JP2022180130A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーの提供。【解決手段】結着樹脂を含むトナー粒子と、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子を含む外添剤と、を有し、前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度ＮＡが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下である静電荷像現像用トナー。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。

特許文献１には、「少なくとも結着樹脂，着色剤，離型剤及び硫黄原子を有する樹脂を含有するトナー粒子と、該トナー粒子に混合されている無機微粉体を有するトナーであって、（ｉ）該トナー粒子が、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム及びリンからなるグループより選ばれる少なくとも一種の元素を含有し、且つ、下記式を満足し、４≦（上記元素の含有量の合計（Ｔ）：ｐｐｍ）／（硫黄元素の含有量（Ｓ）：ｐｐｍ）≦３０（ｉｉ）該トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が３μｍ～１０μｍであり、（ｉｉｉ）該トナーの平均円形度が０．９５０～０．９９５である、ことを特徴とするトナー」が提案されている。

特許文献２には、「結着樹脂を含有するトナー母体粒子に外添剤が添加されてなる静電荷像現像用トナーであって、前記外添剤が、複数の球状の一次粒子が接合された二次粒子よりなる接合体粒子を含み、前記接合体粒子が、二次粒子径ｄ２が７０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲にあるものを少なくとも含み、前記接合体粒子における二次粒子径ｄ２が７０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲にあるもののうち、当該二次粒子径ｄ２と当該接合体粒子における一次粒子の直径ｄ１との比ｄ２／ｄ１が１．６以上４．２以下の範囲にあるものが５０個数％以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」が提案されている。

特許文献３には、「少なくともトナー母体粒子と、前記トナー母体粒子の表面に付着される外添剤と、からなるトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記トナー母体粒子が、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有し、前記外添剤として、シリカ粒子を含有し、前記シリカ粒子が、少なくとも一次粒子径が３０～９０ｎｍの範囲内の粒子からなる二次粒子であり、前記二次粒子の平均円形度が、０．２５～０．５０までの範囲内であり、前記二次粒子の平均アスペクト比が、３．０以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」が提案されている。

特許文献４には、「着色剤並びに結着樹脂として結晶性樹脂及び非晶性樹脂を含有するトナー母体粒子と、外添剤と、を含む静電荷像現像用トナーであって、前記外添剤は、少なくとも１次粒子における個数平均長径が５０～１００ｎｍの範囲内であり、平均アスペクト比が３～１０の範囲内であり、体積抵抗率が１×１０^１０～１×１０^１２Ω・ｃｍの範囲内である無機微粒子を含むことを特徴とする、静電荷像現像用トナー」が提案されている。

特開２００５－０６２８０７号公報 特開２０１５－２１０４１０号公報 特開２０１８－０４５１１２号公報 特開２０１７－０６８００６号公報

本発明の課題は、結着樹脂を含むトナー粒子と、シリカ粒子を含む外添剤と、を有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記シリカ粒子の円形度が０．５以下若しくは０．９超えである場合、体積平均粒径が１００ｎｍ以下若しくは３００ｎｍ超えである場合、又は前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ未満、若しくは１．２０ｋｃｐｓ超えである場合と比較して、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーを提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち
＜１＞ 結着樹脂を含むトナー粒子と、
円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子を含む外添剤と、を有し、
前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下である静電荷像現像用トナー。
＜２＞ 前記シリカ粒子が、体積平均粒径１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるシリカ一次粒子の凝集体である前記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記凝集体のアスペクト比が１．４以上５．５以下である前記＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、Ｍｇ、及びＣａよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む前記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、及びＭｇよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む前記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞ 前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．０５ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下である前記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記アルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ａに対する、前記Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの比（Ｎ_Ｃｌ/Ｎ_Ａ）が０．０５以上６．５以下である前記＜６＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記結着樹脂が、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有する前記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記結晶性ポリエステル樹脂がα,ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα,ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体である前記＜８＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ 前記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１１＞ 前記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１２＞ 前記＜１０＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１３＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
前記＜１０＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。

＜１＞又は＜４＞に係る発明によれば、結着樹脂を含むトナー粒子と、シリカ粒子を含む外添剤と、を有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記シリカ粒子の円形度が０．５以下若しくは０．９超えである場合、体積平均粒径が１００ｎｍ以下若しくは３００ｎｍ超えである場合、又は前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ未満、若しくは１．２０ｋｃｐｓ超えである場合と比較して、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、前記シリカ粒子が、単独の粒子である場合と比較して、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、前記凝集体のアスペクト比が１．４未満、又は５．５超えである場合と比較して高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。

＜５＞に係る発明によれば、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、及びＣａを含む場合と比較して高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．０５ｋｃｐｓ未満、又は１．３０ｋｃｐｓ超えである場合、と比較して高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。

＜７＞に係る発明によれば、前記アルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ａに対する、前記Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの比（Ｎ_Ｃｌ/Ｎ_Ａ）が０．０５未満、又は６．５超えである場合、と比較して高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記結着樹脂が、非晶性ポリエステル樹脂のみを含有する場合、と比較して高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、前記結晶性樹脂がα,ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα,ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体以外の芳香族ジカルボン酸と二重結合を有するジオールとの重合体である場合と比較して高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーが提供される。

＜１０＞～＜１３＞に係る発明によれば、結着樹脂を含むトナー粒子と、シリカ粒子を含む外添剤と、を有する静電荷像現像用トナーにおいて、前記シリカ粒子の円形度が０．５未満若しくは０．９超えである、体積平均粒径が１００ｎｍ未満若しくは３００ｎｍ超えである、又は前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ未満、若しくは１．２０ｋｃｐｓ超えである静電荷像現像用トナーを備えた場合と比較して、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できる静電荷像現像用トナーを備えた静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
なお、段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
また、数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

「アルカリ金属元素」とは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、及びＦｒを指す。
「アルカリ土類金属元素」とは、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、及びＲａを指す。

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「静電荷像現像用トナー」のことを単に「トナー」ともいう）は、結着樹脂を含むトナー粒子と、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子を含む外添剤と、を有する。
また、前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下である。

本実施形態に係るトナーは、上記構成により、高温高湿環境下(例えば、２８．５℃、８５％ＲＨの環境下）で連続して低画像密度（例えば、画像密度２０％）の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制する。その理由は、次の通り推測される。

トナー粒子及び外添剤を有するトナーを用いて、連続して画像を形成すると、外添剤がトナー粒子内に埋没しやすくなることがあった。また、トナー粒子上で転がりやすく、外添剤が偏在しやすくなることがあった。外添剤がトナー粒子内に埋没したトナー、又は外添剤が偏在したトナーは付着力の増加を引き起こしやすくなる。そうすると、付着力が異なるトナーが混在しやすい。そのため、画像の転写ムラが生じやすくなり、それにより画像濃度ムラが生じやすくなる。

そこで、前記画像濃度ムラを抑制するために、埋没抑制を狙って粒径が比較的大きい外添剤を用いることがあった。しかしながら、粒径が比較的大きい外添剤はトナー粒子から離れやすく、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した場合は、外添剤の効果が十分に発揮されず、例えばトナー粒子同士が凝集することがあった。そのため、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、画像を形成すると画像濃度ムラが生じやすくなることがあった。そして、当該画像濃度ムラは、二次色の画像を形成する場合に顕著となることがあった。二次色の画像を形成する場合に画像濃度ムラが顕著となる理由としては、二次色の画像を形成する二種類のトナーが、例えばトナー粒子同士の凝集体を含むなどの画像濃度ムラを引き起こす要因を有しやすく、二次色の画像を形成する際にこれらの要因が重ね合わさるためである。

