JP2022073267A - プロピレン系重合体組成物、二軸延伸フィルム、および包装袋 - Google Patents

Abstract

【課題】二軸延伸フィルムを製造する際に、ＴＤ方向の均一延伸性に優れると共に、ＴＤ方向およびＭＤ方向において比較的低い加熱収縮率を有する二軸延伸フィルムを製造しうるプロピレン系重合体組成物を提供することを課題とする【解決手段】プロピレン系重合体と、結晶核剤とを含有するプロピレン系重合体組成物であって、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートが５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であり、アイソタクチック・ペンタッド分率が９０％以上であり、結晶核剤の濃度が５０質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍである。【選択図】 なし

Description

本発明は、プロピレン系重合体を含むプロピレン系重合体組成物、該プロピレン系重合体組成物を用いた二軸延伸フィルム、および該二軸延伸フィルムを用いた包装袋に関する。

従来、例えば各種包装材料として用いられるフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート系二軸延伸フィルムを基材フィルムとし、該基材フィルムに、ポリプロピレン系無延伸フィルムやポリエチレン系無延伸フィルムをシーラントフィルムとして積層した構成のものが知られている。かかる構成のフィルムは、基材フィルムが高剛性および高耐熱性を有し、シーラントフィルムが低温でのヒートシール性を有していることで、各種包装袋として優れた機能を発揮しうるものとなっている。

近年、この種のフィルムに対してもリサイクルの要望が高まっており、モノマテリアル化が求められている。具体的には、ポリプロピレンやポリエチレンといったオレフィン系樹脂で構成されるシーラントフィルムと同種のオレフィン系樹脂であるポリプロピレン系二軸延伸フィルムを基材フィルムとして採用することが好適とされている。

しかしながら、ポリプロピレン系二軸延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート系二軸延伸フィルム等と比較して、加熱収縮率が高い。そのため、ポリプロピレン系二軸延伸フィルムを基材フィルムとして用いたフィルムは、その用途が制限されるという問題がある。

加熱収縮率を改善したポリプロピレン系二軸延伸フィルムとしては、従来、下記特許文献１記載のフィルムが知られている。具体的には、特許文献１には、高規則性のプロピレン系重合体を用いて二軸延伸フィルムを形成することにより、加熱収縮率を改善する方法が開示されている。

しかし、特許文献１記載のプロピレン系重合体では、二軸延伸フィルムの製造時に、流れ方向（以下では、「ＭＤ方向」とも記す。）に対して交差する方向（以下では、「ＴＤ方向」とも記す。）の均一延伸性が悪く、延伸時に、厚みムラや破れが生じることがあり、延伸成形性が悪いという問題がある。また、得られる二軸延伸フィルムのＴＤ方向およびＭＤ方向の加熱収縮率も十分に低いものとはいえない。

延伸成形性を改善したポリプロピレン系二軸延伸フィルムとしては、従来、下記特許文献２記載のフィルムが知られている。具体的には、特許文献２には、プロピレン系重合体と結晶核剤とを含むプロピレン系重合体組成物を用いて二軸延伸フィルムを形成することで、延伸成形性を改善する方法が開示されている。

しかし、特許文献２記載のプロピレン系重合体組成物であっても、得られる二軸延伸フィルムのＴＤ方向およびＭＤ方向の加熱収縮率は十分に低いものとはいえない。

国際公開第２０１５／０１２３２４号 特開平０８－２９１２３６号公報

本発明は、二軸延伸フィルムを製造する際に、ＴＤ方向の均一延伸性に優れると共に、ＴＤ方向およびＭＤ方向において比較的低い加熱収縮率を有する二軸延伸フィルムを製造しうるプロピレン系重合体組成物、該プロピレン系重合体組成物を用いた二軸延伸フィルム、および該二軸延伸フィルムを用いた包装袋を提供することを課題とする。

本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、
プロピレン系重合体と、結晶核剤とを含有するプロピレン系重合体組成物であって、
温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートが５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であり、
アイソタクチック・ペンタッド分率が９０％以上であり、
結晶核剤の濃度が５０質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍである。

本発明に係る二軸延伸フィルムは、上記のプロピレン系重合体組成物を含む。

本発明に係る包装袋は、上記の二軸延伸フィルムを含む。

本発明によれば、二軸延伸フィルムを製造する際にＴＤ方向の均一延伸性に優れると共に、ＴＤ方向およびＭＤ方向において比較的低い加熱収縮率を有する二軸延伸フィルムを製造しうるプロピレン系重合体組成物、該プロピレン系重合体組成物を用いた二軸延伸フィルム、および該二軸延伸フィルムを用いた包装袋を提供することができる。

本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体と結晶核剤とを含有するものであり、二軸延伸フィルムの原料となるものである。

＜プロピレン系重合体＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体を用いることができる。得られる二軸延伸フィルムの加熱収縮率を比較的低くする共に、剛性を比較的高くする観点から、プロピレン系重合体としては、好ましくはプロピレン単独重合体である。本発明で用いられるプロピレン系重合体がプロピレン系ランダム共重合体である場合、該プロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレンと、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選択された少なくとも１種のコモノマーと、を共重合して得られるものが挙げられる。

炭素原子数４～２０のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、２－メチル－１－プロペン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、２－エチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－１－ブテン、２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、トリメチル－１－ブテン、メチルエチル－１－ブテン、１－オクテン、メチル－１－ペンテン、エチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、プロピル－１－ヘプテン、メチルエチル－１－ヘプテン、トリメチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジエチル－１－ブテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン等が挙げられる。前記α－オレフィンとしては、好ましくは１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、または１－オクテンであり、より好ましくは１－ブテンである。

本発明でプロピレン系重合体として用いられるプロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン－１－オクテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテンランダム共重合体である。

本発明でプロピレン系重合体として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン－エチレンランダム共重合体である場合、エチレン含有量は、得られる二軸延伸フィルムの加熱収縮率を比較的低くすると共に、剛性を比較的高くする観点から、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．４質量％以下である。

