JP2022011624A - 容器包装材、発熱容器及び発熱ラベル - Google Patents
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Abstract
Description
図1(a)に本実施の形態の容器包装材100を模式的に示す。図1(a)に示すように、容器包装材100は内層10、中間層20及び外層30が積層されており、外層30は透光性層であり、中間層20は、外層30を介して入射する光線によって発熱する発熱物質を含む発熱層である。当該容器包装材100において、内層10、中間層20及び外層30は当該順序で積層されており、各層が互いに密着されている。内層10及び外層30はそれぞれ単層構造であってもよいし、複数層からなる複数層構成であってもよい。当該容器包装材100を用いて包装容器を構成した際に、中間層20よりも内容物側に配置される層を指して内層10と称し、中間層20よりも外側に配置される層を指して外層30と称する。以下、外層30から順に各層の構成を説明する。
外層30は透光性材料からなる透光性層である。透光性材料は中間層20に含まれる発熱物質を発熱させることのできる波長域の光線を透過する材料であるものとする。ここで、透光性を有する、或いは、光線を透過するとは、外層30に入射した光線が外層30を通過し、中間層20に到達することをいう。すなわち、外層30の光線透過率が0%でないことをいう。中間層20において発熱物質を効率良く発熱させるという観点から、外層30は中間層20に含まれる発熱物質の発熱作用を発現させることが可能な波長域内の所定波長の光線透過率が10%以上であることが好ましく、15%以上であることがより好ましく、20%以上であることがさらに好ましく、25%以上であることが一層好ましい。このような所定波長の光線に対する光線透過率が高ければ高いほど、発熱物質に入射する光量が増加し、発熱物質を効率良く発現させることができる。なお、所定波長は、中間層20に含まれる発熱物質の発熱作用を発現させることが可能な波長域内の任意の波長を意味し、発熱物質による光熱交換効率の高い波長であることがより好ましい。
次に、中間層20について説明する。中間層20は、上記のとおり、外層30を介して入射する光線によって発熱する発熱物質を含む発熱層である。
発熱物質は光熱変換可能な物質をいい、例えば、炭化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化チタン、硫酸バナジウム等の各種金属化合物や、カーボン系導電粒子等の光を効率良く吸収して、光の放射熱を熱エネルギーに変換可能な物質を用いることができる。
金属ナノ粒子21は粒径が小さく、粒子同士が凝集しやすい。そのため、金属ナノ粒子21を含む樹脂組成物等により中間層20を得ようとすると、金属ナノ粒子21同士が凝集し、中間層20内に金属ナノ粒子21を分散させつつ、高密度に充填(集積)することが困難になる。そこで、本発明では、図1(b)に示すように、金属ナノ粒子21を樹脂微粒子22の表面に固定化した金属ナノ粒子固定化ビーズ23を用いて中間層20を形成することが好ましい。金属ナノ粒子固定化ビーズ23では、樹脂微粒子22の表面略全面を被覆するように金属ナノ粒子21を固定化することで、金属ナノ粒子21の凝集を防ぎつつ、中間層20内に金属ナノ粒子21を高密度に集積することができる。
内層10は当該容器包装材100により構成した包装容器(例えば、図2(b)に示すカップ容器100C)において、内容物に接する側に配置される層である。内層10は、中間層20に含まれる発熱物質が内容物に対して直接接触することを抑制する被覆層としての機能を有する一方、中間層20における発熱を内容物に効率よく伝達する機能を具備する必要がある。そのため、内層10は厚みが1μm以上1000μm以下に構成されることが好ましい。また、内層10は外層30側から入射した光によって内容物の劣化を防ぐための遮光層(遮光膜)としての機能を有することが好ましい。
