JP2022064846A - インクジェット用組成物およびこれから形成された画素を含む表示装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】隣接画素に吐出されたそれぞれのインク組成物が混成されず、均一な塗膜を形成することができるインクジェット用組成物を提供すること。【解決手段】散乱粒子、バインダー樹脂、モノマー、開始剤および溶剤を含み、前記溶剤は、全インク組成物に対して、０．１～２０重量％で含まれ、前記溶剤を除く成分の粘度が５０～１０００ｃｐｓである、インクジェット用組成物。【選択図】図２

Description

本発明は、インクジェット用組成物およびこれから形成された画素を含む表示装置に関するものである。
最近、工程の効率化および経済性を考慮して好まれる手段は、インクジェット印刷である。インクジェット印刷は、ノズルを基材に接触せずにインク液滴が微細なノズルを通じて基材上に噴射される非衝撃式印刷技術であって、隔壁の画素開口部にインク組成物を噴射して赤色、緑色および青色を含む複数の色を一度に着色することができ、工程の単純化および優れた経済的効果を有する。このようなインク組成物を用いたインクジェット方式は、隔壁の画素開口部に特定の量のインクを噴射して所望の色座標または膜厚さを満足させる。
これに関連して、韓国登録特許第１０－１４７５５２０号（以下、「特許文献１」）は、量子ドットおよび溶媒を含み、前記溶媒を６０～９５重量％の含有量で含むインクジェットプリント用量子ドットインク組成物に関する技術を開示している。
特許文献１のように、溶媒を５０重量％以上の高い含有量で含むインク組成物を用いてインクジェット印刷をする場合、後続の工程で溶媒が揮発してインク組成物の硬化膜厚さが低くなる点を考慮して、基材上に吐出されたインク組成物の塗膜厚さが隔壁の厚さよりも約２倍程度高く形成できるように、インク組成物の量を調節して吐出することが一般的である。
しかし、隔壁の高さは、必要に応じて相対的に高く形成することができるが、この場合、高くなった隔壁の高さほどインク組成物の吐出量が多くなり、隔壁の上部に露出されたインク組成物が過度に多くなると、隣接する画素と吐出されたインク組成物が混んずる、混成される問題が生じる。これをオーバーフロー（Ｏｖｅｒｆｌｏｗ）特性と通称することができる。
したがって、隔壁の高さが高くなることにかかわらず、隣接画素に吐出されたそれぞれのインク組成物が混んずる問題（混成される問題）を解決することができるインクジェット用組成物の開発が求められている。
韓国登録特許第１０－１４７５５２０号
本発明は、隣接画素に吐出されたそれぞれのインク組成物が混成されず、均一な塗膜を形成することができるインクジェット用組成物を提供することを一つの目的とする。
また、本発明は、前記インクジェット用組成物を用いて製造された画素を含む表示装置を提供することを一つの目的とする。
前記課題を解決するために、本発明は、量子ドット、バインダー樹脂、モノマー、開始剤および溶剤を含み、前記溶剤は、全インク組成物に対して、０．１～２０重量％で含まれ、前記溶剤を除く成分の粘度が５０～１０００ｃｐｓであるインクジェット用組成物を提供する。
また、本発明は、前記インクジェット用組成物を用いて製造された画素を含む表示装置を提供する。
本発明に係るインクジェット用組成物を用いると、隔壁の高さにかかわらず、隣接する隔壁の画素開口部に吐出されたそれぞれのインク組成物が混成される問題を防止することができ、均一な塗膜を形成することができる。
本発明の実験例のうち、均一性の評価に関連する図である。 本発明の実験例のうち、均一性の評価に関連する図である。図２（Ａ）で、矢印は均一性の評価方向を意味し、縦軸は膜厚さ（μｍ）を示す。図２（Ｂ）で、縦軸は膜厚さ（μｍ）を示す。
本発明は、量子ドット、バインダー樹脂、モノマー、開始剤および溶剤を含み、前記溶剤は、全インク組成物に対して、０．１～２０重量％で含まれ、前記溶剤を除く成分の粘度が５０～１０００ｃｐｓで構成されることにより、隣接する隔壁の画素開口部に吐出されたそれぞれのインク組成物が混成される問題を防止し、均一な塗膜を形成することができるインクジェット用組成物およびこれから形成された画素を含む表示装置に関するものである。
特に、本発明のインクジェット用組成物は、溶剤を除く成分の混合物の粘度が前記範囲からなり、前記組成物で散乱粒子および溶剤を除く成分の平均分子量が３，０００ｇ／ｍｏｌ以下で形成されることにより、インクジェット工程中で、放置時間が長くなる場合に生じ得るノズルの目詰まりや固化して基板に落ちる屑が発生する問題を防止することができる効果を有することを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
＜インクジェット用組成物＞
本発明のインクジェット用組成物は、散乱粒子、バインダー樹脂、モノマー、開始剤および溶剤を含み、量子ドット、エポキシ化合物および添加剤のうち１種以上をさらに含んでもよい。
散乱粒子
本発明に係るインクジェット用組成物は、散乱粒子を含む。
前記散乱粒子は、通常の無機材料を使用してもよいし、好ましくは、平均粒径が５０～１０００ｎｍである金属酸化物を含んでもよい。
前記金属酸化物は、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｗ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｉｎ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された１種の金属を含む酸化物であってもよいが、これに限定されない。
具体的に、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ－Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯ、ＢａＳＯ４、およびこれらの組み合わせからなる群より選択された１種が使用可能である。必要に応じて、アクリレートなどの不飽和結合を有する化合物で表面処理された材料も使用可能である。