本実施形態に係るトナーは、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子を含む外添剤を有する。当該要件を満たすシリカ粒子は、粒径が比較的大きく、かつ異形である傾向にある。前記シリカ粒子は、円形度が小さいことに起因してトナー粒子表面との接触面積が小さくなりやすいため、トナー粒子表面への埋没が抑制される。また、外添剤が異形であることに起因して、外添剤がトナー粒子上を転がりにくくなる。
さらに、本実施形態に係るトナーは、前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下である。トナー中におけるＮｅｔ強度Ｎ_Ａを上記範囲内とすることで、トナー粒子表面側に存在するアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素に吸着水分が付着しやすくなる。つまり、トナー粒子表面に吸着水分が多く含まれる状態となることから、外添剤がトナー粒子表面により付着しやすくなる。そのため、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後であっても、外添剤がトナー粒子表面から移動しにくくなる。よって、トナー粒子表面が、外添剤で被覆された状態を維持しやすくなり、トナー粒子の凝集を引き起こしにくくなる。
以上のことから、本実施形態に係る樹脂粒子は、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した場合であっても、粒径の比較的大きいシリカ粒子がトナー粒子表面に残りやすい。そのため、その後、画像を形成した場合でも画像濃度ムラが生じにくくなる。よって、二次色の画像を形成する場合においても、二次色の画像を形成する二種類のトナーが、画像濃度ムラを引き起こす要因を有しにくくなり、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラが抑制される。

以上のことから、本実施形態に係るトナーは、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制すると推測される。

（トナー粒子）
トナー粒子は結着樹脂を含む。なお、トナー粒子は、着色剤、離型剤、アルカリ金属元素供給源、アルカリ土類金属元素供給源、Ｃｌ元素供給源、及びその他の添加剤を含んでもよい。
－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂としては、非晶性（「非結晶性」ともいう。）樹脂、及び、結晶性樹脂が挙げられる。
なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１５℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１５℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。

非晶性樹脂について説明する。
非晶性樹脂としては、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（例えばスチレンアクリル樹脂等）、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の非晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナー粒子中におけるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の分散性を向上し、トナー表面側に当該金属元素がより存在しやすくなる観点から、非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ビニル樹脂（特にスチレンアクリル樹脂）が好ましく、非晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
なお、非晶性樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂と、スチレンアクリル樹脂とを併用することも好ましい態様である。

非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。

ここで、非晶性ポリエステル樹脂は、上述した未変性の非晶性ポリエステル樹脂以外に、変性の非晶性ポリエステル樹脂も挙げられる。変性の非晶性ポリエステル樹脂とは、エステル結合以外の結合基が存在する非晶性ポリエステル樹脂、非晶性ポリエステル樹脂成分とは異なる樹脂成分が共有結合又はイオン結合等で結合された非晶性ポリエステル樹脂である。変性の非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、末端に酸基又は水酸基と反応するイソシアネート基等の官能基を導入した非晶性ポリエステル樹脂と、活性水素化合物と反応させて、末端を変性した樹脂が挙げられる。

スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体（スチレン骨格を有する単量体）と（メタ）アクリル系単量体（（メタ）アクリル基を有する単量体、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。スチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン類の単量体と（メタ）アクリル酸エステル類の単量体との共重合体を含む。
なお、スチレンアクリル樹脂におけるアクリル樹脂部分は、アクリル系単量体及びメタクリル系単量体のいずれか、又は、その両方を重合してなる部分構造である。また、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。

スチレン系単量体としては、例えば、具体的には、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、さらに入手性の点で、スチレンが好ましい。

（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、（メタ）アクリル系単量体のうち、これらの（メタ）アクリルエステルの中でも、定着性の点から、炭素数２以上１４以下（好ましくは炭素数２以上１０以下、より好ましくは３以上８以下）のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
中でも、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。

スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との共重合比（質量基準、スチレン系単量体／（メタ）アクリル系単量体）は、特に制限はないが、８５／１５乃至７０／３０であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂は、架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂は、例えば、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合したものが好ましく挙げられる。

架橋性単量体としては、例えば、２官能以上の架橋剤が挙げられる。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２－（［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２－ビス（４－メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。
中でも、架橋性単量体としては、画像濃度低下の発生が抑制されるとともに、画像濃度ムラの発生が抑制される、及び、定着性の観点から、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、炭素数６～２０のアルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が更に好ましく、炭素数６～２０の直鎖アルキレン基を有する２官能（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。

全単量体に対する架橋性単量体の共重合比（質量基準、架橋性単量体／全単量体）は、特に制限はないが、２／１，０００乃至２０／１，０００であることが好ましい。

スチレンアクリル樹脂の作製方法は、特に制限はなく、種々の重合方法（例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等）が適用される。また、重合反応は、公知の操作（例えば、回分式、半連続式、連続式等）が適用される。

・非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂（以下「ハイブリッド非晶性樹脂」とも称する）
ハイブリッド非晶性樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとが化学結合している非晶性樹脂である。
ハイブリッド非晶性樹脂は、ポリエステル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂；スチレンアクリル樹脂からなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖とを有する樹脂；ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖を有する樹脂；ポリエステル樹脂とスチレンアクリル樹脂とが化学結合してなる主鎖と、該主鎖に化学結合したポリエステル樹脂からなる側鎖及び該主鎖に化学結合したスチレンアクリル樹脂からなる側鎖の少なくとも一方の側鎖とを有する樹脂；等が挙げられる。

各セグメントの非晶性ポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂については、上述下通りであり、説明を省略する。

ハイブリッド非晶性樹脂全体に占めるポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとの総量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが更に好ましい。

ハイブリッド非晶性樹脂において、ポリエステル樹脂セグメントとスチレンアクリル樹脂セグメントとの合計量に占めるスチレンアクリル樹脂セグメントの割合は、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上５５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましい。

ハイブリッド非晶性樹脂は、以下の（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの方法により製造することが好ましい。
（ｉ）多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合によってポリエステル樹脂セグメントを作製した後、スチレンアクリル樹脂セグメントを構成する単量体を付加重合させる。
（ｉｉ）付加重合性単量体の付加重合によってスチレンアクリル樹脂セグメントを作製した後、多価アルコールと多価カルボン酸とを縮重合させる。
（ｉｉｉ）多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合と、付加重合性単量体の付加重合とを並行して行う。

ハイブリッド非晶性樹脂は、全結着樹脂に占める割合が６０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましい。

非晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

結晶性樹脂について説明する。
結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂（例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル（メタ）アクリレート樹脂等）等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナー粒子中におけるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の分散性を向上し、トナー表面側に当該金属元素がより存在しやすくなる観点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法により得られる。

結晶性樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂に由来するカルボキシル基とトナー粒子中におけるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が相互作用することで、当該金属元素の分散性をより向上し、トナー表面側に当該金属元素がより存在しやすくする観点から、結晶性ポリエステル樹脂はα,ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα,ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体であることが好ましい。

α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、２個のカルボキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸が好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、１，６－ヘキサンジカルボン酸（慣用名スベリン酸）、１，７－ヘプタンジカルボン酸（慣用名アゼライン酸）、１，８－オクタンジカルボン酸（慣用名セバシン酸）、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸が好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、２個のヒドロキシ基をつなぐアルキレン基の炭素数が３以上１４以下であるα，ω－直鎖脂肪族ジオールが好ましく、前記アルキレン基の炭素数は４以上１２以下がより好ましく、前記アルキレン基の炭素数は６以上１０以下が更に好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール等が挙げられ、中でも、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
α，ω－直鎖脂肪族ジオールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

α，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα，ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体としては、トナー粒子中におけるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の分散性を向上し、トナー表面側に当該金属元素がより存在しやすくなる観点から、１，６－ヘキサンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、１，８－オクタンジカルボン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、及び１，１０－デカンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種と、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種との重合体が好ましく、中でも、１，１０－デカンジカルボン酸と１，６－ヘキサンジオールとの重合体がより好ましい。

