JP2022091778A

JP2022091778A - 耐火性シート

Info

Publication number: JP2022091778A
Application number: JP2022034871A
Authority: JP
Inventors: 倫男島本; Tomoo Shimamoto; 慎吾宮田; Shingo Miyata; 明良上田; Akira Ueda
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-07-25
Filing date: 2022-03-07
Publication date: 2022-06-21
Anticipated expiration: 2037-07-25
Also published as: JP7039203B2; JP7291263B2; JP2018020565A

Abstract

【課題】低い温度で膨張を開始し、かつ膨張倍率の高い耐火性シートを提供すること。【解決手段】耐火性シート１は、熱膨張性耐火材料層２と、熱膨張性耐火材料層２の少なくとも片面側に積層された基材層３とを備え、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの基材層３の収縮率が、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの熱膨張性耐火材料層２の収縮率よりも小さいことを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は耐火性シートに関し、特には熱膨張性耐火材料層を備えた耐火性樹脂シートに関する。

樹脂と熱膨張性黒鉛を含有する熱膨張性材料からなる耐火材を窓又はドア等の建具に適用した場合、耐火材と耐火材の間に繋ぎ目が生じ、この繋ぎ目が火災発生時には耐火材シートの長手方向に収縮した熱膨張性材料間の隙間となって、火が通過する可能性がある。また、経時劣化等により、この繋ぎ目が大きくなると、火災発生時に延焼が拡大する可能性がある。また、実際に火災が起きた際、高温で火災が起きた際に、取り付けられた熱膨張性材料の熱収縮起因の脱落、波打ち等の変形が起こり、延焼防止の為の閉塞がうまくいかず、本来の耐火性が発揮できず、問題が生じることがある。

このような現象を防止するために、熱膨張性耐火材層の上に基材層を積層させることが考えられる。

特許文献１には、金属薄板又は無機繊維不織布からなる基材層と、基材層に積層した熱膨張性耐火材層及び緩衝性材料層とを備え、熱膨張性耐火材層は加熱によって膨張して耐火断熱層を形成しうる材料で形成されることを特徴とする耐火性部材が開示されている。

特許文献２には、エポキシ樹脂１００重量部、中和処理された熱膨張性黒鉛１５～１５０重量部及び無機充填剤３０～５００重量部からなる厚み０．３～６ｍｍのシート中に、１ｍ²当たりの重量が２５～２０００ｇの不燃性繊維状材料からなるネット又はマットが含浸されてなることを特徴とする耐火性シートが開示されている。

特開2004-324370 特開2002-012678

しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載されているような無機系基材を熱膨張性耐火材層と積層させて使用すると、熱膨張性耐火材層の熱膨張性黒鉛の膨張が無機系基材の存在により阻害され、耐火性が損なわれるという問題がある。

本発明の目的は、熱膨張性材料間の加熱時の隙間の拡大が抑制された耐火性シートを提供することにある。

本願発明者らは、基材として特定の基材を用いることにより、耐火性シートの加熱時に、熱膨張性耐火材料層の膨張が妨げられず、かつ熱膨張性耐火材料層間の隙間を無くすかまたは縮小できることを見出し、基材層を構成する材料の収縮率を熱膨張性耐火材料層の収縮率よりも小さく設定することで、本発明を完成するに到った。

［１］熱膨張性耐火材料層と、該熱膨張性耐火材料層の少なくとも片面側に積層された基材層とを備えた耐火性シートであって、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの基材層の収縮率が、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの熱膨張性耐火材料層の収縮率よりも小さいことを特徴とする耐火性シート。
［２］膨張性耐火材料層は、マトリックス樹脂、熱膨張性層状無機物、及び無機充填剤を含有する［１］に記載の耐火性シート。
［３］前記マトリックス樹脂が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、及びブチルゴムからなる群から選択される一種以上である［２］に記載の耐火性シート。
［４］熱膨張性耐火材料層の樹脂成分の割合が３０％以下である［１］～［３］のいずれかに記載の耐火性シート。
［５］前記基材層は合成樹脂繊維から形成されている［１］～［４］のいずれかに記載の耐火性シート。
［６］熱膨張性耐火材料層と基材層の間、又は２つの基材層の間に配置されたラミネート層が積層されている［１］～［５］のいずれかに記載の耐火性シート。
［７］前記熱膨張性耐火材料層の両面側に、前記基材層が積層されている［１］～［６］のいずれかに記載の耐火性シート。
［８］耐火性シートに対する基材層の占める厚みの割合が２．５～４０％である［１］～［７］のいずれかに記載の耐火性シート。
［９］１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの耐火性シートの収縮率が１％以下である［１］～［８］のいずれかに記載の耐火性シート。

