JP2022122755A - 樹脂組成物及び樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】耐候性に優れた樹脂組成物、及び前記樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供する。【解決手段】透明樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、吸光度の最大値を示す波長が２００ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲にあり、且つ、分子量２００以上５５０以下である、樹脂組成物。前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）が、分子量４００以上１０００以下である、前記樹脂組成物。前記樹脂組成物を含む樹脂成形体。【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。

従来から、屋外看板や屋外照明のカバー材料として、メタクリル系樹脂が用いられている。
しかしながら、屋外看板や屋外照明は、長期にわたり太陽光等の紫外線に曝されると変色するため、メタクリル系樹脂には優れた耐候性が求められていた。

メタクリル系樹脂の耐候性を向上する方法として、特許文献１には、メタクリル系樹脂にヒンダードアミン系光安定剤を配合する技術が提案されている。また、特許文献２には、メタクリル系樹脂にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合する技術が提案されている。

国際公開２００２／０１４３８８号公報 特開平１１－０３５７７９号公報

しかしながら、特許文献１及び特許文献２に開示されている技術では、耐候性が不十分であった。
特に、厚みが薄いメタクリル系樹脂製品においては、多量の紫外線吸収剤や光安定剤の添加が必要となり、また、メタクリル系樹脂と紫外線吸収剤や光安定剤は相溶し難いため、成形加工時のプレートアウトやブリードアウト、保存時のブリードアウト等が生じ、長期にわたり耐候性の安定した製品を得ることができない。

本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。すなわち、本発明の課題は、耐候性に優れた樹脂成形体、及び前記樹脂成形体を得るための樹脂組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するため検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち、本発明の第一の要旨は、透明樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、吸光度の最大値を示す波長が２００ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲にあり、且つ、分子量２００以上５５０以下である、樹脂組成物にある。
本発明の第二の要旨は、前記樹脂組成物を含む樹脂成形体にある。

本発明により、耐候性に優れた樹脂成形体、及び前記樹脂成形体を得るための樹脂組成物を提供することができる。
本発明の樹脂組成物及び樹脂成形体は、耐候性に優れているので、屋外看板や屋外照明のカバー材料等の用途に好適に使用できる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
本明細書において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」及び「構造単位」は単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位及び構造単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって該単位の一部が別の構造に変換されたものであってもよい。
本明細書において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる所定の成分の含有割合を示す。
特に断らない限り、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ～Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。

＜樹脂組成物＞
本発明における樹脂組成物は、後述する透明樹脂（Ａ）、後述する紫外線吸収剤（Ｂ）及び後述するヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含む樹脂組成物である。

前記樹脂組成物は、透明樹脂（Ａ）を含有するので、得られた樹脂成形体の透明性に優れる。
本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤（Ｂ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含有するので、得られた樹脂成形体の耐候性に優れる。

＜透明樹脂（Ａ）＞
透明樹脂（Ａ）は、本発明の樹脂成形体を構成する構成成分の１つである。
透明樹脂（Ａ）は、少なくとも可視光領域で高い光線透過率を有する透明樹脂であれば、特に制限されるものではなく、公知の透明樹脂を用いることができる。メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂及びポリスチレン樹脂から選ばれる少なくとも一種は、透明性に優れる観点から好ましい。メタクリル系樹脂は、特に透明性に優れているので、受付カウンターやサービスカウンターなどの対面式カウンターの用途に好適である。

上述した透明樹脂（Ａ）には、衝撃強度改質剤、離型剤、紫外線吸収剤、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤等の公知の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有させてもよい。

（メタクリル系樹脂）
本発明において透明樹脂（Ａ）として用いることができるメタクリル系樹脂は、特に限定されないが、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と略する。）の単独重合体、又はＭＭＡとＭＭＡ以外の単量体（以下、「他の単量体」と略する。）との共重合体（以下、「ＭＭＡ共重合体」と略する。）であって、ＭＭＡ由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」と略する。）の含有率が、ＭＭＡ共重合体の総質量の７０質量％以上１００質量％未満であるＭＭＡ共重合体が好ましい。
また、メタクリル系樹脂を共重合可能な公知の架橋性単量体により架橋することも可能である。

