JP2022075082A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】相溶性に優れ粘度が低く、硬化後の柔軟性と弾性を両立した折り曲げ耐性の高い光硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】 （Ａ）下記一般式（１）で示される（メタ）アクリレートを５０～９５質量％、（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２～３個有し、重量平均分子量が５０００～５００００であるウレタン（メタ）アクリレートを５～５０質量％含むことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。【化１】JPEG2022075082000010.jpg1463（１）（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３～３５であり、Ｒ２は炭素数１～１２のアルキル基を示し、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキシドを表し、（ＡＯ）ｎで表されるポリアルキレンオキシド鎖におけるエチレンオキシドの平均付加モル数が０～２５モル％、炭素数３～４のアルキレンオキシドの平均付加モル数が７５～１００モル％である。）【選択図】なし

Description

本発明は光硬化性樹脂組成物に関する。

（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーや単官能モノマーを含む光硬化性樹脂組成物は、吐出後にＵＶランプなどの光源で硬化させるＵＶインクや基材表面保護のハードコート膜、ドライフィルムレジストのようなレジスト膜に用いられている。これらは用途によってさまざまな塗工法が用いられるが、高粘度であるとノズルからの吐出時の詰まりや塗工時の平滑性低下といった問題が生じるため、光硬化性樹脂組成物の硬化前の特性として、多官能のオリゴマーと単官能モノマーを混合した際の粘度が重要である。そこで、低粘度化および物性向上の目的で高粘度の多官能オリゴマーを単官能モノマーにより希釈するが、これらの相溶性が低いと混合に時間がかかる場合や混合後に濁りや分離が生じ、十分な物性が得られず外観も白濁してしまう場合がある。また、希釈量が十分でない場合や単官能モノマーの希釈効果が低く、粘度が高すぎる場合、ハンドリングが困難となり、塗工や造形時に平滑性や形状に不良を生じるため、多官能のオリゴマーと単官能モノマーの相溶性に優れ低粘度な光硬化性樹脂組成物が求められている。

一方、近年ではハードコート膜やレジスト膜などの光硬化性樹脂が用いられるデバイスは小型化や薄型化による軽量化に加え、新たに曲面型のデバイスや折り曲げ可能なフレキシブルデバイスの開発も進んでいる。フレキシブルデバイスにおいては、各部材に対し従来の特性に加え、折り曲げ可能な柔軟性や基材への追従性などが求められるため、光硬化性樹脂組成物に対しても同様に折り曲げに適した物性が求められている。そのため、硬化後の特性としては、折り曲げ可能な柔軟性と折り曲げ後も形状を保持するための弾性を両立することが重要である。柔軟性が高くても弾性が低いと折り曲げ後に変形し、元の形状に戻らず、弾性は高いが柔軟性が低いと脆く、折り曲げ時にひび割れなどが生じてしまうため、弾性と柔軟性を両立した光硬化性樹脂組成物が求められていた。

特許文献１に記載の発明では、ドライフィルムフォトレジスト用の硬化後膜の柔軟性向上による基板への追従性向上の目的で、光硬化性樹脂組成物にポリプロピレングリコールモノアクリレートが用いられているが、レジストとしての基材への追従性向上には効果はあるものの、折り曲げに対する十分な柔軟性は得られず、折り曲げによるひび割れが生じてしまう問題があった。
特許文献２に記載の発明では、希釈用の単官能モノマーとして脂環式骨格や芳香族骨格を有する（メタ）アクリレートを用いた紫外線硬化型樹脂組成物が提案されているが、硬化物が高い弾性、靭性を有する反面、柔軟性は不足しており、折り曲げを繰り返した場合にひび割れが生じる問題があった。

特開平１０－２８２６５６号公報 特開２０１９-２０６１１２号公報

このような課題を解決するために、相溶性に優れ粘度が低く、硬化後の高い柔軟性と弾性を両立した折り曲げ耐性の高い光硬化性樹脂組成物が求められていた。

本発明者は、前記課題を解決すべく検討した結果、特定の（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートを含む光硬化性樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は以下のものである。

［１］（Ａ）下記一般式（１）で示される（メタ）アクリレートを５０～９５質量％、（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２～３個有し、重量平均分子量が５０００～５００００であるウレタン（メタ）アクリレートを５～５０質量％を含むことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。

（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３～３５であり、Ｒ^２は炭素数１～１２のアルキル基を示し、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキシドを表し、（ＡＯ）ｎで表されるポリアルキレンオキシド鎖におけるエチレンオキシドの平均付加モル数が０～２５モル％、炭素数３～４のアルキレンオキシドの平均付加モル数が７５～１００モル％である。）

