CN113438992A - 无异氰酸酯的粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，其包含具有至少两种乙酰乙酸酯官能团的乙酰乙酸酯化合物、具有至少两种丙烯酸酯官能团的丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂。该树脂组合物作为一种对环境毒性较小的不含异氰酸酯的粘合剂起作用。本发明还公开了一种用于制备包含纤维和所述树脂组合物的纤维增强部件的方法，以及一种用于制备用于铸造工业的铸造模具的方法，该方法基于所述粘合剂。

Description

无异氰酸酯的粘合剂
技术领域
本发明涉及一种树脂组合物，其包含具有至少两种乙酰乙酸酯官能团的乙酰乙酸酯化合物、具有至少两种丙烯酸酯官能团的丙烯酸酯化合物；以及叔胺固化催化剂。该树脂组合物作为一种对环境毒性较小的不含异氰酸酯的粘合剂起作用。本发明还公开了一种用于制备包含纤维和所述树脂组合物的纤维增强部件的方法，以及一种用于制备用于铸造工业的铸造模具的方法，该方法基于所述粘合剂。
背景技术
砂铸又称砂型铸造，是一种以将砂用作模具材料为特征的金属铸造过程。它是铸造行业中用于制造金属部件的最常用过程之一。在砂铸中，一次性铸造型材(shapes，通常表征为模具和型芯，这些术语在本文中可互换使用)是通过对铸造混合物进行成型和固化而制成的，该铸造混合物是砂和有机或无机粘合剂的混合物。粘合剂用于增强铸造过程中的模具和型芯。
砂铸中常用的两种工序是“自硬”过程和“冷箱”过程。
在“自硬”过程中，铸造骨料(例如砂)、粘合剂树脂单体和液体固化催化剂混合并压实以产生固化的铸造型材(即模具或型芯)。在该过程中，将上述组分混合后得到的混合物倒入模具箱中并保持直到树脂固化。在自硬过程中，重要的是配制一种铸造混合物，该铸造混合物提供足够的工作时间，以允许在混合组分后在铸造混合物固化到无法进一步处理和成型的程度之前进行成型。
US 5 459 178 A中描述了典型的“自硬”过程。其中，液态叔胺催化剂与铸造骨料(砂)混合，然后添加铸造粘合剂，该铸造粘合剂包含当量比为0.8至1.2的乙酰乙酸酯和α,β-烯键式不饱和单体的混合物。然后将所得的铸造混合物引入模型中并固化。然而，获得足够硬度所需的时间长得令人无法接受。
另一方面，“冷箱过程”是指用于制造铸造型材的过程，其中通过首先混合铸造骨料(例如砂)和粘合剂树脂单体来形成铸造混合物，然后用气态固化剂来固化所述铸造混合物以获得铸造型材。在冷箱过程中，铸造骨料和粘合剂(树脂)的混合物在固化之前(即在没有固化催化剂的情况下)倒入模具箱中。这意味着金属铸造所需的铸造型材是在固化过程开始之前形成的。因此，需要非常快速的固化。这与自硬过程形成对比，其中固化剂在倒入模具箱中时已经存在于铸造混合物中，从而固化反应必须足够慢以允许在其变得太具刚性之前具有一定的加工时间(“适用期”或“工作时间”)以进行进一步的成型。冷箱过程是一种用于铸造部件的大批量生产并以较高的过程可靠性和生产率为特征的高性能的铸造型材制造方法。冷箱过程的定义特征是粘合剂体系(即树脂和固化催化剂)的高反应性，这实现了型芯生产的较短生产周期。
冷箱过程消除了对昂贵、不方便且耗能的热固化的需要。与其他型芯和模具生产系统相比，它提供了尺寸精度、生产率和潜在更高质量的优势，并且固化周期相对较快。由于冷箱过程不依赖于高温热源进行固化，因此它们降低了能耗并通过生产率和质量的优势降低了每个成品铸件的成本。
冷箱过程特别适合于生产形状复杂的较小型芯，因为铸造混合物具有出色的流动特性和良好的剥离性。由于在环境温度下固化，在较厚部分进行固化期间，小而薄的部分和突起不会过度固化或燃烧。此外，热固化可能伴随着铸造型材的尺寸不稳定性，而这通过在环境温度下使用固化的冷箱过程得以避免。
在冷箱过程中，传统上使用其中交联机制基于聚氨酯化学品的粘合剂体系。形成聚氨酯的粘合剂通常由酚醛树脂组分和多异氰酸酯组分在压实和固化之前与砂混合而组成。酚醛树脂组分通常含有少量游离苯酚、游离甲醛和有机溶剂(例如苯、甲苯和/或二甲苯)，所有这些都有毒且气味难闻。这些组分因此给环境和工人带来了压力。
此外，被苯酚、甲醛和/或残留有机溶剂(例如苯和/或甲苯和/或二甲苯)污染的砂(其作为铸造的副产品积累)需要昂贵的沉积和回收。使用较少有害组分的粘合剂体系将导致显著降低的沉积成本。过去用作固化催化剂的胺碱(例如三乙胺)是具有强烈气味的化合物，因此对日常接触此类化合物的工人造成生理负担。此外，基于固体组分的粘合剂体系需要使用溶剂来用树脂组分涂覆铸造骨料。这些溶剂不仅对工人构成潜在的健康危害，而且还可降低所得模具和型芯的强度或硬度。
越来越多的环境问题意识和来自监管机构的压力需要开发新的树脂制剂和粘合剂体系来生产含有较少量的有毒和/或有害组分或基本上不含对环境或健康有危害的材料的砂型芯和砂模。由无毒组分组成的树脂制剂的一个主要益处在于减少了铸造行业工人在铸造过程期间接触的潜在有害排放物。本领域因此需要用不太令人讨厌的粘合剂体系代替现有技术的含有例如苯酚和/或甲醛和异氰酸酯的粘合剂体系。
本发明通过提供一种制备铸造型材的方法来满足该需求，该铸造型材允许在环境温度下快速的固化时间，并且采用不受与现有技术的基于苯酚/异氰酸酯的粘合剂体系相同的环境或健康问题的影响的组分。本发明的方法提供具有高度机械强度的模具和型芯并且允许所述模具和型芯的特别复杂的形状。
本发明人惊奇地发现了一种基于树脂制剂的粘合剂体系，该树脂制剂含有包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的乙酰乙酸酯化合物和包含至少两种丙烯酸酯官能团的丙烯酸酯化合物，该粘合剂体系可以用气态叔胺固化催化剂固化以提供具有优异的机械性能(例如硬度和抗拉强度之类)的铸造型材，即模具和/或型芯。该方法避免了现有技术的上述缺点。
本发明人还惊奇地发现了，包含乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂的粘合剂体系也可用于制备克服已知方法的缺点的纤维增强部件。
基于双酚-A-二-缩水甘油基-醚(BADGE)的树脂组合物广泛用于生产纤维增强部件。基于双酚-A-二-缩水甘油基-醚的热固性树脂组合物可提供良好的机械性能，例如弹性模量、耐热性、化学稳定性、成本有效性并显示可接受的加工性。然而，发现双酚-A(BPA)显示出内分泌干扰特性，这导致欧洲化学品管理局(ECHA)于2018年1月将BPA添加到高度关注物质(SVHC)清单中。该评级要求开发危害较小的技术替代品，以避免环境和健康危害并尽可能在特定应用中替代基于BPA的树脂体系。
除了毒理学方面之外，还需要允许根据设置调整过程和固化时间的用于制备纤维增强部件的方法和材料。此外，方法和材料需要满足生产过程的特定要求，这为部件提供良好的机械性能，例如强度，例如机械强度、拉伸强度、拉伸模量、弹性模量(例如杨氏模量)或硬度(例如肖氏硬度或肖氏D)，这允许生产甚至具有复杂几何形状的纤维增强部件，并且不需要使用引起环境或健康问题(如在基于BPA的树脂组合物的情况下的内分泌干扰特性)的化合物。
与采用常见树脂组合物(例如基于BPA的树脂组合物)的方法相比，本发明的方法使用的树脂组合物不包含具有内分泌干扰特性并因此对环境和暴露于组分或使用固化的纤维增强部件的任何人毒性较小的化合物。
本发明的固化树脂组合物具有高强度，例如机械强度、拉伸强度、拉伸模量或硬度。
此外，与使用含有BPA的树脂组合物相比，本发明的树脂组合物即使在环境温度固化条件下也能获得高拉伸强度。这允许部件制造商使用不一定需要加热的工具作业。
此外，根据部件的几何形状和/或树脂的含量或数量，可以通过调整树脂组分浓度来调整固化周期以满足加工周期时间的需要。甚至本发明的树脂组合物的快速固化也可能减少用于生产纤维增强部件的周期时间。
此外，还可以通过提高固化温度来进一步缩短周期时间。此外，本发明的纯树脂组合物可被选择成具有低粘度，例如在20℃下介于25和250mPas之间，这使得即使使用用于棘手的纤维增强部件几何形状的复杂工具设计，也产生良好的纤维润湿、低空隙率和没有视觉缺陷的均匀固化部件。
此外，与基于芳族的环氧-胺热固性树脂组合物相比，本发明的树脂组合物在生产期间或当固化材料暴露于阳光下时不会发生着色，例如泛黄。这允许树脂组合物也用于生产装饰性复合材料部件，特别是在使用无色或基本无色的原材料时。因此，本发明的树脂组合物结合了良好的机械性能和良好的光学外观。
附图说明
图1：铸造型材的定性断裂测试比较，该铸造型材包含与三甲醇基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)聚合的三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯(AA-TMP)、甘油三乙酰乙酸酯(AA-Gly)或乙二醇二乙酰乙酸酯(AA-EG)乙酰乙酸酯化合物。
根据实施例1，以相对于铸造骨料(此处：砂)的不同量使用三种不同树脂制剂获得的铸造型材之间的定性断裂测试比较结果。测试了树脂制剂(乙酰乙酸酯和丙烯酸酯化合物)相对于砂的三种不同相对量[分别为1:10、1:20和1:30(w/w)]。树脂制剂相对于铸造骨料的增加量以线性方式增加所得铸造型材的机械强度。
图2：硬度与固化催化剂量的相关性。包含TMPTA作为丙烯酸酯化合物和AA-Gly作为乙酰乙酸酯化合物的纯树脂(无砂的固化粘合剂体系)的硬度(肖氏A)在室温下用不同量的TMG固化。
具体实施方式
缩写
AA 乙酰乙酰基、乙酰乙酸酯、乙酰乙酰基基团
AAESTERCOMP 乙酰乙酸酯化合物
ACR 丙烯酸酯、丙烯酸酯基团
ACRYLCOMP 丙烯酸酯化合物
AMINCAT 胺类固化催化剂
BADGE 双酚-A-二-缩水甘油基-醚
CONTFILIMP 连续长丝浸渍
DABCO 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷
DBN 1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯
DBU 1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯
FIB 纤维
FIBRESINCOMP 纤维树脂组合物
FILWIN 纤维缠绕
FGR 官能团比率
FRP纤维增强部件，其也可称为纤维增强复合产品、纤维增强塑料、纤维增强塑料复合产品、复合产品或复合制品
psi 磅/平方英寸，1psi＝0.0689476巴＝6894.76Pa
PULTR 拉挤
RESINCOMP 树脂组合物
RT 室温、环境温度
RTM 树脂传递模塑
TEA 三甲胺
TMG 1,1,3,3-四甲基胍
VACINF 真空灌注
WCM 湿压缩模塑
wt％ 重量百分比或百分比/重量；除非另有说明，否则本文所用的相对量是指重量与重量之比，即百分比是指百分比/重量(w/w)
术语“树脂组合物”和“粘合剂体系”在本文中可互换使用。
术语“叔胺固化催化剂”和“胺固化催化剂”在本文中可互换使用。
术语“4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.0.2,6]癸烷的二乙酰乙酸酯”、“双(羟甲基)三环[5.2.1.0.2,6]癸烷二乙酰乙酸酯”和“双(羟甲基)三环[5.2.1.0]癸烷二乙酰乙酸酯”在本文中同义使用。
除非另有说明，否则本文所用的相对量是指重量与重量之比，即百分比是指百分比/重量(w/w)。
如本文所用，术语“预混物A”是指包含如本文所定义的丙烯酸酯化合物和如本文所定义的胺固化催化剂的混合物。
如本文所用，术语“预混物B”是指包含如本文所定义的乙酰乙酸酯化合物和如本文所定义的胺固化催化剂的混合物。
如本文所用，术语“预混物C”是指包含如本文所定义的乙酰乙酸酯化合物和如本文所定义的丙烯酸酯化合物的混合物。
本发明的方法
在一个方面，本发明涉及一种制备铸造型材的方法，该方法避免使用含酚、甲醛、卤素和异氰酸酯的组分，但仍提供与通过基于异氰酸酯粘合剂体系的传统冷箱过程生产的铸造型材相当或甚至改进的最终硬度和/或强度。
根据本发明的制备铸造型材的方法包括以下步骤：i)将铸造骨料与树脂制剂混合以得到铸造混合物，任选地将所述铸造混合物成型，所述成型优选地通过将其倒入合适的容器(例如模具箱)中进行，和ii)用以气体和/或惰性气体流的形式提供的叔胺固化催化剂固化所述铸造混合物，任选地获得铸造型材。所述树脂制剂包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物。一种或多种乙酰乙酸酯化合物中的每一种包含至少两种乙酰乙酸酯官能团，以及一种或多种丙烯酸酯化合物中的每一种包含至少两种丙烯酸酯官能团。
在本发明的上述方法中，在所述树脂制剂中可包含一到五种乙酰乙酸酯化合物，优选一到四种乙酰乙酸酯化合物，更优选一到三种乙酰乙酸酯化合物，甚至更优选一或两种乙酰乙酸酯化合物。还更优选地，在所述树脂制剂中主要存在仅一种(>95％的单一乙酰乙酸酯化合物)并且最优选包含仅一种(>99％的单一乙酰乙酸酯化合物)乙酰乙酸酯化合物。
在本发明的上述方法中，在所述树脂制剂中可包含优选一到十种丙烯酸酯化合物，更优选一到八种丙烯酸酯化合物，甚至更优选一到六种丙烯酸酯化合物，又更优选一到五种丙烯酸酯化合物，仍更优选一到四种丙烯酸酯化合物，甚至又更优选一到三种丙烯酸酯化合物。最优选地，在所述树脂配制剂中包含一或两种[尤其最优选，主要是一种(>95％)]丙烯酸酯化合物。
在根据本发明的该方法中，在加入叔胺固化催化剂之前，将铸造骨料与一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物混合。这将导致在固化开始之前将一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物与铸造骨料彻底混合，并因此在固化之前产生更均匀的铸造混合物。
替代地，将叔胺固化催化剂与一种或多种丙烯酸酯化合物混合，然后将该混合物加入一种或多种乙酰乙酸酯化合物中，最后加入铸造骨料。替代地，将叔胺固化催化剂与一种或多种丙烯酸酯化合物混合，然后将该混合物加入铸造骨料中，最后加入一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
在本发明的方法中，树脂制剂和叔胺固化催化剂形成非常有益的粘合剂体系。在根据本发明的方法中可以使用各种叔胺固化催化剂。有利地，叔胺固化催化剂具有至少110℃、优选至少120℃和最优选至少130℃(在环境压力下)的沸点。因为与具有较低沸点的叔胺相比具有更高的蒸气压，所以使用具有高沸点的叔胺催化剂具有减少铸造过程期间潜在危险排放物的优势。因此优选的是，用于本发明的方法的叔胺固化催化剂具有至少110℃，至少120℃，至少130℃，至少140℃，至少150℃或至少160℃，或从160℃至180℃，或大致从约160℃至约170℃的沸点。在一种优选的实施方案中，叔胺固化催化剂具有160℃至180℃的沸点。
用于本发明的方法的叔胺固化催化剂可以以气体或惰性气体流的形式提供。由惰性气体流携带的叔胺固化催化剂可以在低于叔胺的沸点的温度下引入铸造混合物中。这使得能够使用具有高沸点(例如沸点在130℃以上)的叔胺，例如TMG(1,1,3,3-四甲基胍)或DABCO(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)，同时保持低能耗。如本文所用，术语“惰性气体”是指基本上不影响或参与固化反应的气体或气体混合物。合适的惰性气体为技术人员已知并且包括氮气、氩气、CO2和加压空气。在这种情况下，叔胺固化催化剂可以是气体或气溶胶或其混合物的形式。
在根据本发明的制备铸造型材的方法中，通常在范围从1.0巴至6.0巴，优选从1.2巴至5.0巴，更优选1.4巴至4.0巴的冲洗压力下用呈气体形式和/或以惰性气体流提供的叔胺固化催化剂处理铸造混合物。
叔胺固化催化剂的质子化胺类物质的pKa可以在很宽的范围内变化。通常，更强的碱，即具有更大pKa值的叔胺固化催化剂在固化反应期间提供更高的催化活性。叔胺固化催化剂的pKa为至少8.0，或至少10.0，或至少11.0，或至少12.0。优选地，叔胺固化催化剂的pKa为10.0至15.0，最优选12.0至14.0。如本文所用，pKa是指相应共轭碱在水中的pKa。
在根据本发明的制备铸造型材的方法中，叔胺固化催化剂可以包含1,1,3,3-四甲基胍(TMG)和/或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。优选地，叔胺固化催化剂包含1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。最优选地，叔胺固化催化剂是1,1,3,3-四甲基胍。本发明人已经发现，当在本发明的方法中以气态形式使用时，上述叔胺，特别是TMG(1,1,3,3-四甲基胍)被证明是高反应性的叔胺催化剂。与现有技术的冷箱过程中通常使用的其他叔胺催化剂[例如三乙胺(TEA)或二甲基异丙胺]相比，上述叔胺提供高反应性且气味更小，因此减轻了铸造工厂工人的生理和健康负担。
本发明的方法中使用的叔胺固化催化剂的量可以变化。
通常，根据本发明生产的铸造型材的固化时间取决于所使用的叔胺固化催化剂的量。因此，可以改变叔胺固化催化剂的量以使本发明的方法适应不同的应用和需要。在本发明方法中，固化所需的叔胺固化催化剂的量的范围为相对于步骤i)中使用的树脂制剂的量，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。固化所需的叔胺固化催化剂的量为相对于用于生产铸造型材的树脂制剂的量，优选从0.2％(w/w)至2.5％(w/w)，更优选从0.4％(w/w)至2.0％(w/w)以及最优选从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
在一个实施方案中，叔胺固化催化剂的量为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至2％(w/w)，优选从0.1％(w/w)至1.0％(w/w)，更优选从0.15％(w/w)至0.7％(w/w)，以及最优选从0.15％(w/w)至0.5％(w/w)。
残留溶剂，以及用作固化催化剂的胺碱可能降低固化铸造模具和/或型芯的硬度和/或拉伸强度。当使用上述叔胺，特别是TMG作为叔胺固化催化剂时，本发明的方法是特别有利的，因为与本领域中已知的其他方法相比，完全固化只需要非常少量的叔胺固化催化剂，这不降低固化的铸造模具和/或型芯的硬度和/或拉伸强度。
在另一方面，本发明的主题是一种用于制备纤维增强部件的方法，其包括以下步骤：
(i)使纤维与树脂组合物接触以提供纤维树脂组合物；以及
(ii)固化所述纤维树脂组合物以提供纤维增强部件；
其中树脂组合物包含：
a)包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物，
b)包含至少两种丙烯酸酯官能团的一种或多种丙烯酸酯化合物，以及
c)叔胺固化催化剂；
并且其中纤维树脂组合物在步骤(a)中、在步骤(b)中或在这两个步骤中成型。