上記他の単量体は、ＭＭＡと共重合可能なものであれば、特に限定されない。上記他の単量体の例は、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル等の炭素数１～８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体等である。
メタクリル系樹脂は、後述する製造方法を用いて製造することができる。具体的には、セルキャスト法や連続キャスト法等の公知の注型重合法を用いて製造されるメタクリル系樹脂が挙げられる。

＜紫外線吸収剤（Ｂ）＞
紫外線吸収剤（Ｂ）は、本発明の樹脂組成物を構成する構成成分の１つである。
本発明の樹脂組成物が、紫外線吸収剤（Ｂ）を含むことで、得られた樹脂成形体の耐候性を優れたものにできる。

前記紫外線吸収剤（Ｂ）の吸光度の最大値を示す波長は、後述するヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）と組み合わせて用いることで、得られた樹脂成形体が長時間紫外線に晒されたときの耐候性に優れる観点から、２００ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲内にある。２４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましく、２６０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下がさらに好ましい。

前記紫外線吸収剤（Ｂ）の分子量の上限は、紫外線吸収剤（Ｂ）が、樹脂成形体の表面にブリードアウトすることなく、表面近傍に局在化することで、樹脂成形体の耐候性がより優れる観点から、５５０以下である。５００以下がより好ましく、４５０以下がさらに好ましい。一方、前記分子量の下限は、特に限定されないが、樹脂成形体の表面に紫外線吸収剤（Ｂ）がブリードアウトすることを抑制でき、樹脂成形体のアンチブロッキング性を維持できる観点から、２００以上が好ましい。３００以上がより好ましく、４００以上がさらに好ましい。
上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。即ち、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の分子量は、２００以上５５０以下であり、３００以上５００以下が好ましく、４００以上４５０以下がより好ましい。

前記紫外線吸収剤（Ｂ）の構造は、特に制限されるものではないが、透明樹脂（Ａ）がメタクリル系樹脂である場合に、樹脂組成物への溶解性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐候性がより優れる観点から、複素環式化合物であることが好ましい。

前記紫外線吸収剤（Ｂ）の種類は、特に制限されるものではないが、透明樹脂（Ａ）がメタクリル系樹脂である場合に、樹脂組成物への溶解性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐候性がより優れる観点から、トリアジン系化合物であることが好ましい。
トリアジン系化合物としては、例えば、１，３，５－トリアジン骨格を有する化合物等が挙げられ、具体的には、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ（製品名、ＢＡＳＦジャパン社製）等の市販品を入手できる。

前記紫外線吸収剤（Ｂ）の構造は、特に制限されるものではないが、透明樹脂（Ａ）がメタクリル系樹脂である場合に、樹脂組成物への溶解性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐候性がより優れる観点から、分子内に芳香族環を３個以上有することが好ましい。

また、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の構造は、特に制限されるものではないが、透明樹脂（Ａ）がメタクリル系樹脂である場合に、樹脂組成物への溶解性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐候性がより優れる観点から、分子内にヒドロキシル基を１個以上含むことが好ましい。

また、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の種類は、特に制限されるものではないが、透明樹脂（Ａ）がメタクリル系樹脂である場合に、樹脂組成物への溶解性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐候性と製品外観がより優れる観点から、ヒドロキシトリフェニルトリアジン系化合物が好ましい。

前記紫外線吸収剤（Ｂ）の構造は、特に制限されるものではないが、透明樹脂（Ａ）がメタクリル系樹脂である場合に、樹脂組成物への溶解性が良好となり、得られた樹脂成形体の耐候性と製品外観がより優れる観点から、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。

（式（Ｉ）中、Ｒ_１は、炭素数１～８の直鎖又は分岐のアルコキシ基又はアルキル基であり、Ｒ_２およびＲ_３は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～８の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ_７およびＲ_８は、互いに独立に、水素原子又はヒドロキシル基である。）

