JP2022162387A - 水性樹脂組成物、複層膜、及び複層膜の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
前記共重合体(PX)は、アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AX)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)以外の重合性単量体(BX)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BX2)以外のビニル基含有重合性単量体(BX1)を少なくとも含む)とを、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)0.1質量部以上の割合で含有する単量体成分(MX)が共重合した共重合体であり、
前記水性樹脂組成物は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AY)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)以外の重合性単量体(BY)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BY2)以外のビニル基含有重合性単量体(BY1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MY)が共重合した共重合体(PY)、並びに
ヒドラジド基を2個以上有する多価ヒドラジド化合物(Z)を含有し、
前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1質量部以上であり、
前記重合性単量体(BY)100質量部当たり0.1質量部に相当する前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の物質量(mol)に対する、前記重合性単量体(BY)100質量部当たりの前記多価ヒドラジド化合物(Z)の物質量(mol)のモル比が、1以上である、水性樹脂組成物を提供する。
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AX)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)以外の重合性単量体(BX)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BX2)以外のビニル基含有重合性単量体(BX1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MX)が共重合した共重合体(PX)を含有し、
前記単量体成分(MX)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)の含有量が、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して、0.1質量部以上である。
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AY)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)以外の重合性単量体(BY)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BY2)以外のビニル基含有重合性単量体(BY1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MY)が共重合した共重合体(PY)、並びに
ヒドラジド基を2個以上有する多価ヒドラジド化合物(Z)を含有し、
前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1質量部以上であり、
前記重合性単量体(BY)100質量部当たり0.1質量部に相当する前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の物質量(mol)に対する、前記重合性単量体(BY)100質量部当たりの前記多価ヒドラジド化合物(Z)の物質量(mol)のモル比が、1以上である。
本発明の一実施形態の水性樹脂組成物(RY)は、上記の架橋剤(多価ヒドラジド化合物)を必須成分として含有させる樹脂組成物を主体としてみたものである。この水性樹脂組成物(RY)は、共重合体(PX)を含有する塗層(X)と互いに重なる塗層(Y)の形成に用いられる水性樹脂組成物(RY)である。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・Wn/Tgn ・・・(I)
上記式(I)中、Tgは、n種の単量体成分(単量体1~n)の共重合体のガラス転移温度(単位:K)を表す。W1、W2、・・・Wnは、n種の単量体成分の総量に対する各単量体(1、2、・・・n)の質量分率を表す。Tg1、Tg2、・・・Tgnは、各単量体(1、2、・・・n)の単独重合体のガラス転移温度(単位:K)を表す。
上述の通り、水性樹脂組成物(RY)を用いることにより、本発明の一実施形態の複層膜を提供することが可能である。その複層膜は、互いに重なる塗層(X)及び塗層(Y)を含む。複層膜における塗層(X)は、下記(1)に示す水性樹脂組成物(RX)の皮膜を含む。複層膜における塗層(Y)は、下記(2)に示す水性樹脂組成物(RY)の皮膜を含む。
