JP2022081130A - 集電体 - Google Patents
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Abstract
【課題】プレス加工に起因する貫通抵抗値の上昇を抑制可能な集電体を提供する。【解決手段】集電体は、第１導電性樹脂層と、第２導電性樹脂層とを備える。第１導電性樹脂層は、第１導電性フィラーを含む。第２導電性樹脂層は、第１導電性樹脂層上に形成されており、第２導電性フィラーを含む。第１導電性フィラーは、導電性カーボンである。第２導電性フィラーは、白金、金、銀、銅、ＳＵＳ（Stainless Used Steel）、ニッケル及びチタンが含まれる群から選択される少なくとも１種類の金属を含む。第２導電性樹脂層における金属の質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％以上である。【選択図】図１
Description
本発明は、集電体に関し、特に、リチウムイオン電池用の集電体に関する。
特開２０１８－５５９６７号公報（特許文献１）は、第１導電性フィラーを含む第１導電性樹脂層と、第２導電性フィラーを含む第２導電性樹脂層とを備えるリチウムイオン電池用の集電体を開示する。このリチウムイオン電池用の集電体において、第１導電性フィラーは、導電性カーボンであり、第２導電性フィラーは、白金、金、銀、銅、ニッケル及びチタンが含まれる群から選択される少なくとも１種類の金属元素を含む。第１導電性フィラーとして導電性カーボンを用いることによって、第１導電性フィラーとして金属元素を用いる場合と比較して、集電体の軽量化を実現することができる（特許文献１参照）。
上記特許文献１に開示されているような集電体を用いたリチウムイオン電池の製造過程において、集電体にプレス加工が施される場合がある。上記特許文献１に開示されているような集電体にプレス加工を施すと、集電体の貫通抵抗値が上昇することを本発明者（ら）は見出した。
本発明は、このような問題を解決するためになされたものであって、その目的は、プレス加工に起因する貫通抵抗値の上昇を抑制可能な集電体を提供することである。
本発明に従う集電体は、リチウムイオン電池用の集電体である。この集電体は、第１導電性樹脂層と、第２導電性樹脂層とを備える。第１導電性樹脂層は、第１導電性フィラーを含む。第２導電性樹脂層は、第１導電性樹脂層上に形成されており、第２導電性フィラーを含む。第１導電性フィラーは、導電性カーボンである。第２導電性フィラーは、白金、金、銀、銅、ＳＵＳ（Stainless Used Steel）、ニッケル及びチタンが含まれる群から選択される少なくとも１種類の金属を含む。第２導電性樹脂層における金属の質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％以上である。
本発明者（ら）は、第２導電性樹脂層における金属の質量パーセント濃度を高くする程、プレス加工に起因する集電体の貫通抵抗値の上昇を抑制可能であることを見出した。本発明に従う集電体においては、第２導電性樹脂層における金属の質量パーセント濃度が、６０ｗｔ％以上である。したがって、この集電体によれば、第２導電性樹脂層における金属の質量パーセント濃度が比較的高いため、プレス加工に起因する集電体の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
上記集電体において、第２導電性樹脂層における金属の質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％以上であってもよい。
上記集電体において、第２導電性樹脂層は、第１導電性樹脂層に近い第１層と、第１導電性樹脂層から遠い第２層とを含み、第２層における金属の質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％以上であってもよい。
上記集電体において、第２導電性フィラーはニッケルを含んでもよい。
上記集電体において、第１導電性樹脂層の厚みは、集電体の厚みの５０％以上であってもよい。
本発明者（ら）は、第１導電性樹脂層の厚みを厚くすることによって、プレス加工に起因する集電体の貫通抵抗値の上昇を抑制可能であることを見出した。本発明に従う集電体においては、第１導電性樹脂層の厚みが、集電体の厚みの５０％以上である。したがって、この集電体によれば、第１導電性樹脂層の厚みが比較的厚いため、プレス加工に起因する集電体の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
本発明によれば、プレス加工に起因する貫通抵抗値の上昇を抑制可能な集電体を提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、図中同一又は相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。
［１．集電体の構成］
図１は、本実施の形態に従う集電体１０の断面を示す図である。集電体１０は、例えば、リチウムイオン電池の負極用集電体に用いられる。図１に示されるように、集電体１０は、第１導電性樹脂層１００と、第２導電性樹脂層２００とを含んでいる。
図１は、本実施の形態に従う集電体１０の断面を示す図である。集電体１０は、例えば、リチウムイオン電池の負極用集電体に用いられる。図１に示されるように、集電体１０は、第１導電性樹脂層１００と、第２導電性樹脂層２００とを含んでいる。