前記一般式（Ｉ）で示される化合物としては、２－［４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノールが挙げられる。具体的には、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ（製品名、ＢＡＳＦジャパン社製）等の市販品を用いることができる。

本発明の樹脂組成物に含まれる前記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有割合の下限は、特に制限されるものではないが、得られた樹脂成形体の耐候性に優れる観点から、前記樹脂組成物の総質量１００％に対して、０．０１質量％以上が好ましい。０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましい。一方、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有割合の上限は、特に制限されるものではないが、樹脂組成物への溶解性が良好であり、得られた樹脂成形体の耐候性と製品外観を良好に維持できる観点から、前記樹脂組成物の総質量１００％に対して、２．０質量％以下が好ましい。１．０質量％以下がより好ましく、０．７質量％以下がさらに好ましい。
上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。即ち、樹脂組成物に含まれる前記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有割合は、前記樹脂組成物の総質量１００％に対して、０．０１質量％以上２．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．７質量％以下がさらに好ましい。

＜ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）＞
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）は、本発明のメタクリル系樹脂組成物の構成成分の一つである。
本発明の樹脂組成物が、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含有することにより、得られた樹脂成形体が紫外線に長時間曝露されたときの、耐候性を優れたものにできる。
本発明の樹脂組成物において、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を、前記紫外線吸収剤（Ｂ）と組み合わせて用いることで、得られた樹脂成形体の耐候性はより優れたものになる。

前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の分子量の上限は、特に限定されないが、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）が、得られた樹脂成形体の表面にブリードアウトすることなく、表面近傍に局在化することで、樹脂成形体の耐候性がより優れる観点から、分子量１０００以下が好ましい。分子量８００以下がより好ましく、分子量６００以下がさらに好ましい。一方、前記分子量の下限は、特に限定されないが、樹脂成形体の表面にヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）がブリードアウトすることを抑制でき、樹脂成形体のアンチブロッキング性を維持できる観点から分子量４００以上が好ましい。分子量４５０以上がより好ましく、分子量５００以上がさらに好ましい。
上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。即ち、前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の分子量は、４００以上１０００以下が好ましく、４５０以上８００以下がより好ましく、５００以上６００以下がさらに好ましい。

本発明におけるヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）としては、特に限定されるものではなく、セバシン酸ビス（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ（商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＬＡ－７７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）、ＳａｎｏｌＬＳ－７７０（商品名、ＢＡＳＦ社製）、セバシン酸ビス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＳａｎｏｌＬＳ－７６５（商品名、ＢＡＳＦ社製）、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジン重縮合物として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ（商品名、ＢＡＳＦ社製）、ブタン－１,２,３,４－テトラカルボン酸テトラキス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）として、例えば、ＬＡ－５２（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）、ブタン－１,２,３,４－テトラカルボン酸１－ヘキサデシル－２,３,４－トリス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）として、例えば、ＬＡ－５７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）、１,２,３,４－ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジノール及び３,９－ビス（２－ヒドロキシ－１,１－ジメチルエチル）－２,４,８,１０－テトラオキサスピロ［５.５］ウンデカンとの混合エステル化物として、例えば、ＬＡ－６３Ｐ（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、得られた樹脂成形体が、耐候性に優れている観点から、セバシン酸ビス（２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジル）、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２,２,６,６－テトラメチル－４－ピペリジンの重縮合物、ブタン－１,２,３,４－テトラカルボン酸テトラキス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）、ブタン－１,２,３,４－テトラカルボン酸１－ヘキサデシル－２,３,４－トリス（１,２,２,６,６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）が好ましい。

上述したヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の中でも、前記紫外線吸収剤（Ｂ）と組み合わせて用いることで、得られた樹脂成形体の耐候性がより優れたものとなる観点から、前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）は、吸光度の最大値を示す波長が、２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、２２０ｎｍ以上２７０ｎｍ以下の範囲にあることがさらに好ましい。