该方法还可包含任选的额外固化步骤(iii)，其中步骤(ii)中获得的纤维增强部件经历“后固化处理”。在步骤(iii)期间，所述纤维增强部件被加热。在该步骤期间施加的热量通常为约80℃至约300℃，更优选约100℃至约280℃，甚至更优选约100℃至约260℃。步骤(iii)中的加热通常施加约30分钟至约24小时或甚至更长，更优选30分钟至16小时。这种后固化处理可以进一步提高Tg(玻璃化转变温度)，这导致最终部件具有更大的机械稳定性。此外，通过将部件暴露于后固化步骤，可以在不牺牲所需材料的机械和热机械性能的情况下进一步减少催化剂的用量。
在本发明的上述方法中，所述树脂组合物中可以包含一至五种乙酰乙酸酯化合物，优选一至四种乙酰乙酸酯化合物，更优选一至三种乙酰乙酸酯化合物，甚至更优选一或两种乙酰乙酸酯化合物。还更优选地，在所述树脂组合物中主要存在仅一种(>95％的单一乙酰乙酸酯化合物)并且最优选包含仅一种(>99％的单一乙酰乙酸酯化合物)乙酰乙酸酯化合物。
在本发明的上述方法中，所述树脂组合物中可以包含优选一到十种丙烯酸酯化合物，更优选一到八种丙烯酸酯化合物，甚至更优选一到六种丙烯酸酯化合物，又更优选一到五种丙烯酸酯化合物，仍更优选一到四种丙烯酸酯化合物，甚至又更优选一到三种丙烯酸酯化合物。最优选地，所述树脂组合物中包含一或两种[尤其最优选的，主要是一种(>95％)]丙烯酸酯化合物。
在本发明的用于制备纤维增强部件的方法中使用的一种或多种胺固化催化剂独立地选自1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、三乙胺(TEA)、N,N-二甲基异丙胺、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯(DBU)和1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在一个优选的实施方案中，一种或多种胺固化催化剂独立地选自TMG、DABCO、DBU和DBN。
在一个更优选的实施方案中，一种或多种胺固化催化剂独立地选自TMG和DABCO。
甚至更优选地，胺固化催化剂是TMG。
胺固化催化剂的质子化胺类物质的pKa可以在很宽的范围内变化。通常，更强的碱，即具有更大pKa值的胺固化催化剂在固化反应期间提供更高的催化活性。胺固化催化剂的pKa为至少8，或至少10，或至少11，或至少12。优选地，叔胺固化催化剂的pKa为10至15，更优选11至14，甚至更优选12至14。如本文所用，pKa是指相应共轭碱在水中的pKa。
在用于制备纤维增强部件的方法中使用的树脂组合物中胺固化催化剂的量可以变化。通常，根据本发明生产的纤维增强部件的固化时间取决于所使用的胺固化催化剂的量。因此，可以改变胺固化催化剂的量以使本发明的方法适应不同的应用和需要。在本发明的方法中，胺类固化催化剂的量的范围可以为从0.01至10wt％，从0.05至7.5wt％，从0.05至5wt％，从0.05至2.5wt％，从0.05至1wt％，从0.05至0.75wt％，从0.075至0.5wt％，或者从0.1至0.3wt％，wt％基于树脂组合物的总重量计。
在本发明的上述两种方法中使用的一种或多种乙酰乙酸酯化合物各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团。示例性的乙酰乙酸酯化合物包含两、三、四、五或六种乙酰乙酸酯官能团。优选地，乙酰乙酸酯化合物中的每一者包含两、三或四种乙酰乙酸酯官能团。本发明人已经发现基于伯醇的乙酰乙酸酯化合物通常表现出更快的固化并且因此在本发明的方法中是有利的。
用于本发明的方法的合适的乙酰乙酸酯化合物是例如1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1,6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.0.2,6]癸烷二乙酰乙酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯、二甘醇二乙酰乙酸酯、三甘醇二乙酰乙酸酯、四甘醇二乙酰乙酸酯、单乙二醇二乙酰乙酸酯、单丙二醇二乙酰乙酸酯、二丙二醇二乙酰乙酸酯、三和四丙二醇二乙酰乙酸酯、聚乙二醇二乙酰乙酸酯、聚丙二醇二乙酰乙酸酯、环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、其他二醇二乙酰乙酸酯、乙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯、丙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯、乙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、丙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯、其他三醇三乙酰乙酸酯、三醇的二乙酰乙酸酯、类似的丙二酸酯及其组合。
用于本发明的方法的合适的乙酰乙酸酯化合物的一些其他实例包括多元醇的四、五和更高的乙酰乙酸酯(即，在其上四、五或更多个羟基基团通过酯键连接到乙酰乙酸酯基团的多元醇)，包括例如二(三甲醇基丙烷)四乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、二季戊四醇五乙酰乙酸酯、二季戊四醇六乙酰乙酸酯、乙酰乙酰化聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚酯树脂、十甘油十-(Z)-油酸酯及其组合。
用于本发明的方法的合适的乙酰乙酸酯化合物的一些其他实例包括醇(例如异山梨醇)或葡萄糖的乙酰乙酸酯，及其任何组合。
在一个优选的实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、乙二醇二乙酰乙酸酯、三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、乙酰乙酰化聚乙烯醇和乙酰乙酰化聚酯树脂。
在一个特别优选的实施方案中，用于本发明的方法的一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯。
在一个甚至更优选的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物是三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或甘油三乙酰乙酸酯。
在另一个优选的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物是三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或乙二醇二乙酰乙酸酯。
在一个特别的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物是三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯。
在另一个特别的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物是甘油三乙酰乙酸酯。
在另一个特别的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物是乙二醇二乙酰乙酸酯。
树脂组合物中乙酰乙酸酯化合物的量可以变化。乙酰乙酸酯化合物的量的范围可以从20至70wt％，优选从20至60wt％，更优选从20至55wt％，wt％基于树脂组合物的总重量计。
一种或多种丙烯酸酯化合物各自包含至少两种丙烯酸酯官能团。示例性的丙烯酸酯化合物包含两、三、四、五或六种丙烯酸酯官能团。优选地，丙烯酸酯化合物中的每一者包含两、三或四种丙烯酸酯官能团。
合适的丙烯酸酯化合物是例如4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、单乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、单丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三甲醇基乙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三甲基醇丙烷三丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚酯低聚物、双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、丙烯酸酯化脂肪族尿烷低聚物、丙烯酸酯化芳香族尿烷低聚物等等，及其组合。
在一个优选的实施方案中，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自季戊四醇三丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
在一个特别优选的实施方案中，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
在一个甚至更优选的实施方案中，丙烯酸酯化合物是三甲醇基丙烷三丙烯酸酯。
树脂组合物中丙烯酸酯化合物的量可以变化。丙烯酸酯化合物的量的范围可以从30至80wt％，优选从40至80wt％，更优选从45至80wt％，wt％基于树脂组合物的总重量计。
优选地，术语“乙氧基化”是指每分子1至10个环氧乙烷单元的总含量。优选地，术语“丙氧基化”是指每分子1至10个环氧丙烷单元的总含量。
在本发明的一个特别有利的实施方案中，用于本发明的方法的一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、乙二醇二乙酰乙酸酯、三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、乙酰乙酰化聚乙烯醇和乙酰乙酰化聚酯树脂；
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自季戊四醇三丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯；
以及叔胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，叔胺固化催化剂包含1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，更优选地为TMG。
更优选地，用于本发明的方法的一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯；一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；以及叔胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG，最优选为1,1,3,3-四甲基胍。
最优选地，一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯；丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
在一个特定的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或甘油三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；并且
胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG。
在另一个特定实施方案中，乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；并且
胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG。
在另一个特定实施方案中，乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；以及
胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG。
一种或多种乙酰乙酸酯化合物的官能团和一种或多种丙烯酸酯化合物的官能团的官能团比率(FGR)(AA/ACR)可以变化，具体取决于乙酰乙酸酯化合物和丙烯酸酯化合物的摩尔比，以及树脂制剂中包含的每种化合物中的官能团数量。树脂制剂的官能团比率可以使用以下公式计算：
官能团比率＝(n[摩尔]乙酰乙酸酯)x(乙酰乙酸酯官能团数量)/(n[摩尔]丙烯酸酯)x(丙烯酸酯官能团数量)
特定乙酰乙酸酯化合物和丙烯酸酯化合物比率的官能团比率(FGR)的计算在下表1中进一步举例说明。
表1：示例性树脂制剂的官能团比率。
Figure BDA0003119753630000181
在本发明的一个优选实施方案中，乙酰乙酸酯官能团和丙烯酸酯官能团的官能团比率(FGR)(AA/ACR)为0.15至1.50，优选0.2至1.25，更优选0.25至0.95，甚至更优选0.25至0.85，尤其是0.3至0.85，更尤其是0.3至0.75，更尤其是0.3至0.70，甚至更尤其是0.3至0.65，最尤其是0.3至0.6，特别是0.3至0.55，更特别是0.3至0.5。
在本发明的一个特别有利的实施方案中，用于本发明的方法的一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、乙二醇二乙酰乙酸酯、三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、乙酰乙酰化聚乙烯醇和乙酰乙酰化聚酯树脂；
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自季戊四醇三丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯，乙酰乙酸酯官能团和丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75；以及
叔胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG，最优选为1,1,3,3-四甲基胍。
更优选地，一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯，乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75，以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
更优选地，一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75，以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
在一个更特别的实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯；
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三丙二醇二丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯和二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯；
胺催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺催化剂包含TMG；以及
官能团比率为0.3至0.75。
在一个特别的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或甘油三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；
胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG；以及
官能团比率为0.3至0.75。
在一个特定的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；
胺固化催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺固化催化剂包含TMG；以及
官能团比率为0.3至0.75。
在另一个特定的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；
胺催化剂包含TMG、DABCO或其组合，优选地，胺催化剂包含TMG；以及官能团比率为0.3至0.75。
本发明人惊奇地发现，在根据本发明的制备铸造型材的方法中使用具有上述范围的乙酰乙酸酯官能团和丙烯酸酯官能团的官能团比率的此类树脂制剂提供了所得铸造型材的优异的机械性能。特别是，当使用具有上述官能团比率的树脂制剂时，发现固化后铸造型材的强度和/或硬度优异。
用于根据本发明的制备铸造型材的方法中的铸造骨料优选为砂。根据本发明的方法使用的砂可以是适合用作铸造骨料的任何砂。实例包括硅砂、橄榄石砂、铬铁矿砂、锆英砂、熟料砂。砂可包含少量的十字石、石墨或煤、粘土、滑石、氧化铁、氧化钛和/或无烟煤。粘土可以是高岭土和/或膨润土。砂还可包含缓冲材料，例如木粉、锯末、粉状外壳、泥炭和稻草；和/或谷粉粘合剂，例如糊精、淀粉、亚硫酸盐稠浆(sulphite lye)和糖蜜。
铸造混合物中相对于铸造骨料(即砂)量的树脂制剂量可根据所需应用而变化，但通常为从0.5％(w/w)至15％(w/w)，优选地从1％(w/w)至12.5％(w/w)，更优选地从2％(w/w)至10％(w/w)，尤其是从1％(w/w)至10％(w/w)，更尤其是从1％(w/w)至2％(w/w)，最尤其是从0.5％(w/w)至3％(w/w)。
在本发明的制备铸造型材的方法和本发明的制备纤维增强部件的方法中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物和/或一种或多种丙烯酸酯化合物可以在彼此混合或分别与铸造骨料混合之前溶解在合适的非水性溶剂中。合适的非水性溶剂为技术人员已知并且包括例如丙酮、乙酸乙酯和醇，例如甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇等。如果在本发明的方法中使用溶剂，则可以在固化之前从铸造混合物、树脂组合物或从纤维树脂组合物中蒸发溶剂。
优选地，一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物在室温下为液体，因此混合不需要溶剂。
