JP2022073521A - 芯鞘複合マルチフィラメント糸、異形断面マルチフィラメント糸、織編物、および衣料 - Google Patents

Abstract

【課題】リサイクルポリエステル原料を高比率で含有するポリエステル樹脂を原料として用いていながら、異形断面マルチフィラメント糸を紡糸性よく得ることができる、芯鞘複合マルチフィラメント糸、および異形断面マルチフィラメント糸を提供する。【解決手段】難溶性ポリエステル樹脂３が芯部に配され、かつ易溶性ポリエステル樹脂２が鞘部に配されてなる芯鞘複合繊維１を単繊維として含む芯鞘複合マルチフィラメント糸である。前記難溶性ポリエステル樹脂が、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有し、全グリコール成分の合計量を１００モル％とするとき、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下である再生ポリエステル樹脂である。前記単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状が突起部および細溝が交互に、かつ略一様に分布した異形断面形状である。【選択図】図１

Description

本発明は、使用済ポリエステル製品やポリエステル樹脂および製品を製造する工程で発生する屑などに由来するリサイクルポリエステル原料を用いた再生ポリエステル樹脂からなる芯鞘複合マルチフィラメント糸、および異形断面マルチフィラメント糸に関する。さらに本発明は、当該異形断面マルチフィラメント糸を含む織編物、および当該織編物を一部に用いてなる衣料に関する。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、高融点で耐薬品性があり、また比較的低コストであるため、繊維やフィルム、ペットボトル等の成型品等に幅広く用いられている。これらのポリエステル製品は、製造段階や加工段階で屑の発生が避けられず、また使用後に廃棄処分される場合が多いが、焼却する場合には高熱が発生するため焼却炉の傷みが大きく、寿命が短くなるという問題がある。一方、焼却しない場合には、腐敗分解しないため半永久的に残ることになる。
近年、一度使用されたポリエステル製品のうち、ゴミとして捨てられたプラスチック容器などが河川を経由して海洋へ流出、波や潮流の作用で細かく破砕されたマイクロプラスチックが海洋生物の体内に蓄積、食物連鎖で濃縮され海洋生物の生態系に悪影響が出ていること、プラスチックが海洋汚染の一大原因となっていることが問題視され、使用量の削減や生分解性プラスチックに切り替える動きが全世界的に起きている。

このようなプラスチック製品の使用量を削減する観点や、環境問題の観点から、資源を再利用するリサイクルが様々な方法で行われている。ポリエステル製品に関しては、その製造工程で発生したポリエステル屑をリサイクルする方法や一度市場に出回り廃棄された製品を回収、原料として再使用する方法が検討されている。特に近年、繊維製品については、一定のリサイクル率を達成することで認定されるエコマークを付与した製品が普及している。

リサイクルポリエステル原料として、製造工程で発生したポリエステル屑や使用済の製品を回収したものを用いてリサイクルする方法としては、各種の方法が提案されている。例えば、ＰＥＴ屑にメタノールを添加してジメチレンテレフタレート（以下ＤＭＴ表記する）とエチレングリコール（以下、ＥＧと表記する）に分解する方法（特許文献１参照）、ＰＥＴ屑にＥＧを添加して解重合した後、メタノールを添加してＤＭＴを回収する方法(特許文献２参照)が提案されている。

しかしながら、これらの方法では回収装置の設置、運転、維持に多額のコストがかかり、実用的ではなかった。

さらに、ＰＥＴ屑をＥＧで解重合してオリゴマーとし、これを重縮合反応に用いる方法が提案されている(特許文献３参照)。しかしながら、このような方法で得られたＰＥＴは、ＰＥＴ屑に由来する異物を多く含むために、紡糸や製膜工程における濾過フィルターの昇圧速度が速く、長期の連続運転ができず、加工操業性が非常に悪いという問題があった。

また、一旦製品となったＰＥＴボトルなどを再生する際に問題になるものとしては、ポリエステル樹脂中に添加した添加剤やボトル本体に付属するものとして、キャップ（アルミニウム、ポリプロピレン、ポリエチレン）、中栓やライナー（ポリプロピレン、ポリエチレン）、ラベル（紙、ポリスチレン等の樹脂、インク）、接着剤、印字用インクなどがある。再生工程の前処理としては、まず、回収されたＰＥＴボトルを振動ふるいにかけて砂や金属などを除去する。その後、ＰＥＴボトルを洗浄し、着色ボトルを分離した上で、荒い粉砕を行う。そして、風力分離によりラベルなどを取り除く。さらにキャップなどに由来するアルミ片を除いて、ＰＥＴボトル片を細かく粉砕する。高温アルカリ洗浄により接着剤、蛋白質やかびなどの成分を除き、比重によりポリプロピレンやポリエチレンなどの異種成分を分離することを行う。

しかしながら、これらの工程を経たとしても、特に、前記したようなポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン等の非ポリエステル樹脂をＰＥＴ樹脂から分離することは困難であった。このため、上記したような特許文献１～３に記載のリサイクル方法で再生ポリエステル樹脂を得たとしても、非ポリエステル樹脂由来の異物の除去が十分に行えず、異物の混入量が十分に低減できたものではなく、バージンポリエステル樹脂同様の品質を有する製品を得ることはできなかった。

特許文献４記載の発明には、ポリエステル屑をエチレングリコールで解重合した後に、平均目開きが１０～５０μｍのフィルターでろ過した後、再重合反応を行う方法が記載されている。そして、得られた再生ポリエステル樹脂は、濾過圧力の昇圧速度が低いものである、つまり異物の混入量が少ないものであることが示されている。しかしながら、この方法においても、上記のような非ポリエステル樹脂由来の異物の除去が十分に行えず、異物の混入量が十分に低減できたものではなかった。このように、各種の無機物のみならず、非ポリエステル樹脂由来の異物の除去が十分に行えており、バージンポリエステル樹脂と同様に各種の製品を得ることが可能で、かつ品質の高い製品を得ることができる再生ポリエステル樹脂は未だに得られていない。

また、繊維表面で光を散乱させて濃染性を発現させ得る、異形断面形状を有する繊維が知られているが、ポリエステル樹脂を用いて溶融紡糸を行い、こうした繊維を得る際には、再生ポリエステル樹脂中に異物の含有量が多かったり、熱安定性に劣る場合、紡糸性が悪化し、異形断面形状を発現し難くなり、繊維表面における光の散乱が不十分となり、濃染性にも劣るものとなってしまう。そのため、リサイクルポリエステル原料を用いた再生ポリエステル樹脂が用いられた場合であっても、紡糸性よく異形断面繊維を安定して製造できる技術は確立されていない。

特公昭４２－８８５５号公報 特開昭４８－６２７３２号公報 特開昭６０－２４８６４６号公報 特開２００５－１７１１３８号公報

本発明は、上記の問題点を解決し、使用済ポリエステル製品やポリエステル樹脂および製品を製造する工程で発生する屑などに由来するリサイクルポリエステル原料を高比率で含有するポリエステル樹脂を原料として用いていながら、異形断面マルチフィラメント糸を紡糸性よく得ることができる、芯鞘複合マルチフィラメント糸、および異形断面マルチフィラメント糸を提供しようとするものである。

