JP2022064563A - オキシアルキレン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】カップリング反応を経て製造される、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の貯蔵安定性を向上可能なオキシアルキレン重合体製造方法を提供する。【解決手段】一方の末端基に平均して０個より多くの不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１個以下の水酸基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体（Ａ）の末端基における水酸基と、水酸基と反応し得るカップリング剤とを反応させることにより、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの不飽和基を有するオキシアルキレン重合体（Ｂ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の末端基における不飽和基と、シリル化剤とを反応させることによる、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、オキシアルキレン重合体の製造方法に関する。

反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体は、加水分解反応により硬化して、柔軟性を有するゴム状硬化物を形成し、シーリング材、接着剤等の用途に用いられる。

オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基の位置及び数が、硬化物の物性に影響を与えることが知られている。例えば、オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基の数が多くなると、硬化物の強度が向上し、オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基間の距離が大きくなると、硬化物の伸び物性が向上することが知られている。オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基の位置及び数を制御するための製造方法が検討されている。

特許文献１には、両方の末端基にそれぞれ反応性ケイ素基を１個有する直鎖のオキシプロピレン重合体の製造方法が記載されている。この製造方法では、先ず開始剤として１分子中に１個の分子末端の不飽和基と、１個の水酸基を有する化合物を使用し、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドの重合を行う。これにより、一方の末端基に水酸基を１個有し、他方の末端基に分子末端の不飽和基を１個有する直鎖のオキシプロピレン重合体を前駆体として得る。次に得られた前駆体の分子末端の不飽和基を、反応性ケイ素基を有する基に変換した後、水酸基とジイソシアネート化合物とを反応させてカップリングを行い、両方の末端基にそれぞれ反応性ケイ素基を１個有する直鎖のオキシプロピレン重合体を製造している。

特開２００２－２４１４９１号公報

本願の発明者らが特許文献１に記載の方法を検討したところ、上述した方法によって得られる反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体を硬化性組成物として用いる場合、保存中に粘度が高くなり、貯蔵安定性が不充分であることが判明した。

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、カップリング反応を経て製造される、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の貯蔵安定性を向上可能なオキシアルキレン重合体の製造方法を提供することを課題とする。

本発明は、下記［１］～［１２］である。
［１］ 下記オキシアルキレン重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基と、水酸基と反応し得るカップリング剤とを反応させて、末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｂ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の末端基における不飽和基と、下式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｃ）を得る、オキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：不飽和基、水酸基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して０個より多くの不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の水酸基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有し、下式１で表される反応性ケイ素基を有さない重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの不飽和基を有するオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｃ）：下式１で表される反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの前記反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体。
－ＳｉＸ_ａＲ_３－ａ 式１
前記式１中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
［２］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）が、開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させたオキシアルキレン重合体であって、前記開始剤は、一分子中に１個以上の不飽和基を有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物である、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［３］ 前記環状エーテルが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、及び２，３－ブチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種の環状エーテルを含む、［２］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［４］ 前記開始剤は、下式２で表される化合物である、［２］又は［３］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。

前記式２中、Ｒ^１は活性水素含有基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、Ｒ^６は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ^６２－ＣＲ^６１＝ＣＨ_２で表される基であり、Ｒ^６１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^６２は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、２個のＲ^６は同一でも異なっていてもよく、ｎは０～１０の整数である。
［５］ 前記開環付加重合反応は、複合金属シアン化錯体触媒の存在下で行われる、［２］～［４］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［６］ 前記カップリング剤が、一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤及び一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤からなる群から選択される少なくとも１種のカップリング剤を含む、［１］～［５］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［７］ 前記一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤の分子量が５０以上２，０００未満である、［６］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［８］ 前記一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤の分子量が１００以上２，０００未満である、［６］又は［７］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［９］ 前記一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤が、ジクロロメタン、ブロモクロロメタン又は１，４－ビス（クロロメチル）ベンゼンであり、前記一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤が、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである［６］～［８］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［１０］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の数平均分子量が３，０００～１００，０００である、［１］～［９］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［１１］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｃ）の数平均分子量が３，０００～１００，０００である、［１］～［１０］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
［１２］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｃ）の分子量分布が２．０以下である、［１］～［１１］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。

本発明によれば、カップリング反応を経て製造される、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の貯蔵安定性を向上可能なオキシアルキレン重合体の製造方法を提供できる。

本明細書における用語の意味及び定義は以下のとおりである。
「～」で表される数値範囲は、～の前後の数値を下限値及び上限値とする数値範囲を意味する。
「重合体」とは、数平均分子量が２，０００以上の物質を意味する。
「化合物」とは、分子量が２，０００未満の物質を意味する。化合物における分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(以下、ＧＰＣという。)測定における数平均分子量である。ＧＰＣ測定において分子量分布がない物質の分子量は、化合物の式量である。
「オキシアルキレン重合体」とは、環状エーテルに基づく単位から形成されるポリオキシアルキレン鎖を有する重合体を意味する。
「活性水素含有基」は、炭素原子に結合する水酸基、カルボキシ基、アミノ基、第一級アミンから水素原子を１個除去した１価の官能基及びスルファニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である。
「活性水素」とは、前記活性水素含有基、及び水の水酸基に基づく水素原子に基づく水素原子である。
「シリル化剤」とは、不飽和基と反応して反応性ケイ素基を導入し得る化合物である。

反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の「シリル化率」は、重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基及び不飽和基の数の合計に対する前記反応性ケイ素基の数の割合である。
重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基の数は、^１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定できる。
重合体の末端基に含まれる不飽和基の数は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠したヨウ素価滴定により測定できる。
重合体の末端基に含まれる水酸基の数は、無水フタル酸のピリジン溶液で水酸基をエステル化し、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液による滴定方法（ＪＩＳ Ｋ１５５７：２００７に準拠）で測定できる。
重合体の末端基に含まれる水酸基以外の活性水素含有基の数は、^１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定できる。

数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記す。）及び質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記す。）は、ＧＰＣ測定によって得られるポリスチレン換算分子量である。分子量分布は、ＭｗとＭｎより算出した値であり、Ｍｎに対するＭｗの比率（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記す。）である。

本実施形態のオキシアルキレン重合体の製造方法は、下記オキシアルキレン重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基と、水酸基と反応し得るカップリング剤とを反応させて、末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｂ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の末端基における不飽和基と、後述の式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｃ）を得る、オキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法である。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：不飽和基、水酸基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して０個より多くの不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の水酸基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有し、下式１で表される反応性ケイ素基を有さない重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの不飽和基を有するオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｃ）：後述の式１で表される反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの前記反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体。

＜重合体（Ａ）＞
（Ａ）は、不飽和基、水酸基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して０個より多くの不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の水酸基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体である。
重合体（Ａ）は、ポリオキシアルキレン鎖を含む主鎖と、前記ポリオキシアルキレン鎖の一方の末端の酸素原子及び開始剤から活性水素を除いた残基を含む一方の末端基と、前記ポリオキシアルキレン鎖の他方の末端の酸素原子を含む他方の末端基とからなる、直鎖のオキシアルキレン重合体である。前記他方の末端基は水酸基である。
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。
ポリオキシアルキレン鎖は２種以上のオキシアルキレン基を有する共重合鎖であってもよく、その場合、共重合鎖はブロック共重合鎖であってもよく、ランダム共重合鎖であってもよい。
重合体（Ａ）が有するポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリ（オキシ－２－エチルエチレン）鎖、ポリ（オキシ－１、２－ジメチルエチレン）鎖、ポリ（オキシテトラメチレン）鎖、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖、ポリ（オキシプロピレン・オキシ－２－エチルエチレン）鎖が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシプロピレン鎖及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖が好ましく、ポリオキシプロピレン鎖が特に好ましい。

活性水素含有基として水酸基を有する開始剤を使用して得られる重合体（Ａ）の水酸基換算分子量は、２，０００～３５，０００が好ましく、２，２００～１７，０００がより好ましく、２，５００～１０，０００がさらに好ましい。水酸基換算分子量が前記範囲の下限値以上であると、その後の反応で、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ａ）のＭｎは、３，０００～５３，０００が好ましく、３，３００～２６，０００がより好ましく、３，７００～１５，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、その後の反応で、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ａ）の分子量分布は、２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましく、１．２以下が特に好ましい。重合体（Ａ）の分子量分布は、１．０以上が好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で好ましく、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ａ）の２５℃における粘度は、０．０５～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．１～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．３～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。