リチウムイオン電池においては、第２導電性樹脂層２００の上方に負極用の活物質が塗布され、第１導電性樹脂層１００の下方に正極用集電体が配置される。リチウムイオン電池の製造過程においては、集電体１０上に負極用の活物質が塗布された状態で、集電体１０にプレス加工が施される。リチウムイオン電池においては、集電体１０の貫通方向（図中上下方向）に電流が流れる。なお、第１導電性樹脂層１００の厚さ（Ｔ１）は、集電体１０の厚さ（Ｔ２）の５０％以上、９０％以下である。好ましくは、第１導電性樹脂層１００の厚さ（Ｔ１）は集電体１０の厚さ（Ｔ２）の６７％以上であり、より好ましくは、第１導電性樹脂層１００の厚さは集電体１０の厚さの７５％以上である。以下、各層について説明する。
＜１－１．第１導電性樹脂層＞
第１導電性樹脂層１００は、ポリオレフィンと、導電性フィラーとを含んでいる。すなわち、第１導電性樹脂層１００は、ポリオレフィンと導電性フィラーとを混合することによって形成されている。
第１導電性樹脂層１００は、ポリオレフィンと、導電性フィラーとを含んでいる。すなわち、第１導電性樹脂層１００は、ポリオレフィンと導電性フィラーとを混合することによって形成されている。
ポリオレフィンとしては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレン（ＰＥ）が挙げられる。また、炭素数４～３０のα－オレフィン（１－ブテン、イソブテン、１－ヘキセン、１－デセン又は１－ドデセン等）を必須構成単量体とする重合体等がポリオレフィンとして用いられてもよい。これらのポリオレフィンは、１種単独であってもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
ポリオレフィンの中でも、防湿特性及び機械的強度の観点で、ポリプロピレンが好ましい。ポリプロピレンとしては、例えば、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン及び酸変性ポリプロピレンが挙げられる。
ホモポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体である。ランダムポリプロピレンは、不規則に導入された少量（好ましくは、４．５重量％以下）のエチレン単位を含む共重合体である。ブロックポリプロピレンは、ホモポリプロピレンの中にエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）が分散している組成物であり、ホモポリプロピレンの「海」の中にＥＰＲを含む「島」が浮かぶ「海島構造」を有している。酸変性ポリプロピレンは、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸とポリプロピレンとを有機過酸化物の存在下で反応させる等の公知の方法を通じて得ることができる。
第１導電性樹脂層１００に含まれる導電性フィラーとしては、導電性カーボンが挙げられる。導電性カーボンとしては、例えば、黒鉛（グラファイト）、カーボンブラック（アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラック等）、カーボンナノチューブ及びこれらの混合物が挙げられる。
導電性カーボンの中では、カーボンブラックが好ましく、アセチレンブラック、ファーネスブラック、又は、それらの混合物がより好ましい。カーボンブラックの体積平均粒子径は、特に限定されないが、集電体１０が用いられるリチウムイオン電池の電気特性の観点から、３～５００ｎｍであることが好ましい。
上述のように、集電体１０においては、第１導電性樹脂層１００の厚さ（Ｔ１）が、集電体１０の厚さ（Ｔ２）の５０％以上である。このように、集電体１０においては、第１導電性樹脂層１００の厚さが比較的厚い。集電体の構成によっては、集電体にプレス加工が施されると、集電体の貫通抵抗値が上昇することに本発明者（ら）は気付いた。本発明者（ら）は、第１導電性樹脂層１００の厚みを厚くすることによって、プレス加工に起因する集電体の貫通抵抗値の上昇を抑制可能であることを見出した。このような発見に基づき、集電体１０においては、第１導電性樹脂層１００の厚みが、集電体１０の厚みの５０％以上となっている。したがって、集電体１０によれば、第１導電性樹脂層１００の厚みが比較的厚いため、プレス加工に起因する集電体の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
＜１－２．第２導電性樹脂層＞
第２導電性樹脂層２００は、第１導電性樹脂層１００上に形成されている。第２導電性樹脂層２００は、ポリオレフィンと、導電性フィラーとを含んでいる。すなわち、第２導電性樹脂層２００は、ポリオレフィンと導電性フィラーとを混合することによって形成されている。ポリオレフィンとしては、例えば、第１導電性樹脂層１００の説明において例示したものを用いることができる。
第２導電性樹脂層２００は、第１導電性樹脂層１００上に形成されている。第２導電性樹脂層２００は、ポリオレフィンと、導電性フィラーとを含んでいる。すなわち、第２導電性樹脂層２００は、ポリオレフィンと導電性フィラーとを混合することによって形成されている。ポリオレフィンとしては、例えば、第１導電性樹脂層１００の説明において例示したものを用いることができる。
第２導電性樹脂層２００に含まれる導電性フィラーとしては、白金、金、銀、銅、ニッケル、ＳＵＳ（Stainless Used Steel）、チタン及びこれらの混合物が挙げられる。すなわち、第２導電性樹脂層２００に含まれる導電性フィラーは、白金、金、銀、銅、ＳＵＳ、ニッケル及びチタンが含まれる群から選択される少なくとも１種類の金属を含む。なお、これらの中では、ニッケル粒子が導電性フィラーとしてより好ましい。
第２導電性樹脂層２００においては、導電性フィラー（金属）の質量パーセント濃度が６０ｗｔ％以上である。好ましくは、第２導電性樹脂層２００においては、導電性フィラーの質量パーセント濃度が７０ｗｔ％以上である。第２導電性樹脂層２００において導電性フィラー（金属）の含有量が多い理由について次に説明する。
［２．第２導電性樹脂層において金属元素の含有量が多い理由］