本発明に係るインクジェット用組成物が散乱粒子を含む場合、前記散乱粒子を介して発光粒子から放出された光の経路を増加させ、インクジェット用組成物で形成された画素の全体としての光効率を上げることができるので、好ましい。
前記散乱粒子は、５０～１０００ｎｍの平均粒径を有してもよいし、好ましくは１００～５００ｎｍの範囲のものを使用する。このとき、粒子の大きさが小さすぎると、量子ドットから放出された光の十分な散乱効果が期待できず、逆に、大きすぎる場合には、組成物内に沈んだり、均一な品質の自発光層の表面が得られないため、前記範囲内で適宜調節して使用する。
前記散乱粒子は、前記インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、５～５０重量％、好ましくは１０～４５重量％、より好ましくは２０～４０重量％で含まれてもよい。前記散乱粒子が前記範囲内で含まれる場合、発光強さの増加効果を極大化することができるので、好ましい。前記散乱粒子が前記範囲未満で含まれる場合、得ようとする発光強さの確保が多少難しいことがあり、前記範囲を超える場合、青色照射光の透過度が顕著に低下し、輝度が減少する問題が生じ得るので、前記範囲内で適宜使用することが好ましい。
バインダー樹脂
本発明のインクジェット用組成物は、バインダー樹脂を含む。前記バインダー樹脂は、オキセタン化合物を含んでもよい。
前記オキセタン化合物は、陽イオン性光開始剤が存在するとき、光が照射されることにより、重合または架橋することができる。
前記オキセタン化合物は、分子内に少なくとも１つのオキセタニル基を有するものであれば、特に限定されず、当該技術分野でよく知られている様々なオキセタン化合物を使用することができる。また、前記オキセタン化合物は、単独または２種以上を混合して使用してもよい。
本発明の前記オキセタン化合物としては、例えば、３－エチル－３－〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル〕オキセタン、１，４－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル〕ベンゼン、１，４－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ベンゼン、１，３－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ベンゼン、１，２－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ベンゼン、４，４’－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ビフェニル、２，２’－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ビフェニル、３，３’、５，５’－テトラメチル－４，４’－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ビフェニル、２，７－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕ナフタレン、ビス〔４－｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝フェニル〕メタン、ビス〔２－｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝フェニル〕メタン、２，２－ビス〔４－｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝フェニル〕プロパン、ノボラック型フェノール－ホルムアルデヒド樹脂の３－クロロメチル－３－エチルオキセタンによるエーテル化変性物、３（４），８（９）－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル〕－トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、２，３－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル〕ノルボルナン、１，１，１－トリス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル〕プロパン、１－ブトキシ－２，２－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル〕ブタン、１，２－ビス〔｛２－（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝エチルチオ〕エタン、ビス〔｛４－（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルチオ｝フェニル〕スルフィド、ビス〔｛１－エチル（３－オキセタニル）｝メチル〕エーテルおよび１，６－ビス〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕－２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロヘキサンなどが挙げられる。
前記バインダー樹脂がオキセタン化合物を含む場合、前記オキセタン化合物は、単独で使用することができ、エポキシ化合物およびビニルエーテル化合物からなる群より選択される１種以上と混用して使用することができる。
前記バインダー樹脂は、前記インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、５～３０重量％、好ましくは１０～２０重量％で含まれてもよい。前記バインダー樹脂が前記範囲内で含まれる場合、組成物の粘度の増加を抑制することができるので、工程性が向上して好ましい。
