JP2022507200A - アクリロニトリル廃棄物流からアセトニトリルを回収する方法 - Google Patents

アクリロニトリル廃棄物流からアセトニトリルを回収する方法 Download PDF

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Abstract

低純度のアセトニトリル供給原料流から高純度のアセトニトリル生成物を製造する方法。特に、本開示は、セールスグレードの高純度アセトニトリルを製造する方法であって、（ａ）供給原料流を蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、（ｂ）粗製アセトニトリル流を処理して中間アセトニトリル流を生成させるステップと、（ｃ）中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製して再循環流およびアセトニトリル生成物流を生成させるステップと、（ｄ）再循環流を第１の蒸留カラムに再循環させるステップと、（ｅ）アセトニトリル生成物流を蒸留して少なくとも９８ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を生成させるステップとによる、方法に関する。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
[0001]本出願は、２０１８年１１月１３日に出願された米国仮特許出願第６２／７６０，２３３号の優先権および出願の利益を主張する者であり、その出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
[0002]本開示は一般に工業プロセスからのアセトニトリルの回収に関する。より具体的には、本開示は、メタノールを含むアクリロニトリル廃棄物流からアセトニトリルを回収する方法に関する。
[0003]シアノカーボン、例えばシアノ官能基を有する有機化合物は公知であり、各種の用途に広く使用されている。アクリロニトリルを始めとしてこれらの化合物の多くは、ナイロン、ポリアクリロニトリル、またはアクリロニトリルブタジエンスチレンのような様々なポリマーを製造するためのモノマーとして使用されている。シアノカーボンを製造する幾つかの方法が当技術分野で公知であり、これらの製造方法は少量の望ましい副生物を含む廃棄物流を生じることが多い。例えば、アセトニトリルは工業的アクリロニトリル製造プロセスの多くの通常の廃棄物流に存在することがある。通例、この副生物のアセトニトリルは周知の分離スキームを用いて回収され得る。しかしながら、これらの典型的なアクリロニトリルプロセス廃棄物流分離スキームは、廃棄物流中の幾つかの不純物の存在を予期していない。例えば、メタノールは、そのアセトニトリルと共に共沸する能力のために危険である可能性がある。
[0004]アセトニトリルを回収するための幾つかの方法が当技術分野で公知である。例えば、米国特許第４，３６２，６０３号は、アセトニトリル、水、ＨＣＮ、アクリロニトリル、およびその他の有機物質、例えばオキサゾール、アリルアルコール、アセトン、またはプロピオニトリルを含む流れから、様々な圧力の３つの蒸留ゾーンで蒸留することによりアセトニトリル副生物を回収する方法を開示している。
[0005]別の例として、米国特許第６，７８０，２８９号は、粗製のアセトニトリルを大気圧未満の第１の分留カラムで蒸留し、アセトニトリルを含む第１の側流留分を抜き出し、第１の側流留分を過圧の第２の分留カラムで蒸留し、第２の蒸留から精製されたアセトニトリルを含む第２の側流留分を抜き出すことを含む粗製アセトニトリルの精製方法を開示している。
[0006]これらの参考文献はアセトニトリルの分離に関するといえるが、これらの参考文献はメタノールを含む特有の供給原料流および／またはプロピオニトリルが関与する分離という課題を熟考していない。従って、メタノールを含有するアクリロニトリル製造プロセス廃棄物流から副生物のアセトニトリルを効果的に分離し、および／または回収する改良された方法に対するニーズが存在する。
[0007]一部の態様において、本開示は、アセトニトリルを回収する方法であって、メタノールおよびアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し且つ１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を生成させるステップと、中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製してアセトニトリル生成物流および再循環流を生成させるステップと、アセトニトリル生成物流を精製して少なくとも９８ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を形成するステップとを含む、方法に関する。一部の態様において、圧力スイング蒸留システムは低圧蒸留カラムおよび高圧蒸留カラムを含み、高圧蒸留カラムは塔頂物（ｏｖｅｒｈｅａｄ）流および塔底物（ｂｏｔｔｏｍｓ）流を生じる。一部の態様において、再循環流は高圧蒸留カラムの塔頂物流である。一部の態様において、アセトニトリル生成物流は高圧蒸留カラムの塔底物流である。低圧蒸留カラムが－５ｐｓｉｇ未満の圧力で作動する方法。一部の態様において、高圧蒸留カラムは１０ｐｓｉｇより大きい圧力で作動する。一部の態様において、アセトニトリル生成物流は１ｗｔ．％未満のメタノールを含み、供給原料流はオキサゾールおよびプロピオニトリルを更に含み、中間アセトニトリル流が０．０１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含み、精製アセトニトリル生成物流は少なくとも９９．５ｗｔ．％のアセトニトリルを含む。一部の態様において、方法は、メタノールを含む再循環流を第１の蒸留カラムに再循環させるステップを更に含む。一部の態様において、再循環流は少なくとも０．０１ｗｔ．％のメタノールを含む。一部の態様において、再循環流は０．０１ｗｔ．％～５ｗｔ．％のメタノールを含む。一部の態様において、アセトニトリル生成物流を精製するステップは、アセトニトリル生成物流を蒸留して精製アセトニトリル生成物流を生成させることを含む。一部の態様において、供給原料流は少なくとも０．０５ｗｔ．％のメタノールを含む。一部の態様において、供給原料流は５ｗｔ．％未満のアセトニトリルを含む。一部の態様において、供給原料流はプロピオニトリルを更に含む。一部の態様において、処理するステップは、粗製アセトニトリル流を苛性アルカリ溶液と反応させてシアン化水素を反応させ尽くすことを含む。一部の態様において、粗製アセトニトリル流は０．１ｗｔ．％～５ｗｔ．％のシアン化水素を含む。一部の態様において、中間アセトニトリル流は０．０５ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む。一部の態様において、供給原料流はアクリロニトリル製造プロセスからの１つまたは複数の廃棄物流を含む。一部の態様において、精製アセトニトリル生成物流は少なくとも９９．９ｗｔ．％のアセトニトリルを含む。一部の態様において、精製アセトニトリル生成物流は０．１ｗｔ．％未満のプロピオニトリルを含む。
[0008]一部の態様において、本開示は、アセトニトリルを回収する方法であって、メタノールおよびアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し且つ１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を生成させるステップと、中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製して再循環流および少なくとも９０ｗｔ．％のアセトニトリルを含むアセトニトリル生成物流を生成させるステップとを含む、方法を記載する。
[0009]以下本開示が添付の図面を参照して詳細に記載され、図面中類似の数字は同様な部分を示す。
[0010]本開示の実施形態による、アセトニトリルを回収する方法の概略図である。 [0011]本開示の実施形態による、アセトニトリルを回収する方法の概略図である。 [0012]本開示の実施形態による、アセトニトリルを回収する方法の概略図である。
[0013]上述したように、従来のアクリロニトリル製造プロセスの廃棄物流はある量の望ましい副生物、例えばアセトニトリルを含有し、これは回収および／または精製されて売り物になる（アセトニトリル）生成物を生成させ得る。本発明者らは、場合によってアセトニトリルを含有する廃棄物流が、分離スキームで前もって予期されなかった他の不純物、例えばメタノールを含むことがあることを見出した。場合によって、メタノールはシアン化水素の生産に都合がよいようにアクリロニトリル反応器内で使用され得、これが次にプロセス効率に寄与し得ることが発見された。このメタノールはその後残りの製造プロセスを通して持ち越され、最終的にアクリロニトリル廃棄物流中に存在し得る。メタノールは、起源に関わらず、また少量であっても、副生物アセトニトリルの分離および／または精製において重要な問題を生じることが見出された。１つの例として、メタノールは有害なことに副生物アセトニトリルと共沸する能力を有しており、従って結果として分離の非効率、不十分な最終純度レベル、および低い収率をもたらすことが見出された。従来のアセトニトリル回収プロセスはメタノールを含む供給原料流の効果的な分離に関する助言を殆どまたは全く提供しない。