本発明者らは、難溶性ポリエステル樹脂が芯部に配され、かつ易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる芯鞘複合繊維を単繊維として含む芯鞘複合マルチフィラメント糸において、難溶性ポリエステル樹脂として特定物性を有する再生ポリエステル樹脂を採用することで、複雑な断面形状であっても、紡糸性よく得るマルチフィラメントを得ることができることを見出した。これにより、アルカリ減量処理を行った後の濃染性および染色堅牢度に優れる異形断面マルチフィラメント糸であって、再生ポリエステル樹脂からなるものが得られることを知見し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下の（１）～（７）を要旨とする。
（１）難溶性ポリエステル樹脂が芯部に配され、かつ易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる芯鞘複合繊維を単繊維として含む芯鞘複合マルチフィラメント糸であって、前記難溶性ポリエステル樹脂が、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有し、全グリコール成分の合計量を１００モル％とするとき、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下である再生ポリエステル樹脂であり、前記単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状が突起部および細溝が交互に、かつ略一様に分布した異形断面形状である、芯鞘複合マルチフィラメント糸。
（２）前記突起部および前記細溝の断面形状が長方形または略台形状であり、それぞれ繊維軸方向に連続しており、前記突起部の数が、１５～３５である、（１）の芯鞘複合マルチフィラメント糸。
（３）繊維表面に突起部と細溝とが交互に、かつ略一様に配された異形断面形状を有する単繊維から構成された異形断面マルチフィラメント糸であって、前記単繊維はポリエステル樹脂により形成されてなり、前記ポリエステル樹脂は、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有し、全グリコール成分の合計量を１００モル％とするとき、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下である再生ポリエステル樹脂である、異形断面マルチフィラメント糸。（４）前記突起部および前記細溝の断面形状が長方形または略台形状であり、それぞれ繊維軸方向に連続しており、前記突起部の数および寸法が、下記（Ｉ）～（ＩＩＩ）式を満足する、（３）の異形断面マルチフィラメント糸。
１０≦Ｎ≦３５ （Ｉ）
０．３≦Ｗ≦３．０ （ＩＩ）
０．５Ｗ≦Ｈ≦３．０Ｗ （ＩＩＩ）
ただしＮは突起部の数、Ｗは突起部の幅（μｍ）、Ｈは突起部の高さ（μｍ）である。
（５）筒編地とし、黒色染色加工を施したときのＬ＊値が１２以下である、（３）または（４）の異形断面マルチフィラメント糸。
（６）（３）～（５）の何れかに記載の異形断面マルチフィラメント糸を含む、織編物。
（７）（６）の織編物を一部に用いてなる、衣料。

本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸は、再生ポリエステル樹脂を用いていながら、紡糸性よく、特殊な異形断面形状を発現させたものとすることができる。そして、上記の芯鞘複合マルチフィラメント糸にアルカリ減量処理を施して得られる、本発明の異形断面マルチフィラメント糸は、特殊な異形断面形状が良好に発現したものとなるため、繊維表面における光の散乱が生じるとともに、濃染性に優れ、高級感を有する織編物を得ることができる。こうした異形断面マルチフィラメント糸を含む本発明の織編物は、衣料（特に、ブラックフォーマル）、水着、スポーツインナー、ランジェリー、またはファンデーションのような濃染性が必要とされる繊維製品に好適に用いられる。

本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸を構成する単繊維である、芯鞘複合繊維の断面の一実施態様を示す横断面模式図である。 本発明の異形断面マルチフィラメント糸を構成する単繊維の異形断面の一実施態様を示す断面模式図である。 本発明の異形断面マルチフィラメント糸を構成する単繊維の異形断面の一実施態様における部分拡大模式図である。 本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸を製造する装置の一実施態様を示す概略図である。

以下、本発明について詳細に説明する。
（芯鞘複合マルチフィラメント糸）
本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸は、難溶性ポリエステル樹脂が芯部に配され、かつ易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる芯鞘複合繊維を単繊維として含む。単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状は、突起部および細溝が交互に、かつ略一様に分布した異形断面形状である。

本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸を構成する単繊維としての芯鞘複合繊維において、芯部と鞘部との複合比率（質量比）は特に限定されるものではないが、例えば、強力、アルカリ減量処理のし易さなどとの兼ね合いから、鞘部：芯部＝５：９５～４０：６０の範囲であることが好ましい。

難溶性ポリエステル樹脂は、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有し、全グリコール成分の合計量を１００モル％とするとき、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下、かつ昇圧試験機により測定した平均昇圧速度が０．６ＭＰａ／ｈ以下である再生ポリエステル樹脂である。

芯鞘複合マルチフィラメント糸の好ましい態様としては、前記突起部および前記細溝の断面形状が長方形または略台形状であり、それぞれ繊維軸方向に連続しており、前記突起部の数が、１５～３５であるものが挙げられる。

図１に示すように、本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸の単繊維である芯鞘複合繊維１は、難溶性ポリエステル樹脂３が芯部に配され、易溶性ポリエステル樹脂２が鞘部に配されてなるものである。そして、単繊維の繊維軸方向の垂直な断面における芯部の形状が、突起部および細溝が交互に、かつ略一様に分布した異形断面形状であることが好ましい。細溝は、隣接する突起部の間に突起部の数と同数個で存在する。

本発明において、難溶性とは、塩基性化合物（アルカリ）による溶出が困難であることをいう。また、易溶性とは塩基性化合物（アルカリ）による溶出が容易であることをいう。

本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸の単繊維において、芯部の形状は、後述するような、本発明の異形断面マルチフィラメント糸を構成する単繊維の断面形状と、実質的に同一である。なぜなら、本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸の鞘部を塩基性化合物により溶出することで、後述する本発明の異形断面マルチフィラメント糸を得るためである。

易溶性ポリエステル樹脂２は、難溶性ポリエステル樹脂３よりもアルカリ等の溶剤に対する溶解速度が５倍以上速いものであることが好ましい。そのため、易溶性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分のうち１～３モル％がスルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分であり、平均分子量が１０００～１００００のポリアルキレングリコールを５～１５質量％含有することが好ましい。

スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分としては、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、５－ナトリウムスルホテレフタル酸、５－カリウムスルホイソフタル酸、５－ナトリウムスルホテレフタル酸、５－リチウムスルホイソフタル酸、５－ホスホニウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。スルホン酸塩基を有する芳香族ジカルボン酸成分が、ジカルボン酸成分の１モル％以上であると、アルカリに対する溶解速度が十分に速くなる。３モル％以下であると、高速時においても製糸性がより良好であり糸切れ等のトラブル発生を抑制できる。

また、ポリアルキレングリコールは、平均分子量が１０００～１００００のものが好ましい。平均分子量が１０００以上であると、易溶性ポリエステル樹脂のガラス転移点が低下することがなく、紡糸工程で融着が発生し難くなる。１００００以下であると、相溶性が良好となり均一に含有させ易くなる。

ポリアルキレングリコール含有量が５質量％以上であると、アルカリに対する溶解速度が十分に速くなる。１５質量％以下であると、溶解速度を十分に速いものに維持しつつ、製糸性が良好となり、紡糸工程で糸切れ等のトラブルを抑制することができる。

難溶性ポリエステル樹脂について、以下に述べる。難溶性ポリエステル樹脂は、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有する再生ポリエステル樹脂であり、中でも５０質量％以上含有することが好ましい。リサイクルポリエステル原料の含有量が４０質量％未満であると、環境問題に配慮するという目的を果たすことができないものとなる。リサイクルポリエステル原料の含有量の上限については、特に限定するものではない。

また、再生ポリエステル樹脂は、ＰＥＴを主体とするものであることが好ましく、再生ポリエステル樹脂中のＰＥＴの含有量は７０質量％以上であることが好ましく、中でも８０質量％以上であることが好ましく、さらには９０質量％以上であることが好ましい。

つまり、再生ポリエステル樹脂の製造において、エチレングリコールとテレフタル酸の重縮合物であるＰＥＴを用いることができるが、リサイクルポリエステル原料において、エチレングリコールとテレフタル酸以外の成分が存在する際には、ＰＥＴ以外のポリエステル樹脂が重縮合反応により得られる場合がある。したがって、本発明に用いられる再生ポリエステル樹脂としては、主体となるＰＥＴ以外に、酸成分やグリコール成分として以下に示す成分が共重合されたＰＥＴが含有されていてもよい。酸成分としては、例えば、イソフタル酸やフタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ドデカン二酸等、ダイマー酸、更には無水トリメリット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１,４－シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、ダイマー酸等が挙げられ、グリコール成分としては、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサメチレンジオール、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ダイマージオール、ブチルエチルプロパンジオール、（２－メチル１，３－プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＳのエチレンオキシド付加体等を挙げることができる。また、これらの成分は２種類以上含まれていてもよい。

