JP2022515093A - イソシアネートフリーバインダー - Google Patents

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Abstract

本発明は、少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を有するアセトアセテートエステル化合物、少なくとも２個のアクリレート官能基を有するアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含む樹脂組成物に関する。この樹脂組成物は、環境への毒性がより少ないイソシアネートフリーバインダーとして作用する。本発明は、繊維及び前記樹脂組成物を含む繊維強化部品の調製方法、並びに前記バインダーをベースとする、鋳造工業用の鋳物成形型の調製方法を更に開示する。

Description

本発明は、少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を有するアセトアセテートエステル化合物、少なくとも２個のアクリレート官能基を有するアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含む樹脂組成物に関する。この樹脂組成物は、環境への毒性がより少ないイソシアネートフリーバインダーとして作用する。本発明は、繊維及び前記の樹脂組成物を含む繊維強化部品の調製方法、並びに前記バインダーをベースとする、鋳造工業用の鋳造成形型（ｆｏｕｎｄｒｙ ｍｏｌｄ）の調製方法を更に開示する。
砂型鋳造は、砂型成形鋳造としても公知であり、砂を成形材料として使用することを特徴とする鋳金法である。これは、金属部品を作製するために鋳物業において最も一般的に使用される方法の１つである。砂型鋳造では、使い捨て鋳造型（ｆｏｕｎｄｒｙ ｓｈａｐｅ）（通常は、成形型及び中子と特徴付けられ、これらの用語は本明細書において交換可能に使用される。）は、鋳造混合物を造形し及び硬化させることによって作製され、鋳造混合物は、砂及び有機又は無機バインダーの混合物である。バインダーは、鋳造過程において成形型及び中子を補強するために使用される。
砂型鋳造において一般的に使用される２つの手順は、「ノーベーク（ｎｏ－ｂａｋｅ）」法及び「コールドボックス（ｃｏｌｄ ｂｏｘ）」法である。
「ノーベーク」法では、鋳造骨材（例えば、砂）、バインダー樹脂モノマー及び液体硬化触媒を混合及び圧縮して、硬化鋳造型（すなわち、成形型又は中子）を製造する。この方法では、上記の成分を混合した後に得られた混合物を、成形ボックスの中に流し込み、樹脂が凝固するまで保持する。ノーベーク法では、更なる取り扱い及び造形が不可能になる程度まで鋳造混合物が硬化する前に、成分を混合した後に造形を可能にするのに十分な作業時間をもたらす鋳造混合物を配合することが重要である。
典型的な「ノーベーク」法は、米国特許第５，４５９，１７８Ａ号に記載されている。そこでは、液体第三級アミン触媒が鋳造骨材（砂）と混合され、続いて鋳型バインダーが添加され、鋳型バインダーは、アセトアセテートエステル及びα，β－エチレン性不飽和モノマーの混合を当量比の０．８～１．２で含む。次いで得られた鋳造混合物にパターンが導入され、硬化される。しかし、適切な硬度を得るのに必要な時間は、許容できないほど長い。
一方では、「コールドボックス法」は、鋳造型を作製する方法を指し、ここでは鋳造混合物が最初に鋳造骨材（例えば、砂）及びバインダー樹脂モノマーを混合することによって形成され、その後に前記鋳造混合物をガス状硬化剤で硬化させて、鋳造型を得る。コールドボックス法では、鋳造骨材とバインダー（樹脂）の混合物を、硬化前に（すなわち、硬化触媒の非存在下で）成形ボックスの中に流し込む。これは、鋳金用に望ましい鋳造型が硬化過程の開始前に形成されることを意味する。このため非常に迅速な硬化が望ましい。このことがノーベーク法と対照的であり、鋳造混合物が成形ボックスの中に流し込まれるとき、硬化剤は鋳造混合物に既に存在しており、それによって硬化反応は、更に造形するには硬質になり過ぎる前に、ある特定の加工時間（「ポットライフ」又は「作業時間」）を可能にするのに十分なほどゆっくりであるべきである。コールドボックス法は、鋳造部品の大規模生産に使用される高性能鋳造型製造方法であり、高い加工信頼性及び生産性を特徴とする。コールドボックス法の決定的な特徴は、バインダーシステム（すなわち、樹脂及び硬化触媒）の高い反応性であり、高い反応性は、中子生産にとって短い生産サイクルを可能にする。
コールドボックス法は、高価で都合の悪いエネルギー消費型熱硬化の必要性を排除している。寸法精度、生産性、並びに他の中子及び成形型生産システムより潜在的に高い品質という利点をもたらし、硬化サイクルは比較的迅速である。コールドボックス法は硬化のために高温熱源に依存しないので、低減されたエネルギー消費を生じ、生産性及び品質についての利点によって、鋳造完了毎のコストを下げる。
コールドボックス法は、鋳型混合物が優れた流れ特性及び良好な可剥性（ｓｔｒｉｐａｂｉｌｉｔｙ）を有するので、複雑な造形を有する小さな中子を製造するのに特に好適である。周囲温度での硬化のため、小さく薄い部分及び突出部は、厚い部分の硬化にかかる時間で過剰に硬化又は焼成されない。加えて、熱硬化は、鋳造型の寸法不安定性を伴うこともあり、寸法不安定性は、周囲温度で硬化を使用するコールドボックス法では回避される。
コールドボックス法では、架橋機構がポリウレタン化学に基づくバインダーシステムが伝統的に使用されている。ポリウレタン形成バインダーは、フェノール樹脂成分及びポリイソシアネート成分から典型的になり、フェノール樹脂成分及びポリイソシアネート成分は、圧縮及び硬化の前に砂と混合される。フェノール樹脂成分は、少量の遊離フェノール、遊離ホルムアミド、並びに有機溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン及び／又はキシレン）を一般に含有し、遊離フェノール、遊離ホルムアミド及び有機溶媒は全て毒性があり、不快な臭いがすることがある。それゆえに、これらの成分は、環境及び作業者にとってストレスを作り出す。
加えて、フェノール、ホルムアルデヒド、並びに／又は残留有機溶媒（例えば、ベンゼン及び／若しくはトルエン及び／若しくはキシレン）で汚染された砂は、鋳造の副産物として蓄積し、コストのかかる析出及び再生利用を必要とする。少ない有害成分を利用するバインダーシステムは、析出コストの有意な低減をもたらす。過去に硬化触媒として使用されたアミン塩基、例えばトリエチルアミンは、強烈な悪臭化合物であり、したがって、そのような化合物と毎日接触している作業者にとって生理学的な負担をかけている。更に、固体成分をベースとするバインダーシステムは、鋳造骨材を樹脂成分でコーティングするために溶媒の使用を必要とする。これらの溶媒は、作業者に潜在的な健康被害をもたらすのみならず、得られる成形型及び中子の強度又は硬度も低減し得る。
米国特許出願第５，４５９，１７８号明細書
環境問題に対する認識及び規制当局からの圧力が増加しているので、低減された量の毒性及び／若しくは有害成分を含有する又は環境上若しくは健康上有害である材料を実質的に含有しない砂中子及び砂成形型の製造のため、新たな樹脂配合物及びバインダーシステムを開発する必要がある。非毒性成分からなる樹脂配合物の主要な利点は、鋳物業の作業者が鋳造過程で曝露される潜在的に有害な放出物の低減である。それゆえに、例えば、フェノール及び／又はホルムアルデヒド、並びにイソシアネートを含有する従来技術のバインダーシステムを、不愉快さの少ないバインダーシステムに変える必要がある。
本発明は、周囲温度で迅速な硬化時間を可能にする及び従来技術のフェノール／イソシアネート系バインダーシステムと同じ環境上又は健康上の懸念を受けない成分を用いる、鋳造型の調製方法を提供することによって、この必要性を満たす。本発明の方法は、高い機械的強度を有する成形型及び中子を提供し、前記成形型及び中子の特に複雑な造形を可能にする。
本発明者らは、驚くべきことに、少なくとも２個のアセトアセテート官能基を含むアセトアセテート化合物及び少なくとも２個のアクリレート官能基を含むアクリレート化合物を含有し、ガス状第三級アミン硬化触媒で硬化されて、優れた機械的性質、例えば硬度及び引張強さを有する鋳造型、すなわち、成形型及び／又は中子を提供し得る、樹脂配合物に基づいたバインダーシステムを、見出した。この方法は、従来技術における上記欠点を回避する。
本発明者らは、更に驚くべきことに、アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムが、公知の方法における欠点を克服する繊維強化部品の調製にも使用され得ることを、見出した。
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）をベースとする樹脂組成物は、繊維強化部品の製造に広く使用されている。ビスフェノールＡジグリシジルエーテル系熱硬化性樹脂組成物は、良好な機械的性質、例えば、弾性率、耐熱性、化学安定性、コスト効率をもたらし、許容される加工性を示すことができる。しかし、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）は内分泌撹乱性を示すことが見出され、このことは２０１８年１月に欧州化学機関（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｇｅｎｃｙ）（ＥＣＨＡ）がＢＰＡを高懸念物質（ＳＶＨＣ）のリストに加える結果を生じた。この評価から、環境上及び健康上の有害物質を回避するため及び可能な場合には特定の用途においてＢＰＡ系樹脂システムを替えるために、害の少ない技術的代替物の開発が必要とされている。
毒物学の観点の他に、設定される方法及び硬化時間の調整を可能にする、繊維強化部品の調製のための方法及び材料が必要とされた。加えて、方法及び材料は、生産方法の特定の要件を満たす必要があり、このことは、強度、例えば機械的強度、引張強さ、引張弾性率、弾性率（例えば、ヤング率）又は硬度（例えば、ショア硬度若しくはショアＤ）などの良好な機械的性質を有する部品を提供し、複雑な形状を有していても繊維強化部品の製造を可能にし、例えば、ＢＰＡ系樹脂組成物の場合では内分泌撹乱性などの環境上又は健康上の懸念を起こす化合物を使用する必要性をなくする。
ＢＰＡ系樹脂組成物などの一般的な樹脂組成物を用いる方法と対照的に、本発明の方法は、内分泌撹乱性を有する化合物を含まず、それゆえに、環境に対して、同様に成分に曝露される又は硬化繊維強化部品を使用する任意の人々に対して毒性がより少ない樹脂組成物を利用する。
本発明の硬化樹脂組成物は、高い強度、例えば、機械的強度、引張強さ、引張弾性率又は硬度を有する。
更に、ＢＰＡ含有樹脂組成物の使用と比較して、本発明の樹脂組成物は、周囲温度硬化条件下であっても高い引張強さを達成することができる。このことは、部品製造業者が、加熱される必要のない工具により作業することを可能にする。
加えて、部品の形状及び／又は樹脂の含有量若しくは量に従って、硬化サイクルを、樹脂成分濃度の調整によって、必要とされる処理サイクル時間に調整することができる。本発明の樹脂組成物の迅速な硬化であっても、繊維強化部品を製造するサイクル時間の低減が可能である。
更に、サイクル時間を、硬化温度を上げることによって追加的に短縮することができる。また、本発明のニート樹脂組成物は、低い粘度、例えば、２０℃で２５～２５０ｍＰａｓを有するように選択することができ、このことは、繊維強化部品の難しい形状のために設計された複雑な工具を使用しても、良好な繊維の濡れ、低い空洞率及び視覚的欠陥のない均質硬化部品をもたらす。
加えて、芳香族系エポキシアミン熱硬化性樹脂組成物と対照的に、本発明の樹脂組成物は、製造の際に又は硬化材料が日光に曝露されると、例えば黄変などの着色を受けない。このことは、とりわけ、無色又は実質的に無色の出発材料が使用される場合、装飾用複合部品の製造のための樹脂組成物の使用も可能にする。このように本発明の樹脂組成物は、良好な機械的性能を良好な光学的外観と組み合わせる。
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）と重合した、トリメチロールプロパントリアセトアセテート（ＡＡ－ＴＭＰ）、グリセロールトリアセトアセテート（ＡＡ－Ｇｌｙ）又はエチレングリコールジアセトアセテート（ＡＡ－ＥＧ）アセトアセテートエステル化合物を含む鋳造型の定性的破断試験の比較を示すグラフである。 実施例１における、鋳造骨材（ここでは、砂）に対して様々な量で３種の異なる樹脂配合物を使用して得た鋳造型の定性的破断試験の比較の結果である。砂に対する３つの異なる相対量の樹脂配合物（アセトアセテートエステル及びアクリレート化合物）を試験した（それぞれ、１：１０、１：２０及び１：３０（ｗ／ｗ））。鋳造骨材に対して増加した量の樹脂配合物は、得られた鋳造型の機械的強度を直線的に増加する。 硬度と硬化触媒の量との相関関係を示すグラフである。様々な量のＴＭＧを用いて室温で硬化させた、アクリレート化合物としてＴＭＰＴＡ及びアセトアセテートエステル化合物としてＡＡ－Ｇｌｙを含むニート樹脂（砂を用いない硬化バインダーシステム）硬度（ショアＡ）である。
略語
ＡＡ アセトアセチル、アセトアセテート、アセトアセチル基
ＡＡＥＳＴＥＲＣＯＭＰ アセトアセテートエステル化合物
ＡＣＲ アクリレート、アクリレート基
ＡＣＲＹＬＣＯＭＰ アクリレート化合物
ＡＭＩＮＣＡＴ アミン硬化触媒
ＢＡＤＧＥ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
ＣＯＮＴＦＩＬＩＭＰ 連続フィラメント含浸（Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｆｉｌａｍｅｎｔ Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）
ＤＡＢＣＯ １，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
ＤＢＮ １，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン
ＤＢＵ １，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン
ＦＩＢ 繊維
ＦＩＢＲＥＳＩＮＣＯＭＰ 繊維樹脂組成物
ＦＩＬＷＩＮ フィラメントワインディング
ＦＧＲ 官能基比
ＦＲＰ 繊維強化部品。繊維強化複合製品、繊維強化プラスチック、繊維強化プラスチック複合製品、複合製品又は複合物品と呼ぶこともできる。
ｐｓｉ ポンド毎平方インチ。１ｐｓｉ＝０．０６８９４７６バール＝６８９４．７６Ｐａ
ＰＵＬＴＲ 引抜成形（Ｐｕｌｔｒｕｓｉｏｎ）
ＲＥＳＩＮＣＯＭＰ 樹脂組成物
ＲＴ 室温、周囲温度
ＲＴＭ 樹脂トランスファー成形（Ｒｅｓｉｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｍｏｌｄｉｎｇ）
ＴＥＡ トリメチルアミン
ＴＭＧ １，１，３，３－テトラメチルグアニジン
ＶＡＣＩＮＦ 真空注入
ＷＣＭ 湿式圧縮成形
ｗｔ％ 重量パーセント又は重量毎パーセント。特に指示のない限り、本明細書に使用される相対量は、重量対重量比を指し、すなわち、パーセントは重量毎パーセント（ｗ／ｗ）を指す。
用語「樹脂組成物」及び「バインダーシステム」は、本明細書において交換可能に使用される。
用語「第三級アミン硬化触媒」及び「アミン硬化触媒」は、本明細書において交換可能に使用される。
用語「４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０．２，６］デカンのジアセトアセテート」、「ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０．２，６］デカンジアセトアセテート」及び「ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０］デカンジアセトアセテート」は、本明細書において同義的に使用される。
特に指示のない限り、本明細書に使用される相対量は、重量対重量比を指し、すなわち、パーセントは重量毎パーセント（ｗ／ｗ）を指す。
用語「プレミックスＡ」は、本明細書に使用されるとき、本明細書に定義されるアクリレート化合物及び本明細書に定義されるアミン硬化触媒を含む混合物を指す。
用語「プレミックスＢ」は、本明細書に使用されるとき、本明細書に定義されるアセトアセテートエステル化合物及び本明細書に定義されるアミン硬化触媒を含む混合物を指す。
用語「プレミックスＣ」は、本明細書に使用されるとき、本明細書に定義されるアセトアセテートエステル化合物及び本明細書に定義されるアクリレート化合物を含む混合物を指す。
本発明の方法
一態様において、本発明は、フェノール、ホルムアルデヒド、ハロゲン及びイソシアネート含有成分の使用を回避し、それでも、イソシアネートバインダーシステムに基づいた従来のコールドボックス法により製造された鋳造型に匹敵する、又はより改良された最終硬度及び／又は強度をもたらす鋳造型を調製する方法を対象とする。
本発明による鋳造型を調製する方法は、ｉ）鋳造骨材を樹脂配合物と混合して、鋳造混合物を得て、任意選択で前記鋳造混合物を、好ましくは適切な容器、例えば成形ボックスの中に流し込むことによって造形するステップ、並びにｉｉ）前記鋳造混合物を、ガスの形態で及び／又は不活性ガス流で供給される第三級アミン硬化触媒で硬化させ、任意選択で鋳造型を得るステップを含む。前記樹脂配合物は、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物を含む。１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含み、１種以上のアクリレート化合物は、それぞれ少なくとも２個のアクリレート官能基を含む。
本発明の上記の方法では、５種のアセトアセテートエステル化合物のうちの１種が、前記樹脂配合物に含まれていてもよく、好ましくは１～４種のアセトアセテートエステル化合物、より好ましくは１～３種のアセトアセテートエステル化合物、更により好ましくは１又は２種のアセトアセテートエステル化合物である。なおより好ましくは、主に１種のみ（９５％超の単一アセトアセテートエステル化合物）が存在し、最も好ましくは１種のアセトアセテートエステル化合物のみ（９９％超の単一アセトアセテートエステル化合物）が、前記樹脂配合物に含まれる。
本発明の上記の方法では、好ましくは１～１０種のアクリレート化合物、より好ましくは１～８種のアクリレート化合物、更により好ましくは１～６種のアクリレート化合物、なおより好ましくは１～５種のアクリレート化合物、なおより好ましくは１～４種のアクリレート化合物、なお更により好ましくは１～３種のアクリレート化合物が、前記樹脂配合物に含まれていてもよい。最も好ましくは、１又は２種（とりわけ最も好ましくは、主に１種（９５％超））のアクリレート化合物が前記樹脂配合物に含まれる。
本発明によるこの方法では、第三級アミン硬化触媒が添加される前に、鋳造骨材が１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物と混合される。このことは、硬化が開始される前に、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物と、鋳造骨材との十分な混合を生じ、それゆえに、より均質な鋳造混合物を硬化前にもたらす。
別法として、第三級アミン硬化触媒が１種以上のアクリレート化合物と混合され、次いでこの混合物に１種以上のアセトアセテートエステル化合物が添加され、最後に鋳造骨材が添加される。別法として、第三級アミン硬化触媒が１種以上のアクリレート化合物と混合され、次いでこの混合物に鋳造骨材が添加され、最後に１種以上のアセトアセテートエステル化合物が添加される。
本発明の方法では、樹脂配合物及び第三級アミン硬化触媒は、極めて有益なバインダーシステムを形成する。様々な第三級アミン硬化触媒を本発明による方法に使用することができる。有利には、第三級アミン硬化触媒は、少なくとも１１０℃、好ましくは少なくとも１２０℃、最も好ましくは少なくとも１３０℃（周囲圧力下）の沸点を有する。高沸点の第三級アミン触媒を使用することは、低い沸点の第三級アミンと比較して、より高い蒸気圧に起因して鋳造過程における潜在的に有害な放出物を低減する利点を有する。したがって、本発明の方法に使用される第三級アミン硬化触媒は、少なくとも１１０℃、少なくとも１２０℃、少なくとも１３０℃、少なくとも１４０℃、少なくとも１５０℃若しくは少なくとも１６０℃、又は１６０℃～１８０℃又は約１６０℃～約１７０℃の沸点を有することが好ましい。好ましい実施形態において、第三級アミン硬化触媒は、１６０℃～１８０℃の沸点を有する。
本発明の方法に使用される第三級アミン硬化触媒は、ガス流の形態で又は不活性ガスで供給されてもよい。不活性ガス流で運ばれる第三級アミン硬化触媒は、第三級アミンの沸点を下回る温度で鋳造混合物の中に導入され得る。このことは、高沸点、例えば１３０℃を上回る沸点を有する第三級アミン、例えば、ＴＭＧ（１，１，３，３－テトラメチルグアニジン）又はＤＡＢＣＯ（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）の使用を可能にし、同時にエネルギー消費を低く保つことができる。用語「不活性ガス」は、本明細書において使用されるとき、硬化反応に本質的に影響を与えない又は参加しないガス又はガス混合物を指す。適切な不活性ガスは当業者に公知であり、窒素、アルゴン、ＣＯ２及び加圧空気が挙げられる。この場合、第三級アミン硬化触媒は、ガス若しくはエアロゾル、又はこれらの混合物の形態であり得る。
本発明による鋳造型の調製方法において、鋳造混合物は、ガスの形態で及び／又は不活性ガス流で供給された第三級アミン硬化触媒により、１．０バール～６．０バール、好ましくは１．２バール～５．０バール、より好ましくは１．４バール～４．０バールの範囲のフラッシング圧で一般的に処理される。
第三級アミン硬化触媒のプロトン化アミン種のｐＫａは、広範囲に変わり得る。一般に、より強い塩基、すなわち、より大きなｐＫａ値を有する第三級アミン硬化触媒は、硬化反応の際により高い触媒活性をもたらす。第三級アミン硬化触媒のｐＫａは、少なくとも８．０又は少なくとも１０．０又は少なくとも１１．０又は少なくとも１２．０である。好ましくは、第三級アミン硬化触媒のｐＫａは、１０．０～１５．０，最も好ましくは１２．０～１４．０である。本明細書において使用されるとき、ｐＫａは、水中の対応する共役塩基のｐＫａを指す。