モノマー
本発明の一実施形態において、インクジェット用組成物は、モノマーを含む。
前記モノマーは、下記化学式１および化学式２で表される化合物より選択された１種以上の化合物を含んでもよい。
［化学式１］
Figure 2022064846000002
前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換または非置換された炭素数１～５のアルコキシレン基であり、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１～３の整数であってもよい。
［化学式２］
Figure 2022064846000003
前記化学式２において、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ７は、置換または非置換された炭素数１～５のアルコキシレン基であり、ｌは、１～３の整数であってもよい。
本明細書で使用されるＣ１－Ｃ５のアルコキシレン基は、炭素数１～５個から構成された直鎖状または分枝状の２価アルコキシ基を意味し、例えば、２価のメトキシ、エトキシなどが含まれるが、これらに限定されるものではない。
前記Ｃ１－Ｃ５のアルコキシレン基は、１つまたはそれ以上の水素がＣ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ２－Ｃ６のアルケニル基、Ｃ２－Ｃ６のアルキニル基、Ｃ３－Ｃ１０のシクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ１０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ１０のヘテロシクロアルキルオキシ基、Ｃ１－Ｃ６のハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６のアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６のチオアルコキシ基、アリール基、アシル基、ヒドロキシ、チオ（ｔｈｉｏ）、ハロゲン、アミノ、アルコキシカルボニル、カルボキシ、カルバモイル、シアノ、ニトロなどに置換することができる。好ましくは、ヒドロキシ基に置換することができる。
前述のように、本発明の一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、および／またはＲ７は、Ｃ１－Ｃ５のアルコキシレン基であってもよいし、好ましくは、炭素数２または炭素数３の２価アルコキシレン基であってもよい。このとき、前記アルコクキシレン基の１つまたはそれ以上の水素がヒドロキシ基に置換することができる。Ｒ１、Ｒ２、および／またはＲ７がＣ２－Ｃ３のアルコキシレン基である場合、本発明のインクジェット用組成物は、インクジェットジェッティング特性が向上できる。
前記化学式１で表される化合物の具体例としては、下記化学式１－１～１－４などが挙げられ、これに限定されるものではない。
［化学式１－１］
Figure 2022064846000004
［化学式１－２］
Figure 2022064846000005
［化学式１－３］
Figure 2022064846000006
［化学式１－４］
Figure 2022064846000007
また、前記化学式２で表される化合物の具体例としては、下記化学式２－１～化学式２－２などが挙げられ、これに限定されるものではない。
［化学式２－１］
Figure 2022064846000008
［化学式２－２］
Figure 2022064846000009
本発明のインクジェット用組成物に含まれるモノマーは、前記化学式１および／または化学式２で表される化合物を含むことにより、溶剤の量が少量に制限された場合および／または溶剤がない場合の組成物の粘度を調節することができる。また、前記特定の化学式構造のモノマーを含み、塗布において均一性を示すことができる。
本発明のインクジェット用組成物は、前記化学式１および／または化学式２で表されるモノマーの他にも、本発明の目的から逸脱しない限度内で、当分野で通常使用されるモノマーをさらに含んでもよい。例えば、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられ、これらのうち、２官能単量体が好ましく使用される。
前記単官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドンなどが挙げられる。
前記２官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテルなどが挙げられる。
前記多官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシレーテッドジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記モノマーは、インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、１０～７０重量％、好ましくは２０～６０重量％で含まれてもよい。前記モノマーが前記範囲内で含まれる場合、画素部の強度や平滑性の面で好ましい利点がある。前記重合性モノマーが前記範囲未満で含まれる場合、インクジェッティングのための流動性の確保が難しくなり、前記範囲を超えて含まれる場合、発光粒子の含有量が不足して光効率が低下する問題を引き起こすことがあるので、前記範囲内で含まれることが好ましい。
開始剤
本発明の一実施例に係るインクジェット用組成物は、光重合開始剤を含んでもよい。