当該容器包装材100は内層10、中間層20及び外層30が積層された積層体である限り、その他の具体的な態様は特に限定されるものではない。当該容器包装材100は、例えば、図1(c)の向かって左側に示すように、フィルム状(或いは、シート状、プレート状)の内層10とフィルム状(或いは、シート状、プレート状)の外層30とが中間層20を介して貼着された積層フィルム100a(或いは、積層シート、積層プレート等)として構成することができる。
当該容器包装材100に対して、外層側から700,000ルクス以上の照度で光線が照射されたとき、容器包装材100が50℃以上110℃以下の範囲内で昇温することが好ましい。
次に本発明に係る発熱ラベルの実施の形態を説明する。本実施の形態において発熱ラベルは、樹脂フィルム製の基材層と、当該基材層上に金属ナノ粒子21が表面に固定化された樹脂微粒子22が密着された発熱層とを備え、当該金属ナノ粒子21は近赤外線から紫外線までの波長域内の光線によって局在表面プラズモン共鳴により発熱するものである。基材層は上記容器包装材100の内層10と同様の構成とすることができ、発熱層は上記中間層20と同様の構成とすることができる。また、ここでいう金属ナノ粒子21が表面に固定化された樹脂微粒子22は上記金属ナノ粒子固定化ビーズ23と同じ構成とすることができる。
次に、本実施の形態の発熱容器について説明する。本実施の形態の発熱容器は、容器本体の少なくとも一部が上記容器包装材100により構成されたものである。発熱容器は、軟包装であってもよいし、成形体であってもよく、容器本体の収容空間に収容される内容物に対して熱を伝達可能な部位が上記容器包装材100により構成されていればそれでよい。
1.発熱特性評価用サンプルの作製
容器包装材100の発熱特性を評価するため、以下の実施例1-1~実施例1-4及び比較例1-1の発熱特性評価用サンプルを作製した。まず、実施例1-1~実施例1-4の発熱特性評価用サンプルの作製方法を説明する。
実施例1-1では、上記発熱物質として金ナノ粒子を採用し、以下のようにして金ナノ粒子固定化ビーズを調製し、容器包装材100としての発熱特性評価用サンプルを作製した。
実施例1では、粒径が15nmの金ナノ粒子を調製し、粒径が150nmのアクリルビーズ(アクリル樹脂製の略球形粒子)の表面に固定化した金ナノ粒子固定化ビーズを調製した。その後、金ナノ粒子固定化ビーズを用いて本発明に係る中間層20(発熱層)を作製するための中間層作製用塗布液を調製した。
まず、超純水300mlにテトラクロロ金(III)酸四水和物0.6gを加え、4℃に氷冷撹拌した。この溶液を氷冷撹拌しながら、0.1Mの炭酸カリウム水溶液を40ml加え、次に1.0mg/mlの水素化ホウ素ナトリウム水溶液100mlを30分間かけて滴下した。その後、氷冷しながら4時間攪拌を続けた。このとき、pH調整の為に、クエン酸水溶液を加えてpHが4.0からpH4.5の範囲内になるように調整した。これらの工程により金ナノ粒子分散液を得た。なお、当該金ナノ粒子分散液は赤紫色を呈した。
上記のようにして得られた金ナノ粒子分散液を攪拌しながら、当該金ナノ粒子分散液に対して、粒径が150nmのアクリルビーズを8mgと、ペンタンチオール85mgとを加え、室温で1日間攪拌し続けた。その後、当該分散液を濾過し、固液分離した。次いで濾物に超純水を用いて洗浄したのち、10hPa,70℃下で乾燥し、金ナノ粒子固定化ビーズを得た。
上記のようにして調製した金ナノ粒子固定化ビーズを分散媒(溶媒)にポリビニルアルコールと共に混合し、金ナノ粒子固定化ビーズが分散媒中に分散した中間層作製用塗布液を調製した。
金ナノ粒子固定化ビーズ:25.0mg/ml
ポリビニルアルコール :12.5mg/ml