重合体（Ａ）は、一方の末端基に平均して０個より多くの不飽和基を有する。重合体（Ａ）の一方の末端基における不飽和基の平均数は、得られる硬化物の強度と伸びがより良好となる点から、０個超６．０個以下が好ましく、０．８～４．０個がより好ましい。重合体（Ａ）は、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の水酸基を有する。重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基の平均数は、その後の反応の取り扱いの観点から、０．２～１．０個が好ましく、０．５～１．０個がより好ましい。

重合体（Ａ）の一方の末端基に含まれる開始剤から活性水素を除いた残基としては、下式３又は４で表される１価の基が好ましい。

前記式３中、Ｒ^１１は酸素原子、硫黄原子、前記式３中の－（ＣＨ_２）_ｍ―と結合する原子が炭素原子である－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で表される２価の基、又は－Ｎ（Ｒ^１０）－で表される２価の基であり、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基であり、Ｒ^１２は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^１４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、Ｒ^１６は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ^６４－ＣＲ^６３＝ＣＨ_２で表される基であり、Ｒ^６３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^６４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、２個のＲ^１６は同一でも異なっていてもよく、ｍは０～１０の整数である。

ｍは、０～８が好ましく、１～７がより好ましく、１～６がさらに好ましい。
Ｒ^１０の１価の炭化水素基の炭素数は、１～９が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～４が特に好ましい。
Ｒ^１０の炭素数は、Ｒ^１０が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ^１１としては、酸素原子又は前記式３中の－（ＣＨ_２）_ｍ―と結合する原子が炭素原子である－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で表される２価の基が好ましく、酸素原子がより好ましい。

Ｒ^１６の炭素数は、Ｒ^１６が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ^１６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。

アルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましい。
直鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ラウリル基、ステアリル基が例示でき、メチル基、エチル基が好ましい。分岐のアルキル基は、前記直鎖のアルキル基中の水素原子（但し、末端の炭素と結合する水素原子は除く）がアルキル基で置換された構造を有する。前記置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。
アルキル基としては、シクロアルカン構造を有するアルキル基でもよい。シクロアルカン構造を有するアルキル基としては、前記直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基がシクロアルキレン基で置換された１価の基が例示できる。シクロアルキレン基としては、後述のシクロアルキル基から水素原子を１個の除いた２価の基が例示できる。

シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基が例示でき、シクロヘキシル基、シクロペンチル基が好ましい。シクロアルキル基中の水素原子がアルキル基で置換された構造を有していてもよい。置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。

アルケニル基としては、前記アルキル基のいずれか一つの炭素原子間の単結合が二重結合に置換されたものが例示できる。

アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基が例示できる。アリール基中の水素原子がアルキル基で置換された構造を有していてもよい。置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。

Ｒ^１６中の酸素原子及び窒素原子の合計数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、１個以下がさらに好ましい。なお、前記式３中のＲ^１４及びＲ^１６と隣接する炭素原子と直接結合するＲ^１６中の原子は炭素原子が好ましい。

Ｒ^１６の酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルコキシ基、前記アルキル基中の水素原子がアルコキシ基で置換された１価の基、前記シクロアルカン構造を有するアルキル基中の水素原子がアルコキシ基で置換された１価の基が挙げられ、具体的には、－ＯＣＨ_３、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ_３、－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ_３、－ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－ＣＨ_３、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、などが挙げられる。上記例示において－Ｃ_６Ｈ_１０－はシクロヘキシレン基を意味し、以下も同様である。

Ｒ^１６の窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、―ＣＨ_２―ＮＨ－ＣＨ_３、―ＣＨ_２―Ｎ（ＣＨ_３）_２が挙げられる。

Ｒ^１６としては、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３で表される１価の基が好ましく、水素原子、炭素数１～１８の直鎖のアルキル基、炭素数１～１８の分岐のアルキル基、又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_３で表される１価の基がより好ましく、水素原子又は炭素数１～１８の直鎖のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１～６の直鎖のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１～４の直鎖のアルキル基が特に好ましく、メチル基、エチル基又はプロピル基が特に好ましい。

Ｒ^６３は、水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
Ｒ^６４の炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基としては、Ｒ^１６で例示した直鎖のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖のアルケニル基、アリール基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。アルキレン基及びアルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。

Ｒ^６４は、置換基を有していてもよく、前記置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基が例示できる。Ｒ^６４の炭素数は、Ｒ^６４が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。

Ｒ^６４中の酸素原子及び窒素原子の合計数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、１個以下がさらに好ましい。なお、前記式３中のＲ^１４及びＲ^１６と隣接する炭素原子と直接結合するＲ^６４中の原子は炭素原子が好ましい。

Ｒ^６４の酸素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ^１６で例示した酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。
Ｒ^６４の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ^１６で例示した窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。

Ｒ^６４としては、炭素数１～１８のアルキレン基、酸素原子を含む炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数１～１８のシクロアルキレン基が好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基又は酸素原子を含む炭素数１～１０のアルキレン基がより好ましく、炭素数１～６のアルキレン基又は酸素原子を１個含む炭素数１～６のアルキレン基がさらに好ましい。

－Ｒ^６４－ＣＲ^６３＝ＣＨ_２で表される基としては、－ＯＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＯＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｏ－（ＣＨ_２）_４－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｏ－（ＣＨ_２）_４－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＯＣ（ＣＨ_３）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＯＣ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２が例示でき、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２又は－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２がより好ましい。

Ｒ^１２は、上述のＲ^６３と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^１４は、上述のＲ^６４と同様であり、好ましい態様も同様である。
－Ｒ^１４－ＣＲ^１２＝ＣＨ_２で表される基は、上述の－Ｒ^６４－ＣＲ^６３＝ＣＨ_２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。

前記式３で表される開始剤から活性水素を除いた残基としては、Ｒ^１１が酸素原子であり、ｍが１～３であり、Ｒ^１４が－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－、又は－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－で表される２価の基であり、Ｒ^１２が水素原子又はメチル基であり、２個のＲ^１６がそれぞれ独立に、酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、又は－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２で表される１価の基である、１価の基が好ましい。

前記式３で表される開始剤から活性水素を除いた残基としては、Ｒ^１１が酸素原子であり、ｍが１であり、Ｒ^１４が－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－で表される２価の基であり、Ｒ^１２が水素原子又はメチル基であり、２個のＲ^１６がそれぞれ独立に、酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２又は－（ＣＨ_２）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２で表される１価の基である、１価の基が好ましい。

前記式４中、Ｒ^３２は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^３４は、酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、Ｒ^３７は、酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、－Ｒ^７４－ＣＲ^７３＝ＣＨ_２で表される基である。Ｒ^７３は、Ｒ^３２と同様であり、Ｒ^７４は、Ｒ^３４と同様である。

Ｒ^３２は、水素原子が好ましい。
Ｒ^３４の２価の炭化水素基の炭素数は、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。Ｒ^３４の炭素数は、Ｒ^３４が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。

Ｒ^３４の２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基が好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。アルキレン基及びアルケニレン基は直鎖又は分岐である。

アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基の例示は、Ｒ^６４と同様である。

Ｒ^３４は、酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である。Ｒ^３４中の酸素原子及び窒素原子の合計数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、１個以下がさらに好ましい。なお、前記式４中の窒素原子と直接結合するＲ^３４中の原子は炭素原子が好ましい。

－Ｒ^３４－ＣＲ^３２＝ＣＨ_２で表される基としては、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_４－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_５－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_６－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_１０－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－ＣＨ＝ＣＨ_２が例示でき、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２又は－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２がより好ましい。

Ｒ^３７の炭素数は、Ｒ^３７が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ^３７の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。

アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基の例示は、置換基を含めＲ^１６と同様である。

Ｒ^３７の酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ^１６と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^３７の窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ^１６と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^７３は、Ｒ^３２と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^７４は、Ｒ^３４と同様であり、好ましい態様も同様である。