例如，在固化期间或之后残留在铸造型材中的残留溶剂可能降低所得模具和/或型芯和/或纤维树脂组合物的硬度或拉伸强度。因此需要使用不需要使用溶剂的树脂制剂和粘合剂体系。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法中使用的树脂制剂基本上不含溶剂(因此，铸造混合物也基本上不含溶剂)。
优选地，在本发明的用于制备纤维增强部件的方法中，胺固化催化剂在室温下为液体。
优选地，在本发明的用于制备纤维增强部件的方法中，树脂组合物在室温下为液体。
优选地，树脂组合物和纤维树脂组合物基本上不含溶剂。
优选地，不使用溶剂来制备纤维增强部件。
特别地，乙酰乙酸酯化合物和丙烯酸酯化合物，优选还有胺固化催化剂，在室温下为液体，树脂组合物和纤维树脂组合物基本上不含溶剂，并且不使用溶剂制备树脂组合物或纤维树脂组合物。
可能需要降低树脂制剂的组分或树脂组合物本身的粘度。这可以通过使用能通过反应中心参与固化反应以便被结合的反应性稀释剂或者通过在固化反应期间被消耗的稀释剂来实现。因此，这些稀释剂对所得模具和/或型芯和/或所得纤维增强部件(FRP)的硬度或强度仅具有轻微影响或基本上没有影响。
合适的稀释剂为本领域技术人员已知并且通常是低粘度液体。
本发明的固化树脂组合物具有高硬度和拉伸强度。通常，完全固化的树脂的硬度为至少70肖氏A、至少75肖氏A、至少80肖氏A、至少85肖氏A、至少90肖氏A或至少95肖氏A。优选地，固化的树脂组合物的硬度为85肖氏A至100肖氏A，更优选90肖氏A至100肖氏A，最优选95肖氏A至100肖氏A。固化的纯树脂的硬度对应于使用相同的粘合剂体系生产的铸造型材的拉伸强度。
本发明的制备铸造型材的方法提供了优于用于生产铸造型材的已知方法的各种优势。与采用常见粘合剂体系(例如基于异氰酸酯/甲醛的粘合剂体系)的方法相比，本发明的方法使用不包含已知致癌化合物并因此对环境以及工人毒性较小的粘合剂体系。
在用于制备纤维增强部件的方法中，优选地，在第一步骤中将乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物和胺固化催化剂混合以提供树脂组合物。混合可以按以下任何顺序进行：
在一个实施方案(实施方案A)中，首先将丙烯酸酯化合物与胺固化催化剂预混以提供预混物(预混物A)，然后将预混物A与乙酰乙酸酯化合物混合以提供树脂组合物，然后进行与步骤(a)的纤维的接触；
在另一实施方案(实施方案B)中，首先将乙酰乙酸酯化合物与胺固化催化剂预混以提供预混物(预混物B)，然后将预混物B与丙烯酸酯化合物混合以提供树脂组合物，然后进行与步骤(a)的纤维的接触；
在另一实施方案(实施方案C)中，首先将乙酰乙酸酯化合物与丙烯酸酯化合物预混以提供预混物(预混物C)，然后将预混物C与胺固化催化剂混合以提供树脂组合物，然后进行与步骤(a)的纤维的接触。
优选的混合顺序是实施方案A和实施方案B，更优选实施方案A。
在用于制备纤维增强部件的方法中，纤维可以是预成型纤维或预成型纤维增强材料。纤维可以是任何纤维类型并且可以选自诸如碳、玻璃、芳纶、聚酯、聚烯烃、尼龙、天然纤维(例如亚麻、大麻或剑麻)、玄武岩、钢、铝、铜、锌之类的材料中的一种或多种。根据纤维增强部件的所需结构的各种不同部分中的任一个的要求，纤维可以是短切的或连续的、无规的或定向的、机织的或非机织的、针织的或非针织的或编织的。
可以根据纤维增强部件(FRP)的所需形式选择纤维的预成型形式，纤维可以具有片、垫、珠、股、线、带、网、粗纱、粗纱带、束等的形式。
合适的纤维可包括，例如，本领域技术人员已知的多种材料，其中具有诸如E玻璃纤维、S玻璃纤维、石墨纤维、聚芳族酰胺纤维[包括KEVLAR(商标)]等的市售材料。
纤维树脂组合物或纤维增强部件中的纤维含量通常分别在纤维树脂组合物或纤维增强部件的总重量的至多50或甚至至多80wt％的范围内，在另一实施方案中，该纤维的含量可以分别在纤维树脂组合物或纤维增强部件的总重量的从0.1到50或甚至到80wt％，或者从1到50或甚至到80wt％，或者从5到50或甚至到80wt％，或者从10到50或甚至到80wt％，或者从20wt％到50或甚至到80wt％的范围内变化。
在用于制备纤维增强部件的方法中，可以在各种温度下进行树脂组合物的组分的混合以提供所述树脂组合物，所述温度例如0至50℃，优选0至40℃；更优选0至30℃，甚至更优选5至30℃，尤其是5℃至室温。其他温度也是可能的，例如-20至80℃，或-10至70℃，或-5至70℃，或-5至40℃，或-5至30℃。
可以在各种温度下进行树脂组合物与纤维的接触以提供纤维树脂组合物，所述温度例如0至50℃，优选0至40℃；更优选0至30℃，甚至更优选5至30℃，尤其是5℃至室温。
在本发明的用于制备纤维增强部件的方法的一个实施方案中，树脂组合物在与纤维接触之前进行脱气。脱气优选通过对树脂组合物施加真空来进行。施加到树脂组合物的真空优选在50毫巴以下，更优选在30毫巴以下，甚至更优选在10毫巴以下。
可以在很宽的温度范围内进行纤维树脂组合物的固化以提供纤维增强部件(FRP)，所述温度例如是0至200℃，优选0至160℃，更优选0至140℃，甚至更优选5至140℃，特别是5至130℃，更尤其是5至120℃，甚至更尤其是5至110℃的温度。
固化纤维树脂组合物以提供纤维增强部件(FRP)的时间取决于各种参数，例如选择用于固化的温度、需要固化的纤维树脂组合物中树脂组合物的量和类型、胺固化催化剂的量和类型，因此用于固化的时间可以在很宽的范围(例如从5秒到48小时，或5秒到24小时，或从5秒到16小时)内变化。
用于制备如本文所定义的纤维增强部件的方法可以是树脂传递模塑(RTM)过程、真空灌注(VACINF)过程、连续长丝浸渍(CONTFILIMP)过程、长丝缠绕(FILWIN)过程、湿压缩模塑(WCM)过程或拉挤(PULTR)过程。
在该方法是树脂传递模塑过程(RTM)或真空灌注过程(VACINF)的情况下，优选进行任何所述脱气。
树脂传递模塑(RTM)是一种闭模、低压过程，其适用于制造复杂的大型和小型高性能复合材料制品。树脂传递模塑需要相对(例如与灌注技术相比)较高的设备投资，但它对于更高的生产量(与灌注技术相比每年几千到几万件)来说更经济高效。几种不同的树脂传递模塑过程是本领域技术人员公知的。该过程与其他各种模塑过程的区别在于，将纤维增强材料(例如玻璃纤维或其他纤维增强材料)单独放入模塑工具腔体中，然后与模具腔体内的树脂结合以形成纤维增强部件(FRP)复合产品。
通常，将预成型的纤维或纤维增强材料定位在模塑工具腔体内，然后闭合模塑工具。进料管线将闭合的模塑工具腔体与液体树脂组合物的供应源连接起来，并且将树脂组合物泵送或压制或“转移”到工具腔体中，在这里，其浸渍和包封纤维增强材料并随后固化。固化可以在升高的温度下进行。然后将固化或半固化的纤维增强部件产品从模塑工具腔体中取出。应当理解，如本文所用，术语树脂传递模塑和树脂转移模塑是指其中将纤维增强材料或结构定位在随后在其中引入有树脂的模具内的任何模塑过程。因此，诸如所谓的压制模塑或挤压模塑等的变型在此类术语的范围内。
树脂传递模塑的另一种变型(通常称为结构反应注射模塑)使用包含两种组分的高反应性树脂体系，所述两种组分在相对较高的压力下从单独的储罐泵入混合室(例如冲击混合室)并从那里直接进入模塑工具腔体。工具通常包含金属壳以促进热传递。尽管混合压力很高，但模塑工具中树脂的总压力通常仅为约10至150psi(约0.7至10.3巴)。
随着固化反应的发生，树脂组合物流入模塑工具腔体并浸湿纤维增强材料。
通常，纤维增强材料可以按纤维加树脂复合物(即纤维树脂组合物)的至多20到50wt％的量使用。由于所需的快速树脂固化，流动距离受到限制，并且对于较长的流动距离，可能需要多个进入端口。
树脂传递模塑的另一种变体，通常称为高速树脂传递模塑，特别适用于需要3维预制件的产品的商业生产，该3维预制件包含型芯，在需要时具有附接嵌件等，以及在型芯的表面的所有或选定部分上具有纤维增强材料。纤维含量通常在至多35至65wt％的范围内，并且可以是连续纤维(无规和/或定向)和短切无规材料两者的混合物。用于大生产量的工具通常包括钢，以便包含100至500psi(约6.9至34.5巴)的中等模塑压力和良好的传热特性。对于更有限的生产要求，铝或锌工具可能是可接受的。通常，模塑在升高的温度下进行以减少固化时间。将纤维预制件定位在模具内，闭合模具并注射树脂。在较高的增强水平下，即在较高的纤维重量含量下，模具可以在树脂注射期间稍微打开以促进模塑腔体的更快速的填充；然后模塑腔体将完全闭合。
优选地，树脂组合物的固化在模具中完成，使得产品不需要后烘烤(后固化)周期并且将具有可接受的尺寸稳定性。对于复杂的组件或具有严格公差要求的组件，可能需要固定的后固化以获得足够的尺寸稳定性。通常，周期时间的范围对于小组件来说从约1分钟到约4分钟，而对于大型复杂结构来说从约8分钟到约12分钟或更长。
鉴于树脂传递模塑过程允许将包含各种可用纤维类型中的任一种或其组合的纤维增强材料放置在模具腔体中，使得在树脂组合物的注射期间增强的后续移动最小这一事实，纤维增强材料材料可以设计为以最小的重量获得最佳性能。也就是，纤维增强材料可以在增强结构的各个不同部分的每一个中设计和组装有最合适的纤维类型(玻璃、石墨、聚芳族酰胺等)，无论是短切的还是连续的、随机的还是定向的。而且，这在减轻重量的情况下产生性能更佳的产品。此外，所使用的低树脂注射压力所需的低压力允许使用不太昂贵的压力机和使用比大量压缩模塑或热塑性冲压过程中采用的工具稍微便宜的工具。此外，与钢组件相比，例如在实现了显著程度的子部件集成的情况下，有机会显著降低工具费用。此外，树脂传递模塑过程中采用的低压能够模塑更大的结构，因为当前的压缩模塑过程受到足够大压力机的可用性的限制。
树脂传递模塑过程的一个显著优势是能够将型芯和嵌件结合到产品设计中。也就是，除了纤维增强材料之外，还可以将中空型芯或泡沫型芯(例如所谓的结构泡沫型芯)等结合到在引入树脂之前被定位在模具腔体内的纤维增强材料预制件中。通常，纤维增强材料缠绕在型芯上或以其他方式附接到其表面。如本文所用，术语预制件是指适于放置在树脂传递模塑工具腔体中并且在一个或多个节段中包含型芯并在型芯的外表面上包含纤维增强材料的增强结构。嵌件，例如用作将纤维增强部件产品与其他结构组装的附接装置的金属装置，以及各种各样的其他装置可以结合到预制件中。型芯(包括例如结构和半结构泡沫型芯以及可拆卸型芯)的结合能够对纤维增强部件产品的强度、重量和其他物理特性进行大量控制。这使得能够制造具有例如深截面不连续轮廓和其他配置复杂性的3维结构。
根据本发明的另一实施方案，树脂传递模塑过程包含将纤维定位在树脂传递模塑工具的腔体中，在纤维上闭合模塑工具，然后将树脂组合物引入模塑工具腔体中，提供纤维树脂组合物，然后固化纤维树脂组合物以提供纤维增强部件。
通过将树脂组合物引入模塑工具腔体中，使纤维与所述树脂组合物接触，所述接触是用所述树脂组合物浸渍纤维。
在一些情况下，然后在闭合模具之后将真空施加到模塑工具腔体以从中抽出空气。可以在低压(通常低于大气压)下将树脂组合物注射到模具中。树脂传递模塑过程的优势之一是所涉及的低压使得能够使用低成本的模塑工具材料，例如环氧树脂等。然而，低压导致树脂组合物流入模塑工具腔体的低速率。然而，如上所述，该过程的主要益处是能够以相对较低的成本制造具有最大部件集成度的大型复杂结构。
当应用较高的压力速率时，获得进一步的经济优势，即树脂组合物的模具填充时间变得更短，并且整个周期时间也如此。只有使用闭合的刚性金属模具才能实现高于环境压力的更高压力，因为使用柔性箔作为模具闭合件的真空灌注过程只能在低于环境压力的压力下工作。
真空辅助树脂传递模塑(VARTM)可被视为树脂传递模塑的一个子集。除了注射树脂之外，还通过施加真空来加速树脂流动。
根据本发明的合适的型芯可以包含技术人员已知的众多型芯材料中的任何一种，并且可以包括例如上述各种型芯中的任何一种。因此，例如，结构和半结构泡沫可以在合适的模塑工具中模塑以形成具有所需构造的型芯。虽然选择合适的泡沫材料将在很大程度上取决于型芯和最终纤维增强部件产品的预期应用，但鉴于其有利的成本和良好的物理性能，通常优选的是众多市售聚氨酯泡沫中的任何一种。然而，应当理解，合适的型芯也可以包含众多替代材料中的任何一种。因此，例如，合适的型芯可包含具有所需构造的成形金属或塑料片材或筛网。在适当的应用中，一个或多个节段或整个型芯可以是在模塑加工之后可从纤维增强部件产品中移除的。因此，例如，在期望使纤维增强部件产品的某一部分比纤维增强部件产品的另一部分更容易压碎(即，在更容易压碎的意义上不那么强)的情况下，可以从纤维增强部件产品的前一部分中移除型芯。合适的型芯还包括加压囊，其可选地是可放气和可移除的，以及其他类型的心轴，主要考虑是它在树脂传递模塑过程期间充当纤维增强材料的支撑。此外，如本文所用，将理解的是，连续取向纤维缠绕、包裹、机织、针织等在其上的型芯可在其外包裹有连续取向纤维的同一部分中和/或在其不同部分中已包含纤维增强材料。
树脂传递模塑过程被设计用于高产量(即短周期时间)、重复条件下的部件制造，其中关于所有过程参数(例如粘度、混合比、增强的渗透性、凝胶时间、周期时间等)的公差均受限。
用于树脂传递模塑的树脂组合物的所需特性如下：
·在灌注前和浸渍时，它在储存器中保持的温度下应具有低粘度，这有助于例如高效灌注和充分的纤维润湿；
·它应无空隙地快速且均匀地浸渍纤维预制件；
·一旦发生浸渍，它应迅速胶凝以实现短的周期时间；
·它应具有足够的硬度以脱模而不变形。
真空灌注(VACINF)仅在环境压力和所施加真空的压差下起作用。将树脂组合物以真空灌注液形式填充到模具腔体中，其中预先放置了纤维的嵌件，并且其中在模具腔体中生成真空，从而吸入聚合物。
在真空灌注形式的一种液体复合物模塑(LCM)中，半模之一是称为真空袋的柔性袋或片，该实施方案可称为真空袋成型。真空袋成型的优势是提供高的纤维与树脂组合物比，以使强度最大化，同时使重量和树脂成本最小化，以及允许模塑无法用刚性工具模塑的反斜度和类似特征。
相比之下，真空灌注不实现与通过树脂传递模塑制造时相同的纤维增强部件高纤维重量或纤维体积含量。真空灌注是为中小型产品率(模塑至多约1000个部件)选择的过程。
在真空灌注的一个实施方案中，该方法包含以下步骤：(a)提供第一模具部件，(b)将纤维放置在第一模具部件的内表面上，(c)提供第二模具部件，所述第二模具部件是柔性的，例如呈真空袋的形式，或所述第二模具部件包括至少一个柔性部分或真空袋和至少一个刚性部分，(d)将第二模具放置在第一模具部件上的纤维上，(e)降低模具部件之间的空间中的压力，即施加真空，(f)将树脂组合物注射或抽吸到所述空间中，从而提供纤维树脂组合物，以及(g)固化所述纤维树脂组合物。
柔性部分或真空袋具有内表面，该内表面具有被模塑的物体的表面之一的全部或部分的形状。真空袋位于需要真空袋成型优势的位置。因此，真空袋用于模塑无法用刚性模具模塑的反斜度和类似特征。可以采用任意数量的刚性和柔性部分。
在一个实施方案中，真空灌注是一种用于模塑纤维复合材料模塑品的过程，其中均匀分布的纤维在模具部件之一中分层，所述纤维可以是粗纱，即纤维带束、粗纱带或垫(其是由单纤维制成的毡垫或由纤维粗纱制成的编织垫)。随后将通常由真空袋制成的第二模具部件放置在纤维材料的顶部。通过在模具部件的内侧和真空袋之间的模具腔体中生成真空(通常为总真空的80至90％)，可将液体树脂组合物吸入或抽吸到其中包含纤维材料的模具腔体并填充所述模具腔体。可以在真空袋和纤维材料之间使用所谓的分配层和分配管(也称为入口通道)，以便获得树脂组合物的尽可能健全和有效的分配。纤维通常基于玻璃纤维或碳纤维。
在填充模具的过程期间，通过模具腔体中的真空通道生成真空，在这方面所述真空被理解为负压，由此液体树脂组合物经由入口通道被吸入或抽吸到模具腔体中以便填充所述模具腔体。随着流动前沿(flow front)朝向真空通道移动，树脂组合物从入口通道分散在模具腔体中。
关于借助于真空灌注生产相对较厚的纤维增强部件，已知在纤维嵌件内部放置中间分布层或流动层，使得液体树脂组合物可以通过所述分布层或流动层流入纤维嵌件并垂直扩散到纤维材料FIB中。半透膜可用于分配真空压力。术语半透膜被理解为可渗透气体但不可渗透液体树脂组合物的膜。
用于真空灌注的树脂组合物的所需特性如下：
·在灌注前时，它在储存器中保持的温度下应具有低粘度，这有助于例如高效灌注和充分的纤维润湿；
·它应无空隙地快速且均匀地浸渍纤维预制件；
·一旦完成浸渍(即一旦纤维完全饱和)，它应迅速胶凝以实现短的周期时间；
·它应具有足够的硬度以脱模而不变形。
连续长丝浸渍(CONTFILIMP)过程是用液体树脂组合物浸渍连续纤维或连续纤维束形式的纤维以生产增强连续纤维或连续纤维束形式的纤维增强部件的过程。
连续长丝浸渍的一个实施方案是通过所谓的直角机头冲压模(crosshead-die)输送纤维，其中优选在升高的压力下，使液体树脂组合物进入穿过喷嘴室的纤维。纤维可以如此引导以穿过喷嘴孔，使得液体树脂组合物从喷嘴从升高的压力横向穿过纤维到达较低的压力。
这可以通过引导纤维穿过喷嘴头的孔来实现，液体树脂组合物在升高的压力下从该孔出来。待浸渍的纤维可以由此在大气压下，或者如果需要，在较低的压力下，在任何情况下处于比液体树脂组合物从喷嘴头出来的升高的压力更低的压力下。在一个实施方案中，喷嘴头位于容纳熔融树脂的室中，其中流过待浸渍的纤维。然后，该室中遍布比液体树脂组合物穿过其流出的喷嘴中的压力更低的压力。
在另一实施方案中，通过使纤维通过树脂组合物，例如通过树脂组合物浴，使纤维接触树脂组合物，即用树脂组合物浸渍纤维。
将在连续长丝浸渍过程中生产的纤维增强部件可以是可用于拉挤等的连续带。
在连续长丝浸渍的情况下的成型可以通过纤维本身的结构和形状被动或自动实现，该结构和形状在接触期间被保持并提供固化的纤维树脂组合物(纤维增强部件)的形式和形状。
长丝缠绕(FILWIN)过程可被视为连续长丝浸渍的一个实施方案。在长丝缠绕中，长丝、纤维或纤维束等形式的纤维与树脂组合物接触(即浸渍)，从而提供纤维树脂组合物，然后将它们缠绕在形状通常对应于成品纤维增强部件制品的所需形状(优选为多个重叠的纤维层)的模板(form)或心轴上，然后在缠绕后，固化所缠绕的纤维树脂组合物。
纤维与树脂组合物的接触可以通过技术人员已知的任何方法(例如本文针对连续长丝浸渍所述的方法)来进行。
在一个实施方案中，纤维围绕模板或心轴的缠绕是通过模板或心轴相对于纤维的旋转来实现的，这种模板或心轴旋转是由其上安装有模板或心轴的轴的旋转提供的。
在一个实施方案中，缠绕在模板或心轴上的纤维树脂组合物被固化，同时仍附接到模板或心轴上。模板或心轴可在固化后从缠绕的纤维树脂组合物中移除；或者模板或心轴不从固化的树脂组合物中移除。
围绕心轴模板的缠绕可以通过技术人员已知的任何方法进行，例如在制造细长纤维增强部件制品(例如通过这种长丝缠绕技术制造翼型件)的情况下，当纤维围绕该模板缠绕时，该模板和纤维可以沿该模板的纵向或缠绕轴相对彼此往复移位，从而形成多层纤维，每层的纤维与模板的纵向和横向轴以及与相邻层的纤维长丝成角度偏移。
在另一个实施方案中，纤维是环形缠绕和/或螺旋缠绕的。
在湿压缩模塑(WCM)过程中，将片材等形式的纤维放置在模具的凹形部件之上或之内，然后将纤维接触树脂组合物，即用树脂组合物浸渍纤维以在模具的凹形部件中提供纤维树脂组合物，然后通过将模具的凸形部件放置，优选地压制到树脂组合物上并进入模具的凹形部件中来闭合模具，从而使纤维树脂组合物成型。在闭合的模具中固化纤维树脂组合物，优选地在升高的温度下进行固化，这可以通过加热模具来实现。固化后，则从模具中取出所需的纤维增强部件制品。