[0014］また、アセトニトリルを含有する廃棄物流が更なる不純物、例えばプロピオニトリルを含むことがあることも見出された。プロピオニトリルは従来のアクリロニトリル製造プロセスの更なる副生物として存在し得、副生物アセトニトリルの分離および／または精製において重要な問題を生じることも見出された。副生物アセトニトリルの分離および／または精製の従来の方法は効果的なプロピオニトリル分離に関する助言を殆どまたは全く提供しない。結果として、プロピオニトリルはこれら従来の方法の最終生成物中に存在したまま残ることがあり、その結果不十分な最終純度レベルおよび低い収率をもたらし得る。
[0015]本発明者らは、この度、（本明細書に開示されている）特定の分離スキームを用いた特定の廃棄物流、例えば、メタノールを含有するおよび／またはプロピオニトリルを含有するアクリロニトリル製造プロセス廃棄物流の分離が有利なことに有意量の高純度のアセトニトリル生成物を生じることを見出した。理論に縛られることはないが、最終のアセトニトリル精製に先立って、取り分け、圧力スイング蒸留システムの使用が、有益なことに、下流の分離ユニットにおけるメタノールの蓄積を防止すると考えられる。このメタノールの低減または排除は次にメタノール－アセトニトリル共沸混合物の低減または排除を引き起こし、これは有利なことに共沸混合物を破壊し更に成分を分離するための複雑な分離プロセスの必要性を低下させる。更に、本発明者らは、前述のメタノール除去が、（下流の）プロピオニトリル分離、例えば、圧力スイング蒸留システムの下流に設定されたカラムにおける予想外の効率の原因となることを発見した。
[0016]本開示は、メタノールを含有する低純度のアセトニトリル供給原料から高純度のアセトニトリル生成物を製造する方法に関する。この方法は、メタノールおよび少量、例えば５ｗｔ．％未満のアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップを含む。方法は、粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し、従って少量のシアン化水素、例えば１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を製造するステップを更に含む。低いシアン化水素含量の中間アセトニトリル流は１つまたは複数の蒸留カラムで精製されて（分離されて）アセトニトリル生成物流および再循環流を生じる。場合によって、この精製は圧力スイング蒸留システムで行なわれる。方法は、アセトニトリル生成物流を、場合により第４のカラムで精製して、例えば、少なくとも９５ｗｔ．％、例えば少なくとも９７ｗｔ．％、少なくとも９８ｗｔ．％、少なくとも９９ｗｔ．％、少なくとも９９．９ｗｔ．％、または少なくとも９９．９９ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を形成するステップを更に含む。従来の分離プロセスはアセトニトリル純度のかかる高いレベルを達成することができないことが見出された。
供給原料
[0017]上述したように、供給原料中のメタノールの存在は重要な分離の問題を生じ、高度に純粋なアセトニトリル生成物を回収する能力を制限することが見出された。例えば、メタノールは望まれるアセトニトリルと共に共沸混合物を形成することが見出された。
[0018]本開示の方法は特定のメタノールを含有する、および／またはプロピオニトリルを含有する供給原料流を用いて開始し得、この供給原料流は、上述したように、多数の重要な分離の問題を生じることが見出された。場合によって、オキサゾールも存在することがあり、このオキサゾールはその化学的構造および物理的性質のために分離を更に複雑にし得る。供給原料は（少量の）アセトニトリルおよびメタノール、ならびに任意成分、例えばシアン化水素、アクリロニトリル、および（相当量の）水を含む。一部の実施形態において、供給原料流は別の工業化学的製造プロセス、例えば、アクリロニトリル、シアン化アリル、ブチロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアラミド、またはこれらの組合せの製造の１つまたは複数の廃棄物流であり得る。例えば、供給原料流はかかるプロセスの１つまたは複数の廃棄物流を含み得る。特定の場合、供給原料流は１つまたは複数の廃棄物流、例えば、アクリロニトリル製造プロセスのパージ流であり得る。例えば、有機ニトリルまたはこれらの誘導体を製造する多数のプロセスからの廃棄物流が組み合わせられて供給原料流を形成してもよい。
[0019]従来の方法において、アクリロニトリル製造プロセスのアセトニトリルを含有する廃棄物流は窒素酸化物の生成を抑制するために廃熱ボイラーで焼却される。しかし、この解決策は、副生物のアセトニトリルを捕らえられない。しかしながら、本開示の方法においては、これらの廃棄物流は処理されて、アセトニトリルが、好ましくは高い純度レベルで回収され得る。
[0020]本開示の供給原料流はアセトニトリルを含む。一部の実施形態において、供給原料流は比較的低含量のアセトニトリルを含む。一実施形態において、供給原料はアセトニトリルを供給原料流の総重量に対して０．０５ｗｔ．％～１０．０ｗｔ．％、例えば、０．０５ｗｔ．％～７．０ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～５．０ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～７．０ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～５．０ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～４．０ｗｔ．％、１．０ｗｔ．％～４．０ｗｔ．％、または１．０ｗｔ．％～３．０ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、供給原料流は１０．０ｗｔ．％未満、例えば７．０ｗｔ．％未満、５．０ｗｔ．％未満、４．０ｗｔ．％未満、または３．０ｗｔ．％未満のアセトニトリルを含み得る。下限に関して、供給原料流は０．０５ｗｔ．％より多い、例えば、０．１ｗｔ．％より多い、０．５ｗｔ．％より多い、または１．０ｗｔ．％より多いアセトニトリルを含み得る。
[0021]一般に、本明細書で使用されるとき、重量パーセントはそれぞれの流れの総重量に基づく。供給原料に関して、重量パーセントはかなりの割合の水を含めて供給原料の全ての成分を含む。例えば、一部の実施形態において、供給原料は少なくとも５０ｗｔ．％、例えば、少なくとも６０ｗｔ．％、少なくとも７０ｗｔ．％、少なくとも７５ｗｔ．％、または少なくとも８０ｗｔ．％の水を含む。より少ない水を含む供給流、例えば、部分的に脱水されたかまたは完全に脱水された供給流が使用され得ると考えられる。かかる場合、本明細書中で述べられる成分百分率は、前述の成分百分率を用いて開始し、より少ない量の水に基づいて、例えば、重量パーセント計算の基準から水を除いて計算し直すことによって容易に計算し直される／導き出されることができよう。
[0022]供給原料流はまたメタノールも含む。一実施形態において、供給原料はメタノールを０．０１ｗｔ．％～１ｗｔ．％、例えば、０．０１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０１ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、または０．０７５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、供給原料流は１ｗｔ．％未満、例えば、０．５ｗｔ．％未満、または０．３ｗｔ．％未満のメタノールを含み得る。下限に関して、供給原料流は０．０１ｗｔ．％より多い、例えば、０．０５ｗｔ．％より多い、または０．０７５ｗｔ．％より多いメタノールを含み得る。