複層膜は、例えば、以下の本発明の一実施形態の製造方法によって、製造することができる。すなわち、本発明の一実施形態の複層膜の製造方法は、上記「(1)」に示す水性樹脂組成物(RX)を塗布して、水性樹脂組成物(RX)の皮膜を含む塗層(X)を形成すること;及び上記「(2)」に示す水性樹脂組成物(RY)を塗布して、水性樹脂組成物(RY)の皮膜を含む塗層(Y)を形成すること;を含む。
[1]共重合体(PX)を含有する塗層(X)と互いに重なる塗層(Y)の形成に用いられる水性樹脂組成物であって、
前記共重合体(PX)は、アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AX)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)以外の重合性単量体(BX)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BX2)以外のビニル基含有重合性単量体(BX1)を少なくとも含む)とを、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)0.1質量部以上の割合で含有する単量体成分(MX)が共重合した共重合体であり、
前記水性樹脂組成物は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AY)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)以外の重合性単量体(BY)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BY2)以外のビニル基含有重合性単量体(BY1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MY)が共重合した共重合体(PY)、並びに
ヒドラジド基を2個以上有する多価ヒドラジド化合物(Z)を含有し、
前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1質量部以上であり、
前記重合性単量体(BY)100質量部当たり0.1質量部に相当する前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の物質量(mol)に対する、前記重合性単量体(BY)100質量部当たりの前記多価ヒドラジド化合物(Z)の物質量(mol)のモル比が、1以上である、水性樹脂組成物。
[2]前記モル比が、1~3500である上記[1]に記載の水性樹脂組成物。
[3]前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1~900質量部である上記[1]又は[2]に記載の水性樹脂組成物。
[4]前記共重合体(PY)のガラス転移温度(TgY)が、-80~80℃である上記[1]~[3]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[5]前記単量体成分(MX)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)の含有量が、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して、0.1~900質量部である上記[1]~[4]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[6]前記塗層(X)及び前記塗層(Y)のうち、相対的に下塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PX又はPY)のガラス転移温度が、相対的に上塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PY又はPX)のガラス転移温度以下である上記[1]~[5]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[7]前記塗層(X)及び前記塗層(Y)のうち、相対的に下塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PX又はPY)のガラス転移温度が、相対的に上塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PY又はPX)のガラス転移温度以上である上記[1]~[5]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[8]前記共重合体(PX)のガラス転移温度(TgX)と共重合体(PY)のガラス転移温度(TgY)との差の絶対値(|TgX-TgY|)は、0~80℃である上記[1]~[7]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[9]前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)及び前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)は、いずれも、ジアセトンアクリルアミド及びアセトアセトキシエチルメタクリレートの少なくとも一方を含む上記[1]~[8]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[10]前記多価ヒドラジド化合物は、ジカルボン酸ジヒドラジドを含む上記[1]~[9]のいずれかに記載の水性樹脂組成物。