在一个实施方案中，纤维由一层纤维(优选片材或垫的形式)制成，在另一个实施方案中，将一个或多个附加的纤维层相继放置在第一纤维层上以及彼此的顶部上。纤维层的接触(即浸渍)可以在每一层放置之后相继进行，因此放置纤维和浸渍纤维的步骤是交替进行的。
湿压缩模塑可用于生产例如纤维增强部件制品，例如汽车制品。湿压缩模塑的优势在于它能够模塑大型的相当复杂的部件。此外，与诸如传递模塑和注射模塑等其他模塑方法相比，它是成本最低的模塑方法之一；此外，它浪费的材料相对较少，从而使其在使用昂贵的化合物时具有优势。这种模塑方法主要用于制造汽车部件，如引擎盖、挡泥板、铲子、扰流板，以及较小的更复杂的部件。
拉挤(PULTR)过程是一种用于生产纤维增强热固性树脂复合产品的连续过程，其中将粗纱或垫状态的连续纤维或其复合结构用树脂组合物浸渍，并且将所得的树脂组合物引入到具有最终产品形状的通道的用于成型和硬化或固化的冲压模中，以将其成型和硬化或固化以提供纤维增强部件。可以加热冲压模。
为了提高拉挤生产速度，可以提高冲压模的温度或延长冲压模的长度。这两种措施的应用都有其局限性，因为例如可能有发泡或可能发生仅与冲压模接触的最外层的早期固化，后者导致外层和内层之间的粘度梯度很大，这导致产品中高内应力，所有这些都对该过程的性能有害。此外，由于加热引起树脂的热膨胀，树脂与冲压模内表面的接触增加了拉挤的阻力并增加了将材料拉过冲压模所需的力。由于这些原因，冲压模的长度实际上是受限的。
因此，现有拉挤技术状态使得其以比热塑性树脂的一般挤出中实践的生产速度慢的生产速度实施。
有利地，树脂组合物是快速硬化或快速固化的，优选已经在较低温度下，优选已经在环境温度下进行。此外，期望树脂组合物最初(即在硬化或固化硬化之前)具有低粘度。
本发明的粘合剂体系(树脂组合物)
本发明还涉及包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和一种叔胺固化催化剂的粘合剂体系。本发明的粘合剂体系表现出以下有益特性：
·固化后良好的硬度[肖氏A]
·固化树脂的良好的耐溶剂性
·纯树脂的良好的拉伸强度
·固化时间短(由胶凝时间反映)
·需要少量的叔胺固化催化剂
·良好的耐腐蚀性
·良好的耐化学性
·成本节省和快速的生产时间。
本发明的粘合剂体系，以及所有其实施方案如本文中针对本发明的方法所定义的那样构成。
例如，在一个实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯和/或三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯和/或乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，以及叔胺固化催化剂可以选自1,1,3,3-四甲基胍(TMG)和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
在一个实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，以及叔胺固化催化剂选自TMG和DABCO。
在一种具体实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在另一具体实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
在一种更具体的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为甘油三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在另一更具体的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为甘油三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
在一个实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，以及叔胺固化催化剂选自TMG和DABCO。
在一种具体实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在另一具体实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
在一个更具体的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在另一更具体的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
在一个实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，以及叔胺固化催化剂选自TMG和DABCO。
在一个具体实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在另一具体实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
在一个更具体的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为乙二醇二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在另一更具体的实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为乙二醇二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
在一个实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含异山梨醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含/为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
在一个具体实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为异山梨醇二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
在一个实施方案中，一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
在一个具体实施方案中，乙酰乙酸酯化合物为4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
本发明的粘合剂体系的其它具体实施方案如下：
在实施方案1中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
1A.根据实施方案1所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
1B.根据实施方案1所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
1C.根据实施方案1所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
1D.根据实施方案1所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
1E.根据实施方案1所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
1F.根据实施方案1所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案2中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为1,6-己二醇二乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)和1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
2A.根据实施方案2所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
2B.根据实施方案2所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
2C.根据实施方案2所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
2D.根据实施方案2所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
2E.根据实施方案2所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
2F.根据实施方案2所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案3中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为新戊二醇二乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
3A.根据实施方案3所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
3B.根据实施方案3所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
3C.根据实施方案3所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
3D.根据实施方案3所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
3E.根据实施方案3所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
3F.根据实施方案3所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案4中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
4A.根据实施方案4所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
4B.根据实施方案4所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
4C.根据实施方案4所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
4D.根据实施方案4所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
4E.根据实施方案4所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
4F.根据实施方案4所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案5中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为2-甲基-1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
5A.根据实施方案5所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
5B.根据实施方案5所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
5C.根据实施方案5所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
5D.根据实施方案5所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
5E.根据实施方案5所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
5F.根据实施方案5所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案中6，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为单-、二-、三-和四乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及
胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
6A.根据实施方案6所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
6B.根据实施方案6所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
6C.根据实施方案6所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
6D.根据实施方案6所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
6E.根据实施方案6所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
6F.根据实施方案6所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案7中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为聚乙二醇二乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
7A.根据实施方案7所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
7B.根据实施方案7所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
7C.根据实施方案7所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
7D.根据实施方案7所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
7E.根据实施方案7所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
7F.根据实施方案7所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案8中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为单-、二-、三-和四丙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
8A.根据实施方案8所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
8B.根据实施方案8所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
8C.根据实施方案8所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
8D.根据实施方案8所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
8E.根据实施方案8所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
8F.根据实施方案8所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案9中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为聚丙二醇二乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
9A.根据实施方案9所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
9B.根据实施方案9所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
9C.根据实施方案9所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
9D.根据实施方案9所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
9E.根据实施方案9所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
9F.根据实施方案9所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案10中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
10A.根据实施方案10所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
10B.根据实施方案10所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
10C.根据实施方案10所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
10D.根据实施方案10所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
10E.根据实施方案10所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
10F.根据实施方案10所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案11中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
11A.根据实施方案11所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
11B.根据实施方案11所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
