
用語「着色剤」は、本発明との関連において、顔料および/または直接染料を用いてケラチン物質、特に人毛の着色をもたらすものを示すために使用する。この着色プロセスの間、着色化合物は、特に均一で平滑なフィルムの状態でケラチン物質の表面上に堆積されるか、またはケラチン質繊維中に拡散される。フィルムは、有機ケイ素化合物(複数可)のオリゴマー化または重合によって、および有機ケイ素化合物と着色化合物との相互作用によってインサイチュ(in situ)で形成される。
[有機ケイ素化合物]
本発明の必須成分として、薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む。好ましい有機ケイ素化合物(a1)は、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される。
有機ケイ素化合物は、択一的にオルガノシリコン化合物とも称され、ケイ素-炭素直接結合(Si-C)を有するか、または炭素がケイ素原子に酸素、窒素もしくはイオウ原子を介して結合しているかのいずれかである化合物である。有機ケイ素化合物は好ましくは、1~3個のケイ素原子を含む化合物である。有機ケイ素化合物は好ましくは1個または2個のケイ素原子を含有しているものである。
薬剤(a)は、特に好ましくは、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む。
IUPAC規則によれば、シランという用語は、ケイ素骨格と水素を主体とする化学物質化合物である。有機シランでは、水素原子が完全に、または一部、有機基、例えば(置換)アルキル基および/またはアルコキシ基で置き換えられている。また、有機シランでは、一部の水素原子がヒドロキシ基で置き換えられてもよい。
特に好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)をケラチン物質に塗布することであって、該薬剤(a)が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
薬剤(a)は、特に好ましくは、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、該有機ケイ素化合物は、1分子あたり1つ以上の塩基性化学官能基と1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
特に好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)をケラチン物質に塗布することであって、前記薬剤(a)が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むこと、該有機ケイ素化合物が1分子あたり1つ以上の塩基性化学官能基と1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含むことを特徴とする。
この塩基性基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基またはトリアルキルアミノ基であってよく、これは好ましくはケイ素原子にリンカーを介して結合している。好ましくは、塩基性基はアミノ基、C~Cアルキルアミノ基またはジ(C~C)アルキルアミノ基である。
加水分解性基(複数可)は好ましくはC~Cアルコキシ基、特にエトキシ基またはメトキシ基である。加水分解性基がケイ素原子に直接結合している場合が好ましい。例えば、加水分解性基がエトキシ基である場合、有機ケイ素化合物は好ましくは、構造単位R’R’’R’’’Si-O-CH-CHを含む。R’基、R’’基およびR’’’基は、ケイ素原子の残りの3つの自由原子価を表す。
非常に特に好ましい方法の一例は、薬剤(a)が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、好ましくは該有機ケイ素化合物が1分子あたり1つ以上の塩基性化学官能基と1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基を含むことを特徴とする。
特に満足な結果が、薬剤(a)が式(I)および/または(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む場合に得られた。
別の非常に特に好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)がケラチン物質または人毛に塗布され、前記薬剤(a)が、式(I)および/または(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする:
Figure 2022541289000001
[式中、
・R、Rは独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・Lは直鎖または分岐鎖の、二価のC~C20アルキレン基であり、
・Rは水素原子またはC~Cアルキル基であり、
・RはC~Cアルキル基を表し、
・aは1~3の整数を表し、
・bは3-aの整数である]
および
Figure 2022541289000002
[式(II)の有機ケイ素化合物中、
・R5、R5’、R5’’は独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R6、R6’およびR6’’は独立して、C~Cアルキル基を表し、
・A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のC~C20アルキレン基を表し、
・RおよびRは独立して、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシC~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノC~Cアルキル基または式(III)の基:
Figure 2022541289000003
〔式中、
・cは1~3の整数を表し、
・dは3-cの整数を表し、
・c’は1~3の整数を表し、
・d’は3-c’の整数を表し、
・c’’は1~3の整数を表し、
・d’’は3-c’’の整数を表し、
・eは0または1を表し、
・fは0または1を表し、
・gは0または1を表し、
・hは0または1を表す、
ただし、e、f、gおよびhのうちの少なくとも1つは0と異なるものとする〕
を表す]。
式(I)および(II)の化合物内の置換基R、R、R、R、R、R’、R’’、R、R’、R’’、R、R、L、A、A’、A’’、A’’’およびA’’’’を以下に一例として説明する:
~Cアルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基およびt-ブチル基、n-ペンチル基ならびにn-ヘキシル基である。プロピル、エチルおよびメチルが好ましいアルキル基である。C~Cアルケニル基の例はビニル、アリル、ブト-2-エニル、ブト-3-エニルおよびイソブテニルであり、好ましいC~Cアルケニル基はビニルおよびアリルである。ヒドロキシC~Cアルキル基の好ましい例はヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシプロピル、4-ヒドロキシブチル基、5-ヒドロキシペンチルおよび6-ヒドロキシヘキシル基であり;2-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。アミノC~Cアルキル基の例はアミノメチル基、2-アミノエチル基、3-アミノプロピル基である。2-アミノエチル基が特に好ましい。直鎖の二価のC~C20アルキレン基の例として、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)およびブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)が挙げられる。プロピレン基(-CH-CH-CH-)が特に好ましい。また、3個のC原子の鎖長から、二価のアルキレン基は分枝鎖であってもよい。分枝鎖の二価の、二価のC~C20アルキレン基の例は(-CH-CH(CH)-)および(-CH-CH(CH)-CH-)である。
式(I)の有機ケイ素化合物(a1)において、
Figure 2022541289000004
基およびR基は、互いに独立して水素原子またはC~Cアルキル基を表す。非常に好ましくは、RおよびRはともに水素原子を表す。
有機ケイ素化合物の中央部分には、直鎖または分岐鎖の、二価のC~C20アルキレン基を表す構造単位またはリンカー-L-が存在する。
好ましくは、-L-は直鎖の、二価のC~C20アルキレン基を表す。さらに好ましくは-L-は直鎖の二価のC~Cアルキレン基を表す。特に好ましい-Lは、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン(-CH-CH-CH-CH-)を表す。Lはプロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
式(I)の有機ケイ素化合物(a1):
Figure 2022541289000005
は、
それぞれの一端が、ケイ素含有基-Si(OR(Rを有している。
末端の構造単位-Si(OR(Rでは、Rは水素またはC~Cアルキル基であり、RはC~Cアルキル基である。R、Rは互いに独立して、メチル基またはエチル基を表す。
ここで、aは1~3の整数を表し、bは3-aの整数を表す。aが数値3を表すならば、bは0となる。aが数値2を表すならば、bは1となる。aが数値1を表すならば、bは2となる。
薬剤(a)が、R基、R基が互いに独立してメチル基またはエチル基を表す式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む場合、最良の洗い流し堅牢性を有する染色を得ることができた。
さらに、薬剤(a)が、式(I)(式中、基aは数値3である)に対応する少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含有する場合、最良の洗い流し堅牢性を有する染色を得ることができた。この場合、残りのbは基0を表す。
別の好ましい実施形態では、薬剤(a)は、式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とし、
・R、Rは互いに独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・aは数値3を表し、
・bは数値0を表す。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1):
Figure 2022541289000006
[式中
・R、Rはともに水素原子を表し、
・Lは直鎖の二価のC~C-アルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
・Rは水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
・Rはメチル基またはエチル基を表し、
・aは数値3を表し、
・bは数値0を表す]
を含むことを特徴とする。
bが0である場合、R基は式(I)の化合物内に存在しない。
したがって、さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1):
Figure 2022541289000007
[式中
・R、Rはともに水素原子を表し、
・Lは直鎖の二価のC~C-アルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
・Rは水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
・aは数値3を表し、
・bは数値0を表す]
を含むことを特徴とする。
問題を解決するのに特に適した式(I)の有機ケイ素化合物(a1)は、以下である:
・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022541289000008
・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022541289000009
・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022541289000010
・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022541289000011
・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
Figure 2022541289000012
・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
Figure 2022541289000013
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
Figure 2022541289000014
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
Figure 2022541289000015
・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
Figure 2022541289000016
・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
Figure 2022541289000017
・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン、および
Figure 2022541289000018
・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール
Figure 2022541289000019
別の好ましい実施形態では、方法が、薬剤(a)が、
・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール、および
・これらの混合物
からなる群より選択される式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
式(I)の上記有機ケイ素化合物(a1)は市販されている。
例えば、(3-アミノプロピル)トリメトキシシランはSigma-Aldrichから購入することができる。また、(3-アミノプロピル)トリエトキシシランもSigma-Aldrichから市販されている。
さらなる実施形態では、薬剤(a)は、式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
Figure 2022541289000020
を含む。
式(II)の有機ケイ素化合物(a1)は各々、その2つの末端でケイ素含有基(RO)(RSi-および-Si(R’)d’(OR’)c’を有している。
式(II)の分子の中心部分には、-(A)-基および-[NR-(A’)]-基および-[O-(A’’)]-基および-[NR-(A’’’)]-基が存在している。ここで、e、f、gおよびh基の各々は互いに独立して、数値0または1を表すことができるが、e、f、gおよびh基のうちの少なくとも1つは0と異なるものとする。換言すると、式(II)の有機ケイ素化合物は、-(A)-および-[NR-(A’)]-および-[O-(A’’)]-および-[NR-(A’’’)]-からなる群から選択される少なくとも1つの基を含む。
2つの末端の構造単位(RO)(RSi-および-Si(R’)d’(OR’)c’において、R、R’、R’’の基は互いに独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表す。R、R’およびR’’の基は独立して、C~Cアルキル基を表す。
ここで、cは1~3の整数を表し、dは3-cの整数を表す。cが数値3を表すならば、dは0となる。cが数値2を表すならば、dは1となる。cが数値1を表すならば、dは2となる。
同様に、c’は整数1~3を表し、d’は3-c’の整数を表す。c’が数値3を表すならば、d’は0である。c’が数値2を表すならば、d’は1である。c’が数値1を表すならば、d’は2である。
残基のcおよびc’がともに数値3を表す場合に最良の洗い流し堅牢性の値を有する染色を得ることができた。この場合、dおよびd’はともに数値0を表す。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1):
Figure 2022541289000021
[式中、
・RおよびR’が独立して、メチル基またはエチル基を表し、
・cおよびc’がともに数値3を表し、
・dおよびd’がともに数値0を表す]
を含むことを特徴とする。
cおよびc’がともに数値3を表し、dおよびd’がともに数値0を表す場合、有機ケイ素化合物は式(IIa):
Figure 2022541289000022
に対応する。
e、f、gおよびh基は独立して、数値0または1を表すことができ、このとき、e、f、gおよびh基のうち少なくとも1つはゼロと異なる。したがって、略号e、f、gおよびhにより、-(A)-および-[NR-(A’)]f-および-[O-(A’’)]-および-[NR-(A’’’)]-のうちのどの基が式(II)の有機ケイ素化合物の中央部分に存在するかが規定される。
これとの関連において、一部の特定の基の存在が耐水洗性の増大の点において特に有益であることがわかった。特に満足な結果が、残基e、f、gおよびhのうち少なくとも2つが数値1を表す場合に得られた。特に好ましいのはeおよびfはともに数値1を表す。さらに、gおよびhはともに数値0を表す。
eおよびfがともに1であり、gおよびhがともに0である場合、有機ケイ素化合物(a1)は、式(IIb):
Figure 2022541289000023
によって表される。
A、A'、A''、A'''およびA''''の基は独立して、直鎖または分岐鎖の、二価のC~C20アルキレン基を表す。好ましくは、A、A'、A''、A'''およびA''''の基は互いに独立して、直鎖の二価のC~C20アルキレン基を表す。さらに好ましくはA、A'、A''、A'''およびA''''の基は独立して、直鎖の二価のC~Cアルキレン基を表す。特に、A、A'、A''、A'''およびA''''の基は互いに独立して、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)、プロピレン基(-CH-CH-CH-)またはブチレン基(-CH-CH-CH-CH-)を表す。非常に好ましくは、A、A'、A''、A'''およびA''''の基は、プロピレン基(-CH-CH-CH-)を表す。
f基が数値1を表すならば、式(II)の有機ケイ素化合物は構造-[NR-(A’)]-の基を含む。
h基が数値1を表すならば、式(II)の有機ケイ素化合物は構造-[NR-(A’’’)]-の基を含む。
式中において、RおよびRは独立して、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシ-C~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノ-C~Cアルキル基または式(III)の基:
Figure 2022541289000024
を表す。
非常に好ましくは、RおよびRは独立して、水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す。
f基が数値1を表し、h基が数値0を表すならば、有機ケイ素化合物(a1)は[NR-(A’)]基を含むが-[NR-(A’’’)]基は含まない。また、R基が式(III)の基を表す場合、薬剤(a)は、3つの反応性シラン基を有する有機ケイ素化合物を含む。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、式(II):
Figure 2022541289000025
[式中
・eおよびfはともに数値1を表し、
・gおよびhはともに数値0を表し、
・AおよびA’は独立して、直鎖の二価のC~Cアルキレン基を表し、
・Rは水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す]
の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含み、式中
・eおよびfはともに数値1を表し、
・gおよびhはともに数値0を表し、
・AおよびA’は互いに独立して、メチレン基(-CH-)、エチレン基(-CH-CH-)またはプロピレン基(-CH-CH-CH)を表し、