本発明における、再生ポリエステル樹脂に用いるリサイクルポリエステル原料とは、使用済ポリエステル製品やポリエステル樹脂および製品を製造する工程で発生する屑などに由来するポリエステル原料をいう。使用済ポリエステル製品に由来するポリエステル原料としては、一度市場に出回り回収されたＰＥＴボトルを粉砕または再溶融してペレット化したリサイクルポリエステルを用いてもよい。

ポリエステル樹脂および製品を製造する工程で発生する屑などに由来するポリエステル原料としては、銘柄変更時に発生する移行品や製品に成形されない屑状のものなどをカッターで切断してペレット状にカットされたポリエステル樹脂が挙げられる。

リサイクルポリエステル原料としては、乾燥などの熱処理を行っていない未結晶のポリエステル屑のペレットや乾燥などの熱処理を施した結晶ペレット、または結晶、未結晶ペレットの混合品などを使用することができるが、特に缶内への投入や解重合反応時にペレット同士の融着を防止する目的で結晶化ペレットを用いることがより好ましい。

本発明における再生ポリエステル樹脂は、下記（１）、（２）に示す特性値を有するものであり、（３）に示す特性値を有することが好ましい。
（１）カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下
（２）ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下
（３）昇圧試験機により測定した平均昇圧速度が０．６ＭＰａ／ｈ以下
これらの特性値を有する再生ポリエステル樹脂は、例えば、後述する製造方法により得ることができる。

まず、再生ポリエステル樹脂は（１）の特性値として、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下であり、中でも２５当量／ｔ以下であることが好ましく、さらには２０当量／ｔ以下であることが好ましい。再生ポリエステル樹脂は、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下であることにより、粘度が安定するために、繊維の紡糸性に優れ、特に複合繊維または異形断面繊維を得る場合に、その形状を発現し易くなる。そのため、本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸にアルカリ減量処理を施した際に、後述のような異形断面形状を発現し易くなり、突起部の幅に対して高さを十分に保つことができ、異形断面形状による細溝内に入射した光が、両脇の突起部間を多重散乱し易くなるために、濃染性に優れるものとなる。

再生ポリエステル樹脂は（２）の特性値として、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、中でも３モル％以下であることが好ましい。本発明における再生ポリエステル樹脂は、副生により生じるジエチレングリコールの量が少ないものであり、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であることにより、非結晶部が少なくなり、熱安定性にすぐれた性能を有しているため、紡糸性に優れるものとなり、複合形態または異形断面形状を有する繊維であっても、生産性よく繊維形態とすることができる。さらに染色堅牢度に優れるために、染色した場合に、染色堅牢性に優れるものとなり濃染性に優れるものとなる。

本発明における再生ポリエステル樹脂は（３）の特性値として、昇圧試験機により測定した平均昇圧速度が０．６ＭＰａ／ｈ以下であることが好ましい。なお、昇圧試験機により測定した平均昇圧速度は以下のようにして算出するものである。
エクストルーダー及び圧力センサを含む昇圧試験機を用い、エクストルーダーの先端にステンレス鋼製フィルター（呼び寸法メッシュ：１４００メッシュ、織り方：綾畳織、縦メッシュ：１６５メッシュ、横メッシュ：１４００メッシュ、縦線径：０．０７ｍｍ、横線径：０．０４ｍｍ、濾過粒度：１２μｍ）をセットし、ポリエステル樹脂をエクストルーダーにて３００℃で溶融し、前記フィルターからの吐出量２９．０ｇ／分で当該溶融物を押し出した時の前記フィルターにかかる圧力値として、押し出し開始時の圧力値を「初期圧力値（ＭＰａ）」とし、その後連続して１２時間押し出しをした時点の圧力値を「最終圧力値（ＭＰａ）」とした場合、それらの圧力値に基づいて下記計算式Ａにより上記平均昇圧速度を算出する。
平均昇圧速度（ＭＰａ／ｈ）＝（最終圧力値－初期圧力値）／１２）・・・Ａ）

本発明における再生ポリエステル樹脂は、例えば、後述する製造方法を採用することにより、各種無機物に由来する異物や非ポリエステル樹脂に由来する異物の混入量を低減することができるため、（３）の特性値である、昇圧試験機により測定した平均昇圧速度を０．６ＭＰａ／ｈ以下にすることが可能である。中でも（３）の特性値である、昇圧試験機により測定した平均昇圧速度は、０．５ＭＰａ／ｈ以下であることが好ましく、中でも０．４ＭＰａ／ｈ以下であることが好ましい。再生ポリエステル樹脂は（３）の特性値を有することにより、異物の含有量が少ないことから、バージンポリエステル樹脂と同様に溶融紡糸を行うことができ、複合形態または異形断面形状を有する単繊維からなるマルチフィラメント糸を操業性よく製造することが可能となる。

（異形断面マルチフィラメント糸）
本発明の異形断面マルチフィラメントは、上記の本発明の異形断面マルチフィラメント糸の芯部で形成されるものである。つまり、発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸において、塩基性化合物によりアルカリ減量処理が施されて鞘部が溶出することにより芯部の形状が発現し、表面に突起部と細溝とが交互に、かつ略一様に分布した異形断面繊維を単繊維として構成される、本発明の異形断面マルチフィラメント糸とすることができる。上記の突起部と細溝の断面形状は長方形または略台形状であることが好ましく、何れもそれぞれ繊維軸方向に連続していることが好ましい。

再生ポリエステル樹脂の組成と濃染性との関係性について以下に述べる。
本発明らが鋭意検討した結果、再生ポリエステル樹脂におけるジエチレングリコールの含有量を低減させることで、より濃染性に優れるマルチフィラメント糸が得られる。つまり、ジエチレングリコールの含有量を低い範囲とすることで熱安定性に優れるものとなり、ポリエステル樹脂の染色堅牢度の低下が抑制される。そして、カルボキシル末端基濃度が低いものであるために、ポリエステル樹脂の粘度の低減が抑制されるために、異形断面を良好に発現させることができる。そして、異形断面形状による細溝内に入射した光が両脇の突起部間を多重散乱し易くなるために、エチレングリコールによる熱安定性と相俟って、より一層濃染性に優れるものとなる。

さらに、本発明の異形断面マルチフィラメント糸を構成する単繊維は、以下のような断面形状であることが好ましい。すなわち、当該単繊維は、突起部および細溝がそれぞれ繊維軸方向に連続しており、突起部の数または寸法が、下記 （Ｉ）～（ＩＩＩ）を満足することが好ましい。
１０＜Ｎ＜３５ （Ｉ）
０．３≦Ｗ≦３．０ （ＩＩ）
０．５Ｗ≦Ｈ≦３．０Ｗ （ＩＩＩ）
ただしＮは突起部の個数、Ｗは突起部の幅（μｍ）、Ｈは突起部の高さ（μｍ）である。
上記のような断面形状であると、細溝内に入射した光が多重散乱し易くなり、より一層濃染性に優れるものとなる。

図２を用いて、異形断面マルチフィラメント糸の単繊維について、好ましい断面形状を以下に述べる。図２にて示すように、異形断面マルチフィラメント糸の単繊維Ａは、突起部Ｂと細溝Ｃとを有している。アルカリ減量処理後の突起部Ｂの数（Ｎ）は、繊維の周上に１０～３５個であることが好ましく、１５～３０個存在することがより好ましく、１８～２５個存在することがさらに好ましい。突起部の数が１０個未満であると多重散乱を発生させる細溝の存在が不十分となり、濃染性に劣る場合がある。３５個を超えると、フィブリル化し易くなり、濃染性に劣る場合がある。

突起部の幅Ｗと高さＨとの関係について、以下に述べる。図３は、本発明の異形断面マルチフィラメント糸における、突起部と細溝との部分拡大断面図である。図３において、突起部側面の線を延長し突起部の頂点の外接円の交点を、それぞれ４、５とする。そして、細溝の最深部の内接円の交点をそれぞれ４’、５’とする。また、線分４－５および線分４’－５’の中点を、それぞれ６、６’とする。そして線分４－５の長さを突起部の幅Ｗとする。線分６－６’の長さを突起部の高さＨとする。