上述のように、集電体の構成によっては、集電体にプレス加工が施されると、集電体の貫通抵抗値が上昇することに本発明者（ら）は気付いた。本発明者（ら）は、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度を高くする程、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制可能であることを見出した。集電体１０においては、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が、６０ｗｔ％以上である。したがって、集電体１０によれば、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が比較的高いため、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
上述のように、集電体の構成によっては、集電体にプレス加工が施されると、集電体の貫通抵抗値が上昇することに本発明者（ら）は気付いた。本発明者（ら）は、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度を高くする程、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制可能であることを見出した。集電体１０においては、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が、６０ｗｔ％以上である。したがって、集電体１０によれば、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が比較的高いため、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
また、本発明者（ら）は、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度を高めることによる他のメリットも見出した。一般的に、リチウムイオン電池の使用中に集電体の温度は上昇する。集電体の温度が上昇すると、集電体の貫通抵抗値も上昇する。本発明者（ら）は、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度を高めることによって、集電体１０の温度上昇に伴なう集電体１０の貫通抵抗値の上昇が抑制されることを見出した。また、本発明者（ら）は、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度を高めることによって、集電体１０の表面抵抗値が低下することを見出した。これらについては、後述の実施例を通じて後程詳細に説明する。これらの観点から、集電体１０においては、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が、６０ｗｔ％以上となっている。
［３．集電体の製造方法］
図２は、集電体１０の製造装置５００を模式的に示す図である。図２に示されるように、製造装置５００は、Ｔダイ部５１０と、原料投入部５２０，５４０とを含んでいる。
図２は、集電体１０の製造装置５００を模式的に示す図である。図２に示されるように、製造装置５００は、Ｔダイ部５１０と、原料投入部５２０，５４０とを含んでいる。
原料投入部５２０には、第２導電性樹脂層２００を形成するための導電性樹脂原料が投入される。原料投入部５４０には、第１導電性樹脂層１００を形成するための導電性樹脂原料が投入される。
Ｔダイ部５１０は、原料投入部５２０，５４０を介して投入された原料を共押出しすることによって、導電性樹脂原料の溶融物同士を融着させて１枚の一体化したフィルムとするように構成されている。すなわち、Ｔダイ部５１０は、原料投入部５２０，５４０を介して投入された原料に基づいて、フィルム状の集電体１０を生成するように構成されている。このように、集電体１０は、例えば、製造装置５００によって、第１導電性樹脂層１００及び第２導電性樹脂層２００が積層されることによって製造される。
［４．特徴］
以上のように、本実施の形態に従う集電体１０においては、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が、６０ｗｔ％以上である。したがって、集電体１０によれば、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が比較的高いため、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
以上のように、本実施の形態に従う集電体１０においては、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が、６０ｗｔ％以上である。したがって、集電体１０によれば、第２導電性樹脂層２００における金属の質量パーセント濃度が比較的高いため、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
また、集電体１０においては、第１導電性樹脂層１００の厚みが、集電体１０の厚みの５０％以上である。したがって、集電体１０によれば、第１導電性樹脂層１００の厚みが比較的厚いため、プレス加工に起因する集電体１０の貫通抵抗値の上昇を抑制することができる。
［５．変形例］
以上、実施の形態について説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。以下、変形例について説明する。
以上、実施の形態について説明したが、本発明は、上記実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。以下、変形例について説明する。