本発明の樹脂組成物に含まれる前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の含有割合の下限は、特に制限されるものではないが、得られた樹脂成形体の耐候性に優れる観点から、前記樹脂組成物の総質量１００％に対して、０．０１質量％以上が好ましい。０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましい。一方、前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の含有割合の上限は、特に制限されるものではないが、樹脂組成物への溶解性が良好であり、得られた樹脂成形体の耐候性と製品外観を良好に維持できる観点から、前記樹脂組成物の総質量１００％に対して、１．０質量％以下が好ましい。０．７質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。即ち、樹脂組成物に含まれる前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の含有割合は、前記樹脂組成物の総質量１００％に対して、０．０１質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上０．５質量％以下がさらに好ましい。

＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を含む樹脂成形体である。

本発明の樹脂成形体の全体の厚さは、特に制限されるものではないが、機械的強度や成形加工性の観点から、１００～５０００μｍとすることができる。

＜樹脂組成物及び樹脂成形体の製造方法＞
本発明の樹脂成形体は、後述する重合性原料を重合して、樹脂組成物を得た後に、得られた樹脂組成物を、射出成形法や押し出し成形法等の公知の溶融成形法を用いて、所望の形状の樹脂成形体に成形して得ることができる。
或いは又、本発明の樹脂成形体は、前記透明樹脂が前記メタクリル系樹脂である場合、セルキャスト法や連続キャスト法等の公知の注型重合法を用いて、後述する重合性原料を重合することで、所望の形状の樹脂成形体として得ることができる。

以下、前記透明樹脂が前記メタクリル系樹脂である場合に、注型重合法を用いて樹脂成形体を製造する方法について説明する。
注型重合法は、対向配置された２枚の無機ガラス板または金属板（例えば、ＳＵＳ板）の外周部を、軟質樹脂製のガスケットでシールして、これを鋳型とし、続いて、樹脂組成物の原料である後述する重合性原料を前記鋳型内に注入して、重合させることによりシート状の樹脂組成物を形成する。次いで、得られた樹脂組成物を鋳型から剥離して、板状の樹脂成形体を得る方法である。

注型重合用の鋳型の形態は特に限定されるものではなく、公知の鋳型を用いることができる。例えば、セルキャスト用の鋳型と連続キャスト用の鋳型が挙げられる。
セルキャスト用の鋳型としては、例えば、無機ガラス板、クロムメッキ金属板、ステンレス鋼板（ＳＵＳ板）等の２枚の板状体を所定間隔で対向配置し、その縁部に軟質樹脂製のガスケットを配置して、板状体とガスケットにより密封空間を形成させたものが挙げられる。
連続キャスト用の鋳型としては、例えば、同一方向へ同一速度で走行する一対のエンドレスベルトの対向する面と、エンドレスベルトの両側辺部においてエンドレスベルトと同一速度で走行するガスケットとにより密封空間を形成させたものが挙げられる。

注型重合法を用いた場合の重合方法は、特に制限されるものではなく、例えば、メタクリル系樹脂の製造に用いられる公知の重合方法を採用できる。具体的には、単量体を重合溶媒として用いるいわゆるバルク重合法（塊状重合法）を、公知のラジカル重合の条件を用いて行うことができる。

注型重合法を用いる場合、下記工程（１）～（３）を順次行うことができる。
工程（１）：対向配置された２枚の金属板（ＳＵＳ板）の外周部を、軟質樹脂製のガスケットでシールした鋳型を作成し、この鋳型を反応容器とする。次いで、後述する重合性原料を、前記反応容器に注入し、該反応容器を重合装置に導入する。
工程（２）：前記反応容器中の重合性原料を、重合装置内の、第１加熱領域にて５０℃以上１００℃以下の温度範囲に加熱し、且つ、第２加熱領域にて１００℃以上１５０℃以下の温度範囲に加熱して重合し、重合物を得る。
工程（３）：前記得られた重合物を前記反応容器から取り出して、前記透明樹脂としてメタクリル系樹脂を含有する樹脂組成物からなる、板状の樹脂成形体を得る。