トナー粒子中におけるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が相互作用することで、当該金属元素の分散性をより向上し、トナー表面側に当該金属元素がより存在しやすくする観点から、結着樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。

－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステルワックス；などが挙げられる。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－アルカリ金属元素供給源－
トナー粒子は、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ａを０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下とする観点から、アルカリ金属元素供給源を含むことが好ましい。

アルカリ金属元素供給源としては、アルカリ金属元素を含有する添加剤（界面活性剤、凝集剤等）が挙げられる。具体的には、アルカリ金属元素を含有する添加剤としては、例えば、アルカリ金属元素を含む塩が挙げられる。
アルカリ金属元素を含む塩としては、塩化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム等のリチウム元素を含む塩；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム等のナトリウム元素を含む塩；塩化カリウム、硫酸カリウム、硝酸カリウム等のカリウム元素を含む塩；塩化ルビジウム、硫酸ルビジウム、硝酸ルビジウム等のルビジウム元素を含む塩；塩化セシウム、硫酸セシウム、硝酸セシウム等のセシウム元素を含む塩；塩化フランシウム、硫酸フランシウム、硝酸フランシウム等のフランシウム元素を含む塩等が挙げられる。
アルカリ金属元素を含む塩としては、スルホン酸アルカリ金属元素を含む塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）も挙げられる。

－アルカリ土類金属元素供給源－
アルカリ土類金属元素供給源としては、アルカリ土類金属元素を含有する添加剤（界面活性剤、凝集剤等）が挙げられる。具体的には、アルカリ土類金属元素を含有する添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属元素を含む塩が挙げられる。
アルカリ土類金属元素を含む塩は、具体的には、塩化ベリリウム、硫酸ベリリウム、硝酸ベリリウム等のベリリウム元素を含む塩；塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム元素を含む塩；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム等のカルシウム元素を含む塩；塩化ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム等のストロンチウム元素を含む；塩化バリウム、硫酸バリウム、硝酸バリウム等のバリウム元素を含む塩；塩化ラジウム、硫酸ラジウム、硝酸ラジウム等のラジウム元素を含む塩等が挙げられる。
アルカリ土類金属元素を含む塩としては、スルホン酸アルカリ土類金属元素を含む塩（ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム等のアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム等）、硫化金属塩（多硫化カルシウム等）も挙げられる。

アルカリ金属元素を含む塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム等のナトリウム元素を含む塩であることが好ましい。
アルカリ土類金属元素を含む塩としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム元素を含む塩；及び塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム等のカルシウム元素を含む塩；であることが好ましく、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム元素を含む塩であることがより好ましい。

トナー粒子中における、アルカリ金属元素供給源及びアルカリ土類金属元素供給源の合計の含有量は、前記Ｎｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下となる様に添加すればよい。

－Ｃｌ元素供給源－
トナー粒子は、Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌを０．０５ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下とする観点からＣｌ元素供給源を含むことが好ましい。
Ｃｌ元素供給源としては、Ｃｌ元素を含有する添加剤（凝集剤等）が挙げられる。具体的には、Ｃｌ元素を含有する添加剤としては、例えば、塩化物が挙げられる。塩化物としては、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化鉄（II）、塩化亜鉛、塩化アルカリ金属（塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、塩化フランシウム等）、塩化アルカリ土類金属（塩化ベリリウム、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化ラジウム等）等が挙げられる。

－Ｓ元素供給源－
トナー粒子はＳ元素供給源を含有してもよい。
Ｓ元素供給源としては、硫黄を含有する添加剤（界面活性剤、凝集剤、連鎖移動剤、開始剤等）が挙げられる。具体的には、硫黄の供給源としては、例えば、硫酸金属塩、スルホン酸金属塩、硫化金属塩等が挙げられる。
硫酸金属塩としては、硫酸アルカリ金属塩（硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジウム、硫酸セシウム、硫酸フランシウム等）、硫酸アルカリ土類金属塩（硫酸ベリリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウム、硫酸ラジウム等）、硫酸アルミニウム、ポリ硫酸鉄（II）等が挙げられる。
スルホン酸金属塩としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム等）が挙げられる。
硫化物としては、多硫化カルシウム等が挙げられる。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

－Ｎｅｔ強度－
トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下である。

外添剤がトナー表面に更に付着しやすくなり、外添剤の二層構造を更に維持する観点から、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ａは、０．２０ｋｃｐｓ以上１．００ｋｃｐｓ以下であることが好ましい。

アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ａは、下記方法によりアルカリ金属元素のＮｅｔ強度及びアルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度を測定し、これらの測定値を合計することで算出する。

アルカリ金属元素のＮｅｔ強度及びアルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度の測定方法は次のとおりである。
トナー粒子（又はトナー粒子と、外添剤と、を有するトナー）約０．１２ｇを、圧縮成形機を用いて荷重６ｔ且つ６０秒の加圧で圧縮し、直径５０ｍｍ且つ厚さ２ｍｍのディスクを作製する。このディスクを試料にして、走査型蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて、下記の条件で定性定量元素分析を行い、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素それぞれのＮｅｔ強度（単位：kilo counts per second，ｋｃｐｓ）を求める。そして、アルカリ金属元素のＮｅｔ強度及びアルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度を合計することで、Ｎｅｔ強度Ｎ_Ａを算出する。
・管電圧：４０ｋＶ
・管電流：７０ｍＡ
・対陰極：ロジウム
・測定時間：１５分
・分析径：直径１０ｍｍ

吸着水分をより付着しやすくし、外添剤の二層構造を更に維持する観点から、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、Ｍｇ、及びＣａよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。

吸着水分を更に付着しやすくし、外添剤の二層構造を更に維持する観点から、前記アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、及びＭｇよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。

蛍光Ｘ線分析により測定される、Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎは、０．０１ｋｃｐｓ以上０．２０ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．０２ｋｃｐｓ以上０．１５ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．０３ｋｃｐｓ以上０．１０ｋｃｐｓ以下であることが好ましい。

蛍光Ｘ線分析により測定される、Ｍｇ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｍは、０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．１５ｋｃｐｓ以上１．００ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．２０ｋｃｐｓ以上０．８０ｋｃｐｓ以下であることが好ましい。

蛍光Ｘ線分析により測定される、Ｃａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃは、０．０１ｋｃｐｓ以上．２０ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．０５ｋｃｐｓ以上０．１５ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．０８ｋｃｐｓ以上０．１０ｋｃｐｓ以下であることが好ましい。

ここで、蛍光Ｘ線分析により測定される、Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎ、Ｍｇ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｍ、及びＣａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃの測定は、定性定量元素分析の際、Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎ、Ｍｇ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｍ、及びＣａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃを求めることとする以外は、アルカリ金属元素のＮｅｔ強度及びアルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度の測定方法と同様の手順にて測定される。

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．０５ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下であることが好ましく、０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下であることがより好ましく、０．２０ｋｃｐｓ以上１．１０ｋｃｐｓ以下であることが更に好ましい。

Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌを上記範囲内とすることで、低温低湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、高画像密度の画像を形成した場合の画像濃度ムラがより抑制する。その理由は、次の通り推測される。

Ｃｌ元素もトナー粒子表面側に存在することで吸着水分を付着する傾向にある。よって、トナー粒子がＣｌ元素をＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが上記範囲内となる様に含有することで、トナー粒子表面に吸着水分が多く含まれる状態によりなりやすくなる。そのため、外添剤がトナー粒子表面により付着しやすくなる。

以上のことから、Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌを上記範囲内とすることで、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラがより抑制されると推測される。