上記実施の形態においては、第２導電性樹脂層２００が一層で構成されていた。しかしながら、第２導電性樹脂層２００は、必ずしも一層で構成されていなくてもよい。第２導電性樹脂層２００は、例えば、複数の層で構成されていてもよい。
図３は、変形例における、集電体１０Ａの断面を示す図である。図３に示されるように、集電体１０Ａは、第１導電性樹脂層１００と、第２導電性樹脂層２００Ａとを含んでいる。第２導電性樹脂層２００Ａは、第１層２１０Ａと、第２層２２０Ａとを含んでいる。第１層２１０Ａ及び第２層２２０Ａの各々は、上記実施の形態における第２導電性樹脂層２００と同様、ポリオレフィンと、導電性フィラーとを含んでいる。第１層２１０Ａ及び第２層２２０Ａにおいては、金属の質量パーセント濃度が異なっていてもよい。このような構成によれば、金属の質量パーセント濃度を層毎に適切に調節することができる。
また、上記実施の形態においては、第２導電性樹脂層２００の上方及び第１導電性樹脂層１００の下方に特に金属被膜層が形成されていなかった。しかしながら、第２導電性樹脂層２００の上方及び第１導電性樹脂層１００の下方の両方又は一方に金属被膜層が形成されてもよい。被覆層に使用される金属種としては、ニッケル、銅、銀、アルミニウムが挙げられる。または、それらの合金でもよい。また、被覆方法としては、蒸着法、スパッタ法、メッキ法、コーティングが挙げられる。
また、上記実施の形態において、集電体１０は、共押出成形で製造された。しかしながら、集電体１０の製造方法はこれに限定されない。例えば、集電体１０は、張り合わせ及びキャスト法で製造されてもよい。
また、第１導電性樹脂層１００に白金、金、銀、銅、ＳＵＳ、ニッケル及びチタンが含まれる群から選択される少なくとも１種類の金属が混合されてもよく、第２導電性樹脂層２００に導電性カーボンが混合されてもよい。
［６．実施例等］
＜６－１．実施例＞
実施例１－８及び比較例１の集電体を準備した。実施例２－４，６－７の各々の集電体は、図１に示されるような２層構成であった。実施例１，５，８及び比較例１の各々の集電体は、図３に示されるような３層構成であった。いずれの例においても、各層はポリプロピレン樹脂を含んでいた。
＜６－１．実施例＞
実施例１－８及び比較例１の集電体を準備した。実施例２－４，６－７の各々の集電体は、図１に示されるような２層構成であった。実施例１，５，８及び比較例１の各々の集電体は、図３に示されるような３層構成であった。いずれの例においても、各層はポリプロピレン樹脂を含んでいた。
（６－１－１．比較例１）
比較例１の集電体の厚みは、５２．１μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった、第１層及び第２層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、５０ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、２６ｗｔ％であった。
比較例１の集電体の厚みは、５２．１μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった、第１層及び第２層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、５０ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、２６ｗｔ％であった。
（６－１－２．実施例１）
実施例１の集電体の厚みは、５３．２μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第１層及び第２層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、２６ｗｔ％であった。
実施例１の集電体の厚みは、５３．２μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第１層及び第２層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、２６ｗｔ％であった。
（６－１－３．実施例２）
実施例２の集電体の厚みは、５２．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７１ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例２の集電体の厚みは、５２．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７１ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
（６－１－４．実施例３）
実施例３の集電体の厚みは、５２．４μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７２ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例３の集電体の厚みは、５２．４μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７２ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
（６－１－５．実施例４）
実施例４の集電体の厚みは、５３．８μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７３ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例４の集電体の厚みは、５３．８μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７３ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