・Rは水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表すことを特徴とする。
問題を解決するのによく適した式(II)の有機ケイ素化合物(a1)は以下である:
・3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022541289000026
・3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022541289000027
・N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022541289000028
・N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022541289000029
・2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール
Figure 2022541289000030
・2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]エタノール
Figure 2022541289000031
・3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022541289000032
・3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
Figure 2022541289000033
・N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022541289000034
・N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
Figure 2022541289000035
・N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022541289000036
・N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
Figure 2022541289000037
上記の式(II)の有機ケイ素化合物(a1)は市販されている。
CAS番号82985-35-1を有するビス(トリメトキシシリルプロピル)アミンはSigma-Aldrichから購入することができる。
CAS番号13497-18-2を有するビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミンは、例えばSigma-Aldrichから購入することができる。
N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは択一的にビス(3-トリメトキシシリルプロピル)-N-メチルアミンと称され、市販品としてSigma-AldrichまたはFluorochemから購入することができる。
CAS番号18784-74-2を有する3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミンは、例えばFluorochemまたはSigma-Aldrichから購入することができる。
別の好ましい実施形態では、薬剤(a)が、
・3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
・3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
・N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
・N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
・2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール
・2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール
・3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
・3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
・N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
・N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
・N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および/または
・N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
からなる群より選択される式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
さらなる染色試験において、方法においてケラチン物質に塗布される薬剤(a)が、式(IV):
Figure 2022541289000038
の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む場合、それはまた特に有利であることが見出された。
式(IV):
Figure 2022541289000039
[式中
・RはC~C18アルキル基を表し、
・R10が水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R11がC~Cアルキル基を表し、
・kが1~3の整数であり、
・mは3-kの整数を表す]
の有機ケイ素化合物(複数可)(a1)は、アルキルアルコキシシランまたはアルキルヒドロキシシラン型のシランと呼ばれることもある。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、式(IV):
Figure 2022541289000040
[式中
・RはC~C18アルキル基を表し、
・R10が水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R11がC~Cアルキル基を表し、
・kが1~3の整数であり、
・mは3-kの整数を表す]
の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、式(I)の有機ケイ素化合物(a1)に加えて、少なくとも1種のさらなる式(IV):
Figure 2022541289000041
[式中
・RはC~C18アルキル基を表し、
・R10が水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R11がC~Cアルキル基を表し、
・kが1~3の整数であり、
・mは3-kの整数を表す]
の有機ケイ素化合物(a1)を含有することを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、式(II)の有機ケイ素化合物(a1)に加えて、少なくとも1種のさらなる式(IV):
Figure 2022541289000042
[式中
・RはC~C18アルキル基を表し、
・R10が水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R11がC~Cアルキル基を表し、
・kが1~3の整数であり、
・mは3-kの整数を表す]
の有機ケイ素化合物(a1)を含有することを特徴とする。
さらに好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物(複数可)(a1)に加えて、式(IV):
Figure 2022541289000043
[式中
・RはC~C18アルキル基を表し、
・R10が水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R11がC~Cアルキル基を表し、
・kが1~3の整数であり、
・mは3-kの整数を表す]
の少なくとも1種のさらなる有機ケイ素化合物(a1)を含有することを特徴とする。
式(IV)の有機ケイ素化合物(a1)において、R基はC-C18アルキル基である。このC~C18アルキル基は飽和型であり、直鎖または分枝鎖であり得る。好ましくは、Rは直鎖C~C18アルキル基を表す。好ましくは、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-ドデシル基またはn-オクタデシル基を表す。特に好ましくは、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ヘキシル基またはn-オクチル基を表す。
式(IV)の有機ケイ素化合物(a1)において、R10基は水素原子またはC~Cアルキル基を表す。非常に好ましいR10はメチル基またはエチル基を表す。
式(IV)の有機ケイ素化合物(a1)において、R11基はC~Cアルキル基を表す。R11はメチル基またはエチル基を表す。
さらに、kは整数1~3を表し、mは3-kの整数を表す。kが数値3を表すならば、mは0となる。kが数値2を表すならば、mは1となる。kが数値1を表すならば、mは2となる。
式中においてk基が数値3である式(IV)に相当する少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含有している薬剤(a)を方法に使用した場合に最良の洗い流し堅牢性を有する染色が得られた。この場合、基mは数値0を表す。
本発明の問題を解決するのに特に適した式(IV)の有機ケイ素化合物(a1)は、
・メチルトリメトキシシラン
Figure 2022541289000044
・メチルトリエトキシシラン
Figure 2022541289000045
・エチルトリメトキシシラン
Figure 2022541289000046
・エチルトリエトキシシラン
Figure 2022541289000047
・n-ヘキシルトリメトキシシラン
Figure 2022541289000048
・n-ヘキシルトリエトキシシラン
Figure 2022541289000049
・n-オクチルトリメトキシシラン
Figure 2022541289000050
・n-オクチルトリエトキシシラン
Figure 2022541289000051
・n-ドデシルトリメトキシシラン、および/または
Figure 2022541289000052
・n-ドデシルトリエトキシシラン
Figure 2022541289000053
、n-オクタデシルトリメトキシシランおよび/またはn-オクタデシルトリエトキシシランである。
別の好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が、
-メチルトリメトキシシラン
-メチルトリエトキシシラン
-エチルトリメトキシシラン
-エチルトリエトキシシラン
-プロピルトリメトキシシラン
-プロピルトリエトキシシラン
-ヘキシルトリメトキシシラン
-ヘキシルトリエトキシシラン
-オクチルトリメトキシシラン
-オクチルトリエトキシシラン
-ドデシルトリメトキシシラン
-ドデシルトリエトキシシラン
-オクタデシルトリメトキシシランおよび/または
-オクタデシルトリエトキシシラン、
からなる群より選択される式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含むことを特徴とする。
本発明に至る研究の過程において、薬剤(a)は互いに構造的に異なる2種の有機ケイ素化合物を含む場合であっても、ケラチン物質上に特に安定で一様なフィルムを得ることできることがわかった。
別の好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)が少なくとも2種の構造的に異なる有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする。
好ましい一実施形態において、方法は、式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物および式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む薬剤(a)をケラチン物質に塗布することを特徴とする。
明らかに非常に特に好ましい実施形態では、方法は、薬剤(a)がケラチン物質に塗布され、その薬剤(a1)は、(3-アミノプロピル)トリエトキシシランおよび(3-アミノプロピル)トリメトキシシランからなる群から選択される式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物、およびメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシランからなる群から選択される式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を追加で含有することを特徴とする。
上記の有機ケイ素化合物は反応性化合物である。これとの関連において、薬剤(a)は、薬剤(a)の総重量に対して、1種以上の有機ケイ素化合物(a1)を0.1~20重量%、好ましくは0.5~15重量%、特に好ましくは5.0~10重量%の総量で含む場合が好ましいことがわかった。
これとの関連において、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量に対して1種以上の式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物(a1)を0.1~20重量%、好ましくは0.2~15重量%、特に好ましくは0.2~3重量%の総量で含む場合が特に好ましいことがわかった。
薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量に対して1種以上の式(IV)の有機ケイ素化合物(a1)を0.1~20重量%、好ましくは0.5~15重量%、特に好ましくは2~8重量%の総量で含む場合が特に好ましいことがさらにわかった。
わずかな量の水の添加であっても、少なくとも1つの加水分解性基を有する有機ケイ素化合物の加水分解がもたらされる。加水分解生成物および/または少なくとも1つのヒドロキシ基を有する有機ケイ素化合物は縮合反応において互いに反応することがある。この理由で、少なくとも1つの加水分解性基を有する有機ケイ素化合物とその加水分解生成物および/または縮合生成物の両方が薬剤(a)中に存在することがある。少なくとも1つのヒドロキシル基を有する有機ケイ素化合物を使用する場合は、該少なくとも1つのヒドロキシル基を有する有機ケイ素化合物とその縮合生成物の両方が薬剤(a)中に存在し得る。
縮合生成物は、各々が1分子あたり少なくとも1つのヒドロキシル基または加水分解性基を有する少なくとも2種の有機ケイ素化合物の水の脱離および/またはアルカノールの脱離による反応によって形成される生成物であると理解されたい。縮合生成物は例えば二量体であってもよいが、三量体またはオリゴマーであってもよく、縮合生成物はモノマーと平衡状態である。加水分解において使用または消費される水の量に応じて、平衡はモノマー型の有機ケイ素化合物から縮合生成物にシフトする。
特に満足な結果が、式(I)および/または(II)の有機ケイ素化合物(a1)を方法において使用した場合に得られた。既に上述したように、加水分解/縮合は既に微量の水分で開始されるため、有機ケイ素化合物(I)および/または(II)の加水分解および/または縮合生成物もまた、この実施形態に含まれる。
アルカリ性に調整された薬剤(a)を使用する場合に特に耐久性のある染色を得ることができた。好ましくは、薬剤(a)は水を含み、7~11.5、好ましくは7.5~11、より好ましくは8~10.5のpHを有する。
別の非常に特に好ましい実施形態において、該方法は、薬剤(a)が7~11.5、好ましくは7.5~11、特に好ましくは8~10.5のpHを有することを特徴とする。
[薬剤(b)]
薬剤(b)は、少なくとも1種の着色化合物(b1)と少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー(b2)の存在を特徴とする。着色化合物(b1)は、α)基板プレートレットおよびβ)コーティングを含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含み、前記コーティングは、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を有する。
特別なコーティングにより、エフェクト顔料は、着色されるケラチン物質、および有機ケイ素化合物(a1)の助けを借りてケラチン物質上に形成されたフィルムに対して特に高い親和性を示す。
したがって、特別にコーティングされたエフェクト顔料の助けを借りて、ケラチン繊維を特に集中的かつ永続的に着色できる。
エフェクト顔料は基材プレートレットを有する。
基材プレートレットは、好ましくは、最大で150nm、好ましくは50nm未満、より好ましくは30nm未満、特に好ましくは最大で25nm、例えば最大で20nmの平均厚さを有する。基材プレートレットの平均厚さは、少なくとも1nm、好ましくは少なくとも2.5nm、特に好ましくは少なくとも5nm、例えば少なくとも10nmである。基材プレートレットの厚さの好ましい範囲は、2.5~50nm、5~50nm、10~50nm;2.5~30nm、5~30nm、10~30nm;2.5~25nm、5~25nm、10~25nm、2.5~20nm、5~20nm、および10~20nmである。好ましくは、各基材プレートレットは、可能な限り均一な厚さを有する。
基材プレートレットはモノリシックであることが好ましい。モノリシックは、これとの関連において、割れ、層化または内包物のない単一の自己完結型単位(single self-contained unit)からなることを意味するが、基材プレートレット内で微細構造変化が起こる場合もある。基材プレートレットは、好ましくは構造が均一であり、すなわち、プレートレット内に濃度勾配が生じない。特に、基材プレートレットは層状ではなく、その中に粒子または微粒子が分布していない。
基材プレートレットのサイズは、特定の用途、例えばケラチン物質に対する所望の効果に合わせて調整することができる。典型的には、基材プレートレットは、約2~200μm、特に約5~100μmの平均最大径を有する。
好ましい実施形態では、平均厚さに対する平均寸法(サイズ)の比で示される形状係数(アスペクト比)は少なくとも80、好ましくは少なくとも200、より好ましくは少なくとも500、特に好ましくは750を超える。コーティングなしの基材プレートレットの平均サイズは該コーティングなしの基材プレートレットのd50値である。特に記載のない限り、d50値は、Sympatec Helos装置を用いてquixel湿式分散により測定した。試料を調製するため、分析対象の試料をイソプロパノール中に3分間、予備分散させた。
基材プレートレットは、プレートレット形状に形成可能な任意の材料で構成できる。
基材プレートレットは天然起源のものであり得るが、合成により製造されたものであってもよい。基材プレートレットが構築可能な材料として、金属および金属合金、金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、無機化合物、ならびに鉱物、例えば雲母および(半)貴石、ならびにプラスチックが挙げられる。好ましくは、基材プレートレットは金属または合金で構成される。
エフェクト顔料に適した任意の金属を使用することができる。かかる金属として、鉄およびスチール、ならびに空気および水に耐久性のあるあらゆる(半)金属、例えば白金、スズ、亜鉛、クロム、モリブデンおよびケイ素ならびにその合金、例えばアルミニウムブロンズおよび真鍮が挙げられる。好ましい金属はアルミニウム、銅、銀および金である。好ましい基材プレートレットとしては、アルミニウムプレートレットおよび真鍮プレートレットが挙げられ、アルミニウム基材プレートレットが特に好ましい。
アルミニウム製の基材プレートレットは、とりわけ、アルミニウム箔から打ち抜くことによって、または一般的なミリングおよび霧化技術に従って製造することができる。例えば、アルミニウムプレートレット(フレーク)は、湿式粉砕方法であるホール方法から入手可能である。
他の金属プレートレット、例えばブロンズは、Hametag方法などの乾式粉砕方法で得ることができる。