突起部の幅Ｗは、０．３～３．０μｍであることが好ましく、０．４～２．０μｍであることがより好ましく、０．６～１．５μｍであることがさらに好ましい。突起部の幅Ｗが０．３μｍ未満であると、突起部の数を過多にした場合と同様にフィブリル化し易くなり、濃染性に劣る場合がある。また、３．０μｍを超えると突起部の幅が過度に広くなり、細溝への入射光を十分に確保できないために、濃染性に劣る場合がある。

突起部の高さＨは、突起部の幅Ｗと密接に関連して設定する。詳しくは、突起部の幅Ｗの０．５～３．０倍の範囲であることが好ましく、０．７～２．５倍であることがより好ましく、１．５～２.０倍の範囲であることがさらに好ましい。突起部の高さＨが幅Ｗの０．５倍未満であると、細溝の深さが浅すぎて、多重散乱の発生が不十分になり濃染性に劣る場合がある。また、３．０倍を超えるとであると、突起部が過度に大きくなって、フィブリル化が発生し易くなり、濃染性に劣る場合がある。

本発明の異形断面マルチフィラメント糸は濃染性に優れるために、筒編地として黒色染色加工を施したときのＬ＊値が１２．０以下であることが好ましく、１１．５以下であることがより好ましい。Ｌ＊値の測定方法の詳細は、実施例において後述する。

本発明の異形断面マルチフィラメント糸の単繊維繊度は、より細いものであると風合いに優れるものであるために好ましく、例えば、０．３ｄｔｅｘ以上５ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。

次に、本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸及び異形断面マルチフィラメント糸の製造方法の一例について、以下に述べる。
すなわち、再生ポリエステル樹脂を得る工程（イ）と、再生ポリエステル樹脂を芯部に配し、易溶性ポリエステル樹脂を鞘部に配するように複合紡糸し、単繊維の繊維方向に垂直な断面における、芯部の形状が突起部および細溝を有する異形断面形状である、芯鞘複合マルチフィラメント糸を得る工程（ロ）と、前記芯鞘複合マルチフィラメント糸をアルカリ減量処理に付する工程（ハ）と、を含むことが好ましい。

＜工程（イ）＞
工程（イ）は再生ポリエステル樹脂を得る工程である。本発明における再生ポリエステル樹脂は、バージンポリエステル樹脂と同等の特性値を有するものであるが、このような特性値を有する樹脂は、以下のような工程（１）～（５）を行うことにより、得ることが可能となったものである。
工程（イ）においては、（１）～（５）に示す工程を順に行う。
（１）エチレングリコールとテレフタル酸のスラリーを添加し、エチレンテレフタレートオリゴマーを得る。
（２）（１）で得られたオリゴマーに対して、エチレングリコールを添加する。
（３）（２）で得られたエチレングリコールを添加したオリゴマー中に、常圧下、撹拌しながらリサイクルポリエステル原料を、全グリコール成分／全酸成分のモル比が１．０８～１．４０となるように投入し、２００～２７０℃の熱処理条件下で解重合を行う。
（４）（３）で得られた解重合体を濾過粒度２５μｍ以下の金属製のフィルターを通過させて異物を濾過する。
（５）（４）で得られた異物濾過後の解重合体に、重合触媒を添加し、温度２６０℃以上、１．０ｈＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行う。

まず、（１）の工程においては、リサイクルポリエステル原料を解重合する前段階として、エチレングリコールとテレフタル酸のスラリーを添加し、エステル化反応物（エチレンテレフタレートオリゴマー）を得る。エチレンテレフタレートオリゴマーの量は、最終的に得られる全ポリエステル１００質量％中の０．２０～０．８０質量％とすることが好ましく、０．４０～０．６０質量％とすることがより好ましい。

エチレンテレフタレートオリゴマーの量が上記より少ない場合（３）の工程においてリサイクルポリエステル原料を投入した際に、リサイクルポリエステル原料同士がブロッキングを起こしやすくなり、攪拌機に過大な負荷がかかるため好ましくない。一方、エチレンテレフタレートオリゴマーの量が上記範囲より多い場合は解重合反応に特に問題は起きないが、最終的に得られる再生ポリエステル樹脂のリサイクル率が低くなり好ましくない。

（２）の工程においては、（１）で得られたオリゴマーに対して、エチレングリコールを添加する。このときのエチレングリコールの添加量は、（３）の工程における解重合反応を十分に進行させるため、エチレンテレフタレートオリゴマーの投入量に対して５～１５質量%とすることが好ましく、中でも１０～１５質量％とすることがより好ましい。エチレングリコールの添加量が１５質量％を超えると、反応器内でエチレンテレフタレートオリゴマーが固化しやすくなり、以後の反応が継続できなくなる場合があり、好ましくない。

エチレンテレフタレートオリゴマー中にエチレングリコールを投入する際は、オリゴマーの固化を防ぐ目的で、攪拌機を回しながら内容物の温度を均一にし、投入することが好ましい。

（３）の工程においては、（２）で得られたエチレングリコールを添加したオリゴマー中に、撹拌しながらリサイクルポリエステル原料を投入する。このとき、全グリコール成分／全酸成分のモル比が１．０８～１．４０となるように投入し、２００～２７０℃の熱処理条件下で解重合を行うことが好ましい。再生ポリエステル樹脂を得る工程においては、この工程が重要である。つまり、リサイクルポリエステル原料を利用した従来の方法においては、リサイクルポリエステル原料のみを用いて解重合を行っているが、本発明においては、エチレンテレフタレートオリゴマーとエチレングリコールの存在下でリサイクルポリエステル原料の解重合を行い、かつオリゴマー、エチレングリコール、リサイクルポリエステル原料の全ての成分を、全グリコール成分／全酸成分のモル比が１．０８～１．４０となるようにしてリサイクルポリエステル原料を投入し、解重合を行うものである。

この方法により、各種の無機物のみならず、非ポリエステル樹脂由来の異物の析出が効率よく行われるため、（４）の工程において、これらの異物をもれなく濾過することができる。そして、（５）の工程の重縮合反応において、本発明の特性値として、ジエチレングリコールの含有量（共重合量）やカルボキシル末端基濃度が特定量以下のものであり、かつ異物の混入量が少ない再生ポリエステル樹脂を得ることが可能となる。
なお、本発明の製造方法においては、上記の解重合反応により、リサイクルポリエステル原料をモノマーにまで分解されずに、繰り返し単位が５～２０程度のオリゴマーまで分解されることが望ましい。このように制御することにより、各種の無機物のみならず、非ポリエステル樹脂由来の異物の析出が効率良く行われる結果、より多くの異物を取り除くことが可能となる。

再生ポリエステル樹脂を得る工程で用いる反応器は、容量や攪拌翼の形状は、一般的に使用されているエステル化反応器で特に問題ないが、解重合反応を効率的に進めるため、エチレングリコールを系外に溜出させない蒸留塔を併設している構造となっていることが好ましい。リサイクルポリエステル原料を投入する際には、常圧下で撹拌しながら行うことが好ましく、少量の不活性ガス（一般的には窒素ガスを使用）でパージした状態で投入することがより好ましい。

（３）の工程で行う解重合時の反応温度は、反応器の内温を２００～２７０℃に設定して行うことが好ましく、中でも内温２１０～２７０℃で行うことがより好ましい。また、解重合の反応時間（リサイクルポリエステル原料の投入終了後からの反応時間）は、４時間以内が好ましく、ジエチレングリコールの副性量を抑えること、ポリエステルの色調悪化を抑える観点から、２時間以内とすることがより好ましい。