[0023]供給原料流はプロピオニトリルを更に含み得る。一実施形態において、供給原料はプロピオニトリルを０．０１ｗｔ．％～１ｗｔ．％、例えば、０．０１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０１ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、または０．０７５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、供給原料流は１ｗｔ．％未満、例えば、０．５ｗｔ．％未満、または０．３ｗｔ．％未満のプロピオニトリルを含み得る。下限に関して、供給原料流は０．０１ｗｔ．％より多い、例えば、０．０５ｗｔ．％より多い、または０．０７５ｗｔ．％より多いプロピオニトリルを含み得る。
[0024]供給原料流はまたオキサゾールも含み得る。一実施形態において、供給原料はオキサゾールを０．０１ｗｔ．％～１ｗｔ．％、例えば、０．０１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０１ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０１ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、または０．０７５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、供給原料流は１ｗｔ．％未満、例えば、０．５ｗｔ．％未満、０．３ｗｔ．％未満、または０．１ｗｔ．％未満のオキサゾールを含み得る。下限に関して、供給原料流は０．０１ｗｔ．％より多い、例えば、０．０５ｗｔ．％より多い、または０．０７５ｗｔ．％より多いオキサゾールを含み得る。
[0025]一部の実施形態において、供給原料流はまたシアン化水素も含む。一実施形態において、供給原料はシアン化水素を０．０１ｗｔ．％～２ｗｔ．％、例えば、０．０１ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０１ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～２ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０５、～０．３ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～２ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．０７５～０．５ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～０．３ｗｔ．％ ０．１ｗｔ．％～２ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～１ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、または０．１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、供給原料流は２ｗｔ．％未満、例えば、１ｗｔ．％未満、０．５ｗｔ．％未満、または０．３ｗｔ．％未満含み得る。下限に関して、供給原料流は０．０１ｗｔ．％より多く、例えば、０．０５ｗｔ．％より多く、０．０７５ｗｔ．％より多く、または０．１ｗｔ．％より多く含み得る。
[0026]本開示の供給原料流はまた様々な不純物も、通例少量、例えばｐｐｍまたはｐｐｂで含み得る。これらの不純物としては、有機ニトリルおよびそれらの誘導体の製造に由来する様々な廃棄物を挙げることができる。例えば、供給原料流はアクリルアミド、アゾール、脂肪族ニトリル、芳香族ニトリル、アルコール、アルデヒド、アクロレイン、フマリン、アクリルアミド、およびシアン化物塩を含み得る。
第１の蒸留
[0027]上述したように、供給原料流は第１の蒸留カラムで蒸留されて粗製アセトニトリル流を生じる。場合によって、第１の蒸留は供給原料流中に存在するシアン化水素のかなりの部分を（全てではないが）除去する。本発明者らは、処理に先立つ追加の分離ユニット、例えばカラムでのシアン化水素の除去がシアン化水素の低い沸点を利用し、これが次に下流の分離効率の改良、例えば、別個のシアン化水素分離ユニットの低減または排除を提供することを見出した。
[0028]第１の蒸留カラムの構造は広く変化し得る。そして各種の蒸留カラムが当業者に知られており、前述の分離が達成される限りいかなる適切なカラムも使用され得る。例えば第１の蒸留カラムはいずれかの適切な分離デバイスまたは複数の分離デバイスの組合せを含み得る。例えば、第１の蒸留カラムはカラム、例えば、標準的な蒸留カラム、抽出蒸留塔および／または共沸蒸留カラムを含み得る。場合によって、用語「第１の蒸留カラム」は互いに設定された多数の蒸留カラムを指し得る。
[0029]一部の実施形態において、第１の蒸留カラムは０ｐｓｉｇ～１０ｐｓｉｇ、例えば、０ｐｓｉｇ～９ｐｓｉｇ、０ｐｓｉｇ～８ｐｓｉｇ、０ｐｓｉｇ～７ｐｓｉｇ、０ｐｓｉｇ～６ｐｓｉｇ、０．５ｐｓｉｇ～１０ｐｓｉｇ、０．５ｐｓｉｇ～９ｐｓｉｇ、０．５ｐｓｉｇ～８ｐｓｉｇ、０．５ｐｓｉｇ～７ｐｓｉｇ、０．５ｐｓｉｇ～６ｐｓｉｇ、１ｐｓｉｇ～１０ｐｓｉｇ、１ｐｓｉｇ～９ｐｓｉｇ、１ｐｓｉｇ～８ｐｓｉｇ、１ｐｓｉｇ～７ｐｓｉｇ、１ｐｓｉｇ～６ｐｓｉｇ、１．５ｐｓｉｇ～１０ｐｓｉｇ、１．５ｐｓｉｇ～９ｐｓｉｇ、１．５ｐｓｉｇ～８ｐｓｉｇ、１．５ｐｓｉｇ～７ｐｓｉｇ、１．５ｐｓｉｇ～６ｐｓｉｇ、２ｐｓｉｇ～１０ｐｓｉｇ、２ｐｓｉｇ～９ｐｓｉｇ、２ｐｓｉｇ～８ｐｓｉｇ、２ｐｓｉｇ～７ｐｓｉｇ、または２ｐｓｉｇ～６ｐｓｉｇの範囲の圧力で作動する。下限に関して、第１の蒸留カラムは０ｐｓｉｇより大きい、例えば、０．５ｐｓｉｇより大きい、１ｐｓｉｇより大きい、１．５ｐｓｉｇより大きい、または２ｐｓｉｇより大きい圧力で作動し得る。上限に関して、第１の蒸留カラムは１０ｐｓｉｇ未満、例えば、９ｐｓｉｇ未満、８ｐｓｉｇ未満、７ｐｓｉｇ未満、または６ｐｓｉｇ未満の圧力で作動し得る。
[0030]一部の実施形態において、第１の蒸留カラムは１２５°Ｆ～２７５°Ｆ、例えば、１２５°Ｆ～２６０°Ｆ、１２５°Ｆ～２５０°Ｆ、１２５°Ｆ～２４０°Ｆ、１３０°Ｆ～２７５°Ｆ、１３０°Ｆ～２６０°Ｆ、１３０°Ｆ～２５０°Ｆ、１３０°Ｆ～２４０°Ｆ、１４０°Ｆ～２７５°Ｆ、１４０°Ｆ～２６０°Ｆ、１４０°Ｆ～２５０°Ｆ、１４０°Ｆ～２４０°Ｆ、１５０°Ｆ～２７５°Ｆ、１５０°Ｆ～２６０°Ｆ、１５０°Ｆ～２５０°Ｆ、または１５０°Ｆ～２４０°Ｆの範囲の温度で作動する。下限に関して、第１の蒸留カラムは１２５°Ｆより高い、例えば、１３０°Ｆより高い、１４０°Ｆより高い、または１５０°Ｆより高い温度で作動し得る。上限に関して、第１の蒸留カラムは２７５°Ｆ未満、例えば２６０°Ｆ未満、２５０°Ｆ未満、または２４０°Ｆ未満の温度で作動し得る。
ＨＣＮ処理
[0031]上述したように、供給原料はシアン化水素を始めとする様々な不純物を含み得る。これらの不純物の幾つかは第１の蒸留カラムでの蒸留後粗製アセトニトリル流中に存在したままであり得る。これらの不純物の幾つか、特にシアン化水素を除去するために、方法は粗製アセトニトリル流を処理して取り分けシアン化水素を除去するステップを含む。この処理するステップはシアン化水素を殆どまたは全く含有しない中間アセトニトリル流を生成する。
[0032]一部の実施形態において、粗製アセトニトリル流の処理は、シアン化水素と反応し、従って粗製アセトニトリル流中のシアン化水素を消費し得る苛性アルカリ溶液と粗製アセトニトリル流を反応させることを含む。苛性アルカリ溶液は広く変化し得る。例えば苛性アルカリ溶液は強塩基、殊にアルカリ塩基を含み得る。例えば、苛性アルカリ溶液は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、またはこれらの組合せを含み得る。好ましい実施形態において、苛性アルカリ溶液は水酸化ナトリウムの溶液である。苛性アルカリ溶液はまた他の化合物も含み得る。例えば、苛性アルカリ溶液はホルムアルデヒドのようなアルデヒドを含んでいてもよい。
[0033]一部の実施形態において、粗製アセトニトリル流の処理は、処理反応の速度を増大するために加熱されてもよい蒸解釜で行なわれる。一部の実施形態において、処理ステップの蒸解釜は１５０°Ｆより高い、例えば１６０°Ｆより高い、１７０°Ｆより高い、または１８０°Ｆより高い温度で作動される。上限に関して、蒸解釜は３００°Ｆ未満、例えば２９０°Ｆ未満、２８０°Ｆ未満、または２７５°Ｆ未満の温度で作動され得る。範囲に関して、蒸解釜は１５０°Ｆ～３００°Ｆ、例えば、１５０°Ｆ～２９０°Ｆ、１５０°Ｆ～２８０°Ｆ、１５０°Ｆ～２７５°Ｆ、１６０°Ｆ～３００°Ｆ、１６０°Ｆ～２９０°Ｆ、１６０°Ｆ～２８０°Ｆ、１６０°Ｆ～２７５°Ｆ、１７０°Ｆ～３００°Ｆ、１７０°Ｆ～２９０°Ｆ、１７０°Ｆ～２８０°Ｆ、１７０°Ｆ～２７５°Ｆ、１８０°Ｆ～３００°Ｆ、１８０°Ｆ～２９０°Ｆ、１８０°Ｆ～２８０°Ｆ、または１８０°Ｆ～２７５°Ｆの温度で作動され得る。
