JP2022511523A - 発泡性の、貯蔵安定なポリマービーズ - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアとを含む、発泡性ビーズに関する。

Description

本発明は、発泡性ポリマービーズおよびその調製に関する。

ポリマービーズをベースにした発泡体は、極めて低い密度および複雑な形状を有する大きな三次元構造の製造に利点をもたらす。それらは、様々な用途に広く使用されている。典型的な例は、梱包材ならびに自動車用途の部品、例えば、バンパーコア、バッテリーカバー、アームレスト、ステアリングコラムパッド、およびフロアスペーサなどである。そのようなビーズ発泡体は、発泡剤または発泡剤の組み合わせを含有する高分子ビーズで作製されている。

特別なクラスのビーズは、ポリオレフィン系ビーズである。これは、高い寸法安定性、耐薬品性、および良好な機械的特性を有する起泡構造をもたらす。これは、例えば、押出およびオートクレーブプロセスによって製造することができる。いずれのプロセスも、ビーズに高圧下でガスを含浸させ、発泡ポリオレフィンビーズをもたらすことを含む。それに関して、ガスはビーズを発泡させる発泡剤としての役割を果たす。

押出プロセスは、ポリオレフィン樹脂ペレットを押出機内で溶融させることと、発泡剤をポリオレフィン溶融物中に注入することと、押出機から出てきた発泡ポリオレフィンストランドを切断して発泡ビーズにすることと、を包含する。

オートクレーブプロセスは、２つのステップを包含する。最初に、押出および水中ペレット製造プロセスによってポリオレフィン樹脂ペレットを所望の直径のポリオレフィンビーズに変換する。このプロセスの第２のステップは、懸濁助剤を使用してオートクレーブ内でポリオレフィンビーズを水中に分散させること、続いてオートクレーブの内容物を樹脂の軟化点を上回る温度に加熱すること、次いで発泡剤をオートクレーブに注入してビーズを発泡剤に含浸させることを含む。高圧で熱含浸されたポリオレフィンビーズは、次いで大気圧で維持される大きなフラッシング容器内に排出される。得られた発泡ポリオレフィンビーズは、水から分離され、乾燥され、出荷用に詰められる。

現在製造されるポリオレフィンビーズの主な不利点は、それが発泡形態でしか製造されないことである。発泡剤としての役割を果たすガスがビーズから出て拡散するため、ビーズを非発泡形態で製造して貯蔵することができず、ビーズを形状成形するためのコンバータに発泡ビーズとして輸送する必要がある。これによって輸送および貯蔵が複雑で高価になる。別の不利点は、成形業者が自身の要件に応じた任意の所望の密度にビーズを製造して発泡させることができないことである。これによってまた、成形業者が供給された密度以外でビーズを使用する選択肢が制限される。

したがって、本発明の目的は、貯蔵安定な、発泡性ポリオレフィンビーズを提供することである。これは、ビーズが、発泡剤を喪失することなくまたは相当に喪失することなく、非発泡形態で貯蔵するおよび／または輸送することができることを意味する。これによって、輸送コストが節約され、成形業者には、自身の用途に応じた広範な所望の密度で製品を使用する選択肢が与えられる。別の目的は、ビーズを製造するプロセスを提供することである。

本発明による発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含む。

それによって、ポリオレフィンは、基材を構成することができ、熱可塑性ミクロスフェアは、基材内で分散することができる。

本発明を適用することによって、上述の目的は、少なくとも部分的に満たされる。本発明の利点は、本発明の発泡性ビーズが、発泡剤を喪失することなくまたは相当に喪失することなく非発泡形態で貯蔵するおよび／または輸送することができることである。さらに、本発明による発泡性ビーズは、製品の用途に応じて広範な所望の密度にわたって起泡させることができる。所望の密度は、起泡プロセスの条件によって制御することができる。これによって、コンバータは、最終製品の特性を用途に合わせる自由が得られる。

好ましくは、発泡性ビーズは、≧７０重量％から≦９８重量％、好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内のポリオレフィンを含み、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％である。

さらに、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、≧７０重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内のポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％である。

ポリオレフィンの二成分混合物を含むビーズは、蒸気箱成形プロセスなどの融着による物品の製造に利点を有することができる。そのような混合物は通常２つの融点を有しており、それによって、２つの融点の間の温度で成形したときに機械的安定性を維持しながらビーズが確実に容易に互いに融着することができる。

ポリプロピレン（ＰＰ）
好ましくは、発泡性ビーズはポリプロピレンとポリエチレンとの混合物を含み、重量によるポリプロピレンの量はポリエチレンの量より多い。

好ましくは、発泡性ビーズ中のポリプロピレンの量は、ビーズ中のポリプロピレンとポリエチレンとの総量に基づいて６０重量％超、好ましくは７０重量％超、より好ましくは８０重量％超である。

より好ましくは、発泡性ビーズはポリオレフィンを含み、ポリオレフィンはポリプロピレンから選択される。

好ましくは、発泡性ビーズは、≧５０重量％から≦９８重量％、好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内のポリプロピレンを含み、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％である。

好ましくは、ポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ１１３３によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、＞０．３かつ＜１００ｇ／１０分の範囲、好ましくは≧２から≦６０ｇ／１０分の範囲、好ましくは≧５．０から≦５０ｇ／１０分、より好ましくは≧８から≦５０ｇ／１０分の範囲である。

発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、≧５０重量％から≦９８重量％、好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％の範囲内のポリプロピレンを含み、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％であり、ポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ１１３３によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、＞０．３かつ＜１００ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。

発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、≧５０重量％から≦９８重量％、好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％の範囲内のポリプロピレンを含み、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％であり、ポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ１１３３によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、≧８から≦５０ｇ／１０分の範囲であることがさらに好ましい。

ポリプロピレンは、ランダムＰＰコポリマーもしくはＰＰホモポリマーもしくはＰＰ－ＵＭＳ、またはそれらの混合物であってもよい。好ましくは、ポリプロピレンはランダムＰＰコポリマーである。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ランダムポリプロピレンコポリマー、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、≧５０重量％から≦９８重量％、好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％の範囲内のランダムポリプロピレンコポリマーを含み、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％であり、
ランダムポリプロピレンコポリマーのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ１１３３によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、＞０．３かつ＜１００ｇ／１０分の範囲である。

より好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ランダムポリプロピレンコポリマー、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、≧５０重量％から≦９８重量％、好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％の範囲内のランダムポリプロピレンコポリマーを含み、ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％であり、ランダムポリプロピレンコポリマーのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ１１３３によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、≧８から≦５０ｇ／１０分の範囲である。

ランダムＰＰコポリマー
プロピレンコポリマーからなるポリプロピレン組成物は公知である。プロピレンコポリマーは、プロピレンと１つまたは複数の他のオレフィン、好ましくはエチレンとを、適切な重合条件下で共重合させることによって得られる。プロピレンコポリマーの調製は、例えば、Ｍｏｏｒｅ，Ｅ．Ｐ．（１９９６）Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋに記載されている。

好ましくは、ＰＰコポリマーは、プロピレンとα－オレフィン、例えば、２個または４個から１０個のＣ原子を有するα－オレフィンの群から選択されるα－オレフィンとのコポリマーであり、例えば、α－オレフィンの量は、総プロピレンコポリマーに基づいて１０ｗｔ％未満の量である。

プロピレンとα－オレフィンとのコポリマーは、任意の公知の重合技法によって、および任意の公知の重合触媒系を用いて作製することができる。技法に関しては、スラリー、溶液、または気相重合に言及することができ、触媒系に関しては、チーグラー・ナッタ、メタロセン、またはシングルサイト触媒系に言及することができる。すべては、それら自体で当技術分野で公知である。