（６－１－６．実施例５）
実施例５の集電体の厚みは、５６．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第１層及び第２層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、８０ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３２ｗｔ％であった。
実施例５の集電体の厚みは、５６．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は５０％であった。第１層及び第２層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、８０ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３２ｗｔ％であった。
（６－１－７．実施例６）
実施例６の集電体の厚みは、４８．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は４０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７３ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例６の集電体の厚みは、４８．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は４０％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７３ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
（６－１－８．実施例７）
実施例７の集電体の厚みは、５０．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は６７％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７３ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例７の集電体の厚みは、５０．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は６７％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２導電性樹脂層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７３ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
（６－１－９．実施例８）
実施例８の集電体の厚みは、４７．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は７５％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７５ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例８の集電体の厚みは、４７．６μｍであった。集電体の厚みに対する第１導電性樹脂層の厚みの割合は７５％であった。第２導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはニッケル（Ｎｉ）を用いた。第２層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７５ｗｔ％であった。第１層におけるニッケルの質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％であった。第１導電性樹脂層の導電性フィラーとしてはファーネスブラックを用いた。第１導電性樹脂層におけるファーネスブラックの質量パーセント濃度は、３０ｗｔ％であった。
実施例１－８及び比較例１に関し、以下の表１にまとめる。
（６－２－１．プレス前後における抵抗値の比較）
各実施例における集電体の貫通抵抗値が集電体のプレス前後でどの程度変化するかに関し試験を行なった。具体的には、以下の手順で試験を行なった。まず、各実施例に関し、プレス前の貫通抵抗値を測定した。その後、各実施例に対して面プレスを行ない、各実施例に関しプレス後の貫通抵抗値を測定した。面プレスの方法は以下の通りである。プレス前における貫通抵抗値を測定したサンプルを大きさ１００ｍｍ角、厚さ１．５ｍｍの平滑なＳＵＳ板で挟み、圧力１６．５ｋＮにて１０秒間プレスを行った[ＳＡ－４０１ テスター産業（株）製]。
プレス前後における貫通抵抗値の測定方法は以下の通りである。各集電体から７ｃｍ角サンプルを裁断して取り出し、電気抵抗測定器［ＩＭＣ－０２４０型 井元製作所（株）製］及び抵抗計［ＲＭ３５４８ ＨＩＯＫＩ製］を用いて集電体の厚み方向（貫通方向）の抵抗値を測定した。電気抵抗測定器に２．１６ｋｇの荷重をかけた状態で集電体の抵抗値を測定し、荷重をかけてから６０秒後の値をその集電体の抵抗値とした。下記式（１）に示すように、抵抗測定時の治具の接触表面の面積（３．１４ｃｍ2）を抵抗値に乗算した値を貫通抵抗値（Ω・ｃｍ2）とした。
貫通抵抗値（Ω・ｃｍ2）＝抵抗値（Ω）×３．１４（ｃｍ2）・・・（１）
なお、貫通抵抗値の測定方法は、他の試験においても共通である。
貫通抵抗値（Ω・ｃｍ2）＝抵抗値（Ω）×３．１４（ｃｍ2）・・・（１）
なお、貫通抵抗値の測定方法は、他の試験においても共通である。
（６－２－２．温度毎の抵抗値の比較）
各実施例における集電体の貫通抵抗値が周囲の温度変化によってどの程度影響を受けるかに関し試験を行なった。具体的には、以下の手順で試験を行なった。