基材プレートレットは、異なる形状を有することができる。例えば、ラメラ構造(層状)、または両凸状(レンズ状)金属プレートレットまたはいわゆる真空金属蒸着顔料(VMP)を基材プレートレットとして使用することができる。ラメラ構造の基材プレートレットは、不規則に構造化した縁を特徴とし、外観のために「コーンフレーク(cornflakes)」とも呼ばれる。両凸状基材プレートレットは、規則的な丸い縁を有し、それらの外観のために「1ドル硬貨(silverdollars)」とも呼ばれる。
金属または金属合金の基材プレートレットを、例えばアノード酸化(酸化物層)またはクロメート処理によって不動態化してもよい。
コーティングは、エフェクト顔料の表面特性および/または光学特性を変化させ、エフェクト顔料の機械的および化学的耐荷重能力を増加させることができる。例えば、基材プレートレットの上側および/または下側のみがコーティングされてもよく、側面は凹んでいる。好ましくは、任意に不動態化した基材プレートレットの側面を含む全面を層によってカバーする。基材プレートレットは、好ましくは、コーティングによって完全に包まれる。
コーティングは、1以上の層から構成され得る。好ましい実施形態では、コーティングは、層Aのみを有する。同様に好ましい実施形態では、コーティングは、合計で少なくとも2つ、好ましくは2つまたは3つの層を有する。コーティングが2つの層AおよびBを有し、層Bが層Aとは異なることが好ましい場合がある。好ましくは、層Aは、層Bと基材プレートレットの表面との間に位置する。さらに別の好ましい実施形態では、コーティングは、3つの層A、B、およびCを有する。この実施形態では、層Aは、層Bと基材プレートレットの表面との間に配置され、層Cは、層Bの上に配置され、これは下の層Bとは異なる。
少なくとも1つの層、例えば層A、BおよびCに適した材料はすべて基材プレートレットに長期に適用できる物質である。材料は、好ましくはフィルム状で適用可能でなければならない。好ましくは、側面を含む、場合により不動態化された基材プレートレットの表面全体が、少なくとも1つの層によって、例えば層A、または層AおよびB、または層A、BおよびCによって包まれる。
少なくとも1つの層は、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製される。
本発明には、塩基性基を有する有機ケイ素化合物を少なくとも1つの層の調製に使用することが不可欠である。
この塩基性基または塩基性化学官能基は、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基またはトリアルキルアミノ基であり得、これらは、好ましくは、リンカーを介してシリコン原子に接続されている。好ましくは、塩基性基は、アミノ基、C-Cアルキルアミノ基またはジ(C-C)アルキルアミノ基である。
有機ケイ素化合物は、好ましくは、1、2または3個のケイ素原子を有するシランである。
非常に特に好ましい実施形態では、エフェクト顔料のコーティングの少なくとも1つの層の湿式化学調製には、1、2、または3個のケイ素原子を有するシランから選択される塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用し、前記有機ケイ素化合物は、1分子あたり1つ以上の塩基性化学基および1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基をさらに含む。
塩基性基を有する適切な有機ケイ素化合物は、適切な有機ケイ素化合物(a1)として上記に記載された有機ケイ素化合物に対応する。
塩基性基を有する有機ケイ素化合物は、式(I)および/または(II)を有することが好ましい:
Figure 2022541289000054
[式中、
・R、Rは独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・Lは直鎖または分岐鎖の、二価のC~C20アルキレン基であり、
・Rは水素原子またはC~Cアルキル基であり、
・RはC~Cアルキル基を表し、
・aは1~3の整数を表し、
・bは3-aの整数である]
Figure 2022541289000055
[式(II)の有機ケイ素化合物中、
・R5、R5’、R5’’は独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
・R6、R6’およびR6’’は独立して、C~Cアルキル基を表し、
・A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のC~C20アルキレン基を表し、
・RおよびRは独立して、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシC~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノC~Cアルキル基または式(III)の基:
Figure 2022541289000056
〔式中、
・cは1~3の整数を表し、
・dは3-cの整数を表し、
・c’は1~3の整数を表し、
・d’は3-c’の整数を表し、
・c’’は1~3の整数を表し、
・d’’は3-c’’の整数を表し、
・eは0または1を表し、
・fは0または1を表し、
・gは0または1を表し、
・hは0または1を表す、
ただし、e、f、gおよびhのうちの少なくとも1つは0と異なるものとする〕
を表す]。
塩基性基を有する有機ケイ素化合物は、好ましくは
・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール、および
・それらの混合物
からなる群から選択される。
非常に好ましくは、塩基性基を有する有機ケイ素化合物として(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシランおよび/または(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシランが使用される。
塩基性基および少なくとも1個の加水分解性基を有する有機ケイ素化合物では、わずかな量の水の添加でも加水分解が起こる。加水分解物および/または塩基性基および少なくとも1個のヒドロキシ基を有する有機ケイ素化合物および/または金属アルコキシドの加水分解物は、縮合反応において互いに反応し得る。このため、塩基性基および少なくとも1つの加水分解性基を有する有機ケイ素化合物およびそれらの加水分解物および/または縮合物、ならびに金属アルコキシドの加水分解物との縮合物および金属アルコキシドの加水分解物の縮合物は、少なくとも1つの層に含まれ得る。
縮合物は、水の除去および/またはアルカノールの除去を伴った、塩基性基を有し、それぞれが1分子あたり少なくとも1つのヒドロキシル基または加水分解性基を有する少なくとも2つの有機ケイ素化合物の反応によって形成される生成物のいずれかであると理解される。縮合物は、例えば、二量体だけでなく、三量体またはオリゴマーであり得、縮合物はモノマーと釣り合いが取れている。加水分解で使用または消費される水の量に応じて、平衡はモノマー有機ケイ素化合物から縮合物へとシフトする。
縮合物はまた、水の除去および/またはアルカノールの除去を伴った、1分子あたり塩基性基および少なくとも1つのヒドロキシル基または加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を金属アルコキシドの加水分解物または縮合物と反応させることにより形成される生成物を意味すると理解される。
金属アルコキシドの加水分解生成物の縮合物は、通常、金属酸化物および/または金属酸化物水和物である。
酸および/または塩基を使用することにより、加水分解および/または縮合反応は影響を受け得る。例えば、少なくとも1つの層の形成することで、厚さ、縮合物の縮合度、縮合物の架橋度、反応速度の点で影響を受け、制御され得る。
したがって、少なくとも1つの層は、好ましくは、金属酸化物および/または金属酸化物水和物を含む。
塩基性基を有する有機ケイ素化合物がヒドロキシル基または加水分解性基を有さない場合、少なくとも1つの層は、金属酸化物および/または金属酸化物水和物に加えて、塩基性基を有する有機ケイ素化合物を含む。
金属酸化物および/または金属酸化物水和物は、(二)酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、二酸化チタン、酸化バナジウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
層Aは、好ましくは、少なくとも1つの低屈折率の金属酸化物および/または金属酸化物水和物を有する。好ましくは、層Aは、少なくとも95重量%の低屈折率の金属酸化物(水和物)を含む。低屈折率の材料は、1.8以下、好ましくは1.6以下の屈折率を有する。
層Aに適した低屈折率の金属酸化物としては、例えば、(二)酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化ホウ素、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、酸化マグネシウム、およびそれらの混合物が挙げられ、二酸化ケイ素が好ましい。層Aは、好ましくは1~100nm、特に好ましくは5~50nm、特に好ましくは5~20nmの厚さを有する。
層Bは、存在する場合、層Aとは異なり、少なくとも1つの高屈折率の金属酸化物を含み得る。高屈折率材料は、少なくとも1.9、好ましくは少なくとも2.0、より好ましくは少なくとも2.4の屈折率を有する。好ましくは、層Bは、少なくとも95重量%、より好ましくは少なくとも99重量%の高屈折率の金属酸化物を含む。
層Bが(高屈折率の)金属酸化物を含む場合、それは好ましくは少なくとも50nmの厚さを有する。好ましくは、層Bの厚さは、400nm以下、より好ましくは300nm以下である。
層Bに適した高屈折率の金属酸化物は、例えば選択的に光を吸収する(即ち有色の)金属酸化物、例えば、酸化鉄(III)(α-およびγ-Fe、赤)、酸化コバルト(II)(青)、酸化クロム(III)(緑)、酸化チタン(III)(青、通常は酸化窒化チタンおよび窒化チタンとの混合物として存在する)、酸化バナジウム(V)(橙)、およびそれらの混合物である。また、二酸化チタンおよび/または酸化ジルコニウムなどの無色の高屈折率の酸化物も適している。
層Bは、層Bの総量に基づいてそれぞれの場合に、好ましくは0.001~5重量%、特に好ましくは0.01~1重量%の、選択的に吸収する染料を含有してもよい。適切な染料は、金属酸化物コーティングに安定して組み込まれ得る有機染料および無機染料である。本発明の意味での染料は、25℃で0.5g/Lを超える水(760mmHg)への溶解度を有するので、顔料とみなされない。
別の態様では、金属酸化物に対し、層Bは、金属粒子担体層の表面に金属粒子が堆積した金属粒子担体層を含んでよい。好ましい実施態様では、金属粒子は、金属粒子担体層の一部を直接覆っている。この実施態様では、エフェクト顔料は、金属粒子が存在しない領域、即ち金属粒子で覆われていない領域を有する。
金属粒子担体層は、金属層および/または金属酸化物層を含んでなる。
金属粒子担体層が金属層および金属酸化物層を含んでなる場合、これらの層の配置は特に限定されない。
金属粒子担体層が金属層を少なくとも含んでなることが好ましい。金属層が、スズ(Sn)、パラジウム(Pd)、白金(Pt)および金(Au)から選択される元素を含んでなることが更に好ましい。
金属層は、例えば、金属を含有する金属塩溶液にアルカリを添加することにより形成できる。
金属粒子担体層が金属酸化物層を含む場合、これは好ましくは二酸化ケイ素を含まない。金属酸化物層は、好ましくは、Mg(マグネシウム)、Sn(スズ)、Zn(亜鉛)、Co(コバルト)、Ni(ニッケル)、Fe(鉄)、Zr(ジルコニウム)、Ti(チタン)およびCe(セリウム)からなる群から選択される少なくとも1つの元素の酸化物を含有する。特に好ましくは、金属酸化物層の形態の金属粒子担体層iii)は、Sn、Zn、TiおよびCeの金属酸化物を含有する。
金属酸化物層の形態の金属粒子担体層は、例えば、ゾル-ゲル法で、金属酸化物の金属を形成する金属のアルコキシドを加水分解することによって製造できる。
金属層の厚さは、好ましくは30nm以下である。
金属粒子は、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、銀(Ag)、スズ(Sn)、白金(Pt)、金(Au)、およびそれらの合金からなる群から選択される少なくとも1種の元素を含んでもよい。金属粒子は、銅(Cu)、ニッケル(Ni)および銀(Ag)から選択される少なくとも1種の元素を含むことが特に好ましい。
金属粒子の平均粒子径は、50nm以下であることが好ましく、30nm以下であることがより好ましい。金属粒子間の距離は、10nm以下であることが好ましい。
金属粒子の好適な形成方法として、真空蒸着、スパッタリング、化学蒸着(CVD)、無電解めっき等が挙げられる。これらの方法の中でも、無電解めっきが特に好ましい。
好ましい実施態様では、エフェクト顔料は、下部の層Bとは異なる、金属酸化物(水和物)を含む、層Cを更に有する。適切な金属酸化物としては、(二)酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、酸化亜鉛、酸化スズ、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄(III)、酸化クロム(III)が挙げられる。二酸化ケイ素が好ましい。
層Cは好ましくは、10~500nm、より好ましくは50~300nmの厚さを有する。
エフェクト顔料のコーティングは、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物から湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を有する。
金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して調製された少なくとも1つの層は、層A、Bおよび/またはCであり得る。コーティングが層Aのみを有する場合、層Aは、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して調製されている。
エフェクト顔料のコーティングが2つの層AおよびBを有する場合、層Bは、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して調製されている。
コーティングが層A、BおよびCを有する場合、層Cは、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して調製されている。
エフェクト顔料は、アルミニウム製の基材プレートレットと、シリコンアルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して調製された層Aを含むことが好ましい。基材プレートレットに基づくエフェクト顔料が層Aおよび層Cを有する場合、エフェクト顔料は、アルミニウム製の基材プレートレット、シリカを含む層Aおよび層Cを有することが好ましく、ここでシリコンアルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して該層Cが調製された。
湿式化学コーティング法で使用される金属アルコキシドは、好ましくは、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチルオルトシリケート、テトライソプロピルオルトシリケートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるシリコンアルコキシドであり、テトラエチルオルトシリケートが好ましい。
あるいは、アルミニウムトリイソプロパノエートまたはアルミニウムトリ-sec-ブタノレートなどのアルミニウムアルコキシド、ジルコニウムプロピレートなどのジルコニウムアルコキシド、またはチタンテトラエチラート(テトラエチルオルトチタネート)またはチタンテトライソプロパノレート(テトライソプロピルオルトチタネート)などのチタンアルコキシドを使用できる。
あるいは、またはテトラアルコキシシランに加えて、アルキルトリアルコキシシランを湿式化学コーティング法で使用して、少なくとも1つの層、例えば、層AまたはCを生成してよい。
適当なアルキルトリアルコキシシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、および/またはオクタデシルトリエトキシシランが挙げられる。
したがって、少なくとも1つの層は、アルキルトリアルコキシシランの加水分解物および/または縮合物をさらに含む場合がある。縮合物は、2つ以上のアルキルトリアルコキシシランの縮合生成物、加水分解によるアルキルトリアルコキシシランの縮合物、および/または塩基性基を有し、1分子あたり少なくとも1つのヒドロキシル基または加水分解性基を有する有機ケイ素化合物の縮合物、および/または加水分解によるアルキルトリアルコキシシランの縮合物、および/または金属アルコキシドの縮合物を含み得る。
塩基性基を有する有機ケイ素化合物がヒドロキシル基または加水分解性基を有さない場合、少なくとも1つの層は、金属酸化物および/または金属酸化物水和物および塩基性基を有する有機ケイ素化合物に加えて、アルキルトリアルコキシシランの加水分解物および/または縮合物をさらに含む。
製造方法の好ましい実施形態では、工程(α)で使用される基材プレートレットが、金属酸化物および/または金属酸化物水和物の少なくとも1つの層ですでにコーティングされている。
例示的な調製方法は、テトラエチルオルソシリケートまたはアルミニウムトリイソプロパノレートなどの金属アルコキシドの溶液(通常、有機溶媒の溶液、またはC-Cアルコールなどの有機溶媒を少なくとも50重量%含む有機溶媒と水との混合物の溶液)中に、コーティングされていない基材プレートレット、または層Aまたは層AおよびBで既にコーティングされた基材プレートレットおよび少なくとも1つの塩基性基を有する有機ケイ素化合物を分散させること、および、弱塩基または弱酸を加えて金属アルコキシドを加水分解することにより、(コーティングされた)基材プレートレットの表面に金属酸化物および顔料からなる群から選択される着色化合物のフィルムを形成することを含む。
層Bは、例えば、1つ以上の有機金属化合物の加水分解により、および/または1つ以上の溶解金属塩の沈殿、並びに後続の後処理(例えば、形成された水酸化物含有層のアニールによる酸化物層への移行)により製造できる。
湿式化学法は、好ましくは、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物が使用されるゾルゲル法である。
2つ以上の金属アルコキシドの混合物を使用して少なくとも1つの層、好ましくは層Aおよび/またはCを生成できるが、少なくとも1つの層を生成するために、それぞれの場合において、1つの金属の金属アルコキシドのみ、例えばシリコンアルコキシドのみまたはアルミニウムアルコキシドのみを使用することが好ましい。
少なくとも1つの層を生成するためにゾルゲル法で使用される金属アルコキシドは、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチルオルトシリケート、テトライソプロピルオルトシリケート、およびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましく、テトラエチルオルトシリケートが好ましい。
エフェクト顔料の少なくとも1つの層が、顔料の群からの着色化合物をさらに含むことが好ましい場合がある。
層Aおよび層Cは、腐食保護および化学的および物理的安定化として機能する。特に好ましくは、層Aおよび層Cは、ゾルゲル法によって適用された二酸化ケイ素または酸化アルミニウムを含む。
コーティングされた基材プレートレットに基づくエフェクト顔料は、好ましくは70~500nm、特に好ましくは100~400nm、特に好ましくは150~320nm、例えば180~290nmの厚さを有する。コーティングされた基材プレートレットの小さい厚さは、コーティングされていない基材プレートレットの厚さを小さく保つことにより、また、コーティングAおよび存在する場合はコーティングCの厚さを可能な限り小さい値に調整することにより、達成される。
α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、コーティングが、以下の少なくとも1つの層:
(i)金属酸化物および/または金属酸化物水和物および
(ii)顔料の群からの着色化合物