11C.根据实施方案11所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
11D.根据实施方案11所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
11E.根据实施方案11所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
11F.根据实施方案11所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案12中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
12A.根据实施方案12所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
12B.根据实施方案12所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
12C.根据实施方案12所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
12D.根据实施方案12所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
12E.根据实施方案12所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
12F.根据实施方案12所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案13中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为乙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
13A.根据实施方案13所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
13B.根据实施方案13所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
13C.根据实施方案13所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
13D.根据实施方案13所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
13E.根据实施方案13所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
13F.根据实施方案13所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案14中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为丙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
14A.根据实施方案14所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
14B.根据实施方案14所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
14C.根据实施方案14所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
14D.根据实施方案14所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
14E.根据实施方案14所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
14F.根据实施方案14所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案15中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为乙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
15A.根据实施方案15所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
15B.根据实施方案15所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
15C.根据实施方案15所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
15D.根据实施方案15所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
15E.根据实施方案15所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
15F.根据实施方案15所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案16中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为丙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
16A.根据实施方案16所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
16B.根据实施方案16所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
16C.根据实施方案16所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
16D.根据实施方案16所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
16E.根据实施方案16所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
16F.根据实施方案16所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案17中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为季戊四醇三乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
17A.根据实施方案17所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
17B.根据实施方案17所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
17C.根据实施方案17所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
17D.根据实施方案17所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
17E.根据实施方案17所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
17F.根据实施方案17所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案18中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为甘油三乙酰乙酸酯，二(三甲醇基丙烷)四乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
18A.根据实施方案18所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
18B.根据实施方案18所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
18C.根据实施方案18所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
18D.根据实施方案18所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
18E.根据实施方案18所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
18F.根据实施方案18所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案19中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为季戊四醇四乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及
胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
19A.根据实施方案19所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
19B.根据实施方案19所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
19C.根据实施方案19所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
19D.根据实施方案19所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
19E.根据实施方案19所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
19F.根据实施方案19所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案20中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为二季戊四醇五乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
20A.根据实施方案20所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
20B.根据实施方案20所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
20C.根据实施方案20所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
20D.根据实施方案20所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
20E.根据实施方案20所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
20F.根据实施方案20所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案21中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为二季戊四醇六乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
21A.根据实施方案21所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
21B.根据实施方案21所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
21C.根据实施方案21所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
21D.根据实施方案21所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
21E.根据实施方案21所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
21F.根据实施方案21所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案22中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为乙酰乙酰化聚乙烯醇，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
22A.根据实施方案22所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
22B.根据实施方案22所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
22C.根据实施方案22所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
22D.根据实施方案22所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
22E.根据实施方案22所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
22F.根据实施方案22所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案23中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为乙酰乙酰化聚酯树脂，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
23A.根据实施方案23所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
23B.根据实施方案23所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
23C.根据实施方案23所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
23D.根据实施方案23所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
23E.根据实施方案23所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
23F.根据实施方案23所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案24中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为十甘油十-(Z)-油酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
24A.根据实施方案24所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
24B.根据实施方案24所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
24C.根据实施方案24所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
24D.根据实施方案24所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
24E.根据实施方案24所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
24F.根据实施方案24所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在实施方案25中，各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物为醇(例如异山梨醇)、葡萄糖或4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]-癸烷的乙酰乙酸酯，
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物，以及胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺(TEA)，N,N-二甲基异丙胺，1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)或1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
25A.根据实施方案25所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
25B.根据实施方案25所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
25C.根据实施方案25所述的实施方案，其中胺固化催化剂为三乙胺(TEA)。
25D.根据实施方案25所述的实施方案，其中胺固化催化剂为N,N-二甲基异丙胺。
25E.根据实施方案25所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)。
25F.根据实施方案25所述的实施方案，其中胺固化催化剂为1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
在本发明的所述粘合剂体系中，所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率(AA/ACR)为从0.15至1.50，优选地从0.2至1.25，更优选地，从0.25至0.95，甚至更优选地，从0.25至0.85，尤其是，从0.3至0.85，更尤其是从0.3至0.75，更尤其是从0.3至0.70，甚至更尤其是从0.3至0.65，最尤其是从0.3至0.6，具体是从0.3至0.55，更具体是从0.3至0.5。
所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数(即，相对于所用树脂制剂的量)，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)，从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)，从0.1％(w/w)至2％(w/w)，从0.1％(w/w)至1.0％(w/w)，从0.15％(w/w)至0.7％(w/w)，或者从0.15％(w/w)至0.5％(w/w)。