各実施例における集電体の貫通抵抗値が周囲の温度変化によってどの程度影響を受けるかに関し試験を行なった。具体的には、以下の手順で試験を行なった。
（１）室温環境に集電体を２分間静置し、その後、集電体の貫通抵抗値を測定した。この測定結果を室温における抵抗値とした。
（２）６０℃の恒温槽内に集電体を２分間静置し、その後、集電体を恒温槽から取り出し、貫通抵抗値を測定した。この測定結果を６０℃における抵抗値とした。
（３）８０℃の恒温槽内に集電体を２分間静置し、その後、集電体を恒温槽から取り出し、貫通抵抗値を測定した。この測定結果を８０℃における抵抗値とした。
（４）１００℃の恒温槽内に集電体を２分間静置し、その後、集電体を恒温槽から取り出し、貫通抵抗値を測定した。この測定結果を１００℃における抵抗値とした。
（６－２－３．表面抵抗の測定）
実施例１－５の集電体に関し、貫通抵抗値を測定したサンプルの第２導電性樹脂層面において表面抵抗計[ロレスタＡＸ ＭＣＰ－Ｔ３７０日東精工アナリテック（株）製]にて表面抵抗値を測定した。なお、測定はアクリル板上にて行った。
実施例１－５の集電体に関し、貫通抵抗値を測定したサンプルの第２導電性樹脂層面において表面抵抗計[ロレスタＡＸ ＭＣＰ－Ｔ３７０日東精工アナリテック（株）製]にて表面抵抗値を測定した。なお、測定はアクリル板上にて行った。
（６－２－４．引裂強度の測定）
実施例４，６－８における集電体に関し、ＴＤ（Transverse Direction）について、引裂強度を測定した。引裂強度の測定は、ＪＩＳ－Ｋ－６７３２に準拠した方法によって行なわれた。
実施例４，６－８における集電体に関し、ＴＤ（Transverse Direction）について、引裂強度を測定した。引裂強度の測定は、ＪＩＳ－Ｋ－６７３２に準拠した方法によって行なわれた。
図４は、引裂き強度の測定に用いられた集電体１０の試験片の形状を示す図である。引裂強度の測定においては、直角型引裂強さが測定された。具体的には、図４に示されるように切り出された試験片を引張試験機に試験片の軸方向と試験機のつかみ具方向とを一致させて正確に取り付けた。測定器としては、オートグラフ（島津精密万能試験機 オートグラフ ＡＧ－Ｘ ５００Ｎ）が用いられた。試験速度は２００ｍｍ／ｍｉｎとし、試験片切断時の強さが測定された。
＜６－３．試験結果＞
（６－３－１．プレス前後における抵抗値の比較結果）
表２は、実施例１－５に関し、プレス前後における抵抗値の変化をまとめたものである。なお、比較例１はプレス前の貫通抵抗が非常に高く、評価に値しなかった。
（６－３－１．プレス前後における抵抗値の比較結果）
表２は、実施例１－５に関し、プレス前後における抵抗値の変化をまとめたものである。なお、比較例１はプレス前の貫通抵抗が非常に高く、評価に値しなかった。
表３は、実施例４，６－８に関し、プレス前後における抵抗値の変化をまとめたものである。
（６－３－２．温度毎の抵抗値の比較結果）
表４は、実施例１－５に関し、温度毎での集電体の抵抗値の変化をまとめたものである。表５は、室温におけるデータを１．００とした場合に、温度毎で実施例１－５の各々の集電体の抵抗値がどのように変化するかをまとめたものである。
表４は、実施例１－５に関し、温度毎での集電体の抵抗値の変化をまとめたものである。表５は、室温におけるデータを１．００とした場合に、温度毎で実施例１－５の各々の集電体の抵抗値がどのように変化するかをまとめたものである。
表６は、実施例４，６－８に関し、温度毎での集電体の抵抗値の変化をまとめたものである。表７は、室温におけるデータを１．００とした場合に、温度毎で実施例４，６－８の各々の集電体の抵抗値がどのように変化するかをまとめたものである。
（６－３－３．表面抵抗の測定結果）
表８は、実施例１－５に関し、表面抵抗値をまとめたものである。
表８は、実施例１－５に関し、表面抵抗値をまとめたものである。
（６－３－４．引裂強度の測定結果）
表９は、実施例４，６－８に関し、引裂強度をまとめたものである。
表９は、実施例４，６－８に関し、引裂強度をまとめたものである。
１０，１０Ａ 集電体、１００ 第１導電性樹脂層、２００，２００Ａ 第２導電性樹脂層、２１０Ａ 第１層、２２０Ａ 第２層、５００ 製造装置、５１０ Ｔダイ、５２０，５４０ 原料投入部。
Claims (5)
- リチウムイオン電池用の集電体であって、
第１導電性フィラーを含む第１導電性樹脂層と、
前記第１導電性樹脂層上に形成されており、第２導電性フィラーを含む第２導電性樹脂層とを備え、
前記第１導電性フィラーは、導電性カーボンであり、
前記第２導電性フィラーは、白金、金、銀、銅、ＳＵＳ（Stainless Used Steel）、ニッケル及びチタンが含まれる群から選択される少なくとも１種類の金属を含み、
前記第２導電性樹脂層における前記金属の質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％以上である、集電体。 - 前記第２導電性樹脂層における前記金属の質量パーセント濃度は、７０ｗｔ％以上である、請求項１に記載の集電体。
- 前記第２導電性樹脂層は、前記第１導電性樹脂層に近い第１層と、前記第１導電性樹脂層から遠い第２層とを含み、
前記第２層における前記金属の質量パーセント濃度は、６０ｗｔ％以上である、請求項１に記載の集電体。 - 前記第２導電性フィラーはニッケルを含む、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の集電体。
- 前記第１導電性樹脂層の厚みは、前記集電体の厚みの５０％以上である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の集電体。
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