[11]互いに重なる塗層(X)及び塗層(Y)を含む複層膜であって、
前記塗層(X)は、上記(1)に示す水性樹脂組成物(RX)の皮膜を含み、
前記塗層(Y)は、上記(2)に示す水性樹脂組成物(RY)の皮膜を含む、複層膜。
[12]互いに重なる塗層(X)及び塗層(Y)を含む複層膜の製造方法であって、
上記(1)に示す水性樹脂組成物(RX)を塗布して、前記水性樹脂組成物(RX)の皮膜を含む前記塗層(X)を形成すること;及び
上記(2)に示す水性樹脂組成物(RY)を塗布して、前記水性樹脂組成物(RY)の皮膜を含む前記塗層(Y)を形成すること;を含む複層膜の製造方法。
各例において、後記表1~5に示す1層目水性樹脂組成物(R1)及び2層目水性樹脂組成物(R2)を調製した。各例では、後述する試験において、1層目水性樹脂組成物(R1)を1層目の下塗り層用の水性樹脂組成物として用い、2層目水性樹脂組成物(R2)を2層目の上塗り層用の水性樹脂組成物として用い、後述する評価用の複層膜試料を製造した。
ST:スチレン(Tg:100℃)
2EHA:2-エチルヘキシルアクリレート(Tg:-70℃)
MMA:メチルメタクリレート(Tg:105℃)
AN:アクリロニトリル(Tg:105℃)
AAc:アクリル酸(Tg:106℃)
MAAc:メタクリル酸(Tg:185℃)
DAAM:ジアセトンアクリルアミド(Tg:77℃、分子量169.2)
AAEM:アセトアセトキシエチルメタクリレート(Tg:8℃、分子量214.2)
ADH:アジピン酸ジヒドラジド(分子量174.2)
IDH:イソフタル酸ジヒドラジド(分子量194.2)
(実施例1における1層目水性樹脂組成物(R1)の調製)
撹拌機、温度計、還流冷却器、及び滴下ロートを取り付けた四ツ口セパラブルフラスコに、脱イオン水30部、アニオン性界面活性剤0.3部(日本乳化剤株式会社製の商品名「ニューコール 707-SF」(有効成分=ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩30%)1部)を仕込み、撹拌しながら内温を80℃まで昇温させた。
一方、上記セパラブルフラスコとは別に、2EHA60部、MMA38部、及びAAc2部からなる単量体(B1)成分(総量100部)と、DAAM2部からなる単量体(A1)成分との重合性単量体混合物(M1)、アニオン性界面活性剤1.5部(日本乳化剤株式会社製の商品名「ニューコール 707-SF」(有効成分=ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩30%)5部)、並びに脱イオン水50部を、ホモディスパーで乳化させ、プレエマルションを調製した。
次に、上記セパラブルフラスコ内の内温を80℃に維持しながら、そのセパラブルフラスコ内の脱イオン水に、調製したプレエマルションを滴下ロートから3時間かけて均一に滴下し、これと同時に、5%過硫酸カリウム(KPS)水溶液(KPSとして0.4部)を、3時間かけて均一に滴下した。それらの滴下終了後、80℃で3時間熟成して反応(重合)を終了させた。次いで、室温(23±2℃)まで冷却後、5%アンモニア水を添加して中和し、pHを8.5に調整した。このようにして重合された共重合体(P1)を粒子(液滴)状に含有するアクリル系樹脂エマルションを得た。この樹脂エマルションに、ADHを1部添加し、固形分が50%の1層目水性樹脂組成物(R1)を得た。
実施例1における1層目水性樹脂組成物(R1)の調製で用いた重合性単量体混合物(M1)を、表1に示す重合性単量体混合物(M2)に変更したこと、及びADHを用いなかったこと以外は、1層目水性樹脂組成物(R1)の調製方法と同様に行った。このようにして重合された共重合体(P2)を粒子(液滴)状に含有するアクリル系樹脂エマルションとして、2層目水性樹脂組成物(R2)を得た。また、2層目水性樹脂組成物(R2)には、最低造膜温度が0℃以下になるように造膜助剤(テキサノール)を添加した。2層目水性樹脂組成物(R2)に最低造膜温度が0℃以下になるように造膜助剤を添加したのは、2層目水性樹脂組成物(R2)による第2塗層におけるクラック(割れ)の発生を防止し、後述する層間の膨れ及び層間密着性をより適切に評価するためである。
実施例2~30及び比較例1~9では、1層目樹脂組成物(R1)における重合性単量体混合物(M1)(単量体(B1)及び単量体(A1))、2層目樹脂組成物(R2)における重合性単量体混合物(M2)(単量体(B2)及び単量体(A2))、並びに多価ヒドラジド化合物のそれぞれの種類及び使用量を後記表1~5に示す通りとしたこと以外は、実施例1と同様の方法により、エマルション型の1層目樹脂組成物(R1)及び2層目樹脂組成物(R2)を調製した。また、造膜助剤を添加する前に最低造膜温度が0℃超の樹脂組成物(R1、R2)については、上述の実施例1における2層目水性樹脂組成物(R2)と同様に、造膜助剤(テキサノール)を添加して最低造膜温度を0℃以下に調整した。