を有するエフェクト顔料の、ケラチン物質における、接着性および耐摩耗性は、最外層、構造に応じて、層A、B、またはCを、シラン、リン酸エステル、チタン酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸などの有機化合物でさらに修飾することにより、大幅に増加させることができる。この場合、有機化合物は、最外層の、好ましくは金属酸化物含有の、層A、層Bまたは層Cの表面に結合している。最外層とは、基材プレートレットから空間的に最も離れた層を示す。有機化合物は、好ましくは、金属酸化物含有層A、BまたはCに結合し得る官能性シラン化合物である。これらは単官能性または二官能性化合物のいずれであってもよい。二官能性有機化合物の例は、メタクリロキシプロペニルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、2-アクリロキシエチルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、2-メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、2-アクリロキシエチルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(プロポキシ)シラン、3-メタクリロキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、3-アクリロキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3-アクリロキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3-アクリロキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、フェニルビニルジエトキシシラン、またはフェニルアリルジクロロシランである。さらに、単官能性シラン、アルキルシランまたはアリールシランによる修飾を行うことができる。これは、エフェクト顔料はα)基板プレートレットおよびβ)コーティングを含み、コーティングが、以下の少なくとも1つの層:
(i)金属酸化物および/または金属酸化物水和物および
(ii)顔料の群からの着色化合物
を有し、エフェクト顔料の表面に(すなわち、最も外側の金属酸化物含有層に)、または完全に覆われていない場合は、金属表面に、共有結合された1つの官能基のみを有する。シランの炭化水素基は、顔料から離れた方向を向いている。シランの炭化水素基の種類と性質に応じて、顔料のさまざまな程度の疎水性が達成される。そのようなシランの例には、ヘキサデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシランなどが含まれる。特に好ましいのは、単官能シランで表面変性されたシリカで被覆されたアルミニウム基材プレートレットに基づくエフェクト顔料である。オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘカデシルトリメトキシシランおよびヘカデシルトリエトキシシランが特に好ましい。変更された表面特性/疎水化に起因して、適用における付着性、耐摩耗性およびアライメント(alignment)の向上を達成できる。
そのようなコーティングを有するエフェクト顔料は、使用される有機ケイ素化合物(a1)および/またはそれらの縮合物または重合生成物とのより良好な適合性を示すことが示されている。
薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量に対して1種以上のエフェクト顔料を0.01~10重量%、好ましくは0.1~8重量%、より好ましくは0.2~6重量%、非常に好ましくは0.5~4.5重量%の総量で含む場合に特に満足な結果を得ることができた。
エフェクト顔料に加えて、薬剤(b)は、顔料および/または直接染料からなる群から選択されるさらなる着色化合物を含んでもよい。
薬剤(b)は、少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー(b2)を含むことをさらに特徴とする。
ポリマーは、少なくとも1000g/mol、好ましくは少なくとも2500g/mol、特に好ましくは少なくとも5000g/molの分子量を有し、同一の反復有機単位からなる巨大分子である。本発明のポリマーは、1つの型のモノマーの重合によって、または互いに構造的に異なる種々の型のモノマーの重合によって製造される、合成により製造されたポリマーであってよい。ポリマーが、ある1つの型のモノマーを重合させることによって製造される場合、これはホモポリマーと称される。構造的に異なるモノマー型が重合において使用される場合、得られるポリマーはコポリマーと称される。
ポリマーの最大分子量は重合度(重合されているモノマーの数)およびバッチサイズに依存し、重合方法によって決定される。本発明に関して、フィルム形成性ポリマー(b)の最大分子量は10g/mol以下、好ましくは10g/mol以下、特に好ましくは10g/mol以下である場合が好ましい。
本発明の意味において、フィルム形成性ポリマーは、基材上、例えばケラチン物質またはケラチン繊維上にフィルムを形成することができるポリマーである。フィルムの形成は、例えば、ポリマーで処理されたケラチン物質を顕微鏡下で見ることによって実証できる。
薬剤(b)におけるフィルム形成性ポリマー(b2)は親水性であっても疎水性であってもよい。
第1の実施形態において、少なくとも1種の疎水性フィルム形成性ポリマーを薬剤(b)において使用することが好ましい場合がある。
疎水性ポリマーは、25℃(760mmHg)において1重量%未満の水への溶解度を有するポリマーである。
フィルム形成性の疎水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。1gのポリマーをビーカー内に入れる。水で100gにする。攪拌子を添加し、混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら25℃まで加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。ポリマー-水混合物が混合物の高濁度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解ポリマーが濾紙上に残存している場合、ポリマーの溶解度は1重量%未満である。
このようなものとして、アクリル酸型ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、セルロースポリマー、ニトロセルロースポリマー、シリコーンポリマー、アクリルアミド型ポリマーおよびポリイソプレンが挙げられる。
特に適切なフィルム形成性疎水性ポリマーは、例えば、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドの群からのポリマーである。
さらなる好ましい一実施形態において、薬剤(b)が、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーまたはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーまたはコポリマー、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、スチレンのホモポリマーまたはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよび/またはポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のフィルム形成の疎水性ポリマー(b2)を含むことを特徴とする。
合成ポリマー、ラジカル重合によって得られるポリマーまたは天然のポリマーの群から選択されるフィルム形成性疎水性ポリマーは本発明による課題を解決するのに特に好適であることがわかった。
他の特に適切なフィルム形成性疎水性ポリマーは、オレフィン、例えばシクロオレフィン、ブタジエン、イソプレンまたはスチレン、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1つのC~C20アルキル基、アリール基もしくはC~C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステルまたはアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他のフィルム形成疎水性ポリマーは、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸)n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピルおよび/またはその混合物のホモポリマーまたはコポリマーから選択されてもよい。
さらなるフィルム形成性疎水性ポリマーは、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、C2~C18アルキル基を有するもの、例えばN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、le N-オクチルアクリルアミド、N-ジ(C1~C4)アルキル(メタ)アクリルアミドのホモポリマーまたはコポリマーから選択できる。
他の好ましいアニオン性コポリマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそのC~Cアルキルエステルのコポリマーであり、これらはINCI宣言(Declaration)アクリレートコポリマーで販売されている。好適な市販品は例えば、Rohm&Haas製のAculyn(登録商標)33である。アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのC~Cアルキルエステルならびにエチレン性不飽和酸とアルコキシル化脂肪族アルコールのエステルのコポリマーもまた好ましい。好適なエチレン性不飽和酸は特に、アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸であり;好適なアルコキシル化脂肪族アルコールは特に、ステアレス-20またはセテス-20である。
非常に特に好ましい市販のポリマーは、例えば、Aculyn(登録商標)22(アクリレート/ステアレス-20メタクリレートコポリマー)、Aculyn(登録商標)28(アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー)、Structure 2001(登録商標)(アクリレート/ステアレス-20イタコネートコポリマー)、Structure 3001(登録商標)(アクリレート/セテス-20イタコネートコポリマー)、Structure Plus(登録商標)(アクリレート/アミノアクリレートC10-30アルキルPEG-20イタコネートコポリマー)、Carbopol(登録商標)1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(アクリレート/C10-30アクリル酸アルキルクロスポリマー)、Synthalen W 2000(登録商標)(アクリレート/パルメス-25アクリレートコポリマー)またはRohme und Haas製の流通品Soltex OPT(アクリレート/C12-22メタクリル酸アルキルコポリマー)である。
ビニルモノマーベースの好適なポリマーとして、例えば、N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-(C1~C6)アルキル-ピロール、ビニルオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルピリミジンまたはビニルイミダゾールのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
また、特に好適であるのは、コポリマーのオクチルアクリルアミド/アクリレート/メタクリレートブチルアミノエチルコポリマー、例えばNATIONAL STARCHによって商品名AMPHOMER(登録商標)もしくはLOVOCRYL(登録商標)47で市販されているものまたはNATIONAL STARCHによって商品名DERMACRYL(登録商標)LTおよびDERMACRYL(登録商標)79で販売されているアクリレート/オクチルアクリルアミドのコポリマーである。
好適なオレフィンベースポリマーとして、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレンおよびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。
別の実施形態において、フィルム形成性疎水性ポリマーは、スチレンまたはスチレンの誘導体の少なくとも1つのブロックを含むブロックコポリマーであってよい。このようなブロックコポリマーは、スチレンブロックに加えて1つ以上のブロック、例えばスチレン/エチレン、スチレン/エチレン/ブチレン、スチレン/ブチレン、スチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエンを含むコポリマーであってよい。かかるポリマーはBASFによって商品名「Luvitol HSB」で市販されている。
驚くべきことに、薬剤(b)が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー(b2)を含む場合、特に強くて洗い流し堅牢性の着色を得ることができることがわかった。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(b)が、アクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルピロリドンのホモポリマーおよびコポリマー、ビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマー、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、エチレンのホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアミドからなる群より選択される少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー(b2)を含むことを特徴とする。
さらなる一実施形態において、少なくとも1種の親水性のフィルム形成性ポリマー(b2)を薬剤(b)において使用することが好ましい場合がある。
親水性ポリマーは、25℃(760mmHg)において1重量%より大きい、好ましくは2重量%より大きい水への溶解度を有するポリマーである。
フィルム形成性の親水性ポリマーの水への溶解度は、例えば以下のようにして測定できる。1gのポリマーをビーカー内に入れる。水で100gにする。攪拌子を添加し、混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら25℃まで加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。完全に溶解したポリマーは巨視的に均質に見える。ポリマー-水混合物が混合物の高濁度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。未溶解ポリマーが濾紙上に残存していない場合、ポリマーの溶解度は1重量%より大きい。
非イオン性、アニオン性およびカチオン性のポリマーは、フィルム形成性の親水性ポリマーとして使用できる。
好適なフィルム形成親水性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(コ)ポリマー、ポリビニルアルコール(コ)ポリマー、酢酸ビニル(コ)ポリマー、カルボキシビニル(コ)ポリマー、アクリル酸(コ)ポリマー、メタクリル酸(コ)ポリマー、天然のガム、多糖類および/またはアクリルアミド(コ)ポリマーからなる群から選択され得る。
さらに、ポリビニルピロリドン(PVP)および/またはビニルピロリドン含有コポリマーをフィルム形成性親水性ポリマーとして使用することが特に好ましい。
別の非常に特に好ましい実施形態において、薬剤(b)が、ポリビニルピロリドン(PVP)およびポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群より選択される少なくとも1種のフィルム形成性親水性ポリマーを含むことを特徴とする。
該薬剤が、ポリビニルピロリドン(PVP)をフィルム形成親水性ポリマーとして含む場合がさらに好ましい。驚くべきことに、PVP含有薬剤(b9を用いて得られた染色の洗い流し堅牢性もまた特に良好であった。
特に適切な ポリビニルピロリドンは、例えばLuviskol(登録商標)Kの名称でBASF SEから、特にLuviskol(登録商標)K 90またはLuviskol(登録商標)K 85でBASF SEから入手可能である。
ポリマーPVP K 30は、Ashland(ISP,POI Chemical)によって販売されており、これもまた、別の明白に非常に適切なポリビニルピロリドン(PVP)として使用できる。PVP K 30は冷水中への溶解性が高いポリビニルピロリドンであり、CAS番号9003-39-8を有する。PVP K 30の分子量は約40000g/molである。
他の特に好適なポリビニルピロリドンは、商品名LUVITEC K 17、LUVITEC K 30、LUVITEC K 60、LUVITEC K 80、LUVITEC K 85、LUVITEC K 90およびLUVITEC K 115で知られる物質であり、BASFから入手可能である。
ポリビニルピロリドンコポリマーの群からのフィルム形成性親水性ポリマー(b2)の使用もまた、特に良好で洗い流し堅牢性のカラーリング結果がもたらされた。
ビニルピロリドン-ビニルエステルコポリマー、例えば商標Luviskol(登録商標)(BASF)で販売されているものは特に好適なフィルム形成性親水性ポリマーである。Luviskol(登録商標)VA 64およびLuviskol(登録商標)VA 73は、ともにビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマーであり、特に好ましい非イオン性ポリマーである。
ビニルピロリドン含有コポリマーのうち、スチレン/VPコポリマーおよび/またはビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーおよび/またはVP/DMAPAアクリレートコポリマーおよび/またはVP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーが化粧料組成物において特に好ましい。
ビニルピロリドン-酢酸ビニルコポリマーは、Luviskol(登録商標)VAの名称でBASF SEによって販売されている。例えば、VP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマーは、商品名Aquaflex(登録商標)SF-40でAshland Incによって販売されている。例えば、VP/DMAPAアクリレートコポリマーは、AshlandによってStyleze CC-10の名称で販売されており、非常に好ましいビニルピロリドン含有コポリマーである。
また、ポリビニルピロリドンの他の好適なコポリマーは、N-ビニルピロリドンを、V-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アクリルアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクトンおよび/またはビニルアルコールからなる群からの少なくとも1種のさらなるモノマーと反応させることにより得られるものであってもよい。
別の非常に特に好ましい実施形態において、薬剤(b)が、ポリビニルピロリドン(PVP)、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/スチレンコポリマー、ビニルピロリドン/エチレンコポリマー、ビニルピロリドン/プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルホルムアミドコポリマーおよび/またはビニルピロリドン/ビニルアルコールコポリマーからなる群より選択される少なくとも1種のフィルム形成性親水性ポリマー(b2)を含むことを特徴とする。
ビニルピロリドンの別の好適なコポリマーは、INCI呼称マルトデキストリン/VPコポリマーで知られるポリマーである。