本発明でプロピレン系重合体として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン－α－オレフィンランダム共重合体である場合、α－オレフィン含有量は、得られる二軸延伸フィルムの加熱収縮率を比較的低くすると共に、剛性を比較的高くする観点から、好ましくは８．０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以下である。

本発明でプロピレン系重合体として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン－エチレン－α－オレフィンランダム共重合体である場合、エチレンとα－オレフィンの含有量の合計は、得られる二軸延伸フィルムの加熱収縮率を比較的低くすると共に、剛性を比較的高くする観点から、好ましくは８．０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以下である。

プロピレン系重合体組成物中のプロピレン系重合体の含有量としては、好ましくは９９．０質量％～９９．９質量％であり、より好ましくは９９．５質量％～９９．９質量％であり、さらに好ましくは９９．７質量％～９９．９質量％である。

本発明で用いられるプロピレン系重合体は、冷キシレン可溶部量（以下、ＣＸＳと略す。）が、好ましくは０．１質量％～１．０質量％であり、より好ましくは０．３質量％～１．０質量％であり、さらに好ましくは０．３質量％～０．８質量％である。ＣＸＳを上記範囲とすることにより、良好な延伸加工性を呈するとともに、得られる二軸延伸フィルムにおいて、比較的高い剛性および比較的高温での比較的低い収縮率を発現させうるという効果がある。プロピレン系重合体のＣＸＳは、例えば、プロピレンの重合時に使用する外部ドナーの種類を選定することによって、上記の範囲に調整することができる。外部ドナーの具体例としては、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジメトキシシラン等を例示することができる。
尚、本発明においてＣＸＳとは、下記の［実施例］に記載の方法によって求めることができる。

本発明で用いられるプロピレン系重合体は、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと略す。）が、好ましくは５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であり、より好ましくは６ｇ／１０分～２２ｇ／１０分であり、さらに好ましくは６ｇ／１０分～１５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にあるプロピレン系重合体を用いることにより、ポリプロピレン（以下では、「ＰＰ」とも記す。）が溶融状態のときに適度な粘度を有し、良好な延伸加工性を呈するとともに、得られる二軸延伸フィルムにおいて、比較的高い剛性および比較的高温での比較的低い収縮率を発現させうるという効果がある。プロピレン系重合体のＭＦＲは、例えば、プロピレンの重合時に使用する水素濃度を０．３ｍｏｌ％～５．０ｍｏｌ％に調整することによって、上記の範囲に調整することができる。
尚、本発明においてＭＦＲとは、下記の［実施例］に記載の方法によって求めることができる。

本発明で用いられるプロピレン系重合体は、ＭＦＲの異なる複数種類のプロピレン系重合体を含むものであってもよい。好ましい例として、プロピレン系重合体は、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であるプロピレン系重合体（ａ）と、ＭＦＲが１０ｇ／１０分～２００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体（ｂ）とを含むものとすることができる。

プロピレン系重合体組成物におけるプロピレン系重合体（ａ）およびプロピレン系重合体（ｂ）の含有量は、プロピレン系重合体（ａ）およびプロピレン系重合体（ｂ）の合計含有量に対して、プロピレン系重合体（ａ）が５０質量％～９０質量％であることが好ましく、プロピレン系重合体（ｂ）が１０質量％～５０質量％であることが好ましく、プロピレン系重合体（ａ）が５０質量％～８５質量％であることがより好ましく、プロピレン系重合体（ｂ）が１５質量％～５０質量％であることがより好ましい。本発明に係るプロピレン系重合体組成物がＭＦＲの異なる複数種類のプロピレン系重合体を含むものであることにより、延伸加工時の厚みムラが低減され、良好な延伸加工性を呈するとともに、得られる二軸延伸フィルムにおいて、比較的高い剛性および比較的高温での比較的低い収縮率を発現させうるという効果がある。

本発明で用いられるプロピレン系重合体は、アイソタクチック・ペンタッド分率が、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９７％以上であり、さらに好ましくは９８％～９９％である。プロピレン系重合体のアイソタクチック・ペンタッド分率は、例えば、プロピレンの重合時に使用する外部ドナーの種類を選定することによって、上記の範囲に調整することができる。外部ドナーの具体例としては、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジメトキシシラン等を例示することができる。
尚、本発明においてアイソタクチック・ペンタッド分率とは、下記の［実施例］に記載の方法によって求めることができる。

＜プロピレン系重合体の製造＞
プロピレン系重合体を製造する方法としては、公知の重合方法が挙げられる。例えば、不活性溶媒の存在下で行われる溶媒重合法、液状のモノマーの存在下で行われる塊状重合法、実質上液状の媒体の不存在下で行われる気相重合法等が挙げられる。好ましくは気相重合法である。また、上記の重合方法を２種類以上組み合わせる重合方法、２段以上の多段重合の方法等も挙げられる。

プロピレン系重合体の重合に用いられる触媒としては、上記何れの重合方法においても、プロピレンの立体規則性重合用触媒を用いることができる。

プロピレンの立体規則性重合用触媒としては、例えば、三塩化チタン触媒、チタン、マグネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須成分とするＴｉ－Ｍｇ系触媒等の固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物や必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とする固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与性化合物を組み合わせた触媒であり、その具体例としては、特開昭６１－２１８６０６号公報、特開昭６１－２８７９０４号公報、特開平７－２１６０１７号公報、特開２００４－１８２８７６等に記載された触媒が挙げられる。

本発明で使用される結晶核剤としては、α晶核剤およびβ晶核剤の少なくとも一方（好ましくはβ晶核剤）を用いることができる。

＜α晶核剤＞
α晶核剤とは、プロピレン系重合体に単斜晶構造であるα晶を形成させることができる化合物をいう。
有機系のα晶核剤としては、特に限定されず、従来公知の種々のものを利用することができる。例えば、ジベンジリデンソルビトール、ジメチルベンジリデンソルビトール等のソルビトール誘導体、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ナトリウム、β－ナフトエン酸ナトリウム、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ナトリウム、ジ安息香酸アルミニウム、塩基性ジ－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム等の芳香族カルボン酸のナトリウム塩やアルミニウム塩等の芳香族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸、リン酸２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ナトリウム等の芳香族リン酸金属塩等を挙げることができる。