前記メタクリル系樹脂の重量平均分子量は、この分野の当業者が技術常識に従って、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上３，０００，０００以下となるように、重合方法や、重合時の重合開始剤の種類や添加量、連載移動剤の種類や添加量、重合温度、単量体の仕込み組成等を調整することにより制御できる。

＜重合性原料＞
重合性原料は、本発明における樹脂組成物又は樹脂成形体の原料である。
重合性原料として、具体的には、メタクリル酸メチルの単独物、前記光拡散剤、及び公知の重合開始剤の混合物、又は、ＭＭＡ８０質量％以上１００質量％未満、及び上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル０質量％を超えて２０質量％以下を含む単量体組成物、前記光拡散剤、及び公知の重合開始剤の混合物を用いることができる。
なお、公知の重合開始剤としては、メタクリル系樹脂の製造に用いられる、上述した公知のアゾ系開始剤や過酸化物系開始剤を使用できる。

さらに、重合性原料に、ｎ－オクチルメルカプタンやｎ－ブチルメルカプタン等の上述した公知のメルカプタン化合物を連鎖載移動剤として含有させることで、メタクリル系樹脂の重量平均分子量を制御することができる。

さらに、重合性原料に、衝撃強度改質剤、離型剤、紫外線吸収剤、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃化剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定剤、充填剤、顔料、染料、蛍光剤、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤等の公知の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

また、実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下のとおりである。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＨＰＰ：ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ、日油（株）製）
ＡＶＮ：２，２´－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ－６５、富士フイルム和光純薬（株）製）
紫外線吸収剤（Ｂ－１）：トリアジン系紫外線吸収剤、２－［４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（ヘキシルオキシ）フェノール（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ、ＢＡＳＦジャパン社製、分子量４２６、吸光度の最大値を示す波長が２７４ｎｍ）
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ－１）：セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、ＢＡＳＦジャパン社製、分子量５０９）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｄ－１）：２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、ＡＤＥＫＡ社製、分子量２２５、吸光度の最大値を示す波長が３４１ｎｍ）
染料（１）：カラーインデックスがＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７の染料
染料（２）：カラーインデックスがＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８３の染料
染料（３）：カラーインデックスがＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８の染料
染料（４）：カラーインデックスがＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ２１の染料
スチレン系樹脂粒子（１）：スチレン－アクリル系共重合体の微粒子（商品名：ダイヤナール ＢＲ－５０、三菱ケミカル社製）

＜評価方法＞
実施例及び比較例における評価は以下の方法により実施した。

（１）耐候性試験
実施例及び比較例で得られた樹脂成形体について、カーボンアーク式のサンシャインウェザーメーター（ＳＷＯＭ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４に準拠して、以下の工程（１）を１サイクルとする促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験前及び試験開始３０００時間後の樹脂成形体について、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差（ΔＥ＊ａｂ）を評価した。
工程（１）ＵＶ照射工程（波長３００～７００ｎｍ領域の紫外線照射強度：２５５Ｗ／ｍ^２、ブラックパネルの温度：６３℃、ウェザーメーター槽内の温度：４０℃、ウェザーメーター槽内の湿度：５０％ＲＨ、１サイクル：１２０分（途中シャワーあり：１８分））

（２）ブリード試験：実施例及び比較例で得られた樹脂成形体を４０℃のオーブンに７日間放置し、ブリードの有無を目視にて確認した。

以下、実施例に、本発明の樹脂組成物及び樹脂成形体の一例を開示する。

［実施例１］
（１）シラップの製造
冷却管、温度計及び攪拌機を備えた反応器（重合釜）にＭＭＡ９８．５質量部、ＢＡ１．５質量部を供給し、撹拌しながら、窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。内温が６０℃になった時点で、ラジカル重合開始剤であるＡＶＮ０．０５質量部を添加し、更に内温１００℃まで加熱した後、１０分間保持した。次いで、反応器を室温まで冷却して、重合体２０質量％と単量体８０質量％からなるシラップ（Ｓ）を得た。