[0034]一実施形態において、粗製アセトニトリル流はシアン化水素を０．０１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、例えば、０．０１ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．０１～２ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～２ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～２ｗｔ．％、１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、１ｗｔ．％～５ｗｔ．％、または１ｗｔ．％～２ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、粗製アセトニトリル流は１０ｗｔ．％未満、例えば、５ｗｔ．％未満、または２ｗｔ．％未満のシアン化水素を含み得る。下限に関して、粗製アセトニトリル流は０．０１ｗｔ．％より多い、例えば、０．１ｗｔ．％より多い、０．５ｗｔ．％より多い、１ｗｔ．％より多いシアン化水素を含み得る。
[0035]粗製アセトニトリル流を処理することにより、流れ中の（残留する）シアン化水素不純物の幾らかまたは全てが消費され得る。一実施形態において、粗製アセトニトリル流のシアン化水素含量の全部が消費され得る。一部の実施形態において、得られる中間アセトニトリル流は比較的少量のシアン化水素を含み得る。一実施形態において、中間アセトニトリル流はシアン化水素を０ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、例えば、０ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．００１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．００１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．００１ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、中間アセトニトリル流は０．１ｗｔ．％未満、例えば、０．０５ｗｔ．％未満、０．０１ｗｔ．％未満、０．００５ｗｔ．％未満、０．００１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含み得る。下限に関して、中間アセトニトリル流は０ｗｔ．％より多い、例えば、０．００００５ｗｔ．％より多い、または０．０００１ｗｔ．％より多いシアン化水素を含み得る。
[0036]中間アセトニトリル流は、除去されなければならないオキサゾールのような他の不純物を含む。一実施形態において、中間アセトニトリル流はオキサゾールを０．１ｗｔ．％～５ｗｔ．％、例えば、０．１ｗｔ．％～４ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～３ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～２ｗｔ．％、０．２ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．２ｗｔ．％～４ｗｔ．％、０．２ｗｔ．％～３ｗｔ．％、０．２ｗｔ．％～２ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～４ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～３ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～２ｗｔ．％、１ｗｔ．％～５ｗｔ．％、１ｗｔ．％～４ｗｔ．％、１ｗｔ．％～３ｗｔ．％、または１ｗｔ．％～２ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、中間アセトニトリル流は５ｗｔ．％未満、例えば、４ｗｔ．％未満、３ｗｔ．％未満、または２ｗｔ．％未満のオキサゾールを含み得る。下限に関して、中間アセトニトリル流は０．１ｗｔ．％より多く、例えば、０．２ｗｔ．％より多く、０．５ｗｔ．％より多く、または１ｗｔ．％より多く含み得る。
[0037]場合によって、第１の蒸留およびシアン化水素処理は単一のシステムに組み合わせられてもよい。かかる場合組み合わせられた第１の蒸留／シアン化水素除去を出る流れはシアン化水素を殆どまたは全く含まない可能性がある。そしてこの出て行く流れは組成が中間アセトニトリル流と同様であり得る。
圧力スイング蒸留
[0038]粗製アセトニトリル流の処理は中間アセトニトリル流を生じる。上述したように、中間アセトニトリル流は圧力スイング蒸留システムで精製されてアセトニトリル生成物流を生じる。圧力スイング蒸留システムは蒸発および蒸留に対する圧力の影響を利用して中間アセトニトリル流を精製する。一部の実施形態において、圧力スイング蒸留システムは、様々な圧力で作動する一連の蒸留カラム、例えば、低圧蒸留カラムおよび高圧蒸留カラムを含み得る。例えば、圧力スイング蒸留システムは中間アセトニトリル流を最初低圧蒸留カラムで、次いで高圧蒸留カラムで蒸留してもよく；あるいは、圧力スイング蒸留システムは中間アセトニトリル流を最初に高圧蒸留カラムで、次いで低圧蒸留カラムで蒸留してもよい。一部の実施形態において、圧力スイング蒸留システムはより多くの数の蒸留カラム、例えば、低圧蒸留カラム、中圧蒸留カラム、および高圧蒸留カラムを含み得る。他の実施形態において、圧力スイング蒸留システムは、所与のカラム内の圧力が、例えばポンプにより操作される１つまたは複数のカラムを含んでいてもよい。例えば、圧力は最初に中間アセトニトリル流を低圧の圧力調節蒸留カラム内で蒸留し、次いで圧力調節蒸留カラムで圧力を増大して高圧で中間アセトニトリル流を蒸留する。
[0039]圧力スイング蒸留システムは、構造に関わらず、中間アセトニトリル流を様々な圧力で蒸留することにより作動する。一部の実施形態において、圧力スイング蒸留システムは低圧の第２のカラムおよび高圧の第３のカラムを含む。そして様々な圧力の蒸留の組合せは、意外なことに、成分、例えば、アセトニトリルおよび／またはメタノールおよび／またはアセトニトリル－メタノール共沸混合物の総合的な分離の改良を提供する。
[0040]一部の実施形態において、圧力スイング蒸留システムの低圧カラム、例えば、低圧の第２のカラムは、－１５ｐｓｉｇ未満～０ｐｓｉｇ、例えば、－１０ｐｓｉｇ～０ｐｓｉｇ、－８ｐｓｉｇ～０ｐｓｉｇ、－５ｐｓｉｇ～０ｐｓｉｇ、－１５ｐｓｉｇ～－１ｐｓｉｇ、－１０ｐｓｉｇ～－１ｐｓｉｇ、－８ｐｓｉｇ～－１ｐｓｉｇ、－５ｐｓｉｇ～－１ｐｓｉｇ、－１５ｐｓｉｇ～－２ｐｓｉｇ、－１０ｐｓｉｇ～－２ｐｓｉｇ、－８ｐｓｉｇ～－２ｐｓｉｇ、または－５ｐｓｉｇ～－２ｐｓｉｇの範囲の圧力で作動する。上限に関して、低圧の第２のカラムは０ｐｓｉｇ未満、例えば、－１ｐｓｉｇ未満、または－２ｐｓｉｇ未満の圧力で作動し得る。下限に関して、低圧の第２のカラムは－１５ｐｓｉｇより高い、例えば、－１０ｐｓｉｇより高い、－８ｐｓｉｇより高い、または－５ｐｓｉｇより高い圧力で作動し得る。
[0041]一部の実施形態において、圧力スイング蒸留システムの高圧カラム、例えば、高圧の第３のカラムは、１０ｐｓｉｇ～５０ｐｓｉｇ、例えば、１５ｐｓｉｇ～５０ｐｓｉｇ、２５ｐｓｉｇ～５０ｐｓｉｇ、３０ｐｓｉｇ～５０ｐｓｉｇ、１０ｐｓｉｇ～４５ｐｓｉｇ、１５ｐｓｉｇ～４５ｐｓｉｇ、２５ｐｓｉｇ～４５ｐｓｉｇ、３０ｐｓｉｇ～４５ｐｓｉｇ、１０ｐｓｉｇ～４０ｐｓｉｇ、１５ｐｓｉｇ～４０ｐｓｉｇ、２５ｐｓｉｇ～４０ｐｓｉｇ、または３０ｐｓｉｇ～４０ｐｓｉｇの範囲の圧力で作動する。上限に関して、高圧の第３のカラムは５０ｐｓｉｇ未満、例えば、４５ｐｓｉｇ未満、または４０ｐｓｉｇ未満の圧力で作動し得る。下限に関して、高圧の第３のカラムは１０ｐｓｉｇより高い、例えば、１５ｐｓｉｇより高い、２５ｐｓｉｇより高い、または３０ｐｓｉｇより高い圧力で作動し得る。
[0042]一部の実施形態において、高圧の第３のカラムは２２５°Ｆ～３２５°Ｆ、例えば、２２５°Ｆ～３２０°Ｆ、２２５°Ｆ～３１０°Ｆ、２２５°Ｆ～３００°Ｆ、２３０°Ｆ～３２５°Ｆ、２３０°Ｆ～３２０°Ｆ、２３０°Ｆ～３１０°Ｆ、２３０°Ｆ～３００°Ｆ、２４０°Ｆ～３２５°Ｆ、２４０°Ｆ～３２０°Ｆ、２４０°Ｆ～３１０°Ｆ、２４０°Ｆ～３００°Ｆ、２５０°Ｆ～３２５°Ｆ、２５０°Ｆ～３２０°Ｆ、２５０°Ｆ～３１０°Ｆ、または２５０°Ｆ～３００°Ｆの範囲の温度で作動する。下限に関して、高圧の第３のカラムは２２５°Ｆより高い、例えば、２３０°Ｆより高い、２４０°Ｆより高い、または２５０°Ｆより高い温度で作動し得る。上限に関して、高圧の第３のカラムは３２５°Ｆ未満、例えば、３２０°Ｆ未満、３１０°Ｆ未満、または３００°Ｆ未満の温度で作動し得る。