本発明の一実施例において、前記光重合開始剤は、前記モノマーを重合し得るものであれば、その種類を特に制限することなく使用することができる。例えば、前記光重合開始剤は、重合特性、開始効率、吸収波長、入手性、価格などの観点から、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、非イミダゾール系化合物、オキシム系化合物およびチオキサントン系化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を使用することが好ましい。
前記光重合開始剤は、前記インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、１～１５重量％、好ましくは２～１０重量％で含まれてもよい。前記光重合開始剤が前記範囲内で含まれる場合、光硬化が効果的に生じるので、好ましい。
前記光重合開始剤は、本発明に係るインクジェット用組成物の感度を向上させるために、光重合開始助剤をさらに含んでもよい。前記光重合開始助剤が含まれる場合、感度がさらに高くなり、生産性が向上する利点がある。
前記光重合開始助剤は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物からなる群より選択される１種以上の化合物が好ましく使用可能であるが、これに限定されない。
前記光重合開始助剤は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜追加して使用することができる。
量子ドット
本発明のインクジェット用組成物は、量子ドットをさらに含んでもよい。量子ドットは、光源によって自発光し、可視光線および赤外線領域の光を発生させるために使用されるものであってもよい。量子ドットは、数ナノサイズの結晶構造を有する物質であって、数百から数千個程度の原子で構成されるものであってもよい。原子が分子をなし、分子はクラスタ（ｃｌｕｓｔｅｒ）という小さな分子の集合体を構成してナノ粒子をなすが、通常、このようなナノ粒子が、特に半導体の特性を帯びているとき、これを量子ドットといい、本発明の量子ドットは、このような概念に合致するものであれば、特に限定されない。物体がナノサイズ以下に小さくなる場合、その物体のエネルギーバンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａｐ）が大きくなる現象である量子閉じ込め効果（ｑｕａｎｔｕｍ ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ ｅｆｆｅｃｔ）が生じ、量子ドットは、外部からエネルギーを受けて励起状態に達すると、自ずとエネルギーバンドギャップに該当するエネルギーを放出して自発光することができる。
量子ドットは、光または電気による刺激で発光し得る量子ドットの粒子であれば、特に限定されない。例えば、ＩＩ－ＶＩ族半導体化合物；ＩＩＩ－Ｖ族半導体化合物；ＩＶ－ＶＩ族半導体化合物；ＩＶ族元素またはこれを含む化合物；およびこれらの組み合わせからなる群より選択されてもよいし、これらは単独または２種以上混合して使用してもよい。
例えば、前記ＩＩ－ＶＩ族半導体化合物は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物；ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇＺｎＴｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物；およびＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
前記ＩＩＩ－Ｖ族半導体化合物は、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物；ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、ＧａＡｌＮＰ、およびこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物；およびＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂ、およびこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
前記ＩＶ－ＶＩ族半導体化合物は、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物；ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物；およびＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択される１つ以上であってもよいが、やはりこれに限定されない。
これに限定されないが、前記ＩＶ族元素またはこれを含む化合物は、Ｓｉ、Ｇｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される元素；およびＳｉＣ、ＳｉＧｅ、およびこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物からなる群より選択されてもよい。
量子ドットは、均質な（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ）単一構造；コア－シェル（ｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ）構造およびグレイジエント（ｇｒａｄｉｅｎｔ）構造などのような二重構造；またはこれらの混合構造であってもよいし、本発明で量子ドットは、光による刺激で発光し得るものであれば、その種類を特に限定しない。