－Ｒ^７３－ＣＲ^７４＝ＣＨ_２で表される基としては、－Ｒ^３４－ＣＲ^３２＝ＣＨ_２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。

前記式４で表される開始剤から活性水素を除いた残基としては、Ｒ^３２が水素原子であり、Ｒ^３４が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキレン基であり、Ｒ^３７が水素原子、又はアリル基である１価の基が好ましい。

＜重合体（Ａ）の製造方法＞
重合体（Ａ）は、一分子中に１個以上の不飽和基を有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物（以下、「化合物ａ」という。）を開始剤として、環状エーテルを開環付加重合反応させることにより得られる。
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。

化合物ａの一分子中における不飽和基の数は、１個以上であり、１～６個が好ましく、１～４個がより好ましい。
化合物ａ中の不飽和基は、分子末端の不飽和基であることが好ましい。

化合物ａの分子量は、環状エーテルとの反応性の点から、６０以上２，０００未満がより好ましく、７０～１，０００がさらに好ましく、７０～３００が特に好ましい。

化合物ａとしては、下式２及び５で表される化合物が好ましい。

前記式２中、Ｒ^１は活性水素含有基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、Ｒ^６は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ^６２－ＣＲ^６１＝ＣＨ_２で表される基であり、Ｒ^６１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^６２は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、２個のＲ^６は同一でも異なっていてもよく、ｎは０～１０の整数である。

ｎは、０～８が好ましく、１～７がより好ましく、１～６がさらに好ましい。

Ｒ^１は活性水素含有基であり、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、第一級アミンから水素原子を１個除去した１価の官能基及びスルファニル基が好ましく、水酸基、カルボニル基又はアミノ基がより好ましい。
Ｒ^２は、水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
Ｒ^４の炭素数は、Ｒ^４が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ^４における２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。アルキレン基、アルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。

アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基の例示は、置換基を含めＲ^６４と同様である。

Ｒ^４の酸素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ^１４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^４の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ^１４と同様であり、好ましい態様も同様である。

－Ｒ^４－ＣＲ^２＝ＣＨ_２で表される基としては、－Ｒ^１４－ＣＲ^１２＝ＣＨ_２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^６の炭素数は、Ｒ^６が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ^６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。

アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基の例示は、置換基を含めＲ^１６と同様である。

Ｒ^６の酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ^１６と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^６の窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ^１６と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^６１は、Ｒ^２と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^６２は、Ｒ^４と同様であり、好ましい態様も同様である。

－Ｒ^６２－ＣＲ^６１＝ＣＨ_２で表される基としては、－Ｒ^４－ＣＲ^２＝ＣＨ_２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。

前記式２で表される化合物ａとしては、Ｒ^１が水酸基であり、ｎが１～３であり、Ｒ^４が－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－で表される２価の基であり、Ｒ^２が水素原子又はメチル基であり、２個のＲ^６がそれぞれ独立に酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２、又は－（ＣＨ_２）_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２で表される１価の基である化合物が好ましい。

前記式２で表される化合物ａとしては、Ｒ^１が水酸基であり、ｎが１であり、Ｒ^４が－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－で表される２価の基であり、Ｒ^２が水素原子又はメチル基であり、２個のＲ^６がそれぞれ独立に酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２又は－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２で表される１価の基である化合物が好ましい。

前記式５中、Ｒ^２２は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２４は、酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、Ｒ^２７は、酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、－Ｒ^７２－ＣＲ^７１＝ＣＨ_２で表される基であり、Ｒ^７１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^７２は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合である。

Ｒ^２４、Ｒ^２７の炭素数は、Ｒ^２４、Ｒ^２７が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。

Ｒ^２２は、水素原子が好ましい。
Ｒ^２４における２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。

アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニル基、アリール基の例示は、置換基を含めＲ^３４と同様である。アルキレン基、アルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。

Ｒ^２４の酸素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ^３４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^２４の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ^３４と同様であり、好ましい態様も同様である。

－Ｒ^２４－ＣＲ^２２＝ＣＨ_２で表される基としては、－Ｒ^３４－ＣＲ^３２＝ＣＨ_２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^２７の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。

アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基の例示は、置換基を含めＲ^３７と同様である。

Ｒ^２７の酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ^３７と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^２７の窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ^３７と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^７１は、Ｒ^７３と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^７２は、Ｒ^７４と同様であり、好ましい態様も同様である。

－Ｒ^７２－ＣＲ^７１＝ＣＨ_２で表される基としては、－Ｒ^７４－ＣＲ^７３＝ＣＨ_２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。

前記式５で表される化合物ａとしては、Ｒ^２２が水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２４が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキレン基であり、Ｒ^２７が水素原子、又はアリル基である１価の基が好ましい。

開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させる際の開環付加重合触媒としては、従来公知の触媒を用いることができ、例えば、アルカリ触媒（ＫＯＨ等）、遷移金属化合物－ポルフィリン錯体触媒（有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体等）、複合金属シアン化錯体触媒、ホスファゼン化合物からなる触媒が例示できる。

重合体（Ａ）の分子量分布を狭くすることができ、粘度の低い硬化性組成物が得られやすい点から複合金属シアン化錯体触媒が好ましい。複合金属シアン化錯体触媒は、従来公知の化合物を用いることができ、複合金属シアン化錯体を用いた重合体の製造方法も公知の方法を採用できる。例えば、国際公開公報第２００３／０６２３０１号、国際公開公報第２００４／０６７６３３号、特開２００４－２６９７７６号公報、特開２００５－１５７８６号公報、国際公開公報第２０１３／０６５８０２号、特開２０１５－０１０１６２号公報に開示される化合物及び製造方法を用いることができる。

＜化合物ａの製造方法＞
化合物ａは、一分子中にｘ個（但し、ｘは２以上の整数である。）の活性水素含有基を有する化合物中のｘ－１個の活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換することにより製造できる。活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する方法は、アルカリ金属水酸化物と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させる方法が好ましい。
ｘは２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、３～６がさらに好ましい。
化合物ａは、水と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させることによっても製造することができる。

一分子中に２個以上の活性水素含有基を有する化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、低分子量のポリオキシプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、ベンゼントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、が例示できる。入手が容易という点から、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールが好ましい。

活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する方法は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、特昭６０－２３１６２５号に提案されている方法が挙げられる。

活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する場合、１～ｘ個の活性水素含有基が不飽和基を有する基に変換された化合物の混合物が得られる。この混合物を蒸留により精製すると、ｘ－１個の活性水素含有基が不飽和基を有する基に変換された化合物ａを得られる。

＜重合体（Ｂ）＞
オキシアルキレン重合体（Ｂ）は、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有し、下式１で表される反応性ケイ素基を有さない重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの不飽和基を有するオキシアルキレン重合体である。
重合体（Ｂ）は、カップリング反応によって導入されたカップリング剤由来の連結部位及び重合体（Ａ）由来のポリオキシアルキレン鎖を含む主鎖と、前記ポリオキシアルキレン鎖の酸素原子のうち、重合体（Ｂ）の分子末端に最も近い酸素原子を含む末端基とからなる。
重合体（Ｂ）の前記主鎖は、後述のオキシアルキレン重合体（Ｅ）由来のポリオキシアルキレン鎖をさらに含んでもよい。
重合体（Ｅ）は、開始剤化合物の残基及び環状エーテルの開環付加重合反応により形成されたポリオキシアルキレン鎖と、前記ポリオキシアルキレン鎖の末端の酸素原子を含む末端基とからなり、前記末端基は活性水素含有基を有するオキシアルキレン重合体である。

重合体（Ｅ）の１つの末端基あたりの活性水素含有基の平均数は、合成される重合体の粘度の観点から、１．０～２．０個が好ましく、１．０個がより好ましい。
重合体（Ｅ）の１分子中の末端基の数は、２～６個が好ましく、２～３個がより好ましい。

重合体（Ｅ）のＭｎは２，２００～１００，０００が好ましく、２，５００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。
重合体（Ｅ）の分子量分布は２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましく、１．２以下が特に好ましい。
重合体（Ｅ）の２５℃における粘度は、０．０５～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．１～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．３～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。

重合体（Ｅ）は、分子中に活性水素含有基を有する開始剤化合物に環状エーテルを開環付加重合反応することにより得られる。

開始剤化合物としては、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、低分子量のポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、低分子量のポリオキシプロピレントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シュクロースが例示できる。