ここで、Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの測定は、定性定量元素分析の際、Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌを求めることとする以外は、アルカリ金属元素のＮｅｔ強度及びアルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度の測定方法と同様の手順にて測定される。

前記アルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ａに対する、前記Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの比（Ｎ_Ｃｌ/Ｎ_Ａ）が０．０５以上６．５以下であることが好ましく、０．１以上５．０以下であることがより好ましく、０．５以上４．５以下であることが更に好ましい。
前記比（Ｎ_Ｃｌ/Ｎ_Ａ）を上記範囲内とすることで、トナー粒子表面に吸着水分が多く含まれる状態に更になりやすくなる。

－トナー粒子の形状－
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。

トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。測定対象となる外添剤を除去したトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。

（外添剤）
本実施形態に係るトナーは、外添剤として、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子を含む。

－シリカ粒子－
シリカ粒子としては、例えば、乾式シリカ粒子、湿式シリカ粒子が挙げられる。
乾式シリカ粒子としては、シラン化合物を燃焼させて得られる燃焼法シリカ（ヒュームドシリカ）、金属珪素粉を爆発的に燃焼させて得られる爆燃法シリカ等が挙げられる。
湿式シリカ粒子としては、珪酸ナトリウムと鉱酸との中和反応によって得られる湿式シリカ粒子（アルカリ条件で合成・凝集した沈降法シリカ、酸性条件で合成・凝集したゲル法シリカ粒子等）、酸性珪酸をアルカリ性にして重合することで得られるコロイダルシリカ粒子（シリカゾル粒子等）、有機シラン化合物（例えばアルコキシシラン等）の加水分解によって得られるゾルゲル法シリカ粒子が挙げられる。
これらの中でも、シリカ粒子としては、シリカ粒子の円形度及び体積平均粒径を制御しやすい観点から、湿式シリカ粒子であることが好ましい。

シリカ粒子の円形度は０．５超え０．９以下である。
シリカ粒子の円形度を０．５超えとすることで、棒状の形状となりにくくなり、トナー粒子内への埋没が抑制されやすい。
シリカ粒子の円形度を０．９以下とすることで、トナー粒子表面上でシリカ粒子が転がることが抑制されやすい。

外添剤がトナー粒子内に埋没したトナー、及び外添剤が偏在したトナーをより抑制する観点から、シリカ粒子の円形度は、０．５５以上０．８５以下が好ましく、０．６０以上０．８０以下がより好ましく、０．６５以上０．７５以下が更に好ましい。

シリカ粒子の円形度の測定は、次の方法により測定される。
まず、シリカ粒子を、ＳＥＭ装置により観察し、得られたシリカ粒子の平面画像解析から、下記式により算出される「１００／ＳＦ２」として得られる。
・式：円形度（１００／ＳＦ２）＝４π×（Ａ／Ｉ^２）
〔式中、Ｉは画像上における一次粒子の周囲長を、Ａはシリカ粒子の投影面積を表す。〕
そして、シリカ粒子の円形度は、上記平面画像解析によって得られたシリカ粒子１００個の円形度の累積頻度における５０％円形度として得られる。

シリカ粒子の体積平均粒径は１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下である。
シリカ粒子の体積平均粒径を１００ｎｍ超えとすることで、トナー粒子内への埋没が抑制されやすい。
シリカ粒子の体積平均粒径を３００ｎｍ以下とすることで、トナー粒子からシリカ粒子が遊離しにくくなる。
外添剤がトナー粒子内に埋没したトナー、及び外添剤が遊離したトナーをより抑制する観点から、シリカ粒子の体積平均粒径は１２０ｎｍ以上２７５ｎｍ以下であることが好ましく、１３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１４０ｎｍ以上２２５ｎｍ以下であることが更に好ましい。

ここで、シリカ粒子の体積平均粒径は、次の方法により測定される。
シリカ粒子を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（（株）日立製作所製：Ｓ－４１００）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、シリカ粒子の画像解析によって粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。この円相当径の算出を、シリカ粒子１００個について実施する。そして、得られた円相当径の体積基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０ｖ）をシリカ粒子の体積平均粒径とする。
なお、電子顕微鏡は１視野中にシリカ粒子が１０個以上５０個以下程度写るように倍率を調整し、複数視野の観察を合わせてシリカ粒子の円相当径を求める。

シリカ粒子は、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下の一次粒子であってもよいし、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下となる様に形成されたシリカ一次粒子の凝集体であってもよい。

より異形である傾向を高める観点から、シリカ粒子は、体積平均粒径１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるシリカ一次粒子の凝集体であることが好ましい。
体積平均粒径１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるシリカ一次粒子の凝集体は、より異形である傾向にあり、よりシリカ粒子がトナー粒子上を転がりにくくなる。

前記凝集体を構成する、シリカ一次粒子の体積平均粒径は、凝集体を更に異形とする観点から、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが更に好ましい。

ここで、シリカ一次粒子の体積平均粒径の算出は、シリカ粒子と同様の手順にて行う。

凝集体のアスペクト比は１．４以上５．５以下であることが好ましい。
凝集体のアスペクト比を上記範囲内とすることで、凝集体が、真球に近い形状又は棒状の形状となりにくくなり、凝集体のトナー粒子内への埋没又は凝集体の凝集が抑制されやすい。

凝集体のアスペクト比は、１．５以上５．０以下であることがより好ましく、１．７以上４．０以下であることが更に好ましい。

凝集体のアスペクト比の測定は、次の方法により測定される。
凝集体を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（（株）日立製作所製：Ｓ－４１００）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込む。凝集体の画像解析によって、凝集体の長軸方向の長さ、及び凝集体の短軸方向の長さを算出する。ここで、凝集体の長軸方向長さとは、前記画像中の凝集体の輪郭上の２点を結ぶ線分のうち最長の長さをいう。また、凝集体の短軸方向の長さとは、凝集体の長軸方向長さと平行な直線に直交し、かつ前記画像中の凝集体の輪郭上の２点を結ぶ線分のうち最短の長さをいう。この凝集体の長軸方向の長さ、及び凝集体の短軸方向の長さの算出を、凝集体１００個について実施する。そして、得られた値から、凝集体の長軸方向の平均長さ、及び凝集体の短軸方向の平均長さを算出する。そして、凝集体の短軸方向の平均長さを１としたときの凝集体の長軸方向の平均長さを凝集体のアスペクト比とする。

シリカ粒子の表面は、疎水化処理が施されていてもよい。
疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、シリカ粒子１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下である。

疎水化処理剤としては、シラン系カップリング剤及びシリコーンオイルの少なくとも１種を用いることが好ましい。
シラン系カップリング剤及びシリコーンオイルの具体例としては、上記アルミナ粒子に用いられる疎水化処理剤が挙げられる。

シリカ粒子の含有量は、トナー粒子に対して０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．８質量％以上４．６質量％以下がより好ましく、１．０質量％以上４．２質量％以下が更に好ましい。

－シリカ粒子の製造方法－
シリカ粒子の製造方法は、円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子が得られれば特に限定されない。
シリカ粒子の製造方法としては、例えば、大径シリカ粒子を粉砕し、分級する乾式法；ゾルゲル法によって粒子を生成する湿式法；などが挙げられる。
シリカ粒子の円形度及び体積平均粒径を上記範囲内としやすい観点から、シリカ粒子の製造方法としては、湿式法を用いることが好ましい。

シリカ粒子の製造方法は、例えば、アルカリ触媒を含有する溶液を調製する工程（以下、準備工程と称する）と、アルカリ触媒を含有する溶液に、テトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒を供給してシリカ粒子を生成する工程（以下、粒子生成工程と称する）と、を含むことが好ましい。

