JP2023077913A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーの提供。【解決手段】ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子であって、前記トナー粒子の断面において、前記離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ以上１．５μｍ以下であり、かつ、前記円相当径の標準偏差が０．０５超え０．５以下であるトナー粒子を有する、静電荷像現像用トナー。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。

特許文献１には、結着樹脂、着色剤、離型剤及び可塑剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、前記離型剤のドメインの平均分散粒径Ｄｗ、前記離型剤のドメインの平均分散個数Ｎｗ、前記可塑剤のドメインの平均分散粒径Ｄｃ、及び前記可塑剤のドメインの平均分散個数Ｎｃが特定の関係を満たすことを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。

特許文献２には、ポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニット及び結晶性ポリエステル樹脂ユニットを化学結合したハイブリッド樹脂と、ビニル系樹脂と、を含む結着樹脂と、炭化水素系ワックスを含む離型剤と、を含有するトナー粒子と、外添剤と、を有し、前記トナー粒子中に前記ハイブリッド樹脂のドメイン及び前記離型剤のドメインを有し、前記トナー粒子の表面から前記ハイブリッド樹脂のドメインの中心までの平均距離Ｌｈｙｂと、前記トナー粒子の表面から前記離型剤のドメインの中心までの平均距離Ｌｗａｘとの関係が、Ｌｗａｘ＜Ｌｈｙｂである、静電荷像現像用トナーが開示されている。

特開２０１６－１８４１３４号公報 特開２０１９－１６８６１８号公報

静電荷像現像用トナーを用いた画像形成では、例えば、像保持体の表面に形成されたトナー画像を、記録媒体の表面に転写し、定着させることで画像が形成される。
一方、ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子を有するトナーを用い、高温高湿環境下（例えば温度２８℃、湿度８５％の環境下）において画像形成を行うと、トナー像の転写時にトナー粒子の移動軌道が不規則となることに起因して、かぶりが発生した画像が得られることがある。

本発明の課題は、ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子において、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えの場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーを提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。

＜１＞
ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子であって、
前記トナー粒子の断面において、前記離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ以上１．５μｍ以下であり、かつ、前記円相当径の標準偏差が０．０５超え０．５以下であるトナー粒子を有する、静電荷像現像用トナー。

＜２＞
前記トナー粒子の断面に存在する前記離型剤のドメインの断面の全個数に対し、円相当径が前記トナー粒子の体積平均粒径の３分の１倍以上である離型剤のドメインの断面が０．５個数％以下である、＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞
前記離型剤のドメインの断面が円形状である、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞
前記離型剤のドメインの断面における平均円形度が０．９０以上である、＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー。

＜５＞
前記ビニル系樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂ユニットとポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニットとが化学結合したハイブリッド樹脂、及びスチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜６＞
前記トナー粒子全体に対する、前記ビニル系樹脂におけるスチレン骨格を有する単量体に由来する単位の含有率が、４０質量％以上９０質量％以下である、＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞
前記トナー粒子全体に対する前記ビニル系樹脂におけるスチレン骨格を有する単量体に由来する単位の含有率をＹｓ質量％、前記トナー粒子全体に対する前記離型剤の含有率をＹｗ質量％としたとき、比Ｙｗ／Ｙｓの値は０．０５５以上０．３７５以下である、＜５＞又は＜６＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞
前記トナー粒子全体に対する前記ハイブリッド樹脂の含有率をＹｈ質量％、前記トナー粒子全体に対する前記離型剤の含有率をＹｗ質量％としたとき、比Ｙｗ／Ｙｈの値は０．２５以上１５以下である、＜５＞～＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー

＜９＞
＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１０＞
＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１１＞
＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１２＞
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
＜１３＞
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
＜９＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。

＜１＞に係る発明によれば、ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子において、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えの場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、トナー粒子の断面に存在する前記離型剤のドメインの断面の全個数に対し、円相当径が前記トナー粒子の体積平均粒径の３分の１倍以上である離型剤のドメインの断面が０．５個数％超えである場合に比べ、高温高湿環境下において形成された画像のかぶりが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、離型剤のドメインの断面が楕円形状である場合に比べ、高温高湿環境下において形成された画像のかぶりが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、離型剤のドメインの断面における平均円形度が０．９０未満である場合に比べ、高温高湿環境下において形成された画像のかぶりが抑制される静電荷像現像用トナーが提供される。

＜５＞に係る発明によれば、ビニル系樹脂がハイブリッド樹脂及びスチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含む場合であっても、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えの場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、スチレン骨格を有する単量体に由来する単位の含有率が４０質量％以上９０質量％以下であっても、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えの場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、比Ｙｗ／Ｙｓの値が０．０５５以上０．３７５以下であっても、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えの場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、比Ｙｗ／Ｙｈの値が０．２５以上１５以下であっても、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えの場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーが提供される。

＜９＞、＜１０＞、＜１１＞、＜１２＞、又は＜１３＞に係る発明によれば、ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子において、離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ未満若しくは１．５μｍ超えの場合、又は円相当径の標準偏差が０．０５以下若しくは０．５超えのトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中において、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの双方を意味する。また、本明細書中において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の双方を意味する。

本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

［静電荷像現像用トナー］
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下「トナー」ともいう）は、ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子であって、前記トナー粒子の断面において、前記離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ以上１．５μｍ以下であり、かつ、前記円相当径の標準偏差が０．０５超え０．５以下であるトナー粒子を有する。以下、離型剤のドメインを「離型剤ドメイン」、離型剤ドメインの断面における円相当径を「離型剤ドメイン径」ともいう
本実施形態に係るトナーは、上記構成であることにより、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立する。その理由は定かではないが、以下のように推測される。

ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子では、ビニル系樹脂とエステル系ワックスとの親和性が低いため、トナー粒子内に存在する離型剤ドメインの円相当径が大きくなりやすい。エステル系ワックスは、ビニル系樹脂に比べて比重が小さいため、円相当径の大きい離型剤ドメインがトナー粒子内に存在すると、トナー粒子の重心が中心から離れ、偏心することがある。そして、偏心したトナー粒子を有するトナーを用いて高温高湿環境下において画像形成を行うと、トナー像の転写時にトナー粒子の移動軌道が不規則となり、かぶりが発生した画像が得られることがある。

これに対して、本実施形態では、離型剤ドメイン径の個数平均が上記範囲であり、かつ、離型剤ドメイン径の標準偏差が上記範囲である。つまり、本実施形態では、トナー粒子内において、離型剤ドメイン径の大きな離型剤ドメインが少ないため、上記トナー粒子の偏心に起因するかぶりの発生が抑制されると考えられる。また、離型剤ドメイン径の個数平均が０．１０μｍ未満であると、トナー粒子表面への部分的な離型剤露出が発生し、低帯電化する事により、画像にかぶりが発生することがあるが、本実施形態では離型剤ドメイン径の個数平均が上記範囲であることにより、低帯電化に起因するかぶりも抑制される。