環状エーテル及び開環付加重合反応の条件は、上述の重合体（Ａ）の製造方法において説明したものと同様である。

重合体（Ｂ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，５００～５０，０００がより好ましく、４，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｂ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で好ましく、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｂ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。

重合体（Ｂ）は、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの不飽和基を有し、硬化物の伸びがより良好となる観点から、０個超６．０個以下が好ましく、０．８～４．０個がより好ましい。
重合体（Ｂ）は、１分子中に末端基を２～１２個有するものが好ましく、２～８個有するものがより好ましく、２～６個有するものがさらに好ましい。
重合体（Ｂ）は、分子中に反応性ケイ素基を有しない。

重合体（Ｂ）としては、下式６又は７で表される重合体が好ましい。

Ｒ^２０－（Ａ－Ｘ）_ｓ 式６
前記式６において、Ｘは下式９又は１０で表される１価の基であり、Ｒ^２０はカップリング剤の残基であるｓ価の有機基であり、Ａは単結合又はウレタン結合（－ＮＨＣ（＝Ｏ）－）であり、ｓは２～４の整数であり、複数のＸは互いに同一でも異なってもよい。Ａがウレタン結合の場合、ウレタン結合中の窒素原子はＲ^２０と結合し、炭素原子はＸと結合する。

Ｘ－Ａ^１－Ｒ^２１－Ｂ－Ａ^２－Ｘ 式７
前記式７において、Ｘは下式９又は１０で表される１価の基であり、Ｒ^２１はカップリング剤の残基である２価の有機基であり、Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ独立に単結合又はウレタン結合であり、Ｂは－［（ＯＲ^５０）_ｔ－Ｏ－Ｒ^２１］_ｕ－で表される２価の基、又は－［ＮＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＲ^５０）_ｖ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ^２１］_ｗ－で表される２価の基であり、Ｒ^５０は炭素数２～４のアルキレン基を示し、ｕは１～５の整数であり、ｔは１０～９００の整数であり、ｗは１～５の整数であり、ｖは１０～９００の整数であり、複数のＸは互いに同一でも異なってもよい。（ＯＲ^５０）は、例えば、環状エーテルが開環重合して形成されたポリオキシアルキレン鎖である。Ａ^１がウレタン結合の場合、ウレタン結合中の窒素原子はＲ^２１と結合し、炭素原子はＸと結合する。Ａ^２がウレタン結合の場合、ウレタン結合中の窒素原子はＢと結合し、炭素原子はＸと結合する。Ｂが－［（ＯＲ^５０）_ｔ－Ｏ－Ｒ^２１］_ｕ－で表される２価の基の場合、Ａ^１及びＡ^２は単結合であることが好ましい。Ｂが－［ＮＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＲ^５０）_ｖ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ^２１］_ｗ－で表される２価の基の場合、Ａ^１及びＡ^２はウレタン結合であることが好ましい。

環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。

ｕは、１～３が好ましく、１又は２が好ましい、ｔは、２０～６５０が好ましく、３０～５００がより好ましい。ｗは、１～３が好ましく、１又は２が好ましい。ｖは、２０～６５０が好ましく、３０～５００がより好ましい。

Ｒ^２０、Ｒ^２１を形成するカップリング剤は、一分子中にイソシアネート基を２個以上有するカップリング剤（以下、カップリング剤ａ）ともいう。）、一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤（以下、「カップリング剤ｂ」ともいう。）及び一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤（以下、「カップリング剤ｃ」ともいう。）からなる群から選択される少なくとも１種のカップリング剤が好ましく、カップリング剤ｂ及びカップリング剤ｃからなる群から選択される少なくとも１種のカップリング剤がより好ましい。

カップリング剤ａをカップリング剤として使用した場合、Ｒ^２０はカップリング剤ａからｓ個のイソシアネート基を除いた残基である。イソシアネート基を２個有するカップリング剤ａをカップリング剤として使用した場合、Ｒ^２１はカップリング剤ａから２個のイソシアネート基を除いた残基である。
この場合、前記式６において、Ａはウレタン結合であり、前記式７において、Ｂは、－［ＮＨＣ（＝Ｏ）－（ＯＲ^５０）_ｖ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ^２１］_ｗ－で表される２価の基であり、Ａ^１及びＡ^２はウレタン結合である。

カップリング剤ｂをカップリング剤として使用した場合、Ｒ^２０はカップリング剤ｂからｓ個のハロゲン原子を除いた残基である。ハロゲン原子を２個有するカップリング剤ｂをカップリング剤として使用した場合、Ｒ^２１はカップリング剤ｂから２個のハロゲン原子を除いた残基である。
カップリング剤ｃをカップリング剤として使用した場合、Ｒ^２０は重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基に、カップリング剤ｃのエポキシ基を開環付加重合させた後のカップリング剤ｃの残基である。エポキシ基を２個有するカップリング剤ｃをカップリング剤として使用した場合、Ｒ^２１は重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基又は重合体（Ｅ）の末端基における水酸基に、カップリング剤ｃのエポキシ基を開環付加重合させた後のカップリング剤ｃの残基である。
この場合、前記式６において、Ａは単結合であり、前記式７において、Ｂは、－［（ＯＲ^５０）_ｔ－Ｏ－Ｒ^２１］_ｕ－で表される２価の基であり、Ａ^１及びＡ^２は単結合である。

（カップリング剤ａ）
カップリング剤ａとしては、分子量が２，０００未満のポリイソシアネート化合物及びＭｎが２，０００以上のポリイソシアネート重合体が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、アラルキルポリイソシアネート、脂肪族ポリジイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、ならびにこれらのポリイソシアネートの各種変性体（イソシアネート基を２個有する変性体）が挙げられる。ポリイソシアネートは２種以上を併用することもできる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、３，５－トリレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（粗ＭＤＩ）等が挙げられる。
アラルキルポリイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、およびテトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリジイソシアネートとしては、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、およびリジントリイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ポリジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
ポリイソシアネート重合体としては、ポリオキシアルキレンポリオールとポリイソシアネートとをインデックスが１００を超えかつ２００以下で反応させて得られるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーが挙げられる。イソシアネート末端ウレタンプレポリマーの数平均分子量は、ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の割合である、インデックスを調整することにより調整でき、インデックスは、１００超１２０以下が好ましい。
前記ポリオキシアルキレンポリオールにおけるポリオキシアルキレン鎖としては、上述の重合体（Ａ）と同様のものが例示でき、好ましい態様も同様である。ポリイソシアネート重合体に用いられるポリオキシアルキレンポリオールのＭｎは、得られる重合体の粘度を適切な範囲に調整しやすい点で、１００～２０，０００が好ましく、２００～１０，０００がより好ましい。ポリイソシアネート重合体に用いられるポリオキシアルキレンポリオールのＭｗ／Ｍｎは、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、得られる硬化物の伸び物性が向上しやすい。
ポリイソシアネート重合体としては、国際公開第２０１９－２４００４６号明細書の段落００１６～００３０、特開２０１７－２０６６０２号公報の段落０１２５～０１３０に記載されるウレタンプレポリマーが例示できる。

（カップリング剤ｂ）
カップリング剤ｂの有するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、入手が容易である点で、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
カップリング剤ｂは、ハロゲン原子を２～４個有することが好ましく、２個有することがより好ましい。
カップリング剤ｂの分子量は、入手が容易である点から、５０以上２０００未満が好ましく、５０～１０００がより好ましく、６０～５００がさらに好ましい。

カップリング剤ｂとしては、ジクロロメタン、クロロブロモメタン、ジブロモメタン、ジヨードメタン、１，１－ジクロロエタン、１－クロロ―１－ブロモエタン、１，１－ジブロモメタン、１，２－ジクロロエタン、１－クロロ－２－ブロモエタン、１，２－ジブロモエタン、１，４－ビス（クロロメチル）ベンゼン、１，４－ビス（ブロモメチル）ベンゼンが例示され、反応性が良好になる点からジクロロメタン、クロロブロモメタン、ジブロモメタン、ジヨードメタン、１，４－ビス（クロロメチル）ベンゼンが好ましく、ジクロロメタン、クロロブロモメタン、ジブロモメタンがより好ましい。