优选地，叔胺固化催化剂的量为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.2％(w/w)至2.5％(w/w)，更优选地从0.4％(w/w)至2.0％(w/w)，甚至更优选地从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)，尤其是从0.5％(w/w)至1.5％(w/w)，以及更尤其是从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
在一个实施方案中，叔胺固化催化剂的量为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至2％(w/w)，优选地从0.1％(w/w)至1.0％(w/w)，更优选地从0.15％(w/w)至0.7％(w/w)，以及更优选地从0.15％(w/w)至0.5％(w/w)。
在一个实施方案中胺固化催化剂的量的范围可以为从0.01至10wt％，从0.05至7.5wt％，从0.05至5wt％，从0.05至2.5wt％，从0.05至1wt％，从0.05至0.75wt％，从0.075至0.5wt％，或者从0.1至0.3wt％，该wt％基于树脂组合物的总重量计。
本发明还涉及一种制备根据本发明的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。优选地，该方法包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物；在另一实施方案中，该方法包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
与使用含异氰酸酯的粘合剂体系相比，使用本发明的粘合剂体系对残留水分不太敏感。粘合剂中使用的异氰酸酯通常在微量水的存在下水解，这会对基于异氰酸酯的树脂体系的粘合强度具有负面影响。根据本发明的粘合剂体系没有显示出任何由于暴露于水(例如潮湿的砂或空气水分)而发生水解的趋势。因此，不需要使用特别干燥的砂来制备根据本发明的铸造型材。
通常，以工业规模合成的化学品通常包含可能影响其下游应用(即引起不需要的副反应和/或抑制下游反应)的杂质。乙酰乙酸酯化合物尤其有利地由双烯酮前体和多官能醇合成。这种合成路线是非常高效的并且不会产生潜在地以有害的方式直接影响所得模具或型芯的机械性能的副产品。然而，由双烯酮前体合成的乙酰乙酸酯通常含有脱氢乙酸(DHS)作为杂质，这可能消耗常用的胺固化催化剂，因此需要使用更高量的这些胺固化催化剂。
然而，通常期望使用少量胺催化剂进行固化，因为此类胺可在最终铸造模具或型芯中充当软化剂或增塑剂，并因此降低硬度和/或拉伸强度。
本发明的粘合剂体系和方法中使用的乙酰乙酸酯化合物可以包含至多5000ppm(百万分率)的量的DHS，因为本发明的方法中采用的特定叔胺固化催化剂，例如TMG(1,1,3,3-四甲基胍)可以以异常低的量使用，并且仍然实现快速的固化以及最终铸造模具或型芯的高硬度和/或拉伸强度。因此，在将其用于本发明的方法之前，不需要从DHS中纯化乙酰乙酸酯化合物。
本发明还涉及通过根据本发明的方法制备的铸造型材。
本发明还涉及根据本发明的所述粘合剂体系用于制备树脂的用途，优选地，其中树脂的制备包含树脂的固化。
本发明的另一方面涉及如上所述的树脂制剂或粘合剂体系在根据本发明的制备铸造型材的方法中的用途。本发明的树脂制剂包含一种或多种如上定义的乙酰乙酸酯化合物和一种或多种如上定义的丙烯酸酯化合物。本发明的粘合剂体系还包含所述树脂制剂和如上文定义的叔胺固化催化剂。
在另一方面，本发明涉及用于形成将在本发明的方法中使用的粘合剂体系的试剂盒，其包含树脂制剂和叔胺固化催化剂，其中该树脂制剂包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物，其独立地选自环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯，甘油三乙酰乙酸酯，新戊二醇二乙酰乙酸酯，乙二醇二乙酰乙酸酯，三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，季戊四醇四乙酰乙酸酯，乙酰乙酰化聚乙烯醇和乙酰乙酰化聚酯树脂，以及一种或多种丙烯酸酯化合物，其独立地选自季戊四醇四丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，四乙二醇二丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯，其中乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75；和其中叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
更优选地，所述试剂盒包含树脂制剂和叔胺固化催化剂，其中该树脂制剂包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物，其独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇，以及一种或多种丙烯酸酯化合物，其独立地选自三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯，其中乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75；并且其中叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
更优选地，所述试剂盒包含树脂制剂和叔胺固化催化剂，其中该树脂制剂包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物，其独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯，以及三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，其中乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75，以及其中叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
本发明的另一个主题是本发明的树脂组合物用于制备纤维增强部件的用途，其中树脂组合物及所有其实施方案如本文所定义。
本发明的另一个主题是用于形成将在用于制备的纤维增强部件的方法中使用的纤维树脂组合物的试剂盒，其中纤维增强部件及所有其实施方案如本文所定义，该试剂盒包含：
·乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物、胺类固化催化剂和纤维；或者
·预混物A、乙酰乙酸酯化合物和纤维；或者
·预混物B、丙烯酸酯化合物和纤维；或者
·预混物C、胺固化催化剂和纤维；
其中预混物A、预混物B、预混物C、纤维树脂组合物、乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物、胺固化催化剂和纤维及所有其实施方案如本文所定义。
本发明的另一个主题是纤维树脂组合物，其中纤维树脂组合物及所有其实施方案如本文所定义，
本发明的另一个主题是通过根据本发明的方法制备的纤维增强部件。
本发明的条款
1.一种制备铸造型材的方法，该方法包含以下步骤：
i)将铸造骨料与树脂制剂混合以得到铸造混合物，以及
ii)用以气体和/或惰性气体流的形式提供的叔胺固化催化剂固化所述铸造混合物，
其中所述树脂制剂包含：
a)各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物，以及
b)各自包含至少两种丙烯酸酯官能团的一种或多种丙烯酸酯化合物，
并且其中乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75。
2.根据条款1所述的方法，其中叔胺固化催化剂包含1,1,3,3-四甲基胍(TMG)和/或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
3.根据条款1或2所述的方法，其中叔胺固化催化剂包含1,1,3,3-四甲基胍，或者其中叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
4.根据前述条款中任一项所述的方法，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、乙二醇二乙酰乙酸酯、三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、季戊四醇四乙酰乙酸酯、乙酰乙酰化聚乙烯醇和乙酰乙酰化聚酯树脂。
5.根据条款4所述的方法，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯。
6.根据前述条款中任一项所述的方法，其中一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自季戊四醇三丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
7.根据条款6所述的方法，其中一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三丙烯酸酯、二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
8.根据条款6所述的方法，其中丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯。
9.根据前述条款中任一项所述的方法，其中相对于铸造骨料量的树脂制剂量为0.5％(w/w)至15％(w/w)，1％(w/w)至12.5％(w/w)，或者2％(w/w)至10％(w/w)。
10.根据前述条款中任一项所述的方法，其中所述树脂制剂和/或铸造混合物基本上不含溶剂。
11.根据前述条款中任一项所述的方法，其中步骤ii)所需的叔胺固化催化剂的量的范围为相对于步骤i)中所用的树脂制剂的量，从0.2％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.0％(w/w)，或者从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
12.根据前述条款中任一项所述的方法，其中铸造骨料为砂。
13.根据前述条款中任一项所述的方法，其中铸造型材的硬度为85肖氏A至100肖氏A。
14.根据前述条款中任一项所述的方法，其中铸造型材是铸造模具或铸造型芯。
15.一种通过根据前述条款中任一项所述的方法制备的铸造型材。
16.根据条款1或4至8中任一项所定义的树脂制剂在根据条款1所述的方法中的用途。
17.一种用于根据条款1所述的方法的试剂盒，其包含树脂制剂和叔胺固化催化剂，其中树脂制剂包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物，其选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯，以及三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，其中乙酰乙酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的官能团比率为0.3至0.75，并且其中叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍。
18.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
19.根据条款18所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为甘油三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
20.根据条款18或19中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
21.一种制备根据条款18至20中任一项所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
22.根据条款21所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
23.根据条款21所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
24.根据条款18至20中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
25.根据条款24所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
26.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
27.根据条款26所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为甘油三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
28.根据条款26或27中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
29.一种制备根据条款26至28所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
30.根据条款29所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
31.根据条款29所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
32.根据条款26至28中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
33.根据条款32所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
34.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
35.根据条款34所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
36.根据条款34或35中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
37.一种制备根据条款34至36中任一项所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
38.根据条款37所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
39.根据条款37所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
40.根据条款34至36中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
41.根据条款40所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
42.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
43.根据条款42所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为DABCO。
44.根据条款42或43中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
45.一种制备根据条款42至44中任一项所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
46.根据条款45所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
47.根据条款45所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
48.根据条款42至44中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
49.根据条款48所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
50.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含乙二醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
51.根据条款50所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为乙二醇二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
52.根据条款50或51中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
53.一种制备根据条款50至52中任一项所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
54.根据条款53所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
55.根据条款53所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
56.根据条款50至52中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
57.根据条款56所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
58.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含异山梨醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含/为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