分散媒(溶媒) :エタノール水溶液(水75体積%、エタノール25体積%)
発熱特性評価用サンプルとして、図2(a)に示す容器包装材100(積層フィルム100a)を作製した。具体的には、次のようにして実施例1-1の容器包装材100を作製した。
実施例1-2では、以下のようにして粒径が30nmの金ナノ粒子を調製し、当該金ナノ粒子を用いて金ナノ粒子固定化ビーズを調製した点を除いて、実施例1-1と同様にして容器包装材100としての発熱特性評価用サンプルを作製した。
粒径が30nmの金ナノ粒子は、次のようにして調製した。
まず、超純水300mlにテトラクロロ金(III)酸四水和物0.6g及びクエン酸ナトリウム0.9gを加え、攪拌しながら80℃まで加熱した。80℃に保ちながら2時間攪拌を続け、金ナノ粒子分散液を得た。なお、当該金ナノ粒子分散液は紫色を呈した。
上記のようにして得られた金ナノ粒子分散液を攪拌しながら、当該金ナノ粒子分散液に対して、粒径が150nmのアクリルビーズを10mg添加した以外は、実施例1-1と同様にして、金ナノ粒子固定化ビーズを調製した。
実施例1-3では、実施例1-2で調製した粒径が30nmの金ナノ粒子と、粒径が350nmのアクリルビーズを14mg添加して金ナノ粒子固定化ビーズを調製し、この金ナノ粒子固定化ビーズを用いて中間層作製用塗布液を調製した以外は、実施例1-2と同様にして実施例1-3の発熱特性評価用サンプルを作製した。
実施例1-4では、実施例1-2で調製した粒径が30nmの金ナノ粒子と、粒径が2000nmのアクリルビーズを20mg添加して金ナノ粒子固定化ビーズを調製し、この金ナノ粒子固定化ビーズを用いて中間層作製用塗布液を調製した以外は、実施例1-2と同様にして実施例1-4の発熱特性評価用サンプルを作製した。
比較例1-1として、各実施例で用いた50μmの厚みのPETフィルムを2枚貼り合わせた積層フィルムを調製した。
上記のようにして作製した実施例1-1~実施例1-4及び比較例1-1の発熱特性評価用サンプルに対して、図2(a)に示すように所定の照射距離D1だけ離間した位置に配置した光源Lにより、外層30側から各発熱特性評価用サンプル(容器包装材100)に光線を照射したときの内層10の表面温度の変化を測定した。
図3(a)に、照射距離D1が12cmのときの各発熱特性評価用サンプルの発熱特性を示し、図3(b)に、照射距離D1が2cmの時の各発熱特性評価用サンプルの発熱特性を示す。また、各発熱評価用サンプルに対して120秒間光源Lから光線を照射したときの内層温度を示す。表1において、「差分」は、各実施例の発熱特性評価用サンプルの120秒後の内層温度と、比較例1-1の発熱評価用サンプルの120秒後の内層温度との温度差を示す。
1.保温特性評価用サンプルの作製
本発明に係る容器包装材、発熱ラベル及び発熱容器の発熱特性を評価するため、以下の実施例2-1~実施例2-3及び比較例1-1の発熱特性評価用サンプルを作製した。
実施例2-1では、以下のようにして、発熱ラベルを作製し、この発熱ラベルを用いて図2(b)に示すカップ容器100Cを作製し、これを実施例2-1の保温特性評価用サンプルとした。当該カップ容器100Cでは、周壁50部分が本発明に係る容器包装材100により構成されている。
発熱ラベルを作製するにあたり、まず、発熱層作製用塗布液を次のように調製した。
上記実施例1-2で作製した金ナノ粒子固定化ビーズ(金ナノ粒子:粒径30nm、アクリルビーズ:粒径150nm)を用い、この金ナノ粒子固定化ビーズを分散媒(溶媒)にポリビニルアルコールと共に混合し、金ナノ粒子固定化ビーズが分散媒中に分散した発熱層作製用塗布液を調製した。
金ナノ粒子固定化ビーズ:12.0mg/ml
ポリビニルアルコール :12.5mg/ml
分散媒(溶媒) :エタノール水溶液(水75体積%、エタノール25体積%)