無機系のα晶核剤としては、特に限定されず、例えば、タルク、マイカ等を挙げることができる。無機系のα晶核剤の粒径は、フィシュアイの発生によるフィルム外観の悪化の観点から、平均粒径１０μｍ以下のものが好ましく、６．０μｍ以下のものがさらに好ましい。なお、平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５：２０１３の規定に基づいて求めることができる。

＜β晶核剤＞
β晶核剤とは、プロピレン系重合体に六方晶構造であるβ晶を形成させることができる化合物をいう。β晶核剤としては、特に限定されず、従来公知の種々のβ晶核剤を利用することができる。例えば、Ｎ，Ｎ'―ジシクロヘキシル―２，６―ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ'―ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルヘキサンジアミド等に代表されるアミド化合物、テトラオキサスピロ化合物、キナクリドン、キナクリドンキノン等に代表されるキナクリドン類、ナノスケールのサイズを有する酸化鉄、ピメリン酸カルシウム、１，２―ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム若しくはコハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリ若しくはアルカリ土類金属塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム若しくはナフタレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物、二若しくは三塩基カルボン酸のジエステル類若しくはトリエステル類、フタロシアニンブルーなどに代表されるフタロシアニン系顔料、有機二塩基酸である成分Ａと周期律表第ＩＩＡ族金属の酸化物、水酸化物若しくは塩である成分Ｂとからなる二成分系化合物、環状リン化合物とマグネシウム化合物からなる組成物などが挙げられ、これらのうちの１種類または２種類以上を混合して用いても良い。上記のβ晶核剤の中でも、アミド化合物のＮ，Ｎ'―ジシクロヘキシル―２，６―ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ'―ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルヘキサンジアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ'―ジシクロヘキシル―２，６―ナフタレンジカルボキシアミドがより好ましい。

＜プロピレン系重合体組成物の製造方法＞
プロピレン系重合体組成物を製造する方法としては、上記のプロピレン系重合体と結晶核剤とを溶融混練する方法が挙げられる。例えば、プロピレン系重合体と結晶核剤とをリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を押出機等で溶融混練する方法が挙げられる。また、プロピレン系重合体１００質量部に対して、結晶核剤を１～１０質量部含むマスターバッチをあらかじめ作製し、プロピレン系重合体組成物中の結晶核剤の濃度が所定値となるように、プロピレン系重合体と結晶核剤のマスターバッチとを適宜混合する方法も挙げられる。さらに、上記のプロピレン系重合体（ａ）およびプロピレン系重合体（ｂ）を含むプロピレン系重合体を用いる場合、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系重合体（ｂ）とをそれぞれ個別に溶融混練してペレット化し、ペレット化したプロピレン系重合体（ａ）とペレット化したプロピレン系重合体（ｂ）と結晶核剤を含むマスターバッチとを、上記と同様の方法で混合し、さらに上記と同様の方法で溶融混練する方法が挙げられる。さらに、上記のようにペレット化したプロピレン系重合体（ａ）およびペレット化したプロピレン系重合体（ｂ）をドライブレンド等でブレンドした後、結晶核剤を含むマスターバッチと共に直接フィルム加工機で混合して溶融混練する方法が挙げられる。また、上記のようにペレット化したプロピレン系重合体（ａ）およびペレット化したプロピレン系重合体（ｂ）結晶核剤を含むマスターバッチを個別にフィルム加工機の押出機にフィードして混合し、溶融混練する方法が挙げられる。

また、プロピレン系重合体と結晶核剤を混合する際に、必要に応じて、安定剤、滑剤、帯電防止剤、および抗ブロッキング剤、無機または有機の各種フィラー等を添加してもよい。

本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＭＦＲが、５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であり、好ましくは６ｇ／１０分～２２ｇ／１０分であり、より好ましくは６ｇ／１０分～１５ｇ／１０分である。
また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＣＸＳが、好ましくは０．１質量％～１．０質量％であり、より好ましくは０．３質量％～１．０質量％であり、さらに好ましくは０．３質量％～０．８質量％である。
また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体組成物中の結晶核剤の濃度が、５０質量ｐｐｍ～５０００ｐｐｍであり、好ましくは１００質量ｐｐｍ～２５００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１００質量ｐｐｍ～２０００質量ｐｐｍである。結晶核剤としてα晶核剤を用いる場合、プロピレン系重合体組成物中のα晶核剤の濃度としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ～２５００質量ｐｐｍであり、より好ましくは５００質量ｐｐｍ～１５００質量ｐｐｍである。結晶核剤としてβ晶核剤を用いる場合、プロピレン系重合体組成物中のβ晶核剤の濃度としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ～１５００質量ｐｐｍであり、より好ましくは１００質量ｐｐｍ～９００質量ｐｐｍである。
プロピレン系重合体組成物のＭＦＲは、上記のようにプロピレン系重合体のＭＦＲを調整することにより、上記の範囲に調整することができる。また、プロピレン系重合体組成物のＣＸＳは、上記のようにプロピレン系重合体のＣＸＳを調整することにより、上記の範囲に調整することができる。

また、プロピレン系重合体組成物は、下記式（Ｉ）を満たすものであってもよい。

９≦Ｘ／Ｙ≦４０・・・（Ｉ）
（式中、
Ｘは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートを示す。
Ｙは、冷キシレン可溶部量を示す。）

また、プロピレン系重合体組成物は、下記式（ＩＩ）を満たすものであってもよい。

２０≦Ｘ／Ｙ≦３０・・・（ＩＩ）
（式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を示す。）

また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、アイソタクチック・ペンタッド分率が、９０％以上であり、好ましくは９７％以上であり、より好ましくは９８％～９９％である。プロピレン系重合体組成物のアイソタクチック・ペンタッド分率は、上記のようにプロピレン系重合体のアイソタクチック・ペンタッド分率を調整することにより、上記の範囲に調整することができる。