[0043]圧力スイング蒸留システム内で、アセトニトリルはアセトニトリル－水共沸混合物を形成し得る。一実施形態において、圧力スイング蒸留システムはアセトニトリル－水共沸混合物を７５ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、例えば、７５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～９９ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～９８ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～９７ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～９９ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～９８ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～９７ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～９９ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～９８ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～９７ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９９ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９８ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９７ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９８ｗｔ．％、または９５ｗｔ．％～９７ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、圧力スイング蒸留ユニットは１００ｗｔ．％未満、例えば、９９．９ｗｔ．％未満、９９ｗｔ．％未満、９８ｗｔ．％未満、または９７ｗｔ．％未満のアセトニトリル－水共沸混合物を含み得る。下限に関して、圧力スイング蒸留ユニットは７５ｗｔ．％より多い、例えば、８０ｗｔ．％より多い、８５ｗｔ．％より多い、９０ｗｔ．％より多い、または９５ｗｔ．％より多いアセトニトリル－水共沸混合物を含み得る。
[0044]別の言い方をすると、圧力スイング蒸留システム内で、アセトニトリルは共沸混合物形態で、例えば、共沸混合物の一部として存在し得る。一実施形態において、圧力スイング蒸留システムは共沸混合物を形成したアセトニトリルを６５ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、例えば、６５ｗｔ．％～８９ｗｔ．％、６５ｗｔ．％～８８ｗｔ．％、６５ｗｔ．％～８７ｗｔ．％、７０ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、７０ｗｔ．％～８９ｗｔ．％、７０ｗｔ．％～８８ｗｔ．％、７０ｗｔ．％～８７ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～８９ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～８８ｗｔ．％、７５ｗｔ．％～８７ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～８９ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～８８ｗｔ．％、８０ｗｔ．％～８７ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～８９ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～８８ｗｔ．％、または８５ｗｔ．％～８７ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、圧力スイング蒸留ユニットは９０ｗｔ．％未満、例えば、８９ｗｔ．％未満、８８ｗｔ．％未満、または８７ｗｔ．％未満の共沸混合物を形成したアセトニトリルを含み得る。下限に関して、圧力スイング蒸留ユニットは６５ｗｔ．％より多い、例えば、７０ｗｔ．％より多い、７５ｗｔ．％より多い、８０ｗｔ．％より多い、または８５ｗｔ．％より多い共沸混合物を形成したアセトニトリルを含み得る。様々な圧力での蒸留は予想外に共沸混合物を形成したアセトニトリルを共沸混合物から分離する際の改良を提供する。
[0045]圧力スイング蒸留は、一般に、塔頂物流および塔底物流を生じる。場合によって、圧力スイング蒸留システムの高圧蒸留カラムが塔頂物流および塔底物流を生じる。塔頂物流はメタノールを、例えば、処理後に中間アセトニトリル流中に残留し得るメタノールの幾らかまたは全てを含む。塔頂物流、例えば、再循環流は、有利なことに、第１の蒸留カラムに再循環させられてメタノールをそれから更に分離することができる。その際、このメタノールは圧力スイング蒸留システムの下流、例えば、第４のカラムへ運ばれるのから防がれ、これは有益なことに塔底物流、例えば、アセトニトリル生成物流の最終の精製を改良する。圧力スイング蒸留システムは低いメタノール含量の塔底物流を生じ、これがアセトニトリル精製のために第４のカラムに運ばれ得るので、殊に第４の蒸留カラムにおけるメタノールおよびアセトニトリル－メタノール共沸混合物の分離に関連する問題が有利に軽減される。
[0046]一部の実施形態において、再循環流は圧力スイング蒸留システムの塔頂物流を含む。一実施形態において、再循環流はメタノールを０．１ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、例えば、０．１ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．１ｗｔ．％～３ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～５ｗｔ．％、０．５ｗｔ．％～３ｗｔ．％、０．０７５ｗｔ．％～１０ｗｔ．％、０．７５ｗｔ．％～５ｗｔ．％、または０．７５ｗｔ．％～３ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、再循環流は１０ｗｔ．％未満、例えば、５ｗｔ．％未満、または３ｗｔ．％未満のメタノールを含み得る。下限に関して、再循環流は０．１ｗｔ．％より多い、例えば、０．５ｗｔ．％より多い、または０．７５ｗｔ．％より多いメタノールを含み得る。一実施形態において、再循環流はアセトニトリルを２０ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、例えば、２０ｗｔ．％～８５ｗｔ．％、２０ｗｔ．％～８０ｗｔ．％、４０ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、４０ｗｔ．％～８５ｗｔ．％、４０ｗｔ．％～８０ｗｔ．％、５０ｗｔ．％～９０ｗｔ．％、５０ｗｔ．％～８５ｗｔ．％、または５０ｗｔ．％～８０ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、再循環流は９０ｗｔ．％未満、例えば、８５ｗｔ．％未満、または８０ｗｔ．％未満のアセトニトリルを含み得る。下限に関して、再循環流は２０ｗｔ．％より多い、例えば、４０ｗｔ．％より多い、または５０ｗｔ．％より多いアセトニトリルを含み得る。
[0047]一実施形態において、塔底物流、例えば、アセトニトリル生成物流は、アセトニトリルを８５ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、例えば、８５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、８５ｗｔ．％～９９．５ｗｔ．％、８７ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、８７ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、８７ｗｔ．％～９９．５ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９０ｗｔ．％～９９．５ｗｔ．％、９２ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９２ｗｔ．％～９９．５ｗｔ．％、９２ｗｔ．％～９５ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、または９５ｗｔ．％～９９．５ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、アセトニトリル流は１００ｗｔ．％未満、例えば、９９．９ｗｔ．％未満または９９．５未満のアセトニトリルを含み得る。下限に関して、精製アセトニトリル流は８５ｗｔ．％より多い、例えば、８７ｗｔ．％より多い、９０ｗｔ．％より多い、９２ｗｔ．％より多い、９５ｗｔ．％より多い、または９７ｗｔ．％より多いアセトニトリルを含み得る。