ホモポリマーＰＰ
プロピレンホモポリマーからなるポリプロピレン組成物は公知である。プロピレンホモポリマーは、プロピレンを適切な重合条件下で重合することによって得ることができる。

プロピレンホモポリマーの調製は、例えば、Ｍｏｏｒｅ，Ｅ．Ｐ．（１９９６）Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋに記載されている。

ホモポリマーポリプロピレンは、任意の公知の重合技法によって、および任意の公知の重合触媒系を用いて作製することができる。技法に関しては、スラリー、溶液、または気相重合に言及することができ、触媒系に関しては、チーグラー・ナッタ、メタロセン、またはシングルサイト触媒系に言及することができる。

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
ＬＤＰＥの製造プロセスは、Ａｎｄｒｅｗ ＰｅａｃｏｃｋによるＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（２０００；Ｄｅｋｋｅｒ；ＩＳＢＮ ０８２４７９５４６６）の４３～６６頁に要約されている。

本明細書ではＬＤＰＥという用語は、ＬＤＰＥホモポリマーとＬＤＰＥコポリマーの両方を含むことが理解される。ＬＤＰＥコポリマーは、エチレンと当業者に周知の適切なコモノマー、例えば、アルケン、シクロアルケン、およびジエンとのコポリマーである。適切なコモノマーとして、３～１２個のＣ原子を有するα－オレフィン、エチレン系不飽和カルボン酸、エチレン系不飽和Ｃ４～１５カルボン酸エステルまたはそれらの無水物が挙げられる。コモノマーとして適用するのに適したα－オレフィンの例は、プロピレンおよび／またはブテンである。適切なエチレン系不飽和カルボン酸の例は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、および／またはクロトン酸である。エチレン系不飽和Ｃ４～１５カルボン酸エステルまたはそれらの無水物の例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、酢酸ビニル、メタクリル酸無水物、マレイン酸無水物、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ドデカンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメタクリレートエステル、および／またはイタコン酸無水物である。また、二官能性アルカジエン、例えば、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、および１，１３－テトラデカジエンが適用されてもよい。ポリマー中のコモノマーの分量は、所望の用途に依存する。

好ましくは、ＬＤＰＥは、ＩＳＯ１１８３による９１５から９３５ｋｇ／ｍ^３の密度、ならびにＩＳＯ１１３３：２０１１によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定した０．１０ｇ／１０分から８０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。そのようなＬＤＰＥは、オートクレーブまたは管型反応器内でのエチレンまたはエチレンと１種もしくは複数のコモノマーの高圧ラジカル重合を介して得ることができる。

好ましくは、ＬＤＰＥは、サイズ排除クロマトグラフィーによる少なくとも５．０ｋｇ／モルのＭｎ、およびサイズ排除クロマトグラフィーによる少なくとも５０ｋｇ／モルのＭｗを有する。ＬＤＰＥは、サイズ排除クロマトグラフィーによる多くとも２５．０ｋｇ／モル、例えば多くとも２０．０ｋｇ／モル、例えば多くとも１７．５ｋｇ／モルのＭｎを有することができる。ＬＤＰＥは、サイズ排除クロマトグラフィーによる多くとも３５０ｋｇ／モル、例えば多くとも３３０ｋｇ／モル、例えば多くとも３００ｋｇ／モル、例えば多くとも２５０ｋｇ／モルのＭｗを有することができる。ＬＤＰＥは、サイズ排除クロマトグラフィーによる５．０～１０．０ｋｇ／モルのＭｎ、およびサイズ排除クロマトグラフィーによる５０～２００または５０～１５０ｋｇ／モルのＭｗを有することができる。他の実施形態では、ＬＤＰＥは、サイズ排除クロマトグラフィーによる１０．０～２０．０ｋｇ／モルのＭｎ、および１５０～２５０または１５０～２００ｋｇ／モルのＭｗを有することができる。

サイズ排除クロマトグラフィーでは、ポリマー試料を１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中に溶解させ（０．９ｍｇ／ｍｌ）、それを使用前に１５０℃で４時間蒸留し、１ｍｇ／ｍｌの濃度のブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）で安定化する。１５０℃で操作するＨｅｒｅｏｕｓ ＬＵＴ炉内に配置したｍｉｌｌｉｐｏｒｅろ過装置（１．２ｍｍ）を使用して、溶液を高温（１５０℃）でろ過する。モル質量によるポリマーの分離は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬ ＧＰＣ２１０で行ってもよい。このＳＥＣシステムは、高温（１６０℃のカラム槽、１６０℃の注入槽、および３５℃の溶媒貯留槽）で、０．５ｍｌ／分の流量で操作する。溶出液は、１，２，４－トリクロロベンゼンである。高モル質量のポリマー鎖のせん断劣化を最低限に抑えるには、直列にした大きな粒子径を有する２つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＳＥＣカラム（ＰＬＧｅｌ ｍｉｘｅｄ Ａ－ＬＳ ２０ｍｍカラム）を使用する。光散乱検出器（ＷＹＡＴＴ ＤＡＷＮ ＥＯＳ多角度レーザ光散乱検出器）をＳＥＣと屈折率検出器との間にインラインで配置する。ｄｎ／ｄｃ＝０．０９７ｍｌ／ｇを使用する。

好ましくは、ＬＤＰＥは、≧２００かつ≦２８０ＭＰａの圧力でおよび≧２２０℃かつ≦３００℃の平均反応ピーク温度で操作される管型反応器内で製造される。

ＬＤＰＥは、コモノマーのうち１種または複数を含んでもよく、それは、前記管型反応器の１つまたは複数の供給口で反応器に供給される。そして各コモノマーは、好ましくは総供給組成物に対して≦２．０モル％の分量で管型反応器に供給され、得られたエチレンコポリマーは、エチレンと１種または複数のコモノマーとの総モル％対して少なくとも≧０．２モル％かつ多くとも≦６モル％のコモノマー含有量を有する。

直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
本発明によるＬＬＤＰＥは、エチレンの少なくとも１種のα－オレフィンとのコポリマーである。

直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、例えば、エチレンを、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、および／または１－オクテンから選択することができる少なくとも１種のα－オレフィン、好ましくは１－ブテンと重合させることによって得ることができる。

直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、例えば、少なくとも１種もしくは正確に１種のメタロセン触媒、または少なくとも１種もしくは正確に１種のチーグラー・ナッタ触媒を使用して製造されてもよい。

好ましくは、本発明によって使用される直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、例えば、ＭｇおよびＴｉ、Ｈｆ、またはＺｒのうち少なくとも１種もしくは１種を含む少なくとも１種のチーグラー・ナッタ触媒を使用して製造されてもよい。

エチレンと少なくとも１種のα－オレフィンとのコポリマーは、例えば、ＩＳＯ１１８３－１：２０１２、方法Ａによって決定したときに、≧８５０ｋｇ／ｍ３かつ≦９５０ｋｇ／ｍ３、好ましくは≧９１０ｋｇ／ｍ^３かつ≦９４０ｋｇ／ｍ^３、さらに好ましくは９２０ｋｇ／ｍ^３から９３０ｋｇ／ｍ^３の間の密度を有することができる。