各例で調製した1層目水性樹脂組成物(R1)及び2層目水性樹脂組成物(R2)を用い、基材と、基材上に設けられた1層目水性樹脂組成物(R1)による第1塗層と、第1塗層上に設けられた2層目水性樹脂組成物(R2)による第2塗層とからなる複層膜試料を製造した。各例につき、以下に示す条件1~4の4通りの評価用の複層膜を製造した。各水性樹脂組成物の塗布は、刷毛により行った。
温度23℃、相対湿度50%の環境下において、基材として、JIS K6718:2015に規定されるメタクリル樹脂板(長さ100mm、幅70mm、厚さ2mm)に、1層目水性樹脂組成物(R1)をWET膜厚150μmで塗布し、2時間後、さらにその上から、2層目水性樹脂組成物(R2)をWET膜厚150μmで塗り重ね、24時間養生し、評価用の複層膜試料1を得た。
条件1と同条件にて、1層目水性樹脂組成物(R1)及び2層目水性樹脂組成物(R2)を塗布し、2層目水性樹脂組成物(R2)の塗布から3時間の養生後、得られた複層膜試料を23℃の水に24時間浸漬させた後に引き上げ、表面の水分を拭き取り、評価用の複層膜試料2を得た。
条件1と同条件で1層目水性樹脂組成物(R1)を塗布し、24時間後、さらにその上から、2層目水性樹脂組成物(R2)をWET膜厚150μmで塗り重ね、24時間養生し、評価用の複層膜試料3を得た。
条件1と同条件で1層目水性樹脂組成物(R1)を塗布し、24時間後、さらにその上から、2層目水性樹脂組成物(R2)をWET膜厚150μmで塗り重ね、3時間の養生後、得られた複層膜試料を23℃の水に24時間浸漬させた後に引き上げ、表面の水分を拭き取り、評価用の複層膜試料4を得た。
(層間の膨れの抑制)
各例につき、条件1~4で作製した複層膜試料1~4の外観を目視にて観察することにより、塗層における膨れの発生有無を確認した。そして、膨れの発生が確認された場合、その膨れの発生箇所について、膜(塗層)をカットすることで、第1塗層と第2塗層との間(層間)の膨れの有無を確認し、以下の評価基準にしたがって、層間の膨れの抑制効果を評価した。
○:層間の膨れが確認されない。
×:層間の膨れが確認される。
各例につき、条件1~4で作製した複層膜試料1~4を用いて、複層膜が基材に対して密着しているところを評価対象とし、JIS K5600-5-6:1999に規定されるクロスカット法(2mm間隔のカット)に準じて試験を行った。そして、以下の評価基準にしたがって、複層膜試料における層間密着性(第1塗層と第2塗層との間の密着性)を評価した。以下の評価基準において、A及びBを合格とし、Cを不合格と判断した。
A:クロスカット部分で影響を受けるのは5%を上回ることはない。
B:クロスカット部分で影響を受けるのは5%を超えるが15%を上回ることはない。
C:クロスカット部分で影響を受けるのは15%を上回る。
実施例1で調製した1層目水性樹脂組成物(R1)及び2層目水性樹脂組成物(R2)を、それぞれ、1層目及び2層目に加えて、3層目(水性樹脂組成物(R1))及び4層目(水性樹脂組成物(R2))にも用い、評価用の複層膜試料の製造条件1~4を、それぞれ以下の条件1’~4’に変更した。
条件2’では、上記条件2における2層目水性樹脂組成物(R2)の塗布及び養生後、さらにその上に、3層目として水性樹脂組成物(R1)をWET膜厚150μmで塗布及び2時間養生し、さらにその上に、4層目として水性樹脂組成物(R2)をWET膜厚150μmで塗布及び2時間養生した後、得られた4層膜試料を23℃の水に24時間浸漬させた後に引き上げ、表面の水分を拭き取り、評価用の4層膜試料2を得た。
条件3’では、上記条件3における2層目水性樹脂組成物(R2)の塗布及び養生後、さらにその上に、3層目として水性樹脂組成物(R1)をWET膜厚150μmで塗布及び24時間養生し、さらにその上に、4層目として水性樹脂組成物(R2)をWET膜厚150μmで塗布及び24時間養生し、評価用の4層膜試料3を得た。
条件4’では、上記条件4における2層目水性樹脂組成物(R2)の塗布及び養生後、さらにその上に、3層目として水性樹脂組成物(R1)をWET膜厚150μmで塗布及び24時間養生し、さらにその上に、4層目として水性樹脂組成物(R2)をWET膜厚150μmで塗布及び24時間養生した後、得られた4層膜試料を23℃の水に24時間浸漬させた後に引き上げ、表面の水分を拭き取り、評価用の4層膜試料4を得た。
(顔料ペーストの製造)
イオン交換水23部、顔料分散剤(サートマー・ジャパン株式会社製の商品名「SMA-1440H」、固形分35%)9部、消泡剤(サンノプコ株式会社製の商品名「SNデフォーマー 373」、固形分58%)0.5部、25%アンモニア水0.5部、及びルチル型酸化チタン(石原産業株式会社製の商品名「CR-50」)67部を混合してプレミックスした後、撹拌機(ビーズミル)で十分に混合し、ツブゲージで50μm以下となるまで顔料分散を行い、顔料ペーストAを得た。
実施例1で調製した1層目水性樹脂組成物(R1)及び2層目水性樹脂組成物(R2)のそれぞれについて、以下のようにして1層目の塗料組成物及び2層目の塗料組成物を調製した。すなわち、水性樹脂組成物(R1又はR2)57部、顔料ペーストA42部、エチレングリコール0.5部、消泡剤(サンノプコ株式会社製の商品名「SNデフォーマー 373」、固形分58%)0.2部、及び増粘剤(株式会社ADEKA製の商品名「アデカノールUH-420」、固形分30%)0.3部を、ディスパーで撹拌しながら順次加え、顔料容積濃度(PVC)が20体積%の塗料組成物を得た。PVCは、以下の計算式により計算した。