加えて、離型剤ドメイン径の標準偏差が０．０５以下であると、感光体と感光体のクリーニングを行う機構との接触部分において、残トナーは転がる回転が一様となり結着性が低く、トナー塊として大きくならない事からクリーニング部からのすり抜けが発生し、クリーニング不良による色筋が発生することがあるが、本実施形態では、離型剤ドメイン径の標準偏差が前記範囲であるため、クリーニング不良による色筋の発生が抑制される。
以上の理由により、本実施形態では、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立すると推測される。

＜離型剤ドメイン＞
（測定方法）
ここで、離型剤ドメインの観察は、以下のようにして行う。
トナー粒子（又は外添剤が付着したトナー粒子）をエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置（Ｌｅｉｃａ社製ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ）により切断し、厚さ８０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の薄片試料を作製する。次に、得られた薄片試料を３０℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより３時間染色する。そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ。日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ－４８００）にて、染色された薄片試料の透過像モードのＳＴＥＭ観察画像（加速電圧：３０ｋＶ、倍率：２００００倍）を得る。

得られたＳＴＥＭ観察画像のコントラスト及び形状からトナー粒子中の離型剤ドメインの輪郭を判断する。ＳＴＥＭ画像において、離型剤以外の結着樹脂は二重結合部分を多く有し四酸化ルテニウムによって染色されるため、離型剤部分と離型剤以外の結着樹脂部分とが識別される。
つまり、ルテニウム染色により、離型剤が一番薄く染色されるドメインであり、非晶性樹脂が一番濃く染色される。コントラストを調整することで、離型剤は白色に、非晶性樹脂は黒色に観察されることで、離型剤ドメインの断面形状が確認される

トナー粒子１００個について観察し、離型剤ドメインの領域を画像解析することで、各離型剤ドメインの離型剤ドメイン径を求め、離型剤ドメイン径の個数平均及び標準偏差を算出する。
なお、ＳＴＥＭ画像には様々な大きさのトナー粒子断面が含まれるところ、トナー粒子断面の径がトナー粒子の体積平均粒径の５０％以上であるトナー粒子断面を選択し、観察対象のトナー粒子とする。ここで、トナー粒子断面の径とは、トナー粒子断面と同じ面積をもつ円の直径（いわゆる円相当径）をいう。

（離型剤ドメイン径の分布）
本実施形態では、前記の通り、離型剤ドメイン径の個数平均が０．１０μｍ以上１．５μｍ以下であり、高温高湿環境下において形成された画像のかぶりを抑制する観点から、０．５μｍ以上１．２μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましい。

また、本実施形態では、前記の通り、離型剤ドメイン径の標準偏差が０．０５超え０．５以下であり、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立するする観点から、０．０８以上０．４以下であることが好ましく、０．０８以上０．３以下であることがより好ましい。

本実施形態では、トナー粒子の断面に存在する離型剤ドメインの断面の全個数に対し、円相当径がトナー粒子の体積平均粒径の３分の１倍以上である離型剤ドメインの断面が、０．５個数％以下であることが好ましい。以下、円相当径がトナー粒子の体積平均粒径の３分の１倍以上である離型剤ドメインを「大径ドメイン」ともいい、トナー粒子の断面に存在する離型剤ドメインの全個数に対する大径ドメインの割合を「大径ドメイン割合」ともいう。
大径ドメイン割合が上記範囲であると、上記範囲よりも大きい場合に比べて、高温高湿環境下において画像形成を行った際の、トナー粒子が偏心することに起因するかぶりの発生が抑制される。
大径ドメイン割合は、０．３個数％以下であることがより好ましく、０．１個数％以下であることがさらに好ましい。

（離型剤ドメインの断面の形状）
離型剤ドメインの断面の形状は、特に限定されるものではなく、円形状、楕円形状、不定形状が挙げられる。離型剤ドメインの断面の形状は、これらの中でも、円形状であることが好ましい。離型剤ドメインの断面が円形状であることにより、トナー粒子内で離型剤ドメインが偏在しにくくなり、トナー粒子の偏心が抑制されると考えられる。そのため、高温高湿環境下において画像形成を行った際の、トナー粒子が偏心することに起因するかぶりの発生が抑制される。

離型剤ドメインの断面の平均円形度は、０．９０以上であることが好ましく、０．９３以上であることがより好ましく、０．９５以上であることがさらに好ましい。離型剤ドメインの断面の平均円形度が上記範囲であることにより、上記範囲より小さい場合に比べて、トナー粒子内で離型剤ドメインが偏在しにくくなり、トナー粒子の偏心が抑制されると考えられる。そのため、高温高湿環境下において画像形成を行った際の、トナー粒子が偏心することに起因するかぶりの発生が抑制される。
離型剤ドメインの断面の平均円形度の上限値は、特に限定されるものではなく、例えば０．９９が挙げられる。
離型剤ドメインの断面の平均円形度は、前記ＳＴＥＭ画像における各離型剤ドメインの円形度の個数平均であり、各離型剤ドメインの円形度は、円相当周囲長（つまり、離型剤ドメインの断面と同じ面積をもつ円の周囲長）を、実際の周囲長で割った値として得られる。
離型剤ドメインの断面の平均円形度を制御する方法としては、例えば、後述する凝集合一法によりトナー粒子を製造する場合、融合・合一工程における温度と時間を調整する方法、複数の離型剤を混合して用いる方法等が挙げられる。

（離型剤ドメイン径の分布の制御）
離型剤ドメイン径の分布を制御し、離型剤ドメイン径の個数平均、離型剤ドメイン径の標準偏差、及び大径ドメイン割合を前記範囲とする方法は特に限定されるものではない。
離型剤ドメイン径の分布を制御する方法としては、例えば、後述する凝集合一法によりトナー粒子を製造する場合、凝集粒子形成工程における撹拌速度を調整する方法、離型剤粒子分散液に用いる界面活性剤として、樹脂粒子分散液に用いる界面活性剤とは逆の極性を有する界面活性剤を用いる方法、これらの方法を組み合わせる方法等が挙げられる。以下、離型剤粒子分散液に用いる界面活性剤として、樹脂粒子分散液に用いる界面活性剤とは逆の極性を有する界面活性剤を用いる方法を「逆極性界面活性剤法」ともいう。

凝集粒子形成工程における撹拌速度を調整する方法においては、撹拌速度を速くするほど、離型剤ドメインの個数平均が小さく、離型剤ドメイン径の標準偏差が小さく、かつ、大径ドメイン割合が小さくなる傾向にある。一方、撹拌速度を遅くするほど、離型剤ドメインの個数平均が大きく、離型剤ドメイン径の標準偏差が大きく、かつ、大径ドメイン割合が大きくなる傾向にある。