ＬＬＤＰＥは、例えば、ＩＳＯ１１３１－１：２０１１によって１９０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、≧０．１ｇ／１０分から≦１００ｇ／１０分、好ましくは≧０．５ｇ／１０分から≦８０ｇ／１０分、さらに好ましくは≧５ｇ／１０分から≦７０ｇ／１０分、さらにまた好ましくは≧６ｇ／１０分から≦６０ｇ／１０分、さらに好ましくは≧８ｇ／１０分から≦５５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＩを有することができる。

ＬＬＤＰＥは、好ましくは、気相またはスラリープロセスを使用して製造されてもよい。ポリエチレンの製造プロセスは、Ａｎｄｒｅｗ Ｐｅａｃｏｃｋによる「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」（２０００；Ｄｅｋｋｅｒ；ＩＳＢＮ ０８２４７９５４６６）の４３～６６頁に要約されている。

好ましくは、発泡性ビーズはポリエチレンを含み、ポリエチレンは、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）から選択される。

好ましくは、発泡性ビーズはポリエチレンを含み、ポリエチレンは、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分、好ましくは≧６．０から≦６０ｇ／１０分、より好ましくは≧８から≦５５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＩを有するＬＬＤＰＥから選択される。

好ましくは、発泡性ビーズはポリエチレンを含み、ポリエチレンは、ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９１０から≦９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、より好ましくは≧９２０から≦９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲内の密度を有するＬＬＤＰＥから選択される。

好ましくは、発泡性ビーズはポリエチレンを含み、ポリエチレンは、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分、好ましくは≧６．０から≦６０ｇ／１０分、より好ましくは≧８から≦５５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＩを有し、ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９１０から≦９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、より好ましくは≧９２０から≦９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲内の密度を有するＬＬＤＰＥから選択される。

最も好ましくは、発泡性ビーズはポリエチレンを含み、ポリエチレンは、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分の範囲内のＭＦＩを有し、ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９１０から≦９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲内の密度を有するＬＬＤＰＥから選択される。

発泡性ビーズは、
ａ）ＬＬＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよい。

発泡性ビーズは、
ａ）ＬＬＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよく、
ＬＬＤＰＥの量は、ポリオレフィンの総量に基づいて≧０．５から≦２５重量％の範囲内である。

発泡性ビーズは、
ａ）ＬＬＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよく、
ＬＬＤＰＥの量は、ポリオレフィンの総量に基づいて≧０．５から≦２５重量％の範囲内であり、ＬＬＤＰＥのＭＦＩは、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分の範囲内であり、ＬＬＤＰＥの密度は、ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９１０から≦９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ＬＬＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、ポリオレフィンの総量に基づいて≧６０重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％の範囲内のポリプロピレン、および≧２重量％から≦４０重量％、より好ましくは≧２重量％から≦２５重量％の範囲内のＬＬＤＰＥを含む。

好ましくは、発泡性ビーズは、≧７０重量％から≦９８重量％、
好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内の、ＬＬＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物を含み、
ポリオレフィン混合物と熱可塑性ミクロスフェアとの量は１００重量％である。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ＬＬＤＰＥおよびランダムＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含む。

高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
発泡性ビーズは、ＨＤＰＥを含んでもよい。ＨＤＰＥのＭＦＩは、≧０．１から≦１００ｇ／１０分の範囲内であり得る。好ましくは、ＭＦＩは、≧０．６から≦８０ｇ／１０分、より好ましくは≧５かつ≦８０ｇ／１０分、より好ましくは≧１０から≦７０ｇ／１０分、より好ましくは≧１０から≦６０ｇ／１０分の範囲である。

ＭＦＩは、ＩＳＯ１１３３－１：２０１１によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定される。

高密度ポリエチレンの密度は、≧９４０かつ≦９６０ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは≧９４５から≦９５５ｋｇ／ｍ^３の範囲内であり得る。

密度は、ＩＳＯ１１８３－１：２０１２によって測定されるによって測定される。

ＨＤＰＥは、単峰性ＨＤＰＥであっても多峰性ＨＤＰＥであってもよく、例えば、二峰性ＨＤＰＥまたは三峰性ＨＤＰＥであってもよい。好ましくは、ＨＤＰＥは二峰性ＨＤＰＥである。

ＨＤＰＥの製造プロセスは、Ａｎｄｒｅｗ Ｐｅａｃｏｃｋによる「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」（２０００；Ｄｅｋｋｅｒ；ＩＳＢＮ ０８２４７９５４６６）の４３～６６頁に要約されている。ポリエチレンの製造に適した触媒として、チーグラー・ナッタ触媒、クロム系触媒、およびシングルサイトメタロセン触媒が挙げられる。

単峰性ポリエチレンは、例えば、シリカ担持クロム含有触媒および／またはアルキルホウ素化合物の存在下でスラリー中でエチレンと任意選択により少なくとも１種のオレフィンコモノマーとを重合させることによって得ることができる。適切なコモノマーとして、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、および／または１－オクテンが挙げられる。

単峰性ポリエチレンは、例えば、気相重合またはスラリー重合プロセスで、エチレンと任意選択により少なくとも１種のオレフィンコモノマーとを重合させることによって得ることができる。

二峰性高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の製造プロセスは、「ＰＥ １００ Ｐｉｐｅ ｓｙｓｔｅｍｓ」（Ｂｒｏｍｓｔｒｕｐ編；第２版、ＩＳＢＮ ３－８０２７－２７２８－２）の１６～２０頁に要約されている。低圧スラリープロセスを介する二峰性高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の製造は、Ａｌｔらによる「Ｂｉｍｏｄａｌ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｉｎｔｅｒｐｌａｙ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ」（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２００１、１６３、１３５～１４３）に記載されている。このポリエチレンの特性は、とりわけ、触媒系、ならびに触媒、コモノマー、および水素の濃度によって決定される。低圧スラリープロセスを介する二峰性高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の製造は、三段階プロセスを介して行うこともできる。二段階カスケードプロセスの概念は、Ａｌｔらによる「Ｂｉｍｏｄａｌ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｉｎｔｅｒｐｌａｙ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓ」（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．２００１、１６３）の１３７～１３８頁に説明されている。

発泡性ビーズは、
ａ）ＨＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよい。

発泡性ビーズは、
ａ）ＨＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよく、
ＨＤＰＥの量は、ポリオレフィンの総量に基づいて≧０．５から≦２５重量％の範囲内である。

発泡性ビーズは、
ａ）ＨＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよく、
ＨＤＰＥの量は、ポリオレフィンの総量に基づいて≧０．５から≦２５重量％の範囲内であり、ＨＤＰＥのＭＦＩは、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分の範囲内であり、ＨＤＰＥの密度は、ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９４０から≦９６０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ＨＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
発泡性ビーズは、ポリオレフィンの総量に基づいて≧６０重量％から≦９８重量％、より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％の範囲内のポリプロピレン、および≧２重量％から≦４０重量％、より好ましくは≧２重量％から≦２５重量％の範囲内のＨＤＰＥを含む。

発泡性ビーズは、≧７０重量％から≦９８重量％、
好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内の、ＨＤＰＥおよびＰＰからなるポリオレフィン混合物を含んでもよく、
ポリオレフィン混合物と熱可塑性ミクロスフェアとの量は１００重量％である。

発泡性ビーズは、
ａ）ＨＤＰＥおよびランダムＰＰからなるポリオレフィン混合物と、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含んでもよい。