一実施例によると、量子ドットは、コア－シェル構造を有し、前記コアは、ＩｎＰ、ＩｎＺｎＰ、ＩｎＧａＰ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＳｅＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＳ、ＰｂＴｅ、ＡｇＩｎＺｎＳ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＩｎＧａＮ、ＩｎＡｓおよびＺｎＯからなる群より選択される１種以上を含み、前記シェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＯ、ＩｎＰ、ＩｎＳ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＧａＯ、ＩｎＺｎＰ、ＩｎＧａＰ、ＩｎＧａＮ、ＩｎＺｎＳＣｄＳｅ、ＰｂＳ、ＴｉＯ、ＳｒＳｅおよびＨｇＳｅからなる群より選択される１種以上を含んでもよいし、好ましくは、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＰ／ＧａＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅＴｅ／ＺｎＳおよびＩｎＰ／ＭｎＳｅ／ＺｎＳからなる群より選択される１種以上を含んでもよい。
一般的に、量子ドットは、湿式化学工程（ｗｅｔ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ）、有機金属化学蒸着工程（ＭＯＣＶＤ、ｍｅｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）または分子線エピタキシー工程（ＭＢＥ、ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｂｅａｍ ｅｐｉｔａｘｙ）によって製造することができる。
湿式化学工程は、有機溶剤に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法であって、結晶が成長するとき、有機溶剤が自然に量子ドット結晶の表面に配位され、分散剤の役割をして結晶の成長を調節することになるので、有機金属化学蒸着や分子線エピタクシーのような気相蒸着法よりも容易で安価な工程を通じて量子ドット粒子の大きさの成長を制御することができる。
本発明において、前記量子ドットは、前記インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、５～５０重量％、好ましくは１５～４０重量％、さらに好ましくは２０～３５重量％で含まれてもよい。発光粒子が前記範囲内で含まれる場合、光変換効率が向上できる。前記量子ドットが前記範囲内で含まれる場合、光効率に優れ、コーティング層の信頼性に優れた利点がある。前記量子ドットが前記範囲未満で含まれる場合、緑色光および赤色光の光変換効率が僅かなものとなり、前記範囲を超える場合でも、変換された輝度が減少する問題が生じるが、これは、含された量子ドットが光変換された光が放出されることを、超過した量子ドットが妨害する役割をするか、超過した量子ドットが先立って青色光を光変換し、超過した量子ドットは光変換する青色光がなくなり、不要な役割をすることになると考えられる。
エポキシ化合物
本発明のインクジェット用組成物は、エポキシ化合物をさらに含んでもよい。
前記エポキシ化合物は、前述の光重合開始剤の存在下で陽イオンを重合し得る官能基が１つまたは１つ以上を含むエポキシ化合物であれば、その種類を特に限定しない。前記エポキシ化合物は、単量体であってもよいし、芳香族エポキシ化合物、シクロ脂肪族エポキシ化合物、ヘテロサイクリックまたは脂肪族エポキシ化合物であってもよいし、単独または２種以上を混合して使用してもよい。
前記芳香族エポキシ化合物は、分子内に芳香族基を含むエポキシ化合物を意味するものであって、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ、ビスフェノールＦ系エポキシ、ビスフェノールＳ系エポキシおよび臭化ビスフェノール系エポキシのようなビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂およびクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のようなノボラック型エポキシ樹脂；クレゾールエポキシおよびレゾルシノールグリシジルエーテルなどが使用されてもよい。
前記脂環式エポキシ化合物は、エポキシ基が脂肪族環を構成する隣接する２つの炭素原子の間に形成されている化合物を意味するものであって、例えば、ジシクロペンタジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド、２，４－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートなどが使用されてもよい。
前記脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルなどが使用されてもよい。
前記脂肪族多価アルコールとしては、例えば、炭素数２～２０の脂肪族多価アルコールであってもよいし、より具体的には、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１、３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、３，５－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオールおよび１，１０－デカンジオールなどの脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡおよび水添ビスフェノールＦなどの脂環式ジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリカプロラクトンおよびテトラメチルプロパンなどの３価以上のポリオールが挙げられる。
また、前記エポキシ化合物は、好ましくは、芳香族エポキシ化合物、シクロ脂肪族エポキシ化合物からなる群より選択される１種以上であってもよい。