逆極性界面活性剤法では、具体的には、例えば樹脂粒子分散液にアニオン性界面活性剤を用いる場合、離型剤粒子分散液用の界面活性剤としてカチオン性界面活性剤を用い、樹脂粒子分散液にカチオン性界面活性剤を用いる場合、離型剤粒子分散液用の界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を用いる。
逆極性界面活性剤法を用いることで、離型剤ドメインの個数平均が小さく、離型剤ドメイン径の標準偏差が小さく、かつ、大径ドメイン割合が小さくなる傾向にある。逆極性界面活性剤法により離型剤ドメイン径の分布が制御される理由は定かではないが、以下のように推測される。
例えば、結着樹脂の粒子が分散した樹脂粒子分散液がアニオン性界面活性剤を含有する場合、カチオン性界面活性剤を含有する離型剤粒子分散液を用いてトナー粒子を形成することにより、トナー粒子内の離型剤ドメイン径が小さくなりやすくなり、大径ドメインが形成されにくくなる。具体的には、樹脂粒子の極性と離型剤粒子の極性とが逆であることで、樹脂粒子と離型剤粒子との親和性が高くなり、凝集する過程において、離型剤粒子の周りに樹脂粒子が取り囲むことで離型剤粒子同士の凝集が抑制され、離型剤ドメイン径の個数平均、離型剤ドメイン径の標準偏差、及び大径ドメイン割合が前記範囲に制御されると推測される。

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。

（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、離型剤と、必要に応じて、着色剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

－結着樹脂－
本実施形態において、結着樹脂は、少なくともビニル系樹脂を含む。
ビニル系樹脂とは、ビニル基を有する単量体（以下「ビニル基系単量体」ともいう）をラジカル重合して得られた樹脂を指す。ビニル系樹脂は、１種のビニル基系単量体を重合して得られる単独重合体であってもよく、２種以上のビニル基系単量体を重合して得られる共重合体であってもよく、ビニル基系単量体と他の単量体とを重合して得られる共重合体（例えば後述するハイブリッド樹脂）であってもよい。

ビニル系樹脂としては、例えば、スチレン骨格を有する単量体（例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル骨格を有する単量体（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル骨格を有する単量体（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル骨格を有する単量体（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン骨格を有する単量体（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン骨格を有する単量体（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体等が挙げられる。

上記の中でも、ビニル系樹脂は、トナーの移動軌道の制御のために安定した帯電特性を得る観点から、結晶性ポリエステル樹脂ユニットとポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニットとが化学結合したハイブリッド樹脂、及びスチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。ビニル系樹脂は、ハイブリッド樹脂及びスチレン（メタ）アクリル樹脂のいずれか一方のみを含んでもよく、ハイブリッド樹脂及びスチレン（メタ）アクリル樹脂の両方を含んでもよい。

－－スチレン（メタ）アクリル樹脂－－
上記の中でも、ビニル系樹脂は、トナーの移動軌道の制御のために安定した帯電特性を得る観点から、スチレン骨格を有する単量体と、（メタ）アクリル酸エステル骨格を有する単量体とを共重合したスチレン（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。スチレン（メタ）アクリル樹脂は、スチレン骨格を有する単量体と（メタ）アクリル酸エステル骨格を有する単量体と他の単量体とを重合して得られる共重合体であってもよく、スチレン（メタ）アクリル樹脂ユニットを有するハイブリッド樹脂であってもよい。
ビニル系樹脂がスチレン（メタ）アクリル樹脂を含むと、電気的に中性であることにより、安定した帯電特性が得られると推測される。
また、ビニル系樹脂がスチレン（メタ）アクリル樹脂を含むと、スチレン（メタ）アクリル樹脂とエステル系ワックスとの親和性が低いことにより離型剤ドメイン径が大きくなりやすいが、本実施形態では、離型剤ドメイン径の個数平均及び標準偏差が前記範囲であるため、トナー粒子の偏心に起因するかぶりの発生が抑制される。ビニル系樹脂は、スチレン（メタ）アクリル樹脂を１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。

スチレン（メタ）アクリル樹脂は、スチレン骨格を有する単量体と（メタ）アクリロイル基を有する単量体とを少なくとも共重合した共重合体である。

スチレン骨格を有する単量体（以下、「スチレン系単量体」ともいう）としては、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、さらに入手性の点で、スチレンが好ましい。

（メタ）アクリロイル基を有する単量体（以下、「（メタ）アクリル系単量体」ともいう）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸ｎ－メチル、（メタ）アクリル酸ｎ－エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ－テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との共重合比（質量基準、スチレン系単量体／（メタ）アクリル系単量体）は、例えば８５／１５乃至７０／３０であることがよい。

－－架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂－－
スチレン（メタ）アクリル樹脂は、画像の裏移りを抑制する点で、架橋構造を有することが好ましい。架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂は、例えば、スチレン骨格を有する単量体と（メタ）アクリル酸骨格を有る単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合して、架橋した架橋物が挙げられる。
なお、ビニル系樹脂は、架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂と、架橋構造を有さないビニル系樹脂と、の両方を含んでいてもよい。

架橋性単量体としては、例えば、２官能以上の架橋剤が挙げられる。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２－（［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２－ビス（４－メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルアソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。

全単量体に対する架橋性単量体の共重合比（質量基準、架橋性単量体／全単量体）は、例えば２／１０００以上３０／１０００以下であることがよい。

架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、画像の裏移り抑制の点で、例えば、３００００以上２０００００以下がよく、好ましくは４００００以上１０００００以下、より好ましくは５００００以上８００００以下である。
架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、後述するポリエステル樹脂の重量平均分子量と同様の方法により測定する。

架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂の含有量は、ビニル系樹脂全体に対し、例えば、１０質量％以上９５質量％以下がよく、好ましくは１２質量％以上９０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上８５質量％以下であり、特に好ましくは６０質量％以上８５質量％以下である。
また、架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂の含有量は、結着樹脂全体に対し、例えば、１０質量％以上９５質量％以下がよく、好ましくは１２質量％以上９０質量％以下、より好ましくは１５質量％以上８５質量％以下であり、特に好ましくは６０質量％以上８５質量％以下である。

－－ハイブリッド樹脂－－
また、ビニル系樹脂は、ポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニットと結晶性ポリエステル樹脂ユニットとが化学結合したハイブリッド樹脂を含むことが好ましい。上記ハイブリッド樹脂は、ポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニットとして非晶性ビニル系樹脂ユニットを含む。また、上記ハイブリッド樹脂は、非晶性ビニル系樹脂ユニットとして、非晶性スチレン（メタ）アクリル樹脂ユニットを含んでもよい。つまり、上記ハイブリッド樹脂は、前述のスチレン（メタ）アクリル樹脂の一種であってもよい。
ビニル系樹脂がハイブリッド樹脂を含むと、低融点である結晶性ポリエステルのトナー内部分散性が向上されることにより、低温定着性が得られると推測される。
また、ビニル系樹脂がハイブリッド樹脂を含むと、ハイブリッド樹脂が複数種のユニットを有することにより、樹脂粒子のホモ凝集が起こりやすく、その結果、離型剤ドメイン径が大きくなりやすい。しかし、本実施形態では、離型剤ドメイン径の個数平均及び標準偏差が前記範囲であるため、トナー粒子の偏心に起因するかぶりの発生が抑制される。ビニル系樹脂は、ハイブリッド樹脂を１種のみ含んでもよく、２種以上含んでもよい。
なお、ビニル系樹脂は、ハイブリッド樹脂とハイブリッド樹脂以外の樹脂との両方を含んでいてもよく、ハイブリッド樹脂とハイブリッド樹脂以外のスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含んでもよく、ハイブリッド樹脂とハイブリッド樹脂以外の架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含んでもよく、スチレン（メタ）アクリル樹脂であるハイブリッド樹脂とハイブリッド樹脂以外の架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含んでもよい。