さらに、非イオン性フィルム形成親水性ポリマーをフィルム形成親水性ポリマーとして使用した場合、特に良好な洗い流し堅牢性を有する強く着色されたケラチン物質、特に毛髪を得ることができた。
別の実施形態において、薬剤(b)は少なくとも1種の非イオン性フィルム形成性親水性ポリマー(b2)を含んでもよい。
本発明によれば、非イオン性ポリマーは、プロトン性溶剤中、例えば水中において標準的な条件下で、対イオンによって補われるはずである永続的なカチオン基またはアニオン基を有する構造単位を担持しておらず、電子中性を維持したままであるポリマーであると理解されたい。カチオン基としては第四級化アンモニウム基が挙げられるが、プロトン化アミンは含まれない。アニオン基としてはカルボン酸基およびスルホン酸基が挙げられる。
非イオン性のフィルム形成親水性ポリマーとして、
・ポリビニルピロリドン、
・N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルピロリドンの2~18個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステルと酢酸ビニルのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールおよびメタクリルアミドのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールおよびアクリルアミドのコポリマー、
・N-ビニルピロリドンおよびN,N-ジ(C1~C4)アルキルアミノ-(C2~C4)アルキルアクリルアミドのコポリマー
からなる群から選択される少なくとも1種のポリマーを含む製品が好ましい。
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーが使用される場合、この場合も、モノマーのN-ビニルピロリドンに含まれる構造単位とモノマーの酢酸ビニルに含まれるポリマーの構造単位とのモル比は20:80~80:20、特に30:70~60:40の範囲である場合が好ましい。好適なビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーは、例えば商標Luviskol(登録商標)VA 37、Luviskol(登録商標)VA 55、Luviskol(登録商標)VA 64およびLuviskol(登録商標)VA 73でBASF SEから入手可能である。
別の特に好ましいポリマーはINCI呼称VP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマーから選択され、これは商品名Luviset ClearでBASF SEから入手可能である。
別の特に好ましい非イオン性のフィルム形成の親水性ポリマーはN-ビニルピロリドンとN,N-ジメチルアミニオプロピルメタクリルアミドのコポリマーであり、これは、例えば、ISPによりINCI呼称VP/DMAPA アクリレートコポリマーで、例えば商品名Styleze(登録商標)CC 10で販売されている。
カチオン性ポリマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-(3-ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドおよび3-(メタクリロイルアミノ)プロピル-ラウリル-ジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(INCI呼称:ポリクオタニウム-69)であり、これは、例えば商品名AquaStyle(登録商標)300(エタノール-水混合物中28~32重量%の活性物質、分子量350000)でISPにより販売されている。
他の適切な被覆形成の親水性ポリマーとして、
・呼称Luviquat(登録商標)FC 370、FC 550およびINCI呼称Polyquaternium-16ならびにFC 905およびHM 552の名称で提供されるビニルピロリドン-ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー、
・第3のモノマー成分としてアクリル酸エステルおよびアクリル酸アミドと共に、例えばAquaflex(登録商標)SF 40の名称で市販されている、ビニルピロリドン-ビニルカプロラクタム-アクリレートターポリマー
が挙げられる。
ポリクオタニウム-11は、硫酸ジエチルとビニルピロリドンおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーとの反応生成物である。好適な市販品は、Dehyquart(登録商標)CC 11およびLuviquat(登録商標)PQ 11 PNの名称でBASF SEから、またはGafquat 440、Gafquat 734、Gafquat 755もしくはGafquat 755Nの名称でAshland Inc.から入手可能である。
ポリクオタニウム-46は、ビニルカプロラクタムおよびビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトサルフェートとの反応生成物であり、例えばLuviquat(登録商標)Holdの名称でBASF SEから入手可能である。ポリクオタニウム-46は、好ましくは化粧料組成物の総重量に対して1~5重量%の量で使用される。ポリクオタニウム-46をカチオングア化合物との組合せで使用することが特に好ましい。ポリクオタニウム-46をカチオングア化合物およびポリクオタニウム-11との組合せで使用することがいっそう非常に好ましい。
好適なアニオン性のフィルム形成性親水性ポリマーは例えばアクリル酸ポリマーであってよく、これは非架橋形態であっても架橋形態であってもよい。かかる生成物は、商品名Carbopol 980、981、954、2984および5984でLubrizolにより、またはSynthalen MおよびSynthalen Kの名称で3V Sigma(The Sun Chemicals,Inter Harz)により市販されている。
天然のガムの群からの好適なフィルム形成性親水性ポリマーの例はキサンタンガム、ゲランガム、カロブガムである。
多糖類の群からの好適なフィルム形成性親水性ポリマーの例はヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースである。
アクリルアミドの群からの好適なフィルム形成の親水性ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルアミド-C1~C4-アルキルスルホン酸またはその塩のモノマーから調製されるポリマーである。対応するポリマーは、ポリアクリルアミドメタンスルホン酸、ポリアクリルアミドエタンスルホン酸、ポリアクリルアミドプロパンスルホン酸、ポリ2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ポリ-2-メチルアクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸および/またはポリ-2-メチルアクリルアミド-n-ブタンスルホン酸のポリマーから選択され得る。
ポリ(メタ)アクリルアミド-C1~C4-アルキル-スルホン酸の好ましいポリマーは架橋型であり、少なくとも90%が中和されている。このようなポリマーは架橋型であっても非架橋型であってもよい。
ポリ-2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸型の架橋された完全中和または部分中和ポリマーは、INCI名「アンモニウムポリアクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホネート」または「アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド(tauramide)」で入手可能である。
この型の別の好ましいポリマーは、Clariantにより商品名Hostacerin AMPSで販売されている架橋型ポリ-2-アクリルアミド-2メチル-プロパンスルホン酸ポリマーであり、アンモニアで部分的に中和されている。
別の明白に非常に特に好ましい実施形態において、方法は、薬剤(b)が少なくとも1種のアニオン性のフィルム形成性ポリマー(b2)を含むことを特徴とする。
これに関連して、薬剤(b)が、少なくとも1つの式(P-I)の構造単位および少なくとも1つの式(P-II)の構造単位:
Figure 2022541289000057
[式中、Mは水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムである]
を含む少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー(b2)を含む場合、最良の結果が得られた。
別の好ましい実施形態では、方法は、薬剤(b)が、少なくとも1つの式(P-I)の構造単位および少なくとも1つの式(P-II)の構造単位:
Figure 2022541289000058
(式中、Mは水素原子またはアンモニウム(NH)、ナトリウム、カリウム、1/2マグネシウムまたは1/2カルシウムである)
を含む少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー(b2)を含むことを特徴とする。
Mが水素原子を表す場合、式(P-I)の構造単位はアクリル酸単位を主体とする。
Mがアンモニウム対イオンを表す場合、式(P-I)の構造単位はアクリル酸のアンモニウム塩を主体とする。
Mがナトリウム対イオンを表す場合、式(P-I)の構造単位はアクリル酸のナトリウム塩を主体とする。
Mがカリウム対イオンを表す場合、式(P-I)の構造単位はアクリル酸のカリウム塩を主体とする。
Mが半当量のマグネシウム対イオンを表す場合、式(P-I)の構造単位はアクリル酸のマグネシウム塩を主体とする。
Mが半当量のカルシウム対イオンを表す場合、式(P-I)の構造単位はアクリル酸のカルシウム塩を主体とする。
フィルム形成性ポリマー(複数可)(b2)は好ましくは、薬剤(b)においてある特定の範囲の量で使用される。これとの関連において、本発明による課題を解決するためには、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量に対して1種以上のフィルム形成性ポリマー(b2)を0.1~18重量%、好ましくは1~16重量%、より好ましくは5~14.5重量%、非常に特に好ましくは8~12重量%の総量で含む場合が特に好ましいことがわかった。
さらなる好ましい一実施形態において、方法は、薬剤(b)が、薬剤(b)の総重量に対して1種以上のフィルム形成性ポリマー(b2)0.1~18重量%、好ましくは1~16重量%、より好ましくは5~14.5重量%、非常に特に好ましくは8~12重量%の総量で含むことを特徴とする。
[薬剤(a)および(b)中の他の成分]
上記の薬剤(a)および(b)はまた、1種以上の任意の成分を含有してもよい。
染色方法で使用される薬剤(a)は、顔料および/または直接染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色化合物(a2)を含むことが特に好ましい。
これとの関連において、顔料の使用は特に好ましいことがわかった。
別の非常に特に好ましい実施形態において、方法は、薬剤(a)が、顔料からなる群からの少なくとも1種の着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
本発明の意味の範囲に含まれる顔料は、25℃において0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、なおより好ましくは0.05g/L未満の水への溶解度を有する着色化合物である。水への溶解度は、例えば下記の方法によって測定できる:0.5gの顔料をビーカー内に量り入れる。攪拌子を添加する。次いで、1リットルの蒸留水を添加する。この混合物を、磁気攪拌機で撹拌しながら25℃まで1時間加熱する。この期間後、顔料の未溶解成分が混合物中にまだみられる場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。微細分散された顔料の高強度のため顔料-水の混合物を視認的に評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解顔料が濾紙上に残存している場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。
好適な着色顔料は無機および/または有機起源のものであり得る。
好ましい一実施形態において、方法は、薬剤(a)が、無機顔料および/または有機顔料からなる群からの少なくとも1種の着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
好ましい顔料は合成または天然の無機顔料から選択される。天然起源の無機顔料は、例えば、胡粉、黄土、琥珀、緑土、赤土(fired Terra di Siena)またはグラファイトから製造できる。さらに、黒色顔料、例えば黒色酸化鉄、着色顔料、例えばウルトラマリンまたは赤色酸化鉄および蛍光またはリン光顔料が無機顔料として使用できる。
特に好適であるのは、有色の金属酸化物、水酸化物および酸化物の水和物、混相顔料、含硫シリケート、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、クロメートおよび/またはモリブデートである。特に好ましい顔料は黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤褐色酸化鉄(CI 77491)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、アイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、CI 77510)および/またはカーマイン(コチニール)である。
また、特に好ましい顔料は、有色の真珠光沢顔料である。このようなものは通常、雲母(Mica)および/または雲母ベース(Glimmerbasis)であり、1種以上の金属酸化物でコーティングされ得る。雲母は層状シリケートに属する。このようなシリケートのうち最も重要な代表例はマスコバイト、フロゴパイト、パラゴナイト、黒雲母、鱗雲母および真珠雲母である。金属酸化物との組合せでの真珠光沢顔料を製造するためには、雲母、マスコバイトまたはフロゴパイトを金属酸化物でコーティングする。
天然雲母の代替として1種以上の金属酸化物でコーティングした合成雲母もまた真珠光沢顔料として使用できる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成雲母ベースのものであり、上記の金属酸化物のうちの1種以上でコーティングされる。それぞれの顔料の色彩は、金属酸化物(複数可)の層の厚さを変えることにより変更することができる。
また、好ましい雲母ベース顔料は、金属酸化物でコーティングされた、合成フルオロフロゴパイト(INCI:合成フルオロフロゴパイト)ベースの合成により製造された雲母プレートレットである。合成フルオロフロゴパイトプレートレットは、例えば酸化スズ、酸化鉄(複数可)および/または二酸化チタンでコーティングされる。金属酸化物層に顔料、例えばヘキサシアニド鉄酸鉄(II/III)またはカーマインレッドをさらに含んでよい。かかる雲母顔料は、例えばSYNCRYSTALの名称でEckartから入手可能である。
したがって、好ましい方法は、薬剤(a)が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群および/または少なくとも1種の金属酸化物および/または金属酸塩化物でコーティングされた有色の雲母または雲母ベース顔料の群から選択される顔料の群からの少なくとも1種の着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、方法は、薬剤(a)が、二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および/または褐色酸化鉄(CI 77491、CI 77499)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、CI 77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI 77289)、酸化クロム(CI 77288)および/またはアイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、CI 77510)からなる群から選択される1種以上の金属酸化物と反応させる雲母または雲母ベース顔料から選択される顔料の群からの少なくとも1種の着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
他の好適な顔料は、金属酸化物コートプレートレット形状ボロシリケートベースのものである。このようなものは、例えば酸化スズ、酸化鉄(複数可)、二酸化ケイ素および/または二酸化チタンでコーティングされる。かかるボロシリケートベース顔料は、例えばMIRAGEという名称でEckartから、またはReflecksという名称でBASF SEから入手可能である。
特に好適な顔料の例は、商品名Rona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Xirona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)でMerckから、Ariabel(登録商標)およびUnipure(登録商標)でSensientから、Prestige(登録商標)でEckart Cosmetic Colorsから、Flamenco(登録商標)、Cellini(登録商標)、Cloisonne(登録商標)、Duocrome(登録商標)、Gemtone(登録商標)、Timica(登録商標)、MultiReflections、ChioneでBASF SEから、およびSunshine(登録商標)でSunstarから市販されているものである。
商品名Colorona(登録商標)を有する非常に特に好ましい顔料は、例えば:
Colorona Copper,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Passion Orange,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)、アルミナ
Colorona Patina Silver,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona RY,Merck,CI 77891(二酸化チタン)、雲母,CI 75470(CARMINE)
Colorona Oriental Beige,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Dark Blue,Merck,雲母、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Colorona Chameleon,Merck,CI 77491(酸化鉄)、雲母
Colorona Aborigine Amber,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Blackstar Blue,Merck,CI 77499(酸化鉄)、雲母
Colorona Patagonian Purple,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)、CI 77510(フェロシアン化第二鉄)
Colorona Red Brown,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)、CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Russet,Merck,CI 77491(二酸化チタン)、雲母,CI 77891(酸化鉄)
Colorona Imperial Red,Merck,雲母、二酸化チタン(CI 77891)、D&C RED NO.30(CI 73360)
Colorona Majestic Green,Merck,CI 77891(二酸化チタン)、雲母,CI 77288(酸化クロムグリーン)