前記エポキシ化合物は、前記インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、５～３０重量％、好ましくは１０～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％で含まれてもよい。前記エポキシ化合物が前記範囲内で含まれる場合、塗膜の強度が改善される効果があるので、好ましい。前記エポキシ化合物が前記範囲未満で含まれる場合、強度が低く、塗膜が損傷される問題が生じ得るので、前記範囲内で適宜使用することが好ましい。
添加剤
本発明の一実施形態に係るインクジェット用組成物は、前記した成分の以外に、塗膜平坦性まはた密着性を増進させるために、界面活性剤、密着促進剤のような添加剤をさらに含んでもよい。
本発明に係るインクジェット用組成物が前記界面活性剤が含む場合、塗膜平坦性が向上できる利点がある。例えば、前記界面活性剤は、ＢＭ－１０００、ＢＭ－１１００（ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社）、プロライドＦＣ－１３５／ＦＣ－１７０Ｃ／ＦＣ－４３０（住友スリーエム株式会社）、ＳＨ－２８ＰＡ／－１９０／－８４００／ＳＺ－６０３２（東レシリコン株式会社）、Ｆ５５２（ＤＩＣ社）などのフッ素系界面活性剤を使用可能であるが、これに限定されない。
前記密着促進剤は、基板との密着性を高めるために添加し得るものであって、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される反応性置換基を有するシランカップリング剤を含んでもよいが、これに限定されるものではない。
このほかにも、本発明に係るインクジェット用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤のような添加剤をさらに含んでもよいし、前記添加剤も、本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適宜追加して使用可能である。
前記添加剤は、前記インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、０．０１～５重量％、具体的に、０．０２～３重量％、より具体的に０．０３～０．１重量％で使用可能であるが、これに限定されるものではない。
溶剤
本発明の一実施例に係るインクジェット用組成物は、溶剤を含み、例えば、インクジェット用組成物の全体１００重量％に対して、０．１～２０重量％で含んでもよい。
前記溶剤としては、エーテルまたはエステル系溶剤、脂肪族飽和炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などを使用することができ、例えば、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類、γ－ブチロラクトンなどの環状エステル類などを使用することができる。
＜表示装置＞
本発明の一実施形態は、前述のインクジェット用組成物を用いて製造された画素を含む表示装置に関するものである。
本発明によれば、前記インクジェット用組成物は、通常の液晶表示装置（ＬＣＤ）だけでなく、電界発光表示装置（ＥＬ）、プラズマ表示装置（ＰＤＰ）、電界放出表示装置（ＦＥＤ）、有機発光素子（ＯＬＥＤ）など、各種の画像表示装置に適用することが可能である。
本発明の表示装置は、前述のインクジェット用組成物を用いて製造された画素を含むことを除き、当該技術分野で知られている構成を含む。
以下、本発明の理解のために具体的な実施例および比較例を含む実験例を提示するが、これは、本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するものではなく、本発明の範疇および技術思想の範囲内で実施例に対する様々な変更や修正が可能であることは、当業者にとって自明であり、このような変形および修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然である。なお、以下で含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
＜合成例＞
合成例１：アルカリ可溶性樹脂の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコを用意し、一方、Ｎ－ベンジルマレイミド１５重量部、アクリル酸３０重量部、シクロヘキシルメタクリレート５０重量部、メチルメタクリレート５重量部、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡともする）４０重量部を投入した後、撹拌混合してモノマーの滴下ロートを用意し、ｎ－ドデカンジオール６重量部、ＰＧＭＥＡ２４重量部を入れて撹拌混合し、連鎖移動剤の滴下ロートを用意した。
以後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素に置換した後、撹拌しながらフラスコの温度を９０℃まに昇温した。続いて、滴下ロートからモノマーおよび連鎖移動剤の滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持ながら、それぞれ２時間の間行い、１時間後に１１０℃に昇温して３時間保持した後、ガス導入管を導入し、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。
続いて、グリシジルメタクリレート２０重量部、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）０．４重量部、トリエチルアミン０．８重量部をフラスコ内に投入して１１０℃で６時間反応を続け、その後、室温まで冷却して、重量平均分子量４，８００、固形分基準酸価が８３ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ可溶性樹脂を得た。