PVC=顔料容積/(顔料容積+樹脂容積)
実施例1で調製した1層目水性樹脂組成物(R1)及び2層目水性樹脂組成物(R2)のそれぞれについて、以下のようにして1層目の塗料組成物及び2層目の塗料組成物を調製した。すなわち、水性樹脂組成物(R1又はR2)15部、顔料分散剤(サンノプコ株式会社製の商品名「ノプコサントK」、固形分33%)1部、消泡剤(サンノプコ株式会社製の商品名「SNデフォーマー 373」、固形分58%)0.5部、25%アンモニア水0.2部、重質炭酸カルシウム(石原産業株式会社製の商品名「スーパーS」)80部、及び増粘剤(ダウ・ケミカル日本株式会社製の商品名「セロサイズQP-4400H」、固形分2%)3.5部を、ディスパーで撹拌しながら順次加え、顔料容積濃度(PVC)が80体積%の塗料組成物を得た。
Claims (12)
- 共重合体(PX)を含有する塗層(X)と互いに重なる塗層(Y)の形成に用いられる水性樹脂組成物であって、
前記共重合体(PX)は、アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AX)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)以外の重合性単量体(BX)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BX2)以外のビニル基含有重合性単量体(BX1)を少なくとも含む)とを、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)0.1質量部以上の割合で含有する単量体成分(MX)が共重合した共重合体であり、
前記水性樹脂組成物は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AY)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)以外の重合性単量体(BY)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BY2)以外のビニル基含有重合性単量体(BY1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MY)が共重合した共重合体(PY)、並びに
ヒドラジド基を2個以上有する多価ヒドラジド化合物(Z)を含有し、
前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1質量部以上であり、
前記重合性単量体(BY)100質量部当たり0.1質量部に相当する前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の物質量(mol)に対する、前記重合性単量体(BY)100質量部当たりの前記多価ヒドラジド化合物(Z)の物質量(mol)のモル比が、1以上である、水性樹脂組成物。 - 前記モル比が、1~3500である請求項1に記載の水性樹脂組成物。
- 前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1~900質量部である請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物。
- 前記共重合体(PY)のガラス転移温度(TgY)が、-80~80℃である請求項1~3のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 前記単量体成分(MX)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)の含有量が、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して、0.1~900質量部である請求項1~4のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 前記塗層(X)及び前記塗層(Y)のうち、相対的に下塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PX又はPY)のガラス転移温度が、相対的に上塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PY又はPX)のガラス転移温度以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 前記塗層(X)及び前記塗層(Y)のうち、相対的に下塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PX又はPY)のガラス転移温度が、相対的に上塗り層を構成する方に含有されている前記共重合体(PY又はPX)のガラス転移温度以上である請求項1~5のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 前記共重合体(PX)のガラス転移温度(TgX)と前記共重合体(PY)のガラス転移温度(TgY)との差の絶対値(|TgX-TgY|)は、0~80℃である請求項1~7のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)及び前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)は、いずれも、ジアセトンアクリルアミド及びアセトアセトキシエチルメタクリレートの少なくとも一方を含む請求項1~8のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 前記多価ヒドラジド化合物は、ジカルボン酸ジヒドラジドを含む請求項1~9のいずれか1項に記載の水性樹脂組成物。