ハイブリッド樹脂は、ポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニット及び結晶性ポリエステル樹脂ユニットを化学結合した樹脂である。
結晶性ポリエステル樹脂ユニットとは、結晶性ポリエステル樹脂に由来する構造を有する樹脂部分を指す。また、非晶性樹脂ユニットとは、非晶性樹脂に由来する構造を有する樹脂部分を指す。

なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
以下、（Ａ）結晶性ポリエステル樹脂ユニット及び（Ｂ）非晶性樹脂ユニットについて説明する。

（Ａ）結晶性ポリエステル樹脂ユニット
結晶性ポリエステル樹脂ユニットを形成する結晶性ポリエステル樹脂（以下、単に「結晶性ポリエステル樹脂」とも称す）としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

また、結晶性ポリエステル樹脂ユニットは、低温定着性の観点から、脂肪族多価カルボン酸成分と脂肪族多価アルコール成分とから得られる結晶性脂肪族ポリエステル樹脂であることが好ましい。
脂肪族多価カルボン酸成分としては、炭素数８以上２２以下の多価カルボン酸成分であることが好ましい。
脂肪族多価アルコール成分としては、炭素数４以上１０以下の多価アルコール成分であることが好ましい。
脂肪族多価カルボン酸成分の炭素数と脂肪族多価アルコール成分の炭素数の和は、８以上２２以下であることが好ましく、１０以上２０以下であることより好ましく、１２以上１８以下であることが更に好ましい。
なお、脂肪族多価カルボン酸成分の炭素数とは、カルボキシ基の炭素を含む総炭素数を表す。また、複数の脂肪族多価カルボン酸成分を用いる場合、各多価カルボン酸成分のモル比により加重平均した値を、多価カルボン酸成分の炭素数とする。複数の脂肪族多価アルコール成分を用いた場合も同様に各多価アルコール成分のモル比により加重平均した値を、多価アルコール成分の炭素数とする。
結晶性脂肪族ポリエステル樹脂における、多価カルボン酸成分の炭素数と多価アルコール成分の炭素数は、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析（熱分解ＧＣＭＳ）により測定する。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。
なお、重量平均分子量の測定方法は後述する通りである。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、後述する非晶性樹脂と同様に、周知の製造方法により得られる。

（Ｂ）ポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニット
以下、ポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニットについて説明する。
非晶性樹脂ユニットを形成する非晶性樹脂（以下、単に「非晶性樹脂」とも称す）としては、少なくとも非晶性ビニル系樹脂（例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂等）を含み、非晶性ビニル系樹脂以外の非晶性樹脂（例えば、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等）を含んでもよい。

上記の中でも、低温定着性の観点から、非晶性樹脂としては、ポリスチレン樹脂及びスチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリウレタン樹脂を更に含むことがより好ましい。なお、非晶性樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

ポリスチレン樹脂としては、スチレン骨格を有する単量体の単独重合体又は共重合体が挙げられる。スチレン骨格を有する単量体としては、スチレン；α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン；２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン、４－フルオロスチレン、２，５－ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン；ビニルナフタレン；などが挙げられる。
スチレン（メタ）アクリル樹脂としては、前述のスチレン（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。

ポリウレタン樹脂としては、ＯＨ基を有する樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル樹脂、ガゼイン、フェノール樹脂等からなる群から選択される少なくとも１種）と、イソシアネート化合物（芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等）との反応により得られるポリウレタン樹脂が挙げられる。
なお、イソシアネート化合物は、ブロック化イソシアネート化合物（イソシアネート基がブロック化剤で保護された化合物）であってもよい。

非晶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

－－ハイブリッド樹脂の合成方法－－
ハイブリッド樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂ユニットと非晶性樹脂ユニットとを化学結合させた構造の重合体であれば、特に制限されず、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。ハイブリッド樹脂の具体的な合成方法としては、例えば、以下に示す方法が挙げられる。

（１）非晶性樹脂ユニットを予め重合しておき、該非晶性樹脂ユニットの存在下で結晶性ポリエステル樹脂ユニットを形成する重合反応を行ってハイブリッド樹脂を合成する方法
この方法では、まず、上述した非晶性樹脂ユニットを構成する単量体を重合させて非晶性樹脂ユニットを形成する。次に、非晶性樹脂ユニットの存在下で、多価カルボン酸と多価アルコールとを重合反応させ、結晶性ポリエステル樹脂ユニットを形成する。このとき、多価カルボン酸と多価アルコールとを縮合反応させると共に、非晶性樹脂ユニットに対し、多価カルボン酸または多価アルコールを付加反応させることにより、ハイブリッド樹脂を合成する。

上記方法において、結晶性ポリエステル樹脂ユニット又は非晶性樹脂ユニット中に、これらユニットが互いに反応する部位を有することが好ましい。具体的には、非晶性樹脂ユニットの形成するとき、非晶性樹脂ユニットを構成する単量体の他に、結晶性ポリエステル樹脂ユニットに残存するカルボキシ基またはヒドロキシル基と反応する部位および非晶性樹脂ユニットと反応する部位を有する化合物も使用することが挙げられる。すなわち、この化合物が結晶性ポリエステル樹脂ユニット中のカルボキシ基又はヒドロキシル基と反応することにより、結晶性ポリエステル樹脂ユニットは非晶性樹脂ユニットと化学的に結合される。

上記の方法を用いることで、非晶性樹脂ユニットに結晶性ポリエステル樹脂ユニットが化学結合した構造のハイブリッド樹脂が合成される。

（２）結晶性ポリエステル樹脂ユニットと非晶性樹脂ユニットとをそれぞれ形成しておき、これらを結合させてハイブリッド樹脂を合成する方法
この方法では、まず、多価カルボン酸と多価アルコールとを縮合反応させて結晶性ポリエステル樹脂ユニットを形成する。また、結晶性ポリエステル樹脂ユニットを形成する反応系とは別に、上述した非晶性樹脂ユニットを構成する単量体を重合させて非晶性樹脂ユニットを形成する。このとき、結晶性ポリエステル樹脂ユニットと非晶性樹脂ユニットとが互いに反応する部位を有することが好ましい。なお、両ユニットが互いに反応する部位を組み込む方法は、上述の方法（１）と同様の方法を用いてよい。

次に、上記で形成した結晶性ポリエステルユニットと、非晶性樹脂ユニットとを反応させることにより、結晶性ポリエステル樹脂ユニットと非晶性樹脂ユニットとが化学結合した構造のハイブリッド樹脂を合成する。

結晶性ポリエステル樹脂ユニットおよび非晶性樹脂ユニットに、互いのユニットが反応する部位を有さない場合、結晶性ポリエステル樹脂ユニットと非晶性樹脂ユニットとが共存する系を形成しておき、そこへ結晶性ポリエステル樹脂ユニットおよび非晶性樹脂ユニットと結合する部位を有する化合物を投入する方法を採用してもよい。そして、該化合物を介して、結晶性ポリエステル樹脂ユニットと非晶性樹脂ユニットとが化学結合した構造のハイブリッド樹脂を合成してもよい。