・準備工程
準備工程は、アルカリ触媒を溶媒に添加してアルカリ触媒を含有する溶液を調製する工程である。

アルカリ触媒としては、テトラアルコキシシシランの加水分解反応又は縮合反応を促進することができる触媒であれば特に限定されないが、例えば、アンモニア、尿素、モノアミン、四級アンモニウム塩等が挙げられる。

溶媒としては、特に限定されないが、アルコールを含有する溶媒であることが好ましい。アルコールとしては、例えば、炭素数５以下のアルコールであることが好ましい。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノールなどが挙げられる。

アルカリ触媒の濃度は、０．６ｍｏｌ／Ｌ以上０．８５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、０．６３ｍｏｌ／Ｌ以上０．７８ｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、０．６６ｍｏｌ／Ｌ以上０．７５ｍｏｌ／Ｌであることが更に好ましい。

・粒子生成工程
粒子生成工程は、アルカリ触媒を含有する溶液に対して、テトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒を添加し、反応させることでシリカ粒子を生成する工程である。
粒子生成工程は、第一供給工程と、熟成工程と、第二供給工程と、をこの順で含むことが好ましい。

・第一供給工程
第一供給工程は、アルカリ触媒を含有する溶液に対して、テトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒を添加する工程である。

テトラアルコキシシランのとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられ、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランの少なくとも１種を用いることが好ましい。
テトラアルコキシシランの添加量は、アルカリ触媒を含有する溶液に含有されるアルコール１ｍｏｌに対して、０．００２ｍｏｌ以上０．００８ｍｏｌ以下であることが好ましい。
テトラアルコキシシランの添加速度は、アルカリ触媒を含有する溶液に含有されるアルコール１ｍｏｌに対して、１分間当たり０．００１ｍｏｌ以上０．０１０ｍｏｌ以下添加することが好ましく、０．００６５ｍｏｌ以上０．００８５ｍｏｌ以下がより好ましく、０．００７ｍｏｌ以上０．００８ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。

第一供給工程において添加されるアルカリ触媒としては、上記準備工程において例示したものが挙げられる。
アルカリ触媒の添加量は、テトラアルコキシシラン１ｍｏｌに対して、０．１ｍｏｌ以上０．４ｍｏｌ以下とすることが好ましく、０．１４ｍｏｌ以上０．３５ｍｏｌ以下とすることがより好ましく、０．１８ｍｏｌ以上０．３０ｍｏｌ以下とすることが更に好ましい。
アルカリ触媒の添加速度は、１分間当たりに供給されるテトラアルコキシシランの添加量に対して、上記比率となる様にアルカリ触媒を添加することが好ましい。

・熟成工程
熟成工程は、第一供給工程後、テトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒の添加を一定時間停止する工程である。
当該工程を経ることで、シリカ粒子の円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下となりやすい。
テトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒の添加を停止する時間としては、０．５分間以上１０分間以下であることが好ましく、０．６ｍｉｎ以上５ｍｉｎ以下であることがより好ましく、０．８ｍｉｎ以上３ｍｉｎ以下であることが更に好ましい。

・第二供給工程
第二供給工程は、熟成工程の後、テトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒を再び添加する工程である。
第二供給工程において、テトラアルコキシシランの種類、添加量及び添加速度、並びに、アルカリ触媒の種類、添加量及び添加速度の好ましい範囲は、第一供給工程と同様であるが、異なっていてもよい。

第一供給工程、熟成工程及び第二供給工程における、反応溶液の温度は、例えば、５℃以上５０℃以下であることが好ましく、１５℃以上４０℃以下であることがより好ましい。
本実施形態に係るシリカ粒子の製造方法は、第二供給工程の後に、１回以上の熟成工程を有していてもよいし、さらにテトラアルコキシシラン及びアルカリ触媒を供給する供給工程を有していてもよい。

以上の工程を経て、シリカ粒子が得られる。得られるシリカ粒子は、分散液の状態で得られるが、そのままシリカ粒子分散液として用いてもよいし、溶媒を除去してシリカ粒子の粉体として取り出して用いてもよい。

本実施形態に係るシリカ粒子の製造方法は、第二供給工程の後に、疎水化処理工程を含んでもよい。
・疎水化処理工程
疎水化処理工程は、シリカ粒子表面を疎水化処理剤で処理する工程である。
分散液の状態でシリカ粒子を得た場合、例えば、シリカ粒子分散液に疎水化処理剤を必要量添加し、３０℃以上８０℃以下の温度範囲で撹拌しつつ反応させることで、疎水化処理されたシリカ粒子分散液を得ることができる。
粉体の状態でシリカ粒子を得た場合、例えば、粉体のシリカ粒子に疎水化処理剤を必要量添加し、８０℃以上３００℃以下の温度範囲で撹拌しつつ反応させることで、疎水化処理された粉体のシリカ粒子を得ることができる。

－その他の外添剤－
外添剤としては、シリカ粒子以外のその他の外添剤を併用してもよい。
その他の外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＴｉＯ_２、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

その他の外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

その他の外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

その他の外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

－トナーの特性－
本実施形態に係るトナーにおける、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による１回目の昇温時の最大吸熱ピーク温度は、５８℃以上７５℃以下が好ましい。トナーの最大吸熱ピーク温度を５８℃以上７５℃以下とすることで、トナーの低温定着性が良好となる。

トナーにおける、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による１回目の昇温時の最大吸熱ピーク温度は、次の通り測定する。
パーキンエルマー社製の示差熱走査熱量計ＤＳＣ－７を用い、装置の検出部の温度補正にインジウム及び亜鉛の融点を利用し、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプル用としてはアルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、室温から１５０℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温する。そして、得られる吸熱曲線において、最大吸熱ピークを与える温度を求める。

（トナーの製造方法）
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

ここで、トナー粒子における、上記各元素のＮｅｔ強度を上記範囲とするために、トナー粒子の製造過程で、上記各元素の供給源を添加する。

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－樹脂粒子分散液準備工程－
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。

＜非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）の合成＞
・テレフタル酸 ：６８部
・フマル酸 ：３２部
・エチレングリコール ：４２部
・１，５－ペンタンジオール：４７部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ及び精留塔を備えたフラスコに上記の材料を入れ、窒素ガス気流下、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記の材料の合計１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量９７０００、ガラス転移温度６０℃の非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）を得た。

＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）の作製＞
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２－ブタノール２５部を入れ混合溶剤とした後、非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を２５℃に戻し、体積平均粒径１９５ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）を得た。

＜シアン着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂（Ａ）２５０部と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（フタロシアニン系顔料、大日精化製、シアニンブルー４９３７） ５０部とをヘンシェルミキサーに入れ、スクリュー回転数６００ｒｐｍにて１２０秒間混合し、原料（Ａ）を得た。原料（Ａ）２００部と、５０％水酸化ナトリウム水溶液０．２部とを、二軸押出機（ＴＥＭ－５８ＳＳ、東芝機械（株）製）の原料投入口に投入し、二軸押出機の４バレル目からアニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製、固形分１２％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム） ４０部を投入し、各バレル設定温度９５℃、スクリュー回転数２４０ｒｐｍで混練した。二軸押出機の５バレル目から温度９５℃のイオン交換水を１５０部、７バレル目から温度９５℃のイオン交換水を１５０質量部、９バレル目から温度９５℃のイオン交換水を１５部投入し、原料（Ａ）の平均供給量は２００ｋｇ／ｈで混練して、体積平均粒径１８０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）を得た。

＜マゼンタ着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｍ１）の作製＞
着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９（キナクリドン系顔料、日本インキ化学製、ＳＹＭＵＬＥＲ ＦＡＳＴ ＲＥＤ１０２２）に変更した以外は、シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）と同様の方法で、マゼンタ着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６９）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｍ１）を得た。