本発明によれば、熱膨張性材料層の膨張が基材層によって阻害されず、熱膨張性耐火材料層間の隙間の拡大が抑制され、従来よりも高い耐火性を発揮することができる。

本発明の第１実施形態の耐火性シート。本発明の第２実施形態の耐火性シート。本発明の第３実施形態の耐火性シート。

以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。

図１に示されるように、本発明の第１実施形態の耐火性シート１は、熱膨張性耐火材料層２と、熱膨張性耐火材料層２の少なくとも片面側に積層された基材層３と、熱膨張性耐火材料層２と基材層３の間に配置されたラミネート層４とを備え、基材層３の１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの収縮率が、熱膨張性耐火材料層２の１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの収縮率よりも小さい。具体的には、基材層３を構成する材料を１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの収縮率が、熱膨張性耐火材料層２を構成する材料を１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの収縮率よりも小さい。なお、「熱膨張性耐火材料層２の少なくとも片面側に積層された有機基材層３」という場合、有機基材層３は、熱膨張性耐火材料層２の少なくとも片面側に直接積層されることもできるし、熱膨張性耐火材料層２と有機基材層３の間に別の層を介して熱膨張性耐火材料層２に間接的に積層されることもできる。

熱膨張性耐火材料層２と基材層３の厚みは特に限定されないが、熱膨張性耐火材料層２は例えば０．１～６ｍｍ、基材層３は例えば５μｍ～５００ｍｍであり、好ましくは１０μｍ～１ｍｍである。
基材層３が厚すぎると基材層３の燃焼による炎が他の部分の引火を引きおこす可能性があるため、耐火性シート１に対する基材層３の占める厚みの割合が２．５～４０％であることが好ましい。

火災等により耐火性シート１が加熱されると、熱膨張性材料層２が膨張するが、基材層３を構成する材料の収縮率が熱膨張性耐火材料層２を構成する材料の収縮率よりも小さいため、基材層３が２つの熱膨張性耐火材料層２の層間の隙間が拡大するのを防止する。

熱膨張性材料層２は、マトリックス樹脂、熱膨張性層状無機物、及び無機充填剤を含有する耐火性樹脂組成物から形成されている。

マトリックス樹脂としては、公知の樹脂を広く使用でき、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム物質、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ（１－）ブテン樹脂、ポリペンテン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、ノボラック樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソブチレン等の合成樹脂が挙げられる。

熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン、ポリイソシアネート、ポリイソシアヌレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド等の合成樹脂が挙げられる。

ゴム物質としては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２－ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多加硫ゴム、非加硫ゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等のゴム物質等が挙げられる。

これらの合成樹脂及び／又はゴム物質は、一種もしくは二種以上を使用することができる。

これらの合成樹脂及び／又はゴム物質の中でも、取り扱い易さ及び耐火性能の点では塩化ビニル系樹脂が好ましく、より柔軟で扱い易い樹脂組成物を得るためには、ブチル等の非加硫ゴムおよびポリエチレン系樹脂が好適に用いられる。代わりに、樹脂自体の難燃性を上げて防火性能を向上させるという観点からは、エポキシ樹脂が好ましい。

ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、及びブチルゴムからなる群から選択される一種以上のマトリックス樹脂が、取り扱い易さ及び／又は防火性能の点で好ましく、エポキシ樹脂が特に好ましい。
熱膨張性耐火材料層の樹脂成分の割合は特に限定されないが、３０％以下であることが樹脂成分が本範囲であることで、燃焼成分の量が少ない為、耐火性の観点で好ましい。また、収縮は樹脂成分の残留歪みに起因する為、低収縮の観点からも好ましい。