40μmの厚みのポリプロピレン樹脂製フィルム(PPフィルム)を基材層(内層10)とし、この基材層上に上記調製した中間層作製用塗布液を塗布して塗布膜を成膜した。この塗布膜を60℃で1時間乾燥して発熱層(中間層20)とした。これにより、基材層上に発熱層を備えた発熱ラベルが得られた。
上記で作製した発熱ラベルをインサート材とし、当該発熱ラベルの基材層が周壁50の内面側に配置されるように金型にセットした。そして、射出成形機を用いて、ポリプロピレン樹脂を射出することで周壁50の内面に発熱ラベルを備えた内面インモールドラベル成形体からなるカップ容器100Cを得た。これを実施例2-1の保温特性評価用サンプルとした(表2参照)。
なお、当該カップ容器100Cの周壁50の厚みは0.7mmであり、400nm~600nmの波長域における光線透過率は30%~45%の範囲内であった。
実施例2-2では、実施例2-1と同様に発熱ラベルを作製した。これをインサート材とし、発熱ラベルの基材層が周壁50の外面側に配置されるように金型にセットした。そして、実施例2-1と同様にしてポリプロピレン樹脂を射出することで、周壁50の外面に発熱ラベルを備えた外面インモールドラベル成形体からなるカップ容器100Cを作製した。これを実施例2-2の保温特性評価用サンプルとした(表2参照)。
実施例2-3では、発熱層作製用塗布液における金ナノ粒子固定化ビーズの配合量を1.2mg/mlとした以外は実施例2-1と同様にして発熱ラベルを作製し、当該発熱ラベルを用いた点を除いて実施例2-1と同様にして内面インモールドラベル成形体からなるカップ容器100Cを作製した。これを実施例2-3の保温特性評価用サンプルとした(表2参照)。
比較例2-1の保温特性評価用サンプルは、発熱ラベルを備えていないポリプロピレン樹脂からなるカップ容器とした(表2参照)。
(a)保温特性評価(1)
実施例2-1~実施例2-3及び比較例2-1の保温特性評価用サンプルに70℃のお湯を140ml入れて、上面を発泡ポリスチレン製の蓋により封止した。これを恒温槽に入れて内側のお湯が65℃になるように調整した。そして、恒温槽から各保温特性評価用サンプルを取り出し、23℃雰囲気下で90分間、各保温特性評価用サンプル内の水温変化を測定した。水温変化は、上記蓋の天面から突き刺して保温特性評価用サンプル内に挿入した接触温度シース熱電対により測定した。
実施例2-1及び比較例2-1の保温特性評価用サンプルを用いて、保温特性評価(1)と同様にして各保温特性評価用サンプル内の水温変化を測定した。このとき、実施例2-1の保温特性評価用サンプルに対して、照射距離D2が5cm、10cm、15cmのときの水温変化を測定した。比較例2-1の保温特性評価用サンプルについては照射距離D2を5cmとした。なお、照射距離D2が5cmのときの周壁50の外周面における照度は上記のとおり5,000,000ルクスであり、照射距離D2が10cmのときの周壁50の外周面における照度は1,000,000ルクスであり、照射距離D2が15cmのときの周壁50の外周面における照度は500,000ルクスであった。
(a)保温特性(1)
図4(a)に保温特性評価(1)の結果を示す。図4(a)は90分間の測定時間内における各保温特性評価用サンプル内の水温変化を示す。また、90分後の各保温特性評価用サンプル内の水温は実施例2-1が55.1℃、実施例2-2が54.3℃、実施例2-3が49.2℃、比較例2-1が37.2℃であった。
次に、図4(b)及び表3に保温特性評価(2)の結果を示す。実施例2-1の保温特性評価用サンプルに対して、光源Lからの照射距離D2を変化させると、照射距離D2が大きくなるほど保温特性が低下し、水温変化が大きくなることが確認された。