＜イエロー着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｙ１）の作製＞
着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４（モノアゾ系顔料、大日精化製、セイカファストイエロー２０５４）に変更した以外は、シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）と同様の方法で、イエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｙ１）を得た。

＜ブラック着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｋ１）の作製＞
着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３からカーボンブラック（キャボット社製、Ｒｅｇａｌ３３０） に変更した以外は、シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）と同様の方法で、ブラック着色剤（カーボンブラック）含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｋ１）を得た。

＜結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）の作製＞
・１，１０－デカンジカルボン酸：２６０部
・１，６－ヘキサンジオール ：１６７部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに上記の材料を入れ、三口フラスコ内の空気を窒素ガスで置換して不活性雰囲気とし、機械攪拌にて１８０℃で５時間攪拌還流を行った。次いで、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。こうして、重量平均分子量１２５００、融解温度７３℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。結晶性ポリエステル樹脂９０部とアニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製、固形分１２％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）１．８部とイオン交換水２１０部とを混合し、１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径１９５ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）を得た。

（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ２）の作製）
・テレフタル酸：２３５部
・１，４－ブテンジオール：１２３部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３部
加熱乾燥した三口フラスコに、上記の成分を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて１７５℃で４時間攪拌及び還流を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた「結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ２）」の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２７００であり、融解温度は６９℃であった。得られた樹脂９０部と、アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製、固形分１２％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）１．５部と、イオン交換水２００部と、を混合し、１２０℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径が１９５ｎｍであり、固形分量が２０質量部である結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ２）とした。

＜スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｓ１）の作製＞
・スチレン ：３７５部
・ｎ－ブチルアクリレート： ２５部
・アクリル酸 ： ２部
・ドデカンチオール ： ２４部
・四臭化炭素 ： ４部
上記の材料を混合して溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤（三洋化成工業製、ノニポール４００）６部及びアニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製、固形分１２％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）１０部をイオン交換水５５０部に溶解した界面活性剤溶液に、フラスコ中で分散及び乳化した。次いで、フラスコ内を攪拌しながら２０分間かけて、過硫酸アンモニウム４部をイオン交換水５０部に溶解した水溶液を投入した。次いで、窒素置換を行った後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、７０℃に５時間維持して乳化重合を継続した。こうして、体積平均粒径１５０ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。この樹脂粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｓ１）を得た。

＜ハイブリッド樹脂（非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂）粒子分散液（ＳＰＥ１）の調製＞
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン５，６７０部、ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン５８５部、テレフタル酸２，４５０部及びジ（２－エチルヘキサン酸）錫（ＩＩ）４４部を入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、２３５℃に昇温し、５時間維持した後、更にフラスコ内の圧力を下げ、８．０ｋＰａにて１時間維持した。大気圧に戻した後、１９０℃に冷却し、フマル酸４２部及びトリメリット酸２０７部を加え、１９０℃の温度下で２時間維持した後に、２時間かけて２１０℃まで昇温した。更にフラスコ内の圧力を下げ、８．０ｋＰａにて４時間維持させて、非晶性ポリエステル樹脂Ａ（ポリエステルセグメント）を得た。
次に、冷却管、撹拌装置及び熱電対を装備した４つ口フラスコに非晶性ポリエステル樹脂Ａを８００部添加し、窒素雰囲気下、撹拌速度２００ｒｐｍにて撹拌を行った。その後、付加重合性モノマーとして、スチレンを４０部、アクリル酸エチルを１４２部、アクリル酸１６部、１，１０－デカンジオールジアクリレート２部及びトルエン１０００部を添加し、更に３０分間混合した。
更に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（非イオン性界面活性剤、商品名：エマルゲン４３０、花王（株）製）６部、１５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（アニオン性界面活性剤、商品名：ネオペレックスＧ－１５、花王（株）製）４０部及び５％水酸化カリウム２３３部を入れ、撹拌しながら、９５℃に昇温して溶融し、９５℃で２時間混合して、樹脂混合物溶液を得た。
次に、樹脂混合物溶液を撹拌しながら、１，１４５部の脱イオン水を６部／分の速度で滴下し、乳化物を得た。次に、得られた乳化物を２５℃に冷却し、２００メッシュの金網を通し、脱イオン水を加えて、固形分を３０％に調整して、ハイブリッド樹脂粒子分散液（ＳＰＥ１）を得た。
なお、合成したハイブリッド樹脂におけるスチレン由来の構成単位の含有量は、ハイブリッド樹脂の全質量に対し、４質量％であった。

＜離型剤粒子分散液（Ｗ１）の作製＞
・エステルワックス（日本油脂（株）製、ＷＥＰ－８、融解温度７９℃）：１００部
・アニオン性界面活性剤 ： １部
（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ、テイカ（株）製、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２２０ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を得た。この離型剤粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調整して、離型剤粒子分散液（Ｗ１）とした。

［トナー粒子の作製］
＜各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）の作製＞
・イオン交換水 ：２００部
・シアン着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１） ：１４５部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｓ１） ： ３０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ： １０部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）の硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、塩化マグネシウム６部をイオン交換水３０部に溶解させた塩化マグネシウム水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が４．５μｍとなるまで保持した。

次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）３０部と結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）１５部とを添加し、３０分間保持した。３０分おきに、これら２つの分散液添加を合計４回行った。
次いで、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）４０部を添加し、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０に調整した。
次いで、攪拌を継続しながら、昇温速度０．０５℃／分で８５℃まで昇温し、８５℃で３時間保持した後、１５℃／分で３０℃まで冷却（１回目冷却）した。次いで、昇温速度０．２℃／分で８５℃まで加熱（再昇温）し、３０分間保持した後、０．５℃／分で３０℃まで冷却（２回目冷却）した。
次いで、固形分を濾別し、イオン交換水で洗浄し、乾燥させ、体積平均粒径５．８μｍのシアントナー粒子（Ｃ１）を得た。

シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、シアン着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）を、マゼンタ着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｍ１）、イエロー着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｙ１）、ブラック着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｋ１）に変更した以外は、マゼンタトナー粒子（Ｍ１）、イエロートナー粒子（Ｙ１）、ブラックトナー粒子（Ｋ１）を得た。

＜各色トナー粒子（Ｃ２／Ｍ２／Ｙ２／Ｋ２）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ２／Ｍ２／Ｙ２／Ｋ２）を得た。
・トナー粒子の作製における塩化マグネシウムの添加量を、６部から４部に変更。
・トナー粒子の作製においてＣｌ供給源として塩化アンモニウムを２部添加。

＜各色トナー粒子（Ｃ３／Ｍ３／Ｙ３／Ｋ３）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ３／Ｍ３／Ｙ３／Ｋ３）を得た。
・トナー粒子の作製における塩化マグネシウムの添加量を、６部から２０部に変更。

＜各色トナー粒子（Ｃ４／Ｍ４／Ｙ４／Ｋ４）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ４／Ｍ４／Ｙ４／Ｋ４）を得た。
・トナー粒子の作製において、塩化マグネシウムを６部添加することに変えて、臭化マグネシウムを６部添加に変更。
・トナー粒子の作製においてＣｌ元素供給源として塩化アンモニウムを２部添加。

＜各色トナー粒子（Ｃ５／Ｍ５／Ｙ５／Ｋ５）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ５／Ｍ５／Ｙ５／Ｋ５）を得た。
・トナー粒子の作製においてＣｌ元素供給源として塩化アンモニウムを５０部添加。

＜各色トナー粒子（Ｃ６／Ｍ６／Ｙ６／Ｋ６）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ６／Ｍ６／Ｙ６／Ｋ６）を得た。
・トナー粒子の作製における塩化マグネシウムの添加量を、６部から２部に変更。
・トナー粒子の作製においてＣｌ供給源として塩化アンモニウムを６部添加。