熱膨張性層状無機物は加熱時に膨張するものである。かかる熱膨張性層状無機物に特に限定はなく、例えば、バーミキュライト、カオリン、マイカ、熱膨張性黒鉛等を挙げることができる。熱膨張性黒鉛とは、加熱時に膨張する従来公知の物質であり、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理してグラファイト層間化合物を生成させたものであり、炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物の一種である。

上記のように酸処理して得られた熱膨張性黒鉛は、更にアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等でさらに中和してもよい。熱膨張性黒鉛の市販品としては、例えば、東ソー社製「ＧＲＥＰ－ＥＧ」、ＧＲＡＦＴＥＣＨ社製「ＧＲＡＦＧＵＡＲＤ」等が挙げられる。

無機充填剤は、膨張断熱層が形成される際、熱容量を増大させ伝熱を抑制するとともに、骨材的に働いて膨張断熱層の強度を向上させる。無機充填剤としては特に限定されず、例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト等の金属酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等の金属水酸化物；塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；難燃剤としての無機リン酸塩；硫酸カルシウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム等のカルシウム塩；シリカ、珪藻土、ドーソナイト、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルーン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルーン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、脱水汚泥等が挙げられる。これらの無機充填剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。

無機充填剤の粒径としては、０．５～１００μｍが好ましく、より好ましくは１～５０μｍである。無機充填剤は、添加量が少ないときは、分散性が性能を大きく左右するため、粒径の小さいものが好ましいが、０．５μｍ以上であると、分散性が良好である。添加量が多いときは、高充填が進むにつれて、樹脂組成物の粘度が高くなり成形性が低下するが、粒径を大きくすることで樹脂組成物の粘度を低下させることができる点から、粒径の大きいものが好ましいが、１００μｍ以下の粒径が成形体の表面性、樹脂組成物の力学的物性の点で望ましい。

さらに、熱膨張性耐火材料層を構成する耐火性樹脂組成物は、膨張断熱層の強度を増加させ防火性能を向上させるために、前記の各成分に加えて、さらにリン化合物を含むことができる。リン化合物としては、特に限定されず、例えば、赤リン；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等の各種リン酸エステル；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金属塩；ポリリン酸アンモニウム；下記化学式（１）で表される化合物等が挙げられる。これらのうち、防火性能の観点から、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、及び、下記化学式（１）で表される化合物が好ましく、性能、安全性、コスト等の点においてポリリン酸アンモニウムがより好ましい。

化学式（１）中、Ｒ¹およびＲ³は、同一又は異なって、水素、炭素数１～１６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、または、炭素数６～１６のアリール基を示す。Ｒ²は、水酸基、炭素数１～１６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数１～１６の直鎖状あるいは分岐状のアルコキシル基、炭素数６～１６のアリール基、または、炭素数６～１６のアリールオキシ基を示す。

赤リンとしては、市販の赤リンを用いることができるが、耐湿性、混練時に自然発火しない等の安全性の点から、赤リン粒子の表面を樹脂でコーティングしたもの等が好適に用いられる。ポリリン酸アンモニウムとしては特に限定されず、例えば、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム等が挙げられるが、取り扱い性等の点からポリリン酸アンモニウムが好適に用いられる。市販品としては、例えば、クラリアント社製「ＡＰ４２２」、「ＡＰ４６２」、ＢｕｄｅｎｈｅｉｍＩｂｅｒｉｃａ社製「ＦＲＣＲＯＳ４８４」、「ＦＲＣＲＯＳ４８７」等が挙げられる。

化学式（１）で表される化合物としては特に限定されず、例えば、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、ｎ－プロピルホスホン酸、ｎ－ブチルホスホン酸、２－メチルプロピルホスホン酸、ｔ－ブチルホスホン酸、２，３－ジメチル－ブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス（４－メトキシフェニル）ホスフィン酸等が挙げられる。中でも、ｔ－ブチルホスホン酸は、高価ではあるが、高難燃性の点において好ましい。前記のリン化合物は、単独で用いることもできるし、２種以上を併用することもできる。