（３）結晶性ポリエステル樹脂ユニットを予め形成しておき、該結晶性ポリエステル樹脂ユニットの存在下で非晶性樹脂ユニットを形成する重合反応を行ってハイブリッド樹脂を合成する方法
この方法では、まず、多価カルボン酸と多価アルコールとを縮合反応させて重合を行い、結晶性ポリエステル樹脂ユニットを形成する。次に、結晶性ポリエステル樹脂ユニットの存在下で、非晶性樹脂ユニットを構成する単量体を重合反応させて非晶性樹脂ユニットを形成する。このとき、上記方法（１）と同様に、結晶性ポリエステル樹脂ユニットまたは非晶性樹脂ユニット中に、これらユニットが互いに反応する部位を有することが好ましい。なお、両ユニットが互いに反応する部位を組み込む方法は、上述の方法（１）と同様の方法を用いてよい。

上記の方法により、結晶性ポリエステル樹脂ユニットに非晶性樹脂ユニットが化学結合した構造のハイブリッド樹脂が形成される。

ハイブリッド樹脂に対する結晶性ポリエステル樹脂ユニットの含有量は、ハイブリッド樹脂に十分な結晶性を付与する観点から、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましい。
ハイブリッド樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
ハイブリッド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。

ハイブリッド樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、トナーの低温定着性の観点から、５０００以上１０００００以下であることが好ましく、７０００以上５００００以下であることがより好ましく、８０００以上３５０００以下であることが更に好ましい。

ハイブリッド樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量の測定方法は前述の通りである。

ビニル系樹脂全体に対するハイブリッド樹脂の含有量は、低温定着性の観点から、１質量％以上５０質量％未満であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％未満であることがより好ましく、１５質量％以上２５質量％未満であることが更に好ましい。
結着樹脂に対するハイブリッド樹脂の含有量は、低温定着性の観点から、５質量％以上５０質量％未満であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％未満であることがより好ましく、１５質量％以上２５質量％未満であることが更に好ましい。

スチレン系単量体に由来する単位の含有率（以下「スチレン含有率」ともいう）は、トナー粒子全体に対し、４０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく６５質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。
なお、上記スチレン含有率は、例えばトナー粒子が結着樹脂として複数のビニル系樹脂（例えば、架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂とハイブリッド樹脂）を含む場合、前記複数のビニル系樹脂にそれぞれ含まれるスチレン系単量体に由来する単位の合計含有率を意味する。
スチレン含有率が上記範囲であることにより、上記範囲より少ない場合に比べてトナーの保管安定性が高いという利点があり、上記範囲より多い場合に比べて低温定着性に優れるという利点がある。また、スチレン含有率が上記範囲であると離型剤ドメイン径が大きくなりやすいが、本実施形態では、離型剤ドメイン径の個数平均及び標準偏差が前記範囲であるため、トナー粒子の偏心に起因するかぶりの発生が抑制される。
なお、トナー粒子中のスチレン含有率は、スチレン系化合物を化学分析によって同定した後に、ＮＭＲによる定量や液体クロマトグラフィー（ＬＣ－ＵＶ）で予め測定した前記スチレン系化合物の検量線により求められる。

結着樹脂は、前記の通り少なくともビニル系樹脂を含み、必要に応じてビニル系樹脂以外の樹脂を含んでもよい。
結着樹脂全体に対するビニル系樹脂の含有量は、８０質量％以上１００質量％以下であってもよく、９８質量％以上１００質量％以下であってもよい。

ビニル系樹脂以外の樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂が挙げられる。

結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。

－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－離型剤－
本実施形態において、離型剤は、少なくともエステル系ワックスを含む。
エステル系ワックスは、エステル結合を有するワックスである。エステル系ワックスとしては、モノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのいずれでもよく、公知の天然または合成のエステルワックスが採用できる。
エステル系ワックスとしては、高級脂肪酸（炭素数１０以上の脂肪酸等）と１価又は多価の脂肪族アルコール（炭素数８以上の脂肪族アルコール等）とのエステル化合物が挙げられる。

エステル系ワックスとしては、例えば、高級脂肪酸（カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸等）と、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の１価アルコール；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール）とのエステル化合物が挙げられ、具体的には、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油、木ろう、蜜ろう、イボタワックス、ラノリン、モンタン酸エステルワックス等が挙げられる。

離型剤は、必要に応じて、エステル系ワックス以外の離型剤を含んでもよい。
エステル系ワックス以外の離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；などが挙げられる。エステル系ワックス以外の離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

トナー粒子全体に対するスチレン骨格を有する単量体に由来する単位の含有率（つまり、前記スチレン含有率）をＹｓ質量％、トナー粒子全体に対する離型剤の含有率をＹｗ質量％としたとき、比Ｙｗ／Ｙｓの値は０．０５５以上０．３７５以下であることが好ましく、０．０５５以上０．２５０以下であることがより好ましく、０．０５５以上０．２００以下であることがさらに好ましい。
比Ｙｗ／Ｙｓの値が上記範囲であることにより、上記範囲よりも大きい場合に比べてトナーの保管安定性に利点があり、上記範囲よりも小さい場合に比べて低温定着性に利点がある。
また、比Ｙｗ／Ｙｓの値が上記範囲であると、離型剤ドメイン径が大きくなりやすいが、本実施形態では、離型剤ドメイン径の個数平均及び標準偏差が前記範囲であるため、トナー粒子の偏心に起因するかぶりの発生が抑制される。

トナー粒子全体に対する前記ハイブリッド樹脂の含有率をＹｈ質量％、トナー粒子全体に対する離型剤の含有率をＹｗ質量％としたとき、比Ｙｗ／Ｙｈの値は０．２５以上１５以下であることが好ましく、０．５０以上５．０以下であることがより好ましく、０．５０以上３．０以下であることがさらに好ましい。
比Ｙｗ／Ｙｈの値が上記範囲であることにより、上記範囲よりも大きい場合に比べて低温定着性に利点があり、上記範囲よりも小さい場合に比べて帯電特性に利点がある。
また、比Ｙｗ／Ｙｈの値が上記範囲であると、離型剤ドメイン径が大きくなりやすいが、本実施形態では、離型剤ドメイン径の個数平均及び標準偏差が前記範囲であるため、トナー粒子の偏心に起因するかぶりの発生が抑制される。

－界面活性剤－
トナー粒子は、界面活性剤を含有してもよい。トナー粒子に含有される界面活性剤としては、例えば、トナー粒子の製造過程において、分散液中の粒子を分散させる目的で用い、かつ、トナー粒子内に残留した界面活性剤が挙げられる。
特に、前述の逆極性界面活性剤法により離型剤ドメイン径の分布が制御されたトナー粒子は、例えば、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との両方を含有する。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、オクタデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩等のアミン酢酸類；塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂トリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム等のメチルアンモニウム塩酸塩類；オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のベンジルクロライド類；ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩類；などが挙げられる。
カチオン性界面活性剤は、これらの中でも、トナー造粒の観点から、第四級アンモニウム塩類、メチルアンモニウム塩酸塩類が好ましく、第四級アンモニウム塩類がより好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキル基及びフェニル基の少なくとも一方にスルホン酸塩が置換したスルホン酸塩類；ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等の金属石鹸類；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル類；などが挙げられる。
アニオン性界面活性剤は、これらの中でも、摩擦における電荷付与の観点から、スルホン酸塩類、金属石鹸類が好ましく、スルホン酸塩類がより好ましい。

カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせとしては、第四級アンモニウム塩類とスルホン酸塩類との組み合わせ、メチルアンモニウム塩酸塩類とスルホン酸塩類との組み合わせ、メチルアンモニウム塩酸塩類と金属石鹸類との組み合わせが挙げられ、その中でも第四級アンモニウム塩類とスルホン酸塩類との組み合わせが好ましい。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

－トナー粒子の特性等－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂と必要に応じて離型剤とを含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

つまり、コア・シェル構造のトナー粒子においては、芯部及び被覆層の少なくとも一方が離型剤を含んでもよい。上記コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂を含み離型剤を含まない芯部と結着樹脂及び離型剤を含む被覆層とを有してもよく、結着樹脂及び離型剤を含む芯部と結着樹脂を含み離型剤を含まない被覆層とを有してもよく、結着樹脂及び離型剤を含む芯部と結着樹脂及び離型剤を含む被覆層とを有してもよい。
なお、被覆層が離型剤を含む場合、結着樹脂を含み離型剤を含まない他の被覆層をさらに有してもよい。上記他の被覆層は、離型剤を含む被覆層の外周面に設けられてもよく、内周面に設けられてもよく、外周面及び内周面の両方に設けられてもよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上７μｍ以下がさらに好ましい。

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。

トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。

（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、必要に応じて、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液及び離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する工程（分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－分散液準備工程－
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

ここで、逆極性界面活性剤法においては、例えば、樹脂粒子分散液に含有させる界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を用い、離型剤粒子分散液に含有させる界面活性剤としてカチオン性界面活性剤を用いる。
また、樹脂粒子分散液に含有させる界面活性剤としてカチオン性界面活性剤を用い、離型剤粒子分散液に含有させる界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を用いてもよい。
前記の通り、離型剤粒子分散液に用いる界面活性剤として、樹脂粒子分散液に用いる界面活性剤とは逆の極性を有する界面活性剤を用いることで、後述する凝集粒子形成工程において離型剤粒子同士の凝集が抑制され、離型剤ドメイン径の個数平均、離型剤ドメイン径の標準偏差、及び大径ドメイン割合が前記範囲に制御されると推測される。

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
なお、前記の通り、凝集粒子形成工程において、上記撹拌の速度を調整することで、離型剤ドメインの個数平均、離型剤ドメイン径の標準偏差、及び大径ドメイン割合を制御してもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、凝集粒子を形成する工程と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱をし、凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

つまり、トナー粒子の製造は、例えば、分散液準備工程と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、第１凝集粒子を形成する第１凝集粒子形成工程と、第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液と樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液とをさらに混合し、第１凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する第２凝集粒子形成工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱し、第２凝集粒子を融合・合一して、芯部と被覆層とを有するコア・シェル構造のトナー粒子を形成する融合・合一工程と、を経て行われてもよい。

なお、第２凝集粒子形成工程は、第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液と樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液とをさらに混合し、第１凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子と離型剤粒子とを付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程であってもよい。
また、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液を得た後、当該第２凝集粒子分散液と樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液とをさらに混合し、第２凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第３凝集粒子を形成する工程と、第３凝集粒子が分散された第３凝集粒子分散液に対して加熱をし、第３凝集粒子を融合・合一して、芯部と第１の被覆層と第２の被覆層とを有するトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。

［樹脂粒子分散液の調製］
＜ハイブリッド樹脂粒子分散液Ａの調製＞
（結晶性ポリエステル樹脂ユニットの合成）
撹拌装置、温度計、窒素導入管、及び減圧装置を備えた反応容器に、多価アルコール成分（１，６－ヘキサンジオール）２６０質量部、多価カルボン酸成分（１，１０－デカンジカルボン酸）４６０質量部、及び重合触媒（オクチル酸スズ）２質量部を入れ、１８０℃に昇温し、同温度で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで、反応系を２３０℃まで徐々に昇温し、窒素雰囲気下にて水を留去しながら、５時間反応させた。さらに、０．００７ＭＰａ以上０．０２６ＭＰａ以下の減圧下において、水を留去しながら反応させ、酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で、反応を停止させ、結晶性ポリエステルジオール（結晶性ポリエステル樹脂ユニット）を得た。

（ハイブリッド樹脂の合成）
ヘキサメチレンジイソシアネート１４質量部、ブチルアクリレート５質量部、アクリル酸４質量部、スチレン１７質量部、及び重合開始剤（ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド）５質量部の混合物を、滴下ロートに投入する。
次に、この滴下ロートを、上述の反応容器（結晶性ポリエステルジオールを得た反応容器）に設置し、この反応系（結晶性ポリエステルジオール３６０部を含む系）を１６０℃で撹拌しながら１時間かけて該混合物を滴下した。
滴下後、反応系を１６０℃に保持したまま、１時間付加重合反応を継続させた。その後、２００℃に昇温し、１０ｋＰａで１時間保持した後、残存した単量体等（アクリル酸、スチレン、ブチルアクリレート）を除去することにより、「ポリウレタン樹脂及びポリスチレン樹脂（非晶性樹脂ユニット）と、結晶性ポリエステルジオール（結晶性ポリエステル樹脂ユニット）とを化学結合したハイブリッド樹脂：ＨＢ」を合成した。
得られたハイブリッド樹脂の重量平均分子量は３１０００、融解温度は７６℃であった。

（ハイブリッド樹脂粒子分散液Ａの調製）
ハイブリッド樹脂：ＨＢを、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０質量％、ハイブリッド樹脂の濃度が２０質量％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ^２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、ハイブリッド樹脂粒子分散液を得た。
この分散液におけるハイブリッド樹脂粒子の体積平均粒径は１２０ｎｍであった。分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０質量％に調整し、これをハイブリッド樹脂粒子分散液Ａとした。

＜スチレンアクリル樹脂粒子分散液Ｂの調製＞
・スチレン ： ７７部
・ｎ－ブチルアクリレート ： ２３部
・１，１０－デカンジオールジアクリレート：０．４部
・ドデカンチオール ：０．７部
上記の材料を混合溶解したものに、アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）１．０部をイオン交換水６０部に溶解した溶液を加えてフラスコ中で分散、乳化し、乳化液を調製した。続いて、アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）２．０部をイオン交換水９０部に溶解させ、その中に上記原料の乳化液２．０部を加え、さらに、過硫酸アンモニウム１．０部を溶解したイオン交換水１０部を投入した。その後、上記原料の乳化液の残りを３時間かけて投入し、フラスコ内の窒素置換を行った後、フラスコ内の溶液を撹拌しながらオイルバスで６５℃になるまで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、ポリスチレンアクリル樹脂粒子分散液（ＰＳＡ１）を得た。
ポリスチレンアクリル樹脂粒子分散液（ＰＳＡ１）にイオン交換水を加えて固形分量を３２質量％に調整し、スチレンアクリル樹脂粒子分散液Ｂとした。スチレンアクリル樹脂粒子分散液２中に分散した架橋構造を有するスチレンアクリル樹脂粒子の体積平均粒径は１０２ｎｍであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５７０００であった。

＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Ｃの調製＞
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物 ：４０モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物：６０モル部
・テレフタル酸ジメチル ：６０モル部
・フマル酸ジメチル ：１５モル部
・ドデセニルコハク酸無水物 ：２０モル部
・トリメリット酸無水物 ： ５モル部
撹拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマー成分のうちフマル酸ジメチル及びトリメリット酸無水物以外の成分と、ジオクタン酸スズを上記モノマー成分の合計１００部に対して０．２５部と、を投入した。
窒素ガス気流下、２３５℃で６時間反応させた後、２００℃に降温して、フマル酸ジメチルとトリメリット酸無水物とを投入し、１時間反応させた。温度を２２０℃まで５時間かけて昇温し、１０ｋＰａの圧力下で所望の分子量になるまで重合させ、淡黄色透明な非晶性ポリエステル樹脂を得た。非晶性ポリエステル樹脂は、重量平均分子量が３５，０００、数平均分子量が８，０００、ガラス転移温度が５９℃であった。

次に、得られた非晶性ポリエステル樹脂を、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０質量％、非晶性ポリエステル樹脂の濃度が２０質量％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ^２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、非晶性ポリエステル樹脂分散液（ＰＥＳ１）を得た。
この分散液における非晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１３０ｎｍであった。分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０質量％に調整し、これを非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Ｃとした。

＜結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Ｄの調製＞
・１，１０－デカンジカルボン酸：２６５部
・１，６－ヘキサンジオール：１６８部
・ジブチル錫オキサイド（触媒）：０．３質量部
加熱乾燥した三口フラスコに、上記の成分を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて１８０℃で５時間撹拌・還流を行った。その後、減圧下にて２３０℃まで徐々に昇温を行い２時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。分子量測定（ポリスチレン換算）で、得られた「結晶性ポリエステル樹脂」の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２７００であり、融解温度は７３℃であった。

得られた結晶性ポリエステル樹脂を９０質量部、イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬）を１．８質量部、イオン交換水を２１０質量部、を用い、１２０℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理を１時間行い、体積平均粒径が１９０ｎｍであり，固形分量が２０質量％である結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液Ｄとした。

［離型剤粒子分散液の調製］
＜離型剤粒子分散液１の調製＞
・エステル系ワックス ：２７０部
（クロバックス１００－７ｓ、Ｃｗａｘ＝４３、融解温度７２度、日本精鑞社製）
・アニオン性界面活性剤 ：１３．５部
（ネオゲンＲＫ、有効成分６０質量％、離型剤に対して３質量％、第一工業製薬製、スルホン酸塩類、化合物名：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）
・イオン交換水 ：７００部
上記の材料を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した。その後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液を得た。イオン交換水を加えて固形分量が２０質量％になるように調整し、これを離型剤粒子分散液１とした。離型剤粒子分散液１中の離型剤粒子の体積平均粒子径は２２０ｎｍであった。

＜離型剤粒子分散液２の調製＞
アニオン性界面活性剤の添加量を１１部に変更し、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで１２０分間分散処理するように変更した以外は、離型剤粒子分散液１と同様にして、離型剤粒子分散液２を得た。離型剤粒子分散液２中の離型剤粒子の体積平均粒径は３８０ｎｍであった。

＜離型剤粒子分散液３の調製＞
アニオン性界面活性剤の添加量を２０部に変更し、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで４８０分間分散処理するように変更した以外は、離型剤粒子分散液１と同様にして、離型剤粒子分散液３を得た。離型剤粒子分散液３中の離型剤粒子の体積平均粒径は８０ｎｍであった。

＜離型剤粒子分散液４の調製＞
アニオン性界面活性剤の添加量を２０部に変更し、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて５５ＭＰａで４８０分間分散処理するように変更した以外は、離型剤粒子分散液１と同様にして、離型剤粒子分散液４を得た。離型剤粒子分散液４中の離型剤粒子の体積平均粒径は４０ｎｍであった。

＜離型剤粒子分散液５の調製＞
アニオン性界面活性剤の代わりに、カチオン性界面活性剤（第四級アンモニウム塩類、第一工業製薬株式会社製、品名：カチオーゲンＴＭ）：１６部を用いた以外は、離型剤粒子分散液１と同様にして、離型剤粒子分散液５を得た。離型剤粒子分散液５中の離型剤粒子の体積平均粒径は１８０ｎｍであった。

＜離型剤粒子分散液６の調製＞
エステル系ワックスの添加量を２００部に変更し、さらに炭化水素系ワックス（フィッシャートロプシュワックス、日本精蝋（株）製、品名：ＦＮＰ００９０、融解温度Ｔｍ：９１℃）を７０部添加した以外は、離型剤粒子分散液１と同様にして、離型剤粒子分散液６を得た。離型剤粒子分散液６中の離型剤粒子の体積平均粒径は２２０ｎｍであった。

［着色剤粒子分散液の調製］
・カーボンブラック（キャボット製Ｒｅｇａｌ３３０） ：２５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製ネオゲンＳＣ）：３３部（有効成分６０質量％、着色剤に対して８質量％）
・イオン交換水 ：７５０部
上記の材料をすべて投入した際に液面の高さが容器の高さの１／３程度になる大きさのステンレス容器に、イオン交換水２８０部とアニオン性界面活性剤３３部とを入れ、界面活性剤を溶解させた後、カーボンブラックすべてを投入し、撹拌機を用いて濡れていない顔料がなくなるまで撹拌するとともに脱泡させた。脱泡後に残りのイオン交換水を加え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて、５０００回転で１０分間分散した後、撹拌器で１昼夜撹拌して脱泡した。脱泡後、再度ホモジナイザーを用いて、６０００回転で１０分間分散した後、撹拌器で１昼夜撹拌して脱泡した。続けて、分散液を高圧衝撃式分散機アルティマイザー（スギノマシン製ＨＪＰ３０００６）を用いて、圧力２４０ＭＰａで分散した。分散は、トータル仕込み量と装置の処理能力とから換算して２５パス相当行った。得られた分散液を７２時間放置して沈殿物を除去し、イオン交換水を加えて固形分量を１５質量％に調整し、黒色顔料分散液である着色剤粒子分散液を得た。着色剤粒子分散液中の着色剤粒子の体積平均粒径は１３５ｎｍであった。

［トナーの作製及び測定］
＜実施例１＞
（第１凝集粒子形成工程）
・ハイブリッド樹脂粒子分散液Ａ ：１００部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液Ｂ ：３６２．５部
・離型剤粒子分散液１ ：７０部
・着色剤粒子分散液 ：６６．７部
・イオン交換水 ：１０００部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）：５．０部
温度計、ｐＨ計、撹拌器を備えた３リットルの反応容器に、上記材料を入れ、温度２５℃下にて硝酸を添加しながら、ｐＨを３．０に調整した。その後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、凝集剤として濃度２．０質量％の塩化マグネシウム水溶液を１５０部添加し、６分間分散した。