本発明による鋳造型の調製方法において、第三級アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）及び／又は１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を含むことができる。好ましくは、第三級アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）を含む。最も好ましくは、第三級アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。本発明者らは、上記の第三級アミン、特にＴＭＧ（１，１，３，３－テトラメチルグアニジン）が、本発明の方法においてガス状形態で使用されるとき、反応性の高い第三級アミン触媒であることを証明したことを見出した。上記の第三級アミンは、高い反応性をもたらし、従来技術のコールドボックス法に典型的に使用されるトリエチルアミン（ＴＥＡ）又はジメチルイソプロピルアミンなどの他の第三級アミン触媒と比較して悪臭が少なく、したがって、鋳造工場の作業者にとって生理学的及び健康上の負担を低減する。
本発明の方法に使用される第三級アミン硬化触媒の量は、変わり得る。
一般に、本発明により製造される鋳造型の硬化時間は、使用される第三級アミン硬化触媒の量によって左右される。したがって、第三級アミン硬化触媒の量を変えて、本発明の方法を異なる用途及び必要性に適合させることができる。本発明の方法において、硬化に必要な第三級アミン硬化触媒の量は、ステップｉ）に使用される樹脂配合物の量に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である。好ましくは、硬化に必要な第三級アミン硬化触媒の量は、鋳造型の製造に用いられる樹脂配合物の量に対して、０．２％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、より好ましくは０．４％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）である。
一実施形態において、第三級アミン硬化触媒の量は、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～２％（ｗ／ｗ）、好ましくは０．１％（ｗ／ｗ）～１．０％（ｗ／ｗ）、より好ましくは０．１５％（ｗ／ｗ）～０．７％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは０．１５％（ｗ／ｗ）～０．５％（ｗ／ｗ）である。
残留溶媒のみならず、硬化触媒として使用されるアミン塩基も、硬化された鋳物成形型及び／又は中子の硬度及び／又は引張強さを低減し得る。上記の第三級アミン、特にＴＭＧを第三級アミン硬化触媒として使用する場合、本発明の方法は、当該技術に公知の他の方法と比較して非常に少ない量の第三級アミン硬化触媒のみが硬化を完了するために必要であり、このことが硬化された鋳物成形型及び／又は中子の硬度及び／又は引張強さを低減しない点において、特に有益である。
別の態様において、本発明の主題は、繊維強化部品の調製のための方法であって、
（ｉ）繊維を樹脂組成物と接触させて、繊維樹脂組成物を与えるステップ、及び
（ｉｉ）前記繊維樹脂組成物を硬化させて、繊維強化部品を与えるステップ
を含み、
樹脂組成物が、
ａ）少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む１種以上のアセトアセテートエステル化合物、
ｂ）少なくとも２個のアクリレート官能基を含む１種以上のアクリレート化合物、及び
ｃ）第三級アミン硬化触媒
を含み、
繊維樹脂組成物が、ステップ（ａ）、ステップ（ｂ）又は両方のステップで造形される、
方法である。
方法は、任意選択の追加の硬化ステップ（ｉｉｉ）を更に含んでもよく、ここではステップ（ｉｉ）で得た繊維強化部品が「硬化後処理」を受ける。ステップ（ｉｉｉ）では、前記繊維強化部品が加熱される。このステップに適用される熱は、典型的には約８０℃～約３００℃、より好ましくは約１００℃～２８０℃、更により好ましくは約１００℃～約２６０℃である。ステップ（ｉｉｉ）における加熱は、典型的には約３０分～約２４時間又はそれ以上、より好ましくは３０分～１６時間にわたって適用される。この硬化後処理は、Ｔｇ（ガラス転移温度）を更に改良することができ、このことは最終部品のより大きな機械的安定性を生じる。更に、部品を硬化後ステップに曝露することによって、使用される触媒の量は、材料の所望の機械的及び熱機械的性質を犠牲にすることなく更に低減され得る。
本発明の上記の方法では、１～５種のアセトアセテートエステル化合物、好ましくは１～４種のアセトアセテートエステル化合物、より好ましくは１～３種のアセトアセテートエステル化合物、更により好ましくは１又は２種のアセトアセテートエステル化合物が、前記樹脂組成物に含まれていてもよい。なおより好ましくは、主に１種のみ（９５％超の単一アセトアセテートエステル化合物）が存在し、最も好ましくは１種のアセトアセテートエステル化合物のみ（９９％超の単一アセトアセテートエステル化合物）が、前記樹脂組成物に含まれる。
本発明の上記の方法では、好ましくは１～１０種のアクリレート化合物、より好ましくは１～８種のアクリレート化合物、更により好ましくは１～６種のアクリレート化合物、なおより好ましくは１～５種のアクリレート化合物、なおより好ましくは１～４種のアクリレート化合物、なお更により好ましくは１～３種のアクリレート化合物が、前記樹脂組成物に含まれていてもよい。最も好ましくは、１又は２種（とりわけ最も好ましくは、主に１種（９５％超））のアクリレート化合物が前記樹脂組成物に含まれる。
本発明の繊維強化部品の調製方法に使用される１種以上のアミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）及び１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）からなる群から独立して選択される。
好ましい実施形態において、１種以上のアミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ、ＤＢＵ及びＤＢＮからなる群から独立して選択される。
より好ましい実施形態において、１種以上のアミン硬化触媒は、ＴＭＧ及びＤＡＢＣＯからなる群から独立して選択される。
更により好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧである。
アミン硬化触媒のプロトン化アミン種のｐＫａは、広範囲に変わり得る。一般に、より強い塩基、すなわち、より大きなｐＫａ値を有するアミン硬化触媒は、硬化反応の際により高い触媒活性をもたらす。アミン硬化触媒のｐＫａは、少なくとも８又は少なくとも１０又は少なくとも１１又は少なくとも１２である。好ましくは、第三級アミン硬化触媒のｐＫａは、１０～１５、より好ましくは１１～１４、更により好ましくは１２～１４である。本明細書に使用されるとき、ｐＫａは、水中の対応する共役塩基のｐＫａを指す。
繊維強化部品の調製方法に使用される樹脂組成物におけるアミン硬化触媒の量は、変わり得る。一般に、本発明により製造される繊維強化部品の硬化時間は、使用されるアミン硬化触媒の量によって左右される。したがって、アミン硬化触媒の量を変えて、本発明の方法を異なる用途及び必要性に適合させることができる。本発明の方法において、アミン硬化触媒の量は、０．０１～１０ｗｔ％、０．０５～７．５ｗｔ％、０．０５～５ｗｔ％、０．０５～２．５ｗｔ％、０．０５～１ｗｔ％、０．０５～０．７５ｗｔ％、０．０７５～０．５ｗｔ％又は０．１～０．３ｗｔ％の範囲であってもよく、ｗｔ％は樹脂組成物の総重量に基づく。
本発明の上記の方法の両方に使用される１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、それぞれ、少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む。例示的なアセトアセテートエステル化合物は、２、３、４、５又は６個のアセトアセテートエステル官能基を含む。好ましくは、アセトアセテートエステル化合物は、それぞれ２、３又は４個のアセトアセテートエステル官能基を含む。本発明者らは、第一級アルコールに基づいたアセトアセテートエステル化合物が、一般的により迅速な硬化を示し、それゆえに本発明の方法にとって有利であることを見出した。
本発明の方法に使用される適切なアセトアセテートエステル化合物は、例えば、１，４－ブタンジオールジアセトアセテート、１，６－ヘキサンジオールジアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０．２，６］デカンジアセトアセテート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアセトアセテート、ジエチレングリコールジアセトアセテート、トリエチレングリコールジアセトアセテート、テトラエチレングリコールジアセトアセテート、モノエチレングリコールジアセトアセテート、モノプロピレングリコールジアセトアセテート、ジプロピレングリコールジアセトアセテート、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアセトアセテート、ポリエチレングリコールジアセトアセテート、ポリプロピレングリコールジアセトアセテート、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、他のジオールジアセトアセテート、エトキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールトリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、トリメチロールエタントリアセトアセテート、他のトリオールトリアセトアセテート、トリオールのジアセトアセテート、類似のマロネートエステル、並びにこれらの組合せである。
本発明の方法に使用される適切なアセトアセテートエステル化合物の一部の更なる例には、ポリオールのテトラ－、ペンタ－及びより高級なアセトアセテート（すなわち、４個、５個又はそれ以上のヒドロキシル基がエステル連結を介してアセトアセテート基に連結しているポリオール）が挙げられ、例えば、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテート、ジペンタエリトリトールペンタアセトアセテート、ジペンタエリトリトールヘキサアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリエステル樹脂、デカグリセロールデカ－（Ｚ）－オレエート及びこれらの組合せが挙げられる。
本発明の方法に使用される適切なアセトアセテートエステル化合物の一部の更なる例には、イソソルビド又はグルコース及びこれらの任意の組合せなどのアルコールのアセトアセテートエステルが挙げられる。
好ましい実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、エチレングリコールジアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール及びアセトアセチル化ポリエステル樹脂からなる群から独立して選択される。
特に好ましい実施形態において、本発明の方法に使用される１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から独立して選択される。
更により好ましい実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はグリセロールトリアセトアセテートである。
別の好ましい実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はエチレングリコールジアセトアセテートである。
特別な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートである。
別の特別な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートである。
別の特別な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、エチレングリコールジアセトアセテートである。
樹脂組成物中のアセトアセテートエステル化合物の量は変わり得る。アセトアセテートエステル化合物の量は、２０～７０ｗｔ％、好ましくは２０～６０ｗｔ％、より好ましくは２０～５５ｗｔ％の範囲であってもよく、ｗｔ％は樹脂組成物の総重量に基づく。
１種以上のアクリレート化合物は、それぞれ少なくとも２個のアクリレート官能基を含む。例示的なアクリレート化合物は、２、３、４、５又は６個のアクリレート官能基を含む。好ましくは、アクリレート化合物は、それぞれ２、３又は４個のアクリレート官能基を含む。
適切なアクリレート化合物は、例えば、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、モノエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、アクリル化芳香族ウレタンオリゴマーなど及びこれらの組合せである。
好ましい実施形態において、１種以上のアクリレート化合物は、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択される。
特に好ましい実施形態において、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択される。
更により好ましい実施形態において、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートである。
樹脂組成物中のアクリレート化合物の量は変わり得る。アクリレート化合物の量は、３０～８０ｗｔ％、好ましくは４０～８０ｗｔ％、より好ましくは４５～８０ｗｔ％の範囲であってもよく、ｗｔ％は樹脂組成物の総重量に基づく。
好ましくは、用語「エトキシル化」は、分子１個当り１～１０個のエチレンオキシド単位の総含有量を意味する。好ましくは、用語「プロポキシル化」は、分子１個当り１～１０個のプロピレンオキシド単位の総含有量を意味する。
本発明の特定の有利な実施形態において、
本発明の方法に使用される１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、エチレングリコールジアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラキスアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール及びアセトアセチル化ポリエステル樹脂からなる群から独立して選択され、
１種以上のアクリレート化合物は、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択され、
第三級アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、第三級アミン硬化触媒は１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）を含み、より好ましくはＴＭＧである。
より好ましくは、本発明の方法に使用される１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールビスアセトアセテートからなる群から独立して選択され、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート及びトリメチロールプロパントリアクリレートからなる群から独立して選択され、第三級アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含み、最も好ましくは１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
最も好ましくは、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールビスアセトアセテートからなる群から独立して選択され、アクリレート化合物はトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒は１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
特定の実施形態において、
アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はグリセロールトリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含む。
別の特定の実施形態において、
アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含む。
別の特定の実施形態において、
アセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含む。
１種以上のアセトアセテートエステル化合物の官能基及び１種以上のアクリレート化合物の官能基の官能基比（ＦＧＲ）（ＡＡ／ＡＣＲ）は、アセトアセテートエステル化合物とアクリレート化合物のモル比、また、樹脂配合物に含まれるそれぞれの化合物の官能基の数に応じて変わり得る。樹脂配合物の官能基比は、以下の式を使用して算出され得る。
官能基比＝（ｎ［ｍｏｌ］アセトアセテート）×（アセトアセテートの官能基の数）／（ｎ［ｍｏｌ］アクリレート）×（アクリレートの官能基の数）
アセトアセテートエステル化合物及びアクリレート化合物の特定の比による官能基比（ＦＧＲ）の計算値が、下記の表１に更に例示される。
Figure 2022515093000001
本発明の好ましい実施形態において、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比（ＦＧＲ）（ＡＡ／ＡＣＲ）は、０．１５～１．５０、好ましくは０．２～１．２５、より好ましくは０．２５～０．９５、更により好ましくは０．２５～０．８５、特別には０．３～０．８５、より特別には０．３～０．７５、より特別には０．３～０．７０、更により特別には０．３～０．６５、最も特別には０．３～０．６、特定的には０．３～０．５５、より特定的には０．３～０．５である。
本発明の特定の有利な実施形態において、
本発明の方法に使用される１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、エチレングリコールジアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラキスアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール及びアセトアセチル化ポリエステル樹脂からなる群から独立して選択され、
１種以上のアクリレート化合物は、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択され、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比は、０．３～０．７５であり、
第三級アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含み、より好ましくは、１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
より好ましくは、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から独立して選択され、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択され、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比は、０．３～０．７５であり、第三級アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
最も好ましくは、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールビスアセトアセテートからなる群から独立して選択され、アクリレート化合物はトリメチロールプロパントリアクリレートであり、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比は、０．３～０．７５であり、第三級アミン硬化触媒は１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
より特別な実施形態において、
１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から独立して選択され、
１種以上のアクリレート化合物は、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレートからなる群から独立して選択され、
アミン触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン触媒はＴＭＧを含み、
官能基比は０．３～０．７５である。
特別な実施形態において、
アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はグリセロールトリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含み、
官能基比は０．３～０．７５である。
特定の実施形態において、
アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン硬化触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン硬化触媒はＴＭＧを含み、
官能基比は０．３～０．７５である。
別の特定の実施形態において、
アセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン触媒は、ＴＭＧ、ＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含み、好ましくは、アミン触媒はＴＭＧを含み、官能基比は０．３～０．７５である。
本発明者らは、驚くべきことに、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比の上述範囲を有する本発明による鋳造型を調製する方法における樹脂配合物などの使用が、得られた鋳造型の優れた機械的性質をもたらすことを、見出した。特に、硬化後の鋳造型の強度及び／硬度は、上述の官能基比を有する樹脂配合物を使用した場合に優れていることが見出された。
本発明による鋳造型を調製する方法に使用される鋳造骨材は、好ましくは砂である。本発明の方法により使用される砂は、鋳造骨材としての使用に適している任意の砂であり得る。例には、ケイ砂、オリビン（ｏｌｉｖｉｎｅ）砂、クロマイト砂、ジルコン砂、シャモット砂が挙げられる。砂は、少量の十字石、グラファイト若しくは石炭、クレイ、タルク、酸化鉄、酸化チタン及び／又は無煙炭を含んでもよい。クレイは、カオリン及び／又はベントナイトであり得る。砂は、木粉、大鋸屑、粉末籾殻、泥炭及び藁、並びに／又は穀粉膠結剤、例えば、デキストリン、デンプン、亜硫酸灰汁（ｓｕｌｐｈｉｔｅ ｌｙｅ）及び糖蜜などの緩衝材を更に含んでもよい。
鋳造混合物中において鋳造骨材（すなわち、砂）の量に対する樹脂配合物の量は、所望の用途に応じて変わり得るが、一般に０．５％（ｗ／ｗ）～１５％（ｗ／ｗ）、好ましくは１％（ｗ／ｗ）～１２．５％（ｗ／ｗ）、より好ましくは２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、特別には１％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、より特別には１％（ｗ／ｗ）～２％（ｗ／ｗ）、最も特別には０．５％（ｗ／ｗ）～３％（ｗ／ｗ）である。
本発明の鋳造型を調製する方法及び本発明の繊維強化部品の調製方法の両方において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び／又は１種以上のアクリレート化合物は、互いに又は鋳造骨材と混合される前に、それぞれ適切な非水性溶媒に溶解され得る。適切な非水性溶媒は、当業者に公知であり、例えば、アセトン、酢酸エチル及びアルコール類、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどが挙げられる。溶媒が本発明の方法に使用される場合、溶媒は、鋳造混合物、樹脂組成物又は繊維樹脂組成物から硬化の前に蒸発され得る。
好ましくは、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物は、室温で液体であり、したがって、混合のために溶媒を必要としない。
例えば、硬化中又は硬化後に鋳造型に残っている残留溶媒は、得られる成形型及び／若しくは中子、並びに／又は繊維樹脂組成物の硬度又は引張強さを低減し得る。したがって、溶媒の使用を必要としない樹脂配合物及びバインダーシステムの使用が望ましい。
好ましい実施形態において、本発明の方法に使用される樹脂配合物は、溶媒を実質的に含有しない（したがって、例えば鋳造混合物も溶媒を実質的に含有しない）。
好ましくは、本発明の繊維強化部品の調製方法において、アミン硬化触媒は、室温で液体である。
好ましくは、本発明の繊維強化部品の調製方法において、樹脂組成物は、室温で液体である。
好ましくは、樹脂組成物及び繊維樹脂組成物は、溶媒を本質的に含有しない。
好ましくは、繊維強化部品の調製に溶媒は使用されない。
特に、アセトアセテートエステル化合物及びアクリレート化合物、好ましくはアミン硬化触媒も、室温で液体であり、樹脂組成物及び繊維樹脂組成物は、溶媒を実質的に含有せず、樹脂組成物又は繊維樹脂組成物の調製に溶媒は使用されない。
樹脂配合物又は樹脂組成物自体の構成要素の粘度を減少させる必要があり得る。このことは、反応中心を介して硬化反応に参加することができ、それによって組み込まれる反応性シンナーを使用することによって、又は硬化反応の際に消費されるシンナーによって達成され得る。したがって、これらのシンナーは、得られる成形型及び／若しくは中子、並びに／又は得られる繊維強化部品（ＦＲＰ）の硬度又は強度に対して僅かな影響しか与えない又は本質的に影響を与えない。
適切なシンナーは、当業者に公知であり、一般に低粘度の液体である。
本発明の硬化樹脂組成物は、高い硬度及び引張強さを有する。一般に、完全に硬化された樹脂の硬度は、少なくとも７０ショアＡ、少なくとも７５ショアＡ、少なくとも８０ショアＡ、少なくとも８５ショアＡ、少なくとも９０ショアＡ又は少なくとも９５ショアＡである。好ましくは、硬化された樹脂組成物の硬度は、８５ショアＡ～１００ショアＡ、より好ましくは９０ショアＡ～１００ショアＡ、最も好ましくは９５ショアＡ～１００ショアＡである。硬化ニート樹脂の硬度は、同じバインダーシステムを使用して製造された鋳造型の引張強さに対応する。
本発明の鋳造型を調製する方法は、鋳造型を製造するための公知の方法に対して様々な利点をもたらす。イソシアネート／ホルムアルデヒド系バインダーシステムなどの一般的なバインダーシステムを用いる方法と対象的に、本発明の方法は、公知の発癌性化合物を含まず、それゆえに環境に対しても作業者に対しても毒性がより少ないバインダーシステムを利用する。
繊維強化部品の調製のための方法において、好ましくはアセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物及びアミン硬化触媒は、最初のステップで混合されて樹脂組成物をもたらす。混合は、任意の順番で実行され得る。
一実施形態（実施形態Ａ）では、最初にアクリレート化合物がアミン硬化触媒とプレミックスされて、プレミックス（プレミックスＡ）をもたらし、次いでプレミックスＡがアセトアセテートエステル化合物と混合されて樹脂組成物をもたらし、次いでステップ（ａ）での繊維との接触が実行される。
別の実施形態（実施形態Ｂ）では、最初にアセトアセテートエステル合物がアミン硬化触媒とプレミックスされて、プレミックス（プレミックスＢ）をもたらし、次いでプレミックスＢがアクリレート化合物と混合されて樹脂組成物をもたらし、次いでステップ（ａ）での繊維との接触が実行される。
別の実施形態（実施形態Ｃ）では、最初にアセトアセテートエステル化合物がアクリレート化合物とプレミックスされて、プレミックス（プレミックスＣ）をもたらし、次いでプレミックスＣがアミン硬化触媒と混合されて樹脂組成物をもたらし、次いでステップ（ａ）での繊維との接触が実行される。
好ましい混合の順番は、実施形態Ａ及び実施形態Ｂであり、より好ましくは実施形態Ａである。
繊維強化部品の調製のための方法において、繊維は、予備造形繊維又は予備造形繊維強化材料であり得る。繊維は、任意の繊維タイプであってもよく、炭素、ガラス、アラミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン、天然繊維（例えば、アマ、ヘンプ又はサイザル）、玄武岩、鋼鉄、アルミニウム、銅、亜鉛などの材料の１種以上から選択され得る。繊維は、繊維強化部品の所望の構造の様々な異なる部分のいずれかによる要件に従って細断若しくは連続、ランダム若しくは配向、織布若しくは不織布、編布若しくは非編布、又は編組であり得る。
予備造形形態の繊維を、繊維強化部品（ＦＲＰ）の所望の形態の観点から選択することができ、繊維は、シート、マット、ビーズ、ストランド、スレッド、バンド、ウエブ、ロービング、ロービングのバンド、束などの形態を有することができる。
適切な繊維には、例えば、当業者に公知の多数の材料を挙げることができ、そのうち、Ｅガラス繊維、Ｓガラス繊維、グラファイト繊維、アラミド繊維（ＫＥＶＬＡＲ（商標）を含む）などの市販の材料である。
繊維樹脂組成物又は繊維強化部品中の繊維含有量は、典型的には繊維樹脂組成物又は繊維強化部品それぞれの総重量の５０ｗｔ％以下又は更には８０ｗｔ％以下の範囲であり、別の実施形態において、繊維の含有量は、繊維樹脂組成物又は繊維強化部品それぞれの総重量の０．１～５０ｗｔ％若しくは更には８０ｗｔ％、又は１～５０ｗｔ％若しくは更には８０ｗｔ％、又は５～５０ｗｔ％若しくは更には８０ｗｔ％、又は１０～５０ｗｔ％若しくは更には８０ｗｔ％、又は２０～５０ｗｔ％若しくは更には８０ｗｔ％に変わり得る。
繊維強化部品の調製のための方法において、樹脂組成物をもたらす前記樹脂組成物の成分の混合は、様々な温度で実行することができ、例えば、０～５０℃、好ましくは０～４０℃、より好ましくは０～３０℃、更により好ましくは５～３０℃、特別には５℃～室温である。他の温度も可能であり、例えば、－２０～８０℃、又は－１０～７０℃、又は－５～７０℃、又は－５～４０℃、又は－５～３０℃である。
繊維樹脂組成物をもたらす樹脂組成物と繊維の接触は、様々な温度で実行することができ、例えば、０～５０℃、好ましくは０～４０℃、より好ましくは０～３０℃、更により好ましくは５～３０℃、特別には５℃～室温である。
本発明の繊維強化部品の調製方法の一実施形態において、樹脂組成物は繊維と接触する前に脱ガスされる。脱ガスは、好ましくは樹脂組成物に真空を適用することによって実行される。樹脂組成物に適用される真空は、好ましくは５０ｍｂａｒ未満、より好ましくは３０ｍｂａｒ未満、更により好ましくは１０ｍｂａｒ未満である。
繊維強化部品（ＦＲＰ）をもたらす繊維樹脂組成物の硬化は、広範囲の温度で実行することができ、例えば、０～２００℃、好ましくは０～１６０℃、より好ましくは０～１４０℃、更により好ましくは５～１４０℃、特別には５～１３０℃、より特別には５～１２０℃、更により特別には５～１１０℃の温度である。
繊維強化部品（ＦＲＰ）をもたらす繊維樹脂組成物の硬化時間は、様々なパラメーターによって左右され、例えば、硬化のために選択された温度、繊維樹脂組成物中の硬化される必要のある樹脂組成物の量及び種類、並びにアミン硬化触媒の量及び種類であり、したがって、硬化時間は、広範囲に変わることができ、例えば、５秒～４８時間、又は５秒～２４時間、又は５秒～１６時間である。
本明細書に定義される繊維強化部品の調製のための方法は、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）法、真空注入（ＶＡＣＩＮＦ）法、連続フィラメント含浸（ＣＯＮＴＦＩＬＩＭＰ）法、フィラメントワインディング（ＦＩＬＷＩＮ）法、湿式圧縮成形（ＷＣＭ）法、又は引抜成形（ＰＵＬＴＲ）法であり得る。
方法が樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）法又は真空注入（ＶＡＣＩＮＦ）法である場合、任意の前記脱ガスが好ましくは実行される。
樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）は、大型及び小型の両方の複雑な高性能複合品の製作に適用可能な密閉成形型低圧法である。樹脂トランスファー成形は、機器への相対的に高い（例えば注入技術と比較して）投資が求められるが、より高い生産量（注入技術と比較して１年に数千から数万の部品）によって経済的に効率が良い。いくつかの異なる樹脂トランスファー成形法が当業者に周知である。この方法は、強化材料繊維、例えば繊維ガラス又は他の繊維強化材料が成形ツール空洞の中に別個に配置され、次いで成形型空洞中で樹脂と組み合わされて、繊維強化部品（ＦＲＰ）複合製品を形成する点において、様々な他の成形法と区別される。
典型的には、予備造形繊維又は繊維強化材料が成形ツール空洞内に位置付けされ、次いで成形ツールが密閉される。液体樹脂組成物を供給する供給ラインが密閉成形ツール空洞に接続し、樹脂組成物がツール空洞の中にポンプで送り込まれ、又は加圧により送り込まれ、又は「移行され」、そこでは繊維強化材料に含浸及び被覆し、その後に硬化する。硬化は、上昇温度で実行することができる。次いで、硬化又は半硬化繊維強化部品製品は、成形ツール空洞から取り出される。本明細書に使用されるとき、樹脂トランスファー成形という用語は、繊維強化材料又は構造が、続いて樹脂が導入される成形型の中に位置している任意の成形法を指すことが理解されるべきである。それゆえに、例えばいわゆるプレス成形又は絞り成形などの変形も、そのような用語の範囲内である。
樹脂トランスファー成形の別の変形は、多くの場合に構造反応注入成形と呼ばれ、反応性の高い樹脂システムを使用し、２つの成分が比較的高圧下で別個の保持タンクからポンプで混合チャンバーに、例えば含浸混合チャンバーに送り込まれ、そこから成形ツール空洞に直接送られることを含む。ツールは、熱伝達を推進するために金属シェルを典型的に含む。混合圧力は高いが、成形ツール中の樹脂の全体的な圧力は、典型的には僅か約１０～１５０ｐｓｉ（約０．７～１０．３バール）である。
樹脂組成物は、成形ツール空洞の中に流れ込み、硬化反応が起こると繊維強化材料を浸潤する。
典型的には、繊維強化材料は、繊維＋樹脂複合体、すなわち、繊維樹脂組成物の２０～５０ｗｔ％以下の量で使用され得る。所望の急速樹脂硬化に起因して、流れの距離は限定的であり、より長い距離の流れには、多数の流入口が必要となり得る。
樹脂トランスファー成形の別の変形は、高速樹脂トランスファー成形と一般的に呼ばれ、製品の商業生産に特に適しており、必要であれば取付インサートを有する中子及び中子の表面の全体又は選択部分を覆っている繊維強化材料を含む３次元プレフォームを必要とする。繊維含有量は、典型的には３５～６５ｗｔ％以下の範囲であり、連続繊維（ランダム及び／又は配向）と細断ランダム材料の両方の混合物であってもよい。高い生産量のためのツールは、１００～５００ｐｓｉ（約６．９～３４．５バール）の中程度の成形圧を収容するために及び良好な熱伝達特性のために、典型的には鋼鉄を含む。より限定された生産要件では、アルミニウム又は亜鉛ツールが許容され得る。典型的には、成形は硬化時間を低減するため上昇された温度で実施される。繊維プレフォームが成形型内に位置付けられ、成形型が密閉され、樹脂が注入される。より高い強化レベルでは、すなわち、より高い繊維重量含有では、成形型は樹脂注入の際に僅かに開放されて、成形型空洞のより急速な充填を促進し、次いで成形型空洞は完全に密閉され得る。
好ましくは、樹脂組成物の硬化は、製品がポストベーク（後硬化）サイクルを必要とせず、許容される寸法安定性を有するように、成形型内で達成される。複雑な成分又は重要な許容要件を有する成分では、固定された後硬化が適切な寸法安定性のために必要となり得る。典型的には、サイクル時間は、小さい成分では約１分～約４分の範囲であり、大きく複雑な構造では約８分～約１２分又はそれ以上の範囲である。
樹脂トランスファー成形法が、様々な利用可能な繊維タイプのいずれか又はこれらの組合せを含有する繊維強化材料を、樹脂組成物の注入の際に強化材のその後の移動を最小限にして成形型空洞内に入れることを可能にするという事実に鑑みて、繊維強化材料は、最小重量で最適な性能を持つように設計することができる。すなわち、繊維強化材料は、強化構造の様々な異なる部分のそれぞれにおいて、細断又は連続、ランダム又は配向のいずれかで最も適切な繊維タイプ（ガラス、グラファイト、アラミドなど）により設計され、組み立てられ得る。ここでも、このことは低減された重量でより最適な性能を持つ製品を生じる。また、使用される低い樹脂注入圧に必要な低い圧力は、より高価でないプレスの使用及び多量圧縮成形又は熱可塑性スタンピング法に用いられたものより幾分コストのかからないツールの使用を可能にする。更に、ツール費用の有意な低減の機会が、例えば、鋼鉄成分と比較したときに存在し、有意な程度の副部品統合（ｓｕｂ－ｐａｒｔ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）が達成される。加えて、樹脂トランスファー成形法に用いられた低い圧力は、現在の圧縮成形法が十分に大きなプレスの利用度により限定されるので、かなり大きな構造が成形されることを可能にしている。
樹脂トランスファー成形法の有意な利点は、中子及びインサートを製品設計に組み込むことができることである。すなわち、繊維強化材料に加えて、中空中子又は発泡体中子、例えばいわゆる構造発泡体中子などを、樹脂の導入前に成形型空洞内に位置している繊維強化材料プレフォームに組み込むことができる。典型的には、繊維強化材料は、中子に巻き付けられる、そうでなければ中子の表面に取り付けられる。本明細書に使用されるとき、プレフォームという用語は、樹脂トランスファー成形ツール空洞中に設置されるように適合され、かつ１つ以上のセグメントに中子を含み、中子の外面に繊維強化材料を含む強化構造を指す。インサート、例えば、繊維強化部品製品と他の構造との組み立てに取付手段として機能する金属デバイス及び多種多様な他のデバイスを、プレフォームに組み込むことができる。例えば、構造及び半構造発泡体中子、並びに取り外し可能中子を含む中子の組込みは、繊維強化部品製品の強度、重量及び他の物理的性質に対する大きな制御を可能にする。例えば、深部不連続輪郭及び他の外形の複雑さを有する３次元構造の製作を可能にする。
本発明の別の実施形態によると、樹脂トランスファー成形法は、繊維を樹脂トランスファー成形ツールの空洞に位置させること、成形ツールで繊維を密閉すること、次いで樹脂組成物を成形ツールの空洞の中に導入して、繊維樹脂組成物をもたらすこと、次いで繊維樹脂組成物を硬化させて、繊維強化部品をもたらすことを含む。
成形ツールの空洞の中に樹脂組成物を導入することによって、繊維が前記樹脂組成物と接触し、前記接触は、繊維への前記樹脂組成物の含浸である。
一部の場合では、次いで真空が、成形型を密閉した後に成形ツール空洞に適用されて、空気を抜き出す。樹脂組成物は、低い圧力で、多くの場合に大気圧を下回って成形型に注入され得る。低い圧力が関わるということが、低コストの成形ツール材料、例えばエポキシなどの使用を可能にする、樹脂トランスファー成形法の１つの利点である。しかし低い圧力は、成形ツール空洞への樹脂組成物の低い流速を生じる。しかし上記に言及されたように、この方法の第一の利点は、比較的低コストで部品の最大の統合を有する大きく複雑な構造を製作する能力である。
更なる経済的な利点は、より高い圧力率を適用したときに得られ、樹脂組成物による成形型充填時間は、かなり短くなり、全体的なサイクル時間も短くなるということである。成形型の密閉が周囲圧を下回る圧力以下でしか機能し得ないので、周囲圧力より高い圧力は、柔軟なホイルを用いる真空注入法として密閉硬質金型を使用することによってのみ可能である。
真空は樹脂トランスファー成形を補助し（ＶＡＲＴＭ）、樹脂トランスファー成形のサブセットと見なすことができる。樹脂の注入に加えて、樹脂の流れは真空の適用によって加速される。
本発明による適した中子は、当業者に公知の多数の中子材料のいずれかを含むことができ、例えば、上述の様々な中子のいずれかを挙げることができる。それゆえに、例えば、構造及び半構造発泡体を適切な成形ツールで成形して、所望の外形を有する中子を形成することができる。適切な発泡体材料の選択は、中子及び最終繊維強化部品製品が意図される用途によって概ね左右されるが、有利なコスト及び良好な物理的性質を鑑みて一般に好ましいものは、多数の市販のポリウレタン発泡体のいずれかである。しかし、適切な中子は、多数の代替的材料のいずれかを含み得ることも理解される。それゆえに、例えば適切な中子は、所望の外形を有する成形金属又はプラスチックシート若しくはスクリーンを含んでもよい。適切な用途において、１つ以上のセグメント又は中子全体は、成形加工後に繊維強化部品製品から取り外し可能であり得る。それゆえに、例えば、繊維強化部品製品のある特定の部分が、繊維強化部品製品の別の部分より容易に破砕可能になる（すなわち、より容易に破砕可能という意味において強度が少なくなる）ように設計される場合、繊維強化部品製品の前者の部分から中子を取り出すことができる。適切な中子は、任意選択で減圧可能及び取り外し可能である加圧式ブラダー、並びに他のタイプのマンドレルも含み、第一の考慮は、樹脂トランスファー成形法の過程で繊維強化材料の支持体として作用することである。加えて、本明細書に使用されるとき、連続配向繊維が巻き付いている、包んでいる、織り込まれている、編み込まれている中子は、連続配向繊維で包み込まれている同じセクション及び／又は異なるセクションのいずれかに、繊維強化材料を既に含み得ることが理解される。
樹脂トランスファー成形法は、例えば粘度、混合比、強化材の透過性、ゲル化時間、サイクル時間などの全ての加工パラメーターを考慮した限定された許容性を伴って、反復条件下で高い産出、すなわち短いサイクル時間の部品製造のために設計される。
樹脂トランスファー成形に使用される樹脂組成物の所望の特性：
・注入及び含浸の前に、貯蔵容器に保持されている温度で低い粘度を有するべきであり、このことは、例えば効率的な注入及び適切な繊維の濡れを推進する。
・繊維プレフォームを急速に、かつ空隙なく均一に含浸させるべきである。
・含浸が起こると急速にゲル化して、短いサイクル時間を達成するべきである。
・歪みを生じることなく成形品を取り出すのに十分な硬度を有するべきである。
真空注入（ＶＡＣＩＮＦ）は、周囲圧との圧力差及び真空適用によってのみ機能する。真空注入では、液体樹脂組成物は、成形型空洞の中に充填され、成形型空洞の中には繊維のインサートが前もって入れられており、真空が成形型空洞の中で発生し、それによってポリマーが引き出される。
真空注入の形態の液体複合材成形（ＬＣＭ）の１つのタイプにおいて、成形型の半分の一方は、真空バッグとして公知の軟質バッグ又はシートであり、この実施形態は、真空バッグ法と呼ぶこともできる。真空バッグ法は、高い繊維対樹脂組成物の比を提供して、強度を最大化し、一方で、重量及び樹脂コストを最小化し、また硬質ツールで成形できない逆勾配及び同様の形体の成形を可能にする利点を有する。
比較として、真空注入は、樹脂トランスファー成形により製造された繊維強化部品と同じ高さの繊維重量又は繊維体積含有率を達成しない。真空注入は、低から中規模の生産率（約１０００個以下の部品が成形される）のために選択される方法である。