前記樹脂組成物は、前記マトリックス樹脂１００重量部に対し、前記熱膨張性層状無機物を１０～３５０重量部の範囲で含むものが好ましい。また、前記樹脂組成物は、前記マトリックス樹脂１００重量部に対し、前記無機充填剤を３０～４００重量部の範囲で含むものが好ましい。

また、前記熱膨張性層状無機物および前記無機充填剤の合計は、マトリックス樹脂１００重量部に対し、５０～６００重量部の範囲が好ましい。

かかる樹脂組成物は加熱によって膨張し耐火断熱層を形成する。この配合によれば、前記熱膨張性耐火材は火災等の加熱によって膨張し、必要な体積膨張率を得ることができ、膨張後は所定の断熱性能を有すると共に所定の強度を有する残渣を形成することもでき、安定した防火性能を達成することができる。

前記樹脂組成物における熱膨張性層状無機物及び無機充填剤の合計量は、５０重量部以上では燃焼後の残渣量を満足して十分な耐火性能が得られ、６００重量部以下であると機械的物性が維持される。

さらに本発明に使用する前記樹脂組成物は、それぞれ本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、可塑剤、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤の他、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料、粘着付与樹脂、成型補助材等の添加剤、ポリブテン、石油樹脂等の粘着付与剤を含むことができる。

熱膨張性耐火材料層２は市販品の熱膨張性耐火材を入手可能であり、例えば、住友スリーエム社製のファイアバリア（クロロプレンゴムとバーミキュライトとを含有する樹脂組成物からなる熱膨張性耐火材、膨張率：３倍、熱伝導率：０．２０ｋｃａｌ／ｍ・ｈ・℃）、三井金属塗料社のメジヒカット（ポリウレタン樹脂と熱膨張性黒鉛とを含有する樹脂組成物からなる熱膨張性耐火材、膨張率：４倍、熱伝導率：０．２１ｋｃａｌ／ｍ・ｈ・℃）、積水化学工業社製フィブロック等の熱膨張性耐火材等も挙げられる。

基材層３を構成する材料は特に限定されず、例えば紙、布、合成樹脂等の有機材料が挙げられる。合成樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリ（１－）ブテン樹脂、ポリペンテン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、ノボラック樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソブチレン等の合成樹脂が挙げられる。

また、基材層３はフィルム、シート、又は繊維の形で構成することができる。繊維は天然繊維であっても合成繊維であってもよく、織布又は不織布であってもよい。天然繊維としてはパルプ、コットン等の天然繊維が挙げられる。合成繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維等の合成繊維等が挙げられる。基材層３を特に合成樹脂から形成された不織布から形成すると、熱膨張性材料層２との接着性が良く、収縮率及び基材層の寸法の設定が容易であるため好ましい。

熱膨張性耐火材料層２を構成する材料の収縮率及び基材層３を構成する材料の収縮率は、熱膨張性耐火材料層２を構成する成分及び基材層３を構成する合成樹脂を適宜選択することで当業者には設定可能である。

熱膨張性耐火材料層２の１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの耐火性シート１の収縮率は、通常１％～３％程度であるが、熱膨張性耐火材料層２の構成成分の配合量を適宜選択することで当業者には設定可能である。

基材層３を１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの耐火性シート１の収縮率は、通常０％～１％程度であるが、基材層３の構成要素を適宜選択することで当業者には設定可能である。

熱膨張性耐火材料層２と基材層３を積層することで、耐火シート全体の収縮率は低減される。

好ましくは、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの耐火性シートの収縮率は、加熱前と比較して１％以下である。