Colorona Light Blue,Merck,雲母、二酸化チタン(CI 77891)、フェロシアン化第二鉄(CI 77510)
Colorona Red Gold,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Gold Plus MP 25,Merck,雲母、二酸化チタン(CI 77891)、酸化鉄(CI 77491)
Colorona Carmine Red,Merck,雲母、二酸化チタン、カーマイン
Colorona Blackstar Green,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄)
Colorona Bordeaux,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Bronze Fine,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Fine Gold MP 20,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Sienna Fine,Merck,CI 77491(酸化鉄)、雲母
Colorona Sienna,Merck,雲母,CI 77491(酸化鉄)
Colorona Precious Gold,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン)、シリカ、CI 77491(酸化鉄)、酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29,Merck,雲母、二酸化チタン、酸化鉄、雲母,CI 77891、CI 77491(EU)
Colorona Mica Black,Merck,CI 77499(酸化鉄)、雲母,CI 77891(二酸化チタン)
Colorona Bright Gold,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン)、CI 77491(酸化鉄)
Colorona Blackstar Gold,Merck,雲母,CI 77499(酸化鉄)
Colorona SynCopper,Merck,合成フルオロフロゴパイト(および)酸化鉄
Colorona SynBronze,Merck,合成フルオロフロゴパイト(および)酸化鉄
Xirona Le Rouge,Merck,酸化鉄(および)シリカ
である。
商品名Xirona(登録商標)を有するさらに特に好ましい顔料は、例えば:
Xirona Golden Sky,Merck,シリカ、CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Caribbean Blue,Merck,雲母,CI 77891(二酸化チタン)、シリカ、酸化スズ
Xirona Kiwi Rose,Merck,シリカ、CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Magic Mauve,Merck,シリカ、CI 77891(二酸化チタン)、酸化スズ
である。
また、商品名Unipure(登録商標)を有する特に好ましい顔料は、例えば:
Unipure Red LC 381 EM,Sensient CI 77491(酸化鉄)、シリカ
Unipure Black LC 989 EM,Sensient,CI 77499(酸化鉄)、シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM,Sensient,CI 77492(酸化鉄)、シリカ
である。
また、商品名Flamenco(登録商標)を有する特に好ましい顔料は、例えば:
Flamenco(登録商標)Summit Turquoise T30D,BASF,二酸化チタン(および)雲母
Flamenco(登録商標)Super Violet 530Z,BASF,雲母(および)二酸化チタン
である。
さらなる実施形態では、該方法で使用される薬剤(a)はまた、有機顔料の群からの1種以上の着色化合物(a2)を含有し得る。
有機顔料は、相応して不溶性の有機系の染料または着色剤であり、例えば、ニトロソ、ニトロ-アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピオロール(diketopyrrolopyorrole)、インジゴ、チオインジド(thioindido)、ジオキサジンおよび/またはトリアリールメタン化合物の群から選択され得る。
特に好適な有機顔料の例はカーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105を有する橙色顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915および/またはCI 75470を有する赤色顔料である。
別の特に好ましい実施形態において、該方法は、薬剤(a)が、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI 61565、CI 61570、CI 74260を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105を有する橙色顔料、カラーインデックス番号CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915、CI 75470を有する赤色顔料およびその混合物からなる群より選択される有機顔料の群からの少なくとも1種の着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
また、有機顔料は着色塗料であってもよい。本発明の意味において、着色ラッカーという用語は吸着された染料層を含む粒子を意味し、この粒子と染料の単位は上記の条件下で不溶性である。粒子は例えば無機基材であってよく、これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸アルミニウムカルシウムであってよく、またはアルミニウムであってもよい。
例えば、アリザリン着色ワニスを使用できる。
また、顔料の群からの適切な着色化合物(a2)は、ポリマーで修飾された無機および/または有機顔料である。ポリマー修飾は、例えば、少なくとも1つの層のそれぞれの物質に対する顔料の親和性を高めることができる。
着色化合物(a2)として、金属光沢顔料などの他のエフェクト顔料も使用することができる。
エフェクト顔料として、例えば、ラメラ構造の基材プレートレットベースの顔料、レンズ状基材プレートレットベースの顔料、「真空金属化顔料」(VMP)を含む基材プレートレットベースの顔料が挙げられ得る。
適切なエフェクト顔料として、例えば、Schlenk Metallic Pigments製のAlegrace(登録商標)Marvelous、Alegrace(著作権)GorgeousまたはAlegrace(登録商標)Aurous顔料が挙げられる。
また、適切なエフェクト顔料は、アルミニウムまたは銅/亜鉛含有金属合金をベースとする、SILVERDREAMシリーズのアルミニウムベースの顔料およびEckart製のVISIONAIREシリーズの顔料である。
他の好適なエフェクト顔料は、金属酸化物コートプレートレット形状ボロシリケートベースのものである。このようなものは、例えば酸化スズ、酸化鉄(複数可)、二酸化ケイ素および/または二酸化チタンでコーティングされる。かかるボロシリケートベース顔料は、例えばMIRAGEという名称でEckartから、またはReflecksという名称でBASF SEから入手可能である。
その優れた光安定性および温度安定性のため、上記の顔料を薬剤(a)に使用することが特に好ましい。また、使用される顔料が、ある特定の粒子サイズを有する場合が好ましい。この粒子サイズは、一方において、形成されたポリマーフィルム中における顔料の一様な分布をもたらし、他方において、化粧料製品の塗布後の髪または肌のざらざら感を回避する。したがって、本発明によれば、該少なくとも1種の顔料が、1~50μm、好ましくは5~45μm、好ましくは10~40μm、14~30μmの平均粒子サイズD50を有する場合が好都合である。平均粒子サイズD50は、例えば動的光散乱(DLS)を用いて測定できる。
さらに好ましい実施形態では、該方法は、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量に対して0.01~10重量%、好ましくは0.1~8重量%、より好ましくは0.2~6重量%、非常に特に好ましくは0.5~4.5重量%の総量の顔料の形態で1種以上の着色化合物(複数可)(a2)を含有することを特徴とする。
着色化合物(複数可)(a2)として、該方法に使用される薬剤(a)はまた、1種以上の直接染料を含有してもよい。直接作用染料は、毛髪に直接塗り、色形成のための酸化的方法を必要としない染料である。直接染料は通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン類、トリアリールメタン染料またはインドフェノールである。
本発明の意味の範囲に含まれる直接染料は、25℃(760mmHg)において0.5g/Lより高い水への溶解度を有するものであり、したがって顔料とみなされるものではない。
好ましくは、本発明の意味の範囲に含まれる直接染料は、25℃(760mmHg)において1g/Lより高い水への溶解度を有する。
直接染料は、アニオン直接染料、カチオン直接染料および非イオン性直接染料に分けることができる。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)が着色化合物(a2)として少なくとも1種のアニオン直接染料、カチオン直接染料および/または非イオン性直接染料をさらに含むことを特徴とする。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)が、アニオン直接染料、非イオン性直接染料および/またはカチオン直接染料からなる群より選択される少なくとも1種の着色化合物(a2)をさらに含むことを特徴とする。
好適なカチオン直接染料として、ベーシックブルー7、ベーシックブルー26、ベーシックバイオレット2およびベーシックバイオレット14、ベーシックイエロー57、ベーシックレッド76、ベーシックブルー16、ベーシックブルー347(カチオンブルー347/ダイスター)、HCブルーNo.16、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76が挙げられる。
非イオン性直接染料として、非イオン性のニトロ染料およびキノン染料ならびに中性アゾ染料が使用できる。好適な非イオン性直接染料は、国際指定呼称または商品名HCイエロー2、HCイエロー4、HCイエロー5、HCイエロー6、HCイエロー12、HCオレンジ1、ディスパースオレンジ3、HCレッド1、HCレッド3、HCレッド10、HCレッド11、HCレッド13、HCレッドBN、HCブルー2、HCブルー11、HCブルー12、ディスパースブルー3、HCバイオレット1、ディスパースバイオレット1、ディスパースバイオレット4、ディスパースブラック9で列挙される既知化合物のもの、ならびに1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、1,4-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、3-ニトロ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール2-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロ-1-メチルベンゼン、1-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-5-クロロ-2-ニトロベンゼン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-(2’-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、2-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アミノ]安息香酸、6-ニトロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸ならびに2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノールである。
本発明に至る研究の過程において、少なくとも1種のアニオン直接染料を含有している薬剤(a)を用いて、特に高い色彩強度の染色が製造され得ることがわかった。
したがって、明白に相当に特に好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)が着色化合物(a2)として少なくとも1種のアニオン直接染料をさらに含むことを特徴とする。
アニオン直接染料は酸性染料とも称される。酸性染料は、少なくとも1つのカルボン酸基(-COOH)および/または1つのスルホン酸基(-SOH)を有する直接染料である。pH値に応じて、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態(-COOH、-SOH)は、その脱プロトン化形態(-OO、-SO-で存在)と平衡状態になる。プロトン化形態の割合はpHの低下にともなって増大する。直接染料がその塩の形態で使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、対応する化学量論当量のカチオンで中和され、電気的中性が維持される。また、酸性染料は、そのナトリウム塩および/またはカリウム塩の形態で使用できる。
本発明の意味の範囲に含まれる酸性染料は、25℃で(760mmHg)の水中で、0.5g/Lを超える溶解度を有するものであり、したがって顔料とみなされるものではない。好ましくは、本発明の意味の範囲に含まれる酸性染料は、25℃で(760mmHg)の水中で1g/Lを超える溶解度を有する。
酸性染料のアルカリ土類塩(例えば、カルシウム塩およびマグネシウム塩)またはアルミニウム塩は、多くの場合、対応するアルカリ塩より低い溶解度を有する。これらの塩の溶解度が0.5g/L(25℃、760mmHg)未満である場合は直接染料の定義に含まれない。
酸性染料の必須の特徴はアニオン電荷形成能であり、このとき、これを担うカルボン酸基またはスルホン酸基は通常、異なる発色団系に連結される。好適な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料の構造に見出すことができる。
一実施形態において、ケラチン物質を染色するための方法は、したがって、薬剤(a)が、着色化合物(a2)として、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料からなる群より選択される少なくとも1種のアニオン直接染料をさらに含み、上記の群に由来する染料は各々、少なくとも1つのカルボン酸基(-COOH)、カルボン酸ナトリウム基(-COONa)、カルボン酸カリウム基(-COOK)、スルホン酸基(-SOH)、スルホン酸ナトリウム基(-SONa)および/またはスルホン酸カリウム基(-SOK)を有することを特徴とするものが好ましい。
例えば、以下の群からの1種以上の化合物を、特によく適した酸性染料として選択することができる:アシッドイエロー1(D&Cイエロー7、Citronin A、Ext.D&CイエローNo.7、ジャパンイエロー403、CI 10316、COLIPA n B001)、アシッドイエロー3(COLIPA n°:C 54、D&CイエローN 10、Quinoline Yellow、E104、食用黄色13号)、アシッドイエロー9(CI 13015)、アシッドイエロー17(CI 18965)、アシッドイエロー23(COLIPA n C 29、Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85 E 102(BASF)、Tartrazine、食用黄色4号、ジャパンイエロー4、FD&CイエローNo.5)、アシッドイエロー36(CI 13065)、アシッドイエロー121(CI 18690)、アシッドオレンジ6(CI 14270)、アシッドオレンジ7(2-Naphthol orange、Orange II、CI 15510、D&Cオレンジ4、COLIPA n° C015)、アシッドオレンジ10(C.I.16230;Orange G sodium salt)、アシッドオレンジ11(CI 45370)、アシッドオレンジ15(CI 50120)、アシッドオレンジ20(CI 14600)、アシッドオレンジ24(BROWN 1;CI 20170;KATSU201;D&CブラウンNo.1;Brown No.201;RESORCIN BROWN;アシッドオレンジ24;ジャパンブラウン201;D&C ブラウン No.1)、アシッドレッド14(C.I.14720)、アシッドレッド18(E124、Red 18;CI 16255)、アシッドレッド27(E 123、CI 16185、C-Rot 46、Real red D、FD&CレッドNr.2、食用赤色9号、Naphthol red S)、アシッドレッド33(Red 33、Fuchsia Red、D&Cレッド33、CI 17200)、アシッドレッド35(CI C.I.18065)、アシッドレッド51(CI 45430、Pyrosin B、テトラヨードフロオレセイン、Eosin J、Iodeosin)、アシッドレッド52(CI 45100、食用赤色106号、Solar Rhodamine B、Acid Rhodamine B、Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink)、アシッドレッド73(CI 27290)、アシッドレッド87(Eosin、CI 45380)、アシッドレッド92(COLIPA n° C53、CI 45410)、アシッドレッド95(CI 45425、Erythtosine、Simacid Erythrosine Y)、アシッドレッド184(CI 15685)、アシッドレッド195、アシッドバイオレット43(Jarocol Violet 43、Ext.D&Cバイオレットn° 2、C.I.60730、COLIPA n° C063)、アシッドバイオレット49(CI 42640)、アシッドバイオレット50(CI 50325)、アシッドブルー1(Patent Blue、CI 42045)、アシッドブルー3(Patent Blue V、CI 42051)、アシッドブルー7(CI 42080)、アシッドブルー104(CI 42735)、アシッドブルー9(E 133、Patent Blue AE、Amido blue AE、Erioglaucin A、CI 42090、C.I.食用青色2号、アシッドブルー62(CI 62045)、アシッドブルー74(E 132、CI 73015)、アシッドブルー80(CI 61585)、アシッドグリーン3(CI 42085、食用緑色1号)、アシッドグリーン5(CI 42095)、アシッドグリーン9(C.I.42100)、アシッドグリーン22(C.I.42170)、アシッドグリーン25(CI 61570、ジャパングリーン201、D&CグリーンNo.5)、アシッドグリーン50(Brilliant Acid Green BS、C.I.44090、Acid Brilliant Green BS、E 142)、アシッドブラック1(Black n° 401、Naphthalene Black 10B、Amido Black 10B、CI 20 470、COLIPA n° B15)、アシッドブラック52(CI 15711)、食用黄色8号(CI 14270)、食用青色5号、D&Cイエロー8、D&Cグリーン5、D&Cオレンジ10、D&Cオレンジ11、D&Cレッド21、D&Cレッド27、D&Cレッド33、D&Cバイオレット2および/またはD&Cブラウン1。
例えば、アニオン直接染料の水への溶解度は以下のようにして測定できる。0.1gのアニオン直接染料をビーカー内に入れる。攪拌子を添加する。次いで100mlの水を添加する。この混合物を磁気攪拌機で撹拌しながら25℃まで加熱する。これを60分間撹拌する。次いで、この水性混合物を目視評価する。まだ未溶解残渣がある場合、水の量を、例えば10mlずつ増やす。使用した量の染料が完全に溶解するまで水を添加する。染料-水混合物が染料の高強度のため視認評価できない場合、混合物を濾過する。ある割合の未溶解染料が濾紙上に残存している場合、水の量をより多くして溶解度試験を繰り返す。0.1gのアニオン直接染料が25℃において100mlの水に溶解する場合、染料の溶解度は1g/Lである。