真空注入の一実施形態において、この方法は、（ａ）第１の成形型部分を準備するステップ、（ｂ）第１の成形型部分の内面に繊維を設置するステップ、（ｃ）第２の成形型部分を準備するステップであり、前記第２の成形型部分が軟質、例えば、真空バッグの形態である、又は前記第２の成形型部分が少なくとも１つの軟質部分又は真空バッグ及び少なくとも１つの硬質部分を含む、ステップ、（ｄ）第２の成形型を第１の成形型部分の繊維を覆うように設置するステップ、（ｅ）成形型部分の間の空間の圧力を低減する、すなわち、空間に真空を適用するステップ、（ｆ）前記空間に樹脂組成物を注入又は吸引し、それによって繊維樹脂組成物をもたらすステップ、並びに（ｇ）前記繊維樹脂組成物を硬化させるステップを含む。
軟質部分又は真空バッグは、成形される目的物の１つの面の全て又は一部分の造形を有する内面を有する。真空バックは、真空バッグ法の利益が望ましい場所に配置される。それゆえに、真空バッグは、硬質成形型で成形できない逆勾配及び同様の形体を成形するために使用される。任意の数の硬質及び軟質部分を用いることができる。
一実施形態において、真空注入は、均一分布繊維が成形型部分の一方に積層される繊維複合材成形型を成形するために使用される方法であり、前記繊維は、ロービング、すなわち、繊維バンドの束、ロービングのバンド又はマットであってもよく、マットは、単繊維から作製されるフェルトマット又は繊維ロービングから作製される織物マットのいずれかである。第２の成形型部分は、多くの場合に真空バッグから作製されており、繊維材料の上に続いて設置される。成形型部分の内部と真空バッグとの間の成形型空洞内に真空を、典型的には全真空の８０～９０％を発生させることにより、液体樹脂組成物を成形型空洞内に引き込み又は吸引して、含有されている繊維材料で充填することができる。いわゆる、分布層及び分布管は、流入チャンネルとも呼ばれ、樹脂組成物の可能な限り妥当で効率的な分布を得るため、真空バッグと繊維材料との間に使用され得る。多くの場合、繊維はガラス繊維又は炭素繊維をベースとする。
成形型を充填する過程において、真空は、成形型空洞内の真空チャンネルによって発生し、これに関連して前記真空は、陰圧として理解され、それによって液体樹脂組成物は流入チャンネルを介して、成形型空洞に引き込まれて又は吸引されて、前記成形型空洞を充填する。流入チャンネルから、流れの先頭が真空チャンネルの中を進むことにより、樹脂組成物が成形型空洞内に分散される。
真空注入による相対的に厚い繊維強化部品の製造に関連して、中間分布層又は流れ層を繊維挿入の内部に設置し、それにより液体樹脂組成物が前記分布層又は流れ層を介して繊維挿入の中に流れ込み、繊維材料ＦＩＢの中に垂直方向に拡散し得ることが公知である。半透膜を真空圧の分布のために使用することができる。半透膜という用語は、ガスに対して透過性であるが、液体樹脂組成物に対して不透過性である膜と理解される。
真空注入に使用される樹脂組成物の所望の特性：
・注入の前に、貯蔵容器に保持されている温度で低い粘度を有するべきであり、このことは、例えば効率的な注入及び適切な繊維の濡れを推進する。
・繊維プレフォームに急速にかつ空隙なく均一に含浸させるべきである。
・含浸が完了すると、すなわち繊維が完全に飽和されると、急速にゲル化して短いサイクル時間を達成するべきである。
・歪みを生じることなく成形品を取り出すのに十分な硬度を有するべきである。
連続フィラメント含浸（ＣＯＮＴＦＩＬＩＭＰ）法は、連続繊維又は連続繊維束の形態の繊維に液体樹脂組成物を含浸させて、強化連続繊維又は連続繊維束の形態の繊維強化部品を製造する方法である。
連続フィラメント含浸の一実施形態は、いわゆるクロスヘッドダイを介した繊維の運搬であり、ここでは液体樹脂組成物が、好ましくは上昇圧力により、ノズルチャンバーを介して移動する繊維の中に入れられる。繊維を、ノズル開口部を通過するように導いて、液体樹脂組成物が、ノズルから、上昇圧力で繊維を横断的に流れて圧力を下げることができる。
このことは、繊維を、ノズルヘッドの開口部を通過するにように導き、ノズルヘッドから液体樹脂組成物が上昇圧力で流れ出すことによって実現され得る。このように含浸される繊維は、大気圧下又は望ましい場合はより低い圧力下であり、いずれにせよ液体樹脂組成物がノズルヘッドから流れ出す上昇圧力より低い圧力下であり得る。一実施形態において、ノズルヘッドは溶融樹脂を含有するチャンバー内に配置され、含浸される繊維が、このチャンバーから流れ出る。それで、液体樹脂組成物が流れ出すノズルより低い圧力が、このチャンバー内に行き渡っている。
別の実施形態において、繊維を樹脂組成物と接触させる、すなわち、繊維を樹脂組成物の中に通過させて、例えば樹脂組成物の浴の中に通過させて、繊維に樹脂組成物を含浸させる。
連続フィラメント含浸法により製造される繊維強化部品は、引抜法などに使用され得る連続テープであってもよい。
連続フィラメント含浸法の場合の造形は繊維自体の構造及び形状により受動的又は自動的に実現されてもよく、このことは、接触の際に保たれ、硬化された繊維樹脂組成物、すなわち繊維強化部品の形態及び形状を提供する。
フィラメントワインディング（ＦＩＬＷＩＮ）法は、連続フィラメント含浸の一実施形態と見なすことができる。フィラメントワインディングでは、フィラメントの形態の繊維、複数の繊維又は繊維束などが樹脂組成物と接触して、すなわち樹脂組成物が含浸されて、繊維樹脂組成物をもたらし、次いで、最終繊維強化部品物品の必要な造形に一般に対応する造形のフォーム（ｆｏｒｍ）又はマンドレルの周りに、好ましくは繊維の複数の重畳層で巻き付き、次いで巻き付いた後、繊維樹脂組成物が硬化される。
繊維と樹脂組成物の接触は、当業者に公知の任意の方法、例えば連続フィラメント含浸について本明細書に記載されたものなどによって実行され得る。
一実施形態において、フォーム又はマンドレルの周りへの繊維の巻き付きは、繊維に対してフォーム又はマンドレルを回転することによって達成され、そのようなフォーム又はマンドレルの回転は、フォーム又はマンドレルが装着されているシャフトの回転によってもたらされる。
一実施形態において、フォーム又はマンドレルの周りに巻き付いた繊維樹脂組成物は硬化されるが、依然としてフォーム又はマンドレルに取り付けられている。フォーム若しくはマンドレルは、巻き付いた繊維樹脂組成物から硬化後に取り外すことができる、又はフォーム若しくはマンドレルは、硬化された樹脂組成物から取り外せない。
フォーム又はマンドレルの周りへの巻き付きは、当業者に公知の任意の方法により実行することができ、例えば、伸長繊維強化部品物品の製造の場合、例えばフィラメントワインディン技術によるエアフォイルの場合では、繊維がフォームの周りに巻き付くと、フォーム及び繊維は、フォームの縦軸又は巻取り軸に沿って互いに相互置き換えすることがあり、それによって繊維の複数の層を形成し、各層の繊維は、フォームの縦軸及び横軸、並びに隣接層の繊維フィラメントから角度がオフセットされている。
別の実施形態において、繊維はパラレル巻き付き及び／又は螺旋巻き付きしている。
湿式圧縮成形（ＷＣＭ）法では、シートなどの形態の繊維が、成形型の雌部分の上又は中に設置され、次いで繊維を樹脂組成物と接触させ、すなわち繊維に樹脂組成物を含浸させ、成形型の雌部分に繊維樹脂組成物をもたらし、次いで、成形型の雄部分を樹脂組成物の上に設置して、好ましくは押し付けて成形型の雌部分の中に入れることによって、成形型を密閉し、それによって繊維樹脂組成物が造形される。次いで繊維樹脂組成物は、密閉成形型の中で硬化され、好ましくは、硬化は上昇温度で実行され、このことは、成形型を加熱することによって実現することができる。硬化後、所望の繊維強化部品物品を成形型から取り外す。
一実施形態において、繊維は、繊維の１つの層から、好ましくはシート又はマットの形態で作製され、別の実施形態では、繊維の１つ以上の追加の層が繊維の第１の層の上に互いに重なり合って連続的に設置されている。繊維の層の接触、すなわち含浸は、各層の設置後に連続的に実行することができ、それによって繊維の配置及び繊維の含浸のステップが交互に実行される。
湿式圧縮成形を、例えば、自動車用物品などの繊維強化部品物品の製造に使用することができる。湿式圧縮成形の利点は、大型で幾分入り組んだ部分を成形する能力である。また、トランスファー成形及び注入成形などの他の成形方法と比較して最も低コストの成形方法の１つであり、更に、比較的少ない材料が廃棄され、高価な化合物で作業するときに有利である。この成形方法は、フード、フェンダ、スコップ、スポイラー、また、より小さく入り組んだ部品などの自動車部品の製造に概ね使用される。
引抜成形（ＰＵＬＴＲ）法は、繊維強化熱硬化性樹脂の複合物品を製造する連続方法であって、ロービング若しくはマット状態の連続繊維又はその複合構造に樹脂組成物を含浸させ、得られた樹脂組成物を、最終製品造形通路を有する造形及び硬化用ダイの中に導入し、それによって樹脂組成物を造形し及び硬化させて、繊維強化部品をもたらす、方法である。ダイは加熱されてもよい。
引抜成形の製造速度を増加するため、ダイの温度を上昇させることができる、又はダイの長さを伸長させることができる。両方の手段の適用には制限があり、例えば、発泡し得ること、又はダイに接触する最外層のみの早期硬化が発生し得ることであり、後者は、外層と内層の間に大きな粘度勾配を生じ、このことが製品に高い内部ストレスをもたらし、この全てが方法の遂行にとって有害である。更に、加熱により誘導される樹脂の熱膨張に起因するダイの内面に対する樹脂の接触は、引抜成形に対する抵抗性を増加し、ダイから材料を引き出すために必要な力を増加させる。これらの理由から、ダイの長さは、事実上限定される。
その結果、引抜成形における技術の現状は、熱可塑性樹脂の一般的な押し出しで実践されるより遅い製造速度で実践されるものである。
有利には、樹脂組成物は、好ましくは予めより低い温度で、好ましくは予め周囲温度で速硬化性である。更に、樹脂組成物は、初めから、すなわち、硬化が始まる前に低い粘度を有することが望ましい。
本発明のバインダーシステム（樹脂組成物）
本発明は、また、１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムに関する。本発明のバインダーシステムは、以下の有益な性質を示す。
・硬化後の良好な硬度［ショアＡ］
・溶媒に対する硬化樹脂の良好な抵抗性
・ニート樹脂の良好な引張強さ
・短い硬化時間（ゲル化時間を反映）
・必要とされる第三級アミン硬化触媒が低量であること
・良好な耐腐食性
・良好な耐化学薬品性
・コストの節約及び迅速な生産時間
本発明のバインダーシステムは、本明細書における発明の方法に定義され、またこれら全ての実施形態に定義されているように構成される。
例えば、一実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテート及び／又はトリメチロールプロパントリアセトアセテート及び／又はエチレングリコールジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）及び１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）からなる群から選択され得る。
一実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒は、ＴＭＧ及びＤＡＢＣＯからなる群から選択される。
特定の実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
別の特定の実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒はＤＡＢＣＯである。
より特定的な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
別のより特定的な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＤＡＢＣＯである。
一実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒は、ＴＭＧ及びＤＡＢＣＯからなる群から選択される。
特定の実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
別の特定の実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒はＤＡＢＣＯである。
より特定的な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
別のより特定的な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＤＡＢＣＯである。
一実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、エチレングリコールジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒は、ＴＭＧ及びＤＡＢＣＯからなる群から選択される。
特定の実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、エチレングリコールジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
別の特定の実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、エチレングリコールジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒はＤＡＢＣＯである。
より特定的な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、エチレングリコールジアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
別のより特定的な実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、エチレングリコールジアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＤＡＢＣＯである。
一実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、イソソルビドジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒は１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である。
特定の実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、イソソルビドジアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
一実施形態において、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒は１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である。
特定の実施形態において、アセトアセテートエステル化合物は、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジアセトアセテートであり、アクリレート化合物は、トリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒はＴＭＧである。
本発明のバインダーシステムの更なる特定の実施形態は、以下の通りである。
実施形態１において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、１，４－ブタンジオールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１に記載の実施形態。
１Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１に記載の実施形態。
１Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１に記載の実施形態。
１Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１に記載の実施形態。
１Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１に記載の実施形態。
１Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１に記載の実施形態。
実施形態２において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、１，６－ヘキサンジオールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）及び１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２に記載の実施形態。
２Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２に記載の実施形態。
２Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２に記載の実施形態。
２Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２に記載の実施形態。
２Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２に記載の実施形態。
２Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２に記載の実施形態。
実施形態３において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ネオペンチルグリコールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
３Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態３に記載の実施形態。
３Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態３に記載の実施形態。
３Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態３に記載の実施形態。
３Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態３に記載の実施形態。
３Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態３に記載の実施形態。
３Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態３に記載の実施形態。
実施形態４において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカンのジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
４Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態４に記載の実施形態。
４Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態４に記載の実施形態。
４Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態４に記載の実施形態。
４Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態４に記載の実施形態。
４Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態４に記載の実施形態。
４Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態４に記載の実施形態。
実施形態５において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
５Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態５に記載の実施形態。
５Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態５に記載の実施形態。
５Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態５に記載の実施形態。
５Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態５に記載の実施形態。
５Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態５に記載の実施形態。
５Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態５に記載の実施形態。
実施形態６において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
６Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態６に記載の実施形態。
６Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態６に記載の実施形態。
６Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態６に記載の実施形態。
６Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態６に記載の実施形態。
６Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態６に記載の実施形態。
６Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態６に記載の実施形態。
実施形態７において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ポリエチレングリコールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
７Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態７に記載の実施形態。
７Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態７に記載の実施形態。
７Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態７に記載の実施形態。
７Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態７に記載の実施形態。
７Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態７に記載の実施形態。
７Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態７に記載の実施形態。
実施形態８において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
８Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態８に記載の実施形態。
８Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態８に記載の実施形態。
８Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態８に記載の実施形態。
８Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態８に記載の実施形態。
８Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態８に記載の実施形態。
８Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態８に記載の実施形態。
実施形態９において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ポリプロピレングリコールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
９Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態９に記載の実施形態。
９Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態９に記載の実施形態。
９Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態９に記載の実施形態。
９Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態９に記載の実施形態。
９Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態９に記載の実施形態。
９Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態９に記載の実施形態。
実施形態１０において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１０Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１０に記載の実施形態。
１０Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１０に記載の実施形態。
１０Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１０に記載の実施形態。
１０Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１０に記載の実施形態。
１０Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１０に記載の実施形態。
１０Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１０に記載の実施形態。
実施形態１１において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールエタントリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１１Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１１に記載の実施形態。
１１Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１１に記載の実施形態。
１１Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１１に記載の実施形態。
１１Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１１に記載の実施形態。
１１Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１１に記載の実施形態。
１１Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１１に記載の実施形態。
実施形態１２において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１２Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１２に記載の実施形態。
１２Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１２に記載の実施形態。
１２Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１２に記載の実施形態。
１２Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１２に記載の実施形態。
１２Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１２に記載の実施形態。
１２Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１２に記載の実施形態。
実施形態１３において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、エトキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１３Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１３に記載の実施形態。
１３Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１３に記載の実施形態。
１３Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１３に記載の実施形態。
１３Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１３に記載の実施形態。
１３Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１３に記載の実施形態。
１３Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１３に記載の実施形態。
実施形態１４において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、プロポキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１４Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１４に記載の実施形態。
１４Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１４に記載の実施形態。
１４Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１４に記載の実施形態。
１４Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１４に記載の実施形態。
１４Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１４に記載の実施形態。
１４Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１４に記載の実施形態。
実施形態１５において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、エトキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１５Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１５に記載の実施形態。
１５Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１５に記載の実施形態。
１５Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１５に記載の実施形態。
１５Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１５に記載の実施形態。
１５Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１５に記載の実施形態。
１５Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１５に記載の実施形態。
実施形態１６において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１６Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１６に記載の実施形態。
１６Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１６に記載の実施形態。
１６Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１６に記載の実施形態。
１６Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１６に記載の実施形態。
１６Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１６に記載の実施形態。
１６Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１６に記載の実施形態。
実施形態１７において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ペンタエリトリトールトリアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１７Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１７に記載の実施形態。
１７Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１７に記載の実施形態。
１７Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１７に記載の実施形態。
１７Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１７に記載の実施形態。
１７Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１７に記載の実施形態。
１７Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１７に記載の実施形態。
実施形態１８において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、グリセロールトリアセトアセテート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１８Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１８に記載の実施形態。
１８Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１８に記載の実施形態。
１８Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１８に記載の実施形態。
１８Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１８に記載の実施形態。
１８Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１８に記載の実施形態。
１８Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１８に記載の実施形態。
実施形態１９において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
１９Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態１９に記載の実施形態。
１９Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態１９に記載の実施形態。
１９Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態１９に記載の実施形態。
１９Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態１９に記載の実施形態。
１９Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態１９に記載の実施形態。
１９Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態１９に記載の実施形態。
実施形態２０において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ジペンタエリトリトールペンタアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２０Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２０に記載の実施形態。
２０Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２０に記載の実施形態。
２０Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２０に記載の実施形態。
２０Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２０に記載の実施形態。
２０Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２０に記載の実施形態。
２０Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２０に記載の実施形態。
実施形態２１において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、ジペンタエリトリトールヘキサアセトアセテートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２１Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２１に記載の実施形態。
２１Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２１に記載の実施形態。
２１Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２１に記載の実施形態。
２１Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２１に記載の実施形態。
２１Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２１に記載の実施形態。
２１Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２１に記載の実施形態。
実施形態２２において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、アセトアセチル化ポリビニルアルコールであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２２Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２２に記載の実施形態。
２２Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２２に記載の実施形態。
２２Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２２に記載の実施形態。
２２Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２２に記載の実施形態。
２２Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２２に記載の実施形態。
２２Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２２に記載の実施形態。
実施形態２３において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、アセトアセチル化ポリエステル樹脂であり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２３Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２３に記載の実施形態。
２３Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２３に記載の実施形態。
２３Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２３に記載の実施形態。
２３Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２３に記載の実施形態。
２３Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２３に記載の実施形態。
２３Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２３に記載の実施形態。
実施形態２４において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、デカグリセロールデカ－（Ｚ）－オレエートであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２４Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２４に記載の実施形態。
２４Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２４に記載の実施形態。
２４Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２４に記載の実施形態。
２４Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２４に記載の実施形態。
２４Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２４に記載の実施形態。
２４Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２４に記載の実施形態。
実施形態２５において、それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む、１種以上のアセトアセテートエステル化合物は、イソソルビド、グルコース又は４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカンなど、アルコールのアセトアセテートエステルであり、
１種以上のアクリレート化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択され、
アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）又は１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である。
２５Ａ．アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、実施形態２５に記載の実施形態。
２５Ｂ．アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、実施形態２５に記載の実施形態。
２５Ｃ．アミン硬化触媒がトリエチルアミン（ＴＥＡ）である、実施形態２５に記載の実施形態。
２５Ｄ．アミン硬化触媒がＮ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミンである、実施形態２５に記載の実施形態。
２５Ｅ．アミン硬化触媒が１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）である、実施形態２５に記載の実施形態。
２５Ｆ．アミン硬化触媒が１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）である、実施形態２５に記載の実施形態。