[0048]一実施形態において、塔底物流、例えば、アセトニトリル生成物流は、メタノールを０ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、例えば、０ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００５ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、または０．０００１ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、アセトニトリル生成物流は０．５ｗｔ．％未満、例えば、０．１ｗｔ．％未満、０．０５ｗｔ．％未満、０．０１ｗｔ．％未満、０．００５ｗｔ．％未満、または０．０００１ｗｔ．％未満のメタノールを含み得る。下限に関して、アセトニトリル生成物流は０ｗｔ．％より多い、例えば、０．００００５ｗｔ．％より多い、または０．０００１ｗｔ．％より多いメタノールを含み得る。
アセトニトリル生成物流の精製
[0049]上述したように、アセトニトリル生成物流は比較的少ない不純物、例えば、メタノールを含む。一部の実施形態において、アセトニトリル生成物流は充分高い濃度のアセトニトリルを含む。従って、アセトニトリル生成物流を更に精製することは必要ないであろう。例えば、場合によって、「ＡＣＮ－グレード」のアセトニトリル生成物が望ましい。かかる場合、（不随のアセトニトリル純度を伴う）アセトニトリル生成物流収量の上出来の形成は適切で高価な商品である。開示されている方法によって生成され得る他の商用グレードには標準的な工業グレード、実験室グレード、ＡＣＳグレード、クロマトグラフィーグレード、ＬＣグレード、およびＵＨＰＬＣグレードがある。
[0050]一部の実施形態において、アセトニトリルのより高い純度が望ましいかまたは必要なことがある。その場合、アセトニトリル生成物流は例えば最終蒸留カラムで蒸留されて精製アセトニトリル生成物流を生成させることができる。各種の蒸留カラムが当業者に知られており、いかなるかかるカラムも本開示において最終蒸留として使用され得る。
[0051]一部の実施形態において、最終蒸留カラムは１００ｍｍＨｇ～４００ｍｍＨｇ、例えば、１００ｍｍＨｇ～３７５ｍｍＨｇ、１００ｍｍＨｇ～３５０ｍｍＨｇ、１００ｍｍＨｇ～３２５ｍｍＨｇ、１００ｍｍＨｇ～３００ｍｍＨｇ、１２５ｍｍＨｇ～４００ｍｍＨｇ、１２５ｍｍＨｇ～３７５ｍｍＨｇ、１２５ｍｍＨｇ～３５０ｍｍＨｇ、１２５ｍｍＨｇ～３２５ｍｍＨｇ、１２５ｍｍＨｇ～３００ｍｍＨｇ、１５０ｍｍＨｇ～４００ｍｍＨｇ、１５０ｍｍＨｇ～３７５ｍｍＨｇ、１５０ｍｍＨｇ～３５０ｍｍＨｇ、１５０ｍｍＨｇ～３２５ｍｍＨｇ、１５０ｍｍＨｇ～３００ｍｍＨｇ、１７５ｍｍＨｇ～４００ｍｍＨｇ、１７５ｍｍＨｇ～３７５ｍｍＨｇ、１７５ｍｍＨｇ～３５０ｍｍＨｇ、１７５ｍｍＨｇ～３２５ｍｍＨｇ、１７５ｍｍＨｇ～３００ｍｍＨｇ、２００ｍｍＨｇ～４００ｍｍＨｇ、２００ｍｍＨｇ～３７５ｍｍＨｇ、２００ｍｍＨｇ～３５０ｍｍＨｇ、２００ｍｍＨｇ～３２５ｍｍＨｇ、または２００ｍｍＨｇ～３００ｍｍＨｇの範囲の圧力で作動する。下限に関して、最終蒸留カラムは１００ｍｍＨｇより高い、例えば、１２５ｍｍＨｇより高い、１５０ｍｍＨｇより高い、１７５ｍｍＨｇより高い、または２００ｍｍＨｇより高い圧力で作動し得る。上限に関して、最終蒸留カラムは４００ｍｍＨｇ未満、例えば、３７５ｍｍＨｇ未満、３５０ｍｍＨｇ未満、３２５ｍｍＨｇ未満、または３００ｍｍＨｇ未満の圧力で作動し得る。
[0052]一部の実施形態において、最終蒸留カラムは８０°Ｆ～２００°Ｆ、例えば、８０°Ｆ～１８０°Ｆ、８０°Ｆ～１７０°Ｆ、８０°Ｆ～１６０°Ｆ、９０°Ｆ～２００°Ｆ、９０°Ｆ～１８０°Ｆ、９０°Ｆ～１７０°Ｆ、９０°Ｆ～１６０°Ｆ、９５°Ｆ～２００°Ｆ、９５°Ｆ～１８０°Ｆ、９５°Ｆ～１７０°Ｆ、９５°Ｆ～１６０°Ｆ、１００°Ｆ～２００°Ｆ、１００°Ｆ～１８０°Ｆ、１００°Ｆ～１７０°Ｆ、または１００°Ｆ～１６０°Ｆの範囲の温度で作動する。下限に関して、最終蒸留カラムは８０°Ｆより高い、例えば、９０°Ｆより高い、９５°Ｆより高い、または１００°Ｆより高い温度で作動し得る。上限に関して、最終蒸留カラムは２００°Ｆ未満、例えば、１８０°Ｆ未満、１７０°Ｆ未満、または１６０°Ｆ未満の温度で作動し得る。
[0053]場合によって、アセトニトリル生成物流の精製はプロピオニトリルをそこから除去することを含む。上述したように、上流の操作、例えば、場合によりアセトニトリルの精製と組み合わせたメタノールおよび／またはシアン化水素の除去は、特に高い純度のアセトニトリル生成物を生成することが見出された。
[0054]一実施形態において、精製アセトニトリル生成物流はアセトニトリルを９５ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、例えば、９５ｗｔ．％～９９．９９９ｗｔ．％、９５ｗｔ．％～９９．９９ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～９９．９９９ｗｔ．％、９７ｗｔ．％～９９．９９ｗｔ．％、９８ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９８ｗｔ．％～９９．９９９ｗｔ．％、９８ｗｔ．％～９９．９９ｗｔ．％、９９ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９９ｗｔ．％～９９．９９ｗｔ．％、９９ｗｔ．％～９９．９ｗｔ．％、９９．９ｗｔ．％～１００ｗｔ．％、９９．９ｗｔ．％～９９．９９９ｗｔ．％、または９９．９ｗｔ．％～９９．９９ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、精製アセトニトリル流は１００ｗｔ．％未満、例えば、９９．９９９ｗｔ．％未満または９９．９９未満のアセトニトリルを含み得る。下限に関して、精製アセトニトリル流は９５ｗｔ．％より多い、例えば、９７ｗｔ．％より多い、９８ｗｔ．％より多い、９９ｗｔ．％より多い、９９．９ｗｔ．％より多い、または９９．９９ｗｔ．％より多いアセトニトリルを含み得る。
[0055]一実施形態において、精製アセトニトリル生成物流はプロピオニトリルを（あったとしても）少量、例えば、０ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、例えば、０ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００５ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、または０．０００１ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、精製アセトニトリル生成物流は０．１ｗｔ．％未満、例えば、０．０５ｗｔ．％未満、０．０１ｗｔ．％未満、０．００５ｗｔ．％未満、または０．０００１ｗｔ．％未満のプロピオニトリルを含み得る。下限に関して、精製アセトニトリル生成物流は０ｗｔ．％より多い、例えば、０．００００５ｗｔ．％より多い、または０．０００１ｗｔ．％より多いプロピオニトリルを含み得る。
[0056]一実施形態において、精製アセトニトリル生成物流はオキサゾールを（あったとしても）少量、例えば、０ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、例えば、０ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００５ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、または０．０００１ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、精製アセトニトリル生成物流は０．１ｗｔ．％未満、例えば、０．０５ｗｔ．％未満、０．０１ｗｔ．％未満、０．００５ｗｔ．％未満、または０．０００１ｗｔ．％未満のオキサゾールを含み得る。下限に関して、精製アセトニトリル生成物流は０ｗｔ．％より多い、例えば、０．００００５ｗｔ．％より多い、または０．０００１ｗｔ．％より多いオキサゾールを含み得る。