（４）の工程においては、（３）の工程で解重合反応を行った解重合体を、濾過粒度２５μｍ以下の金属製のフィルターを通過させて異物を濾過する。上記したように、（３）の工程の条件で解重合反応を行うことにより、各種の無機物のみならず、非ポリエステル樹脂由来の異物の析出が効率よく行われるため、濾過粒度２５μｍ以下の金属製のフィルターを通過させることにより、析出した異物を濾過し、異物の混入量の少ない解重合体を得ることができる。濾過粒度が２５μｍより大きい金属製のフィルターを使用すると、ポリマー中の異物を十分に除去できず、得られる再生ポリエステル樹脂中の異物が多くなる。このため、このような樹脂を用いて紡糸を行うと、ノズルパックの昇圧や切糸が生じる。なお、濾過粒度は１５μｍ以上であることが好ましく、濾過粒度が１０μｍよりも小さい金属フィルターを使用すると、異物による目詰まりが生じやすく、フィルターライフが短くなることにより、コスト的に不利となる。

また、（４）の工程で使用できる金属製のフィルターとしては、一般的なもので特に問題ないが、スクリーンチェンジャー式のフィルターやリーフディスクフィルターやキャンドル型焼結フィルターなどが挙げられる。

そして、（５）の工程では、上記の工程（４）を経て得られた異物濾過後の解重合体に、重合触媒を添加し、温度２６０℃以上、１．０ｈＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行う。
重合触媒としては、例えば、ゲルマニウム、アンチモン、チタンおよびコバルト化合物などの１種以上を用いることができるが、好ましくはゲルマニウムまたはアンチモン化合物を使用する。さらに、得られる再生ポリエステル樹脂の透明性を重視する場合においては、ゲルマニウム化合物を使用することが好ましい。ゲルマニウムまたはアンチモンの化合物としては、それらの酸化物、無機酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、硫化物などが例示される。これらの重縮合触媒は、生成するポリエステル樹脂の酸成分１モルに対し５×１０^－５モル／ｕｎｉｔ以上とすることが好ましいが、中でも６×１０^－５モル／ｕｎｉｔ以上とすることがより好ましい。

なお、リサイクルポリエステル原料中に含まれる重合触媒も重縮合反応時に触媒として作用する場合もあるため、（４）の工程で重合触媒を添加する際には、リサイクルポリエステル原料中に含まれる重合触媒の量や種類を考慮することが好ましい。

また、重縮合反応時には、上記の重合触媒と併せて、脂肪酸エステルやヒンダードフェノール系抗酸化剤やリン化合物を添加して、重縮合反応を行うこともできる。脂肪酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等が挙げられる。中でも、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレートが好ましい。

ヒンダードフェノール系抗酸化剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９－ビス｛２－〔３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１’－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等が用いられるが、効果とコストの点で、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンが好ましい。

リン化合物としては、亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリデシルフォスフェート、トリフェニルフォスフォート等のリン化合物を用いることができる。

そして、重縮合反応槽において、温度２６０℃以上、１．０ｈＰａ以下の減圧下で重縮合反応を行う。重縮合反応温度が２６０℃未満であったり、重縮合反応時の圧力が１．０ｈＰａを超えたりすると、重縮合反応時間が長くなるため、生産性に劣るものとなる。重縮合反応温度は、中でも２７０℃以上とすることがより好ましい。ただし、重縮合反応温度が高過ぎると熱分解によりポリマーが着色し、色調が悪化すること、同じく熱分解により末端基量（ＣＯＯＨ）が高くなるため、本発明においては、重縮合反応温度の上限は、２８５℃以下とすることが好ましい。
上記の重縮合反応により得られる本発明の再生ポリエステル樹脂の極限粘度は、０．４４～０．８０であることが好ましい。

再生ポリエステル樹脂中には、その効果を損なわない範囲であれば、上記したような重合触媒、抗酸化剤、リン化合物等の添加剤以外の各種の添加剤を含有していてもよい。各種の添加剤としては、着色防止剤として、例えば、亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリデシルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート等のリン化合物を用いることができ、これらのリン化合物は単独で使用しても２種以上使用してもよい。また、ポリエステル樹脂の熱分解による着色を抑制するために酢酸コバルト等のコバルト化合物、酢酸マンガン等のマンガン化合物、アントラキノン系染料化合物、銅フタロシアニン系化合物等の添加剤が含有されていてもよい。

＜工程（ロ）＞
公知の複合紡糸方法（例えば、溶融紡糸法）を採用し、好ましい紡糸ノズルを選定し、工程（イ）で得られた再生ポリエステル樹脂が芯部に配されるとともに、易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されるように、複合紡糸することで、芯鞘複合マルチフィラメント糸を得る。なお、複合紡糸は、芯部が１０～３５個の突起部および細溝を有する異形断面形状となるように行うことが好ましい。これを公知の方法で未延伸糸として巻き取った後に延伸を行ってもよいし、吐出後一旦巻き取ることなく延伸した後、巻き取ってもよい。また、３０００～９０００ｍ／分の速度で巻き取った上で、別途延伸せずにそのままの状態で糸加工、または製織編に使用してもよい。

紡糸条件は特に限定されないが、例えば、紡糸温度が２７０～３００℃であり、引き取り速度が１０００～４０００ｍ／分で一旦巻き取った未延伸糸を、延伸温度が７０～１００℃であり、熱セット温度が１２０～１９０℃であり、延伸速度が２００～１０００ｍ／分であり、延伸倍率が未延伸糸の最大延伸倍率の０．６５～０．８５倍程度で延伸するＦＤＹ法が挙げられる。最大延伸倍率とは、延伸温度８０℃、熱セット温度１４５℃、および延伸速度６００ｍ／分の条件下で未延伸糸が切断されるまで延伸した時の倍率をいう。

なお、その他の紡糸および延伸の手法として、例えば、ＰＯＹ法（２０００ｍ／分以上の高速紡糸により、半未延伸糸として巻き取る方法）、ＨＯＹ法（５０００ｍ／分以上の超高速紡糸により、高配向未延伸糸として巻き取る方法）またはスピンドロー法（１０００ｍ／分以上で紡糸し、一旦巻き取ることなく続けて延伸する方法）が挙げられる。

上記のようにして得られた高配向未延伸糸を用いて、延伸仮撚条件下で捲縮加工を施してもよい。この場合、例えば図４に示すような工程に従って捲縮加工糸を製造することができる。まず、供給糸条であるポリエステル高配向未延伸糸３に対しては、供給ローラ４と第１引取りローラ６との間に設置された熱処理ヒーター５によって熱処理がほどこされる。そして、第１引取りローラ６と、第２引取りローラ７との間において、好ましくは室温にて冷却される。引き続き連続して、第２引取りローラ７と第３引取りローラ１０との間で、仮撚ヒーター８およびピンタイプ仮撚装置９を用いて、上記の特定の延伸仮撚条件下で捲縮加工がほどこされる。このように捲縮加工を施すことにより、潜在捲縮性能を有するマルチフィラメント糸が得られる。

本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸を含む織物としては、平組織、綾組織、朱子組織、あるいは、ドビーやジャガードによる変化組織などの織物などが挙げられ、編物としては、よこ編、トリコット編、ラッシェル編などの編物などが挙げられる。

また、本発明の芯鞘複合マルチフィラメント糸は、他の繊維と複合し、混繊糸としてもよい。この場合、他の繊維とエアー混繊、または合撚等任意の方法で合わせることができる。他の繊維としては、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維等が好ましい。特にポリエステル繊維が、染色加工条件面で好ましい。さらには、ポリエステル繊維としては、沸水収縮率が１０％以上のものや、サイドバイサイド型の潜在捲縮糸が好ましく用いられる。ポリエステル繊維としては、本発明における再生ポリエステル樹脂を使用したものを用いると、リサイクル原料の使用率が高いものとなり、環境により配慮した混繊糸とすることができる。
そして、このような混繊糸を用いて、上記したような織編物を得た後、後述する工程（ハ）に供してもよい。