本発明の前記バインダーシステムにおいて、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基及び前記１種以上のアクリレートの官能基の官能基比（ＡＡ／ＡＣＲ）は、０．１５～１．５０、好ましくは０．２～１．２５、より好ましくは０．２５～０．９５、更により好ましくは０．２５～０．８５、特別には０．３～０．８５、より特別には０．３～０．７５、より特別には０．３～０．７０、更により特別には０．３～０．６５、最も特別には０．３～０．６、特定的には０．３～０．５５、より特定的には０．３～０．５である。
前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量は、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して（すなわち、使用される樹脂配合物の量に対して）、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）、０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）、０．１％（ｗ／ｗ）～２％（ｗ／ｗ）、０．１％（ｗ／ｗ）～１．０％（ｗ／ｗ）、０．１５％（ｗ／ｗ）～０．７％（ｗ／ｗ）又は０．１５％（ｗ／ｗ）～０．５％（ｗ／ｗ）の範囲である。
好ましくは、第三級アミン硬化触媒の量は、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．２％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、より好ましくは０．４％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）、更により好ましくは０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）、特別には０．５％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）、より特別には０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）である。
一実施形態において、第三級アミン硬化触媒の量は、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～２％（ｗ／ｗ）、好ましくは０．１％（ｗ／ｗ）～１．０％（ｗ／ｗ）、より好ましくは０．１５％（ｗ／ｗ）～０．７％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは０．１５％（ｗ／ｗ）～０．５％（ｗ／ｗ）である。
一実施形態において、アミン硬化触媒の量は、０．０１～１０ｗｔ％、０．０５～７．５ｗｔ％、０．０５～５ｗｔ％、０．０５～２．５ｗｔ％、０．０５～１ｗｔ％、０．０５～０．７５ｗｔ％、０．０７５～０．５ｗｔ％又は０．１～０．３ｗｔ％の範囲であってもよく、ｗｔ％は樹脂組成物の総重量に基づく。
本発明は、本発明によるバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む方法に更に関する。好ましくは、本方法は、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含み、別の実施形態において、本方法は、前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む。
イソシアネート含有バインダーシステムの使用と比較して、本発明のバインダーシステムの使用は、残留水分に対して感受性が少ない。バインダーに使用されるイソシアネートは、典型的に微量の水の存在で加水分解し、このことは、イソシアネート系樹脂システムの結合強度に悪影響を与える。本発明によるバインダーシステムは、水（例えば、湿った砂又は空気中の水分）への曝露の結果として生じる加水分解を受ける傾向を示さない。したがって、本発明による鋳造型を調製するために特に乾燥した砂を使用する必要がない。
一般に、工業規模で合成された化学薬品は、下流用途に影響を及ぼす、すなわち、望ましくない副反応を引き起こす及び／又は下流反応を阻害することがある不純物を多くの場合に含む。特にアセトアセテートエステル化合物は、ジケテン前駆体及び多官能価アルコールから有利に合成される。この合成経路は、極めて効率的であり、得られる成形型又は中子の機械的性質に直接有害な影響を及ぼす可能性を有する副産物を製造しない。しかし、ジケテン前駆体から合成されるアセトアセテートエステルは、不純物としてジヒドロ酢酸（ＤＨＳ）を一般的に含有し、ジヒドロ酢酸は、一般的に使用されるアミン硬化触媒を消費することがあり、したがって、これらのアミン硬化触媒のより多い量の使用が必要となり得る。
しかし、硬化には低量のアミン触媒を使用することが一般に望ましく、そのようなアミンは、最終鋳物成形型又は中子において柔軟剤又は可塑剤として作用することがあり、そのため硬度及び／又は引張強さを低減し得る。
本発明のバインダーシステム及び方法に使用されるアセトアセテートエステル化合物は、ＤＨＳを、５０００ｐｐｍ（百万分率）以下の量で含んでもよく、それは、本発明の方法に用いられる特定の第三級アミン硬化触媒、例えばＴＭＧ（１，１，３，３－テトラメチルグアニジン）を通常は低量で使用することができ、依然として迅速な硬化、並びに最終鋳物成形型又は中子の高い硬度及び／又は引張強さを達成できるからである。したがって、アセトアセテートエステル化合物を、本発明の方法に使用する前にＤＨＳから精製する必要がない。
本発明は、本発明による方法により調製される鋳造型に更に関する。
本発明は、樹脂を調製するための本発明による前記バインダーシステムの使用であって、好ましくは樹脂の調製が樹脂を硬化させることを含む、使用に更に関する。
本発明の別の態様は、本発明による鋳造型の調製方法における、上記に記載された樹脂配合物又はバインダーシステムの使用に関する。本発明の樹脂配合物は、本明細書上記に定義された１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び本明細書上記に定義された１種以上のアクリレート化合物を含む。本発明のバインダーシステムは、前記樹脂配合物及び本明細書上記に定義された第三級アミン硬化触媒を更に含む。
更なる態様において、本発明は、本発明の方法に使用されるバインダーシステムを形成するキットであって、キットが樹脂配合物及び第三級アミン硬化触媒を含み、樹脂配合物が、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、エチレングリコールジアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール及びアセトアセチル化ポリエステル樹脂からなる群から独立して選択される１種以上のアセトアセテートエステル化合物、並びにペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択される１種以上のアクリレート化合物を含み、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比が０．３～０．７５であり、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである、キットに関する。
より好ましくは、前記キットは、樹脂配合物及び第三級アミン硬化触媒を含み、樹脂配合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールからなる群から独立して選択される１種以上のアセトアセテートエステル化合物、並びにトリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択される１種以上のアクリレート化合物を含み、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比は、０．３～０．７５であり、第三級アミン硬化触媒は、１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
最も好ましくは、前記キットは、樹脂配合物及び第三級アミン硬化触媒を含み、樹脂配合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールビスアセトアセテートからなる群から独立して選択される１種以上のアセトアセテートエステル化合物、並びにトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比は、０．３～０．７５であり、第三級アミン硬化触媒は１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである。
本発明の更なる主題は、繊維強化部品の調製のための本発明の樹脂組成物の使用であり、樹脂組成物は、本明細書に定義され、またその全ての実施形態に定義されている。
本発明の更なる主題は、本明細書に定義され、またその全ての実施形態に定義されている繊維強化部品の調製方法に使用される、繊維樹脂組成物を形成するためのキットであって、
・アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物、アミン硬化触媒及び繊維、又は
・プレミックスＡ（アセトアセテートエステル化合物及び繊維）、又は
・プレミックスＢ（アクリレート化合物及び繊維）、又は
・プレミックスＣ（アミン硬化触媒及び繊維）
を含み、
プレミックスＡ、プレミックスＢ、プレミックスＣ、繊維樹脂組成物、アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物、アミン硬化触媒及び繊維が、本明細書に定義され、また全ての実施形態に定義されている通りである、
キットである。
本発明の更なる主題は繊維樹脂組成物であり、本明細書に定義され、またその全ての実施形態に定義されている繊維樹脂組成物である。
本発明の更なる主題は、本発明による方法により調製される繊維強化部品である。
本発明の項目
１．鋳造型を調製する方法であって、
ｉ）鋳造骨材を樹脂配合物と混合して鋳造混合物を得るステップ、並びに
ｉｉ）前記鋳造混合物を、ガスの形態で及び／又は不活性ガス流で供給される第三級アミン硬化触媒により硬化させるステップ
を含み、
前記樹脂配合物が、
ａ）それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む１種以上のアセトアセテートエステル化合物、及び
ｂ）それぞれ少なくとも２個のアクリレート官能基を含む１種以上のアクリレート化合物
を含み、
アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比が０．３～０．７５である、
方法。
２．第三級アミン硬化触媒が、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）及び／又は１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を含む、項目１に記載の方法。
３．第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジンを含む、又は第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである、項目１又は２に記載の方法。
４．１種以上のアセトアセテートエステル化合物が、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、エチレングリコールジアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール及びアセトアセチル化ポリエステル樹脂からなる群から独立して選択される、項目１～３のいずれか一項に記載の方法。
５．１種以上のアセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から独立して選択される、項目４に記載の方法。
６．１種以上のアクリレート化合物が、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択される、項目１～５のいずれか一項に記載の方法。
７．１種以上のアクリレート化合物が、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレートからなる群から独立して選択される、項目６に記載の方法。
８．アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートである、項目６に記載の方法。
９．鋳造骨材の量に対する樹脂配合物の量が、０．５％（ｗ／ｗ）～１５％（ｗ／ｗ）、１％（ｗ／ｗ）～１２．５％（ｗ／ｗ）又は２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）である、項目１～８のいずれか一項に記載の方法。
１０．前記樹脂配合物及び／又は鋳造混合物が溶媒を実質的に含有しない、項目１～９のいずれか一項に記載の方法。
１１．ステップｉｉ）に必要な第三級アミン硬化触媒の量が、ステップｉ）に使用される樹脂配合物の量に対して０．２％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目１～１０のいずれか一項に記載の方法。
１２．鋳造骨材が砂である、項目１～１１のいずれか一項に記載の方法。
１３．鋳造型の硬度が、８５ショアＡ～１００ショアＡである、項目１～１２のいずれか一項に記載の方法。
１４．鋳造型が、鋳物成形型又は鋳造中子である、項目１～１３のいずれか一項に記載の方法。
１５．項目１～１４のいずれか一項に記載の方法により調製される、鋳造型。
１６．項目１に記載の方法における項目１又は４～８のいずれか一項に定義されている樹脂配合物の使用。
１７．樹脂配合物及び第三級アミン硬化触媒を含む、項目１に記載の方法に使用されるキットであって、樹脂配合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から選択される１種以上のアセトアセテートエステル化合物、並びにトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、アセトアセテートエステル官能基とアクリレート官能基の官能基比が０．３～０．７５であり、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジンである、キット。
１８．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物がグリセロールトリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が０．３～０．７５である、バインダーシステム。
１９．アセトアセテートエステル化合物がグリセロールトリアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＴＭＧである、項目１８に記載のバインダーシステム。
２０．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目１８又は１９に記載のバインダーシステム。
２１．項目１８～２０のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
２２．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目２１に記載の方法。
２３．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目２１に記載の方法。
２４．樹脂を調製するための、項目１８～２０のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
２５．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目２４に記載の使用。
２６．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物がグリセロールトリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が０．３～０．７５である、バインダーシステム。
２７．アセトアセテートエステル化合物がグリセロールトリアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＤＡＢＣＯである、項目２６に記載のバインダーシステム。
２８．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目２６又は２７に記載のバインダーシステム。
２９．項目２６～２８に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
３０．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目２９に記載の方法。
３１．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目２９に記載の方法。
３２．樹脂を調製するための、項目２６～２８のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
３３．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目３２に記載の使用。
３４．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物がトリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が０．３～０．７５である、バインダーシステム。
３５．アセトアセテートエステル化合物がトリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＴＭＧである、項目３４に記載のバインダーシステム。
３６．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目３４又は３５に記載のバインダーシステム。
３７．項目３４～３６のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
３８．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目３７に記載の方法。
３９．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目３７に記載の方法。
４０．樹脂を調製するための、項目３４～３６のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
４１．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目４０に記載の使用。
４２．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物がトリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が０．３～０．７５である、バインダーシステム。
４３．アセトアセテートエステル化合物がトリメチロールプロパントリアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＤＡＢＣＯである、項目４２に記載のバインダーシステム。
４４．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目４２又は４３に記載のバインダーシステム。
４５．項目４２～４４のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
４６．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目４５に記載の方法。
４７．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目４５に記載の方法。
４８．樹脂を調製するための、項目４２～４４のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
４９．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目４８に記載の使用。
５０．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物がエチレングリコールジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が０．３～０．７５である、バインダーシステム。
５１．アセトアセテートエステル化合物がエチレングリコールジアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＴＭＧである、項目５０に記載のバインダーシステム。
５２．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目５０又は５１に記載のバインダーシステム。
５３．項目５０～５２のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
５４．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目５３に記載の方法。
５５．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目５３に記載の方法。
５６．樹脂を調製するための、項目５０～５２のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
５７．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目５６に記載の使用。
５８．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物がイソソルビドジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