ラミネート層４は、層間の接着を支援する層であり、第１実施形態では基材層３及び熱膨張性耐火材料層２の接着を支援する。ラミネート層４としては、接着剤、接着シート、充填パテ等が挙げられる。好ましくは、ラミネート層４は、加熱により溶融してラミネート層４の両側の層（第１実施形態では熱膨張性耐火材料層２と基材層３）を接着する材料から構成されており、そのような例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、又はこれらの組み合わせが挙げられる。ラミネート層４は、フィルム、シート、又は繊維の形で構成することができる。このような構成によれば、基材層３と熱膨張性耐火材料層２との間の接着性が弱くても、より強く一体化された積層耐火性シート１を得ることができる。また、熱膨張性耐火材料層２の収縮を基材層３によりより効果的に防止又は低減することができる。

ここまで、本発明を第１実施形態を例にとって説明したが、本発明はこれに限られず、以下のような種々の変形が可能である。

図２の第２実施形態の耐火性シート１に示すように、熱膨張性耐火材料層２の両面側に、ラミネート層４と、基材層３とが積層されてもよい。

図３の第３実施形態の耐火性シート１に示すように、ラミネート層４は基材層３と基材層３の間に配置されてもよい。図３の耐火性シート１は、ラミネート層４と、ラミネート層４の両面側の基材層３と、基材層３の各々にさらに積層された熱膨張性耐火材料層２とを備えている。このような構成によっても、加熱時の耐火性シート間の隙間の拡大が抑制される。また、第３実施形態の耐火性シート１では熱膨張性耐火材料層２が耐火性シート１の外側にあるため、加熱されたときの熱膨張性耐火材料層２の膨張が妨げられず好適である。

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

試験例１
１．耐火性シートの製造
エポキシ樹脂をマトリックス樹脂として含む厚さ１ｍｍの熱膨張性耐火層（積水化学工業社製フィブロックの上に、厚さ２０μｍのポリエチレン製のフィルムからなるラミネート層を積層し、ラミネート層の上に厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート製の不織布からなる基材層を積層、接着し、図１の構成の実施例１の耐火性シートとした。

実施例１の厚さ１ｍｍの熱膨張性耐火材料層の両側に厚さ２０μｍのポリエチレン製のフィルムからなるラミネート層を積層し、各々のラミネート層の上に厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート製の不織布からなる基材層を積層し、図２の構成の実施例２の耐火性シートとした。

ポリエチレンテレフタレート製の不織布からなる基材層を積層しない、エポキシ樹脂をマトリックス樹脂として含む厚さ１ｍｍの熱膨張性耐火層を、比較例１の耐火シートとした。
２．加熱試験
実施例１、実施例２及び比較例１の耐火シートを、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍの寸法に切断して２枚の試験片を作製し、それぞれの一つの辺が接するように横に並べて１５０℃の電気炉へ入れ、２４時間放置して、２つの試験片間の隙間の寸法を測定した。隙間が１ｍｍ以下である場合を○（良）とし、１ｍｍを超える場合を×（不良）とした。
３．収縮率の測定
実施例１、実施例２及び比較例１の耐火シートを長さ１００ｍｍ、幅１００ｍｍの寸法に切断した試験片を作製し、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱した後の収縮率を{（加熱前の試験片の長手方向に平行な方向の長さ）－（加熱後の試験片の長手方向に平行な方向の長さ）}／（加熱前の試験片の長手方向に平行な方向の長さ）として算出した。
４．試験結果
表１に示すように、実施例１の耐火シートは比較例１の耐火シートと比較して隙間が小さく、実施例２の耐火シートでは実施例１よりも加熱による収縮がさらに小さく、隙間は見られなかった。基材層がない比較例１では隙間が大きく開いた。