ＰＰ－ＵＭＳ
ＰＰ－ＵＭＳとは、少なくとも１０ｃＮ、好ましくは少なくとも２０ｃＮ、好ましくは少なくとも３０ｃＮ、好ましくは少なくとも４０ｃＮ、好ましくは少なくとも５０ｃＮ、好ましくは少なくとも６０ｃＮ、最も好ましくは少なくとも６５ｃＮの溶融強度を有する、ポリプロピレン系高溶融強度樹脂（ｕｌｔｒａ ｍｅｌｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｒｅｓｉｎ）を指す。

溶融強度は、例えばＲｈｅｏｔｅｎｓ（登録商標）測定中に、溶融糸が切れる前にそれを引っ張ることができる最大（ドローダウン）力（単位：ｃＮ）として定義される。Ｒｈｅｏｔｅｎｓ（登録商標）測定は、２００℃の温度で行われる。長さ２０ｍｍおよび幅２ｍｍの毛細管が使用される。開始速度ｖ０は、９．８ｍｍ／秒に設定される。加速は６ｍｍ／秒^２である。

ＰＰ－ＵＭＳは、ＩＳＯ１１３３－１：２０１１によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、１．５から３．５ｇ／１０分の範囲内、好ましくは２．０から３．０ｇ／１０分の範囲内、さらにより好ましくは２．２から２．８ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有することができる。

ＤＭＳ測定は、ＡＲＥＳ Ｇ２レオメータを２００℃で用いて、０．０１ラジアン／秒から１００ラジアン／秒の周波数、５％の線形粘弾性歪みで、ＩＳＯ１８７２－２：２００７によって製造した厚さ０．５ｍｍのプレートを使用して測定して行う。

ａ）ゼロせん断粘度
ＰＰ－ＵＭＳは、ＤＭＳ（この場合、Ｃｒｏｓｓモデルを使用して粘度データをフィットさせる）によって決定したときに、≧７０００パスカル秒、より好ましくは≧１００００パスカル秒、より好ましくは≧１５０００パスカル秒、より好ましくは≧２００００パスカル秒、さらにより好ましくは≧２３０００パスカル秒のゼロせん断粘度を有することができる。

ｂ）粘度比（ＶＲ）
ＶＲは、所与の周波数での複素粘度ηを０．０１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_０．０１）で割った比であり、複素粘度は上記の通りのＤＭＳによって決定される。

ＰＰ－ＵＭＳは、≦０．０３、より好ましくは≦０．０２５の粘度比、ＶＲ１００を有することができ、ＶＲ１００は、１００ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_１００）を０．０１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_０．０１）で割った比として定義される。

ＰＰ－ＵＭＳは、≦０．０８、より好ましくは≦０．０７の粘度比、ＶＲ１０を有することができ、ＶＲ１０は、１０ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_１０）を０．０１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_０．０１）で割った比として定義される。

ＰＰ－ＵＭＳは、≦０．２２、より好ましくは≦０．２０の粘度比、ＶＲ１を有することができ、ＶＲ１は、１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_１）を０．０１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_０．０１）で割った比として定義される。

ＰＰ－ＵＭＳは、≦０．５０、より好ましくは≦０．４６の粘度比、ＶＲ０．１を有することができ、ＶＲ０．１は、０．１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_０．１）を０．０１ラジアン／秒の周波数での複素粘度（η_０．０１）で割った比として定義される。

ＰＰ－ＵＭＳグレードは市販されている。一例は、ＳＡＢＩＣ製のＰＰ－ＵＭＳ ＨＥＸ１７１１２である。

発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェア
熱可塑性ミクロスフェアという用語は、発泡剤がカプセル封入された高分子粒子と理解されるものとする。

熱可塑性ミクロスフェアは当技術分野で公知であり、例えば、ＥＰ１９８１６３０Ａ１、ＵＳ３６１５９７２、ＵＳ３９４５９５６、ＥＰ４８６０８０、ＵＳ５５３６７５６、ＵＳ６２３５８００、ＵＳ６２３５３９４、ＵＳ６５０９３８４、ＥＰ１０５４０３４、ＥＰ１２８８２７２、およびＥＰ１４０８０９７、ならびにＷＯ２００４／０７２１６０に詳細に記載されている。熱可塑性ミクロスフェアは、例えばＡｋｚｏＮｏｂｅｌからＥｘｐａｎｃｅｌという商標名で市販されている。

そのようなミクロスフェアでは、カプセル封入された発泡剤は通常、熱可塑性ポリマーシェルの軟化温度以下の沸騰温度を有する液体である。加熱すると発泡剤が気化し、それによって内圧が増加することによりミクロスフェアが一般にその直径の約２～約５倍に発泡する。発泡は、高分子ミクロスフェアシェルのガラス転移温度（Ｔｇ）を上回る温度に到達したとき、そして内圧がシェルの弾性率を越えるのに十分なほど高いときに生じる。

ミクロスフェアは、球状を有してもよい。ミクロスフェアは、発泡剤に対して不透過性であってもよい。発泡剤は、５～９５体積パーセントの範囲の量で存在してもよい。

ミクロスフェアの直径は、発泡前に≧０．５μｍから≦０．５センチメートルの範囲であり得る。好ましくは、直径は、発泡前に≧０．５μｍから≦５０μｍの範囲である。より好ましくは、直径は、発泡前に≧０．５から≦４０μｍの範囲である。さらにより好ましくは、直径は、発泡前に≧５から約≦４０μｍの範囲である。

熱発泡性ミクロスフェアは、ラジカル重合を使用する懸濁重合によって合成することができる。一般に、エチレン系不飽和モノマーを、発泡剤の存在下で重合させる。多種多様なモノマーを用いて、そのホモポリマーまたはコポリマーを含むミクロスフェアを調製することができる。

典型的な例は、アルケニル芳香族モノマー、例えば、スチレン、メチルスチレン、およびエチルスチレン、塩化ビニルベンジルおよび他のビニル化合物、例えば、酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；酪酸ブチル；ビニルエーテル、塩化ビニリデン；アリールブチルエーテル；アリールグリシジルエーテル；不飽和カルボキシル酸、例えば、（メタ）アクリル酸またはマレイン酸；アルキル（メタ）アクリルアミドなど、ならびにそれらの組み合わせである。

他の例は、アクリレート系モノマー、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチルなど、塩化ビニリデン、ブタジエンである。

重合性モノマーのさらなる例として、不飽和ニトリルモノマー、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど；（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げてもよい。架橋剤が添加されてもよい。

上述のモノマーはすべて、別個に使用してもよいし、またはそれらの２種以上を組み合わせて使用してもよい。

ミクロスフェアは、多種多様な発泡剤を含んでもよい。それらは、揮発性流体形成剤（ｆｌｕｉｄ－ｆｏｒｍｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、例えば、脂肪族炭化水素、例えば、エタン、エチレン、プロパン、プロペン、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ－ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン（２，２，４－トリメチルペンタン）および石油エーテル；テトラアルキルシラン、例えば、テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン、トリメチルイソプロピルシラン、およびトリメチル－ｎ－プロピルシラン、ならびにそれらの混合物であり得る。これらの中で望ましいものは、イソブタン、石油エーテル、およびそれらの混合物である。これらの発泡剤は、別個に使用してもよいし、またはそれらの２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明はまた、発泡性ビーズを製造するためのそのような熱可塑性ミクロスフェアの使用に関する。

発泡性ビーズの特性
発泡性ビーズは、球状、棒状、虫状、不規則な形状、または任意の他の形状を有していてもよい。好ましくは、ビーズは球状を有する。

すべての形状で、ビーズのアスペクト比（Ｄ_１／Ｄ_２）は、≧１．０から≦１．４０、好ましくは≧１．０から≦１．３０、好ましくは≧１．０から≦１．２０、好ましくは≧１．０から≦１．１８の範囲内であってもよい。