（２）注型重合
上記のシラップ（Ｓ）１００質量部に、重合開始剤としてＨＰＰ０．２質量部、拡散剤としてスチレン系樹脂粒子（１）を１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｂ）を１０００質量ｐｐｍ、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を１０００質量ｐｐｍ、さらに、最終的に得られた樹脂成形体の３刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｚ）が表１に記載の数値となるように、染料（１）～（４）を配合して、重合性組成物を得た。対向して配置した２枚のＳＵＳ板の間の周縁部に、２枚のＳＵＳ板の空隙間隔が２．２ｍｍとなるように軟質樹脂製ガスケットを設置して、鋳型を作製した。前記鋳型の中に、前記重合性組成物を流し込み、軟質樹脂製ガスケットで完全に封止した後、８２℃の湯浴中で３０分間保持した後、熱風循環炉にて１３０℃で３０分間加熱して、重合硬化させた。その後、室温まで冷却し、軟質樹脂製ガスケットとＳＵＳ板を取り除いて、樹脂組成物からなる板状の樹脂成形体（縦５００ｍｍ×横５００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を得た。前記樹脂組成物を、^１Ｈ－ＮＭＲ法を用いて分析したところ、ＭＭＡ単位９８．５質量％及びＢＡ単位１．５質量％からなるメタクリル系樹脂（１）であった。得られた樹脂成形体の評価結果を表１に示す。

［実施例２］
紫外線吸収剤（Ｂ）の含有割合を表１に記載のとおりに変更し、さらに、最終的に得られた樹脂成形体の３刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｘ）が表１に記載の数値となるように染料（１）～（４）の配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の評価結果を表１に示す。

［比較例１］
紫外線吸収剤（Ｂ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）の代わりに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｄ－１）を用いて、その含有割合を表１に記載のとおりに変更し、さらに、最終的に得られた樹脂成形体の３刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｘ）が表１に記載の数値となるように染料（１）～（４）の配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の評価結果を表１に示す。

実施例１～２で得られた樹脂成形体は、耐候性が良好であった。

比較例１で得られた樹脂成形体は、紫外線吸収剤（Ｂ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含まないため、耐候性が劣っていた。

本発明の樹脂組成物及び、本発明の樹脂組成物を含む樹脂成形体は、耐候性に優れているため、屋外看板や屋外照明のカバー材料等の用途に好適に用いることができる。

Claims (15)

1. 透明樹脂（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）を含む樹脂組成物であって、
   前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、吸光度の最大値を示す波長が２００ｎｍ以上３３０ｎｍ以下の範囲にあり、且つ、分子量２００以上５５０以下である、樹脂組成物。
2. 前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）が、分子量４００以上１０００以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、分子量３００以上５００以下である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
4. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、吸光度の最大値を示す波長が２４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲にある、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
5. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、複素環式化合物である、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
6. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、トリアジン系化合物である、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
7. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、分子内に芳香族環を３個以上有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
8. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、分子内にヒドロキシル基を１個以上含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
9. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、ヒドロキシトリフェニルトリアジン系化合物である、請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
10. 前記紫外線吸収剤（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物である、請求項１～９のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
    

    

    （式（Ｉ）中、Ｒ_１は、炭素数１～８の直鎖又は分岐のアルコキシ基又はアルキル基であり、Ｒ_２およびＲ_３は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～８の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ_７およびＲ_８は、互いに独立に、水素原子又はヒドロキシル基である。）
11. 前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）が、分子量４００以上６００以下である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
12. 前記透明樹脂（Ａ）が、メタクリル系樹脂である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
13. 前記樹脂組成物が、該樹脂組成物の総質量１００％に対して、前記透明樹脂（Ａ）９０質量％以上、前記紫外線吸収剤（Ｂ）０．０１質量％以上２．０質量％以下を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
14. 前記樹脂組成物が、該樹脂組成物の総質量１００％に対して、前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃ）０．０１質量％以上１．０質量％以下を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
15. 請求項１～１４のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。