試験例２
１．耐火性シートの製造
表２に記載の組成を有する熱膨張性耐火材料層の両側に、ラミネート層を積層し、各々のラミネート層の上に基材層を積層し、図２の構成の実施例３～８及び１２の耐火性シートとした。
また、表２に記載の組成を有する熱膨張性耐火材料層の両側に、ラミネート層を積層せずに、基材層を積層して、実施例９～１１の耐火性シートとした。
＜熱膨張性耐火材料層配合＞
jER806:三菱ケミカル製エポキシ樹脂
jER871: 三菱ケミカル製エポキシ樹脂
jER811: 三菱ケミカル製エポキシ樹脂
FL052: 三菱ケミカル製エポキシ樹脂硬化剤
CPVC HA53F: 徳山積水工業製塩素化塩化ビニル樹脂
PVC TS-1000R: 徳山積水工業製塩化ビニル樹脂
BUTYL065:JSR製ブチルゴム
DIDP:ジェイプラス製可塑剤ジイソデシルフタレート
CA60N:エア・ウォーター製熱膨張黒鉛
AP422:クラリアント製難燃剤ポリリン酸アンモニウム
ホワイトンBF300:備北粉化製炭酸カルシウム

２．加熱試験及び収縮率の測定
上述した試験例１と同様の方法により、加熱試験及び収縮率の測定を行った。結果を表３に示す。

以上、本発明の実施形態および実施例について具体的に説明したが、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。

例えば、上述の実施形態および実施例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料および数値などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料および数値などを用いてもよい。

また、上述の実施形態の構成、方法、工程、形状、材料および数値などは、本発明の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。
また、本発明は以下の構成を採用することもできる。
［１］熱膨張性耐火材料層と、該熱膨張性耐火材料層の少なくとも片面側に積層された基材層とを備えた耐火性シートであって、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの基材層の収縮率が、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの熱膨張性耐火材料層の収縮率よりも小さいことを特徴とする耐火性シート。
［２］膨張性耐火材料層は、マトリックス樹脂、熱膨張性層状無機物、及び無機充填剤を含有する［１］に記載の耐火性シート。
［３］前記マトリックス樹脂が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、及びブチルゴムからなる群から選択される一種以上である［２］に記載の耐火性シート。
［４］熱膨張性耐火材料層の樹脂成分の割合が３０％以下である［１］～［３］のいずれかに記載の耐火性シート。
［５］前記基材層は合成樹脂繊維から形成されている［１］～［４］のいずれかに記載の耐火性シート。
［６］熱膨張性耐火材料層と基材層の間、又は２つの基材層の間に配置されたラミネート層が積層されている［１］～［５］のいずれかに記載の耐火性シート。
［７］前記熱膨張性耐火材料層の両面側に、前記基材層が積層されている［１］～［６］のいずれかに記載の耐火性シート。
［８］耐火性シートに対する基材層の占める厚みの割合が２．５～４０％である［１］～［７］のいずれかに記載の耐火性シート。
［９］１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの耐火性シートの収縮率が１％以下である［１］～［８］のいずれかに記載の耐火性シート。

１・・・耐火性シート、２・・・熱膨張性耐火材料層、３・・・基材層、４・・・ラミネート層。

Claims

熱膨張性耐火材料層と、熱膨張性耐火材料層の少なくとも片面側に積層された有機基材層とを備えた耐火性シートであって、
１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの基材層の収縮率が、１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの熱膨張性耐火材料層の収縮率よりも小さいことを特徴とする耐火性シート。
膨張性耐火材料層は、マトリックス樹脂、熱膨張性層状無機物、及び無機充填剤を含有する請求項１に記載の耐火性シート。
前記マトリックス樹脂が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、及びブチルゴムからなる群から選択される一種以上である請求項２に記載の耐火性シート。
熱膨張性耐火材料層の樹脂成分の割合が３０％以下である請求項１～３のいずれかに記載の耐火性シート。
前記基材層は合成樹脂繊維から形成されている請求項１～４のいずれかに記載の耐火性シート。
熱膨張性耐火材料層と基材層の間、又は２つの基材層の間にラミネート層が積層されている請求項１～５のいずれかに記載の耐火性シート。
前記熱膨張性耐火材料層の両面側に、前記基材層が積層されている請求項１～６のいずれかに記載の耐火性シート。
耐火性シートに対する基材層の占める厚みの割合が２．５～４０％である請求項１～７のいずれかに記載の耐火性シート。
１５０℃の加熱条件下で２４時間加熱したときの耐火性シートの収縮率が１％以下である請求項１～８のいずれかに記載の耐火性シート。