- 互いに重なる塗層(X)及び塗層(Y)を含む複層膜であって、
前記塗層(X)は、下記(1)に示す水性樹脂組成物(RX)の皮膜を含み、
前記塗層(Y)は、下記(2)に示す水性樹脂組成物(RY)の皮膜を含む、複層膜。
(1);前記水性樹脂組成物(RX)は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AX)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)以外の重合性単量体(BX)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BX2)以外のビニル基含有重合性単量体(BX1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MX)が共重合した共重合体(PX)を含有し、
前記単量体成分(MX)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)の含有量が、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して、0.1質量部以上である。
(2);前記水性樹脂組成物(RY)は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AY)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)以外の重合性単量体(BY)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BY2)以外のビニル基含有重合性単量体(BY1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MY)が共重合した共重合体(PY)、並びに
ヒドラジド基を2個以上有する多価ヒドラジド化合物(Z)を含有し、
前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1質量部以上であり、
前記重合性単量体(BY)100質量部当たり0.1質量部に相当する前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の物質量(mol)に対する、前記重合性単量体(BY)100質量部当たりの前記多価ヒドラジド化合物(Z)の物質量(mol)のモル比が、1以上である。 - 互いに重なる塗層(X)及び塗層(Y)を含む複層膜の製造方法であって、
下記(1)に示す水性樹脂組成物(RX)を塗布して、前記水性樹脂組成物(RX)の皮膜を含む前記塗層(X)を形成すること;及び
下記(2)に示す水性樹脂組成物(RY)を塗布して、前記水性樹脂組成物(RY)の皮膜を含む前記塗層(Y)を形成すること;を含む複層膜の製造方法。
(1);前記水性樹脂組成物(RX)は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AX)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)以外の重合性単量体(BX)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BX2)以外のビニル基含有重合性単量体(BX1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MX)が共重合した共重合体(PX)を含有し、
前記単量体成分(MX)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AX)の含有量が、前記重合性単量体(BX)100質量部に対して、0.1質量部以上である。
(2);前記水性樹脂組成物(RY)は、
アルド基及びケト基からなる群より選択される少なくとも1種を有するカルボニル基含有重合性単量体(AY)と、前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)以外の重合性単量体(BY)(ただし、任意成分である親水性基含有重合性単量体(BY2)以外のビニル基含有重合性単量体(BY1)を少なくとも含む)と、を含有する単量体成分(MY)が共重合した共重合体(PY)、並びに
ヒドラジド基を2個以上有する多価ヒドラジド化合物(Z)を含有し、
前記単量体成分(MY)中の前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の含有量が、前記重合性単量体(BY)100質量部に対して、0.1質量部以上であり、
前記重合性単量体(BY)100質量部当たり0.1質量部に相当する前記カルボニル基含有重合性単量体(AY)の物質量(mol)に対する、前記重合性単量体(BY)100質量部当たりの前記多価ヒドラジド化合物(Z)の物質量(mol)のモル比が、1以上である。
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