製造例１：隔壁形成用感光性樹脂組成物
下記表１の組成でそれぞれの成分を混合して隔壁形成用感光性樹脂組成物を製造した（単位：重量％）。
Figure 2022064846000010
－色材：Ｗｈｉｔｅ ６（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）、Ｃ．Ｉ．ピグメントＷｈｉｔｅ ６（Ｒ－１０２、Ｄｕｐｏｎｔ社製）
－バインダー：合成例１のアルカリ可溶性樹脂
－モノマー：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化学株式会社製）
－開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０３（ＢＡＳＦ社製）
－添加剤：シランカップリング剤（ＫＢＭ－９００７、信越社製）
－撥液剤：反応性撥液剤（ＲＳ－９０、ＤＩＣ社製）
－溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
実施例および比較例
下記表２の組成でそれぞれの成分を混合し、ここに、表３に記載の含有量で溶剤を添加してインクジェット用組成物を製造した。下記表２で、平均分子量は、散乱粒子を除く残りの成分の平均分子量である。
Figure 2022064846000011
（Ａ）ＴｉＯ２（ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＴＲ－８１、ＴｉＯ２の含有量９３％、Ａｌｕｍｉｎａおよびｚｉｒｃｏｎｉａ処理）
（Ｂ）ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ量子ドット（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ λｅｍ＝５３２ｎｍ、ＦＷＨＭ＝３７ｎｍ、Ｇｒｅｅｎ ＱＤ、ナノシース）
（Ｃ）ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ量子ドット（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ λｅｍ＝６３０ｎｍ、ＦＷＨＭ＝３９ｎｍ、Ｒｅｄ ＱＤ、ナノシース）
モノマー：
（Ｍ１）化学式２－２の１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ（ＨＤＤＡ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）
（Ｍ２）化学式１－１の２，２－Ｂｉｓ［４－（２－ｈｙｄｒｏｘｙ－３－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｐｒｏｐｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｐｒｏｐａｎｅ（Ｂｉｓ－ＧＭＡ、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ社）
（Ｍ３）化学式２－１のＴｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＴＥＧＤＭＡ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）
（Ｍ４）化学式１－４のＢｉｓｐｈｅｎｏｌ－Ａ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ（１ＥＯ／ｐｈｅｎｏｌ）ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ（１ＥＯ－ＤＡ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）
エポキシ：脂環族エポキシ化合物（Ｄａｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ ２０２１Ｐ）
バインダー：オキセタン基含有化合物（ＴＯＡＧＯＳＥＩ社のＯＸＴ－２２１）
開始剤：光開始剤（ＢＡＳＦ社のＯＸＥ－０３）
添加剤（レベリング剤）：フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ社のＦ５５２）
Figure 2022064846000012
実験例
１．インクジェットの評価
基材上に製造例１を通じて製造された隔壁形成用感光性樹脂組成物を用いて、１０μｍ厚さの隔壁を形成した。
以後、実施例および比較例で製造されたそれぞれのインクジェット用組成物をインクジェット方式で前記隔壁が形成された基材上に塗布した。
溶媒を除く有効成分基準に溶媒のないインクを使用し、画素を満たすためのｄｒｏｐ数は２４滴であると評価された。したがって、比較例５（製造例２－５０％、溶媒５０％）をジェッティングする場合、溶媒をすべて除去して画素を満たす塗膜が同一でなければならないため、４８滴をジェッティングする場合、溶媒をすべて除去した後、有効成分が画素を満たすことができる。
Ｏｖｅｒ特性が生じたイメージは、図１（比較例４、製造例２－３３％）の通りである。図２のイメージで３番目の画素と４番目の画素がＯｖｅｒ特性により画素が合わさる現象が生じた。このように合わさることになると、それぞれのインク組成物が混成され、不均一な画素を形成することになる。Ｏｖｅｒ特性を評価して表４に記入した。
均一性の評価は、図２のように基板に有効成分を基準に同一な塗膜厚さになるようにジェッティングを実施した。図２の（Ａ）を参照すると、比較例１の結果値で、溶媒がなく、２４滴をジェッティングして３６５ｎｍの波長で２０００ｍＪ／ｃｍ２露光した後、アルファステップ（Ｄｅｋｔａｋ ＸＴ－Ａ）装備を使用して膜厚さを測定した。図２の（Ｂ）は、Ｙ軸を拡大した結果値を確認すると、画素部に形成された塗膜の高さが１２～１２．５μｍの間の値を有することが確認できる。このように高さの差を有する結果値を計算して均一性の評価を行った。結果値は、表４に記入した。