また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、プロピレン系重合体の最大メソ連鎖長が、好ましくは８０以上であり、より好ましくは８２以上である。尚、プロピレン系重合体の最大メソ連鎖長は、プロピレン系重合体組成物から結晶核剤を除いた組成物で測定したものである。測定されている組成物の大部分はプロピレン系重合体のため、結晶核剤を含有しない組成物の測定値をプロピレン系重合体の測定値とみなすことができる。プロピレン系重合体の最大メソ連鎖長は、例えば、プロピレンの重合時に使用する外部ドナーの種類を選定することによって、および／または、水素濃度を０．３ｍｏｌ％～５．０ｍｏｌ％に調整することによって、上記の範囲に調整することができる。外部ドナーの具体例としては、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジメトキシシラン等を例示することができる。
尚、本発明において最大メソ連鎖長とは、ＳＳＡ法により求めることができ、具体的には、下記の［実施例］に記載の方法によって求めることができる。

本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＭＦＲ、アイソタクチック・ペンタッド分率、および、結晶核剤の濃度が上記範囲であることで、二軸延伸フィルムの製造においてＴＤ方向の均一延伸性が良好であると共に、得られる二軸延伸フィルムは、ＭＤ方向およびＴＤ方向において比較的低い加熱収縮率を有する。

具体的には、二軸延伸フィルムの加熱収縮は、プロピレン系重合体組成物を構成するＰＰのタイ分子（結晶間を結ぶ非晶鎖）の配向によって引き起こされると考えられる。

ここで、プロピレン系重合体組成物のＭＦＲは、ＰＰの分子量の指標である。ＭＦＲを高く、すなわちＰＰの分子鎖を短くすることで、ＰＰ結晶間をつなぐタイ分子の割合を低下させ、ＭＤ方向およびＴＤ方向の加熱収縮率を低下させることができると考えられる。一方、ＭＦＲが高くなる（ＰＰの分子鎖が短くなる）ことで、分子鎖の絡み合いが少なくなり、二軸延伸フィルムの製造においてＴＤ方向の延伸時に割れやすくなったり、ＴＤ方向に延伸部分と未延伸部分とが混在したりという問題が発生することがある。このため、ＭＦＲが５ｇ／１０分以上で比較的高い場合、二軸延伸フィルムの製造において延伸加工が困難となる。これに対し、本件発明では、結晶核剤の添加により延伸性を改良して、従来は困難とされていたＭＦＲの高いプロピレン系重合体組成物の延伸加工を良好に行うことができる。このように、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＭＦＲが５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であることで、ＭＤ方向およびＴＤ方向の加熱収縮率が比較的低くなり、結晶核剤を含有することで、二軸延伸フィルムの製造において延伸加工を良好に行うことができる。
アイソタクチック・ペンタッド分率は、ＰＰの結晶性の指標である。アイソタクチック・ペンタッド分率が高ければ、ＰＰの結晶性が高くなり、非晶部量が少なくなるので、ＭＤ方向およびＴＤ方向の加熱収縮率が低くなる。

結晶核剤は、二軸延伸フィルムの成形時に形成されるＰＰ結晶を微細かつ均一にすることで、二軸延伸フィルムの製造において、ＴＤ方向の均一延伸性の向上に寄与していると考えられる。プロピレン系重合体組成物中の結晶核剤の濃度が５０質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍであれば、ＰＰ結晶の微細化および均一化が十分であり、結晶核剤の凝集による延伸不良も発生し難いと考えられる。
結晶核剤としてβ晶核剤を用いた場合、β晶核剤により形成されるＰＰのβ晶は、α晶核剤により形成されるＰＰのα晶よりも融点が低いため、二軸延伸フィルムの製造における延伸時に、β晶の融点以上の温度で延伸することで、β晶が溶融しやすくなり、非晶部が配向し難い。これにより、得られる二軸延伸フィルムについて、ＭＤ方向およびＴＤ方向の加熱収縮率を比較的低くすることができる。

以上のように、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＭＦＲが５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であり、アイソタクチック・ペンタッド分率が９０％以上であり、結晶核剤の濃度が５０質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍであることで、二軸延伸フィルムの製造において、ＴＤ方向の均一延伸性を優れたものとすることができる。また、得られる二軸延伸フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向において比較的低い加熱収縮率を得ることができる。

また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、ＣＸＳが上記の範囲であることで、ＴＤ方向の均一延伸性がより優れたものになると共に、得られる二軸延伸フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向においてより低い加熱収縮率を得ることができる。ＣＸＳは、ＰＰの結晶性の指標であり、ＣＸＳが低いほど、ＰＰの結晶性が高く、ＰＰのタイ分子（非晶部）の割合が少なくなるので、ＭＤ方向およびＴＤ方向の加熱収縮率が低くなる。一方で、ＣＸＳが低くなると、ＰＰの結晶性が高すぎて、ＴＤ方向の均一延伸性が悪化する場合がある。ＴＤ方向の均一延伸性は、プロピレン系重合体組成物のＭＦＲとＣＸＳの双方の影響を受けることから、ＭＦＲとＣＸＳの比率が上記式（Ｉ）または式（ＩＩ）に示す範囲とすることで、ＴＤ方向の均一延伸性がより優れたものになる。

また、プロピレン系重合体の最大メソ連鎖長が上記の範囲であることで、ＴＤ方向の均一延伸性がより優れたものになると共に、得られる二軸延伸フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向においてより低い加熱収縮率を得ることができる。

＜二軸延伸フィルムの製造＞
次に、本発明に係るプロピレン系重合体組成物を用いて二軸延伸フィルムを製造する方法について説明する。斯かる二軸延伸フィルムの製造方法としては、例えば、逐次二軸延伸方式や同時二軸延伸方式を用いることができる。

逐次二軸延伸方式においては、プロピレン系重合体組成物を、押出機を用いて加熱溶融し、Ｔダイより冷却ロール上に押し出してシート状に冷却固定することで未延伸シートを得る工程と、得られた未延伸シートを、一連の延伸ロールを用いてＭＤ方向に３倍～１２倍に延伸することで一軸延伸フィルムを得る工程と、得られた一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、予熱部、延伸部、熱処理部を備えた加熱炉内で、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に４倍～２０倍に延伸した後、該２列のチャックの間隔を狭めることによりＴＤ方向に５％～３０％緩和（リラックス）させることで二軸延伸フィルムを得る工程と、を含むことができる。また、必要に応じてコロナ処理等を行う工程を含んでもよい。