[0057]一実施形態において、精製アセトニトリル生成物流はメタノールを０ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、例えば、０ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００５ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％、０．００００５ｗｔ．％～０．０００１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．１ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０５ｗｔ．％、０．０００１ｗｔ．％～０．０１ｗｔ．％、または０．０００１ｗｔ．％～０．００５ｗｔ．％の範囲の量で含む。上限に関して、精製アセトニトリル生成物流は０．５ｗｔ．％未満、例えば、０．１ｗｔ．％未満、０．０５ｗｔ．％未満、０．０１ｗｔ．％未満、０．００５ｗｔ．％未満、または０．０００１ｗｔ．％未満のメタノールを含み得る。下限に関して、精製アセトニトリル生成物流は０ｗｔ．％より多い、例えば、０．００００５ｗｔ．％より多い、または０．０００１ｗｔ．％より多いメタノールを含み得る。
分離スキーム
[0058]有益なことに、開示されたシステムは伝統的なシステムより少ないカラムを利用し、これは中でも複雑さおよび資本コストを低減する利点を提供する。一実施形態において、分離スキームはカラムを削除する。場合によって、方法は６個以下の蒸留カラム、例えば、５個以下のカラム、４個以下のカラム、３個以下のカラム、または２個以下のカラムを含む。場合によって、分離スキームは６個のみのカラムを含む。場合によって、分離スキームは５個のみのカラムを含む。場合によって、分離スキームは４個のみのカラムを含む。場合によって、分離スキームは３個のみのカラムを含む。
[0059]一実施形態において、分離スキームはオキサゾールおよびプロピオニトリルを含む供給原料流を精製し、０．０１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流、１ｗｔ．％未満のメタノールを含むアセトニトリル生成物流、および少なくとも９９．５ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を生成する。
[0060]一実施形態において、分離スキームはアリルアルコールを更に含む供給原料流を精製し、０．５ｗｔ．％未満のアリルアルコールを含む中間アセトニトリル流、０．０１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含むアセトニトリル生成物流、および少なくとも９９．８ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を生成する。
[0061]一実施形態において、分離スキームはオキサゾール、アセトン、およびプロピオニトリルを更に含む供給原料流を精製し、少なくとも９８ｗｔ．％のアセトニトリルを含み、１ｗｔ．％未満のプロピオニトリルを含むアセトニトリル生成物流を生成する。
[0062]一実施形態において、分離スキームは少なくとも８０ｗｔ．％の水を含む供給原料流を精製し、５０ｗｔ．％未満の水を含む中間アセトニトリル流、少なくとも９０ｗｔ．％のアセトニトリルおよび５ｗｔ．％未満の水を含むアセトニトリル生成物流、および少なくとも９９ｗｔ．％のアセトニトリルおよび０．５ｗｔ．％未満の水を含む精製アセトニトリル生成物流を生成する。
[0063]図１は、模範的な分離スキーム１００を示す。分離スキーム１００において、供給原料流１０２が統合された第１の蒸留カラム１０４に供給され、そこで蒸留されて粗製アセトニトリル流１０６を生成する。粗製アセトニトリル流１０６は蒸解釜１０８に供給されて苛性アルカリ溶液で処理される。中間アセトニトリル流１１０が蒸解釜１０８から抜き出される。次いで中間アセトニトリル流１１０は圧力スイング蒸留ユニット１１２に供給する。再循環流１１８が圧力スイング蒸留ユニット１１２を出、第１の蒸留カラム１０４に再循環される。アセトニトリル生成物流１２０が圧力スイング蒸留ユニット１１２を出、最終の蒸留カラム１２２で精製されて精製アセトニトリル生成物流１２４を生成する。
[0064]図２は、別の模範的な分離スキーム２００を示す。分離スキーム２００において、供給原料流２０２が第１の蒸留カラム２０４に供給され、そこで蒸留されて粗製アセトニトリル流２０６を生成する。粗製アセトニトリル流２０６は蒸解釜２０８に供給されて苛性アルカリ溶液で処理される。中間アセトニトリル流２１０が蒸解釜２０８から抜き出される。次いで中間アセトニトリル流２１０は、低圧蒸留カラム２１４および高圧蒸留カラム２１６を含む圧力スイング蒸留ユニット２１２に供給される。再循環流２１８が塔頂物として高圧蒸留カラム２１６を出、第１の蒸留カラム２０４に再循環される。アセトニトリル生成物流２２０は塔底物流として高圧蒸留カラム２１６を出る。図２の分離スキーム２００において、アセトニトリル生成物流２２０は適切に高い濃度のアセトニトリルを含む。従って、分離スキーム２００において、アセトニトリル生成物流２２０を更に精製する必要はない。
[0065]図３は、もう１つ別の模範的な分離スキーム３００を示す。分離スキーム３００において、供給原料流３０２が第１の蒸留カラム３０４に供給され、そこで蒸留されて粗製アセトニトリル流３０６を生成する。粗製アセトニトリル流３０６は蒸解釜３０８に供給されて苛性アルカリ溶液で処理される。中間アセトニトリル流３１０が蒸解釜３０８から抜き出される。次いで中間アセトニトリル流３１０は、低圧蒸留カラム３１４および高圧蒸留カラム３１６を含む圧力スイング蒸留ユニット３１２に供給される。再循環流３１８が塔頂物として高圧蒸留カラム３１６を出、第１の蒸留カラム３０４に再循環される。アセトニトリル生成物流３２０は塔底物流として高圧蒸留カラム３１６を出る。アセトニトリル生成物流３２０は最終の蒸留カラム３２２で精製されて精製アセトニトリル生成物流３２４を生成する。
[0066]本開示は、以下の非限定実施例を参照するとより良好に理解されるであろう。
実施例１
[0067]供給原料流はアクリロニトリル製造および精製プロセスからの３つの廃棄物流を合わせることによって調製された。各々の廃棄物流の組成、ならびに合わせた供給原料流の組成は下記表１に提供される。
[0068]供給原料流が第１の蒸留カラムで蒸留された。第１の蒸留は塔底物流を生成させ、これは主として水を含んでいた。塔底物流は捨てられた。粗製アセトニトリル流は第１の蒸留カラムから側留分として取り出された。粗製アセトニトリル流は蒸解釜に供給され、そこに水性水酸化ナトリウムが加えられて粗製アセトニトリル流中のシアン化水素を消費した。次いで中間アセトニトリル流が蒸解釜から取り出された。第１の蒸留カラムの塔底物流、粗製アセトニトリル流、および中間アセトニトリル流の組成は下記表２に提供される。
[0069]次いで中間アセトニトリル流が圧力スイング蒸留ユニットで精製された。特に、中間アセトニトリル流は低圧蒸留カラムで蒸留された。低圧蒸留カラムの塔底物流は廃棄物として捨てられた。低圧蒸留カラムの塔頂物流は凝縮され、高圧蒸留カラムで蒸留された。高圧蒸留カラムの塔頂物の一部は再循環流として第１の蒸留カラムに戻された。アセトニトリル生成物流が高圧蒸留カラムの塔底物流として集められた。低圧蒸留カラムの塔底物流、低圧蒸留カラムの凝縮した塔頂物、再循環流、およびアセトニトリル生成物流の組成は下記表３に提供される。
Figure 2022507200000001
Figure 2022507200000002
Figure 2022507200000003
実施例２
[0070]実施例１と同じ方法が実施された。アセトニトリルが最終の蒸留カラムで蒸留することにより更に精製された。最終の蒸留カラムの塔底物流が廃棄物流として捨てられた。最終の蒸留カラムの塔頂物流が精製アセトニトリル生成物流として凝縮された。最終の蒸留カラムの塔底物流および精製アセトニトリル生成物流の組成が下記表４に提供される。
Figure 2022507200000004
実施形態
[0071]以下の実施形態が考えられる。特徴および実施形態の全ての組合せが考えられる。
[0072]実施形態１：アセトニトリルを回収する方法であって、メタノールおよびアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し且つ１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を生成させるステップと、中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製してアセトニトリル生成物流および再循環流を生成させるステップと、アセトニトリル生成物流を精製して少なくとも９８ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を形成するステップとを含む、方法。
[0073]実施形態２：圧力スイング蒸留システムが低圧蒸留カラムおよび高圧蒸留カラムを含み、高圧蒸留カラムが塔頂物流および塔底物流を生成させる、実施形態２の実施形態。