本発明の光硬化性樹脂組成物は、硬化前の相溶性に優れ粘度が低く、硬化後の高い柔軟性と弾性を両立し高い折り曲げ耐性を有する。

以下、本発明の実施形態を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、（Ａ）一般式（１）で示される（メタ）アクリレートを５０～９５質量％、（Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２～３個有し、重量平均分子量が５０００～５００００であるウレタン（メタ）アクリレートを５～５０質量％を含むことを特徴とする。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。また、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。

〔（メタ）アクリレート（Ａ）〕
本発明の光硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリレート（Ａ）を含有する。（メタ）アクリレート（Ａ）は、下記一般式（１）で表される。

式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３～３５であり、Ｒ^２は炭素数１～１２のアルキル基を示し、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキシドを表し、（ＡＯ）ｎで表されるポリアルキレンオキシド鎖におけるエチレンオキシドの平均付加モル数が０～２５モル％、炭素数３～４のアルキレンオキシドの平均付加モル数が７５～１００モル％である。

式（１）中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり、重合性の観点から、水素原子が好ましい。
式（１）中、Ｒ^２は炭素数１～１２のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～３のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。

式（１）中、ｎは３～３５であり、光硬化性樹脂組成物の粘度及び該組成物の硬化後の柔軟性の観点から、好ましくは４～３０であり、より好ましくは５～２０であり、さらに好ましくは５～１６である。

式（１）中、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキシドを表し、該アルキレンオキシドの具体例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙げられる。
式（１）において（ＡＯ）ｎで表されるポリアルキレンオキシド鎖におけるエチレンオキシドの平均付加モル数は０～２５モル％、炭素数３～４のアルキレンオキシドの平均付加モル数は７５～１００モル％である。
上記エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは０～１０モル％であり、より好ましくは０～５モル％であり、さらに好ましくは０モル％である。
上記炭素数３～４のアルキレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは９０～１００モル％であり、より好ましくは９５～１００モル％であり、さらに好ましくは１００％である。上記炭素数３～４のアルキレンオキシドは、プロピレンオキシドであることが好ましい。

光硬化性樹脂組成物の相溶性を良好にし、かつ硬化後の高い柔軟性と弾性を両立し、高い折り曲げ耐性を有する光硬化性樹脂組成物を得る観点から、式（１）で表される（メタ）アクリレート（Ａ）の中でも、特に以下の式（１’）構造の（メタ）アクリレートが好ましく、具体的にはプロピレンオキシドの平均付加モル数が３～３５のメトキシポリプロピレングリコールアクリレート、又はプロピレンオキシドの平均付加モル数が３～３５のメトキシポリプロピレングリコールメタアクリレートなどが好ましい。

式（１’）におけるＲ^１及びｎは、式（１）のものと同義である。

（メタ）アクリレート（Ａ）は一種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
光硬化性樹脂組成物に含まれる（メタ）アクリレート（Ａ）の量は、硬化前の組成物粘度と硬化後の柔軟性の観点から、光硬化性樹脂組成物全量基準で５０～９５質量％であり、好ましくは６０～９０質量％、より好ましくは７０～８０質量％である。

本発明の（メタ）アクリレート（Ａ）は例えば、アルキル末端ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸との酸触媒によるエステル化反応や、（メタ）アクリル酸誘導体とのエステル交換反応などによって得ることができる。

〔ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）〕
本発明の光硬化性樹脂組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有する。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２～３個有し、重量平均分子量が５０００～５００００である。なお、ウレタン（メタ）アクリレートとは、一分子中にウレタン結合と（メタ）アクリロイル基を有する化合物のことを意味する。

ウレタン（メタ）アクレレート（Ｂ）における１分子中の（メタ）アクリロイル基の個数が２～３個であることにより、光硬化性樹脂組成物の硬化後の柔軟性が向上しやすくなる。このような観点から、ウレタン（メタ）アクレレート（Ｂ）における１分子中の（メタ）アクリロイル基の個数は２個であることが好ましい。

ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の重量平均分子量は、５０００～５００００である。重量平均分子量が５０００未満であると、光硬化性樹脂組成物の硬化後の柔軟性が不足し、重量平均分子量が５００００を超えると、光重合性樹脂組成物の粘度が高くなり、ハンドリング性が低下する。
光重合性樹脂組成物の粘度及び該組成物の硬化後の柔軟性を向上させる観点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の重量平均分子量は、７０００～２００００が好ましく、１００００～１５０００がより好ましい。なお、重量平均分子量は例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算で求めることができる。

ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の６０℃における粘度はハンドリング性の観点から、好ましくは３０００～７００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは４０００～５００００ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは５０００～３００００ｍＰａ・ｓである。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を単独で硬化させた硬化体のガラス転移点は室温下で十分な柔軟性を得る観点から好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは１０℃以下、さらに好ましくは０℃以下である。

ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の製法方法は特に限定されないが、例えば多価アルコール、イソシアネート又はイソシアヌレートなどのポリイソシアネート、及び水酸基を有する（メタ）アクリレートまたはイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを反応させることによって得られる。上記多価アルコールとしては、例えば分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート骨格をもつ多価アルコールが挙げられ、その中でも炭素数２～４のポリアルキレングリコール骨格をもつ多価アルコールが好ましく、ポリプロピレングリコール骨格を持つ多価アルコールがより好ましい。上記ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシ（メタ）アクリレートやヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。

光硬化性樹脂組成物に含まれるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の量は、硬化前の組成物粘度と硬化後の柔軟性の観点から、光硬化性樹脂組成物全量基準で５～５０質量％であり、好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは２０～３０質量％である。

上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、市販品として、例えば三菱ケミカル（株）製、製品名：紫光シリーズＵＶ－２０００Ｂ、ＵＶ－６６４０Ｂ、ＵＶ－３０００Ｂ、ＵＶ－３２００Ｂ、ＵＶ－３３００Ｂ、ＵＶ－３７００Ｂ、ダイセル・オルネクス(株)製、製品名：ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ４４９１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１、ＫＲＭ８９６１、亜細亜工業(株)製、製品名：ＳＵＡ－００８、ＳＵＡ－０７４などが挙げられる。

〔光重合開始剤〕
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、光の作用により活性化して、上記した（Ａ）成分、（Ｂ）成分などの光硬化性化合物の硬化を開始させる。光重合開始剤としては、例えば、光の作用によりラジカルを発生するラジカル重合開始剤のほか、光の作用により酸（またはカチオン） を生成するものが挙げられる。光重合開始剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。光重合開始剤は、光硬化性化合物のタイプ、例えば、ラジカル重合性であるか、カチオン重合性であるかなどに応じて選択される。ラジカル光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤などが挙げられる。

アルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３）、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９）、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７）、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９Ｅ）、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９ＥＧ）などが挙げられる。

アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９）などが挙げられる。

光重合開始剤の含有量は、組成物中の（メタ）アクリレート（Ａ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましい。また、前記光重合開始剤の含有量は、硬化性や得られる硬化物の物性の観点から、０．３～１０質量部がより好ましく、０．５～５質量部がさらに好ましい。

〔その他〕
光硬化性樹脂組成物は、さらに、（メタ）アクリレート（Ａ）とウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）以外のモノマー（Ｃ）を含んでいてもよい。モノマー（Ｃ）としては、例えば、反応性官能基としてアクリロイル基およびメタクリロイル基などのラジカル重合性の官能基を有するものが好ましい。モノマー（Ｃ）としては、例えば、モノアルコールの（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。モノマー（Ｃ）として一般に反応
性希釈剤と呼ばれる単官能のアルキル基や芳香環を有するアクリレートを用いてもよい。光硬化性樹脂組成物に占めるモノマー（Ｃ）の比率は、２０質量％以下であることが好ましい。
光硬化性樹脂組成物は、その他の公知の光硬化性樹脂などを含んでもよい。また、光硬化性樹脂組成物は、公知の添加剤を含むことができる。

光硬化性樹脂組成物は、室温（例えば、２０℃以上３５℃以下）で液状かつ均一であることが好ましい。成分同士の相溶性が悪い場合、分離や白濁による物性低下や外観の不良となる。液状の樹脂組成物は、各種コーターやインクジェットプリンタ、あるいは３Ｄプリンタなどを用いて容易に塗工、造形することができる。この場合の光硬化性樹脂組成物の２５℃における粘度は、例えば、５ｍＰａ・ｓ以上５Ｐａ・ｓ以下である。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、光照射（例えば紫外線照射）することにより硬化して、硬化物となる。光硬化性樹脂組成物の硬化物は高い弾性率を示し、容易に破断せず、変形後ももとの形状へ戻るゴム弾性を示す。硬化物の２５℃における貯蔵弾性率は、例えば、１．０×１０^５Ｐａ以上であり、好ましくは２．０×１０^５Ｐａ以上、さらに好ましくは３．０×１０^５Ｐａ以上である。貯蔵弾性率は、市販の動的粘弾性測定装置を用いたＤＭＡによる測定やフォトレオメーターの振動測定により、２５℃および周波数１Ｈｚの条件下で求められる。
光硬化性樹脂組成物の硬化物は、高い折り曲げ耐性を示し、折り曲げてもひび割れや曲げた部分の変色などが起こらない。折り曲げ耐性は直径１０ｍｍおよび１５ｍｍのＳＵＳ製の棒に、光硬化性樹脂組成物の硬化物からなる硬化膜を巻きつけ、外観の変化を目視により観察して求められる。