逐次二軸延伸方式において、プロピレン系重合体組成物を加熱溶融する際の温度としては、例えば、２３０℃～２９０℃が好ましい。また、冷却ロールの温度としては、例えば、１０℃～６０℃が好ましい。未延伸シートをＭＤ方向に延伸する際の延伸ロールの温度としては、例えば、１１０℃～１６５℃が好ましく、１１０℃～１５０℃がより好ましい。一軸延伸フィルムをＴＤ方向に延伸する際の加熱温度としては、１５０℃～２００℃が好ましく、ＴＤ方向に緩和する際の加熱温度としては、１５０℃～２００℃が好ましい。

一方、同時二軸延伸方式においては、プロピレン系重合体組成物を、押出機を用いて加熱溶融し、Ｔダイより冷却ロール上に押し出してシート状に冷却固定することで未延伸シートを得る工程と、得られた未延伸シートの両側端をＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、予熱部、延伸部、および熱処理部を備えた加熱炉内で、上記２列のチャックのＴＤ方向の間隔と各列内の個々のチャックのＭＤ方向の間隔とを広げることにより、未延伸シートをＭＤ方向に３倍～１２倍に、ＴＤ方向に４倍～２０倍に、同時に延伸し、その後ＴＤ方向に５％～３０％緩和させることで二軸延伸フィルムを得る工程と、を含むことができる。また、必要に応じてコロナ処理等を行う工程を含んでもよい。
なお、同時二軸延伸方式における加熱溶融の温度、冷却ロールの温度、延伸時の加熱温度、については、上記の逐次二軸延伸方式における各条件と同じとすることができる。

逐次二軸延伸方式および同時二軸延伸方式において、フィルムを緩和させる際の緩和率が上記のように５％以上（好ましくは１５％以上）であることで、加熱収縮率が比較的低くなり、耐熱性に優れた二軸延伸フィルムが得られる。また、緩和率が上記のように３０％以下（好ましくは２５％以下）であることで、フィルムの厚みムラを抑制できる。

なお、本発明において緩和率Ｒは、下記式（１）により求められるものである。

Ｒ＝（Ｌ１－Ｌ２）／Ｌ１×１００ （１）
（式中、Ｌ１はフィルムを緩和する前のＴＤ方向におけるチャック間の距離、Ｌ２はフィルムを緩和した後のＴＤ方向におけるチャック間の距離を示す）

本発明に係るプロピレン系重合体組成物を用いて形成される二軸延伸フィルムの厚みとしては、例えば、１０μｍ～７０μｍであることが好ましい。

また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物を用いて形成される二軸延伸フィルムは、多層フィルムの一部の層を形成するものとして用いることができる。該多層フィルムは、少なくとも一つの層が本発明に係る二軸延伸フィルムで形成され、該二軸延伸フィルムの層に任意の他の層を積層させたものである。二軸延伸フィルムの層に積層する他の層としては、例えば、シーラント層、ガスバリア層、接着層、印刷層等の任意の層が挙げられる。特には、オレフィン系のフィルムを用いたシーラント層と二軸延伸フィルムの層とを積層することが好ましい。これにより、得られた多層フィルムのリサイクルを容易に行うことができる。多層フィルムを作製する方法としては、通常用いられる押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。

また、本発明に係るプロピレン系重合体組成物を用いて形成される二軸延伸フィルムは、包装袋の材料として用いることができる。具体的には、二軸延伸フィルムの層を含む上記の多層フィルムを用いて包装袋を形成することができる。該包装袋は、食品、衣料品、雑貨等の任意の包装対象物を包装する用途として使用し得る。

実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。

（１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）
プロピレン系重合体組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に規定されたＡ法に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。

（２）ＣＸＳ（単位：質量％）
プロピレン系重合体組成物１ｇを、沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、１時間攪拌した。得られた混合物を析出物と溶液とに濾別した後、溶液中に溶解している成分量を、下記の条件下にて液体クロマトグラフィーにより定量し、ＣＸＳを求めた。

カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ－８０１
溶離液：テトラヒドロフラン
カラムオーブン温度：４０℃
試料注入量：１３０μＬ
流量：１ｍＬ／分
検出器：示差屈折計

（３）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］、単位：％）
プロピレン系重合体組成物の［ｍｍｍｍ］は、下記の条件下にて１３Ｃ－ＮＭＲにより測定した。プロピレン系重合体組成物に含有されるプロピレン系重合体のＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ 第８巻、第６８７頁、１９７５年）に従って行った。

機種：Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ６００
プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：４秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５６回

（４）最大メソ連鎖長（単位：なし）
Ａ．Ｊ．Ｍｕｌｌｅｒらによって発表されたＳｕｃｃｅｓｓｉｖｅ Ｓｅｌｆ－ｎｕｃｕｌｅａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｎｎｅａｌｉｎｇ法（ＳＳＡ法、Ｅｕｒｏｐｅａｎ ＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ 第６５巻、第１３２頁、２０１５年）に従って、プロピレン系重合体の最大メソ連鎖長（ＭＳＬ）を測定した。測定条件を（４－１）～（４－４）に示す。

（４－１）Ｔ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}（単位：℃）の測定
示差走査型熱量計（ＴＡインスツルメント ＤＳＣ２５０）を用いて、プロピレン系重合体組成物５ｍｇを、窒素雰囲気下、２００℃にて３分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にて所定の温度Ｔ_ｓ（単位：℃）まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物を温度Ｔ_ｓにて５分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にて２３０℃まで加熱した際の融解曲線を測定した。温度Ｔ_ｓを１７３℃とした測定で得られた融解曲線が単一の融解ピークを示すことを確認した後、温度Ｔ_ｓを１℃ずつ下げて同様の測定を行い、前記単一の融解ピークよりも高温側に新たな融解ピークが観測される温度Ｔ_ｓをＴ_ａ（単位：℃）と定義し、次の式によりＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}を求めた。