Ｄ１およびＤ２は、ビーズの平均した直径として理解する必要がある。代表的なビーズの試料から、少なくとも５０個のビーズの最小および最大直径を測定し、得られた平均値がＤ１およびＤ２である。Ｄ_２は、非球状粒子の場合のビーズの最小直径に関連し、Ｄ_１は最大直径に関連する。直径は、例えばＩＳＯ１３３２２－１（２０１４）およびＩＳＯ１３３２２－２（２００６）に記載されている方法など、周知の方法によって測定することができる。アスペクト比は、ビーズの最大直径Ｄ_１の最小直径Ｄ_２に対する比として理解する必要がある。

好ましくは、発泡性ビーズは、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内の直径Ｄ２を有し、好ましくは、発泡性ビーズは、≧０．５から≦２．０ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦２．０ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．８ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．５ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．２０ｍｍの範囲内の直径Ｄ２を有する。

ビーズの直径およびアスペクト比は、起泡性および用途にとって重要である。直径およびアスペクト比が小さいと、例えば蒸気箱成形において金型への密な充填が確実に行われ、それによって、ビーズが稠密に詰められ、ビーズ発泡体の境界面が効率的に接合された物品がもたらされる。優れたビーズ間接合は、物品の機械的特性にとって重要である。何故なら、割れ目は通常、ビーズ間接合で形成され、進行するからである。

ビーズの小さい直径およびアスペクト比は、５～２０ｍｍの範囲内の物品の断面の厚さを有する薄肉の物品にとって、物品の滑らかな表面を得るために特に重要である。

より詳細には、本発明は発泡性ビーズに関し、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
最大直径Ｄ１の最小直径Ｄ２に対する割合として定義される、ビーズの直径のアスペクト比は、≧１．０から≦１．４０、より好ましくは≧１．０から≦１．２０の範囲内であり、ビーズの最小直径Ｄ２は、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内である。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
最大直径Ｄ１の最小直径Ｄ２に対する割合として定義される、ビーズの直径のアスペクト比は、≧１．０から≦１．４０の範囲内であり、ビーズの最小直径Ｄ２は、≧０．５から≦２．０ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦２．０ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．８ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．５ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．２０ｍｍの範囲内である。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
最大直径Ｄ１の最小直径Ｄ２に対する割合として定義される、ビーズの直径のアスペクト比は、≧１．０から≦１．２０ｍｍの範囲内であり、ビーズの最小直径Ｄ２は、≧０．５から≦２．０ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦２．０ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．８ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．５ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦１．２０ｍｍの範囲内である。

好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
最大直径Ｄ１の最小直径Ｄ２に対する割合として定義される、ビーズの直径のアスペクト比は、≧１．０から≦１．４０の範囲内であり、ビーズの最小直径Ｄ２は、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内であり、発泡性ビーズは、≧７０重量％から≦９８重量％、
好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内のポリオレフィンを含み、
ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％である。

より好ましくは、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含み、
最大直径Ｄ１の最小直径Ｄ２に対する割合として定義される、ビーズの直径のアスペクト比は、≧１．０から≦１．２０の範囲内であり、ビーズの最小直径Ｄ２は、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内であり、発泡性ビーズは、≧７０重量％から≦９８重量％、
好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、
より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内のポリオレフィンを含み、
ポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの総量は１００重量％である。

ビーズの直径Ｄ１および／またはＤ２の標準偏差（ＳｔＤ）も、できるだけ小さくてもよい。何故なら、それによって金型への均質で密な充填が確実に行われ、物品の表面が滑らかになるからである。好ましくは、直径Ｄ１および／またはＤ２の標準偏差は、０．０８から０．５０ｍｍ、より好ましくは０．１から０．４０ｍｍ、さらにより好ましくは０．１から０．３０ｍｍ、さらにより好ましくは０．１～０．２５ｍｍの範囲内である。

さらに、発泡性ビーズは、≧４３０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧４４０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧４４０から≦５６０ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有することができる。かさ密度は、ＩＳＯ６０（１９７７）によって測定される。

本発明によるビーズの利点は、その貯蔵安定性である。これは、ビーズを発泡させるために同じ条件が使用されるならば、ある特定の貯蔵期間の後に、ビーズの調製直後の発泡プロセスと比較して同じかさ密度を実現してビーズを発泡させることができることを意味している。

よって、ビーズは安定であり、ある特定の期間にわたってその発泡能力を喪失しない。結果として、例えば、それらを容器内で圧力をかけて貯蔵する必要がない。したがって、得られた発泡性ビーズは、調製されたままの状態で貯蔵または輸送することができる。例えば、大気圧での貯蔵後にビーズを蒸気で予備発泡させると、十分な発泡および低密度を有する起泡ビーズを得ることができる。

ビーズは、少なくとも６ヵ月、好ましくは少なくとも１．０年、より好ましくは少なくとも１．５年、より好ましくは少なくとも２．０年の貯蔵安定性を有することができる。

発泡性ビーズは、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内、好ましくは≧０．８から≦２．０ｍｍの範囲内の直径、および≧４３０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧４４０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧４４０から≦５６０ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度、および少なくとも６ヵ月、好ましくは少なくとも１．０年、より好ましくは少なくとも１．５年、より好ましくは少なくとも２．０年の貯蔵安定性を有することができる。

好ましくは、発泡性ビーズは、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内の直径、および≧４３０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度、および少なくとも６ヵ月の貯蔵安定性を有する。

ビーズを十分に高い温度に加熱して塑性流動を可能にし、発泡剤の少なくとも一部分を気化または揮発させる場合、ビーズは発泡する。ビーズを冷却すると、ポリオレフィンはもう流動および発泡しなくなり、その増加した寸法を保持する。この体積増加は冷却時に保持され、密度を約６００ｋｇ／ｍ^３から約２０ｋｇ／ｍ^３に低減させることができると思われる。この独特な発泡性によって、ビーズの密度は極めて大きく低減し、それらは多くの用途に優れたものとなる。

発泡性ビーズは、その発泡後に≧２０から≦３５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧２０から≦２００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧２０から≦１５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧２０から≦１００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有することができる。かさ密度は、ＩＳＯ６０（１９７７）によって測定される。

ビーズの発泡倍率ＥＲは、その発泡前のかさ密度と発泡後のかさ密度の比として定義される（ＥＲ＝発泡前のかさ密度／発泡後のかさ密度）。

ビーズの発泡倍率ＥＲは、≧１．４から≦４５、好ましくは≧２．０から≦４５、好ましくは≧３．０から≦４５、好ましくは≧５．０から≦４５の範囲内、好ましくは≧５．０から≦１５、より好ましくは≧５．０から≦１２の範囲内である。

好ましくは、発泡性ビーズは、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内の直径、および≧４３０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度、少なくとも６ヵ月の貯蔵安定性、およびその発泡後に≧２０から≦３５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧２０から≦２００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧２０から≦１５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、好ましくは≧２０から≦１００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有する。

発泡性ビーズを製造するプロセス
本発明はまた、発泡性ビーズを製造するプロセスに関する。

１種または複数のポリオレフィンを、１つまたは複数の投入開口部から押出機内に供給し、そこで溶融させ、混合することができる。１種または複数のポリオレフィンは、ブレンド、ドライブレンドとして押出機に供給されても、または単一の成分として異なる投入開口部から供給されても、いずれであってもよい。押出機の投入開口部から下流であり出口開口部の前の地点で、投入開口部を介して熱可塑性ミクロスフェアを押出機に供給することができる。熱可塑性ミクロスフェアを添加するための投入開口部は、好ましくは投入開口部から出口開口部までの通路の約２／３にある。投入開口部によってミクロスフェアが溶融物に投入されて、１種または複数のポリオレフィンと熱可塑性ミクロスフェアとの混合物を形成することができる。