59.根据条款58所述的粘合剂体系，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含异山梨醇二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含/为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，并且其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
60.根据条款58至59所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为异山梨醇二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
61.根据条款58至60中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
62.一种制备根据条款58至61中任一项所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
63.根据条款62所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
64.根据条款62所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
65.根据条款58至61中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的的用途。
66.根据条款65所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
67.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
68.根据条款67所述的粘合剂体系，其中一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷二乙酰乙酸酯，一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)，以及其中所述一种或多种乙酰乙酸酯的官能团和所述一种或多种丙烯酸酯的官能团的官能团比率为0.3至0.75。
69.根据条款67至68所述的粘合剂体系，其中乙酰乙酸酯化合物为4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷二乙酰乙酸酯，丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及叔胺固化催化剂为TMG。
70.根据条款67至69中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于一种或多种乙酰乙酸酯化合物和一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
71.一种制备根据条款67至70中任一项所述的粘合剂体系的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
72.根据条款71所述的方法，其包含混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种丙烯酸酯化合物。
73.根据条款71所述的方法，其包含混合所述一种或多种丙烯酸酯化合物与所述叔胺固化催化剂，以及随后添加所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物。
74.根据条款67至70中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
75.根据条款74所述的用途，其中所述树脂的制备包含树脂的固化。
本发明还涉及以下条款。
1.一种用于制备纤维增强部件的方法，该方法包含以下步骤：
(a)使纤维与树脂组合物接触以提供纤维树脂组合物；以及
(b)固化所述纤维树脂组合物以提供纤维增强部件；
其中
树脂组合物包含：
·包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物，
·包含至少两种丙烯酸酯官能团的一种或多种丙烯酸酯化合物，以及
·叔胺固化催化剂；
其中
纤维树脂组合物在步骤(a)、步骤(b)或这两个步骤中成型。
2.根据条款1所述的方法，其中
一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯，1,6-己二醇二乙酰乙酸酯，新戊二醇二乙酰乙酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二乙酰乙酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二乙酰乙酸酯，聚乙二醇二乙酰乙酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二乙酰乙酸酯，聚丙二醇二乙酰乙酸酯，环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯，三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，季戊四醇三乙酰乙酸酯，甘油三乙酰乙酸酯，二(三甲醇基丙烷)四乙酰乙酸酯，季戊四醇四乙酰乙酸酯，二季戊四醇五乙酰乙酸酯，二季戊四醇六乙酰乙酸酯，乙酰乙酰化聚乙烯醇，乙酰乙酰化聚酯树脂，十甘油十-(Z)-油酸酯和诸如异山梨醇之类的醇、葡萄糖和4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的乙酰乙酸酯。
3.根据条款1或2所述的方法，其中
一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯。
4.根据条款1至3中一项或多项所述的方法，其中乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或甘油三乙酰乙酸酯。
5.根据条款1至4中一项或多项所述的方法，其中
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物。
6.根据条款1至5中一项或多项所述的方法，其中
一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三丙二醇二丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯和二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯。
7.根据条款1至6中一项或多项所述的方法，其中丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯。
8.根据条款1至7中一项或多项所述的方法，其中
一种或多种胺固化催化剂独立地选自1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、三乙胺(TEA)、N,N-二甲基异丙胺、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)和1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
9.根据条款1至8中一项或多项所述的方法，其中
一种或多种胺固化催化剂选自TMG和DABCO。
10.根据条款1至9中一项或多项所述的方法，其中胺固化催化剂为TMG。
11.根据条款1至10中一项或多项所述的方法，其中一种或多种纤维或纤维增强材料独立地选自碳、玻璃、芳纶、聚酯、聚烯烃、尼龙、天然纤维、玄武岩、钢、铝、铜和锌。
12.根据条款1至11中一项或多项所述的方法，其中乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或甘油三乙酰乙酸酯；
丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；以及
胺固化催化剂包含TMG或DABCO，或其组合。
13.根据条款1至12中一项或多项所述的方法，其中乙酰乙酸酯化合物的官能团比率与丙烯酸酯化合物的官能团比率为0.15至1.50。
14.根据条款1至13中一项或多项所述的方法，其中根据条款1至13中的一项或多项所定义的用于制备纤维增强部件的方法是树脂传递模塑过程、真空灌注过程、连续长丝浸渍过程、长丝缠绕过程、湿压缩模塑过程或拉挤过程。
15.一种用于形成将用于根据条款1至14中一项或多项中定义的方法的纤维树脂组合物的试剂盒，该试剂盒包含：
·乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物、胺固化催化剂和纤维；或者
·包含丙烯酸酯化合物和胺固化催化剂的预混物A、乙酰乙酸酯化合物和纤维；或者
·包含乙酰乙酸酯化合物和胺固化催化剂的预混物B、丙烯酸酯化合物和纤维；
·包含乙酰乙酸酯化合物和丙烯酸酯化合物的预混物C、胺固化催化剂和纤维；
其中纤维树脂组合物、乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物、胺固化催化剂和纤维如条款1至14中一项或多项中所定义。
16.纤维树脂组合物或纤维增强部件根据条款中1所定义。
17.一种通过根据条款1中所定义的方法制备的纤维增强部件。
实施例
缩写
Pas 帕斯卡时间秒，也可以表示为Pa*s
RPM 每分钟转数
RT 室温、环境温度
wt％ 重量百分比
材料
Figure BDA0003119753630000831
Figure BDA0003119753630000841
方法
加德纳色号
加德纳色号(在此也称为加德纳值)在DIN ISO 4630中定义，值1到8基于氯铂酸钾溶液，值9到18基于氯化铁(III)、氯化钴(II)和HCl溶液。
加德纳值使用来自Dr.Bruno Lange GmbH的LICO 400仪器和50毫米比色皿测定。系统使用离子水校准。为了测量，将50毫米比色皿用目标样品填充，并进行测量。
粘度(η)
仪器：流变仪MCR 302,Anton Paar,8054Graz,奥地利
典型实验的说明：
流变仪配备有同轴圆筒(CC)系统，其中测量振子直径为27毫米(测量系统CC27/T200/SS，带圆筒B-CC27/Q1和烧杯C-CC27/T200/SS，标准：ISO 3219(δ<＝1.2))。范围从0℃至50℃的选定温度由Peltier控制单元(用于圆筒测量系统的C-PTD200，温度范围为-30至200℃)控制。记录剪切速率1,1.67,2.78,4.64,7.74,12.9,21.5,35.9,59.9和100s-1(起点1和终点100s-1之间的对数分布)下的粘度。报告的粘度计算为这10个剪切速率的平均值。
玻璃化转变温度Tg
玻璃化转变温度是聚合物材料的物理性质从无定形刚性、玻璃态或结晶态转变为柔性橡胶态的温度。玻璃化转变温度Tg是通过动态机械热分析(DMTA)测量的并且可以作为Tanδ峰(Tan Delta Peak)给出。
通过热机械分析(TMA)测量玻璃化转变温度Tg。使用的机器是Mettler Toledo仪器TMA SDTA840。样品尺寸为6x 6mm2(长度乘以宽度)和4mm至4.5mm厚度。测试方法应用了两次升温(第一次升温：以10K/min，从25到120℃；以及第二次升温：以10K/min，从25到150℃)。在第二次升温时评估Tg。
Tg优选为>/＝90℃，更优选>/＝100℃。对于某些应用(例如将暴露于更高温度的部件)，更高的Tg是甚至更优选的。
肖氏A硬度
肖氏A硬度值使用数字CV肖氏硬度计(www.bowersgroup.co.uk)测量；
使用的针：D 0.79毫米，35°；
加载力：1.812lb(822g)；
最大穿透为0.097至0.1英寸(2.5至2.54毫米)。
将硬度计立在平坦的固体表面上。测量是在环境温度下进行的。
1.将样品放在硬度计的底座上。
2.改变样品的位置，使得计量针距样品的边缘至少8至10毫米。
3.确保样品既不摆动又不倾斜。
4.用位于计量针右侧的杠杆，将针压靠在样品的表面上。将杠杆一直向下推到挡块，以便确保整个重量都施加在计量针上。
5.检查计量显示器上的结果。在计量的数量稳定到一个稳定值后记录结果。
6.在彼此相距至少6毫米的不同点处重复测量3次。
7.根据3个测量值计算并报告平均肖氏A值。
实施例1-包含与TMPTA聚合的AA-TMP、AA-Gly或AA-EG乙酰乙酸酯化合物的铸造型材的定性断裂测试比较
如下制备三种组合物，其包含砂作为铸造骨料(白色石英，50至70目粒度，Sigma-Aldrich)，并且各自包含不同的乙酰乙酸酯化合物[三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯(AA-TMP)、甘油三乙酰乙酸酯(AA-Gly)或乙二醇二乙酰乙酸酯(AA-EG)]，以及作为丙烯酸酯化合物的TMPTA(三甲醇基丙烷三丙烯酸酯)(其中乙酰乙酸酯化合物与丙烯酸酯化合物的官能团比率为0.5)，以及作为叔胺固化催化剂的1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
将乙酰乙酸酯和丙烯酸酯溶解在丙酮中。向该溶液中加入砂。混合后，使用旋转蒸发器除去丙酮。所用丙酮的量约等于砂的量(重量比)。虽然丙酮的使用通常可以促进用树脂制剂的组分涂覆铸造骨料(这里：砂)，但发明人已经观察到丙酮的使用绝不是必要的，即，根据本发明的树脂制剂还可以在不使用任何溶剂的情况下与铸造骨料(这里：砂)混合。在此程序之后，测试了每种树脂制剂(乙酰乙酸酯和丙烯酸酯化合物)相对于砂的三种不同相对量[1:10、1:20和1:30(w/w)]。将得到的铸造混合物填充模板中，将该模板置于与气化器相连的室中。该模板具有55毫米的直径，8毫米的内部高度。模板的底部被刺穿以允许气流通过铸造混合物。通过将TMG加热至60-65℃并使由氮气流携带的气态TMG流通入室中来启动固化。将携带TMG流的惰性气体流引导通过铸造混合物，从而迫使TMG通过铸造混合物。固化2小时后，铸造型材具有足够的强度，使得可以将铸造型材从模板中取出并用于定性断裂测试。
对于定性断裂测试，将样品定位成在两个支架之间的桥接件，并将附接到水罐底部的V形件(V-profile)放置在样品顶部。用水填充该罐，直到样品失去其结构完整性。将定性断裂测试的结果总结在图1中(直到结构完整性丧失所施加的水量[kg]与粘合剂体系与铸造骨料的相对量的对比)。
所有测试的粘合剂体系都提供了高度的粘合强度。测试的铸造型材的物理强度随着树脂制剂相对于砂的量的增加而以线性方式增加。测试进一步显示，即使砂子不是绝对干燥的，也会发生有效的固化，而少量的水显然不会干扰固化反应，从而固化的铸造型材具有良好的抗断裂机械强度(见图1)。
实施例2-根据官能团比率优化乙酰乙酸酯化合物比丙烯酸酯化合物的量
为了根据其官能团比率确定乙酰乙酸酯比丙烯酸酯的合适范围，测试了许多纯树脂，包含不同组成的不同丙烯酸酯化合物和乙酰乙酸酯化合物。
实验以12g的规模进行。将丙烯酸酯化合物与TMG充分混合。然后加入乙酰乙酸酯化合物，并将所得混合物彻底混合约15秒。将该混合物倒入铝杯中，并允许纯树脂在室温下固化至硬度。在固化期间，通过用针头探测入混合物中来定性观察胶凝时间。在样品的物理外观(外表)恒定后测量硬度。这通常是固化12到16小时后的情况。完全固化通常需要2-3天(通过每天测量肖氏A硬度来评估)。使用数字CV肖氏硬度计(www.bowersgroup.co.uk/)测量肖氏A硬度值。
在第一组实验(实施例2A)中，使用甘油三乙酰乙酸酯(AA-Gly)作为乙酰乙酸酯化合物，并与三种不同的丙烯酸酯化合物[二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯(DTMtetraA)、TMPTA或1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDODA)]进行组合。将TMG用作固化催化剂。
固化的纯树脂的硬度(肖氏A)在表2中示出(“FGR”是指乙酰乙酸酯官能团(A)和丙烯酸酯官能团(B)的官能团比率)。
表2：实施例2A的组成
Figure BDA0003119753630000881
Figure BDA0003119753630000891
在第二组实验(实施例2B)中，将TMPTA用作丙烯酸酯化合物，并与三种不同的乙酰乙酸酯化合物(AA-EG、AA-TMP或AA-Gly)进行组合。将TMG用作固化催化剂。根据上述程序制备树脂。固化的纯树脂的硬度(肖氏A)在表3中示出。
表3：实施例2B的组成
Figure BDA0003119753630000892
Figure BDA0003119753630000901
固化的纯树脂的硬度是使用相同粘合剂体系生产的铸造型材的拉伸强度的指标。
实施例3-硬度与固化催化剂量的相关性
测试了各种量的TMG，其与树脂制剂进行组合，该树脂制剂包含TMPTA作为丙烯酸酯化合物，并组合有AA-Gly作为乙酰乙酸酯化合物。乙酰乙酸酯化合物与丙烯酸酯化合物的官能团比率为约0.8。如实施例2中所述制备纯树脂。将所得树脂的最终硬度记录为TMG量的函数(图2)。使用数字CV肖氏硬度计(www.bowersgroup.co.uk/)测量肖氏A硬度值。
固化树脂的硬度随着TMG催化剂的量而迅速增加，直到在TMG量为约0.75％(w/w)时达到最大值。这显示在根据本发明的包含乙酰乙酸酯化合物和丙烯酸酯化合物的树脂制剂中，TMG在催化固化反应方面是非常高效的。令人惊讶的是，少量的TMG足以实现完全固化并实现固化树脂的良好硬度。
虽然可以用显著高于0.75的TMG量获得类似的硬度，但可以观察到不期望有的副作用，例如热斑点或不规则的聚合。
实施例4-粘合剂体系的表征
乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂的量在很宽的范围内变化。甘油三乙酰乙酸酯(AA-Gly)用作乙酰乙酸酯化合物，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)用作丙烯酸酯化合物，1,1,3,3-四甲基胍(TMG)用作叔胺固化催化剂。
如实施例2中所述制备纯树脂。
在固化反应开始一周以确保固化已完成后，记录胶凝时间并测试样品的硬度(肖氏A)。如本文所用，“胶凝时间”是指固化树脂在等温和等压条件下从液态变为固态的时间点。树脂的胶凝时间可以通过已知方法(例如DIN 16945或DIN EIN ISO 9396)容易地确定。肖氏A硬度值使用数字CV肖氏硬度计(www.bowersgroup.co.uk/)测量。在固化反应开始后24小时和1周，根据以下外观等级评价固化树脂的外观。
物理外观(“外表”)
0 无变化
1 粘稠
2 胶黏/高度粘稠
3 轻微胶凝/胶凝开始
4 胶凝
5 部分是固体
6 大部分是固体
7 固体/像软橡胶
8 固体/像硬橡胶