Ｔ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}＝Ｔ_ａ＋１

（４－２）Ｔ_ｍ（単位：℃）の測定
示差走査型熱量計（ＴＡインスツルメント ＤＳＣ２５０）を用いて、プロピレン系重合体組成物５ｍｇを、窒素雰囲気下、２００℃にて３分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より５℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より５℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より１０℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より１０℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より１５℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より１５℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より２０℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より２０℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より２５℃低い温度まで加熱した。さらにＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より２５℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より３０℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より３０℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。さらに５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より３５℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より３５℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より４０℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より４０℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より４５℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より４５℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にてＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より５０℃低い温度まで加熱した。その後、プロピレン系重合体組成物をＴ_{ｓ，ｉｄｅａｌ}より５０℃低い温度にて１０分間保持した後、降温速度１０℃／分にて５０℃まで冷却した。その後、プロピレン系重合体組成物を５０℃にて３分間保持した後、昇温速度１０℃／分にて２３０℃まで加熱した際の融解曲線を測定し、最大吸熱ピークを示す温度をＴ_ｍと定義した。

（４－３）ラメラ厚みＬ_ｃ（単位：ｍ）の算出
Ｊ．Ｋａｎｇらによって発表された方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ 第７１巻、第５６３頁、２０１４年）に従って、次の式によりプロピレン系重合体組成物のラメラ厚みＬ_ｃを求めた。

Ｌ_ｃ＝２σ／（ΔＨ_０×（１－（Ｔ_ｍ＋２７３）／Ｔ_ｍ ^０））
（式中、表面自由エネルギーσ＝０．０４９６Ｊ／ｍ^２、平衡融解エンタルピーΔＨ_０＝１８４×１０^６Ｊ／ｍ^３、平衡融点Ｔ_ｍ ^０＝４６０Ｋの値を用いた。）

（４－４）最大メソ連鎖長（ＭＳＬ、単位：なし）の算出
Ｊ．Ｋａｎｇらによって発表された方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ 第７１巻、第５６３頁、２０１４年）に従って、次の式によりプロピレン系重合体組成物のＭＳＬを求めた。

ＭＳＬ＝３Ｌ_ｃ／Ｌ_{ｈｅｌｉｘ}
（式中、結晶格子長Ｌ_{ｈｅｌｉｘ}＝０．６５×１０^－９ｍの値を用いた。）

（５）フィルム厚み（単位：μｍ）
二軸延伸フィルムの厚みは、ＪＩＳ Ｋ７１３０－１９９９に記載のＡ法に従って、接触式のフィルム厚み計で測定した。

（６）均一延伸性（相対標準偏差、単位：％）
逐次二軸延伸方式において、プロピレン系重合体組成物を、押出機を用いて加熱溶融し、Ｔダイより押出し、冷却ロール上に押し出すことによってシート状に冷却固定し、未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを、加熱した延伸ロールを用いてＭＤ方向に延伸することにより、一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムに対し、ＴＤ方向に９ｍｍ毎の１０本の標線を備えたスタンプを用いて標線を印字した。標線を印字した一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、予熱部、延伸部、熱処理部を備えた加熱炉内にて、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に延伸した。その後、該２列のチャックの間隔を狭めてＴＤ方向に緩和させることにより二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムに対し、ＴＤ方向の標線間隔を読み取り、標線間隔の相対標準偏差を求めて延伸加工性の尺度とした。相対標準偏差が小さい程均一に延伸加工できたことを示し、延伸加工性（均一延伸性）が良好であることを示す。

（７）ヤング率（単位：ＧＰａ）
１２０ｍｍ×２０ｍｍの二軸延伸フィルムを、長辺方向（１２０ｍｍ）が測定方向（ＭＤ方向、ＴＤ方向）と一致するように採取し、２３℃、湿度５０％の雰囲気下において、（株）エー・アンド・デイＵＮＩＶＥＲＳＡＬ ＴＥＳＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥ ＳＴＢ－１２２５を用いて、つかみ間隔６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で引張り試験を行い、引張－応力カーブのゼロ点での接線からヤング率（ＭＤ方向、ＴＤ方向）を測定した。

（８）加熱収縮率（単位：％）
長軸がＭＤ方向と平行になるように、Ａ４サイズ（縦２９７ｍｍ×横２１０ｍｍ）のフィルムを二軸延伸フィルムから採取し、ＭＤ方向およびＴＤ方向にそれぞれ２００ｍｍの標線を引き、１５０℃のオーブン中に吊るして３０分間保持した。その後、フィルムを取り出し、室温にて３０分間冷却した後に、各標線長さを測定した。各方向に対する加熱収縮率を、次の計算式から算出した。

加熱収縮率（％）＝｛（２００－加熱後の標線長さ（ｍｍ））／２００｝×１００

加熱収縮率が小さいほど、高温下での寸法安定性に優れることを示す。

実施例および比較例で用いた各成分は、以下のとおりである。

＜プロピレン系重合体中間組成物１＞
チーグラー・ナッタ型触媒と、助触媒としてトリエチルアルミニウム、外部ドナーとしてシクロヘキシルエチルジメトキシシランを用いて、気相重合法により、水素濃度０・９５ｍｏｌ％の環境下で、プロピレンを重合し、プロピレン系重合体１を得た。得られたプロピレン系重合体１の１００質量部に対して、カルテックＬＴ（中和剤、鈴木工業株式会社製）０．００２質量部、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．１５質量部を配合した後、溶融押出を行って、ペレット状のプロピレン系重合体中間組成物１を得た。得られたプロピレン系重合体中間組成物１のＭＦＲは９．５ｇ／１０分、ＣＸＳは０．４質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．２％、最大メソ連鎖長は８３であった。