＜工程（ハ）＞
工程（ハ）においては、工程（ロ）で得られた芯鞘複合マルチフィラメント糸の表面に塩基性化合物を接触させてアルカリ減量処理を施し、易溶性ポリエステル樹脂を溶出させる。これにより、本発明の異形断面マルチフィラメント糸が得られる。アルカリ減量処理により、突起部および細溝を有する異形断面形状を有する繊維とすることができる。異形断面形状と、再生ポリエステル樹脂におけるエチレングリコール成分に起因して、優れた濃染性が発現するという相乗効果が奏される。

この塩基性化合物との接触は、例えば塩基性化合物の水溶液で処理することにより行うことができる。塩基性化合物との接触は、必要に応じて芯鞘複合マルチフィラメント糸を延伸加熱処理または仮撚加工などの処理に供した後で行ってもよいし、芯鞘複合マルチフィラメント糸を織編物とした後に行ってもよい。

工程（ハ）で使用する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウム、または炭酸カリウムなどが挙げられる。中でも水酸化ナトリウム、または水酸化カリウムが好ましい。塩基性化合物水溶液の濃度は、塩基性化合物の種類またはアルカリ減量処理条件などによって異なるが、例えば０．１～３０質量％の範囲である。処理温度は、例えば、常温～１００℃の範囲である。アルカリ減量率は、例えば２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。

本発明の異形断面マルチフィラメント糸は、紡糸性および染色堅牢度に優れるとともに、濃染性にも優れ高級感がある。こうした異形断面マルチフィラメント糸を含む本発明の織編物は、衣料（特に、ブラックフォーマル）、水着、スポーツインナー、ランジェリー、またはファンデーションのような濃染性が必要とされる繊維製品に好適に用いられる。本発明の織編物は、本発明の異形断面マルチフィラメント糸を５０質量％以上の混用率で含むことが好ましく、８０質量％以上の混用率で含むことがより好ましく、１００質量％の混用率で含むことが特に好ましい。

以下に実施例および比較例を示して本発明を詳細に説明する。それぞれの物性の測定方法または評価方法は以下の通りである。
［極限粘度］
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、温度２０℃で測定した。
［ポリエステル樹脂の組成］
得られたポリエステル樹脂を、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比が１／２０の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製ＬＡ－４００型ＮＭＲ装置にて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各成分のプロトンのピークの積分強度から、共重合成分の種類と含有量を求めた。

［カルボキシル末端基濃度］
得られた再生ポリエステル樹脂０．１ｇをベンジルアルコール１０ｍｌに溶解し、この溶液にクロロホルム１０ｍｌを加えた後、１／１０規定の水酸化カリウムベンジルアルコール溶液で滴定して求めた。

［昇圧試験機により測定した平均昇圧速度］
前記の方法により測定した。

［濃染性］
芯鞘複合マルチフィラメント糸を編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、後述の条件でアルカリ減量処理および染色を施して、異形断面マルチフィラメント糸を含む筒編地を得た。この筒編地を用い、色彩色差計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製の分光光度計「Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ－３１００」）を用いて、濃染性の指標であるＬ＊値を測定した。なお、Ｌ＊値はその値が小さいほど深みのある濃色であることを示す。

（アルカリ減量処理）
水酸化ナトリウム水溶液（４０ｇ／Ｌ）を用い、処理温度１００℃、時間６０分、および浴比１：３０の条件でアルカリ減量処理を行った（減量率４０％）。
（染色）
染料剤（Ｄｙｓｔａｒ社製、商品名「ダイアニックスブラック ＨＧ－ＦＳ ｃｏｎｃ１８．」、分散染料）を７．５％ｏｍｆの割合で用いた。浴比を１：５０とし、温度１３５℃かつ時間３０分間の条件で染色を行った。次いで、水酸化ナトリウム（０．２質量％）およびハイドロサルファイト（０．２質量％）を含む水溶液にて、８０℃で２０分間還元洗浄した。

［突起部の個数およびサイズ］
染色後の筒編地から異形断面マルチフィラメント糸の単繊維を１本採取し、その単繊維において、繊維軸方向（長手方向）に対して垂直に切断した。この断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で写真に撮り（倍率；１００００倍）、写真上でカウント、または測定した。

［染色堅牢度（昇華堅牢度）］
ＪＩＳ Ｌ－０８５４に従って、昇華堅牢度により染色堅牢度を評価した。
以下の基準で評価した。
○；染色堅牢度が４級である。
△；染色堅牢度が３～４級である。
×；染色堅牢度が３級である。

［紡糸性］
２４時間継続して操業した際の、紡糸時の糸切れの回数に従って、下記の基準で評価し た。 ○：糸切れ回数が０～１回であった。
△：糸切れ回数が２～４回であった。
×：糸切れ回数が５回以上であった。

（実施例１）
まず、以下のようにして再生ポリエステル樹脂Ａを作製した。
エステル化反応器に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）のスラリー（ＴＰＡ／ＥＧモル比＝１／１．６）を供給し、温度２５０℃、圧力５０ｈＰａの条件で反応させ、エステル化反応率９５％のエチレンテレフタレートオリゴマー（数平均重合度：５）を得た。
エチレンテレフタレートオリゴマー４５．０質量部をエステル化反応器に仕込み、続いて、エステル化反応器の撹拌機を回した状態で、エチレングリコールを１０．０質量部投入した。エステル化反応器（以後ＥＳ缶と表記）の内温降下が底を打ったところより、５５．０質量部のリサイクルポリエステル原料（ポリエステル樹脂を製造する工程で発生するポリエステル屑のペレット状のもの）をロータリーバルブを介し約２ｈかけて定量投入した。このとき、リサイクルポリエステル原料を、全グリコール成分／全酸成分のモル比（以下、Ｇ／Ａと表記することがある）が１．２０となるように投入した。

その後、２７０℃の熱処理条件下で１時間解重合反応を行った。そして、得られた解重合体を、エステル化反応器と重縮合反応器との間に目開き２０μｍのキャンドルフィルターをセットして重縮合反応器（以後ＰＣ缶と表記）へ圧送した後、重合触媒として三酸化アンチモンを１．０×１０^－４ｍｏｌ／ｕｎｉｔ、二酸化チタンのＥＧスラリーを０．２０質量％となるよう加え、ＰＣ缶を減圧にして６０分後に最終圧力０．５ｈＰａ、温度２７５℃で４時間、溶融重合反応を行い、再生ポリエステル樹脂Ａ（極限粘度は０．６４）を得た。

そして、再生ポリエステル樹脂Ａが芯部に配されるように、さらにアルカリに対して易溶性ポリエステル樹脂（スルホン酸ナトリウム２．０質量％およびポリエチレングリコール６．０質量％を共重合させた共重合ポリエステル、極限粘度は０．６４）が鞘部に配されるように、常用の複合紡糸用の溶融紡糸機に投入し、２０個の突起部と細溝とを有する芯部と、その周囲に配される鞘部からなる異形断面繊維を紡糸可能である、２４個の紡糸孔が穿設されている口金から、紡出させた。紡出した糸条を空気流により冷却し、オイリング装置（油剤供給装置）を通過させて油剤を付与した。この糸条を紡糸速度３５００ｍ／分にて引取った（８４ｄｔｅｘ／２４ｆ）。得られた糸条を常用の延伸機にて、８５℃の熱ローラを介して１．５倍に延伸し、さらに１７０℃のヒートプレートで熱処理を行って巻き取り、延伸糸である芯鞘複合マルチフィラメント糸を得た（５６ｄｔｅｘ／２４ｆ）。この芯鞘複合マルチフィラメント糸において、芯部と鞘部との複合比率（質量比）は、芯部：鞘部＝８１：１９であった。