その後、反応容器に撹拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌されるように撹拌器の回転数を１０００ｒｐｍに調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてから５３℃までは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径５０μｍ、ベックマン－コールター社製）にて粒子径を測定した。体積平均粒子径が４．２μｍになったところで温度を保持し、これを第１凝集粒子分散液とした。

（第２凝集粒子形成工程）
攪拌器の回転数は第１凝集粒子形成工程と同じまま、上述の第１凝集粒子分散液に、スチレンアクリル樹脂粒子分散液Ｂ１２５部を、５分かけて投入し、２０分間保持し、これを第２凝集粒子分散液とした。

（融合・合一工程）
第２凝集粒子分散液を、５０℃に３０分間保持した、反応容器に、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）２０質量％水溶液を１５部添加した。その後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、分散液のｐＨを９．０に制御した。次に、５℃ごとにｐＨを９．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃（合一温度）まで昇温し、９０℃で保持した。光学顕微鏡と電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）にて、粒子の形状及び表面性を観察し、粒子の合一が確認された、９０℃での保持を開始してから４時間（合一時間）後に、冷却水で容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。フロー式粒子像解析装置により測定されたトナー粒子の平均円形度は０．９６６だった。

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧濾過した。濾紙上に残った固形分を手で、できるだけ細かく砕き、温度３０℃で固形分量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間撹拌混合した。次いで、アスピレータで減圧濾過し、濾紙上に残った固形分を手で、できるだけ細かく砕き、温度３０℃で固形分量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間撹拌混合した後、再度アスピレータで減圧濾過し、濾液の電気伝導度を測定した。濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、固形分を洗浄した。

洗浄された固形分を湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕き、３５℃のオーブン中で３６時間真空乾燥して、トナー粒子を得た。トナー粒子は、体積平均粒子径が５．７μｍであった。得られたトナー粒子のスチレン含有率（表中の「スチレン量」）、比Ｙｗ／Ｙｓ、比Ｙｗ／Ｙｈを表２に示す。

（外添剤の添加）
次に、得られたトナー粒子１００部に対して、外添剤として、疎水性シリカ（日本アエロジル株式会社製、ＲＹ５０）１．５部を加え、サンプルミルを用いて１３０００ｒｐｍで３０秒間混合した。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分して、実施例１の静電荷像現像用トナーを得た。

（測定）
実施例１で得られたトナーについて、離型剤ドメイン径の個数平均、離型剤ドメイン径の標準偏差、大径ドメイン割合（表中の「大径割合」）、及び離型剤ドメインの平均円形度（表中の「円形度」）を、既述の方法に従って測定した。結果を表２に示す。

＜実施例２～１５及び比較例１～４＞
表１のとおりに材料仕込量及び工程条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、トナーの作製及び測定を行った。

［現像剤の作製］
得られたトナー８部と下記キャリア１００部とを混合して、現像剤を得た。

－キャリアの作製－
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ） １００部
・トルエン １４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５） ３部
・カーボンブラック ０．２部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、撹拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。

［評価］
＜かぶりの評価＞
かぶりの評価は、以下のようにして行った。 Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ４５０、（富士フイルムビジネスイノベーション（株））製を用いて、高温高湿（２８℃８５％ＲＨ）の環境下で、印字率２％（画像密度２％）の画像サンプルを、Ｐ紙で２０００枚印字する。その後、同じ環境下で、印字率１０％の画像サンプルを１０００枚印字し、その後、印字率１０％の１０００枚目の画像サンプルにて下記の基準で評価を行った。結果を表２に示す。
Ａ（◎）：目視判定にて、かぶりが全く認識されない。
Ｂ（○）：目視判定にて、かぶりがごくわずかに認識されるが許容できるレベルである
。
Ｃ（×）：目視判定にて、かぶりが認識され許容できないと判断されるレベルである。

＜定着性の評価＞
得られた現像剤を用い、富士フイルムビジネスイノベーション株式会社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ４５０改造機により、２８℃、８５％ＲＨの環境下で、Ａ４サイズのＪ紙（富士ゼロックス（株）製）に対して、画像密度２０％の画像を１００００枚出力した。なお、定着温度は１８０℃とした。１００００枚目の画像を目視で確認し、オフセットの有無を下記評価基準にて評価した。なお、Ａ～Ｃまでを許容範囲とした。結果を表２に示す。
－評価基準－
Ａ：確認できない。
Ｂ：画像面積の１０％未満のオフセットあり。
Ｃ：画像面積の１０％以上のオフセットあり。

＜色筋の評価＞
現像剤を２８℃８５％ＲＨ環境下に２４時間放置後、２８℃８５％ＲＨの環境下、富士フイルムビジネスイノベーション（株）製７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ改造機を用いて、Ａ４サイズの紙に、低画像密度（画像密度１％）の画像を１０万枚連続で出力した。最後の１００枚を目視で観察し、色筋発生を下記のとおり分類した。Ａ及びＢが実使用上問題のないレベルである。結果を表２に示す。
Ａ：色筋発生なし
Ｂ：１枚以上５枚以下に色筋が発生（実用上許容できる範囲）
Ｃ：６枚以上に色筋が発生（実用上許容できなレベル）

上記結果から、本実施例のトナーは、クリーニング不良による色筋発生の抑制と、高温高湿環境下において形成された画像のかぶり抑制と、を両立することがわかる。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (13)

1. ビニル系樹脂を含む結着樹脂とエステル系ワックスを含む離型剤とを含有するトナー粒子であって、
   前記トナー粒子の断面において、前記離型剤のドメインの断面における円相当径の個数平均が０．１０μｍ以上１．５μｍ以下であり、かつ、前記円相当径の標準偏差が０．０５超え０．５以下であるトナー粒子を有する、静電荷像現像用トナー。
2. 前記トナー粒子の断面に存在する前記離型剤のドメインの断面の全個数に対し、円相当径が前記トナー粒子の体積平均粒径の３分の１倍以上である離型剤のドメインの断面が０．５個数％以下である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記離型剤のドメインの断面が円形状である、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記離型剤のドメインの断面における平均円形度が０．９０以上である、請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記ビニル系樹脂が、結晶性ポリエステル樹脂ユニットとポリエステル樹脂以外の非晶性樹脂ユニットとが化学結合したハイブリッド樹脂、及びスチレン（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 前記トナー粒子全体に対する、前記ビニル系樹脂におけるスチレン骨格を有する単量体に由来する単位の含有率が、４０質量％以上９０質量％以下である、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 前記トナー粒子全体に対する前記ビニル系樹脂におけるスチレン骨格を有する単量体に由来する単位の含有率をＹｓ質量％、前記トナー粒子全体に対する前記離型剤の含有率をＹｗ質量％としたとき、比Ｙｗ／Ｙｓの値は０．０５５以上０．３７５以下である、請求項５又は請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 前記トナー粒子全体に対する前記ハイブリッド樹脂の含有率をＹｈ質量％、前記トナー粒子全体に対する前記離型剤の含有率をＹｗ質量％としたとき、比Ｙｗ／Ｙｈの値は０．２５以上１５以下である、請求項５～請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
9. 請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
10. 請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
    画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
11. 請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
12. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
13. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項９に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。

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