成分を混合するプロセスは、特に限定されない。任意の混合または混練デバイスが使用されてもよい。好ましくは、成分は、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、または多軸スクリュー押出機内で混合される。

混合ステップ中に、１種もしくは複数の添加剤および／または１種もしくは複数の核剤が添加されてもよい。好ましくは、１種もしくは複数の添加剤および／または１種もしくは複数の核剤は、１種または複数のポリオレフィンが１つまたは複数の投入開口部から押出機内に供給された後に添加される。１種もしくは複数の添加剤および／または１種もしくは複数の核剤は、１つまたは複数の投入開口部から供給されて、ポリオレフィン混合物に投入されてもよい。好ましくは、添加剤は、ミクロスフェアが押出機に供給される前に押出機に供給される。１つもしくは複数の添加剤および／または１つもしくは複数の核剤として、以降に述べるものを挙げることができる。これらの各々を、起泡製品の所望される必要な最終特性に応じて多かれ少なかれ利用することができる。

混合後、溶融混合物は、水中ペレット製造用ダイを通して、移動する水または任意の他の適切な流体と接触するようにその中に押し出すことができ、それによって溶融物が冷却され、混合物の発泡が阻害される。好ましい流体は水である。水は、任意選択により加圧されてもよい。他の適切な流体として、１種または複数のポリオレフィンと非反応性かつ不混和性の流体、例えば、窒素、ヘリウム、アルコール、ポリオール、またはグリコールを挙げることができる。混合物がダイから出て液体、好ましくは水によって冷却されるときに、ダイの面に接触する切断室内の切刃を回転させることによって、混合物をビーズに切断することができる。移動する水は、ペレットを乾燥エリアまで運ぶことができ、そこでビーズを水から取り出し、乾燥させることができる。

混合物が通過するダイ開口部は、得られるビーズの全体的な形状を画定する。ダイ開口部は、ビーズを製造するための任意の形状であってもよく、それらには、長方形、正方形、円形、楕円形、または非対称の形状さえも含まれる。ダイは、発泡性ビーズがビーズとしてダイから出るように、複数の開口部を有することができる。

典型的な装置を図１に示す。

本発明によれば、発泡性ビーズを製造するプロセスは、
（ａ）１種または複数のポリオレフィンを溶融混合デバイス内に供給するステップであって、ポリオレフィンが、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるステップと；
（ｂ）前記１種または複数のポリオレフィンを加熱して溶融させるステップと；
（ｃ）ミクロスフェアを前記溶融混合デバイスに投入して、溶融混合デバイス内で１種または複数のポリオレフィンとの混合物を形成するステップと；
（ｄ）ポッドにグループ化された複数の穴を面上に含む加熱されたダイに前記混合物を供給するステップと；
（ｅ）任意選択により加圧流体系を利用し得る水中ペレタイザーに、前記穴を通して前記混合物を押し出すステップと；
（ｆ）前記混合物を切断してビーズを形成するステップと；
（ｇ）前記ビーズを水から取り出すステップと；
（ｈ）前記ビーズを乾燥させるステップと；
を含む。

発泡性ビーズを製造するプロセスのためのワンステップ押出装置の模式図である。該装置は、次の要素を含む：１－ポリマーの入口２－発泡剤を含有する熱可塑性ミクロスフェアの入口３－押出機４－溶融ポンプ５－ポリマーダイバータ６－ダイプレート７－切断室８－カッターモータ９－水槽１０－水ポンプ１１－ペレット乾燥機１２－収集容器

添加剤
本発明による樹脂組成物中のポリマーおよび樹脂組成物は、添加剤、例えば、核剤および清澄剤、安定剤、離型剤、充填剤、可塑剤、抗酸化剤、潤滑剤、帯電防止剤、耐スクラッチ剤、熱伝導性改質剤、高性能充填剤、顔料および／または着色剤、衝撃改質剤、発泡剤、酸掃去剤、再生用添加剤、カップリング剤、抗菌剤、防曇添加剤、滑剤、粘着防止添加剤、難燃剤、粘土、ならびにポリマー加工助剤を含有してもよい。これらの添加剤は、当技術分野で周知である。当業者であれば、添加剤が組成物の目的の特性に悪影響を及ぼさないように、その種類および量を選択するであろう。

核剤
核剤は、数多くの核形成サイトを提供し、その各々が、発泡中に気泡の形成を誘導することができる。核剤は、熱可塑性発泡体における気泡の形態（すなわち、気泡の数、気泡のサイズ、およびその分布）を制御する。

核剤の例は、タルク、ケイ酸マグネシウム、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、アゾジカルボンアミド、および炭酸水素ナトリウムである。ナイロンおよびＰＰＯなどの高分子材料も、核剤として使用されてもよい。すべての核剤は、およそ１マイクロメートル以下の粒子径を有する。

好ましくは、発泡性ビーズは核剤を含む。好ましい核剤は、炭酸カルシウムである。

発泡性ビーズの発泡および成形プロセス
発泡性ビーズは、２ステッププロセス、すなわち予備発泡および成形で所望の物品に変換することができる。各ビーズは、熱可塑性ポリマー基材と、基材中に分散した、発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアとを含む起泡性ポリマー組成物を構成する。

ビーズ予備発泡プロセスは、本発明の高分子ビーズの予備発泡に使用することができる。予備発泡プロセスは、発泡剤を活用して、より大きい体積およびより小さい密度を有する気泡構造の球にビーズの形状を変換することとして要約することができる。

そのような予備発泡プロセスは、例えば、蒸気予備発泡、赤外炉および熱風炉発泡を含む。

極めて一般的なのは蒸気予備発泡プロセスであり、これは、バッチプロセスであっても連続プロセスであってもよい。蒸気予備発泡プロセスは、当技術分野で周知である。当業者であれば、下流の成形作業および起泡ビーズの意図される用途に基づいてプロセスおよびプロセス条件を選択するであろう。予備発泡中に発泡するビーズを撹拌してビーズの凝集を排除することが不可欠である。したがって、予備発泡の容器には、通常、中央に配置された回転撹拌機と、容器の内側に取り付けられた固定式ブレーカバーとが装着されている。さらに、高圧蒸気を使用して、ビーズが軟化する温度に到達させる、すなわち温度をポリマーの融点付近に上げる必要がある。湿った予備発泡ビーズは流動床に排出され、そこで湿ったビーズは熱風によって乾燥され、その後成形作業のためにサイロに移送される。

蒸気箱成形プロセスは一般に、予備発泡ビーズを所望の物品に成形するために使用される。発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）および発泡ＰＰビーズのための蒸気箱成形プロセスも、当技術分野で周知である。

簡単に述べると、蒸気を使用することによりビーズを融着させることによって、ビーズは物品に加工される。粒子は、金型中に供給され、圧縮され、次いで蒸気で灌流される。それによって、ビーズの表面部分が温められ、互いに融着する。融着した物品は金型中で冷却され、次いでそれから取り出される。

ＥＰＳとは異なり、既存の市販される発泡ＰＰビーズは、発泡剤を全く含有しておらず、成形プロセス中に機械的手段で補償しなければならない。本発明の発泡性ビーズは、この問題を克服することができる。何故なら、これらのビーズは残留する発泡剤を含有して、金型中でさらに発泡することによってビーズの焼結を支援するからである。ビーズは、例えば蒸気を用いない他の融着プロセスによる成形にも適している。