５９．１種以上のアセトアセテートエステル化合物がイソソルビドジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が、０．３～０．７５である、項目５８に記載のバインダーシステム。
６０．アセトアセテートエステル化合物がイソソルビドジアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＴＭＧである、項目５８又は５９に記載のバインダーシステム。
６１．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目５８～６０のいずれか一項に記載のバインダーシステム。
６２．項目５８～６１のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
６３．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目６２に記載の方法。
６４．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目６２に記載の方法。
６５．樹脂を調製するための、項目５８～６１のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
６６．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目６５に記載の使用。
６７．１種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、１種以上のアセトアセテートエステル化合物が４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
６８．１種以上のアセトアセテートエステル化合物が４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジアセトアセテートを含み、１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）であり、前記１種以上のアセトアセテートエステルの官能基と前記１種以上のアクリレートの官能基との官能基比が、０．３～０．７５である、項目６７に記載のバインダーシステム。
６９．アセトアセテートエステル化合物が４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジアセトアセテートであり、アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートであり、第三級アミン硬化触媒がＴＭＧである、項目６７又は６８に記載のバインダーシステム。
７０．前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、項目６７～６９のいずれか一項に記載のバインダーシステム。
７１．項目６７～７０のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
７２．前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアクリレート化合物を添加することを含む、項目７１に記載の方法。
７３．前記１種以上のアクリレート化合物を前記第三級アミン硬化触媒と混合し、続いて前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物を添加することを含む、項目７１に記載の方法。
７４．樹脂を調製するための、項目６７～７０のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
７５．前記樹脂の調製が、樹脂を硬化させることを含む、項目７４に記載の使用。
本発明は、また以下の項目に関する。
１．繊維強化部品の調製のための方法であって、
（ａ）繊維を樹脂組成物と接触させて、繊維樹脂組成物を与えるステップ、及び
（ｂ）前記繊維樹脂組成物を硬化させて、繊維強化部品を与えるステップ
を含み、
樹脂組成物が、
・少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む１種以上のアセトアセテートエステル化合物、
・少なくとも２個のアクリレート官能基を含む１種以上のアクリレート化合物、及び
・第三級アミン硬化触媒
を含み、
繊維樹脂組成物が、ステップ（ａ）、ステップ（ｂ）又は両方のステップで造形される、
方法。
２．１種以上のアセトアセテートエステル化合物が、１，４－ブタンジオールジアセトアセテート、１，６－ヘキサンジオールジアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアセトアセテート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアセトアセテート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアセトアセテート、ポリエチレングリコールジアセトアセテート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアセトアセテート、ポリプロピレングリコールジアセトアセテート、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、トリメチロールエタントリアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、エトキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールトリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテート、ジペンタエリトリトールペンタアセトアセテート、ジペンタエリトリトールヘキサアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリエステル樹脂、デカグリセロールデカ－（Ｚ）－オレエート、並びにイソソルビド、グルコース及び４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンなどのアルコールのアセトアセテートエステルからなる群から独立して選択される、
項目１に記載の方法。
３．１種以上のアセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から独立して選択される、
項目１又は２に記載の方法。
４．アセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はグリセロールトリアセトアセテートである、
項目１～３の一項以上に記載の方法。
５．１種以上のアクリレート化合物が、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択される、
項目１～４の一項以上に記載の方法。
６．１種以上のアクリレート化合物が、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレートからなる群から独立して選択される、
項目１～５の一項以上に記載の方法。
７．アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートである、
項目１～６の一項以上に記載の方法。
８．１種以上のアミン硬化触媒が、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）及び１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）からなる群から独立して選択される、
項目１～７の一項以上に記載の方法。
９．１種以上のアミン硬化触媒が、ＴＭＧ及びＤＡＢＣＯから選択される、
項目１～８の一項以上に記載の方法。
１０．アミン硬化触媒がＴＭＧである、
項目１～９の一項以上に記載の方法。
１１．１種以上の繊維又は繊維強化材料が、炭素、ガラス、アラミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン、天然繊維、玄武岩、鋼鉄、アルミニウム、銅及び亜鉛からなる群から独立して選択される、
項目１～１０の一項以上に記載の方法。
１２．アセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はグリセロールトリアセトアセテートを含み、
アクリレート化合物が、トリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
アミン硬化触媒が、ＴＭＧ若しくはＤＡＢＣＯ、又はこれらの組合せを含む、
項目１～１１の一項以上に記載の方法。
１３．アセトアセテートエステル化合物の官能基比とアクリレート化合物の官能基比が０．１５～１．５０である、
項目１～１２の一項以上に記載の方法。
１４．項目１～１３の一項以上に定義されている繊維強化部品の調製方法が、樹脂トランスファー成形法、真空注入法、連続フィラメント含浸法、フィラメントワインディング法、湿式圧縮成形法又は引抜成形法である、
項目１～１３の一項以上に記載の方法。
１５．項目１～１４の一項以上に定義されている方法に使用される繊維樹脂組成物を形成するためのキットであり、
・アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物、アミン硬化触媒及び繊維、又は
・アクリレート化合物及びアミン硬化触媒を含むプレミックスＡ、アセトアセテートエステル化合物並びに繊維、又は
・アセトアセテートエステル化合物及びアミン硬化触媒を含むプレミックスＢ、アクリレート化合物並びに繊維、又は
・アセトアセテートエステル化合物及びアクリレート化合物を含むプレミックスＣ、アミン硬化触媒並びに繊維
を含み、
繊維樹脂組成物、アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物、アミン硬化触媒及び繊維が、項目１～１４の一項以上に定義されている通りである、
キット。
１６．項目１に定義されている繊維樹脂組成物又は繊維強化部品。
１７．項目１に定義されている方法により調製される、繊維強化部品。
略語
Ｐａｓ パスカル時間（秒）。Ｐａ＊ｓと示すこともできる。
ＲＰＭ 毎分回転数
ＲＴ 室温、周囲温度
ｗｔ％ 重量パーセント
材料
Figure 2022515093000002
方法
ガードナー色数
ガードナー色数（本明細書において、ガードナー値とも呼ばれる）は、ＤＩＮ ＩＳＯ ４６３０に定義されており、値の１～８は塩化白金酸カリウム溶液に基づき、値の９～１８は塩化Ｆｅ（ＩＩＩ）、塩化Ｃｏ（ＩＩ）及びＨＣｌ溶液に基づく。
ガードナー値は、Ｄｒ．Ｂｒｕｎｏ Ｌａｎｇｅ ＧｍｂＨからのＬＩＣＯ ４００機器を５０ｍｍのキュベットと一緒に使用して決定した。システムは、イオン化水を使用して較正した。測定のために５０ｍｍのキュベットを目的の試料で充填し、測定を実行する。
粘度（η）
機器：Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＣＲ ３０２，Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，８０５４ Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ
典型的な実験についての説明：
レオメーターは、直径２７ｍｍの測定ボブを有する同軸シリンダーシステム（シリンダーＢ－ＣＣ２７／Ｑ１及びビーカーＣ－ＣＣ２７／Ｔ２００／ＳＳを有する測定システムＣＣ２７／Ｔ２００／ＳＳ、標準：ＩＳＯ ３２１９（デルタが１．２以下））を具備していた。０℃～５０℃の範囲の選択温度を、Ｐｅｌｔｉｅｒコントロールユニット（シリンダー測定システムのＣ－ＰＴＤ２００、温度範囲－３０～２００℃）で制御した。粘度を１、１．６７、２．７８、４．６４、７．７４、１２．９、２１．５、３５．９、５９．９及び１００ｓ－１のせん断速度（開始点及び終点の１及び１００ｓ－１の間の対数分配）で記録した。報告された粘度は、これらの１０個のせん断速度の平均値として算出した。
ガラス転移温度Ｔｇ
ガラス転移温度は、ポリマー材料の物理的性質が、非晶質で硬質なガラス質又は結晶状態から軟質ゴム状態に変化する温度である。ガラス転移温度Ｔｇは、動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）により測定され、タンデルタピークで示すことができる。
ガラス転移温度Ｔｇは、熱機械分析（ＴＭＡ）により測定した。使用した機械は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＴＭＡ ＳＤＴＡ８４０であった。試料の寸法は、６×６ｍｍ２（長さ×幅）及び４～４．５ｍｍ厚であった。試験方法は、２つの加熱傾斜（第１の傾斜：１０Ｋ／分で２５～１２０℃及び第２の傾斜：１０Ｋ／分で２５～１５０℃）を適用した。Ｔｇは第２の傾斜で評価した。
好ましいことはＴｇが９０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上である。一部の用途では（例えば、より高い温度に曝露される部品では）、より高いＴｇが更により好ましい。
ショアＡ硬度
ショアＡ硬度値は、デジタルＣＶ Ｓｈｏｒｅ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（ｗｗｗ．ｂｏｗｅｒｓｇｒｏｕｐ．ｃｏ．ｕｋ）により測定した。
使用したニードル：３５°のＤ０．７９ｍｍ
荷重力：１．８１２ｌｂ（８２２ｇ）
最大浸透は０．０９７～０．１インチ（２．５～２．５４ｍｍ）である。
デュロメーターを平坦な固体表面に立てた。測定は周囲温度で実行した。
１．試料をデュロメーターの底部に設置した。
２．試料の位置を、ゲージの針が試料の端部から少なくとも８～１０ｍｍになるように変えた。
３．試料が揺れ動かないように及び傾斜しないように確かめた。
４．ゲージニードルの右側のレバーにより、ニードルを試料の表面に押し付けた。レバーをストッパーまでずっと押し込んで、全重量がゲージニードルに適用されることを確実にした。
５．結果をゲージディプレイで調べた。多数のゲージが安定した値に落ち着いた後、結果を記録した。
６．測定を、互いに少なくとも６ｍｍ離れた異なるスポットで３回繰り返した。
７．平均ショアＡ値を、これらの３つの測定値から算出し、報告した。
［実施例１］
ＴＭＰＴＡで重合したＡＡ－ＴＭＰ、ＡＡ－Ｇｌｙ又はＡＡ－ＥＧアセトアセテートエステル化合物を含む鋳造型の定性的破断試験の比較
鋳造骨材として砂（白色石英、５０～７０メッシュ粒径、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ）を含み、かつそれぞれ異なるアセトアセテートエステル化合物（トリメチロールプロパントリアセトアセテート（ＡＡ－ＴＭＰ）、グリセロールトリアセトアセテート（ＡＡ－Ｇｌｙ）又はエチレングリコールジアセトアセテート（ＡＡ－ＥＧ））を、アクリレート化合物としてＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）と一緒に（アセトアセテートエステル化合物とアクリレート化合物の官能基比の０．５で）含み、第三級アミン硬化触媒として１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）を含む、３種の組成物を以下のように調製した。
アセトアセテートエステル及びアクリレートをアセトンに溶解した。この溶液に砂を添加した。混合した後、アセトンを、ロータリエバポレーターを使用して除去した。使用したアセトンの量は、砂の量とほぼ同等であった（重量対重量）。アセトンの使用は、樹脂配合物の成分による鋳造骨材（ここでは、砂）のコーティングを一般に推進し得るが、本発明者らは、アセトンの使用は必ずしも必要ではないこと、すなわち、本発明による樹脂配合物を、任意の溶媒を使用することなく鋳造骨材（ここでは、砂）と混合できることも観察している。この手順に続いて、砂に対する３つの異なる相対量の樹脂配合物（アセトアセテートエステル及びアクリレート化合物）を試験した（それぞれ、１：１０、１：２０及び１：３０（ｗ／ｗ））。得られた鋳造混合物をフォームに充填し、フォームを、気化器に接続されたチャンバーの中に設置した。フォームは直径が５５ｍｍであり、８ｍｍの内法高さを有する。フォームの底部には穴が開けられて、ガス流を鋳造混合物に通すことができる。硬化は、ＴＭＧを６０～６５℃で加熱し、窒素ガス流で運ばれたガス状ＴＭＧ流をチャンバー内に通過させて開始した。ＴＭＧ流を運ぶ不活性ガス流を鋳造混合物の中を通るように向け、それによってＴＭＧを鋳造混合物の中に通した。２時間硬化させた後、鋳造型は、鋳造型をフォームから取り出すことができ、定性的破断試験に使用することができるほど十分な強度を有した。
定性的破断試験では、試料を２本のスタンドの間のブリッジとして位置決めし、水キャニスターの底面に取り付けられているＶプロファイルを試料の上に設置した。試料が構造的一体性を失うまで、キャニスターに水を充填した。定性的破断試験の結果を図１にまとめる（構造的一体性が失われるまで適用された水の量［ｋｇ］に対する、鋳造骨材に対するバインダーシステムの相対量）。
試験したバインダーシステムは、全て高い程度の結合強度をもたらした。試験した鋳造型の物理的強度は、砂に対する樹脂配合物の量が増加すると直線的に増加した。この試験は、砂が完全に乾燥していない場合であっても、効率的な硬化が発生すること及び硬化された鋳造型が破断に対して良好な機械的強度を示すので、少量の水が硬化反応を妨げないと思われることを更に示した（図１を参照すること）。
［実施例２］
官能基比の観点からのアセトアセテートエステル化合物とアクリレート化合物の量の最適化
官能基比の観点からアセトアセテートエステルとアクリレートの適切な範囲を確認するため、異なるアクリレート化合物及びアセトアセテートエステル化合物を様々な組成で含む多数のニート樹脂を試験した。
実験は、１２ｇスケールで実施した。アクリレート化合物をＴＭＧと十分に混合した。次いで、アセトアセテート化合物を加え、得られた混合物を約１５秒間にわたって十分に混合した。この混合物をアルミニウムカップの中に注ぎ込み、ニート樹脂を硬くなるまで室温で硬化させた。硬化の際に、ニードルで混合物を探触して、ゲル化時間を定性的に観察した。硬度を、試料の物理的外観（様相）が一定になった後に測定した。これは、普通の場合では１２～１６時間硬化させた後である。完全な硬化は、一般に２～３日かかった（ショアＡ硬度を毎日測定することにより評価した）。ショアＡ硬度値は、デジタルＣＶ Ｓｈｏｒｅ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（ｗｗｗ．ｂｏｗｅｒｓｇｒｏｕｐ．ｃｏ．ｕｋ）により測定した。
実験の第１のセット（実施例２Ａ）では、グリセロールトリアセトアセテート（ＡＡ－Ｇｌｙ）をアセトアセテートエステル化合物として、３種の異なるアクリレート化合物（ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＤＴＭｔｅｔｒａＡ）、ＴＭＰＴＡ又は１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＯＤＡ））と組み合わせて使用した。ＴＭＧを硬化触媒として使用した。
硬化させたニート樹脂の硬度（ショアＡ）を表２に示す（「ＦＧＲ」は、アセトアセテートエステル官能基（Ａ）及びアクリレート官能基（Ｂ）の官能基比を指す）。
Figure 2022515093000003
実験の第２のセット（実施例２Ｂ）では、ＴＭＰＴＡをアクリレート化合物として、３種の異なるアセトアセテートエステル化合物（ＡＡ－ＥＧ、ＡＡ－ＴＭＰ又はＡＡ－Ｇｌｙ）と組み合わせて使用した。ＴＭＧを硬化触媒として使用した。樹脂を上記に記載された手順に従って調製した。硬化されたニート樹脂の硬度（ショアＡ）を表３に示す。
Figure 2022515093000004
硬化されたニート樹脂の硬度は、同じバインダーシステムを使用して製造された鋳造型の引張強さの指標である。
［実施例３］
硬度と硬化触媒の量との相関関係
様々な量のＴＭＧを、アクリレート化合物としてのＴＭＰＴＡをアセトアセテートエステル化合物としてのＡＡ－Ｇｌｙと組み合わせて含む樹脂配合物と組み合わせて試験した。アセトアセテートエステル化合物とアクリレート化合物の官能基比は、約０．８であった。ニート樹脂は、実施例２に記載された通りに調製した。得られた樹脂の最終硬度を、ＴＭＧの量の関数として記録した（図２）。ショアＡ硬度値は、デジタルＣＶ Ｓｈｏｒｅ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（ｗｗｗ．ｂｏｗｅｒｓｇｒｏｕｐ．ｃｏ．ｕｋ／）により測定した。
硬化された樹脂の硬度は、ＴＭＧ触媒の量により、約０．７５％（ｗ／ｗ）のＴＭＧの量で最大に達するまで急速に増加した。これは、ＴＭＧが、アセトアセテートエステル化合物及びアクリレート化合物を含む本発明による樹脂配合物の硬化反応を触媒するのに極めて効率的であることを示す。驚くべきことには、低い量のＴＭＧが、完全な硬化を実施するため及び硬化された樹脂の良好な硬度を達成するために十分である。
同様の硬度を０．７５より相当高い量のＴＭＧで達成することもできるが、望ましくない副作用、例えば、ホットスポット又は不規則な重合が観察され得る。
［実施例４］
バインダーシステムの特徴付け
アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒の量を広範囲に変えた。グリセロールトリアセトアセテート（ＡＡ－Ｇｌｙ）をアセトアセテートエステル化合物として使用し、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）をアクリレート化合物として使用し、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）を第三級アミン硬化触媒として使用した。
ニート樹脂は、実施例２に記載された通りに調製した。