＜各色トナー粒子（Ｃ７／Ｍ７／Ｙ７／Ｋ７）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ７／Ｍ７／Ｙ７／Ｋ７）を得た。
・トナー粒子の作製における塩化マグネシウムの添加量を、６部から３０部に変更。

＜各色トナー粒子（Ｃ８／Ｍ８／Ｙ８／Ｋ８）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ８／Ｍ８／Ｙ８／Ｋ８）を得た。
・トナー粒子の作製において、塩化マグネシウムを６部添加することに変えて、臭化マグネシウムを６部添加に変更。

＜各色トナー粒子（Ｃ９／Ｍ９／Ｙ９／Ｋ９）の作製＞
各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）の作製において、塩化マグネシウムを６部添加することから、塩化カルシウムを２部添加することに変えたこと以外は各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ９／Ｍ９／Ｙ９／Ｋ９）を得た。

＜各色トナー粒子（Ｃ１０／Ｍ１０／Ｙ１０／Ｋ１０）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ１０／Ｍ１０／Ｙ１０／Ｋ１０）を得た。
・トナー粒子の作製においてＣｌ供給源として塩化アンモニウムを８部添加。

＜各色トナー粒子（Ｃ１１／Ｍ１１／Ｙ１１／Ｋ１１）の作製＞
シアントナー粒子（Ｃ１）の作製において、下記点について変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ１１／Ｍ１１／Ｙ１１／Ｋ１１）を得た。
・トナー粒子の作製においてＣｌ供給源として塩化アンモニウムを１．５部添加。

＜各色トナー粒子（Ｃ１２／Ｍ１２／Ｙ１２／Ｋ１２）の作製＞
各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）の作製において、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）を添加しないこと以外は各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ２０／Ｍ２０／Ｙ２０／Ｋ２０）を得た。

＜各色トナー粒子（Ｃ１３／Ｍ１３／Ｙ１３／Ｋ１３）の作製＞
各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）の作製において、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ１）を結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｂ２）に変えたこと以外は各色トナー粒子（Ｃ１／Ｍ１／Ｙ１／Ｋ１）と同様の方法にて、各色トナー粒子（Ｃ２１／Ｍ２１／Ｙ２１／Ｋ２１）を得た。

＜各色トナー粒子（Ｃ１４／Ｍ１４／Ｙ１４／Ｋ１４）の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ａ１）をハイブリッド樹脂（非晶性ポリエステル樹脂セグメント及びスチレンアクリル樹脂セグメントを有する非晶性樹脂）粒子分散液（ＳＰＥ１）に変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１）と同様の方法にて、シアントナー粒子（Ｃ１４）を得た。また、シアン着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｃ１）を、マゼンタ着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｍ１）、イエロー着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｙ１）、ブラック着色剤含有非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（Ｋ１）に変更した以外はシアントナー粒子（Ｃ１４）と同様の方法にて、マゼンタトナー粒子（Ｍ１４）、イエロートナー粒子（Ｙ１４）、ブラックトナー粒子（Ｋ１４）を得た。

［シリカ粒子の作製］
－準備工程〔アルカリ触媒溶液（１）の調製〕－
攪拌翼、滴下ノズル、温度計を有したガラス製反応容器にメタノール２００部、１０％アンモニア水３６部を入れ、攪拌混合して、アルカリ触媒溶液（１）を得た。こときのアルカリ触媒溶液（１）のアンモニア含有量：は、０．７３ｍｏｌ／Ｌであった。
－粒子生成工程〔シリカ粒子懸濁液（１）の調製〕－
（第一供給工程）
アルカリ触媒溶液（１）の温度を３０℃に調整し、アルカリ触媒溶液（１）を窒素置換した。その後、アルカリ触媒溶液（１）を１２０ｒｐｍで撹拌しながら、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）及び濃度が３．７％のアンモニア水を、それぞれ４部／ｍｉｎと、２．４部／ｍｉｎの流量で滴下した。
テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給開始後１．５ｍｉｎ経過した後、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給を同時に停止した。テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給を停止した時点でのテトラメトキシシランの供給量は、準備工程で反応容器に添加したアルコールのｍｏｌ数に対して０．００６３ｍｏｌ／ｍｏｌであった。

（熟成工程）
テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給停止後、１分間撹拌を行った。

（第二供給工程）
熟成工程終了後に、再びテトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給を再開した。テトラメトキシシラン及びアンモニア水の流量は、それぞれ、４部／ｍｉｎ及び２．４部／ｍｉｎになるようにした。
第一供給工程および第二供給工程を含めた全工程におけるテトラメトキシシラン及び３．７％アンモニア水の添加量は、テトラメトキシシランが９０部、３．７％アンモニア水が５４部であった。
テトラメトキシシラン及び３．７％アンモニア水を滴下終了後、シリカ粒子の懸濁液（１）を得た。

（溶媒除去、乾燥）
得られたシリカ粒子懸濁液（１）の溶媒を加熱蒸留することで、溶媒を１５０部留去した。その後、純水を１５０部加え、凍結乾燥機により乾燥を行い、疎水化処理前のシリカ粒子（１）を得た。
－シリカ粒子の疎水化処理－
疎水化処理前のシリカ粒子（１）３５ｇにヘキサメチルジシラザン７部を添加し、１５０℃で２時間反応させ、表面が疎水化処理されたシリカ粒子（シリカ粒子（１））を得た。
得られたシリカ粒子（１）について、体積平均粒径、及び円形度を測定したところ、体積平均粒径は１７０ｎｍであり、円形度は０．７３であった。
なお、シリカ粒子（１）のシリカ一次粒子の体積平均粒径は６０ｎｍであった。

（シリカ粒子（２））
シリカ粒子（１）の製造において、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から０．６分に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（２）を得た。

（シリカ粒子（３））
シリカ粒子（１）の製造において、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から２．０分に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（３）を得た。

（シリカ粒子（４））
シリカ粒子（１）の製造において、熟成時間を１分間から０．２分間に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（４）を得た。

（シリカ粒子（５））
シリカ粒子（１）の製造において、熟成時間を１分間から１０分間としたこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（５）を得た。

（シリカ粒子（６））
シリカ粒子（１）の製造において、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から０．３分に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（６）を得た。

（シリカ粒子（７））
シリカ粒子（１）の製造において、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から３．０分に変更し、熟成時間を１分間から１０分間に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（７）を得た。

（シリカ粒子（８））
シリカ粒子（１）の製造において、熟成工程を行わなかったこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（８）を得た。

（シリカ粒子（９））
シリカ粒子（１）の製造において、アルカリ触媒溶液（１）の温度を５０℃に調整しテトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から２．２分に変更し、熟成時間を１分間から１０分間に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（９）を得た。

（シリカ粒子（１０））
シリカ粒子（１）の製造において、アルカリ触媒溶液（１）の温度を７０℃に調整しテトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から３．０分に変更し、熟成時間を１分間から１０分間に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（１０）を得た。

（シリカ粒子（１１））
シリカ粒子（１）の製造において、アルカリ触媒溶液（１）の温度を５０℃に調整し、熟成時間を１分間から２０分間に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（１１）を得た。

（シリカ粒子（１２））
シリカ粒子（１）の製造において、アルカリ触媒溶液（１）の温度を６０℃に調整し、熟成時間を１分間から２０分間に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（１２）を得た。

（シリカ粒子（１３））
シリカ粒子（１）の製造において、アルカリ触媒溶液（１）の温度を１０℃に調整し、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から１．２分に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（１３）を得た。