（カップリング剤ｃ）
カップリング剤ｃは、エポキシ基を２～４個有することが好ましく、２個有することがより好ましい。
カップリング剤ｃの分子量は、入手が容易である点から、１００以上２０００未満が好ましく、１００～１０００がより好ましく、１００～５００がさらに好ましい。

カップリング剤ｃにおける、エポキシ基を形成する２つの炭素原子は２級又は３級の炭素原子であるものが好ましく、脂環式エポキシ構造を有する化合物がより好ましい。

カップリング剤ｃとしては、下式８－１～８－１３で表される化合物が例示される。

前記式９中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１４、Ｒ^１６、ｍは前記式３と同様であり、Ｒ^５０は前記式７と同様であり、ｑは１０～９００の整数であり、複数のＲ^１６、Ｒ^５０はそれぞれ互いに同一でも異なってもよい。

ｑは、２０～６５０が好ましく、３０～５００がより好ましい。

前記式１０中、Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^３７は前記式４と同様であり、Ｒ^５０、ｑは前記式９と同様である。複数のＲ^５０はそれぞれ互いに同一でも異なってもよい。

＜重合体（Ｂ）の製造方法＞
重合体（Ｂ）は、重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基と、カップリング剤とを反応させて得られる。

重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基と、重合体（Ｅ）の末端基における活性水素含有基と、カップリング剤とを反応させて重合体（Ｂ）を得てもよい。

カップリング剤は、前記カップリング剤ａ、前記カップリング剤ｂ及び前記カップリング剤ｃからなる群から選択される少なくとも一種のカップリング剤が好ましく、前記カップリング剤ｂ及び前記カップリング剤ｃからなる群から選択される少なくとも一種のカップリング剤がより好ましい。カップリング剤との反応は、例えば、特開平３－８８８２５号公報等に記載されている従来公知の方法を用いることができる。

カップリング剤ａをカップリング剤として使用する場合、反応には触媒を使用してもよく、使用するカップリング剤ａにより適宜選択できる。触媒の例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、及び２－エチルヘキサン酸錫（オクチル酸錫）等の有機錫化合物、鉄アセチルアセトナート、塩化鉄等の鉄化合物、オクチル酸鉛等の鉛化合物、オクチル酸ビスマス等のビスマス化合物、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の三級アミン系触媒等が挙げられ、好ましくは有機錫化合物、オクチル酸鉛、オクチル酸ビスマスが例示される。
反応温度や反応時間は、使用するカップリング剤ａにより適宜選択できるが、反応温度は０～１３０℃であってよく、２０～９０℃が好ましく、反応時間は０．５～２４時間が好ましい。

カップリング剤ｂをカップリング剤として使用する場合、反応温度は、５０～１４０℃が好ましく、６０～１３０℃がより好ましい。

カップリング剤ｃをカップリング剤として使用する場合、反応温度は、５０～１４０℃が好ましく、６０～１３０℃がより好ましい。

化合物ｃをカップリング剤として使用する場合、触媒として、一般的なエポキシドの開環触媒を使用することができ、ホウ素化合物、アンチモン化合物、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体等を使用することが好ましい。

＜重合体（Ｃ）＞
オキシアルキレン重合体（Ｃ）は、前記反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの前記反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体である。
重合体（Ｃ）は、重合体（Ｂ）由来の前記連結部位及びポリオキシアルキレン鎖を含む主鎖と、前記ポリオキシアルキレン鎖の酸素原子のうち、重合体（Ｃ）の分子末端に最も近い酸素原子を含む末端基とからなる。
重合体（Ｃ）の前記主鎖は、重合体（Ｅ）由来のポリオキシアルキレン鎖をさらに含んでもよい。

重合体（Ｃ）のＭｎは、３,０００～１００,０００が好ましく、３，５００～５０，０００がより好ましく、４，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、硬化物の伸び及び強度がより良好となる。上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性がより良好となる。
重合体（Ｃ）の分子量分布は、２．０以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると粘度が抑えられ、作業性の点で好ましく、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｃ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｃ）の後述の方法により測定される増粘率は、小さいほうが好ましく、０％～２０％が好ましく、０～１０％がより好ましい。前記範囲内であると、より貯蔵安定性に優れる。

重合体（Ｃ）は、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの反応性ケイ素基を有し、硬化物の伸び及び強度がより良好となる観点から、０個超６．０個以下であるものが好ましく、０．８～４．０個であるものがより好ましい。
重合体（Ｃ）は、１分子中に末端基を２～１２個以下有するものが好ましく、２～８個有するものがより好ましく、２～６個有するものがさらに好ましい。

＜反応性ケイ素基＞
反応性ケイ素基は、下式１で表わされる。
－ＳｉＸ_ａＲ_３－ａ 式１
前記式１において、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基を示す。Ｒは加水分解性基を含まない。
Ｒとしては、炭化水素基、ハロ炭化水素基及びトリオルガノシロキシ基が挙げられる。

Ｒとしては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１－クロロアルキル基及びトリオルガノシロキシ基が好ましい。炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、１－クロロメチル基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基及びトリフェニルシロキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。反応性ケイ素基を有する重合体の硬化性と硬化性組成物の安定性が良い点からは、メチル基又はエチル基が好ましい。硬化物の硬化速度が速い点から、１－クロロメチル基が好ましい。容易に入手できる点から、メチル基が特に好ましい。

前記式１において、Ｘは水酸基、ハロゲン原子又は加水分解性基を示す。加水分解性基とは、水と反応してシラノール基を形成しうる基のことである。
加水分解性基としては、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、スルファニル基、アルケニルオキシ基が例示できる。
Ｘとしては、加水分解性が穏やかで取扱いやすい点から、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましい。アルコキシ基がメトキシ基又はエトキシ基であると、シロキサン結合を速やかに形成し硬化物中に架橋構造を形成しやすく、硬化物の物性値がより良好となる。

前記式１において、ａは１～３の整数を示す。ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。ａが２以上の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
ａは１又は２が好ましく、ａは２がより好ましい。

前記式１で表される反応性ケイ素基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリス（２－プロペニルオキシ）シリル基、トリアセトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジイソプロポキシメチルシリル基、クロロメチルジメトキシシリル基、クロロメチルジエトキシシリル基が例示できる。活性が高く良好な硬化性が得られる点から、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基が好ましく、ジメトキシメチルシリル基及びトリメトキシシリル基がより好ましい。

重合体（Ｃ）としては、前記式６又は７において、Ｘが下式１１又は１２で表される重合体が好ましい。

前記式１１中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１４、Ｒ^５０、ｍ、ｑは前記式９と同様であり、Ｒ^１５は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ^１７－ＣＨＲ^１８＝ＣＨ_２－^ｒＳｉで表される基であり、Ｒ^１８は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^１７は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、^ｒＳｉは反応性ケイ素基を示し、複数のＲ^１５、Ｒ^５０はそれぞれ互いに同一でも異なってもよい。

Ｒ^１５の酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、前記式３におけるＲ^１６で例示した酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^１７としては、前記式３におけるＲ^６４で例示した酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基と同様であり、好ましい態様も同様である。

前記式１２中、Ｒ^３２、Ｒ^３４、Ｒ^５０、ｑは前記式１０と同様であり、Ｒ^３５は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ^３７－ＣＨＲ^３６－ＣＨ_２－^ｒＳｉで表される基であり、Ｒ^３６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^３７は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、^ｒＳｉは反応性ケイ素基を示し、複数のＲ^５０はそれぞれ互いに同一でも異なってもよい。

Ｒ^３５の酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、前記式４におけるＲ^３７で例示した酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基と同様であり、好ましい態様も同様である。

Ｒ^３７としては、前記式４におけるＲ^７４で例示した酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基と同様であり、好ましい態様も同様である。

＜重合体（Ｃ）の製造方法＞
重合体（Ｃ）は、重合体（Ｂ）の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、得られる。
シリル化剤としては、不飽和基と反応して結合を形成し得る基（例えばスルファニル基）及び前記反応性ケイ素基の両方を有する化合物、ヒドロシラン化合物（例えばＨＳｉＸ_ａＲ_３－ａ、ただし、Ｘ、Ｒ及びａは前記式１と同様である。）が例示できる。具体的には、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリス（２－プロペニルオキシ）シラン、トリアセトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、エチルジメトキシシラン、メチルジイソプロポキシシラン、（α－クロロメチル）ジメトキシシラン、（α－クロロメチル）ジエトキシシランが例示できる。活性が高く良好な硬化性が得られる点から、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシランが好ましく、メチルジメトキシシラン又はトリメトキシシランがより好ましい。