所望の形状の物品は、密閉した空隙に圧力下で予備発泡ビーズを充填し、軟化点を上回る温度に加熱することによって作製することができる。この結果として、ビーズのさらなる発泡が起こって自由体積を満たし、結合界面に沿ってビーズを融着させる。冷却期間（圧力の低減）後、成形品は寸法的に安定であり、金型から外される。

物品
さらに、本発明は、発泡ビーズまたは物品、好ましくは成形品、好ましくは、
ｉ）自動車部品、好ましくは、バンパー、ステアリングコラムパッド、日よけ板、アームレスト、ヘッドレスト、シート、ホイールハウスライナー、側面衝撃プロテクター、およびバッテリーカバー、ならびに／または
ｉｉ）梱包材、好ましくは、輸送の熱および健全な管理の間の温度制御、無菌および損傷保護を必要とする、ダンネージトレイ（ｄｕｎｎａｇｅ ｔｒａｙ）、輸送コンテナ、医療用および食品用コンテナ、ならびに／または
ｉｉｉ）備品、ならびに安全および娯楽用品
のための成形品を製造するための、そのような発泡性ビーズの使用に関する。

本発明はまた、蒸気箱成形による物品の製造のための、そのような発泡性ビーズの使用に関することもできる。好ましくは、ビーズは、金型中でさらに発泡することによって焼結する。好ましくは、ビーズは、成形プロセス中に補償される必要がない。

さらに、本発明は、発泡性ビーズを成形することによって、物品、好ましくは成形品、好ましくはビーズの融着によって作製される成形品、より好ましくは蒸気箱成形品、より好ましくは自動車部品ならびに／または備品ならびに／または安全および娯楽用品を作製するプロセスに関する。

さらに、本発明は、発泡性ビーズを成形することによって、物品、好ましくは成形品、好ましくはビーズの融着によって作製される成形品、より好ましくは蒸気箱成形品、より好ましくは自動車部品ならびに／または備品ならびに／または安全および娯楽用品を作製するプロセスに関し、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含む。

好ましくは、プロセスにおいて、バンパー、ステアリングコラムパッド、日よけ板、アームレスト、ヘッドレスト、シート、ホイールハウスライナー、側面衝撃プロテクター、およびバッテリーカバー、ならびに／または梱包材、好ましくは輸送の熱および健全な管理の間の温度制御、無菌および損傷保護を必要とする、ダンネージトレイ、輸送コンテナ、医療用および食品用コンテナが製造される。

さらに、本発明は、例えば蒸気箱成形によって物品を作製するプロセスに関し、好ましくは密閉した空隙に予備発泡ビーズを圧力下で充填し、軟化点を上回る温度に加熱し、それによってビーズが結合界面に沿って融着されることによって、所望の形状の物品が作製される。

さらに、本発明は、本発明による発泡性ビーズを含む、または本発明によるプロセスによって得ることができる、物品、好ましくは成形品、より好ましくはビーズの融着によって作製される成形品、より好ましくは蒸気箱成形品に関する。

本発明はまた、本発明による発泡性ビーズから作製された、または本発明によるプロセスによって得られたもしくは得ることができる発泡性ビーズから作製された、物品、好ましくは成形品、好ましくは蒸気箱成形品に関する。

本発明はまた、発泡性ビーズから作製された物品、好ましくは成形品、好ましくはビーズの融着によって作製された成形品、好ましくは蒸気箱成形品に関し、発泡性ビーズは、
ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
を含む。

好ましくは、物品は、本発明による発泡性ビーズから作製された、または本発明によるプロセスによって得られたもしくは得ることができる発泡性ビーズから作製された、自動車用途の部品、例えば、バンパー、ステアリングコラムパッド、日よけ板、アームレスト、ヘッドレスト、シート、ホイールハウスライナー、側面衝撃プロテクター、およびバッテリーカバー、ならびに／または梱包材、例えば、輸送の熱および健全な管理の間の温度制御、無菌および損傷保護を必要とする、ダンネージトレイ、輸送コンテナ、医療用および食品用コンテナである。

本発明の発泡性ポリマービーズから作製された起泡ビーズおよび起泡物品は、１立方メートル当たり１０から４００キログラム（ｋｇ／ｍ^３）、好ましくは１００ｋｇ／ｍ^３以下、より一層好ましくは５０ｋｇ／ｍ^３以下の範囲内の密度を有することができる。

典型的には、本発明の発泡性ポリマービーズから作製された起泡ビーズおよび起泡物品は、取り扱い中の機械的完全性を確保するために、１０ｋｇ／ｍ^３以上、好ましくは２０ｋｇ／ｍ^３以上、好ましくは３０ｋｇ／ｍ^３以上の密度を有する。最も好ましくは、密度は、３０から５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内である。起泡ビーズおよび起泡物品の密度を低くすると、製造および輸送のコストを削減するだけでなく、取り扱いを容易にするためにも望ましい。発泡体密度は、ＩＳＯ８４５－９５の方法によって決定される。

本発明の発泡性ビーズから作製された起泡ビーズおよび起泡物品の連続気泡含有量は、３０％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、さらにより好ましくは２％以下であり得る。連続気泡含有量は、１％以下、または０％でさえあってもよい。連続気泡含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ６２２６－０５の方法によって決定される。

本発明を、これから以下の非限定的な実施例によって説明する。

実施例
材料
表１に挙げる材料を使用した。

測定方法
ビーズの直径は、ＩＳＯ１３３２２－１（２０１４）によって顕微鏡写真から直接測定する。ビーズを標準的なスライドに付し、Ｏｌｙｍｐｕｓ ５１０デジタル光学顕微鏡によって見る。少なくとも５０個のビーズの画像を反射光モードで記録する。ビーズの直径Ｄ１とＤ２を両方、画像解析ソフトウェアＩｍａｇｅ Ｊを使用して測定する。

未処理ビーズのかさ密度は、１または２リットルのシリンダーを使用し、ビーズをシリンダー内に全容量になるまで収集して測定する。その表面をシリンダーに対して水平に合わせ、ビーズの重量を計る。

発泡ビーズのかさ密度も、１または２リットルのシリンダーを使用し、発泡ビーズをシリンダー内に全容量になるまで収集して測定する。その表面をシリンダーに対して水平に合わせ、発泡ビーズの重量を計る（これらのビーズには、凝集粒子または塊があってはならない）。

ビーズの調製
発泡性ビーズは、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ製の二軸スクリュー押出機、およびＮｏｒｄｓｏｎ ＢＫＧ製の水中ペレット製造システムを使用して調製した。表２の条件を適用した。

ビーズの発泡
下の表に報告する発泡データは、熱風炉を使用して生成する。炉を１８０℃に予熱し、既知の分量のビーズを開口したアルミニウム皿に入れて、炉に入れた。所定の時間の後、試料を炉から取り出し、定量の容器を使用してビーズのかさ密度を測定した。

ビーズの貯蔵寿命は、製品を室温で様々な時間間隔で貯蔵した後にビーズを予備発泡（または成形）することによって実証した。予備発泡（または成形）実験は、新鮮なビーズを使用した実験と同一の条件で実施した。これらの結果を表７に示す。

上に提示した結果から、ＰＰおよびミクロスフェアの組成物、またはＰＰと他のポリオレフィンとのブレンドおよびミクロスフェアの組成物を使用して発泡性ビーズを作製するプロセスの実現可能性が明白に実証される。