１）Ｏｖｅｒ特性の評価
溶媒を除去して残った塗膜を形成するために、溶媒の含有量に応じてそれぞれ異なる数のジェッティングを行い、そのとき、隣接する画素とインクジェット用組成物とが合わさることを判断した。
＜Ｏｖｅｒ特性の評価基準＞
◎：１００個の画素すべてＯｖｅｒ特性なし
○：１００個の画素のうち、１個でＯｖｅｒ発生
△：１００個の画素のうち、２～３個でＯｖｅｒ発生
Ｘ：１００個の画素のうち、４個以上でＯｖｅｒ発生
２）均一性の評価
溶媒を除く有効成分基準画素にそれぞれの同じ数をジェッティングして形成された塗膜の膜厚を測定し、偏差に基づいて均一性を評価した。
＜均一性の評価基準＞
◎：５個の画素の頂点高さの最大最小値の差が０．１μｍ以下
○：５個の画素の頂点高さの最大最小値の差が０．１μｍ超過～０．２μｍ以下
△：５個の画素の頂点高さの最大最小値の差が０．２μｍ超過～０．４μｍ以下
Ｘ：５個の画素の頂点高さの最大最小値の差が０．４μｍを超えるか、Ｏｖｅｒ特性の評価で画素が合わさって評価値がない。
３）放置特性の評価
インクジェット装備は、ジェッティング時に連続的に滴をジェッティングするが、基材のジェッティング位置を移動させるか、あるいは、基材が変更された場合、ジェッティングを中止して待機状態になるしかない。この場合、溶媒の揮発が生じ、ノズルの最外殻の位置には有効成分のみ残る。有効成分がインクジェット装備の後続のインクジェット用組成物によって再び溶解される特性を有するかどうかを確認した。
＜放置特性の評価基準＞
インクジェット用組成物を、ガラス基材の１ｍｌ落とした後、５０℃の温度で溶媒を乾燥させる。以後、同一のインクジェット用組成物を乾燥されたインクジェット用組成物に落として再溶解性を確認した。
◎：再溶解性ＯＫ
Ｘ：再溶解性ＮＧ
Figure 2022064846000013
表４を参照すると、本発明の実施形態に係るインクジェット用組成物を用いると、インクジェット工程で組成物の吐出量による偏差を減らすことができ、均一な塗膜を形成することができ、隣接する隔壁の画素開口部に吐出された各組成物が混成される問題が生じないことが分かる。また、実施例の組成物はいずれも、放置特性に優れた結果を示しており、このことから、インクジェット工程中で、放置時間が長くなる場合に生じ得るノズルの目詰まりや固化して基板に落ちる屑が発生する問題を防止できることが分かる。
一方、比較例に係るインクジェット用組成物を用いると、図１のように、インクジェット工程で隣接する隔壁の画素開口部に吐出されたインク組成物が混成される問題が生じ、不均一な画素を形成するか、放置特性が顕著に低下することが分かる。

Claims (7)

  1. 散乱粒子、バインダー樹脂、モノマー、開始剤および溶剤を含み、
    前記溶剤は、全インク組成物に対して、０．１～２０重量％で含まれ、
    前記溶剤を除く成分の粘度が５０～１０００ｃｐｓである、インクジェット用組成物。
  2. 溶剤と散乱粒子を除く成分の平均分子量は、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下である、請求項１に記載のインクジェット用組成物。
  3. 前記モノマーは、下記化学式１および化学式２で表される化合物より選択された１種以上の化合物を含む、請求項１に記載のインクジェット用組成物：
    ［化学式１］
    Figure 2022064846000014

    前記化学式１において、
    Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換または非置換された炭素数１～５のアルコキシレン基であり、
    Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、
    ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１～３の整数である。
    ［化学式２］
    Figure 2022064846000015

    前記化学式２において、
    Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、
    Ｒ７は、置換または非置換された炭素数１～５のアルコキシレン基であり、
    ｌは、１～３の整数である。
  4. 前記モノマーは、下記化学式１－１～１－４および化学式２－１～化学式２－２で表される化合物のうち１種以上を含む、請求項３に記載のインクジェット用組成物。
    ［化学式１－１］
    Figure 2022064846000016

    ［化学式１－２］
    Figure 2022064846000017

    ［化学式１－３］
    Figure 2022064846000018

    ［化学式１－４］
    Figure 2022064846000019

    ［化学式２－１］
    Figure 2022064846000020

    ［化学式２－２］
    Figure 2022064846000021
  5. 量子ドット、エポキシ化合物および添加剤より選択された１種以上をさらに含む、請求項１に記載のインクジェット用組成物。
  6. 前記散乱粒子は、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ－Ａｌ、Ｎｂ２Ｏ３、ＳｎＯ、ＭｇＯ、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上を含む、請求項１に記載のインクジェット用組成物。
  7. 請求項１～６のいずれか一項に記載のインクジェット用組成物を用いて製造された画素を含む、表示装置。
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