以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明にはこれらに限定されるものではない。

〔光硬化性樹脂組成物の調製〕
表２に示す配合で、（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を合計２０ｇになるように添加し、光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１を０．６ｇ加え、６０℃で撹拌した。このようにして、実施例１～５、比較例１～６の光硬化性樹脂組成物を調製した。

〔光硬化性樹脂組成物の相溶性評価〕
上記で調製した光硬化性樹脂組成物を１０分静置した後の状態を目視で評価した。結果を表３～４に示した。
◎：撹拌１時間以内に相分離や白濁がなく均一
〇：撹拌１時間超で相分離や白濁がなく均一
×：撹拌時間によらず相分離や白濁が見られる

〔光硬化性樹脂組成物の粘度測定〕
上記で調製した光硬化性樹脂組成物をＥ型粘度計（東機産業、ＴＶ－２５）にて２５℃における粘度を測定した。結果を表３～４に示した。
◎：１０００ｍＰａ・ｓ未満
〇：１０００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ未満
△：５０００ｍＰａ・ｓ以上

〔硬化後の光硬化性樹脂組成物の弾性率測定〕
上記で調製した光硬化性樹脂組成物をフォトレオメーター（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製 ＭＣＲ－３０２）を用いて光硬化後に振動測定（φ２５ｍｍパラレルプレート、ギャップ１ｍｍ、ひずみ０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度２５℃）を行い、貯蔵弾性率を測定した。結果を表３～４に示した。
◎：２．０×１０^５Ｐａ以上
〇：１．０×１０^５Ｐａ以上２．０×１０^５未満
△：１．０×１０^５Ｐａ未満

〔硬化後の光硬化性樹脂組成物の折り曲げ耐性評価〕
上記で調製した光硬化性樹脂組成物を膜厚１ｍｍのシリコーンスペーサーを挟んだガラス板内に注入し、ＵＶランプで積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２になるように硬化させ、１００×５００×１０ｍｍの硬化膜を得た。得られた硬化膜を直径１０ｍｍおよび１５ｍｍのＳＵＳ製の棒に巻きつけ、外観の変化を目視により以下の基準で評価した。結果を表３～４に示した。
◎：直径１０ｍｍ、及び直径１５ｍｍのＳＵＳ製の棒に巻き付けた硬化膜について、ともに硬化膜にひび割れがない。
○：直径１０ｍｍのＳＵＳ製の棒に巻き付けた硬化膜にひび割れが見られ、直径１５ｍｍのＳＵＳ製の棒に巻き付けた硬化膜にひび割れがない。
△：直径１０ｍｍ、及び直径１５ｍｍのＳＵＳ製の棒に巻き付けた硬化膜について、ともに硬化膜にひび割れがある。

各実施例及び比較例で使用した各成分を以下に示す。
＜（メタ）アクリレート＞
Ａ－１～Ａ－３ （メタ）アクリレート（Ａ）
Ａ－４～Ａ－７ （メタ）アクリレート（Ａ）に該当しない（メタ）アクリレート
なお、Ａ－１～Ａ－５は以下の構造を有する化合物であり、Ａ、Ｒ^２及びｎについては表１に示すとおりである。

Ａ－６ ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
Ａ－７ ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート

＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
Ｂ－１ ＵＶ－３３００Ｂ：三菱ケミカル製 紫光 ＵＶ－３３００Ｂ（重量平均分子量１３０００、アクリロイル基数２）

＜光重合開始剤＞
光重合開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１（２，２－ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－２－ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）

比較例３は相溶しなかったため物性評価は行わなかった。

本発明の要件を満足する実施例１～５の光硬化性樹脂組成物は、相溶性に優れ粘度が低い。また、硬化後は弾性率が高く、耐折り曲げ性評価について硬化膜にひび割れが入りにくく柔軟性にも優れることが分かった。
一方、本発明の要件を満足しない比較例１～６の光硬化性樹脂組成物は、相溶性に劣っているか、あるいは相溶性が良好であっても、硬化後の弾性率及び耐折り曲げ性のいずれかの結果が悪かった。

Claims (1)

1. （Ａ）下記一般式（１）で示される（メタ）アクリレートを５０～９５質量％、
   （Ｂ）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２～３個有し、重量平均分子量が５０００～５００００であるウレタン（メタ）アクリレートを５～５０質量％、
   を含むことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
   

   

   
   （式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基、ｎは平均付加モル数を表し、ｎは３～３５であり、Ｒ^２は炭素数１～１２のアルキル基を示し、ＡＯは炭素数２～４のアルキレンオキシドを表し、（ＡＯ）ｎで表されるポリアルキレンオキシド鎖におけるエチレンオキシドの平均付加モル数が０～２５モル％、炭素数３～４のアルキレンオキシドの平均付加モル数が７５～１００モル％である。）