重合体（Ｂ）の末端基における不飽和基と、シリル化剤とを反応させる方法は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、特公昭４５－３６３１９号、特開昭５０－１５６５９９号、特開昭６１－１９７６３１号、特開平３－７２５２７号、特開平８－２３１７０７号、特開２０１１－１７８９５５号、米国特許３６３２５５７、米国特許４９６０８４４号の各公報に提案されている方法が挙げられる。
シリル化率は５０モル％超１００モル％以下が好ましく、５５～９８モル％がより好ましく、６０～９７モル％がさらに好ましい。

［硬化性組成物］
本実施形態の製造方法で得られる重合体（Ｃ）は、特に硬化性組成物の材料として有用である。
硬化性組成物は、通常、重合体（Ｃ）及び硬化触媒を含む。硬化性組成物は、さらに必要に応じた成分を添加し、混合して得られる。
硬化性組成物の総質量に対する重合体（Ｃ）の含有割合は、５～６０質量％が好ましく、８～５０質量％がより好ましく、１０～４０質量％がさらに好ましい。重合体（Ｃ）の含有割合が前記範囲内であると、硬化物の強度と伸びがより優れる。
本実施形態の硬化性組成物は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）を含有してもよい。硬化性組成物が重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）の１種以上を含有する場合、硬化性組成物の総質量に対する重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）の合計含有割合は、１～６０質量％でもよく、２～５０質量％でもよい。
硬化性組成物が含む硬化触媒としては、後述のその他成分に記載される硬化触媒が例示される。硬化触媒の含有量は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び重合体（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１～２０．０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましい。０．０１質量部以上であると、硬化反応が充分に進行しやすくなり、２０．０質量部以下であると、硬化物の強度により優れる。

［その他の成分］
硬化性組成物は、重合体（Ａ）～（Ｃ）に該当しない、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体以外の重合体、前記式１で表される反応性ケイ素基を有しない重合体を含んでいてもよい。オキシアルキレン重合体以外の重合体としては、アクリル酸系重合体、メタクリル酸系重合体等のビニル系重合体、飽和炭化水素系重合体、ポリエステル系重合体、ポリサルファイド系重合体、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート系重合体、ジアリルフタレート系重合体が挙げられる。
硬化性組成物は、その他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、硬化性組成物の用途に応じた添加剤が挙げられ、充填材、可塑剤、チクソ性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、脱水剤、接着性付与剤、アミン化合物、酸素硬化性化合物、光硬化性化合物、が例示できる。
硬化触媒、その他の成分は、国際公開第２０１３／１８０２０３号、国際公開第２０１４／１９２８４２号、国際公開第２０１６／００２９０７号、特開２０１４－８８４８１号公報、特開２０１５－１０１６２号公報、特開２０１５－１０５２９３号公報、特開２０１７－０３９７２８号公報、特開２０１７－２１４５４１号公報などに記載される従来公知のものを、制限なく組み合わせて用いることができる。
各成分は２種類以上を併用してもよい。

硬化性組成物は、すべての配合成分を予め配合し密封保存して、施工後に空気中の湿気により硬化させる１液型でもよく、少なくとも反応性ケイ素基を有する成分を含む主剤組成物と、少なくとも硬化触媒を含む硬化剤組成物とを別々に保存し、使用前に硬化剤組成物と主剤組成物を混合する２液型でもよい。施工が容易であるため、１液型の硬化性組成物が好ましい。

１液型の硬化性組成物は水分を含まないことが好ましい。水分を含む配合成分を予め脱水乾燥するか、また配合混練中に減圧して脱水することが好ましい。
２液型の硬化性組成物において、硬化剤組成物は水を含んでもよい。主剤組成物は少量の水分を含んでもゲル化し難いが、貯蔵安定性の点からは配合成分を予め脱水乾燥することが好ましい。
貯蔵安定性を向上させるために、１液型の硬化性組成物又は２液型の主剤組成物に脱水剤を添加してもよい。

硬化性組成物の用途としては、シーリング材（例えば建築用弾性シーリング材、複層ガラス用シーリング材、ガラス端部の防錆・防水用封止材、太陽電池裏面封止材、建造物用密封材、船舶用密封材、自動車用密封材、道路用密封材）、電気絶縁材料（電線・ケーブル用絶縁被覆材）、接着剤、ポッティング材が好適である。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。

＜測定方法・評価方法＞
［重合体の水酸基換算分子量］
水酸基を有する開始剤にアルキレンオキシドを重合させたオキシアルキレン重合体（重合体（Ａ１））の分子量（以下、「水酸基換算分子量」という。）は、ＪＩＳ Ｋ １５５７（２０１７年）に基づいて算出された水酸基価より、「５６１００／（重合体の水酸基価）×開始剤の活性水素の数」の式に基づいて算出した。

［Ｍｎ及び分子量分布］
ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製品名）を用いて、Ｍｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを求めた。

［重合体に含まれる不飽和基、反応性ケイ素基、水酸基の平均数の測定］
重合体に含まれる反応性ケイ素基の数は、^１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定した。
重合体に含まれる不飽和基の数は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠したヨウ素価滴定により測定した。
重合体に含まれる水酸基の数は、無水フタル酸のピリジン溶液で水酸基をエステル化し、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液による滴定方法（ＪＩＳ Ｋ１５５７：２００７に準拠）で測定した。

［粘度の測定］
ＪＩＳ Ｋ１５５７－５に準拠した、コーン・プレート回転粘度計を用いて測定した。

［増粘率の測定］
各例で得られた重合体の増粘率は以下の式に基づいて算出した。式中、初期粘度は、重合体を得てからすぐに２５℃における粘度を測定した値であり、貯蔵後の粘度とは、得られた重合体を窒素雰囲気の容器中、８０℃で２週間貯蔵した後に測定した２５℃における粘度の値である。
｛（貯蔵後の粘度―初期粘度）／（初期粘度）｝×１００

［製造例１：化合物（ａ１）の製造］
撹拌機、還流冷却器、温度計、及び２本の滴下漏斗を備えたフラスコにトリメチロールプロパン１ｍｏｌ当量を仕込み、窒素気流下、９０℃に加熱した。９０℃で撹拌しながら、４０質量％の水酸化ナトリウム水溶液をトリメチロールプロパンに対し２ｍｏｌ当量及び塩化アリルをトリメチロールプロパンに対し２ｍｏｌ当量それぞれ別の滴下漏斗を用いて同時に滴下した。水酸化ナトリウム水溶液は２時間、塩化アリルは３時間かけて滴下した。反応終了後、水を加えて、析出した塩化ナトリウムを溶解させ、冷却放置した。有機層と水層からなる２層の反応後の溶液の有機層を分液して、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、下式１３で表される一分子中に３個のアリル基を有し、活性水素含有基を有しない化合物、下式１４で表される一分子中に２個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物、及び下式１５で表される一分子中に１個のアリル基を有し、２個の活性水素含有基を有する化合物が確認された。

有機層中のガスクロマトグラフィーにおける前記式１３で表される化合物、前記式１４で表される化合物、及び前記式１５で表される化合物の合計のピーク面積に対する、前記式１３で表される化合物の割合は５％、前記式１４で表される化合物の割合は８８％、前記式１５で表される化合物の割合は７％であった。

前記有機層を精密蒸留したところ、得られた精製液中、ガスクロマトグラフィーの総ピーク面積に対する前記式１４で表される化合物由来のピーク面積の割合は、９８％となった。