＜プロピレン系重合体中間組成物２＞
チーグラー・ナッタ型触媒と、助触媒としてトリエチルアルミニウム、外部ドナーとしてシクロヘキシルエチルジメトキシシランを用いて、気相重合法により、水素濃度２．２５ｍｏｌ％の環境下でプロピレンを重合し、プロピレン系重合体２を得た。得られたプロピレン系重合体２の１００質量部に対して、ステアリン酸カルシウム（中和剤、堺化学工業株式会社製）０．０５質量部、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部を配合した後、溶融押出を行って、ペレット状のプロピレン系重合体中間組成物２を得た。プロピレン系重合体中間組成物２のＭＦＲは１９．５ｇ／１０分、ＣＸＳは０．７質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．４％、最大メソ連鎖長は８１であった。

＜プロピレン系重合体中間組成物３＞
チーグラー・ナッタ型触媒と、助触媒としてトリエチルアルミニウム、外部ドナーとしてシクロヘキシルエチルジメトキシシランを用いて、気相重合法により、水素濃度０．１４ｍｏｌ％の環境下で、プロピレンを重合し、プロピレン系重合体３を得た。得られたプロピレン系重合体３の１００質量部に対して、ＤＨＴ－４Ｃ（中和剤、協和化学工業株式会社製）０．０１質量部、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０９質量部、スミライザーＧＰ（酸化防止剤、住友化学株式会社製）０．０５質量部を配合した後、溶融押出を行って、ペレット状のプロピレン系重合体中間組成物３を得た。得られたプロピレン系重合体中間組成物３のＭＦＲは２．３ｇ／１０分、ＣＸＳは０．４質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．２％、最大メソ連鎖長は８４であった。

＜プロピレン系重合体中間組成物４＞
チーグラー・ナッタ型触媒と、助触媒としてトリエチルアルミニウム、外部ドナーとしてｎ－プロピルメチルジメトキシシランとシクロヘキシルエチルジメトキシシランを用いて、気相重合法により、水素濃度０．０６ｍｏｌ％の環境下でプロピレンを重合し、プロピレン系重合体４を得た。得られたプロピレン系重合体４の１００質量部に対して、ステアリン酸カルシウム（中和剤、堺化学工業株式会社製）０．０５質量部、ＤＨＴ－４Ｃ（中和剤、協和化学工業株式会社製）０．００５質量部、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．１５質量部、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．１０質量部を配合した後、溶融押出を行って、ペレット状のプロピレン系重合体組成物４を得た。得られたプロピレン系重合体組成物４のＭＦＲは２．２ｇ／１０分、ＣＸＳは２．９質量％、［ｍｍｍｍ］は９２．４％、最大メソ連鎖長は７９であった。

＜β晶核剤マスターバッチ＞
プロピレン系重合体中間組成物１と同様の条件でプロピレンを重合し、プロピレン系重合体１を得た。得られたプロピレン系重合体１の９５質量部に対して、ＮＵ－１００（β晶核剤、新日本理化株式会社製）５質量部、ＤＨＴ－４Ｃ（中和剤、協和化学工業株式会社製）０．０１質量部、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部、スミライザーＧＰ（酸化防止剤、住友化学株式会社製）０．１０質量部を配合した後、溶融押出を行って、ペレット状のβ晶核剤マスターバッチを得た。

＜α晶核剤マスターバッチ＞
プロピレン系重合体中間組成物２と同様の条件でプロピレンを重合し、プロピレン系重合体２を得た。得られたプロピレン系重合体２の８７質量部に対して、Ｇ－ＤＸＲ（α晶核剤、新日本理化株式会社製）１０質量部、アデカスタブＰＥＰ－３６（酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）３質量部を配合し、次いで、ステアリン酸カルシウム（中和剤、堺化学工業株式会社製）０．０５質量部、スミライザーＧＰ（酸化防止剤、住友化学株式会社製）０．０５質量部、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．０５質量部、カルテックＬＴ（中和剤、鈴木工業株式会社製）０．０５質量部を配合した後、溶融押出を行って、ペレット状のα晶核剤マスターバッチを得た。