次いで、得られた芯鞘複合マルチフィラメント糸を常用の撚糸機にて撚回数１５００回／ｍで撚りを掛け、強撚糸とした（撚係数Ｋ；１１，０００）。次に、得られた芯鞘複合マルチフィラメント糸を、筒編機（小池機械製作所製、針本数：３００本、釜径：３．５インチ）を用いて筒編地に編成し、４０ｇ／Ｌの割合で水酸化ナトリウムを含むアルカリ溶液（浴比１：３０）を用い、処理温度１００℃、時間６０分間でアルカリ減量処理し（減量率４０％）、本発明の異形断面マルチフィラメント糸を含む筒編地を得た。この筒編地を染料剤（Ｄｙｓｔａｒ社製、商品名「ダイアニックスブラック ＨＧ－ＦＳ ｃｏｎｃ１８．」、分散染料）を７．５％ｏｍｆの割合で用いた。浴比を１：５０とし、温度１３５℃かつ時間３０分間の条件で染色を行った。次いで、水酸化ナトリウム（０．２質量％）およびハイドロサルファイト（０．２質量％）を含む水溶液にて、８０℃で２０分間還元洗浄した。

（実施例２）
再生ポリエステル樹脂Ａに代えて、表１に記載された組成および物性の再生ポリエステル樹脂Ｂを用いた以外は、実施例１と同様に、複合紡糸、加撚、製編、アルカリ減量処理、染色、および洗浄を行った。
なお、再生ポリエステル樹脂Ｂの作製は、以下のように行った。
すなわち、再生ポリエステル樹脂Ａと同様にして、エステル化反応率９５％のエチレンテレフタレートオリゴマー（数平均重合度：５）を得た。エチレンテレフタレートオリゴマー３０．０質量部をＥＳ缶に仕込み、続いて、ＥＳ缶の撹拌機を回した状態でエチレングリコールを７．０質量部投入した。ＥＳ缶の内温降下が底を打ったところより、７０．０質量部のリサイクルポリエステル原料（再生ポリエステル樹脂Ａと同様のもの）をロータリーバルブを介し約２ｈかけて定量投入した。
このとき、リサイクルポリエステル原料を、全グリコール成分／全酸成分のモル比が１．１０となるように投入した。その後、２７０℃の熱処理条件下で１時間解重合反応を行った。そして、得られた解重合体を、ＥＳ缶とＰＣ缶との間に目開き２０μｍのキャンドルフィルターをセットしてＰＣ缶へ圧送した後、重合触媒として三酸化アンチモンを１．０×１０^－４ｍｏｌ／ｕｎｉｔとなるよう加え、ＰＣ缶を減圧にして６０分後に最終圧力０．８ｈＰａ、温度２７５℃で５時間、溶融重合反応を行い、再生ポリエステル樹脂Ｂ（極限粘度は、０．６５）を得た。

（比較例１）
再生ポリエステル樹脂Ａに代えて、表１に記載された組成および物性の再生ポリエステル樹脂をＣ用いた以外は、実施例１と同様に複合紡糸、加撚、製編、アルカリ減量処理、染色、および洗浄を行った。
なお、再生ポリエステル樹脂Ｃの作製は、以下のように行った。
すなわち、再生ポリエステル樹脂Ａと同様にして、エステル化反応率９５％のエチレンテレフタレートオリゴマー（数平均重合度：５）を得た。
エチレンテレフタレートオリゴマー３０．０質量部をＥＳ缶に仕込み、続いて、ＥＳ缶の撹拌機を回した状態でエチレングリコール２．５質量部を投入した。ＥＳ缶の内温降下が底を打ったところより、７０．０質量部のリサイクルポリエステルをロータリーバルブを介し約２ｈかけて定量投入した。
このとき、リサイクルポリエステル原料（再生ポリエステル樹脂Ａと同様のもの）を、全グリコール成分／全酸成分のモル比が１．０６となるように投入した。
その後、２７０℃の熱処理条件下で１時間解重合反応を行った。そして、得られた解重合体を、ＥＳ缶とＰＣ缶との間に目開き２０μｍのキャンドルフィルターをセットしてＰＣ缶へ圧送した後、重合触媒として三酸化アンチモンを１．０×１０^－４ｍｏｌ／ｕｎｉｔ、酢酸コバルトを０．５×１０^－４ｍｏｌ／ｕｎｉｔ、二酸化チタンのＥＧスラリーを０．４０質量％となるよう加え、ＰＣ缶を減圧にして６０分後に最終圧力０．４ｈＰａ、温度２７５℃で４時間、溶融重合反応を行い、再生ポリエステル樹脂Ｃ（極限粘度は、０．６４）を得た。

（比較例２）
再生ポリエステル樹脂Ａに代えて、表１に記載された組成および物性の再生ポリエステル樹脂Ｄを用いた以外は、実施例１と同様に複合紡糸、加撚、製編、アルカリ減量処理、染色、および洗浄を行った。
なお、再生ポリエステル樹脂Ｄの作製は、以下のように行った。
すなわち、再生ポリエステル樹脂Ａと同様にして、エステル化反応率９５％のエチレンテレフタレートオリゴマー（数平均重合度：５）を得た。
エチレンテレフタレートオリゴマー５０．０質量部をＥＳ缶に仕込み、続いて、ＥＳ缶の撹拌機を回した状態でエチレングリコール１９．０質量部を投入した。ＥＳ缶の内温降下が底を打ったところより、５０．０質量部のリサイクルポリエステルをロータリーバルブを介し約２ｈかけて定量投入した。このとき、リサイクルポリエステル原料（再生ポリエステル樹脂Ａと同様のもの）を、全グリコール成分／全酸成分のモル比が１．３６となるように投入した。
その後、２７０℃の熱処理条件下で１時間解重合反応を行った。そして、得られた解重合体を、ＥＳ缶とＰＣ缶との間に目開き２０μｍのキャンドルフィルターをセットしてＰＣ缶へ圧送した後、重合触媒として三酸化アンチモンを１．０×１０^－４ｍｏｌ／ｕｎｉｔ、酢酸コバルトを０．５×１０^－４ｍｏｌ／ｕｎｉｔ、二酸化チタンのＥＧスラリーを０．４０質量％となるよう加え、ＰＣ缶を減圧にして６０分後に最終圧力０．４ｈＰａ、温度２７５℃で４時間、溶融重合反応を行い、再生ポリエステル樹脂Ｄ（極限粘度は、０．６４）を得た。

再生ポリエステル樹脂Ａ～Ｄについて、表１にまとめて示す。

異形断面マルチフィラメント糸の突起部、および評価について、表２にまとめて示す。

表１から明らかなように、カルボキシル末端基量、ジエチレングリコールの含有量、平均昇圧速度が本発明にて規定する範囲内である再生ポリエステル樹脂を用いた実施例１および２においては、紡糸性に優れるとともに、濃染性、染色堅牢度にも優れるものであった。
比較例１においては、カルボキシル基末端濃度が高く平均昇圧速度も高い再生ポリエステル樹脂を用いていたために、ポリエステル樹脂における加水分解が発生することにより、溶融押出時の熱分解により、極限粘度の低下が見られた。そのために異形断面マルチフィラメント糸を構成する単繊維表面の突起部を十分に発現することができず、突起部の高さと幅とのバランスが崩れたことからＬ＊値が高くなり、すなわち濃染性に劣るものであった。
比較例２においては、ジエチレングリコールの含有量が高く、平均昇圧速度の高い再生ポリエステル樹脂を用いていたために、染色堅牢度が悪くなり濃染性に劣るものとなった。

実施例３（セシェの織物）
実施例１と同様にして、再生ポリエステル樹脂Ａが芯部に配されるように、さらにアルカリに対して易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されるように、溶融紡糸を行い、高配向未延伸糸である芯鞘複合マルチフィラメント糸を得た（９０ｄｔｅｘ／２４ｆ、伸度１３２％）。次に、図４に示す工程に従い、表３に示す条件で、芯鞘複合マルチフィラメント糸（６０．８ｄｔｅｘ／２４フィラメント）を得た。

得られたマルチフィラメント糸に、Ｓ－１５００Ｔ／ＭとＺ－１５００Ｔ／Ｍの追撚をほどこした。そして、このマルチフィラメント糸を、２：２の配列で経糸および緯糸に用い、平二重織物（経糸密度：１９０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：１４０本／２．５ｍ）を製織した。得られた織物を下記の方法により、精練、アルカリ減量処理、ブラック染色及び洗浄処理をおこなった。