[0074]実施形態３：再循環流が高圧蒸留カラムの塔頂物流である、実施形態２の実施形態。
[0075]実施形態４：アセトニトリル生成物流が高圧蒸留カラムの塔底物流である、実施形態２または３の実施形態。
[0076]実施形態５：アセトニトリル生成物流が１ｗｔ．％未満のメタノールを含み、供給原料流がオキサゾールおよびプロピオニトリルを更に含み、中間アセトニトリル流が０．０１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含み、精製アセトニトリル生成物流が少なくとも９９．５ｗｔ．％のアセトニトリルを含む、実施形態１～４のいずれかの実施形態。
[0077]実施形態６：メタノールを含む再循環流を第１の蒸留カラムに再循環させるステップを更に含む、実施形態１～５のいずれかの実施形態。
[0078]実施形態７：再循環流が少なくとも０．０１ｗｔ．％のメタノールを含む、実施形態１～６のいずれかの実施形態。
[0079]実施形態８：再循環流が０．０１ｗｔ．％～５ｗｔ．％のメタノールを含む、実施形態１～７のいずれかの実施形態。
[0080]実施形態９：アセトニトリル生成物流を精製するステップが、アセトニトリル生成物流を蒸留して精製アセトニトリル生成物流を生成させるステップを含む、実施形態１～８のいずれかの実施形態。
[0081]実施形態１０：供給原料流が少なくとも０．０５ｗｔ．％のメタノールを含む、実施形態１～９のいずれかの実施形態。
[0082]実施形態１１：供給原料流が５ｗｔ．％未満のアセトニトリルを含む、実施形態１～１０のいずれかの実施形態。
[0083]実施形態１２：供給原料流がプロピオニトリルを更に含む、実施形態１～１１のいずれかの実施形態。
[0084]実施形態１３：処理するステップが、粗製アセトニトリル流を苛性アルカリ溶液と反応させてシアン化水素を反応させ尽くすステップを含む、実施形態１～１２のいずれかの実施形態。
[0085]実施形態１４：粗製アセトニトリル流が０．１ｗｔ．％～５ｗｔ．％のシアン化水素を含む、実施形態１～１３のいずれかの実施形態。
[0086]実施形態１５：中間アセトニトリル流が０．０５ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む、実施形態１～１４のいずれかの実施形態。
[0087]実施形態１６：供給原料流がアクリロニトリル製造プロセスからの１つまたは複数の廃棄物流を含む、実施形態１～１５のいずれかの実施形態。
[0088]実施形態１７：低圧蒸留カラムが－５ｐｓｉｇ未満の圧力で作動する、実施形態２～１６のいずれかの実施形態。
[0089]実施形態１８：高圧蒸留カラムが１０ｐｓｉｇより高い圧力で作動する、実施形態２～１７のいずれかの実施形態。
[0090]実施形態１９：精製アセトニトリル生成物流が少なくとも９９．９ｗｔ．％のアセトニトリルを含む、実施形態１～１８のいずれかの実施形態。
[0091]実施形態２０：精製アセトニトリル生成物流が０．１ｗｔ．％未満のプロピオニトリルを含む、実施形態１～１９のいずれかの実施形態。
[0092]実施形態２１：アセトニトリルを回収する方法であって、メタノールおよびアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し且つ１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を生成させるステップと、中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製して再循環流および少なくとも９０ｗｔ．％のアセトニトリルを含むアセトニトリル生成物流を生成させるステップとを含む、方法。

Claims (21)

  1. アセトニトリルを回収する方法であって、
    メタノールおよびアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、
    粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し且つ１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を生成させるステップと、
    中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製してアセトニトリル生成物流および再循環流を生成させるステップと、
    アセトニトリル生成物流を精製して少なくとも９８ｗｔ．％のアセトニトリルを含む精製アセトニトリル生成物流を形成するステップと
    を含む、方法。
  2. 圧力スイング蒸留システムが、
    低圧蒸留カラムおよび高圧蒸留カラムを含み、高圧蒸留カラムが塔頂物流および塔底物流を生成させる、請求項１に記載の方法。
  3. 再循環流が高圧蒸留カラムの塔頂物流である、請求項２に記載の方法。
  4. アセトニトリル生成物流が高圧蒸留カラムの塔底物流である、請求項２または３に記載の方法。
  5. アセトニトリル生成物流が１ｗｔ．％未満のメタノールを含み、供給原料流がオキサゾールおよびプロピオニトリルを更に含み、中間アセトニトリル流が０．０１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含み、精製アセトニトリル生成物流が少なくとも９９．５ｗｔ．％のアセトニトリルを含む、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
  6. メタノールを含む再循環流を第１の蒸留カラムに再循環させるステップ
    を更に含む、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
  7. 再循環流が少なくとも０．０１ｗｔ．％のメタノールを含む、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
  8. 再循環流が０．０１ｗｔ．％～５ｗｔ．％のメタノールを含む、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
  9. アセトニトリル生成物流を精製するステップが、アセトニトリル生成物流を蒸留して精製アセトニトリル生成物流を生成させるステップを含む、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
  10. 供給原料流が少なくとも０．０５ｗｔ．％のメタノールを含む、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
  11. 供給原料流が５ｗｔ．％未満のアセトニトリルを含む、請求項１から１０のいずれかに記載の方法。
  12. 供給原料流がプロピオニトリルを更に含む、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
  13. 処理するステップが、粗製アセトニトリル流を苛性アルカリ溶液と反応させてシアン化水素を反応させ尽くすステップを含む、請求項１から１２のいずれかに記載の方法。
  14. 粗製アセトニトリル流が０．１ｗｔ．％～５ｗｔ．％のシアン化水素を含む、請求項１から１３のいずれかに記載の方法。
  15. 中間アセトニトリル流が０．０５ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む、請求項１から１４のいずれかに記載の方法。
  16. 供給原料流がアクリロニトリル製造プロセスからの１つまたは複数の廃棄物流を含む、請求項１から１５のいずれかに記載の方法。
  17. 低圧蒸留カラムが－５ｐｓｉｇ未満の圧力で作動する、請求項２から１６のいずれかに記載の方法。
  18. 高圧蒸留カラムが１０ｐｓｉｇより高い圧力で作動する、請求項２から１７のいずれかに記載の方法。
  19. 精製アセトニトリル生成物流が少なくとも９９．９ｗｔ．％のアセトニトリルを含む、請求項１から１８のいずれかに記載の方法。
  20. 精製アセトニトリル生成物流が０．１ｗｔ．％未満のプロピオニトリルを含む、請求項１から１９のいずれかに記載の方法。
  21. アセトニトリルを回収する方法であって、
    メタノールおよびアセトニトリルを含む供給原料流を第１の蒸留カラムで蒸留して粗製アセトニトリル流を生成させるステップと、
    粗製アセトニトリル流を処理してシアン化水素を除去し且つ１ｗｔ．％未満のシアン化水素を含む中間アセトニトリル流を生成させるステップと、
    中間アセトニトリル流を圧力スイング蒸留システムで精製して再循環流および少なくとも９０ｗｔ．％のアセトニトリルを含むアセトニトリル生成物流を生成させるステップと
    を含む、方法。
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