［製造例２：重合体（Ａ１）の製造］
前記式２３で表される一分子中に２個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物を開始剤として、配位子がｔ－ブチルアルコールの亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒として使用してプロピレンオキシドを重合し、前記開始剤を由来とする水酸基換算分子量が５，０００の成分（Ａ１－１）と、プロピレンオキシドに含まれる水を由来とする水酸基換算分子量が１０，０００の成分（Ａ１－２）を含む重合体（Ａ１）を得た。成分（Ａ１－１）は一方の末端基中に不飽和基を２．０個、水酸基を０個有し、他方の末端基中に不飽和基を０個、水酸基を１．０個有し、成分（Ａ１－２）は、１分子中に水酸基を２．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ａ１）中の水酸基の数、不飽和基の数を重合体（Ａ１）に含まれる成分（Ａ１－１）及び成分（Ａ１－２）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ａ１－１）及び成分（Ａ１－２）に配分した。その結果、成分（Ａ１－１）１分子中の不飽和基の平均数は２．０個であり、水酸基の平均数は１．０個となり、本発明の重合体（Ａ）であることを確認した。また、成分（Ａ１－２）１分子中の不飽和基の平均数は０個であり、水酸基の平均数は２．０個となり、本発明の重合体（Ｅ）であることを確認した。

［例１：重合体（Ｃ１）］
製造例２で得られた重合体（Ａ１）を減圧脱水した。減圧脱水により粘度は変化しなかった。重合体（Ａ１）の水酸基に対して１．０モル当量のナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの２８質量％溶液）を添加して撹拌した後、減圧下でメタノールを除去した。さらに、重合体（Ａ１）の水酸基に対して０．５当量の塩化メチレンを添加し、撹拌しながら、８５℃まで昇温して、その後８５℃で２０時間反応させて重合体（Ａ１）をカップリングさせた。未反応の塩化メチレンは、反応容器を減圧にして除去し、重合体（Ｂ１）を得た。反応液をＧＰＣで分析し、分子量が増加していることを確認し、カップリングが確実に進行していることを確認した。
次に、塩化白金酸六水和物の存在下、重合体（Ｂ１）の不飽和基に対して０．８０モル当量のメチルジメトキシシランをシリル化剤として添加し、８５℃にて３時間反応させ、未反応のジメトキシメチルシランを減圧下で除去し、前記成分（Ａ１－１）の２分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｃ１－１）、前記成分（Ａ１－１）の２分子と前記成分（Ａ１－２）の１分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｃ１－２）、及びカップリング未反応の前記成分（Ａ１－１）の１分子を由来とする成分（Ｃ１－３）を含む重合体（Ｃ１）を得た。前記成分（Ｃ１－１）及び前記成分（Ｃ１－２）は、末端基を２個有し、１つの末端基あたりに反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を０個有し、前記成分（Ｃ１－３）は、１分子中に反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を１．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ｃ１）中の反応性ケイ素基の数、不飽和基の数、水酸基の数を重合体（Ｃ１）に含まれる成分（Ｃ１－１）、成分（Ｃ１－２）、成分（Ｃ１－３）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ｃ１－１）、成分（Ｃ１－２）、成分（Ｃ１－３）に配分した。その結果、成分（Ｃ１－１）及び成分（Ｃ１－２）はともに、１分子中の反応性ケイ素基の平均数が３．２個であり、不飽和基の平均数が０．８個であり、水酸基の平均数が０個となり、本発明の重合体（Ｃ）であることを確認した。重合体（Ｃ１）のＭｎ、Ｍｗ／Ｍｎ、成分（Ｃ１－１）、成分（Ｃ１－２）、及び成分（Ｃ１－３）のＭｎ、ＧＰＣのピーク割合、１分子中の反応ケイ素基の数、並びに重合体（Ｃ１）の初期粘度及び増粘率を表１に示す（以下、同様に示す）。

［例２：重合体（Ｃ２）］
製造例２で得られた重合体（Ａ１）を減圧脱水した。減圧脱水により粘度は変化しなかった。その後、超脱水アセトンに溶解させたトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランと、重合体（Ａ１）の水酸基に対して０．５当量の３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド ２０２１Ｐ、ダイセル社製品名、以下「エポキシ化合物」ともいう。）とを添加し、撹拌しながら７０℃まで昇温し、５時間反応させて重合体（Ａ１）をカップリングさせ、重合体（Ｂ２）を得た。反応液をＧＰＣで分析し、分子量が増加していることを確認し、カップリングが確実に進行していることを確認した。
次に、塩化白金酸六水和物の存在下、重合体（Ｂ２）の不飽和基に対して０．８０モル当量のメチルジメトキシシランをシリル化剤として添加し、８５℃にて３時間反応させ、未反応のジメトキシメチルシランを減圧下で除去し、前記成分（Ａ１－１）の２分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｃ２－１）、前記成分（Ａ１－１）の２分子と前記成分（Ａ１－２）の１分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｃ２－２）、及びカップリング未反応の前記成分（Ａ１－１）の１分子を由来とする成分（Ｃ２－３）を含む重合体（Ｃ２）を得た。前記成分（Ｃ２－１）及び前記成分（Ｃ２－２）は、末端基を２個有し、１つの末端基あたりに反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を０個有し、前記成分（Ｃ２－３）は、１分子中に反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を１．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ｃ２）中の反応性ケイ素基の数、不飽和基の数、水酸基の数を重合体（Ｃ２）に含まれる成分（Ｃ２－１）、成分（Ｃ２－２）、成分（Ｃ２－３）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ｃ２－１）、成分（Ｃ２－２）、成分（Ｃ２－３）に配分した。その結果、成分（Ｃ２－１）及び成分（Ｃ２－２）はともに、１分子中の反応性ケイ素基の平均数が３．２個であり、不飽和基の平均数が０．８個であり、水酸基の平均数が０個となり、本発明の重合体（Ｃ）であることを確認した。

［例３：重合体（Ｃ３）］
製造例２で得られた重合体（Ａ１）を減圧脱水した。その後、オクチル酸錫（ＩＩ）（ニッカオクチックス錫、日本化学産業社製品名）を総重量に対して２０ｐｐｍ添加し、重合体（Ａ１）の水酸基に対して０．５当量のヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」ともいう。）を常温で添加し、８５℃で２時間加熱した。ＩＲ分析より反応液中に残存ＨＤＩがないことを確認した後、反応液の総量に対してメタノールを１ｗｔ％添加し、０．５時間撹拌し、その後減圧脱気によりメタノールを除去し、重合体（Ｂ３）を得た。反応液をＧＰＣで分析し、分子量が増加していることを確認し、カップリングが確実に進行していることを確認した。
重合体（Ｂ３）の総量に対して水を２ｗｔ％添加し、８５℃で０．５時間攪拌し、その後減圧脱気により、水分を除去した。塩化白金酸六水和物の存在下、重合体（Ｂ３）の不飽和基に対して０．８０モル当量のジメトキシメチルシランをシリル化剤として添加し、８５℃にて３時間反応させた後、未反応のジメトキシメチルシランを減圧下で除去し、前記成分（Ａ１－１）の２分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｃ３－１）、前記成分（Ａ１－１）の２分子と前記成分（Ａ１－２）の１分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｃ３－２）、及びカップリング未反応の前記成分（Ａ１－１）の１分子を由来とする成分（Ｃ３－３）を含む重合体（Ｃ３）を得た。前記成分（Ｃ３－１）及び前記成分（Ｃ３－２）は、末端基を２個有し、１つの末端基あたりに反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を０個有し、前記成分（Ｃ３－３）は、１分子中に反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を１．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ｃ３）中の反応性ケイ素基の数、不飽和基の数、水酸基の数を重合体（Ｃ３）に含まれる成分（Ｃ３－１）、成分（Ｃ３－２）、成分（Ｃ３－３）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ｃ３－１）、成分（Ｃ３－２）、成分（Ｃ３－３）に配分した。その結果、成分（Ｃ３－１）及び成分（Ｃ３－２）はともに、１分子中の反応性ケイ素基の平均数が３．２個であり、不飽和基の平均数が０．８個であり、水酸基の平均数が０個となり、本発明の重合体（Ｃ）であることを確認した。