表７の結果から、ビーズが貯蔵安定であることが示される。この状況における貯蔵安定とは、ビーズをある特定の期間その特性を喪失させることなく貯蔵することができることを意味する。特にこれが意味するのは、ビーズは起泡して発泡し得、そして同じプロセス条件が使用される限り、ビーズが製造された直後に起泡したときと同じ結果を有することである。

ビーズの調製直後と未発泡のビーズを少なくとも６ヵ月間貯蔵した後とで、発泡によって同じ低いかさ密度を実現することが可能であった。これは、ビーズを発泡させる前にそれを未発泡の状態で貯蔵および輸送できることを意味する。これは極めて大きな利点であり、これによって輸送コストが節約される。

Claims (17)

1. 発泡性ビーズであって、
   ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
   ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
   を含み、
   最大直径Ｄ１の最小直径Ｄ２に対する割合として定義される、前記ビーズの直径のアスペクト比が、≧１．０から≦１．４０の範囲内、好ましくは≧１．０から≦１．２０の範囲内であり、前記ビーズの最小直径Ｄ２が、≧０．５から≦２．５ｍｍの範囲内である、
   発泡性ビーズ。
2. 前記発泡性ビーズが、≧７０重量％から≦９８重量％、
   好ましくは＞７５重量％から≦９８重量％、
   より好ましくは≧８０重量％から≦９８重量％、
   より好ましくは≧８５重量％から≦９８重量％の範囲内の前記ポリオレフィンを含み、
   前記ポリオレフィンと前記熱可塑性ミクロスフェアとの総量が１００重量％である、
   請求項１に記載の発泡性ビーズ。
3. 前記ポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が、ＩＳＯ１１３３によって２３０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに、≧５から≦６０ｇ／１０分の範囲、
   好ましくは≧６．０から≦５０ｇ／１０分、
   より好ましくは≧８から≦５０ｇ／１０分の範囲である、
   請求項１または２に記載の発泡性ビーズ。
4. 前記ポリプロピレンが、ホモポリマーＰＰおよびランダムＰＰコポリマーから選択され、好ましくは前記ポリプロピレンがランダムＰＰコポリマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡性ビーズ。
5. 前記ポリエチレンが、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および／または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であり、前記直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇで測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分、
   好ましくは≧６．０から≦６０ｇ／１０分、
   より好ましくは≧８から≦５５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＩを有し、かつ／または
   ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９１０から≦９４０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、
   より好ましくは≧９２０から≦９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲内の密度を有し；
   前記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が、ＩＳＯ１１３３によって１９０℃および２．１６ｋｇの負荷で測定したときに≧５から≦７０ｇ／１０分の範囲内、
   好ましくは≧６．０から≦６０ｇ／１０分、
   より好ましくは≧８から≦５５ｇ／１０分の範囲内のＭＦＩを有し、かつ／または
   ＩＳＯ１１８３によって測定したときに≧９４０から≦９７０ｋｇ／ｍ^３、
   より好ましくは≧９４０から≦９６０ｋｇ／ｍ^３の範囲内の密度を有する、
   請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡性ビーズ。
6. ≧０．８から≦２．０ｍｍの範囲内の直径Ｄ２を有し、かつ／または
   ≧４３０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、
   好ましくは≧４４０から≦６００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、
   好ましくは≧４４０から≦５６０ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有し、かつ／または
   少なくとも６ヵ月、好ましくは少なくとも１．０年、より好ましくは少なくとも１．５年、より好ましくは少なくとも２．０年の貯蔵安定性を有する、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡性ビーズ。
7. 前記発泡性ビーズの発泡後に、≧２０から≦３５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、
   好ましくは≧２０から≦２００ｋｇ／ｍ^３の範囲内、
   好ましくは≧２０から≦１５０ｋｇ／ｍ^３の範囲内、
   好ましくは≧２０から≦１００ｋｇ／ｍ^３の範囲内のかさ密度を有する、
   請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡性ビーズ。
8. 前記熱可塑性ミクロスフェアが、≧０．５μｍから≦５０μｍの範囲内、
   好ましくは≧０．５μｍから≦４０μｍの範囲内、
   好ましくは≧５μｍから≦４０μｍの範囲内のサイズを有する、
   請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性ビーズ。
9. 前記ビーズが核剤を含み、前記核剤が、好ましくは炭酸カルシウムである、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡性ビーズ。
10. （ａ）１種または複数のポリオレフィンを溶融混合デバイス内に供給するステップであって、前記ポリオレフィンが、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるステップと；
    （ｂ）前記１種または複数のポリオレフィンを加熱して溶融させるステップと；
    （ｃ）ミクロスフェアを前記溶融混合デバイスに投入して、前記溶融混合デバイス内で前記１種または複数のポリオレフィンとの混合物を形成するステップと；
    （ｄ）ポッドにグループ化された複数の穴を面上に含む加熱されたダイに前記混合物を供給するステップと；
    （ｅ）任意選択により加圧流体系を利用し得る水中ペレタイザーに、前記穴を通して前記混合物を押し出すステップと；
    （ｆ）前記混合物を切断してビーズを形成するステップと；
    （ｇ）前記ビーズを水から取り出すステップと；
    （ｈ）前記ビーズを乾燥させるステップと；
    を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡性ビーズを製造するプロセス。
11. 発泡ビーズまたは物品、好ましくは蒸気箱成形品を製造するための、請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡性ビーズの使用。
12. 請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡性ビーズの使用であって、
    成形品、好ましくは前記ビーズの融着によって作製される成形品、より好ましくは
    ｉ）自動車部品、好ましくは、バンパー、ステアリングコラムパッド、日よけ板、アームレスト、ヘッドレスト、シート、ホイールハウスライナー、側面衝撃プロテクター、およびバッテリーカバー、ならびに／または
    ｉｉ）梱包材、好ましくは、輸送の熱および健全な管理の間の温度制御、無菌および損傷保護を必要とする、ダンネージトレイ（ｄｕｎｎａｇｅ ｔｒａｙ）、輸送コンテナ、医療用および食品用コンテナ、ならびに／または
    ｉｉｉ）備品、ならびに安全および娯楽用品
    のための蒸気箱成形品を製造するための、発泡性ビーズの使用。
13. 発泡性ビーズを製造するための、熱可塑性ミクロスフェアの使用。
14. 請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡性ビーズまたは請求項１０に記載のプロセスによって得られたもしくは得ることができる発泡性ビーズを成形することによって、物品、好ましくは成形品、より好ましくは自動車部品ならびに／または備品ならびに／または安全および娯楽用品を作製するプロセス。
15. 請求項１～９に記載の発泡性ビーズから作製された、または請求項１０に記載のプロセスによって得られたもしくは得ることができる発泡性ビーズから作製された、物品、好ましくは成形品。
16. 発泡性ビーズを成形することによって、物品、好ましくは成形品、好ましくは蒸気箱成形品、より好ましくは自動車部品ならびに／または備品ならびに／または安全および娯楽用品を作製するプロセスであって、前記発泡性ビーズが、
    ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
    ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
    を含む、プロセス。
17. 発泡性ビーズから作製された物品、好ましくは成形品、好ましくは蒸気箱成形品であって、前記発泡性ビーズが、
    ａ）ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、およびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンと、
    ｂ）発泡剤をカプセル封入した熱可塑性ミクロスフェアと、
    を含む、発泡性ビーズから作製された物品、好ましくは成形品、好ましくは蒸気箱成形品。

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