アシッドイエロー1は8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と称され、水への溶解度は少なくとも40g/L(25℃)である。
アシッドイエロー3は2-(2-キノリル)-1H-インデン-1,3(2H)-ジオンのモノスルホン酸のナトリウム塩とジスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、水への溶解度は20g/L(25℃)である。
アシッドイエロー9は8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は40g/L(25℃)より高い。
アシッドイエロー23は4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1-(4-スルホフェニル)-4-((4-スルホフェニル)アゾ)-1H-ピラゾール-3-カルボン酸の三ナトリウム塩であり、25℃で水に非常に溶けやすい。
アシッドオレンジ7は4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩である。その水への溶解度は7g/L(25℃)より高い。
アシッドレッド18は7-ヒドロキシ-8-[(E)-(4-スルホナト-1-ナフチル)-ジアゼニル)]-1,3-ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩であり、水への溶解度は顕著に高く20重量%より高い。
アシッドレッド33は5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-ナフタレン-2,7-ジスルホン酸二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は2,5g/L(25℃)である。
アシッドレッド92は3,4,5,6-テトラクロロ-2-(1,4,5,8-テトラブロモ-6-ヒドロキシ-3-オキソキサンテン-9-イル)安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は10g/L(25℃)より高いと示されている。
アシッドブルー9は2-({4-[N-エチル(3-スルホナトベンジル]アミノ]フェニル}{4-[(N-エチル(3-スルホナトベンジル)イミノ]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン}メチル)-ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩であり、水への溶解度は20重量%(25℃)より高い。
したがって、非常に好ましい方法は、薬剤(a)が、アシッドイエロー1、アシッドイエロー3、アシッドイエロー9、アシッドイエロー17、アシッドイエロー23、アシッドイエロー36、アシッドイエロー121、アシッドオレンジ6、アシッドオレンジ7、アシッドオレンジ10、アシッドオレンジ11、アシッドオレンジ15、アシッドオレンジ20、アシッドオレンジ24、アシッドレッド14、アシッドレッド27、アシッドレッド33、アシッドレッド35、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド73、アシッドレッド87、アシッドレッド92、アシッドレッド95、アシッドレッド184、アシッドレッド195、アシッドバイオレット43、アシッドバイオレット49、アシッドバイオレット50、アシッドブルー1、アシッドブルー3、アシッドブルー7、アシッドブルー104、アシッドブルー9、アシッドブルー62、アシッドブルー74、アシッドブルー80、アシッドグリーン3、アシッドグリーン5、アシッドグリーン9、アシッドグリーン22、アシッドグリーン25、アシッドグリーン50、アシッドブラック1、アシッドブラック52、食用黄色8号、食用青色5号、D&Cイエロー8、D&Cグリーン5、D&Cオレンジ10、D&Cオレンジ11、D&Cレッド21、D&Cレッド27、D&Cレッド33、D&Cバイオレット2および/またはD&Cブラウン1からなる群より選択されるアニオン直接染料の群からの少なくとも1種のさらなる着色化合物(a2)を含むことを特徴とする。
直接染料(複数可)、特にアニオン直接染料は、所望の色彩強度に応じて薬剤(a)中にいろいろな量で使用できる。薬剤(a)が、その総重量に対して1種以上の直接染料(a2)を0.01~10重量%、好ましくは0.1~8重量%、より好ましくは0.2~6重量%、非常に特に好ましくは0.5~4.5重量%の総量で含む場合、特に満足な結果を得ることができた。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)が、薬剤(a)の総重量に対して1種以上の直接染料を着色化合物(a2)として0.01~10重量%、好ましくは0.1~8重量%、より好ましくは0.2~6重量%、非常に好ましくは0.5~4.5重量%の総量でさらに含むことを特徴とする。
該薬剤はまた、1種以上の界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤という用語は表面活性物質を示す。疎水性残基と負荷電の親水性頭部基からなるアニオン界面活性剤、負電荷と相殺性の正電荷の両方を担持している両性界面活性剤、疎水性残基に加えて正荷電の親水性基を有するカチオン界面活性剤、および電荷をもたないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン界面活性剤に区別される。
双性イオン界面活性剤は、分子内に少なくとも1つの第四級アンモニウム基と少なくとも1つの-COO(-)-または-SO (-)基を有する表面活性化合物である。特に好適な双性イオン界面活性剤はいわゆるベタイン、例えばN-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウム-グリシネート、例えばココアルキル-ジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、各々、アルキル基またはアシル基内に8~18個のC原子を有するココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネートおよび2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン界面活性剤は、INCI名コカミドプロピルベタインで知られる脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、分子内のC~C24アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1つの遊離アミノ基と少なくとも1つの-COOHまたは-SOH基を含み、分子内塩を形成することができる表面活性化合物である。好適な両性界面活性剤の例は、各々、アルキル基内に約8~24個のC原子を有するN-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。両性または双性イオン界面活性剤の典型的な例はアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
特に好ましい両性界面活性剤はN-ココス(cocos)アルキルアミノプロピオネート、ココスアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12~C18-アシルサルコシンである。
また、該薬剤は少なくとも1種の非イオン界面活性剤をさらに含有してもよい。好適な非イオン界面活性剤は、脂肪族アルコールまたは脂肪酸1molに対して2~30molのエチレンオキシドの脂肪族アルコールおよび脂肪酸に対するアルキルポリグリコシド付加生成物ならびにアルキレンオキシド付加生成物である。好適な特性を有する調製物は、非イオン界面活性剤として、少なくとも2molのエチレンオキシドと反応させたエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有させた場合にも得られる。
また、該薬剤は少なくとも1種のカチオン界面活性剤を含有してもよい。カチオン界面活性剤は、各々、1個以上の正電荷を有する界面活性剤、すなわち表面活性化合物である。カチオン界面活性剤は正電荷のみを含むものである。通常、このような界面活性剤は疎水性部と親水性頭部基で構成されており、疎水性部は通常、炭化水素主鎖からなり(例えば、1つまたは2つの直鎖または分枝鎖のアルキル鎖からなる)、正電荷(複数可)は親水性頭部基に存在する。カチオン性界面活性剤の例は、
・疎水性基として8~28個の炭素原子の鎖長を有する1つまたは2つのアルキル鎖を有し得る第四級アンモニウム化合物、
・8~28個の炭素原子の鎖長を有する1つ以上のアルキル鎖で置換された第四級ホスホニウム塩または
・第三級スルホニウム塩である。
さらに、カチオン電荷もまた、オニウム構造の形態の複素環(例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環)の一部であり得る。カチオン電荷を担持している官能部単位に加えて、カチオン界面活性剤は、例えばエステルクアットの場合のように他の無電荷官能基もまた含んでいてもよい。カチオン界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に対して0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、最も好ましくは1~15重量%の総量で使用される。
さらに、該薬剤はまた、少なくとも1種のアニオン界面活性剤を含有してもよい。アニオン界面活性剤は、排他的にアニオン電荷(対応する対カチオンによって中和される)を有する表面活性薬剤である。アニオン界面活性剤の例は脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸であり、アルキル基内のC原子は12~20個であり、分子内のグリコールエーテル基最大16個までである。
アニオン界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に対して0.1~45重量%、好ましくは1~30重量%、最も好ましくは1~15重量%の総量で使用される。
所望のpH値に調整するため、薬剤(a)および(b)はまた、少なくとも1種のアルカリ化剤および/または酸性化剤を含有してもよい。本発明の目的のためのpH値は、22℃の温度で測定されるpH値である。
アルカリ化剤として、薬剤(a)および(b)は、例えばアンモニア、アルカノールアミンおよび/または塩基性アミノ酸を含有してもよい。
薬剤において使用できるアルカノールアミンは好ましくは、少なくとも1つのヒドロキシル基を担持しているC~Cアルキルペアレント(C2-C6 alkyl parent)を有する第1級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールによって形成される群から選択される。
特に好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オールおよび/または2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オールから選択される。特に好ましい一実施形態は、したがって、薬剤(a)および/または(b)は、アルカリ化剤として、2-アミノエタン-1-オールおよび/または2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オールから選択されるアルカノールアミンを含むことを特徴とする。
本発明の目的のため、アミノ酸は、その構造内に少なくとも1つのプロトン化性アミノ基と少なくとも1つの-COOHまたは1つの-SOH基を含む有機化合物である。好ましいアミノ酸はアミノカルボン酸、特にα-(アルファ)-アミノカルボン酸およびω-アミノカルボン酸であり、このとき、α-アミノカルボン酸が特に好ましい。
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、7より大きい等電点pIを有するアミノ酸である。
塩基性α-アミノカルボン酸は少なくとも1個の不斉炭素原子を含む。本発明との関連において、両方のエナンチオマーが具体的な化合物として、またはその混合物、特にラセミ体として等しく使用できる。しかしながら、天然状態で好ましい異性体形態、通常、L体を使用することが特に好都合である。
塩基性アミノ酸は好ましくは、アルギニン、リシン、オルニチンおよびヒスチジン、特に好ましくはアルギニンおよびリシンによって形成される群から選択される。さらなる特に好ましい一実施形態において、薬剤は、したがって、アルカリ化剤がアルギニン、リシン、オルニチンおよび/またはヒスチジンからなる群より選択される塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
また、薬剤(a)および/または(b)は、アルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤をさらに含有してもよい。適用可能な無機アルカリ化剤は好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムによって形成される群から選択される。
非常に特に好ましいアルカリ化剤はアンモニア、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、アルギニン、リシン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムである。
当業者が熟知している酸性化剤は、例えば有機酸、例えばクエン酸、酢酸、マレイン酸、乳酸、リンゴ酸または酒石酸および希薄鉱酸、例えば塩酸、硫酸またはリン酸である。
薬剤(a)および/または薬剤(b)にマット剤をさらに含んでもよい。好適なマット剤として、例えば、(加工)デンプン、ワックス、タルクおよび/または(修飾)シリカが挙げられる。マット剤の量は、薬剤(a)または薬剤(b)の総量に対して好ましくは0.1~10重量%である。好ましくは、薬剤(b)はマット剤を含む。
薬剤(a)および/または(b)はまた、他の活性成分、助剤および添加剤、例えば溶剤;脂肪族成分、例えばC~C30脂肪酸トリグリセリド、C~C30脂肪酸モノグリセリド、C~C30脂肪酸ジグリセリドおよび/または炭化水素;ポリマー;ストラクチュラント(structurant)、例えばグルコースまたは塩化ナトリウム、ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例えばレシチンおよびケファリン;香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン;繊維構造改善活性成分、特に単糖類、二糖類およびオリゴ糖、例えばグルコース、ガラクトース、フルクトース、フルクトースおよびラクトース;製品を着色するための染料;フケ防止活性成分、例えばピロクトン・オラミン、亜鉛オマジンおよびクリンバゾール;アミノ酸およびオリゴペプチド;動物系および/または植物系ならびに脂肪酸縮合生成物または任意にアニオン修飾型もしくはカチオン修飾型誘導体の形態のタンパク質加水分解物;植物油;光安定剤およびUVブロッカー;活性成分、例えばパンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびその塩またはビサボロール;ポリフェノール、特にヒドロキシ桂皮酸、6,7-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボンおよびフラボノール;セラミドまたは疑似セラミド;ビタミン類、プロビタミンおよびビタミン前駆体;植物エキス;脂肪およびワックス、例えば脂肪族アルコール、ミツロウ、モンタンワックスおよびケロシン;膨潤剤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、炭酸水素塩、グアニジン、尿素および第一級、第二級および第三級ホスフェート;乳白剤、例えばラテックス、スチレン/PVPおよびスチレン/アクリルアミドコポリマー;真珠光沢薬剤、例えばエチレングリコールモノ-およびジステアレートならびにPEG-3-ジステアレート;ならびに発泡剤、例えばプロパン-ブタン混合物、NO、ジメチルエーテル、COおよび空気を含有してもよい。
このような他の物質の選択は、専門家により薬剤の所望の特性に従うように行われる。他の任意の成分およびこのような成分の使用量に関して、その専門家に知られた関連マニュアルが明示的に参照される。さらなる活性成分および補助物質は好ましくは、薬剤(a)および/または(b)中に、それぞれの薬剤の総重量に対して各場合において0.0001~25重量%、0.0005~15重量%の量で使用される。
[ケラチン物質を染色する方法]
この方法では、薬剤(a)および(b)をケラチン物質、特に人毛に塗布する。したがって、薬剤(a)および(b)は使用準備済の薬剤である。薬剤(a)と(b)は異なる。
原則的に、薬剤(a)および(b)は同時または連続的に塗布することができ、このとき、連続的に塗布することが好ましい。
最良の結果は、薬剤(a)をケラチン物質に前処理剤として塗布し、次いで薬剤(b)を着色剤として塗布する場合に得られた。
したがって、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法であって、与えられた順序で、以下の工程:
・第1の工程において、ケラチン物質への薬剤(a)の塗布工程、ここで薬剤(a)は、少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、および
・第2の工程において、ケラチン物質への薬剤(b)の塗布工程、ここで薬剤(b)は以下を含む:
(b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および
(b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
を含む方法が特に好ましい。
さらに、染色されたケラチン物質に対して長期間にわたって高い溶出耐久性を付与するため、薬剤(a)および(b)は、特に好ましくは、薬剤(a)の塗布と薬剤(b)の塗布の間の期間が最大数時間であることを意味する同じ染色方法において塗布する。
さらなる好ましい一実施形態において、該方法は、薬剤(a)を最初に塗布し、その後に薬剤(b)を塗布し、薬剤(a)の塗布と薬剤(b)の塗布の間の期間が最大でも24時間、好ましくは最大でも12時間、特に好ましくは最大でも6時間であることを特徴とする。
この方法では、ケラチン物質、特に人毛は、最初に薬剤(a)で処理される。続いて、着色化合物を含む実際の着色剤(b)をケラチン物質に塗布する。
前処理剤(a)の特徴的な特性の1つは、これが少なくとも1種の反応性有機ケイ素化合物を含んでいることである。反応性有機ケイ素化合物(複数可)(a)は、毛髪表面と合うとすぐにこれを官能化する。このようにして、第1のフィルムが形成される。該方法の第2の工程では、着色剤(b)が次に毛髪に塗布される。着色剤(b)の塗布中、着色化合物は、有機ケイ素化合物によって形成されたフィルムと相互作用し、したがってケラチン物質に結合される。
さらなる実行形態の文脈では、示された順序で
(1)薬剤(a)をケラチン物質に対して塗布する工程、
(2)薬剤(a)を10秒~10分、好ましくは10秒~5分の期間作用させる工程、
(3)必要であれば、ケラチン物質を水ですすぎ洗いする工程、
(4)薬剤(b)をケラチン物質に対して塗布する工程、
(5)薬剤(b)を30秒~30分、好ましくは30秒~10分の期間、作用させる工程、および
(6)ケラチン物質を水ですすぐ工程
を含む手順が特に好ましい。
該方法の工程(3)および(6)でのケラチン物質の水でのすすぎ洗いは、本発明によれば、すすぎ洗い方法に、薬剤(a)および(b)以外になんら他の薬剤を伴わずに水だけを使用することを意味すると理解されたい。
工程(1)では、薬剤(a)が最初にケラチン物質、特に人毛に塗布される。
塗布後、薬剤(a)をそのままにしてケラチン物質に作用させる。これとの関連において、ケラチン物質、人毛への10秒~10分、好ましくは20秒~5分、最も好ましくは30秒~2分の曝露時間が特に好都合であることがわかった。