［例４：重合体（Ｄ２）］
製造例２で得られた重合体（Ａ１）を減圧脱水した。重合体（Ａ１）を減圧脱水した後、白金ジビニルジシロキサン錯体の存在下、重合体（Ａ１）不飽和基に対して０．８０モル当量のジメトキシメチルシランをシリル化剤として添加し、８５℃にて３時間反応させた後、未反応のジメトキシメチルシランを減圧下で除去し、重合体（Ｄ１）を得た。重合体（Ｄ１）のＭｎは７，３００であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．２であった。
重合体（Ｄ１）の総質量に対して、ジラウリル酸ジブチル錫を２０質量ｐｐｍ、重合体（Ｄ１）の水酸基に対して０．５当量のＨＤＩを添加し、８５℃で３時間加熱した。ＩＲ分析より反応液中に残存ＨＤＩがないことを確認した後、メタノールを仕込みのＨＤＩに対して０．１モル当量添加し、１時間撹拌し、その後減圧脱気によりメタノールを除去した。反応液をＧＰＣで分析し、分子量が増加していることを確認し、カップリングが確実に進行していることを確認した。
前記成分（Ａ１－１）の２分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｄ２－１）、前記成分（Ａ１－１）の２分子と前記成分（Ａ１－２）の１分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｄ２－２）、及びカップリング未反応の前記成分（Ａ１－１）の１分子を由来とする成分（Ｄ２－３）を含む重合体（Ｄ２）を得た。前記成分（Ｄ２－１）及び前記成分（Ｄ２－２）は、末端基を２個有し、１つの末端基あたりに反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を０個有し、前記成分（Ｄ２－３）は、１分子中に反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を１．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ｄ２）中の反応性ケイ素基の数、不飽和基の数、水酸基の数を重合体（Ｄ２）に含まれる成分（Ｄ２－１）、成分（Ｄ２－２）、成分（Ｄ２－３）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ｄ２－１）、成分（Ｄ２－２）、成分（Ｄ２－３）に配分した。その結果、成分（Ｄ２－１）及び成分（Ｄ２－２）はともに、１分子中の反応性ケイ素基の平均数が３．２個であり、不飽和基の平均数が０．８個であり、水酸基の平均数が０個であった。

［例５：重合体（Ｄ３）の製造］
重合体（Ｄ１）の総質量に対して、オクチル酸錫（ＩＩ）（ニッカオクチックス錫、日本化学産業社製品名）を２０ｐｐｍ添加し、重合体（Ｄ１）の水酸基に対して０．５当量のＨＤＩを常温で添加し、８５℃で３時間加熱し、ＩＲ分析より反応液中に残存ＨＤＩがないことを確認した後、メタノールを仕込みのＨＤＩに対して０．１モル当量添加し、１時間撹拌し、その後減圧脱気によりメタノールを除去した。反応液をＧＰＣで分析し、分子量が増加していることを確認し、カップリングが確実に進行していることを確認した。前記成分（Ａ１－１）の２分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｄ３－１）、前記成分（Ａ１－１）の２分子と前記成分（Ａ１－２）の１分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｄ３－２）、及びカップリング未反応の前記成分（Ａ１－１）の１分子を由来とする成分（Ｄ３－３）を含む重合体（Ｄ３）を得た。前記成分（Ｄ３－１）及び前記成分（Ｄ３－２）は、末端基を２個有し、１つの末端基あたりに反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を０個有し、前記成分（Ｄ３－３）は、１分子中に反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を１．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ｄ３）中の反応性ケイ素基の数、不飽和基の数、水酸基の数を重合体（Ｄ３）に含まれる成分（Ｄ３－１）、成分（Ｄ３－２）、成分（Ｄ３－３）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ｄ３－１）、成分（Ｄ３－２）、成分（Ｄ３－３）に配分した。その結果、成分（Ｄ３－１）及び成分（Ｄ３－２）はともに、１分子中の反応性ケイ素基の平均数が３．２個であり、不飽和基の平均数が０．８個であり、水酸基の平均数が０個であった。

［例６：重合体（Ｄ４）］
重合体（Ｄ１）の水酸基に対して、１．０モル当量のナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの２８質量％溶液）を添加して撹拌した後、減圧下でメタノールを除去したところ、一部でゲル化が起こったため、これ以上の評価は行わなかった。

［例７：重合体（Ｄ５）］
重合体（Ｄ１）に対して、脱水アセトンに溶解させたトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランと、重合体（Ｄ１）の水酸基に対して０．５当量のエポキシ化合物とを添加し、撹拌しながら７０℃まで昇温し、５時間反応させた。反応液をＧＰＣで分析し、分子量が増加していることを確認し、カップリングが確実に進行していることを確認した。前記成分（Ａ１－１）の２分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｄ５－１）、前記成分（Ａ１－１）の２分子と前記成分（Ａ１－２）の１分子がカップリング反応して生成した成分を由来とする成分（Ｄ５－２）、及びカップリング未反応の前記成分（Ａ１－１）の１分子を由来とする成分（Ｄ５－３）を含む重合体（Ｄ５）を得た。前記成分（Ｄ５－１）及び前記成分（Ｄ５－２）は、末端基を２個有し、１つの末端基あたりに反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を０個有し、前記成分（Ｄ５－３）は、１分子中に反応性ケイ素基を１．６個、不飽和基を０．４個、水酸基を１．０個有するという前提のもと、上記測定方法により得られた重合体（Ｄ５）中の反応性ケイ素基の数、不飽和基の数、水酸基の数を重合体（Ｄ５）に含まれる成分（Ｄ５－１）、成分（Ｄ５－２）、成分（Ｄ５－３）のＧＰＣのピーク面積の割合に従って、成分（Ｄ５－１）、成分（Ｄ５－２）、成分（Ｄ５－３）に配分した。その結果、成分（Ｄ５－１）及び成分（Ｄ５－２）はともに、１分子中の反応性ケイ素基の平均数が３．２個であり、不飽和基の平均数が０．８個であり、水酸基の平均数が０個であった。

例１～３は実施例であり、例４～７は比較例である。本発明のオキシアルキレン重合体の製造方法により製造された例１～例３の重合体は、例４～７の重合体に比べて、増粘率が極めて低くなり、貯蔵安定性が向上することがわかった。

Claims (12)

1. 下記オキシアルキレン重合体（Ａ）の他方の末端基における水酸基と、水酸基と反応し得るカップリング剤とを反応させて、末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｂ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の末端基における不飽和基と、下式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｃ）を得る、オキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
   オキシアルキレン重合体（Ａ）：不飽和基、水酸基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して０個より多くの不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の水酸基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
   オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有し、下式１で表される反応性ケイ素基を有さない重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの不飽和基を有するオキシアルキレン重合体。
   オキシアルキレン重合体（Ｃ）：下式１で表される反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、１つの末端基あたりに平均して０個より多くの前記反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体。
   －ＳｉＸ_ａＲ_３－ａ 式１
   前記式１中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
2. 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）が、開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させたオキシアルキレン重合体であって、前記開始剤は、一分子中に１個以上の不飽和基を有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物である、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
3. 前記環状エーテルが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、及び２，３－ブチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種の環状エーテルを含む、請求項２に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
4. 前記開始剤は、下式２で表される化合物である、請求項２又は３に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
   

   

   前記式２中、Ｒ^１は活性水素含有基、Ｒ^２は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、Ｒ^６は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ^６２－ＣＲ^６１＝ＣＨ_２で表される基であり、Ｒ^６１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^６２は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基又は単結合であり、２個のＲ^６は同一でも異なっていてもよく、ｎは０～１０の整数である。
5. 前記開環付加重合反応は、複合金属シアン化錯体触媒の存在下で行われる、請求項２～４のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
6. 前記カップリング剤が、一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤及び一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤からなる群から選択される少なくとも１種のカップリング剤を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
7. 前記一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤の分子量が５０以上２，０００未満である、請求項６に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
8. 前記一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤の分子量が１００以上２，０００未満である、請求項６又は７に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
9. 前記一分子中にハロゲン原子を２個以上有するカップリング剤が、ジクロロメタン、ブロモクロロメタン又は１，４－ビス（クロロメチル）ベンゼンであり、前記一分子中にエポキシ基を２個以上有するカップリング剤が、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである請求項６～８のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
10. 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の数平均分子量が３，０００～１００，０００である、請求項１～９のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
11. 前記オキシアルキレン重合体（Ｃ）の数平均分子量が３，０００～１００，０００である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。
12. 前記オキシアルキレン重合体（Ｃ）の分子量分布が２．０以下である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ｃ）の製造方法。