（シリカ粒子（１４））
シリカ粒子（１）の製造において、アルカリ触媒溶液（１）の温度を０℃に調整し、テトラメトキシシラン及びアンモニア水の供給時間を１．５分から１．２分に変更したこと以外は、シリカ粒子（１）と同様の方法でシリカ粒子（１４）を得た。

［キャリアの作製］
球状マグネタイト粉末粒子（体積平均粒子径０．５５μｍ）５００部をヘンシェルミキサーで攪拌した後、チタネート系カップリング剤５部を添加し１００℃まで昇温して３０分間攪拌した。次いで、四つ口フラスコに、フェノール６．２５部と、３５％ホルマリン９．２５部と、チタネート系カップリング剤で処理したマグネタイト粒子５００部と、２５％アンモニア水６．２５部と、水４２５部とを入れて攪拌し、攪拌しながら８５℃で１２０分間反応させた。次いで、２５℃まで冷却し、水５００部を添加後、上澄み液を除去して沈殿物を水洗した。水洗した沈殿物を減圧下で加熱して乾燥し、平均粒径３５μｍのキャリア（ＣＡ）を得た。
＜実施例１＞
［外添剤の外添］
シアントナー粒子（Ｃ１）１００部と、シリカ粒子（１）１．０部と、疎水性シリカ（日本アエロジル社製、ＲＹ５０、個数平均粒径１４０ｎｍ）１．５質量部を混合し、サンプルミルを用いて回転速度１００００ｒｐｍで３０秒間混合した。目開き４５μｍの振動篩で篩分して、トナー（Ｃ１）を得た。トナー（Ｃ１）の体積平均粒子径は５．８μｍであった。

［トナーとキャリアとの混合］
シアントナー（Ｃ１）とキャリア（ＣＡ）とをトナー（Ｃ１）：キャリア（ＣＡ）＝５：９５（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ２０分間攪拌し、シアン現像剤（Ｃ１）を得た。

［各種現像剤の作製］
そして、シアントナー粒子（Ｃ１）に代えて、得られた各トナー粒子を用いた以外は、シアン現像剤（Ｃ１）と同様の方法にて、マゼンタ現像剤（Ｍ１）、イエロー現像剤（Ｙ１）、ブラック現像剤（Ｋ１）を得た。
得られた、各色の現像剤のセットを、実施例１の現像剤セットとした。

＜実施例２～２２、比較例１～７＞
使用したトナー粒子の種類、並びに外添剤の種類を表１に記載の通りに変えたこと以外は実施例１と同様の方法で各例の現像剤セットを得た。

［トナー粒子の体積平均粒径の測定］
各例の現像剤セットのうち、シアン現像剤におけるトナー粒子について、体積平均粒径の測定を既述の方法に従って測定した。その結果を表１に示す。なお、他の色の現像剤におけるトナー粒子の「体積平均粒径」は、シアン現像剤におけるトナー粒子の「体積平均粒径」とほぼ同じであった。

［シリカ粒子に関する各種測定］
シリカ粒子の体積平均粒径、円形度、及びアスペクト比について既述の方法に従って測定した。また、シリカ粒子がシリカ一次粒子の凝集体である場合、シリカ一次粒子の体積平均粒径（表中、「一次粒径」と表記）について、既述の方法に従って測定した。

［各元素のＮｅｔ強度の測定］
各例の現像剤セットのうち、シアン現像剤におけるトナー粒子について、次の元素のＮｅｔ強度を既述の方法に従って測定した。その結果を表２に示す。なお、他の色の現像剤におけるトナー粒子の「各元素のＮｅｔ強度」は、シアン現像剤におけるトナー粒子の「各元素のＮｅｔ強度」とほぼ同じであった。
・Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌ（表中、「Ｃｌ（Ｎ_Ｃｌ）」と表記）
・アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａ（表中、「ＡＬＫＡＬＩ（Ｎ_Ａ）_」と表記）
・Ｎａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｎ（表中、「Ｎａ（Ｎ_Ｎ）」と表記）
・Ｍｇ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｍ（表中、「Ｍｇ（Ｎ_Ｍ）」と表記）
・Ｃａ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃ（表中、「Ｃａ（Ｎ_Ｃ）」と表記）
・Ｎａ元素、Ｍｇ元素、及びＣａ元素以外のアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_{Ａ－ＮＭＣ}（（表中、「ＡＬＫＡＬＩ－（Ｎａ＋Ｍｇ＋Ｃａ）（Ｎ_{Ａ－ＮＭＣ}）」と表記））

＜画像濃度ムラ評価＞
各例の現像剤セットをＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）改造機の現像装置に収容した。この改造機を用いて、２８．５℃、８５％ＲＨの環境下で、Ａ４サイズのＪ紙（富士ゼロックス（株）製）に対して、画像密度２０％の４色帯チャート画像を１日当たり１０，０００枚出力した。合計２０，０００枚出力し、転写ベルト部材を劣化させた。つぎに、２８．５℃、８５％ＲＨの環境下で、Ａ４サイズの紙（富士ゼロックス（株）製）に対して、２×２９０ｍｍの横帯チャート画像を１日当たり１０，０００枚出力する試験を、合計１０日間連続で行った。そして、Ａ４サイズのＪ紙（富士ゼロックス（株）製）に対して、３０×２９０ｍｍの横帯チャートで赤／青／緑のベタ画像を１０枚印刷し、得られた画像を確認した。横帯チャートのプロセス進行方向の先頭及び末尾から横帯チャート中央方向にそれぞれ１５ｍｍの領域を測定対象とし、濃度差（ΔＥ）を確認した。評価基準は下記の通りである。
－評価基準－
Ａ：濃度差はΔＥ＜１であり、目視確認で画質に問題はない。
Ｂ：濃度差はΔＥ＜３であり、目視確認で画質に問題はない。
Ｃ：濃度差はΔＥ＜４であり、わずかに画質にムラが観察されるが画質に問題はない。
Ｄ：濃度差はΔＥ＜５であり、画質にムラが観察される。
Ｅ：濃度差はΔＥ＜５であり、画像部にはっきりとしたムラがみられる。

表中の記載における略称の詳細は下記の通りである。
１，１０－ＤＤＡ：１，１０－デカンジカルボン酸
１，６－ＨＤＯ：１，６－ヘキサンジオール

上記結果から、本実施例の静電荷像現像用トナーは、高温高湿環境下で連続して低画像密度の画像を形成した後、二次色の画像を形成した場合の画像濃度ムラを抑制できることがわかる。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (13)

1. 結着樹脂を含むトナー粒子と、
   円形度が０．５超え０．９以下であり、体積平均粒径が１００ｎｍ超え３００ｎｍ以下であるシリカ粒子を含む外添剤と、を有し、
   前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるアルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素の合計のＮｅｔ強度Ｎ_Ａが０．１０ｋｃｐｓ以上１．２０ｋｃｐｓ以下である静電荷像現像用トナー。
2. 前記シリカ粒子が、体積平均粒径１０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるシリカ一次粒子の凝集体である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記凝集体のアスペクト比が１．４以上５．５以下である請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、Ｍｇ、及びＣａよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素が、Ｎａ、及びＭｇよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 前記トナー粒子における、蛍光Ｘ線分析により測定されるＣｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌが０．０５ｋｃｐｓ以上１．３０ｋｃｐｓ以下である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 前記アルカリ土類金属元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ａに対する、前記Ｃｌ元素のＮｅｔ強度Ｎ_Ｃｌの比（Ｎ_Ｃｌ/Ｎ_Ａ）が０．０５以上６．５以下である請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 前記結着樹脂が、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有する請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 前記結晶性ポリエステル樹脂がα,ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸とα,ω－直鎖脂肪族ジオールとの重合体である請求項８に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
11. 請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
12. 請求項１０に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
13. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１０に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。

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