ゲル化時間を記録し、試料の硬度（ショアＡ）を、硬化反応が開始した１週間後に試験して、硬化が完了したことを確認した。「ゲル化時間」は、本明細書に使用されるとき、等温及び等圧条件下で硬化されている樹脂が液体状態から固体状態に変化する時点を指す。樹脂のゲル化時間は、公知の方法、例えば、ＤＩＮ１６９４５又はＤＩＮ ＥＩＮ ＩＳＯ９３９６によって容易に決定することができる。ショアＡ硬度値は、デジタルＣＶ Ｓｈｏｒｅ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（ｗｗｗ．ｂｏｗｅｒｓｇｒｏｕｐ．ｃｏ．ｕｋ／）により測定した。硬化された樹脂の外観は、硬化反応が開始した２４時間目及び１週間後に下記の外観スケールに従って評価した。
物理的外観（「様相」）
０ 変化なし
１ 粘性
２ 粘着性／高い粘性
３ 僅かなゲル化／ゲル化が開始
４ ゲル化
５ 部分的に固体
６ 大部分が固体
７ 固体／軟質ゴム状
８ 固体／硬質ゴム状
９ 固体／ガラス状、濁った音
１０ 固体／ガラス状、明るい音
結果を下記の表４にまとめる。
Figure 2022515093000005
非常に少ない量のＴＭＧが、アセトアセテートエステルとアクリレートの異なる官能基比の範囲で短いゲル化時間を達成するのに十分であった。より多い量のＴＭＧは、硬度の増加及び硬化時間の低減を一般にもたらした。
［実施例５］
樹脂トランスファー成形法－樹脂トランスファー成形により製造された炭素繊維強化ハットプロファイル（Ｈａｔ－Ｐｒｏｆｉｌｅ）
炭素強化ハットプロファイルを表５に説明されているように製造し、表５は完全な硬化サイクルを示している。
Figure 2022515093000006
技術的パラメーターの要約を表６に提示する。
Figure 2022515093000007
硬化サイクルが完了した後、繊維強化部品を歪みなく成形型から取り出すことができた。繊維強化部品は、反りが非常に少なく繊維フィンガープリントが非常に少ない平坦な表面を示した。繊維フィンガープリントの非常に少ないハットプロファイルの容易な成形品取り出しは、この樹脂の低い体積収縮を明らかにした。繊維強化部品の目視検査によると、繊維強化部品に埋没空隙は観察されなかった。
繊維強化部品の目視検査は、基材と比較して色変化を示さなかった。
粘度
３７ｗｔ％のＡＡＴＭＰ及び６３ｗｔ％のＴＭＰＴＡを含有する混合物の２０℃での粘度（η）を、２１２ｍＰａｓと決定した。
［実施例６］
真空注入法－真空注入により製造されたガラス繊維強化プレート
ガラス繊維強化材料（ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０）をプレートに設置し、ガラス繊維強化材料（ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０）と接触するプレートの面を、ガラス繊維強化材料をプレートに設置する前に離型剤Ｆｒｅｋｏｔｅ（登録商標）７７０ＮＣでコーティングした。封止剤をガラス繊維強化材料（ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０）の周りのプレート周辺部に適用し、真空ホイルを設置し、ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０を覆って封止した。真空ホイルは供給ラインの流入口及び真空が適用される流出口を有した。
真空ポンプを使用して、ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０から空気を排気して、ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０の何も入っていない空洞に真空を作り出し、維持した。
樹脂組成物を、供給ラインを介して樹脂注入貯蔵容器からガラス繊維強化材料（ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０）の空洞内に、ガラス繊維強化材料の空洞が完全に充填されるまで吸引した。ガラス繊維強化材料（ＨｅｘＦｏｒｃｅ（登録商標）０１２０２ １０００ＴＦ９７０）全体への樹脂の良好な分布が目視で観察されるまで、真空を維持した。
ガラス繊維強化プレートを表７に説明されているように製造し、表７は完全な硬化サイクルを示している。
Figure 2022515093000008
技術的パラメーターの要約を表８に提示する。
Figure 2022515093000009
硬化サイクルが完了した後、繊維強化部品を歪みなく成形型から取り出すことができた。繊維強化部品は、繊維フィンガープリントが非常に少ない平坦な表面を示した。繊維強化部品の目視検査によると、繊維強化部品に埋没空隙は観察されなかった。繊維強化部品の目視検査は、基材と比較して色変化を示さなかった。
［実施例７］
フィラメントワインディング法－フィラメントワインディングにより製造された炭素繊維強化ロール
樹脂組成物による炭素繊維強化材料（Ｇｒａｆｉｌ ３４－７００）の含浸は、開放浴において行った。含浸する前、ロービングの繊維束の炭素繊維（炭素繊維強化材料（Ｇｒａｆｉｌ ３４－７００））を広げて、ロービングの個別の炭素繊維フィラメントを完全に浸潤させた。
開放浴の中を通した後、フィラメントワインディング装置により、ロービング引張力で伸張させた樹脂含浸伸張炭素繊維を、広げた炭素繊維を束ね戻しながら同時にマンドレルの周りに束に巻き付けた。
炭素繊維強化ロールを表９に説明されているように製造し、表９は完全な硬化サイクルを示している。
Figure 2022515093000010
技術的パラメーターの要約を表１０に提示する。
Figure 2022515093000011
硬化後、ロール（繊維強化部品）を労することなく又は歪みなく、脱離装置を使用する必要がなく、マンドレルから手作業で取り外すことができた。
ロールの目視検査は、基材と比較して色変化を示さなかった。
［実施例８］
湿式圧縮成形法－湿式圧縮成形による炭素繊維強化部品
ＴＭＧ（３．０ｇ）をＴＭＰＴＡ（２７．１ｇ）と混合して、プレミックスＡ－Ｉを形成した。１６．０５ｇのこのプレミックスＡ－Ｉを、４８８．３４ｇのＴＭＰＴＡ及び２９６．２ｇのＡＡＴＭＰと１分以内に混合した。圧力が適用されたときに過剰量の樹脂が炭素繊維強化材料（ＳＧＬ ＫＤＫ８０４５）から流出して、その中に入ることができる成形型の未充填空間を有するため、炭素繊維強化材料（ＳＧＬ ＫＤＫ８０４５）の第１の層を、成形型の中央に層を設置して成形型の半分の面積を充填するように成形型の空洞に導入し、続いておよそ４０ｇの樹脂組成物を含浸させ、含浸は塗料刷毛を使用して、およそ４０ｇの樹脂組成物をこの第１の層に手作業で塗布することによって行った。次いで炭素繊維強化材料（ＳＧＬ ＫＤＫ８０４５）の次の層を第１の層の上に重ね、この後に、塗料刷毛を使用したおよそ４０ｇの樹脂組成物による同じ含浸が続いた。この手順を１２層の炭素繊維強化材料（ＳＧＬ ＫＤＫ８０４５）が互いに重なり合って積層されるまで繰り返し、完全に含浸させた。成形型を密閉し、圧力及び加熱を適用して、過剰量の樹脂を炭素繊維強化材料（ＳＧＬ ＫＤＫ８０４５）から押し出して、空洞を充填させた。圧力及び加熱は、表１１に提示された時間にわたって維持した。
次いで加圧を表１１に示されている技術的パラメーターを使用して実行した。
Figure 2022515093000012
硬化後、炭素繊維強化部品を労することなく又は歪みなく、脱離装置を使用する必要がなく、成形型から手作業で取り外すことができた。
炭素繊維強化部品の目視検査は、基材と比較して色変化を示さなかった。
［実施例９］
（Ａ）周囲温度で硬化後の硬度及びＴｇ
４個の試料を以下のように調製した。
ＡＡＴＭＰ（４．４４ｇ、３７ｗｔ％）を、ＴＭＰＴＡ（７．５３６ｇ、６２．８ｗｔ％）及びＴＭＧ（０．０２４ｇ、０．２ｗｔ％）の混合物に周囲温度で加えた。混合した後、配合物を丸型アルミニウム皿（直径ｄ＝６．５ｃｍ）に移し、周囲温度で特定の時間にわたって保持して、硬化させた。これらの４個の試料の硬度及びＴｇを、６時間（試料１）、２４時間（１日、試料２）、９８時間（４日間、試料３）及び１９２時間（８日間、試料４）の硬化時間後に測定した。表１２が詳細を提示している。
各試料の硬度を５回測定し、これらの５個の値の平均を各試料で報告している。
Figure 2022515093000013
（Ｂ）８０℃で硬化後の硬度及びＴｇ
ＡＡＴＭＰ（４．４４ｇ、３７ｗｔ％）を、ＴＭＰＴＡ（７．５３６ｇ、６２．８ｗｔ％）及びＴＭＧ（０．０２４ｇ、０．２ｗｔ％）の混合物に周囲温度で加えた。混合した後、配合物を丸型アルミニウム皿（直径ｄ＝６．５ｃｍ）に移し、皿を周囲温度で２４時間保持し、次いで８０℃で１２時間保持して、硬化させた。硬度及びＴｇを硬化後に測定した。試料の硬度を５回測定し、これらの５個の値の平均を報告している。
硬度：９８ショアＡ
Ｔｇ開始（ＴＭＡ）：６５～７０℃
［実施例１０］
粘度
ＡＡＴＭＰ（３７ｗｔ％）及びＴＭＰＴＡ（６３ｗｔ％）の混合物の粘度を決定した。
η＝１５７３ｍＰａｓ（０℃）
η＝５２５ｍＰａｓ（１０℃）
η＝２１２ｍＰａｓ（２０℃）
η＝１０１ｍＰａｓ（３０℃）
η＝５７ｍＰａｓ（４０℃）
η＝３３ｍＰａｓ（５０℃）

Claims (33)

  1. 鋳造型を調製する方法であって、
    ｉ）鋳造骨材を樹脂配合物と混合して鋳造混合物を得るステップ、及び
    ｉｉ）前記鋳造混合物を、ガスの形態で及び／又は不活性ガス流で供給される第三級アミン硬化触媒により硬化させるステップ
    を含み、
    前記樹脂配合物が、
    ａ）それぞれ少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む１種以上のアセトアセテートエステル化合物、及び
    ｂ）それぞれ少なくとも２個のアクリレート官能基を含む１種以上のアクリレート化合物
    を含む、方法。
  2. 繊維強化部品の調製のための方法であって、
    （ｉ）繊維を樹脂組成物と接触させて繊維樹脂組成物を与えるステップ、及び
    （ｉｉ）前記繊維樹脂組成物を硬化させて繊維強化部品を与えるステップ
    を含み、
    前記樹脂組成物が、
    ａ）少なくとも２個のアセトアセテートエステル官能基を含む１種以上のアセトアセテートエステル化合物、
    ｂ）少なくとも２個のアクリレート官能基を含む１種以上のアクリレート化合物、及び
    ｃ）第三級アミン硬化触媒
    を含む、方法。
  3. 前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物が、１，４－ブタンジオールジアセトアセテート、１，６－ヘキサンジオールジアセトアセテート、ネオペンチルグリコールジアセトアセテート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアセトアセテート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアセトアセテート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアセトアセテート、ポリエチレングリコールジアセトアセテート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアセトアセテート、ポリプロピレングリコールジアセトアセテート、シクロヘキサンジメタノールジアセトアセテート、トリメチロールエタントリアセトアセテート、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、エトキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアセトアセテート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアセトアセテート、ペンタエリトリトールトリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアセトアセテート、ペンタエリトリトールテトラアセトアセテート、ジペンタエリトリトールペンタアセトアセテート、ジペンタエリトリトールヘキサアセトアセテート、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリエステル樹脂、デカグリセロールデカ－（Ｚ）－オレエート、並びにイソソルビド、グルコース及び４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンなどのアルコールのアセトアセテートエステルからなる群から独立して選択される、
    請求項１又は２に記載の方法。
  4. 前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から独立して選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記アセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はエチレングリコールジアセトアセテートである、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記１種以上のアクリレート化合物が、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンのジアクリレート、２－メチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールエタントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、アクリル化脂肪族ウレタンオリゴマー、並びにアクリル化芳香族ウレタンオリゴマーからなる群から独立して選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記１種以上のアクリレート化合物が、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレートからなる群から独立して選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートである、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記１種以上のアミン硬化触媒が、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロピルアミン、１，８－ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）及び１，５－ジアザビシクロ（４．３．０）ノン－５－エン（ＤＢＮ）からなる群から独立して選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記１種以上のアミン硬化触媒が、ＴＭＧ及びＤＡＢＣＯから選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記アミン硬化触媒がＴＭＧである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 前記アセトアセテートエステル化合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート又はグリセロールトリアセトアセテートを含み、
    前記アクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、
    前記アミン硬化触媒が、ＴＭＧ若しくはＤＡＢＣＯ又はこれらの組合せを含む、
    請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
  13. 前記アセトアセテートエステル化合物の官能基比と前記アクリレート化合物の官能基比が、０．１５～１．５０である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
  14. 請求項２～１３の一項以上に記載の前記繊維強化部品の調製のための方法が、樹脂トランスファー成形法、真空注入法、連続フィラメント含浸法、フィラメントワインディング法、湿式圧縮成形法又は引抜成形法である、請求項２～１３に記載の方法。
  15. １種以上の繊維又は繊維強化材料が、炭素、ガラス、アラミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン、天然繊維、玄武岩、鋼鉄、アルミニウム、銅及び亜鉛からなる群から独立して選択される、請求項２～１４に記載の方法。
  16. ステップｉｉ）に必要な前記第三級アミン硬化触媒の量が、ステップｉ）に使用される樹脂配合物の量に対して、０．２％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）又は０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の方法。
  17. 前記第三級アミン硬化触媒の量が、０．０１～１０ｗｔ％、０．０５～７．５ｗｔ％、０．０５～５ｗｔ％、０．０５～２．５ｗｔ％、０．０５～１ｗｔ％、０．０５～０．７５ｗｔ％、０．０７５～０．５ｗｔ％又は０．１～０．３ｗｔ％の範囲である、請求項２に記載の方法。
  18. 請求項１～１３及び１６のいずれか一項に記載の方法により調製される、鋳造型。
  19. 請求項１に記載の方法における、請求項１～１３又は１６のいずれか一項に定義されている樹脂配合物の使用。
  20. 樹脂配合物及び第三級アミン硬化触媒を含むキットであって、前記樹脂配合物が、トリメチロールプロパントリアセトアセテート、グリセロールトリアセトアセテート及びエチレングリコールジアセトアセテートからなる群から選択される１種以上のアセトアセテートエステル化合物、並びにトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン又はＤＡＢＣＯである、請求項１に記載の方法に使用されるキット。
  21. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がグリセロールトリアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
  22. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がグリセロールトリアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、バインダーシステム。
  23. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がトリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
  24. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がトリメチロールプロパントリアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、バインダーシステム。
  25. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がエチレングリコールジアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
  26. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がイソソルビドジアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
  27. １種以上のアセトアセテートエステル化合物、１種以上のアクリレート化合物及び第三級アミン硬化触媒を含むバインダーシステムであって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物がビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０］デカンジアセトアセテートを含み、前記１種以上のアクリレート化合物がトリメチロールプロパントリアクリレートを含み、前記第三級アミン硬化触媒が１，１，３，３－テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）である、バインダーシステム。
  28. 前記バインダーシステム中の前記第三級アミン硬化触媒の量が、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物の量の合計に対して、０．１％（ｗ／ｗ）～１４％（ｗ／ｗ）、０．２％（ｗ／ｗ）～１０％（ｗ／ｗ）、０．３％（ｗ／ｗ）～５％（ｗ／ｗ）、０．４％（ｗ／ｗ）～２．５％（ｗ／ｗ）、０．５％（ｗ／ｗ）～２．０％（ｗ／ｗ）若しくは０．７％（ｗ／ｗ）～１．５％（ｗ／ｗ）、０．１％（ｗ／ｗ）～２％（ｗ／ｗ）、０．１％（ｗ／ｗ）～１．０％（ｗ／ｗ）、０．１５％（ｗ／ｗ）～０．７％（ｗ／ｗ）又は０．１５％（ｗ／ｗ）～０．５％（ｗ／ｗ）の範囲である、請求項２１～２７のいずれか一項に記載のバインダーシステム。
  29. 請求項２１～２７のいずれか一項に記載のバインダーシステムを調製する方法であって、前記１種以上のアセトアセテートエステル化合物及び前記１種以上のアクリレート化合物及び前記第三級アミン硬化触媒を混合することを含む、方法。
  30. 樹脂を調製するための、請求項２１～２７のいずれか一項に記載のバインダーシステムの使用。
  31. 請求項２～１６の一項以上に記載の方法に使用される繊維樹脂組成物を形成するためのキットであって、
    アセトアセテートエステル化合物、アクリレート化合物、アミン硬化触媒及び繊維、又は
    アクリレート化合物及びアミン硬化触媒を含むプレミックスＡ、アセトアセテートエステル化合物並びに繊維、又は
    アセトアセテートエステル化合物及びアミン硬化触媒を含むプレミックスＢ、アクリレート化合物並びに繊維、又は
    アセトアセテートエステル化合物及びアクリレート化合物を含むプレミックスＣ、アミン硬化触媒並びに繊維
    を含み、
    前記繊維樹脂組成物、前記アセトアセテートエステル化合物、前記アクリレート化合物、前記アミン硬化触媒及び前記繊維が、請求項２～１６の一項以上に定義されている通りである、
    キット。
  32. 請求項２に定義されている繊維樹脂組成物又は繊維強化部品。
  33. 請求項２に記載の方法により調製される、繊維強化部品。
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