精練剤（日華化学社製、「サンモールＦＬ」）を２ｇ／Ｌの濃度で水に溶解させた水溶液を用いて、８０℃×２０分の条件で精練をおこなった。その後、苛性ソーダ（１０ｇ／Ｌ）を用いて、９８℃で３０分間アルカリ減量処理をおこなった。次いで、分散染料（ダイスター社製、「ダイアニックスブラックＨＧ－ＦＳ」（２００％）、７．５％ｏｍｆ）、染色助剤（日華化学社製、「ニッカサンソルトＳＮ－１３０」、０.５ｃｃ／Ｌ）および酢酸（０．２ｃｃ／Ｌ）を用い、１３５℃で３０分間染色をおこなった。その際の浴比は１：５０であった。その後、還元洗浄剤（一方社油脂工業社製、「ビスノールＰ－５５」）（５ｇ／Ｌ）を用い、８０℃で２０分間洗浄をおこなった。そして、洗浄後の布帛に対して、分光光度計（マクベス社製、「ＭＳ－ＣＥ３１００型」）を用いて反射率を測定し、ＣＩＥ Ｌａｂの色差式からＬ値を求めた。なお、Ｌ値は、その値が小さい程深みのある色となる。

実施例３で得られた織物は、Ｌ値が１１．５であり、得られた織物の表面を目視にて観察したところ、濃染性（深みのある色合い）を有しており、風合いも良好なものであった。

実施例４
［仮撚加工マルチフィラメントの準備］
実施例３と同様の高配向未延伸糸である芯鞘複合マルチフィラメント糸（９０ｄｔｅｘ／２４ｆ、伸度１３２％）を用い、仮撚ヒーター及び仮撚ピン装置を通して、９０ｔｅｘ／２４フィラメントの仮撚加工マルチフィラメント糸を得た。なお、仮撚ヒーターの温度は１７０℃とし、仮撚ピン装置としては内径２φの偏心ピンを具備したものを用い、仮撚数は８５０Ｔ／Ｍとした。

［サイドバイサイド型ポリエステルマルチフィラメント糸の準備］
高粘度側に実施例１で使用した再生ポリエステル樹脂Ａを用い、低粘度側にバージンポリエステル樹脂（極限粘度０．４６のポリエチレンテレフタレート）を用い、これらを複合紡糸型溶融押出機に等体積で供給した。紡糸温度２８５℃で溶融し、紡糸孔を２４孔有する紡糸口金の背面で両成分を合流させ、横断面が半月状の再生ポリエステル樹脂Ａと横断面が半月状のバージンポリエステルとの弦同士が貼り合わされて、横断面が円形となっているサイドバイサイド型ポリエステルフィラメントの複数本を集束した後、図２に示したヒーターに通して、延伸倍率１．５６倍で延伸して、９０ｄｔｅｘ／２４フィラメントのサイドバイサイド型ポリエステルマルチフィラメント糸を準備した。ヒーターの雰囲気温度は１８０℃とした。

［混繊交絡マルチフィラメント糸を得る工程］
上記で準備した仮撚加工マルチフィラメント糸とサイドバイサイド型ポリエステルマルチフィラメント糸とを、インターレースノズル（へパーライン社製、Ｐ２１２１／Ｌノズル）に糸長差をつけることなく導入し、エアー圧力０．２ＭＰａで混繊交絡処理を施した。混繊交絡した後に、Ｓ方向に１５００Ｔ／Ｍで追撚を施したものと、Ｚ方向に１５００Ｔ／Ｍで追撚を施したものと２種類製造し、各々、混繊交絡マルチフィラメント糸とした。この混繊交絡マルチフィラメント糸の残留トルク数は１５０Ｔ／Ｍであった。

［織物生地を得る工程］
Ｓ方向に追燃した混繊交絡マルチフィラメント糸２本と、Ｚ方向に追燃した混繊交絡マルチフィラメント糸２本とを交互に配置して、２／２ツイル組織にて織物生地を製織した。この織物生地は、経糸密度９２本／２．５４ｃｍ、緯糸密度７８本／２．５４ｃｍであった。

［異型断面フィラメントを得る工程］
織物生地を８０℃×２０分間の条件で精練した後、濃度１０ｇ／Ｌの苛性ソーダ水溶液（液温１００℃）中に３０分間浸漬し、混繊交絡マルチフィラメント糸を構成している一部アルカリ可溶性ポリエステルフィラメント中のアルカリ可溶性ポリエステルを溶出した。この結果、一部アルカリ可溶性ポリエステルフィラメントは、横断面が歯車状の異型断面フィラメントとなった。その後、１９０℃ラ３０秒の条件で熱処理を行った。

［黒色織物を得る工程］
上記した熱処理の後、分散染料（商品名 ダイアニックスブラックＨＧ－ＦＳ、三菱化学ヘキスト社製）を１０％ｏｗｆの割合で使用し、１３５℃の雰囲気に保持された染浴中で３０分間処理することにより、染色加工を行った。その後、１８０℃×３０秒の条件で熱処理を行い、黒色織物を得た。この黒色織物のＬ値は９．５であった。

実施例４で得られた織物は、Ｌ値が９．５であり、得られた織物の表面を目視にて観察したところ、濃染性（深みのある色合い）を有しており、風合いも良好なものであった。

１ 芯鞘複合繊維
２ 易溶性ポリエステル樹脂（鞘部）
３ 難溶性ポリエステル樹脂（芯部）
Ａ 異形断面マルチフィラメント糸の単繊維
Ｂ 突起部
Ｃ 細溝
４、５ 突起部側面の線と突起部頂点の外接円との交点
４’、５’ 突起部側面の線と細溝の最深部の内接円との交点
６ 線分４－５の中点
６‘ 線分４’－５’の終点

Claims (7)

1. 難溶性ポリエステル樹脂が芯部に配され、かつ易溶性ポリエステル樹脂が鞘部に配されてなる芯鞘複合繊維を単繊維として含む芯鞘複合マルチフィラメント糸であって、
   前記難溶性ポリエステル樹脂が、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有し、全グリコール成分の合計量を１００モル％とするとき、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下である再生ポリエステル樹脂であり、
   前記単繊維の繊維軸方向に垂直な断面における、前記芯部の形状が突起部および細溝が交互に、かつ略一様に分布した異形断面形状である、芯鞘複合マルチフィラメント糸。
2. 前記突起部および前記細溝の断面形状が長方形または略台形状であり、それぞれ繊維軸方向に連続しており、前記突起部の数が、１５～３５である、請求項１に記載の芯鞘複合マルチフィラメント糸。
3. 繊維表面に突起部と細溝とが交互に、かつ略一様に配された異形断面形状を有する単繊維から構成された異形断面マルチフィラメント糸であって、 前記単繊維はポリエステル樹脂により形成されてなり、
   前記ポリエステル樹脂は、リサイクルポリエステル原料を４０質量％以上含有し、全グリコール成分の合計量を１００モル％とするとき、ジエチレングリコールの含有量が４モル％以下であり、カルボキシル末端基濃度が３０当量／ｔ以下である再生ポリエステル樹脂である、異形断面マルチフィラメント糸。
4. 前記突起部および前記細溝の断面形状が長方形または略台形状であり、それぞれ繊維軸方向に連続しており、前記突起部の数および寸法が、下記（Ｉ）～（ＩＩＩ）式を満足する、請求項３に記載の異形断面マルチフィラメント糸。
   １０≦Ｎ≦３５ （Ｉ）
   ０．３≦Ｗ≦３．０ （ＩＩ）
   ０．５Ｗ≦Ｈ≦３．０Ｗ （ＩＩＩ）
   ただしＮは突起部の数、Ｗは突起部の幅（μｍ）、Ｈは突起部の高さ（μｍ）である。
5. 筒編地とし、黒色染色加工を施したときのＬ＊値が１２以下である、請求項３または４に記載の異形断面マルチフィラメント糸。
6. 請求項３～５の何れか１項に記載の異形断面マルチフィラメント糸を含む、織編物。
7. 請求項６の織編物を一部に用いてなる、衣料。

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