該方法の好ましい一実施形態において、薬剤(a)を次に、後続の工程で薬剤(b)を毛髪に塗布する前にケラチン物質からすすぎ洗いすることができる。
等しく良好な洗い流し堅牢性を有する染色が、まだ薬剤(a)に曝露されているケラチン物質に薬剤(b)を塗布した場合に得られた。
工程(4)では、薬剤(b)が次にケラチン物質に塗布される。塗布後、薬剤(b)を毛髪に対して作用させる。
薬剤(b)との接触時間が短くても、該方法により、特に良好な強度および洗い流し堅牢性を有する染色をもたらすことが可能となる。ケラチン物質上、人毛上での10秒~10分、好ましくは20秒~5分、最も好ましくは30秒~3分の接触時間が特に好都合であることがわかった。
工程(6)では、薬剤(b)(およびまだ存在していれば薬剤(a))が次にケラチン物質から水ですすぎ洗い流される。
[多成分パッケージユニット(パーツキット)]
この方法では、薬剤(a)および(b)をケラチン物質に塗布する、すなわち、2つの薬剤(a)および(b)はそれぞれ使用準備済の薬剤である。
ユーザーの快適性を高めるため、好ましくはユーザーに必要とされるすべての資材が多成分パッケージユニット(パーツキット)の形態で提供される。
本発明の第2の主題は、したがって、
・薬剤(a)を含む第1の容器であって、薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物(a1)を含む、
・薬剤(b)を含有する第2の容器であって、薬剤(b)は以下を含む:
(b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および
(b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
が互いに別個に包括的に包装された、ケラチン物質を着色するための多成分包装ユニット(パーツキット)である。
キットの薬剤(a)に含まれる有機ケイ素化合物は、上記の方法の薬剤(a)においても使用された有機ケイ素化合物に相当する。
キットの薬剤(b)に含まれる、α)基質プレートレットおよびβ)コーティングを含み、コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を含むエフェクト顔料の群からの着色化合物は、α)基板プレートレットおよびβ)コーティングを含み、コーティングが金属アルコキシドおよび塩基性基有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を有する、エフェクト顔料の群からの着色化合物に相当し、これは、上記のプロセスの薬剤(b)でも使用された。
薬剤(a)は、有機ケイ素化合物(複数可)とともに、先に記載のような水分の存在下で加水分解および/またはオリゴマー化および/または重合を行うことができる類型の反応性化合物を含有する。その高い反応性の結果、このような有機ケイ素化合物はケラチン物質上にフィルムを形成する。
未成熟な加水分解、オリゴマー化および/または重合を回避するため、使用準備済の薬剤(a)を使用直前に調製することが好ましい場合がある。
さらなる実施形態の文脈において、ケラチン物質を着色するための多成分パッケージングユニット(パーツキット)は、好ましくは、
・薬剤(a’)を含む第1の容器、前記薬剤(a’)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む、
・薬剤(a’’)を含む第2の容器、前記薬剤(a’’)は水を含む、および
・薬剤(b)を含有する第3の容器、前記薬剤(b)は以下を含む:
(b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および
(b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
が互いに別個にパッケージングされる。
貯蔵において可能な限り安定な配合物を得ることができるように、薬剤(a’)自体は好ましくは低水分量または水無含有となるように配合される。
好ましい一実施形態において、多成分パッケージユニット(パーツキット)は、薬剤(a’)が、薬剤(a’)の総重量に対して10重量%未満、好ましくは5重量%未満、より好ましくは1重量%未満、なおより好ましくは0.1重量%未満、非常に特に好ましくは0.01重量%未満の水分含有量を有することを特徴とする。
薬剤(a’’)は水を含む。好ましい一実施形態において、多成分パッケージユニット(パーツキット)は、薬剤(a’’)が薬剤(a’’)の総重量に対して15~100重量%、好ましくは35~100重量%、より好ましくは55~100重量%、さらにより好ましくは65~100重量%、非常に特に好ましくは75~100重量%の水分含有量を有することを特徴とする。
この実施形態の範囲において、使用準備済の薬剤(a)は次に、薬剤(a’)と(a’’)を混合することによって調製される。
例えば、ユーザーにより最初に、有機ケイ素化合物(複数可)を含有している薬剤(a’)が水含有薬剤(a’’)とともに撹拌またはシェイクされてもよい。ユーザーにより次に、(a’)と(a’’)のこの混合物がケラチン物質に、調製直後または10秒間~20分間の短い反応時間後のいずれかで塗布され得る。その後、ユーザーにより薬剤(b)が上記のようにして塗布され得る。
多成分パッケージングユニットのこの実施形態では、薬剤(a’’)が少なくとも1種の着色化合物(a2)をさらに含むことが好ましい場合がある。これは、好ましくは、少なくとも1種の金属酸化物および/または金属酸塩化物でコーティングされた有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料および/または有色の雲母または雲母ベース顔料の群から選択される。
あるいは、多成分パッケージングユニットは、少なくとも1種の着色化合物(a2)を含有する薬剤(a’’’)をさらに含んでもよい。好ましくは、薬剤(a’’’)はシリコーンポリマーをさらに含む。
この実施形態の範囲において、使用準備済の薬剤(a)は次に、薬剤(a’)、(a’’)および(a’’’)を混合することによって調製される。
多成分パッケージユニットのさらに好ましい実施形態に関して、同じことが方法について、準用される。
[1.配合物]
以下の配合物を製造した(特に記載のない限り、数字はすべて、単位:重量%である)
Figure 2022541289000059

シランを一部の水と混合し、この混合物を30分間放置した。次いで、クエン酸/アンモニアを添加することによってpHの値を所望の値に調整した。次いで、水を添加して100gにした。
Figure 2022541289000060

[2.適用]
一束の毛髪(Kerling,ユーロナチュラルヘアホワイト)を薬剤(a)中に浸漬し、1分間放置した。その後、過剰の薬剤(a)を各毛束から取り除いた。各毛束を水で短時間、洗い流した。過剰の水を各毛束から擦り落とした。
続いて、この毛束を各々、薬剤(b)中に浸漬し、1分間放置した。その後、過剰の薬剤(b)を各毛束から取り除いた。各毛束を水で短時間、洗い流した。過剰の水を各毛束から擦り落とした。
続いて、この毛束を目視評価した。

Claims (15)

  1. 以下の工程:
    ・ケラチン物質への薬剤(a)の塗布工程、ここで前記薬剤(a)は以下を含む:
    (a1)少なくとも1種の有機ケイ素化合物、および
    ・前記ケラチン物質への薬剤(b)の塗布工程、ここで前記薬剤(b)は以下を含む:
    (b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および
    (b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
    を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法。
  2. 前記薬剤(a)が、1個、2個または3個のケイ素原子を有するシランから選択される少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含み、前記有機ケイ素化合物は、好ましくは1分子あたり1つ以上の塩基性化学官能基と、1つ以上のヒドロキシル基または加水分解性基とを含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 前記薬剤(a)が、式(I)および/または(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022541289000061
    [式中、
    ・R、Rは独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
    ・Lは直鎖または分岐鎖の、二価のC~C20アルキレン基であり、
    ・Rは水素原子またはC~Cアルキル基であり、
    ・RはC~Cアルキル基を表し、
    ・aは1~3の整数を表し、
    ・bは3-aの整数である]
    および
    Figure 2022541289000062
    [式(II)の有機ケイ素化合物中、
    ・R、R’、R’’は独立して、水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
    ・R、R’およびR’’は独立して、C~Cアルキル基を表し、
    ・A、A'、A''、A'''およびA''''は独立して、直鎖または分枝鎖の二価のC~C20アルキレン基を表し、
    ・RおよびRは独立して、水素原子、C~Cアルキル基、ヒドロキシC~Cアルキル基、C~Cアルケニル基、アミノC~Cアルキル基または式(III)の基:
    Figure 2022541289000063
    〔式中、
    ・cは1~3の整数を表し、
    ・dは3-cの整数を表し、
    ・c’は1~3の整数を表し、
    ・d’は3-c’の整数を表し、
    ・c’’は1~3の整数を表し、
    ・d’’は3-c’’の整数を表し、
    ・eは0または1を表し、
    ・fは0または1を表し、
    ・gは0または1を表し、
    ・hは0または1を表す、
    ただし、e、f、gおよびhのうちの少なくとも1つは0と異なるものとする〕
    を表す]
    を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
  4. 前記薬剤(a)が式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022541289000064
    [式中
    ・R、Rはともに水素原子を表し、
    ・Lは直鎖の二価のC~C-アルキレン基、好ましくはプロピレン基(-CH-CH-CH-)またはエチレン基(-CH-CH-)を表し、
    ・Rは水素原子、エチル基またはメチル基を表し、
    ・Rはメチル基またはエチル基を表し、
    ・aは数値3を表し、
    ・bは数値0を表す]
    を含むことを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記薬剤(a)が、
    ・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    ・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    ・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
    ・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    ・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    ・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
    ・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    ・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    ・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
    ・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    ・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
    ・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール、および
    ・これらの混合物
    からなる群より選択される式(I)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記薬剤(a)が前記式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022541289000065
    [式中
    ・eおよびfはともに数値1を表し、
    ・gおよびhはともに数値0を表し、
    ・AおよびA’は独立して、直鎖の二価のC~Cアルキレンを表し、
    ・Rは水素原子、メチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-アルケニル基、2-アミノエチル基または式(III)の基を表す]
    を含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 薬剤(a)が、
    ・3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    ・3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    ・N-メチル-3-(トリメトキシシリル)-N-[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    ・N-メチル-3-(トリエトキシシリル)-N-[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    ・2-[ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール
    ・2-[ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ]-エタノール
    ・3-(トリメトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    ・3-(トリエトキシシリル)-N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1-プロパンアミン
    ・N1,N1-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン、
    ・N1,N1-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-1,2-エタンジアミン
    ・N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン
    ・N,N-ビス[3-(トリエトキシシリル)プロピル]-2-プロペン-1-アミン、および
    ・これらの混合物
    からなる群より選択される式(II)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
  8. 薬剤(a)が式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
    Figure 2022541289000066
    [式中、
    ・RはC~C18アルキル基を表し、
    ・R10は水素原子またはC~Cアルキル基を表し、
    ・R11はC~Cアルキル基を表し、
    ・kは1~3の整数であり、
    ・mは3-kの整数を表す]
    を含むことを特徴とする、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記薬剤(a)が、
    ・メチルトリメトキシシラン
    ・メチルトリエトキシシラン
    ・エチルトリメトキシシラン
    ・エチルトリエトキシシラン
    ・プロピルトリメトキシシラン
    ・プロピルトリエトキシシラン
    ・ヘキシルトリメトキシシラン
    ・ヘキシルトリエトキシシラン
    ・オクチルトリメトキシシラン
    ・オクチルトリエトキシシラン
    ・ドデシルトリメトキシシラン
    ・ドデシルトリエトキシシラン
    ・オクタデシルトリメトキシシラン
    ・オクタデシルトリエトキシシラン、および
    ・これらの混合物
    からなる群より選択される式(IV)の少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 基材プレートレットがアルミニウムを含むことを特徴とする、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記金属アルコキシドが、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチルオルトシリケート、テトライソプロピルオルトシリケート、およびそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される、シリコンアルコキシドを含むことを特徴とする、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 塩基性基を有する前記有機ケイ素化合物が1、2または3個のケイ素原子を含み、1分子あたり1つ以上の塩基性化学基および1つ以上のヒドロキシル基および/または加水分解性基をさらに含むことを特徴とする、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
  13. 塩基性基を有する有機ケイ素化合物は、
    ・(3-アミノプロピル)トリエトキシシラン
    ・(3-アミノプロピル)トリメトキシシラン
    ・1-(3-アミノプロピル)シラントリオール
    ・(2-アミノエチル)トリエトキシシラン
    ・(2-アミノエチル)トリメトキシシラン
    ・1-(2-アミノエチル)シラントリオール
    ・(3-ジメチルアミノプロピル)トリエトキシシラン
    ・(3-ジメチルアミノプロピル)トリメトキシシラン
    ・1-(3-ジメチルアミノプロピル)シラントリオール
    ・(2-ジメチルアミノエチル)トリエトキシシラン
    ・(2-ジメチルアミノエチル)トリメトキシシラン
    ・1-(2-ジメチルアミノエチル)シラントリオール、および
    ・これらの混合物
    からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
  14. 薬剤(a)が、有色の金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、シリケート、金属硫化物、金属シアン化物錯体、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、ならびに/または少なくとも1種の金属酸化物および/もしくは金属酸塩化物でコーティングされた有色の雲母もしくは雲母ベース顔料の群から好ましくは選択される少なくとも1種の着色化合物(a2)をさらに含むことを特徴とする、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
  15. 別々に包装された
    ・薬剤(a)を含む第1の容器、ここで薬剤(a)は少なくとも1種の有機ケイ素化合物を含む、および
    ・薬剤(b)を含有する第2の容器、ここで前記薬剤(b)は以下を含む:
    (b1)α)基材プレートレットおよびβ)コーティングを含み、該コーティングが、金属アルコキシドおよび塩基性基を有する有機ケイ素化合物を使用して湿式化学的に調製された少なくとも1つの層を含む少なくとも1種のエフェクト顔料を含む、少なくとも1種の着色化合物;および
    (b2)少なくとも1種のフィルム形成性ポリマー
    を含む、ケラチン物質を染色するためのパーツキット。
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