図5(a)に上記実施例2-1の保温特性評価用サンプルを作製する際に用いた発熱層作製用塗布液の400nm~600nmの波長域における吸光度を示す。また、図5(b)にLED光源から照射される光のスペクトル分布特性を示す。図5(a)に示すように450nm~500nmの波長域において当該発熱層作製用塗布液の吸光度が低下する。一方、図5(b)に示すようにLED光源から照射される光線の強度は450nm~500nmの波長域において高くなることが確認される。また、上記のようにLED光源から光線を照射することにより発熱が確認された。よって、金ナノ粒子は450nm~500nmの波長域の光線により局在表面プラズモン共鳴を発現し、発熱することが確認される。
下記の表4に示す0.05mmの厚みのPETフィルム、0.05mmの厚みのPPフィルム、3.00mmのPPプレートをそれぞれ内層10及び外層30とし、実施例1-2と同様にして発熱特性評価用サンプルを作製し、上記と同様に光源Lからの照射距離D1を12cmとし、700,000ルクスで外層30側を照射し、内層10の温度変化を測定した。なお、0.05mmの厚みのPETフィルムは400nm~600nmの波長域において81.60%~89.00%の光線透過率を示した。0.05mmのポリプロピレンフィルムは同波長域において46.93%~54.31%の光線透過率を示した。
20 :中間層
21 :金属ナノ粒子
22 :樹脂微粒子
23 :金属ナノ粒子固定化ビーズ
30 :外層
40 :収容部
50 :周壁
100 :容器包装材
100C :カップ容器
100a :積層フィルム
100b :インモールドラベル成形体
D1 :照射距離
D2 :照射距離
L :光源
Claims (9)
- 内層、中間層及び外層が積層された容器包装材であって、
前記外層は光線を透過する透光性材料からなる透光性層であり、
前記中間層は、前記外層を介して入射する光線によって発熱する発熱物質を含む発熱層である容器包装材。 - 前記発熱物質は、近赤外線から紫外線までの波長域内の光線によって局在表面プラズモン共鳴を発現する金属ナノ粒子であり、
前記中間層は、当該金属ナノ粒子が表面に固定化された樹脂微粒子を用いて形成された層である請求項1に記載の容器包装材。 - 前記金属ナノ粒子は、粒径が1nm以上1000nm以下の金粒子又は銀粒子であり、前記樹脂微粒子は、粒径が50nm以上10000nm以下のアクリル樹脂粒子である請求項2に記載の容器包装材。
- 前記内層は遮光層を備える請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の容器包装材。
- 前記外層における400nm以上600nm以下の波長の光線に対する光線透過率が20%以上である請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の容器包装材。
- 前記外層側から700,000ルクス以上の照度で光線が照射されたとき、前記中間層の発熱により当該容器包装材が50℃以上110℃以下になる請求項1~請求項5のいずれか一項に記載の容器包装材。
- 容器本体の少なくとも一部が請求項1~請求項6のいずれか一項に記載の容器包装材により構成された発熱容器。
- 前記容器本体の少なくとも一部は、前記外層及び前記内層のいずれか一方を基材とし、当該基材上に前記中間層を設けてなるラベルを用いたインモールドラベル成形により前記外層及び前記内層のいずれか他方を成形した成形体である、請求項7に記載の発熱容器。
- インサート材として使用され、樹脂製の容器本体の成形と同時に当該容器本体の壁面に貼着されるラベルであって、
樹脂フィルム製の基材層と、
当該基材層上に金属ナノ粒子が表面に固定化された樹脂微粒子が密着された発熱層とを備え、当該金属ナノ粒子は近赤外線から紫外線までの波長域内の光線によって局在表面プラズモン共鳴により発熱するインモールド成形用の発熱ラベル。
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