9 固体/像玻璃，声音沉闷
10 固体/像玻璃，声音清脆
将结果总结在下表4中。
表4：实施例4的粘合剂体系的组成
Figure BDA0003119753630000921
对于一系列不同的乙酰乙酸酯与丙烯酸酯官能团的比率来说，极少量的TMG就足以实现较短的胶凝时间。较高量的TMG通常导致硬度增加和固化时间减少。
实施例5-树脂传递模塑方法-通过树脂传递模塑法生产碳纤维增强帽形件(Hat-Profile)
如表5(其显示了完整的固化周期)中所述生产碳增强帽形件。
Figure BDA0003119753630000931
技术参数的汇总在表6中提供。
Figure BDA0003119753630000932
固化周期完成后，纤维增强部件可以脱模而不变形。纤维增强部件显示出翘曲非常低并且纤维指纹非常少的平坦表面。帽形件的易脱模以及极低的纤维指纹表明该树脂的体积收缩率低。通过对纤维增强部件的目视检查，在纤维增强部件中没有观察到嵌入的空隙。
在目视检查中，纤维增强部件没有显示与底物相比的颜色变化。
粘度
用212mPas测定含有37wt％的AATMP和63wt％的TMPTA的混合物在20℃的粘度(η)。
实施例6-真空灌注方法-通过真空灌注生产玻璃纤维增强板
将玻璃纤维增强材料(
Figure BDA0003119753630000941
01202 1000TF970)放置到板上；在将玻璃纤维增强材料放置到板上之前，用脱模剂
Figure BDA0003119753630000942
770NC涂覆要与玻璃纤维增强材料(
Figure BDA0003119753630000943
01202 1000TF970)接触的板区域。在玻璃纤维增强材料(
Figure BDA0003119753630000944
01202 1000TF970)周围的板周边上施加密封，并在
Figure BDA0003119753630000945
01202 1000TF970上放置并密封真空箔。真空箔具有用于进料管线的入口和施加真空的出口。
使用真空泵将
Figure BDA0003119753630000946
01202 1000TF970中的空气排出，以便在
Figure BDA0003119753630000947
01202 1000TF970的空腔体中产生并保持真空。
将树脂组合物经由进料管线从树脂灌注贮存器吸入玻璃纤维增强材料(
Figure BDA0003119753630000948
01202 1000TF970)的腔体中，直到完全填充玻璃纤维增强材料的腔体。保持真空直至在视觉上观察到树脂在玻璃纤维增强材料(
Figure BDA0003119753630000949
01202 1000TF970)上的良好分布。
如表7(其显示了完整的固化周期)中所述生产玻璃纤维增强板。
Figure BDA0003119753630000951
技术参数的汇总在表8中提供。
表8
AATMP 370.8g(37.0wt％,0.96摩尔)
TMPTA 628.3g(62.8wt％,2.12摩尔)
FGR 0.45
TMG 2.02g(0.2wt％)
脱气时间/压力 5分钟/2.6毫巴
灌注开始时的模具温度 环境温度
灌注期间由泵施加的真空/灌注时间 10毫巴/11分钟
固化周期完成后，纤维增强部件可以脱模而不变形。纤维增强部件显示出纤维指纹非常少的平坦表面。通过对纤维增强部件的目视检查，在纤维增强部件中没有观察到嵌入的空隙。在目视检查中，纤维增强部件没有显示与底物相比的颜色变化。
实施例7-长丝缠绕方法-通过长丝缠绕生产碳纤维增强卷筒
用树脂组合物浸渍碳纤维增强材料(Grafil 34-700)在开放浴中进行。在浸渍之前，将粗纱的纤维束中的碳纤维[碳纤维增强材料(Grafil 34-700)]展开，以便完全润湿粗纱的单根碳纤维长丝。
在通过开放浴之后，长丝缠绕设备然后缠绕树脂浸渍和张紧的碳纤维，用粗纱拉力张紧，同时将展开的碳纤维围绕心轴再捆扎成束。
如表9(其显示了完整的固化周期)中所述生产碳纤维增强卷筒。
Figure BDA0003119753630000961
Figure BDA0003119753630000971
技术参数的汇总在表10中提供。
表10
参数 值
AATMP 371.1g(37.0wt％,0.96摩尔)
TMPTA 629.3g(62.8wt％,2.12摩尔)
FGR 0.45
TMG 2.02(0.2wt％)
纤维取向 2°单向
粗纱拉力 20N
混合温度 10到20℃
在缠绕过程期间通过Powerfix红外测温仪的浸渍浴温度测量 20到30℃
缠绕速度 20米/分钟
心轴直径 150毫米
预固化 室温下1小时
固化 于80℃12小时
固化后，可以在不费力或无变形且无需使用拆卸设备的情况下，手动将卷筒(纤维增强部件)从心轴上拆下。
在目视检查时，卷筒没有显示与底物相比的颜色变化。
实施例8-湿压缩模塑方法-通过湿压缩模塑成碳纤维增强部件
TMG(3.0g)与TMPTA(27.1g)混合以形成预混物A-I。在1分钟内将16.05g该预混物A_I与488.34g的TMPTA和296.2g的AATMP混合。然后将第一层碳纤维增强材料(SGL KDK8045)引入模具的腔体中，通过将该层放置在模具中间内而填充模具区域的一半，以便在模具中具有未填充的空间，当施加压力时，任何多余的树脂都可以从碳纤维增强材料(SGLKDK 8045)中流出进入该空间内，接着用约40g的树脂组合物浸渍，浸渍是通过使用油漆刷在该第一层上手动铺展约40g的树脂组合物而进行的。然后将下一层碳纤维增强材料(SGLKDK 8045)放在第一层的顶部，接着使用油漆刷用40g的树脂组合物进行相同的浸渍。重复此程序，直到将12层碳纤维增强材料(SGL KDK 8045)在彼此顶部层压在一起并完全浸渍。闭合模具，施加压力和加热以迫使任何多余的树脂从碳纤维增强材料(SGL KDK 8045)中流出以填充腔体。将压力和加热保持如表11中给出的时间。
然后使用表11中所示的技术参数进行压制。
Figure BDA0003119753630000981
固化后，可以在不费力或无变形且无需使用拆卸设备的情况下，手动将碳纤维增强部件从模具中拆下。
在目视检查时，碳纤维增强部件没有显示与底物相比的颜色变化。
实施例9
(A)环境温度下固化后的硬度和Tg
4个样品制备如下：
在环境温度下将AATMP(4.44g,37wt％)加入到TMPTA(7.536g,62.8wt％)和TMG(0.024g,0.2wt％)的混合物中。混合后，将制剂转移到圆形铝盘(直径d＝6.5厘米)中，并在指定时间保持在环境温度下进行固化。在固化时间为6小时(样品1)、24小时(1天，样品2)、98小时(4天，样品3)和192小时(8天，样品4)后测量这4个样品的硬度和Tg。表12给出了详细信息。
将每个样品的硬度测量5次并报告每个样品的这五个值的平均值。
Figure BDA0003119753630000991
(B)于80℃固化后的硬度和Tg
在环境温度下将AATMP(4.44g,37wt％)加入到TMPTA(7.536g,62.8wt％)和TMG(0.024g,0.2wt％)的混合物中。混合后，将制剂转移到圆形铝盘(直径d＝6.5厘米)中，将该盘在环境温度下保持24小时，然后于80℃保持12小时进行固化。固化后测量硬度和Tg。将样品的硬度测量5次并报告这五个值的平均值。
硬度：98肖氏A
Tg起始(TMA)：65到70℃
实施例10-粘度
测定AATMP(37wt％)和TMPTA(63wt％)的混合物的粘度：
η＝1573mPas(0℃)
η＝525mPas(10℃)
η＝212mPas(20℃
η＝101mPas(30℃)
η＝57mPas(40℃)
η＝33mPas(50℃)。

Claims (33)

1.一种制备铸造型材的方法，该方法包含以下步骤：
i)将铸造骨料与树脂制剂混合以得到铸造混合物，以及
ii)用以气体和/或惰性气体流的形式提供的叔胺固化催化剂固化所述铸造混合物，
其中所述树脂制剂包含：
a)各自包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物，以及
b)各自包含至少两种丙烯酸酯官能团的一种或多种丙烯酸酯化合物。
2.一种用于制备纤维增强部件的方法，该方法包含以下步骤：
(i)使纤维与树脂组合物接触以提供纤维树脂组合物；以及
(ii)固化所述纤维树脂组合物以提供纤维增强部件；
其中该树脂组合物包含：
a)包含至少两种乙酰乙酸酯官能团的一种或多种乙酰乙酸酯化合物，
b)包含至少两种丙烯酸酯官能团的一种或多种丙烯酸酯化合物，以及
c)叔胺固化催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中
所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二乙酰乙酸酯，1,6-己二醇二乙酰乙酸酯，新戊二醇二乙酰乙酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二乙酰乙酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二乙酰乙酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二乙酰乙酸酯，聚乙二醇二乙酰乙酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二乙酰乙酸酯，聚丙二醇二乙酰乙酸酯，环己烷二甲醇二乙酰乙酸酯，三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三乙酰乙酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，季戊四醇三乙酰乙酸酯，甘油三乙酰乙酸酯，二(三甲醇基丙烷)四乙酰乙酸酯，季戊四醇四乙酰乙酸酯，二季戊四醇五乙酰乙酸酯，二季戊四醇六乙酰乙酸酯，乙酰乙酰化聚乙烯醇，乙酰乙酰化聚酯树脂，十甘油十-(Z)-油酸酯和诸如异山梨醇之类的醇、葡萄糖和4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]-癸烷的乙酰乙酸酯。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物独立地选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述乙酰乙酸酯化合物为三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或乙二醇二乙酰乙酸酯。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷的二丙烯酸酯，2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，单-、二-、三-和四丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，环己烷二甲醇二丙烯酸酯，烷氧基化己二醇二丙烯酸酯，烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基乙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯，丙烯酸化聚酯低聚物，双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯，丙烯酸化脂肪族尿烷低聚物和丙烯酸化芳香族尿烷低聚物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述一种或多种丙烯酸酯化合物独立地选自三丙二醇二丙烯酸酯、三甲醇基丙烷三丙烯酸酯和二(三甲醇基丙烷)四丙烯酸酯。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述丙烯酸酯化合物为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述一种或多种胺固化催化剂独立地选自1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、三乙胺(TEA)、N,N-二甲基异丙胺、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一-7-烯(DBU)和1,5-二氮杂双环(4.3.0)壬-5-烯(DBN)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述一种或多种胺固化催化剂选自TMG和DABCO。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述胺固化催化剂为TMG。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯或甘油三乙酰乙酸酯；
所述丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯；以及
所述胺固化催化剂包含TMG或DABCO，或其组合。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中
所述乙酰乙酸酯化合物的官能团比率与所述丙烯酸酯化合物的官能团比率为0.15至1.50。
14.根据权利要求2至13所述的方法，其中
根据权利要求2至13中的一项或多项所定义的用于制备纤维增强部件的方法是树脂传递模塑过程、真空灌注过程、连续长丝浸渍过程、长丝缠绕过程、湿压缩模塑过程或拉挤过程。
15.根据权利要求2至14所述的方法，其中
所述一种或多种纤维或纤维增强材料独立地选自碳、玻璃、芳纶、聚酯、聚烯烃、尼龙、天然纤维、玄武岩、钢、铝、铜和锌。
16.根据权利要求1所述的方法，其中步骤ii)所需的该叔胺固化催化剂的量的范围为相对于步骤i)中所用的树脂制剂的量，从0.2％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.0％(w/w)，或者从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)。
17.根据权利要求2所述的方法，其中所述叔胺固化催化剂的量的范围从0.01至10wt％，从0.05至7.5wt％，从0.05至5wt％，从0.05至2.5wt％，从0.05至1wt％，从0.05至0.75wt％，从0.075至0.5wt％，或者从0.1至0.3wt％。
18.通过根据权利要求1至13和16中的任一项所述的方法制备的铸造型材。
19.根据权利要求1至13或16中的任一项所定义的树脂制剂在根据权利要求1所述的方法中的用途。
20.一种用于根据权利要求1所述的方法中的试剂盒，所述试剂盒包含树脂制剂和叔胺固化催化剂，其中所述树脂制剂包含选自三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯和乙二醇二乙酰乙酸酯以及三甲醇基丙烷三丙烯酸酯的一种或多种乙酰乙酸酯化合物，其中所述叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍或DABCO。
21.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
22.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含甘油三乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
23.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
24.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
25.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含乙二醇二乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
26.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含异山梨醇二乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含/为三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
27.一种粘合剂体系，其包含一种或多种乙酰乙酸酯化合物、一种或多种丙烯酸酯化合物和叔胺固化催化剂，其中所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物包含双(羟甲基)三环[5.2.1.0]癸烷二乙酰乙酸酯，所述一种或多种丙烯酸酯化合物包含三甲醇基丙烷三丙烯酸酯以及所述叔胺固化催化剂为1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
28.根据权利要求21至27中任一项所述的粘合剂体系，其中所述粘合剂体系中所述叔胺固化催化剂的量的范围为相对于所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物的量的总数，从0.1％(w/w)至14％(w/w)，从0.2％(w/w)至10％(w/w)，从0.3％(w/w)至5％(w/w)，从0.4％(w/w)至2.5％(w/w)，从0.5％(w/w)至2.0％(w/w)或从0.7％(w/w)至1.5％(w/w)，从0.1％(w/w)至2％(w/w)，从0.1％(w/w)至1.0％(w/w)，从0.15％(w/w)至0.7％(w/w)，或者从0.15％(w/w)至0.5％(w/w)。
29.一种制备根据权利要求21至27中任一项所述的粘合剂体系的方法，所述方法包括混合所述一种或多种乙酰乙酸酯化合物和所述一种或多种丙烯酸酯化合物以及所述叔胺固化催化剂。
30.根据权利要求21至27中任一项所述的粘合剂体系用于制备树脂的用途。
31.一种用于形成将用于根据权利要求2至16中一项或多项中所定义的方法的纤维树脂组合物的试剂盒，所述试剂盒包含：
乙酰乙酸酯化合物、丙烯酸酯化合物、胺固化催化剂和纤维；或者
包含丙烯酸酯化合物和胺固化催化剂的预混物A、乙酰乙酸酯化合物和纤维；或者
包含乙酰乙酸酯化合物和胺固化催化剂的预混物B，丙烯酸酯化合物和纤维；
包含乙酰乙酸酯化合物和丙烯酸酯化合物的预混物C，胺固化催化剂和纤维；
其中所述纤维树脂组合物、所述乙酰乙酸酯化合物、所述丙烯酸酯化合物、所述胺固化催化剂和所述纤维根据权利要求2至16中一项或多项所定义。
32.所述纤维树脂组合物或所述纤维增强部件根据权利要求2中所定义的。
33.一种通过根据权利要求2中所定义的方法制备的纤维增强部件。
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