＜実施例１＞
プロピレン系重合体中間組成物１（９９質量部）とβ晶核剤マスターバッチ（１質量部）とをヘンシェルミキサーを用いて混合した後、溶融押出しを行って、プロピレン系重合体組成物１１を作製した。プロピレン系重合体組成物１１中のβ晶核剤の濃度は、５００質量ｐｐｍとした。プロピレン系重合体組成物１１を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは８．３ｇ／１０分、ＣＸＳは０．８質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．１％であった。このプロピレン系重合体組成物１１を、スクリュー径６５ｍｍφの押出機を備えたＴダイ製膜機を用いて、樹脂温度２６０℃で加熱溶融し、３０℃の冷却ロール上に押し出すことにより、未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを、１４２℃に加熱した延伸ロールを用いて、ＭＤ方向に５倍に延伸することにより、一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、１７０℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔をＴＤ方向に広げることにより、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に８倍に延伸し、その後１６５℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔を狭めて、ＴＤ方向に１９．５％緩和することにより、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜実施例２＞
プロピレン系重合体中間組成物１（９６質量部）とβ晶核剤マスターバッチ（４質量部）とをヘンシェルミキサーを用いて混合してプロピレン系重合体組成物１２を作製した。プロピレン系重合体組成物１２中のβ晶核剤の濃度は、２０００質量ｐｐｍとした。プロピレン系重合体組成物１２を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは１０．０ｇ／１０分、ＣＸＳは０．８質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．１％であった。このプロピレン系重合体組成物１２を、スクリュー径６５ｍｍφの押出機を備えたＴダイ製膜機を用いて、樹脂温度２６０℃で加熱溶融し、３０℃の冷却ロール上に押し出すことにより、未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを、１５２℃に加熱した延伸ロールを用いて、ＭＤ方向に５倍に延伸することにより、一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、１７０℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔をＴＤ方向に広げることにより、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に８倍に延伸し、その後１６５℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔を狭めて、ＴＤ方向に６．５％緩和することにより、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜実施例３＞
プロピレン系重合体中間組成物２（９６質量部）とβ晶核剤マスターバッチ（４質量部）とをヘンシェルミキサーを用いて混合してプロピレン系重合体組成物１３を作製した。プロピレン系重合体組成物１３中のβ晶核剤の濃度は、２０００質量ｐｐｍとした。プロピレン系重合体組成物１３を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは１８．０ｇ／１０分、ＣＸＳは０．７質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．４％であった。このプロピレン系重合体組成物１３を、スクリュー径６５ｍｍφの押出機を備えたＴダイ製膜機を用いて、樹脂温度２６０℃で加熱溶融し、３０℃の冷却ロール上に押し出すことにより、未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを、１５２℃に加熱した延伸ロールを用いて、ＭＤ方向に５倍に延伸することにより、一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、１７０℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔をＴＤ方向に広げることにより、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に８倍に延伸し、その後１６５℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔を狭めて、ＴＤ方向に１３．０％緩和することにより、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜実施例４＞
プロピレン系重合体中間組成物２の含有量を９６質量部から９９質量部に変更し、β晶核剤マスターバッチをα晶核剤マスターバッチに変更し、α晶核剤マスターバッチの含有量を４質量部から１質量部に変更して、プロピレン系重合体組成物１４を作製した以外は、実施例３と同様にして、二軸延伸フィルムを得た。プロピレン系重合体組成物１４中のα晶核剤の濃度は、１０００質量ｐｐｍとした。プロピレン系重合体組成物１４を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは２０．０ｇ／１０分、ＣＸＳは０．７質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．４％であった。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜比較例１＞
プロピレン系重合体中間組成物１をプロピレン系重合体中間組成物３に変更して、プロピレン系重合体組成物Ｃ１１を作製した以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸フィルムを得た。プロピレン系重合体組成物Ｃ１１中のβ晶核剤の濃度は、５００質量ｐｐｍとした。プロピレン系重合体組成物Ｃ１１を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは２．２ｇ／１０分、ＣＸＳは０．６質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．４％であった。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜比較例２＞
プロピレン系重合体中間組成物３（９９質量部）とα晶核剤マスターバッチ（１質量部）とをヘンシェルミキサーを用いて混合し、押出機を用いて溶融混練してプロピレン系重合体組成物Ｃ１２を作製した。プロピレン系重合体組成物Ｃ１２中のα晶核剤の濃度は、１０００質量ｐｐｍとした。プロピレン系重合体組成物Ｃ１２を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは２．２ｇ／１０分、ＣＸＳは０．６質量％、［ｍｍｍｍ］は９８．３％であった。このプロピレン系重合体組成物Ｃ１２を、スクリュー径６５ｍｍφの押出機を備えたＴダイ製膜機を用いて、樹脂温度２６０℃で加熱溶融し、３０℃の冷却ロール上に押し出すことにより、未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを、１５２℃に加熱した延伸ロールを用いて、ＭＤ方向に５倍に延伸することにより、一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、１７０℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔をＴＤ方向に広げることにより、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に８倍に延伸し、その後１６５℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔を狭めて、ＴＤ方向に１９．５％緩和することにより、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜比較例３＞
プロピレン系重合体中間組成物２を、スクリュー径６５ｍｍφの押出機を備えたＴダイ製膜機を用いて、樹脂温度２６０℃で加熱溶融し、３０℃の冷却ロール上に押し出すことにより、未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを、１５２℃に加熱した延伸ロールを用いて、ＭＤ方向に５倍に延伸することにより、一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両側端を、ＭＤ方向に沿って並んだ２列のチャックで掴み、１７０℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔をＴＤ方向に広げることにより、一軸延伸フィルムをＴＤ方向に８倍に延伸し、その後１６５℃に加熱した加熱炉内にて、上記２列のチャック間隔を狭めて、ＴＤ方向に１９．５％緩和することにより、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜比較例４＞
プロピレン系重合体中間組成物２をプロピレン系重合体中間組成物３に変更した以外は、比較例３と同様にして、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

＜比較例５＞
プロピレン系重合体中間組成物１をプロピレン系重合体中間組成物４に変更して、組成物中のβ晶核剤の濃度が５００質量ｐｐｍとなるプロピレン系重合体組成物Ｃ１３を作製した以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸フィルムを得た。プロピレン系重合体組成物Ｃ１３を溶融押出して得られたペレットのＭＦＲは２．０ｇ／１０分、ＣＸＳは３．３質量％、［ｍｍｍｍ］は９２．９％であった。得られた二軸延伸フィルムの製造条件および物性の測定値を表１および表２に示す。

表２から、実施例のプロピレン系重合体組成物は、二軸延伸フィルムの製造におけるＴＤ方向の延伸において均一延伸性に優れる（相対標準偏差が小さい）と共に、得られる二軸延伸フィルムは、ＭＤ方向およびＴＤ方向の両方で加熱収縮率が優れた値となることがわかる。

Claims (11)

1. プロピレン系重合体と、結晶核剤とを含有するプロピレン系重合体組成物であって、
   温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートが５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分であり、
   アイソタクチック・ペンタッド分率が９０％以上であり、
   結晶核剤の濃度が５０質量ｐｐｍ～５０００質量ｐｐｍである、プロピレン系重合体組成物。
2. 前記アイソタクチック・ペンタッド分率が９７％以上である、請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物。
3. 前記メルトフローレートが６ｇ／１０分～２２ｇ／１０分である、請求項１または２に記載のプロピレン系重合体組成物。
4. 冷キシレン可溶部量が０．１質量％～１．０質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物。
5. プロピレン系重合体の最大メソ連鎖長が８０以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物。
6. 下記式（Ｉ）を満たす、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物。
   
   ９≦Ｘ／Ｙ≦４０ （Ｉ）
   （式中、
   Ｘは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートを示す。
   Ｙは、冷キシレン可溶部量を示す。）
   
7. 下記式（ＩＩ）を満たす、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物。
   
   ２０≦Ｘ／Ｙ≦３０ （ＩＩ）
   （式中、
   Ｘは、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートを示す。
   Ｙは、冷キシレン可溶部量を示す。）
   
8. 前記結晶核剤の濃度が１００質量ｐｐｍ～２５００質量ｐｐｍ以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物。
9. 前記結晶核剤がβ晶核剤である、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物。
10. 請求項１～９のいずれか一項に記載のプロピレン系重合体組成物を含有する二軸延伸フィルム。
11. 請求項１０に記載の二軸延伸フィルムを含む包装袋。